HU231276B1 - Phenol-furan resin with decreased flammability, pre-impregnated fiber reinforced composite and application thereof - Google Patents

Phenol-furan resin with decreased flammability, pre-impregnated fiber reinforced composite and application thereof Download PDF

Info

Publication number
HU231276B1
HU231276B1 HU1300573A HUP1300573A HU231276B1 HU 231276 B1 HU231276 B1 HU 231276B1 HU 1300573 A HU1300573 A HU 1300573A HU P1300573 A HUP1300573 A HU P1300573A HU 231276 B1 HU231276 B1 HU 231276B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
parts
resin
glass
resin composition
Prior art date
Application number
HU1300573A
Other languages
Hungarian (hu)
Inventor
Géza Kecskeméthy
István Kovácsay
Tamás Podlaviczki
Original Assignee
KOMPOZITOR Műanyagipari Fejlesztő Kft.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KOMPOZITOR Műanyagipari Fejlesztő Kft. filed Critical KOMPOZITOR Műanyagipari Fejlesztő Kft.
Priority to HU1300573A priority Critical patent/HU231276B1/en
Publication of HUP1300573A2 publication Critical patent/HUP1300573A2/en
Publication of HU231276B1 publication Critical patent/HU231276B1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

Csökkentett éghetőségű fenol-furán gyantakészítmény, előimpregnált szálerősítésű kompozit anyag és annak alkalmazásaReduced flammability phenol-furan resin composition, pre-impregnated fiber-reinforced composite material and its application

A találmány tárgya csökkentett éghetőségű fenol-furán gyantakészítményre és azzal előimpregnált (prepreg = preimpregnated) szálerősített kompozit anyagra, más néven prepreg előállítására vonatkozik. A találmány tárgya még az előimpregnáit szálerősített kompozit anyag alkalmazása.The subject of the invention relates to a phenol-furan resin composition with reduced flammability and the preparation of a fiber-reinforced composite material pre-impregnated with it, also known as prepreg. The subject of the invention is also the use of pre-impregnated fiber-reinforced composite material.

Előimpregnált anyagokat régóta alkalmaznak elsősorban térhálósodó műgyantákból, mint például epoxy-, telítetlen poliészter-, fenol-, furán gyantákból különböző nagyszilárdságú szálakká! erősített, nagy műszaki teljesítményű kompozit termékek eiőáilítására. Egyes hőálló, csökkentett éghetőségű hőre keményedő gyantákból előállított előímpregnáit száierősített kompozit anyagokból, mint a furángyanta alapú kompozit anyagokból hőálló, nagyszilárdságú termékeket, így kéménybéléseket is készítenek. Ezek előnye a hőálióságon kívül a nagyfokú ellenállás a korrózív vegyi anyagokká!, mint például a füstgázokban található kénsavas lecsapódásokká! szemben.Pre-impregnated materials have been used for a long time, mainly made of cross-linking synthetic resins, such as epoxy, unsaturated polyester, phenol, furan resins into various high-strength fibers! for the preparation of reinforced, high technical performance composite products. Heat-resistant, high-strength products, such as chimney linings, are made from some heat-resistant, low-flammability thermosetting resins made from pre-impregnated reinforced composite materials, such as resin-based composite materials. The advantage of these, in addition to their heat resistance, is their high resistance to corrosive chemicals, such as sulfuric acid deposits in flue gases! opposite.

A kompozit anyagok szilárdsága az erősítő szálaktól függően az acélokét is meghaladhatja. Fajlagos tömege az acélnak negyed része. Hőáiiósága azonban lényegesen kisebb, mint az acéloké. A találmány célja az acél hőálióságát megközelítő műgyanta kidolgozása és az abból készült kompozit előimpregnátum készítése.Depending on the reinforcing fibers, the strength of composite materials can even exceed that of steel. Its specific weight is a quarter of that of steel. However, its thermal conductivity is significantly lower than that of steel. The purpose of the invention is to develop a synthetic resin that approximates the thermal conductivity of steel and to prepare a composite prepreg made from it.

A találmány szerinti előimpregnált kompozit anyagok térhálósodó, csökkentett éghetőségű hőre keményedő gyantákkal impregnált papír vagy természetes, így például cellulóz·, pamut-, stb. vagy szintetikus, mint, például üveg-, szén-, grafit-, poiiamid- (nejlon)-, kevlár szálakból vagy szövetekből álló préseit lapok, laminátumok.The pre-impregnated composite materials according to the invention are paper impregnated with cross-linking, thermosetting resins of reduced flammability or natural materials such as cellulose, cotton, etc. or synthetic, such as pressed sheets and laminates made of glass, carbon, graphite, polyamide (nylon), kevlar fibers or fabrics.

A műgyanta keverékkel átitatott papírt, szálakat vagy szöveteket a végső termék elkészítése előtt részlegesen térhálósítják, azaz még alakítható, úgynevezett 'B' állapotba hozzák, ami már nem folyékony és nem is szilárd impregnálom. Ez az állapot lehetővé teszi az impregnálom tárolását, hőfoktól függően akár hónapokig. Ezeket a 'B' állapotban lévő ímpregnátumokat, más néven prepregeket hő és nyomás hatására irreverzibilisen, a kívánt alakra formázva ki íehet keményíteni. Ezt a technikában ismert eljárást követi a találmány szerinti csökkentett éghetőségű műgyanta rendszer és az abból készült kompozit prepreg technológiája oly módon, hogy a műgyanta kémiai összetétele és keményedési folyamata radikálisan eltér az eddig ismert, hasonló célú műgyantákétól.Before the preparation of the final product, the paper, fibers or fabrics impregnated with the synthetic resin mixture are partially cross-linked, i.e. they are brought to a formable, so-called 'B' state, which is neither a liquid nor a solid impregnation. This condition allows the impregnation to be stored for up to months, depending on the temperature. These plastic impregnates in the 'B' state, also known as prepregs, can be formed into the desired shape and hardened irreversibly under the influence of heat and pressure. This process, known in the art, is followed by the reduced flammability synthetic resin system according to the invention and the technology of the composite prepreg made from it, in such a way that the chemical composition and hardening process of the synthetic resin are radically different from those of previously known synthetic resins with a similar purpose.

Az eddig ismert kompozit-prepreg előállítási technológiák az alábbiakban foglalhatók össze.The composite-prepreg production technologies known so far can be summarized below.

Az impregnálást az impregnáló gyanta óidat formájában, vagy oidószermentes, eredeti formájában történik.The impregnation is done in the form of the impregnating resin, or in its original form without preservatives.

Az ímpregnálást töltetlen vagy töltőanyagokkal töltött gyantákkal végzik.Gum impregnation is performed with unfilled or filled resins.

Előimpregnátum készítésére az alábbi hőre keményedő műanyag alapanyagokat alkalmazzák: - epoxigyantákThe following thermosetting plastic materials are used to prepare the prepreg: - epoxy resins

SZTHH-100330588SZTHH-100330588

- teiítetlen poliésztergyanták- unsaturated polyester resins

- fenolgyanták- phenolic resins

- furángyanták (azaz furfurilalkohol-formaldehid gyanták)- furanic resins (i.e. furfuryl alcohol-formaldehyde resins)

- melamingyantákés- melamine resin knife

- karbamidgyanták.- urea resins.

Az egyes gyantatípusok különböző térhálósítókkai, iniciátorrai illetve katalizátorral térháiósíthatók. A műgyanta összetételek száma tovább bővíthető a különböző töltőanyagok alkalmazásával. Ennek célja a termék mechanikai, kémiai, fizikai tulajdonságainak javítása, megváltoztatása, ritkábban a termék olcsóbbá tétele.Each type of resin can be cross-linked with different crosslinkers, initiators and catalysts. The number of synthetic resin compositions can be further expanded by using different fillers. The purpose of this is to improve and change the mechanical, chemical and physical properties of the product, and less often to make the product cheaper.

Ismertebb töltőanyagok többek között a következők:More well-known fillers include:

- kalcium-karbonát (mészkő)- calcium carbonate (limestone)

- kaolin- kaolin

- woilastonit (SIO2)- woilastonite (SIO 2 )

- kvarcliszt- quartz flour

- palaliszt- shale flour

- üveggyöngy tömör és üreges- glass beads are solid and hollow

-taikum- taikum

- perlit- perlite

- kolloid szilícium-dioxid- colloidal silicon dioxide

A „S'j azaz flexibilis állapotban lévő előimpregnátumot présben túlnyomás alkalmazásával 60-200 °C-on hőmérsékleten keményítik ki és fejezik be a teljes kitérhálósodást. A „B állapotú anyag a hő hatására először meglágyul, formálhatóvá válik majd a térhálósodási reakciók előrehaladtával kikeményedik. Gyártás szempontjából fontos, hogy a „Bállapot hosszú ideig, adott esetben hetekig eltartson, tehát tárolni lehessen az előimpregnátumot.The pre-impregnated in a flexible state is hardened in a press at a temperature of 60-200 °C using overpressure and the complete cross-linking is completed. The "B" material first softens under the influence of heat, becomes moldable, and then hardens as the cross-linking reactions progress. From a production point of view, it is important that the "Condition lasts for a long time, possibly weeks, so that the prepreg can be stored.

A megfelelő élettartamú „B állapot elérése érdekében a különböző gyanták esetében más-más eljárást alkalmaznak. Epoxigyanták esetében két- vagy többfunkciós hálósítót alkalmaznak. Poliésztergyanta esetében, úgynevezett „kvázi B állapot érhető el alkáli földfém oxidok, illetve hídroxidok (például MgO-ot) hozzákeverésével. Fenolgyanta esetében katalizátor, vagy hőkezelés hatására alakul ki a „B állapot, furán- vagy karbamidgyanta esetében ez csak fenol gyantával együtt lehetséges.In order to achieve the "B" condition with a suitable lifetime, different processes are used for different resins. In the case of epoxy resins, a double or multifunctional crosslinker is used. In the case of polyester resin, a so-called "quasi-B state" can be achieved by mixing alkaline earth metal oxides or hydrogen hydroxides (such as MgO). In the case of phenol resin, state "B" is formed as a result of a catalyst or heat treatment, in the case of furan or urea resin, this is only possible together with phenol resin.

A prepregekből készült termékek szilárdsági tulajdonságai a műgyantában lévő erősítő szálak típusától, mennyiségétől, a szálak irányától függenek. Alkalmazott erősítő szálak:The strength properties of prepreg products depend on the type and amount of reinforcing fibers in the resin, as well as the direction of the fibers. Reinforcing fibers used:

- üvegszál (9-16 pm átmérőjű folytonos rovingszál köteg) különböző méretű vágott üveg rovingszál- glass fiber (bundle of continuous roving fiber with a diameter of 9-16 pm) cut glass roving fiber of different sizes

- üvegpaplan- glass quilt

- üvegszövet bizonyos esetekben kiegészítésként őrölt (száíhossz < Imm) üvegszálat is- glass fabric in some cases additionally ground glass fiber (mouth length < Imm).

- szénszál vágott, őrölt és szövet formában- carbon fiber in cut, ground and fabric form

- aromás políamld (KEVLAR) szövet,- aromatic polyamld (KEVLAR) fabric,

A szilárdsági tulajdonságok mellett fontos követelmény lehet az éghetőség csökkentése, Ehhez a következő ismert adalékanyagokat alkalmazzák:In addition to strength properties, reducing flammability can be an important requirement. For this, the following known additives are used:

· aluminiumhidroxid· aluminum hydroxide

- antimon vegyületek- antimony compounds

- bor vegyületek- wine compounds

- halogéntartalmú vegyületek- halogenated compounds

- foszfor származékok, továbbá ezek kombinációi, mint például antimon-trioxid + hexabróm dklododekán, amely esetében egyértelmű szinergetikus hatás figyelhető meg,- phosphorus derivatives and their combinations, such as antimony trioxide + hexabromodichlorododecane, in which case a clear synergistic effect can be observed,

A fenti komponensekből előállított prepregekből készített termékeknek számos kiváló tulajdonságuk van, de csak nagyon kevés esetben valósítható meg a kiváló mechanikai szilárdság mellett a jó korrózióállóság, és a csekély éghetőség egy kompozíción belül.Products made from prepregs made from the above components have many excellent properties, but only in very few cases can they achieve excellent mechanical strength, good corrosion resistance, and low flammability within one composition.

A fürán-fenol-karbamid alapú rendszerek égésgátló adalékok nélkül is kiváló égésáílósági tulajdonságokkal rendelkeznek, a DIM 4102 szabvány szerint δΐ (schwerentflammbar) besorolást érhetnek el,, ami az MSZ14800/3 szerinti „nehezen éghető kategóriának felel rneg,The furan-phenol-urea-based systems have excellent flammability properties even without flame retardant additives, they can reach the δΐ (schwerentflammbar) classification according to the DIM 4102 standard, which corresponds to the "difficult to burn category" according to MSZ14800/3,

A hő··, láng- és égésálló kompozitok területén, például kéménybélés csövek területén igény mutatkozik olyan anyagokra, amelyek ugyan nem érik el a fenti szabvány szerinti „A2 = nem éghető hatást, de lényegesen jobb eredményt mutatnak, mint a „Bl előírásai. Egyik ilyen követelmény az EN 1443 szabvány vizsgálatban előírt 1000 eC-os hatásnak 30 percig történő ellenállás.In the field of heat-, flame- and fire-resistant composites, for example in the field of chimney lining pipes, there is a demand for materials that do not reach the "A2 = non-combustible effect" according to the above standard, but show significantly better results than the requirements of "Bl. One of these requirements is resistance to the 1000 e C impact for 30 minutes prescribed in the EN 1443 standard test.

Ez például olyan kompozit anyagú kéményekre vonatkozik, melyek fafűtéses kazánokhoz csatlakoznak. Ezeknél a fűtési rendszereknél a kémény belső felületén korom, kátrány jellegű, több komponensből álló lecsapódás keletkezik, ami adott esetben meggyulladhat. Az esetleges tűz után olyan állapotban kell a kompozit kémény légtömör maradjon, hogy a füstgáz a lakóterekbe ne hatoljon be.This applies, for example, to composite chimneys that are connected to wood-fired boilers. With these heating systems, a soot-like, tar-like condensation consisting of several components is formed on the inner surface of the chimney, which may ignite. After a possible fire, the composite chimney must remain airtight so that the flue gas does not penetrate into the living spaces.

A fenti követelmények mellett még a hagyományos módszerekkel történő könnyű feldolgozhatóság, és a viszonylag alacsony ár is fontos szerepet játszik.In addition to the above requirements, the ease of processing with traditional methods and the relatively low price also play an important role.

-4JP2000239491 (A) (FLAME-RETARDANT RESIN COMPOSITION, AND PREPREG AND LAMINATE MADE 8Y USING IT) szabadalmi leírásban erősen lángálló gyanta készítményt és ebből készült íaminátot ismertetnek, amely nem tartalmaz hozzáadott halogéntartalmú vegyüietet. A készítmény lényegében nem halogénezett epoxigyantát (A komponens) egy tríazinnai módosított fenni novolak gyantát tartalmazó térhátösítószert (B komponens) és egy 9,10-dlhidro-9-oxa-10-(2.,5-dioxötetrahídro-3furaníimetíl)-10-foszfafenantren-10-oxid képlett! vegyüietet (C komponens) tartalmaz, A hordozóanyagot a gyantakészítménnyel impregnálva készül a prepreg.-4JP2000239491 (A) (FLAME-RETARDANT RESIN COMPOSITION, AND PREPREG AND LAMINATE MADE 8Y USING IT) patent description describes a highly flame-retardant resin composition and a laminate made from it, which does not contain added halogen-containing chemicals. The composition essentially consists of a non-halogenated epoxy resin (component A), a triazine-modified fennonovolac resin containing a spacer (component B) and a 9,10-dihydro-9-oxa-10-(2,5-dioxotetrahydro-3furanylmethyl)-10-phosphaphenanthrene -10-oxide formula! contains a chemical (component C). The prepreg is made by impregnating the carrier material with the resin preparation.

JP9OO33O2 (A) (PHENOLIC RESIN COMPOSITION, PREPREG PRODUCED USING SAME AND LAMINATE) szabadalmi leírásban ismertetett foszfort tartalmazó fenolgyanta készítmény megfelelő hőállóságot társít kiváló lángáílósággal és alkalmas prepregek előállítására megfelelő adalékanyagok hozzáadásával. A készítmény tartalmaz egy foszforvegyüietet, a melamingyanták, karbamídgyanták, uretángyanták és ezek módosított változatai, ezek bármelyikét tartalmazó készítmények, díeíándíamid és anilín közül legalább egy nitrogéntartalmú vegyüietet, egy cianurát vegyüietet és hidrokinont. Amennyiben a készítményt körülbelül 50 t% szílárdanyagtartalmú laminát készítésére alkalmazzák a készítmény a foszfomegyüíet tartalma előnyösen 0.5-3 t% és cianurát tartalma előnyösen 1-10t%.The phenolic resin composition containing phosphorus described in the patent description JP9OO33O2 (A) (PHENOLIC RESIN COMPOSITION, PREPREG PRODUCED USING SAME AND LAMINATE) combines adequate heat resistance with excellent flame retardancy and is suitable for the production of prepregs with the addition of suitable additives. The composition contains a phosphorus compound, melamine resins, urea resins, urethane resins and their modified versions, preparations containing any of these, dicyandiamide and aniline, at least one nitrogen-containing compound, a cyanurate compound and hydroquinone. If the composition is used to make a laminate with a solids content of approximately 50 t%, the phosphocompound content of the composition is preferably 0.5-3 t% and the cyanurate content is preferably 1-10 t%.

GB2473226 (A) (Composite materials) szabadalmi leírásban repülőgépek szerkezeti elemeinek előállítására alkamas térhálósítható pregpreget ismertetnek. A prepreg egy vezetőképes szálakból álló réteget és egy hőre keményedő gyanta első, külső rétegét tartalmazza. A gyantaréteg hőre lágyuló szemcséket és karbonszemcséket tartalmaz a jobb elektromos vezetőképesség elérése céljából és ezzel javul a villámcsapás okozta sérülésekkel szembeni ellenállás. Ezeken felül kiváló mechanikai tulajdonságai vannak.GB2473226 (A) (Composite materials) describes a crosslinkable pregpreg suitable for the production of aircraft structural elements. Prepreg contains a layer of conductive fibers and a first, outer layer of a thermosetting resin. The resin layer contains thermoplastic particles and carbon particles in order to achieve better electrical conductivity and thereby improve resistance to damage caused by lightning strikes. In addition, it has excellent mechanical properties.

A HU218726 lajstromszámú· magyar szabadalmi leírásban a kéményekben áramló füstgázok hőmérsékletével (max. 250-350 °C) és a füstgázok korróziós hatásaival szemben kel! ellenállóképes kikeményített, üvegszállal erősített műgyanta alapú kéménybélést ismertetnek. A műgyanta tiszta furángyanta, vagy fenolgyanta és furángyanta (5-95) : (95-5) tömeg%-os keveréke, A műgyanta előnyösen égésgátló töltőanyagot tartalmaz. Az így kialakított kéménybélés azonban legfeljebb 250-350 ’C hőmérsékletet tud elviselni, amely a korszerű gáztüzelésű kazánokból kilépő viszonylag alacsony hőmérsékletű füstgázoknak és azok korrózív hatásainak ellenáll.In the Hungarian patent description with registration number HU218726, it stands against the temperature of flue gases flowing in chimneys (max. 250-350 °C) and the corrosive effects of flue gases! a resistant hardened, fiberglass-reinforced resin-based chimney lining is described. The synthetic resin is pure furanic resin or a mixture of phenolic resin and furanic resin (5-95): (95-5) by weight. The synthetic resin preferably contains a flame retardant filler. However, the chimney liner designed in this way can withstand a maximum temperature of 250-350 'C, which is resistant to the relatively low-temperature flue gases coming out of modern gas-fired boilers and their corrosive effects.

Azonban, hagyományos tüzelésű kandallók, kazánok esetén, ahol a kéménybe jóval magasabb, adott esetben 900 °C-ot is meghaladó hőmérsékletű füstgázok is bejuthatnak már nem felei meg azHowever, in the case of traditional fireplaces and boilers, where flue gases with a much higher temperature, possibly exceeding 900 °C, can enter the chimney, more than half of the

-5alkalmazott üvegszállal erősített, kikeményített furán-bázisú műgyanta kéménybélés. Az adott hőmérsékletnek kitett kéménybélés rohamosan tönkremegy, rosszabb esetben tűzveszélyes is lehet.- 5 used glass fiber-reinforced, hardened furan-based synthetic resin chimney lining. The chimney lining exposed to the given temperature will rapidly deteriorate, and in the worst case it can be a fire hazard.

A fenti okok miatt szükség volt olyan kompozit anyag kifejlesztésére, amely eleget tesz magas hőmérsékletnek kitett termékekkel, berendezésekkel szemben felállított követelményeknek is.For the above reasons, it was necessary to develop a composite material that meets the requirements for products and equipment exposed to high temperatures.

Találmányunk célja a fenti égésálló követelményekneknél jobb kompozit- rendszer kifejlesztése volt.The goal of our invention was to develop a composite system that is better than the above fire-resistant requirements.

A kísérletek során azt tapasztaltuk, hogy ismert komponensekből, de a találmányunk szerinti összetételekben felépített kompozit anyag a nem várt módon viselkedik.During the experiments, we found that the composite material built from known components, but in the compositions according to our invention, behaves in an unexpected way.

A komponensek és mennyiségeinek megfelelő kiválasztásával olyan kompozit rendszert hoztunk létre, amely meg felel a DIN 4102 szabvány szerinti „A2 = nem éghető besorolásnak, ami szerves anyagot tartalmazó kompozit rendszereknél meglepő, nem várt eredmény.By properly selecting the components and their quantities, we created a composite system that meets the DIN 4102 standard "A2 = non-combustible classification, which is a surprising and unexpected result for composite systems containing organic matter.

Az 1000 °C-os égésvizsgálat során 30 perc alatt a komponensek külön-külön jelentős károsodást szenvedtek volna, viszont a belőlük kialakított kompozit önhordó maradt, szilárdságának csökkenése elhanyagolható. A vizsgált kéménycső légtömörsége változatlan maradt.During the 1000 °C combustion test, the components would have suffered significant damage individually in 30 minutes, but the composite formed from them remained self-supporting, and the decrease in its strength is negligible. The airtightness of the tested chimney remained unchanged.

Ez a jelenség váratlan és meglepő, mert 300 °C feletti hőmérsékleten a fenol-furán gyanta alapú térhálós szerkezetek jelentős tömegveszteséget szenvednek. A. Knop, L.A, Pilato; „Phenolic resins című szakkönyve szerint a fenol-furán gyanta alapú kompozitok hő hatására termikus-oxidatív degradációt szenvednek. 300 °C-ig még nem beszélhetünk bomlásról; az anyag 1-2 tömegrész-nyí tömegveszteséget szenved. A kilépő anyagok fő tömege víz, de csekély mennyiségű elreagáíatlan fenol, furfurilalkohof és formaldehid is távozik. 300-600 °C között az anyag jelentős tömegveszteséget szenved, itt is elsősorban víz lép ki, de CO, CO2 CH4, fenol és krezol is keletkezik, jelezve a térhálós szerkezet bomlását. 600 C felett C, CO2, CH,,, H2O, benzol, toluol, krezol keletkezik, és az anyagnak csak kis része marad meg elszenesedett állapotban, majd a hőmérséklet emelkedésével bekövetkezik az anyag teljes eltűnése, elégése.This phenomenon is unexpected and surprising, because at temperatures above 300 °C, cross-linked structures based on phenol-furan resin suffer a significant mass loss. A. Knop, LA, Pilato; "According to his specialist book Phenolic resins, phenol-furan resin-based composites suffer from thermal-oxidative degradation under the influence of heat. We cannot speak of decomposition up to 300 °C; the material suffers a mass loss of 1-2 parts by mass. The main mass of the exiting substances is water, but small amounts of unreacted phenol, furfuryl alcohol and formaldehyde are also released. Between 300-600 °C, the material suffers a significant loss of mass, here too mainly water escapes, but CO, CO 2 CH 4 , phenol and cresol are also produced, indicating the breakdown of the cross-linked structure. Above 600 C, C, CO 2 , CH,,, H 2 O, benzene, toluene, cresol are formed, and only a small part of the material remains in a charred state, then the complete disappearance and combustion of the material occurs as the temperature rises.

Találmányunk kidolgozásához az a felismerés vezetett, hogy az adalék és töltőanyagok (az egyébként más kompozitanyagok esetében jól ismert komponensek, pl,: üvegszál, üveggyöngy, borax, bórvegyületek) és az egymáshoz viszonyított arányainak találmány szerinti megválasztása esetén a szervetlen komponsek eiegyének olvadáspontja lecsökken a furán gyanták, egyébként a többi (epoxi-, poliészter- és egyéb gyanta bázisú) kompozitanyaghoz képest magas termikus-oxidatív degradáció kezdetének hőmérséklete (kb. 300 °C) alá. További felismerésünk, hogy az égésvizsgálat során a szervetlen komponensek összeolvadása már 300 °C alatt megkezdődik. Ezáltal a gyanta rész elzáródik az oxigéntől, a hőátadás is rosszabb iesz, az oxidatív és a termikus degradáció lelassul, amiThe development of our invention was led to the realization that when the additives and fillers (well-known components for other composite materials, e.g. glass fiber, glass beads, borax, boron compounds) and their relative proportions are selected in accordance with the invention, the melting point of each of the inorganic compounds is reduced on the furan resins, otherwise, compared to other (epoxy-, polyester- and other resin-based) composite materials, the temperature of the beginning of thermal-oxidative degradation is high (approx. 300 °C). We also realized that during the combustion test, the fusion of the inorganic components already begins below 300 °C. As a result, the resin part is blocked from oxygen, heat transfer is also worse, oxidative and thermal degradation slows down, which

-6végső soron a hőállóság növekedését is eredményezi. Hasonlóan a hőállósághoz, az égésállóság is jelentősen megnövekszik, a gyantakomponensek csak kis mértékben égnek ei széndioxiddá és vízzé, nagyobb hányadban kokszosodás-szenesedés lép fel. A hőmérséklet, emelkedésével a szervetlen komponensek egymással reakcióba lépve átkrístályosodást szenvednek el, miközben kemény, szilárd, üvegszerű szerkezet alakul ki, amelyben zárványként elszenesedve vannak jelen az eredeti formájukból részben átalakult szerves komponensek, Az egyéb kompozit anyag esetében ez a mechanizmus azért nem tud működni, mert a szervesanyag váz a furángyantákkal ellentétben nem bírják ki az adalék és töltőanyag keverék lecsökkent olvadáspontjáig a hőmérséklet emelkedést, hanem előbb elbomlanak még mielőtt a megolvadó töltőanyagok megvédenék a szervesanyag vázat. A gyanta mátrix {amely alatt a töltőanyag és katalizátor nélküli gyantakeveréket értjük) 120-140 tömegrész furángyantából, 110-120 tömegrész fenolgyantából, és 2,0-4,0 tömegrész karbamidgyanfából áll. Ebbe a gyantamátrixha 10-30 tömegrész arányban lassan oldódó szerves savat vagy anhidridet keverünk, ilyenek lehetnek a metil-hexa-hídroftálsavanhidrid, ftálsavanhidrid, maleínsavanhidríd, oxálsav, szulfanílsav, vagy ehhez hasonló vegyületek.-6 ultimately results in an increase in heat resistance. Similarly to the heat resistance, the combustion resistance also increases significantly, the resin components only burn to a small extent to carbon dioxide and water, coking and charring occur in a larger proportion. As the temperature rises, the inorganic components react with each other and undergo recrystallization, while a hard, solid, glass-like structure is formed, in which the organic components partially transformed from their original form are present as inclusions, carbonized. In the case of other composite materials, this mechanism cannot work because because, in contrast to furan resins, the organic material framework cannot withstand the rise in temperature up to the reduced melting point of the additive and filler mixture, but instead decomposes before the melting fillers protect the organic material framework. The resin matrix (by which we mean the resin mixture without filler and catalyst) consists of 120-140 parts by weight of furan resin, 110-120 parts by weight of phenolic resin, and 2.0-4.0 parts by weight of urea resin. A slow-dissolving organic acid or anhydride is mixed into this resin matrix in a proportion of 10-30 parts by weight, such as methylhexahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, maleic anhydride, oxalic acid, sulfanilic acid, or similar compounds.

Ezt a gyantakeveréket, a célhoz szükséges tüzállóságot fokozó töltőanyagokkal látjuk el, ilyen például a legfeljebb SO pm átmérőjű üveggyöngy 150-280 tömegrész mennyiségben, perlitlíszt 5-10 tömegrész mennyiségben, kvarclíszt 10-150 tömegrész mennyiségben, bórsav 200-210 tömegrész mennyiségben, bórax 60-65 tömegrész mennyiségben, vörös vasoxid 2-10 tömegrész mennyiségben, kolloid SiO2 legfeljebb 0,5 tömegrész mennyiségben, őrölt üvegszál legfeljebb 4 tömegrész mennyiségben.This resin mixture is filled with fillers that increase the fire resistance required for the purpose, such as glass beads with a diameter of up to SO pm in an amount of 150-280 parts by weight, perlite flour in an amount of 5-10 parts by weight, quartz flour in an amount of 10-150 parts by weight, boric acid in an amount of 200-210 parts by weight, borax 60 -65 parts by weight, red iron oxide 2-10 parts by weight, colloidal SiO 2 no more than 0.5 parts by weight, ground glass fiber no more than 4 parts by weight.

A találmány szerinti gyanta alapú kompozitok a kővetkező előnyökkel bírnak:The resin-based composites according to the invention have the following advantages:

Térhálósodott állapotban megfelelnek a DIN 4102 szabvány szerinti A2 éghetőségi besorolásnak. Más kompozit anyagoktól eltérően alkalmasak tűzveszélyes helyen szellőző vezetékek kialakítására. Prepreggyártó gépen folyamatosan nagy sebességgel előállítható prepreg gyártására alkalmasak. Szobahőmérsékleten hosszú ideig tárolhatók, széles spektrumú „8 állapot elérésére alkalmasak.In the cross-linked state, they correspond to the A2 flammability classification according to the DIN 4102 standard. Unlike other composite materials, they are suitable for creating ventilation ducts in fire-hazardous places. They are suitable for the production of prepreg that can be continuously produced at high speed on a prepreg production machine. They can be stored at room temperature for a long time, and are suitable for achieving a wide spectrum of "8" states.

A 218726 δ lajstromszámú magyar szabadalom szerint a mátrixként használt fenol és/vagy furángyanta a töltő és erősítő anyagok mellett égésgátló adalékokat is tartalmaz, de ennek ellenére nem éri el a DIN 4102 szabvány szerinti 81-nél kedvezőbb éghetőségi besorolás.According to the Hungarian patent with registration number 218726 δ, the phenol and/or furan resin used as a matrix contains flame retardant additives in addition to fillers and reinforcements, but despite this, it does not reach a flammability classification better than 81 according to the DIN 4102 standard.

Eaboratóriumban különböző össszetételekkel készült mintákkal végzett kísérletek igazolják a találmány szerinti cél elérésének nehézségét. Erre a kővetkező példákat mutatjuk be:Laboratory experiments with samples made with different compositions prove the difficulty of achieving the goal according to the invention. We present concrete examples of this:

1, példa: Prepreg kísérlethez mátrix anyagot, készítünk 72 tömegrész furángyanta, 18 tömegrész fenolgyanta és 9 tömegrész karbamidgyanta, illetve 3,4 tömegrész poli-vinií acetát tixotrópExample 1: Matrix material for prepreg experiment, we prepare 72 parts by weight of furan resin, 18 parts by weight of phenolic resin and 9 parts by weight of urea resin, and 3.4 parts by weight of polyvinyl acetate thixotropic

-7szuszpenzió keverékéből. A gyanta keverékhez adunk 100 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 15 tömegrész bórsavat, 3 tömegrész vörös vasoxidot, és katalizátorként 7 tömegrész maleinsavanhidridet. Az így elkészült mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m2-es üvegszövetet, a gyantaüveg tömegarány 50:40. A prepregből préssel próbalemezt készítünk. A próbagyártás során viszont a kéménybéléscső megformázásánál, a gyanta elválik az üvegszövettől és a papíron marad, így a technológiai megvalósítása az anyagkeveréknek nem lehetséges.- from a mixture of 7 suspensions. 100 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 15 parts by weight of boric acid, 3 parts by weight of red iron oxide and 7 parts by weight of maleic anhydride as a catalyst are added to the resin mixture. We impregnate the 330 g/m 2 glass fabric with the matrix material prepared in this way, the weight ratio of resin glass is 50:40. A test plate is made from the prepreg with a press. During the test production, however, when molding the chimney lining pipe, the resin separates from the glass fabric and remains on the paper, so the technological implementation of the material mixture is not possible.

2. példa: A kísérlethez mátrix anyagot készítünk, 78 tömegrész furán gyanta 12 tömegrész fenol gyanta és 11 tömegrész karbamiddgyanta keverékéből. A gyanta keverékhez adunk 120 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 13 tömegrész bóraxot 3 tömegrész vörös vasoxidot és katalizátorként 7 tömegrész oxálsavat. Az így elkészített mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m2-es üvegszövetet, a gyanta-üveg tömegarány 64:36. A prepregből préseléssel próbatestet készítünk. A próbatesttel a gyártási technológia során problémák léptek fel, az úgynevezet „B állapotot nem tudta hosszabb időn keresztiül tartani, így későbbiekben szállítása, felhasználhatósága távolabbi célállomásokon nem biztosított.Example 2: For the experiment, a matrix material is prepared from a mixture of 78 parts by weight of furan resin, 12 parts by weight of phenol resin and 11 parts by weight of urea resin. 120 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 13 parts by weight of borax, 3 parts by weight of red iron oxide and 7 parts by weight of oxalic acid are added to the resin mixture. We impregnate the 330 g/m 2 glass fabric with the matrix material prepared in this way, the resin-glass weight ratio is 64:36. A test specimen is made from the prepreg by pressing. Problems arose with the test specimen during the production technology, the so-called "B state" could not be maintained for a longer period of time, so its subsequent delivery and usability at more distant destinations were not ensured.

3. példa: Prepreg kísérlethez mátrix anyagot készítünk 73 tömegrész furángyanta, 13,5 tömegrész fenoigyanta és 13,5 tömegrész karbamidgyanta keverékéből. A gyanta keverékhez adunk 145 tömegrész >50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 30 tömegrész bórsavat, 13,5 tömegrész bóraxot, 4,5 tömegrész vörös vasoxidot, és katalizátorként 12 tömegrész szuifanilsavat. Az így elkészült mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m2-es üvegszövetet, a gyanta-üveg tömegarány 75:35. A Prepreg nem felel meg a technológiai követelményeknek- a gyanta szétválik a töltőanyag komponensektől az üvegszövetre kerülve, igya prepreg feldolgozhatósága nem biztosított.Example 3: For a prepreg experiment, a matrix material is prepared from a mixture of 73 parts by weight of furan resin, 13.5 parts by weight of pheno resin and 13.5 parts by weight of urea resin. 145 parts by weight of glass beads >50 pm in diameter, 30 parts by weight of boric acid, 13.5 parts by weight of borax, 4.5 parts by weight of red iron oxide and 12 parts by weight of suphanilic acid are added to the resin mixture. We impregnate the 330 g/m 2 glass fabric with the matrix material prepared in this way, the resin-glass weight ratio is 75:35. Prepreg does not meet the technological requirements - the resin separates from the filler components when it gets on the glass fabric, so the processability of prepreg is not guaranteed.

4. példa: Prepreg kísérlethez mátrix anyagot készítünk 100 tömegrész furángyantához adunk 145 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 35 tömegrész bórsavat, 5 tömegrész bóraxot, 4,5 tömegrész vörös vasoxidot, 2 tömegrész kolloidéiig szilícium dioxidot és katalizátorként 12 tömegrész szuifanilsavat. Az így elkészült mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m2-es üvegszövetet, a gyanta-üveg tömegarány 70:30. A prepreg jól legyártható -és állagra jó, de egyáltalán nem lép „B állapotba, a lágy állapotot azonnal a kikeményedett állapot követi, így feldolgozhatósága nem lehetséges-vagy nagyon problémás.Example 4: Prepare a matrix material for a prepreg experiment. To 100 parts by weight of furanic resin, add 145 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 35 parts by weight of boric acid, 5 parts by weight of borax, 4.5 parts by weight of red iron oxide, 2 parts by weight of colloidal silicon dioxide and 12 parts by weight of suphanilic acid as a catalyst. We impregnate the 330 g/m 2 glass fabric with the matrix material prepared in this way, the resin-glass weight ratio is 70:30. Prepreg can be manufactured well - and has a good texture, but it does not enter the "B" state at all, the soft state is immediately followed by the hardened state, so its processing is not possible - or very problematic.

5. péida: Prepreg kísérlethez mátrix anyagot készítünk 115 tömegrész furángyantához adunk 155 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 35 tömegrész bóraxot, 5 tömegrész bórsavat, 5 tömegrész vörös vasoxidot, és kataiizátorként 15 tömegrész szuifanilsavat. Az így elkészült mátrixExample 5: We prepare a matrix material for the prepreg experiment. To 115 parts by weight of furan resin, we add 155 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 35 parts by weight of borax, 5 parts by weight of boric acid, 5 parts by weight of red iron oxide, and 15 parts by weight of suphanilic acid as a catalyst. The resulting matrix

-8anyaggal átitatjuk a 330 g/m?-es üvegszövetet., a gyanta-üveg tömegarány 75:25. A prepregből préssel próbaíemezt készítünk. A próbatest a DIN4102 szabvány vizsgálat alapján megfelelhet az A2 besorolásnak (saját vizsgálat alapján meg is felelt), viszont a próbagyártás során az anyag viszkozitása és egyéb tulajdonságai az idő előrehaladtával megváltoztak, ezáltal nem lehetséges állandó azonos minőségű anyagot gyártani egy megadott gyártási periódus alatt.- Do we impregnate the 330 g/m with 8 materials ? glass fabric., the resin-glass mass ratio is 75:25. We make a test fabric from the prepreg with a press. Based on the DIN4102 standard test, the test piece can meet the A2 classification (it also met based on our own test), however, during the test production, the viscosity and other properties of the material changed over time, so it is not possible to produce a constant material of the same quality during a given production period.

6. példa : Prepreg kísérlethez mátrix anyagot készítünk 100 tőmegrész fenolgyantához, illetve 50 g furán gyantához adunk 270 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 40 tömegrész üveg frittet, 4,5 tömegrész vörös vasoxídot, 2 tömegrész koHoidáfís szilícium dioxidot és katalizátorként 12 tömegrész szulfanilsavat. Az így elkészült mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m^es üvegszövetet, a gyanta-üveg tömegarány 70:30. A prepregből préssel próbalemezt készítünk. A próbatest a DIN4102 szabvány vizsgálat alapján nem felel meg az A2 besorolásnak, de a Bl-uek igen.Example 6: For a prepreg experiment, a matrix material is prepared for 100 parts of phenolic resin and 50 g of furan resin, 270 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 40 parts by weight of glass frit, 4.5 parts by weight of red iron oxide, 2 parts by weight of colloidal silicon dioxide and 12 parts by weight of sulfanilic acid as a catalyst. We impregnate the 330 g/m² glass fabric with the matrix material prepared in this way, the resin-glass weight ratio is 70:30. A test plate is made from the prepreg with a press. Based on the DIN4102 standard test, the test piece does not meet the A2 classification, but the Bl does.

7, példa: Prepreg kísérlethez mátrix anyagot készítünk 310 tömegrész fenolgyantához, 70 tömegrész furán gyantához, illetve 90 tömegrész karbamid gyantához adunk 800 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 100 tömegrész üveg frittet, 35 tömegrész bórsavat, 20 tömegrész vörös vasoxídot, és katalizátorként 30 tömegrész szulfanilsavat. Az így elkészült mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m'-es üvegszövetet, a gyanta-üveg tömegarány 70:30. A Gyártásnál problémák jelentkeznek, mivel a bőr vegyületek komplexet képeznek a gyanta mátríxxal, ezáltal a gyanta impregnálása az üvegszövetre problémás, a homogén, ellenőrzött gyártás nem megoldható.Example 7: Prepare a matrix material for a prepreg experiment: 310 parts by weight of phenol resin, 70 parts by weight of furan resin, and 90 parts by weight of urea resin add 800 parts by weight of glass beads with a diameter of up to 50 pm, 100 parts by weight of glass frit, 35 parts by weight of boric acid, 20 parts by weight of red iron oxide, and 30 parts by weight of catalyst sulfanilic acid. We impregnate the 330 g/m' glass fabric with the matrix material prepared in this way, the resin-glass weight ratio is 70:30. Problems arise in production, as the leather compounds form a complex with the resin matrix, thus the impregnation of the resin on the glass fabric is problematic, and homogeneous, controlled production cannot be solved.

8. példa Prepreg kísérlethez mátrix anyagot készítünk 90 tömegrész fu rá ugyaniéhoz, 256 tömegrész fenol gyantához, illetve 1,25 tömegrész felületaktív anyaghoz adunk 200 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 20 tömegrész bóraxot, 50 tőmegrész bórsavat, 7 tömegrész vörös vasoxídot, és katalizátorként 22 tömegrész szulfanilsavat. Az így elkészült mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m^ es üvegszövetet, a gyanta-üveg tömegarány 78:22. A prepregből préssel próbalemezt készítünk. Az anyag mechanikai szilárdsága -és szilárdságának változása hő hatására nem volt megfelelő, ebből adódóan -bár a hő és égésállósági kritériumoknak megfelelt- nem alkalmas kéménybéléscső gyártására.Example 8 For the prepreg experiment, a matrix material is prepared: 90 parts by weight of fur, 256 parts by weight of phenol resin, and 1.25 parts by weight of surfactant, 200 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 20 parts by weight of borax, 50 parts by weight of boric acid, 7 parts by weight of red iron oxide, and as a catalyst 22 parts by weight sulfanilic acid. We impregnate the 330 g/m² glass fabric with the matrix material prepared in this way, the resin-glass weight ratio is 78:22. A test plate is made from the prepreg with a press. The mechanical strength of the material - and its change in strength due to heat - was not adequate, therefore - although it met the heat and fire resistance criteria - it is not suitable for the production of chimney lining pipe.

9. példa: Prepreg kísérlethez mátrix anyagot készítünk 120 tömegrész furángyanta, 10 tömegrész fenolgyanta és 9 tömegrész karbamidgyanta, 9 tömegrész formaldehid oldat illetve 2 tömegrész poll vinil acetát tixotróp szuszpenzió keverékéből, A gyanta keverékhez adunk 210 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 30 tömegrész bórsavat, 3 tömegrész vörös vasoxídot,10 tömegrész cink-bromidot, 1,4 tömegrész kolloidális szilícium dioxidot és katalizátorként 6 tömegrészExample 9: For a prepreg experiment, a matrix material is prepared from a mixture of 120 parts by weight of furan resin, 10 parts by weight of phenolic resin and 9 parts by weight of urea resin, 9 parts by weight of formaldehyde solution and 2 parts by weight of poll vinyl acetate thixotropic suspension. 210 parts by weight of glass beads with a diameter of no more than 50 pm, 30 parts by weight of boric acid are added to the resin mixture. , 3 parts by weight of red copper oxide, 10 parts by weight of zinc bromide, 1.4 parts by weight of colloidal silicon dioxide and 6 parts by weight as a catalyst

-9maleinsavanhidridet. Az így elkészült mátrix anyaggal átitatjuk a 330 g/m2-es üvegszövetet, a gyantaüveg tömegarány 62:38. A prepregbol préselt próbalemezt készítünk. A próbalemez hőáállósági tulajdonságai megfelelőnek bizonyultak, viszont a gyantakeverék a próbagyártások során kötési problémákat mutatott: a környezet hőmérsékletének kismértékű növekedése -nagymértékben befolyásolta az anyag továbbhaladását a „B állapotról. Ezek alapján további gyártásra a keverék nem volt alkalmas, mivel esetleges kiszállítás/raktározás esetén a prepreg minősége nem garantálható.-9maleic anhydride. We impregnate the 330 g/m 2 glass fabric with the matrix material prepared in this way, the weight ratio of resin glass is 62:38. We make a test plate pressed from the prepreg. The heat resistance properties of the test plate proved to be adequate, but the resin mixture showed bonding problems during the test productions: a small increase in the temperature of the environment - greatly influenced the progress of the material from state "B. Based on these, the mixture was not suitable for further production, as the quality of the prepreg cannot be guaranteed in case of possible delivery/storage.

Kiséleteink alapján sikerült a fentiektől eltérő olyan anyagösszetétel családot kidolgozni, meiy az alábbi tulajdonságokkal rendelkezik.Based on our experiences, we managed to develop a material composition family different from the above, which has the following properties.

A gyanta mátrix 120-140 tömegrész furángyantából, 110-120 tömegrész fenolgyantából, és 2,0-4,0 tömegrész karbamidgyantából áll. Ebbe a gyanta mátrixba 10-30 tömegrész arányban lassan oldódó szerves savat vagy anhidridet keverünk. Ilyenek lehetnek a metil-hexa-hidroftálsavanhidrid, ftálsavanhidríd, maleinsavanhidrid, oxálsav, szulfanilsav, vagy ehhez hasonló vegyüietek.The resin matrix consists of 120-140 parts by weight of furan resin, 110-120 parts by weight of phenolic resin, and 2.0-4.0 parts by weight of urea resin. A slowly dissolving organic acid or anhydride is mixed into this resin matrix at a rate of 10-30 parts by weight. These can be methyl hexahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, maleic anhydride, oxalic acid, sulfanilic acid, or similar compounds.

Ezt a gyanta keveréket, a célhoz szükséges tűzál lóságot fokozó töltőanyagokkal látjuk el, ilyen például a legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngy 150-280 tömegrész mennyiségben, perlitliszt 5-10 tömegrész mennyiségben, kvarciiszt 10-150 tömegrész mennyiségben, bórsav 200-210 tömegrész mennyiségben, bórax 60-65 tömegrész mennyiségben, vörös vasoxid 2-10 tömegrész mennyiségben, kolloid SiO2 legfeljebb 0,5 tömegrész mennyiségben, őrölt üvegszál legfeljebb 4 tömegrész mennyiségben.This resin mixture is filled with fillers that increase the fire resistance required for the purpose, such as glass beads with a maximum diameter of 50 pm in an amount of 150-280 parts by weight, perlite flour in an amount of 5-10 parts by weight, quartz flour in an amount of 10-150 parts by weight, boric acid in an amount of 200-210 parts by weight, borax in the amount of 60-65 parts by weight, red iron oxide in the amount of 2-10 parts by weight, colloidal SiO 2 in the amount of no more than 0.5 parts by weight, ground glass fiber in the amount of no more than 4 parts by weight.

A találmány szerinti gyanta alapú kompozitok a következő előnyökkel bírnak:The resin-based composites according to the invention have the following advantages:

Térhálósodott állapotban megfelelnek a DIN 4102 szabvány szerinti A2 éghetőségi besorolásnak. Más kompozit anyagoktól eltérően alkalmasak tűzveszélyes helyen szellőző vezetékek kialakítására. Prepreggyártó gépen folyamatosan nagy sebességgel előállítható prepreg gyártására alkalmasak. Szobahőmérsékleten hosszú ideig tárolhatók, széles spektrumú „B állapot elérésére alkalmasak.In the cross-linked state, they correspond to the A2 flammability classification according to the DIN 4102 standard. Unlike other composite materials, they are suitable for creating ventilation ducts in fire-hazardous places. They are suitable for the production of prepreg that can be continuously produced at high speed on a prepreg production machine. They can be stored at room temperature for a long time, and are suitable for achieving a wide spectrum "B state".

Találmány szerinti kiviteli példa:Design example according to the invention:

Prepreg kísérlethez gyantakészítményt készítünk 137 tömegrész furángyantához, 117 tömegrész fenol gyantához, 3,5 tömegrész karbamid gyantához, 5,1 tömegrész felületaktív anyaghoz adunk 280 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 65 tömegrész bóraxot, 202 tömegrész bórsavat, 9 tömegrész vörös vasoxidot, 28 tömegrész szulfanilsavat. Az így elkészült gyantakészítménnyel átitatjuk a 330 g/mz-es üvegszövetet, a gyanta-üveg tömegarány 70:30. A prepregből présselFor the prepreg experiment, we prepare a resin composition for 137 parts by weight of furan resin, 117 parts by weight of phenol resin, 3.5 parts by weight of urea resin, 5.1 parts by weight of surfactant, add 280 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 65 parts by weight of borax, 202 parts by weight of boric acid, 9 parts by weight of red iron oxide, 28 parts by weight sulfanilic acid. We impregnate the 330 g/m2 glass fabric with the resulting resin preparation, the resin-glass weight ratio is 70:30 . Press from the prepreg

-wpróbatemezt készítünk. A próbatest a kitérháfósítást követően a 0IN4102 szabvány vizsgálat alapján megfelel az A2 besorolásnak.-we prepare a test sample. The test specimen, after the deflection, complies with the A2 classification based on the 0IN4102 standard test.

Claims (10)

-11Igénypontok-11 Demand points 1. Tűz és hőálló előimpregnált szálerösített kompozit anyag előállítására alkalmas, furfurílalkoholformaídehíd, fenol formaldehid gyanta és karbamíd gyanta és savkatalizátor elegyét tartalmazó folyékony gyantakészítmény, ázz»/ jellemezve, hogy 120-140 tömegrész furfunlalkohol-formaldehldet, 110-120 tömegrrész fenol-formaldehid gyantát és 2,0-4,0 tömegrész karbamíd gyantát és 10-30 tömegrész savkatalizátort és égésgátló adalékanyagként 60-65 tömegrész bóraxot, 200-210 tömegrész bórsavat; töltőanyagként 150-280 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 8-10 tömegrész vasoxidot és/vagy más szokásosan alkalmazott töltőanyagot tartalmaz.1. A liquid resin composition suitable for the production of fire and heat-resistant pre-impregnated fiber-reinforced composite material, containing a mixture of furfuryl alcohol formaldehyde bridge, phenol formaldehyde resin and urea resin and acid catalyst, characterized by 120-140 parts by weight of furfuryl alcohol-formaldehyde, 110-120 parts by weight of phenol-formaldehyde resin and 2.0-4.0 parts by weight of urea resin and 10-30 parts by weight of acid catalyst and 60-65 parts by weight of borax, 200-210 parts by weight of boric acid as a flame retardant additive; as a filler, it contains 150-280 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 8-10 parts by weight of iron oxide and/or other commonly used fillers. 2. Az 1. igénypont szerinti folyékony gyantakészítmény, ozzc/ Jellemezve, hogy 180-200 tömegrész üveggyöngyöt tartalmaz.2. The liquid resin composition according to claim 1, ozc/ characterized in that it contains 180-200 parts by weight of glass beads. 3. Az 1. igénypont szerinti folyékony gyantakészítmény, azzal jellemezve, hogy 20-30 tömegrész, előnyösen 26-28 tömegrész savkatalizátort tartalmaz.3. Liquid resin composition according to claim 1, characterized in that it contains 20-30 parts by weight, preferably 26-28 parts by weight of acid catalyst. 4. Az 1, igénypont szerinti gyantakészítmény, azzal jellemezve, hagy legfeljebb 4 tömegrész őrölt üvegszálat tartalmaz.4. The resin composition according to claim 1, characterized in that it contains no more than 4 parts by weight of ground glass fibers. 5. Az 1. igénypont szerinti gyanta kész ítmény, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 0,5 tömegrész kolloid szilídum-díoxídot tartalmaz.5. The resin preparation according to claim 1, characterized in that it contains no more than 0.5 parts by weight of colloidal silidium dioxide. 6. Eljárás tűz és hőálló előimpregnált szálerősitett kompozit anyag előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti folyékony gyantakészítményt őrölt és/vagy vágott üvegszállal, és/vagy üvegszövettel, és/vagy üveg paplannal társítjuk, és ismert módon préseléssel előimpregnált szálerősített kompozit anyagot készítünk belőle.6. Process for the production of fire and heat-resistant pre-impregnated fiber-reinforced composite material, characterized by the fact that 1-5. The liquid resin composition according to any one of the claims is associated with ground and/or cut glass fiber and/or glass fabric and/or glass quilt, and a fiber-reinforced composite material pre-impregnated by pressing is produced from it in a known manner. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1-5, igénypontok szerinti töltőanyagokat tartalmazó gyantakészítményt üvegszövettel társítjuk 70:30 tömegarányban.7. The method according to claim 6, characterized in that the resin composition containing fillers according to claims 1-5 is combined with glass fabric in a 70:30 weight ratio. 8, A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti töltőanyagokat tartalmazó gyantakészítményt üvegpapiannal társítjuk 70:30 tömegarányban.8. The method according to claim 6, characterized in that 1-5. A resin composition containing fillers according to any one of the claims is combined with glass papian in a 70:30 weight ratio. 9. A 6, igénypont szerinti eljárással előállított tűz és hőálló kompozit anyag alkalmazása kéménybélésként.9. Use of a fire and heat-resistant composite material produced by the method according to claim 6 as a chimney lining. 10, Hő és tűzálló kéménybélés, azzal jellemezve, hogy 120-140 tömegrész furfurllalkohol-10, Heat and fire resistant chimney lining, characterized by the fact that 120-140 parts by weight of furfural alcohol -formaldehídet, 110-120 tömegrrész fenol-formaldehid gyantát és 2,0-4,0 tömegrész karbamíd -formaldehyde, 110-120 parts by weight of phenol-formaldehyde resin and 2.0-4.0 parts by weight of urea -12gyantát és 10-30 tömegrész savkatalizátort és égésgátló adalékanyagként 60-65 tömegrész bóraxot, 200-210 tömegrész bórsavat; töltőanyagként 150-280 tömegrész legfeljebb 50 pm átmérőjű üveggyöngyöt, 8-10 tömegrész vasoxidot és/vagy más szokásosan alkalmazott töltőanyagot tartalmaz őrölt és/vagy vágott üvegszállal, és/vagy üvegszövettel, és/vagy üveg paplannal társítva.-12 resins and 10-30 parts by weight of acid catalyst and 60-65 parts by weight of borax, 200-210 parts by weight of boric acid as a flame retardant additive; as a filler, it contains 150-280 parts by weight of glass beads with a maximum diameter of 50 pm, 8-10 parts by weight of iron oxide and/or other commonly used fillers combined with ground and/or cut glass fiber and/or glass fabric and/or glass blanket.
HU1300573A 2013-10-04 2013-10-04 Phenol-furan resin with decreased flammability, pre-impregnated fiber reinforced composite and application thereof HU231276B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU1300573A HU231276B1 (en) 2013-10-04 2013-10-04 Phenol-furan resin with decreased flammability, pre-impregnated fiber reinforced composite and application thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU1300573A HU231276B1 (en) 2013-10-04 2013-10-04 Phenol-furan resin with decreased flammability, pre-impregnated fiber reinforced composite and application thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP1300573A2 HUP1300573A2 (en) 2015-04-28
HU231276B1 true HU231276B1 (en) 2022-07-28

Family

ID=89991276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU1300573A HU231276B1 (en) 2013-10-04 2013-10-04 Phenol-furan resin with decreased flammability, pre-impregnated fiber reinforced composite and application thereof

Country Status (1)

Country Link
HU (1) HU231276B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU231363B1 (en) * 2018-12-13 2023-03-28 Kompozitor Kft Improved phenol-furan resin with decreased flammability, preparation of a pre-impregnagted fiber reinforced composite and application thereof
CN110272610A (en) * 2019-07-16 2019-09-24 安徽升隆电气有限公司 A kind of electrical monitoring device material of flame-proof explosion-proof and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
HUP1300573A2 (en) 2015-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Saba et al. A review on flammability of epoxy polymer, cellulosic and non‐cellulosic fiber reinforced epoxy composites
JP5774137B2 (en) Method for producing flame retardant fiber reinforced plastic and flame retardant fiber reinforced plastic molded product produced thereby
Biswas et al. The effect of chemically reactive type flame retardant additives on flammability of PES toughened epoxy resin and carbon fiber‐reinforced composites
Rallini et al. Effect of boron carbide nanoparticles on the fire reaction and fire resistance of carbon fiber/epoxy composites
Ricciardi et al. Fire behavior and smoke emission of phosphate–based inorganic fire‐retarded polyester resin
Nguyen et al. Mechanical properties and flame retardancy of epoxy resin/nanoclay/multiwalled carbon nanotube nanocomposites
JP2005517788A (en) Flame retardant polymer composite and production method
Rallini et al. Effect of boron carbide nanoparticles on the thermal stability of carbon/phenolic composites
Ebrahimnezhad‐Khaljiri et al. Thermal and mechanical properties of hybrid carbon/oxidized polyacrylonitrile fibers‐epoxy composites
Chen et al. Synergistic effect between carbon nanoparticle and intumescent flame retardant on flammability and smoke suppression of copolymer thermoplastic polyurethane
CN104629238A (en) Halogen-free flame retardant basalt fiber reinforced unsaturated polyester resin composite material and preparation method thereof
TWI383029B (en) Low heat release and low smoke reinforcing fiber/epoxy composites
Liu et al. Effects of magnesium hydroxide and its synergistic systems on the flame retardance of polyformaldehyde
CN104387719A (en) Fiber-reinforced phenolic resin-based composite material and preparation method thereof
CN101920587B (en) High-performance fire-retarding epoxy resin composite material and preparation thereof
HU231276B1 (en) Phenol-furan resin with decreased flammability, pre-impregnated fiber reinforced composite and application thereof
KR101017281B1 (en) Resin composition containing carbon nanotube and method of producing prepreg using the same
Dang et al. Influences of 4ZnO· B2O3· H2O whisker based intumescent flame retardant on the mechanical, flame retardant and smoke suppression properties of polypropylene composites
CN104356325B (en) Phenolic resin of nano layered silicate clay alteration and preparation method thereof
Liao et al. Flame‐retardant, glass‐fabric‐reinforced epoxy resin laminates fabricated through a gradient distribution mode
CN107141709B (en) A kind of composite modified motor phenolaldehyde moulding compound and preparation method thereof
TWI789455B (en) Prepregs, fiber-reinforced composite materials, and molded bodies
RU2545284C2 (en) Fire-resistant composite material and method for production thereof
EP3666742B1 (en) Improved phenol-furan resin composition with reduced combustibility, preparation of pre-impregnated fiber-reinforced composite material and its use
Zhao et al. Flame retardant and toughening mechanisms of core–shell microspheres

Legal Events

Date Code Title Description
FH91 Appointment of a representative

Representative=s name: HATHAZI ISTVAN, HU