HU228132B1 - Amine-epoxy adducts and use thereof for produce polycarbamid-polyurethane coats - Google Patents
Amine-epoxy adducts and use thereof for produce polycarbamid-polyurethane coats Download PDFInfo
- Publication number
- HU228132B1 HU228132B1 HU1000390A HUP1000390A HU228132B1 HU 228132 B1 HU228132 B1 HU 228132B1 HU 1000390 A HU1000390 A HU 1000390A HU P1000390 A HUP1000390 A HU P1000390A HU 228132 B1 HU228132 B1 HU 228132B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- amine
- epoxy
- adducts
- adduct
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 79
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 42
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- -1 on the other hand Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- WTJXVDPDEQKTCV-VQAITOIOSA-N (4s,4as,5ar,12ar)-4,7-bis(dimethylamino)-1,10,11,12a-tetrahydroxy-3,12-dioxo-4a,5,5a,6-tetrahydro-4h-tetracene-2-carboxamide;hydrochloride Chemical group Cl.C1C2=C(N(C)C)C=CC(O)=C2C(O)=C2[C@@H]1C[C@H]1[C@H](N(C)C)C(=O)C(C(N)=O)=C(O)[C@@]1(O)C2=O WTJXVDPDEQKTCV-VQAITOIOSA-N 0.000 claims 1
- 239000010978 jasper Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 15
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 15
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 201000006747 infectious mononucleosis Diseases 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 6
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- JCZPOYAMKJFOLA-IMJSIDKUSA-N (3s,4s)-pyrrolidine-3,4-diol Chemical compound O[C@H]1CNC[C@@H]1O JCZPOYAMKJFOLA-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 3
- 235000006693 Cassia laevigata Nutrition 0.000 description 3
- 101100533441 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) she-9 gene Proteins 0.000 description 3
- 241001506137 Rapa Species 0.000 description 3
- 241000522641 Senna Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229940124513 senna glycoside Drugs 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- QIJIUJYANDSEKG-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N QIJIUJYANDSEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEUISMYEFPANSS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1CCCCC1N FEUISMYEFPANSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical group C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 2
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- NRNSHPCDKHOUOE-SNVBAGLBSA-N (2s)-2-amino-2-[(3,4-dihydroxyphenyl)methyl]-3-fluoropropanoic acid Chemical compound FC[C@@](N)(C(O)=O)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 NRNSHPCDKHOUOE-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- KQTROGQBVKFHSX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydrazinylethylamino)ethanol Chemical compound CC(O)NCCNN KQTROGQBVKFHSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKNWGKWITWNVEY-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane;2-(tetradecoxymethyl)oxirane;2-(tridecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1.CCCCCCCCCCCCCOCC1CO1.CCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 CKNWGKWITWNVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QECCQGLIYMMHCR-UHFFFAOYSA-N 2-({2,2-Bis[(2-oxiranylmethoxy)methyl]butoxy}methyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC(COCC1OC1)(CC)COCC1CO1 QECCQGLIYMMHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 3-piperazin-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCNCC1 UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001209177 Akis Species 0.000 description 1
- 101150043850 Amtn gene Proteins 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- 101100443249 Caenorhabditis elegans dig-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001208 Crucible steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003344 Epilox® Polymers 0.000 description 1
- 241000283073 Equus caballus Species 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000404156 Lugoa Species 0.000 description 1
- 241001112258 Moca Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 101100395023 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) his-7 gene Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCBIBCJNVBAKAB-UHFFFAOYSA-N Procaine hydrochloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 HCBIBCJNVBAKAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000690442 Prunus serotina Amygdalin beta-glucosidase 1 Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 229940059720 apra Drugs 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006335 epoxy glue Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N ethanol etoh Chemical compound CCO.CCO OCLXJTCGWSSVOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087646 methanolamine Drugs 0.000 description 1
- XKORCTIIRYKLLG-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-3-aminobut-2-enoate Chemical compound COC(=O)\C=C(/C)N XKORCTIIRYKLLG-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N n,n'-ditert-butylethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)(C)NCCNC(C)(C)C KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000008775 paternal effect Effects 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- FOWDZVNRQHPXDO-UHFFFAOYSA-N propyl hydrogen carbonate Chemical compound CCCOC(O)=O FOWDZVNRQHPXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 102220078387 rs377724143 Human genes 0.000 description 1
- 150000003334 secondary amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical group 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
A találmány tárgya egyrészt alifás, cikloalifás, aralifás vagy aromás mono-, di- és triaminokból, másrészt alifás, cikloalifás és aromás, mono-, di vagy poliepoxivegyületekből keletkező szimmetrikus és aszimmetrikus szerkezetű amin- epoxi adduktok, amelyek átlagos móltömege (Aíw) nagyobb mint 300, kisebb mint 8000, előnyösen kisebb mint 6000, amelyek tartalmaznak molekulánként legalább egy, előnyösen átlagosan egynél több olyan alkoholos hidroxilcsoportot, amely az epoxi-amin addíció során képződik, amelyre jellemző, hogy molekulánként legalább két izocianáto csoportokkal elreagálni képes aminocsoportot tartalmaznak amelyek közül legfeljebb egy primer amin, az addukt molekulák polimer jellegűek és viszkozitásuk 70°C-on < 300 mPa^s. A találmány az adduktok előállítására szolgáló eljárásra, valamint azok szórható polikarbamid és polikarbamid-poliuretán bevonatok előállítására történő alkalmazására is vonatkozik.The present invention relates to amine-epoxy adducts of symmetrical and asymmetric structure formed from aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic mono-, di- and triamines, on the one hand, and aliphatic, cycloaliphatic and aromatic, mono-, di or polyepox compounds, on the other hand, having an average molecular weight (Aw) greater than 300, less than 8000, preferably less than 6000, containing at least one molecule per molecule, preferably on average more than one of the alcoholic hydroxyl groups formed during the addition of the epoxyamine, characterized by having at least two isocyanate groups capable of reacting per molecule, at most a primary amine, the adduct molecules are polymeric and have a viscosity of <300 mPa · s at 70 ° C. The invention also relates to a process for the preparation of adducts and to their use in the manufacture of polycarbamide and polyurethane polyurethane coatings.
Description
, . * MEGADÁS ALAPJÁUL . ’ ’ SZOLGÁLÓ VÁLTOZAT,. * BASED ON SPECIFICATION. '' SERVICE VERSION
AMIN-EPOXI Aöö-UKTOK ÉS ALKALMAZÁSOK POLIXARBAMIS ÉS POL1K ARBAM1DEÜLTURETÁN' BEVONATOK ELŐÁLLÍTÁSÁRAAMIN-EPOXI AO-SHOES AND APPLICATIONS FOR THE PRODUCTION OF POLIXARBAMIS AND POL1K ARBAM1DEHYTHURETHANE 'COATINGS
A találmány tárgya amín-epoxi adduktok és alkalmazások polikafbamid és polikatbami-dpolhuetán bevonatok előállítására.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to amine-epoxy adducts and uses for the preparation of polycafamide and polycatbamid dpolhuethane coatings.
Á találmány tárgya közelebbről szimmetrikus és aszimmetrikus szerkezetű polimer amin-epoxi addaktok, addnkt elegyek, valamint ezek alkalmazása szórható, oláószermentes polikarh-amid (PU)· és políkarbmnid-polmretán í.PU-Pt.íR.) bevonatok előállítására.More particularly, the present invention relates to polymeric amine-epoxy adducts, additive mixtures and symmetrical and asymmetric structures, and their use in the preparation of spray-free, oleaginous polycaramide (PU) and polycarbamide amide (PU-Pt.I.R.) coatings.
ÁjaUfeiágx.báfegÁjaUfeiágx.báfeg
A szórható oldószermentes PU és PÍJ-PUR hibrid rendszerek széleskörűen elterjedtek különféle felületek, így fémek, műanyagok, beton stb. bevonására. Az ilyen bevonat egyik előnyös, tulajdonsága, hogy a bevonat viszonylag gyorsan megköt.Spray-free solvent-free PU and belt-PUR hybrid systems are widely used on a variety of surfaces, including metals, plastics, concrete, and more. involvement. One advantage of such a coating is that the coating cures relatively quickly.
A jelenleg ismert kétkomponen-sü, melegen szórható EV bevonatok azonban fémek felületén csak mérsékelten tapadnak. Ezért általában először egy epoxi primer réteget visznek, fel a fémre, ntajd annak megkötése atán viszik fel a bevonatot. Az ζροχέ primer azonban általában lassan köt meg, 10 °C alatt a bevonandó felület melegítése nélkül a folyamat nem is megy végbe, ily módon eívész vagy jelentősen csökken a Pü rendszerek egyik előnyös tnlájdoHsá.ga, a gyorsaság.However, the currently known two-component, hot-sprayed EV coatings exhibit only moderate adhesion to metal surfaces. Therefore, usually an epoxy primer is first applied to the metal, and then the coating is applied upon curing. However, the ζροχέ primer is generally slow to cure, and the process does not take place without heating the surface to be coated below 10 ° C, thus losing or significantly reducing one of the preferred properties of Pü systems, the speed.
További problémát jelent, hogy a PU be vonatok kötési ideje nem szabályozható tetszés szerint, az ismert primer di- és polianűnok többsége tzocianátokkal túl gyorsan reagál, valamint az, hogy általában jelentős mennyiségben tartalmaznak a környezetre, valamint a velük foglalkozó emberekre káros aromás diamin lánebosszabbltókai rs. Ezek a'közepesen vagy különösen veszélyes besorolású .anyagok közé tartoznak. (Egy részűknek ~ pl. az N5O/53 besorolású anyagoknak az új Európai Vegyianyag. Rendelet [REACHj miatt - a -gyártása és alkalmazása néhány éven belül Európában csak igen- korlátozottan lesz lehetséges.);.A further problem is that the binding time of PU coatings is not arbitrarily controlled, most of the known primary di- and polyananes react too quickly with zzocyanates, and that they generally contain significant amounts of aromatic diamine chain extending rs, which are harmful to the environment and humans. . These are classified as "medium" or "very hazardous". (For some particles, eg N5O / 53, the new European Chemicals Regulation. [Due to REACH - its production and use in Europe will be very limited within a few years.) ;.
A PL bevonatok tapadöszilárdságának fokozására bizonyos poliamin-epoxi addokto'k alkalmazását javasolják az US 6,723,821 számú szabadalmi leírásban. Ezeket az adduktokat a leírás szerint úgy állítják «lő, hogy egy poliamim és egy epoxiesoportot tartalmazó vegyületet reagáltatnak. miközben az epoxi gyűrű felnyílik. Epoxi vegyidéiként főleg a lakklparban hagyományosan alkalmazott, önmagában is kiváló bevonatképző biszfenol A, biszfenol F és so-volak alapú folyékony vagy szilárd epoxi gyantát használnak, amin komponensként felsorolják szinte a teljes kereskedelmi választékot, azonban' a példákban kizárólag aisfás és aromás primer díami-nokat alkalmaznak. Az előállított addukt igy mindig tartalmaz legalább két primer amiaocsopo-rtot.The use of certain polyamine-epoxy adducts to improve the adhesive strength of PL coatings is suggested in U.S. Patent No. 6,723,821. These adducts are described herein as reacting with a compound containing a polyamide and an epoxy group. while the epoxy ring opens. The epoxy chemicals used are mainly liquid or solid epoxy resins based on bisphenol A, bisphenol F, and sols, which are conventionally used in the lacquer industry, and which contain almost the entire commercial range as the amine component; employed. Thus, the adduct produced always contains at least two primary amino groups.
Az előállított addukttal beton felületen jobb tapadást érnek el. mint az addnktot nem tartalmazó polikarbamiddal, azonban a terméket egyéb felületeken nem vizsgálják.The adduct produced gives better adhesion to the concrete surface. such as polyurea containing no additive, but the product is not tested on other surfaces.
Saját vizsgálataink azt mutatják, hogy a fent említett dokumentum szerinti adduktok felhasználásával ké-sziíett bevonatok fém felületen nem tapadnak kielégítően. (Lásd a későbbi 6/A rdóldzemr,)Our own studies show that coatings prepared using the adducts of the above-mentioned document do not adhere sufficiently to the metal surface. (See the later 6 / A rumble jam,)
A találmány célja olyan, folyékony polimer amin-epoxi addukíok előállítása, amelyekből tágabb időintervallumban szabályozható fazékídejfi, vagyis az izocianátokkal szabályozható reakcióidővel reagáló, kiváló íapadó-szilárdságú, szórható, oidoszerrnemes polikarbamid (PU) -és •poliksrbamid-políuretán (PU-PLR) bevonatok állítbatök elő.It is an object of the present invention to provide liquid polymeric amine-epoxy adducts from which potassium alumina, which is a highly reactive, highly adherent, sprayable, polysilane-polyurethane (PU) polyurethane (PU) polyurethane (PU) polyurethane, you produce it.
* » ~2~* »~ 2 ~
Λ találmány további célja olyan.ansn-epoxi addukiok előállítása, amelyekben a különösen veszélyes .kiindulási aminek aránya Ö,1 t8-meg% alatt marad.It is a further object of the present invention to provide anans-epoxy adducts in which the ratio of the particularly dangerous starting amines is less than 0.1% by weight.
Alatáirgáöyjöyiő .ismertetessSubtitle
A taiáimáay olyan, polimer amin-epoxi adáaktokra és addukt elegyekre vonatkozik, amelyek viszkozitása 70 'C-on legfeljebb 3ÖÖ mPas, átlagos molekulatömege (Ma) .300 és SOÖO közötti. A találmány szerinti amio-epoxi adáuktok tartalmasnak legalább egy az amia-epoxi adáíciö során keletkező hidroxilcsoportot és legalább kettő izocianátoesoporttal reagálni képes aminoesopertot. Primer atninocsoport legfeljebb egy van a molekulában. Á találmány vonatkozik az. ilyen adduktok előállítására szolgáló eljárásra is. A találmány szerinti adduktot ágy állítjuk elő, hogy· a kiindulási amino- és epoxivegyülete(ks)-t megfelelő arányban összekeverj^ és a keveréket az. epoxicsoportok teljes elreagálásáig melegítjük. Előnyösen polimer amino- -és/vagy epexivegyöletböl indulunk ki.The present invention relates to polymeric amine-epoxy adducts and adduct mixtures having a viscosity of less than 3,000 mPas at 70 ° C, with an average molecular weight (Ma) of about 300 to about 50,000. The amio-epoxy adducts of the present invention contain at least one hydroxy group formed during the amo-epoxy addition and at least two amino-isopers reactive with the isocyanate moiety. There is at most one primary amino group in the molecule. The invention relates to. as well as a process for making such adducts. The adduct of the present invention is prepared in a bed to mix the parent amino and epoxy compound (ks) in appropriate proportions and mix. heat until the epoxy groups are completely reacted. Preferably, a polymeric amino and / or epex compound is used.
A találmány szerinti atláaktok szórható FU és PXJ-PÜR bevonatok előállítására használhatók. Á találmány tehát vonatkozik a találmány szerinti amin-epexi adduktok PU és PU-PUR bevonatok előállítására történő -alkalmazására, valamim az így előállított bevonatokra is.The barrels of the present invention can be used to form sprayable FU and PXJ-PUR coatings. The invention thus relates to the use of the amine-epex adducts of the invention for the preparation of PU and PU-PUR coatings, and to coatings thus obtained.
A találmány szerinti adcukfesk alkalmazásával a Pü és PU-PUR bevonatok fazékideje tág határok között szabályozható, az előállítóit bevonat tulajdonságai, így fémen tapasztalható tapaáósziláxdsága és korrózióállósága az ismeri bevonatokénál jobbak.The pot life of the Pü and PU-PUR coatings can be controlled within a wide range using the adjuvant according to the invention, and the properties of the coatings produced, such as metal plating and corrosion resistance, are better than those known in the art.
A találmány szerinti adduktókat és addukt «legyeket úgy alkalmazzuk Pü vagy PV-PUR rendszerek e’őáíHtására, hogy azok „A komponenseit, vagyis az amin elegyek egy vagy több komponensét részben vagy teljesen a találmány szerinti amín-epoxi. addukttal vagy addukt- eleggyel helyettesítjük.The adducts and adduct flies according to the invention are used to prepare the Pu or PV-PUR systems by their components A, i.e. one or more components of the amine mixtures, which are partially or completely of the amine epoxy of the invention. an adduct or adduct mixture.
A íaiá.lmá-ny vonatkozik még melegen szórható Pü primer előállítására is, amelynek sorát! a PH amin komponenseit részben ?ő C-on ÍÖO mPas-nél kisebb viszkozitású találmány szerinti amin-epoxi addukttal helyettesítjük.The invention also relates to the preparation of a heat-sprayable Py primer, the series of which! partially replacing the amine components of PH with an amine epoxy adduct of the present invention having a viscosity of less than 100 mPas at C.
A. t aláfeá-ny részletes 1stnertetéseDetailed description of A. t
A találmány egyrészt anün-epoxi adduktokra és addukt «legyekre vonatkozik. A kiindulási amisok és epoxí vegyületek megfelelő megválasztásával változatos szerkezetű és ttdajdonságú adduktokat tudunk előállítani.. A találmány- szerinti amin-epoxi adduktok átlagos mó-itömege 30S és 8000 közötti, eiőnySsua 300 és ŐÖÖO közötti.A találmány szerinti amio-epoxi adduktok molekulánként legalább egy, előnyösen egynél több -olyan alkoholos hidroxílcsoportot tartalmaznak, amely az amin-epoxi addició során képződik. A találmány szsrists anün-epoxí adduktokat az jellemzi, hogy • molekulánként legalább két izociasáto csoporttal reagálni képes aminocsoportot tartalmaznak, amelyek közöl legfeljebb az egyik amiuocsöpört primer, » az OECD definíció, vagyis a REACI! besorolás- szerint polimerek, lásd részletesebben: Ayy:3Av>vv-.om/.<iryAfeoífíHí!ny57/fe5335.e«.A6y9^575ő5 55756057 ’ i / i.ö-Zéíw/ » viszkozitásuk Ap-on kisebb vagy egyenlő 3ŐÖ rtsPas.The invention relates, on the one hand, to anine-epoxy adducts and adduct flies. By appropriate choice of starting amides and epoxy compounds, adducts of varying structure and properties can be prepared. The average molecular weight of the amine epoxy adducts of the invention is between 30S and 8000, preferably between 300 and 50,000. preferably containing more than one alcoholic hydroxyl group formed during the amine-epoxy addition. The inventive cross-linked anine-epoxy adducts are characterized in that they contain: • amino groups capable of reacting with at least two isocyanate groups per molecule, as defined by at least one of the amino-swept primers, the OECD definition, REACI! polymers, see for more detail: Ayy: 3Av> vv-.om /. <iryAfeolifilH5757 / fe5335.e «.A6y9 ^ 575? 5 55756057? rtsPas.
A találmány szerinti antin-epoxí addakíhoz felhasználható amin komponens lehet primer vagy szekunder alifás, cikloallfás, aralifás, aromás, mono-, di- és triamin. Néhány előnyös kiisáulási araim az L tshiÁzetban sorolunk fel.The amine component useful in the anti-epoxy adduct of the invention may be primary or secondary aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic, mono-, di-, and triamine. Some of the benefits of this trip are listed below.
« « « 9 9 9 * *«« «9 9 9 * *
Λ 9 9 999 X 9Λ 9 9 999 X 9
9» 4 99 »4 9
/. itösiázet/. itösiázet
Mfagttíási «áfa k&ittp&nens'ek jellemzőiCharacteristics of M & A «VAT & VAT
Esek táísyouw része primer dianán, de számottevő mennyiségben, a lánc közepén szekunder amint tartalmazó primer diaminek is találhatók a termékekben, lásd bíSpCw-w^CsáSvco^ePgolyTlj.f-Arnígj.xCCBiCdfPart of the esters are primary diananes, but there are also significant amounts of primary diamines in the middle of the chain containing secondary amines, see bSpCw-w ^ ChaSvco ^ ePgolyTlj.f-Arnígj.xCCBiCdf
A találmány szériát előnyösek az olyan polioxi-aiküéít-amlnok, vagyis poHéter-aminok, amelyek eiiíés-oxidbók propilén-»sídből, pol i(telrafeiáro&rán}~ból (FTFÍF) felépített bsmogén vagy vegyes poíiéter láncot tartalmaznak, ilyenek például a Hwtsman cég Jeffaain (rövidítve; Jeff.) sorozatba tartozó· termékei (M; monoamin, D; disnnxi, T; tnamút, SD; szekunder diámán, a betűjelzést követő szám az átlagos móltömegre utal).Preferred series of the invention are polyoxyalkylated amines, i.e., polyether amines, which contain a bismogenic or mixed polyether chain of propylene oxide, a propylene bond, poly (telrapheleric) (FTFIF), e.g. (abbreviated; Jeff.) series products (M; monoamine, D; disnnxi, T; tnamut, SD; secondary diam, the number following the letter indicates the average molecular weight).
Ezen kival íelhasználhatók például a következő a-nűnok is;For example, the following a-nines can be used with this kit;
• az egyéb dtamtnok közül a őAMísmjmáifesii-éier (CAS No.; 101-80-4), vagy a btszí3-amiaofeail)-.sznifon, a bisz(4-amisofeall)--sz»lfoa (CAS No.:· SO-08-ös, az l,4-bis2(3-atninopropil)-piperszm (CAS No.: 7209-38-3) stb·;Among other dtamtnmers, it is <RTI ID = 12.1> lmmmmmiflfil </RTI> (CAS No; 101-80-4), or bis (3-amiaopheayl) - syniphone, bis (4-amisofeall) - sfoa (CAS No.:· SO). -08, 1,4-bis2 (3-aminopropyl) piperazine (CAS No .: 7209-38-3), etc.;
» a szekunder diaminok közül; a píperazia (CAS No.; 11Ö-8S-0), az N-N’-di-terc-butiletiléadiamin (CAS No.; 4062-60-6) stb,, továbbá»Of secondary diamines; piperazine (CAS No; 11-8S-O), N-N'-di-tert-butylethylenediamine (CAS No; 4062-60-6), etc., and
Φ * X ♦ ♦ ΦΦ * · ίϋ » amiHsikobíűok. mint pl. i-amino-2-propanöl (CA.S No.: 78-86-δ)., 2-.amino-2-tnetíl-l-propanol (CAS No.: 12.4-68-5), 2.(2-aminoetil-atnmo)etaaol (CAS No.: H1-41-1), N-(2-hidroxipropíÍ)etiléndiaroin (CAS No.: 12.3-84-2) stb.Φ * X ♦ ♦ ΦΦ * · ίϋ »amiHsikobíık. such as. i-amino-2-propanol (CA.S No .: 78-86-δ), 2-amino-2-methyl-1-propanol (CAS No: 12.4-68-5), 2. (2 aminoaminoethylamino) ethanol (CAS No .: H1-41-1), N- (2-hydroxypropyl) ethylenediaroin (CAS No: 12.3-84-2) and the like.
Ugyancsak előnyösen alkalmazhatják kiindulási amisként a korábban már említett, a PU és/vagy PUR gyáííésöál lúnchosszabbítőkéiit használt, bár a környezetre veszélyes és különösen veszélyes (mérgező, rákkeltő) aromás és cikloali'fás aminokst, ilyenek például -a következők:Also preferred are the aromatic and cycloaliphatic amines mentioned above, albeit dangerous to the environment and particularly dangerous (toxic, carcinogenic) in the manufacture of PU and / or PUR as starting materials.
- 1,4-feniléndiamín.(mérgező, N 50/5 3 besorolású),- 1,4-Phenylenediamine (toxic, N 50/5 grade 3),
- 1,3-fenlléndiamín (mérgező, mutagén, N'50/53 besorolású),- 1,3-phenylenediamine (toxic, mutagenic, N'50 / 53),
- MOCA ~ 4,4’-metilénbisz(2-klóra»rlin) ( mérgező, rákkeltő, N58/53 besorolású). Aszinsmetrifeus szerkezetű,. olcsó és előnyős tulajdonságokat biztosító aromás szekunder, illetve díaminsal kombinálva szekunder és primer amin tartalmú adduktoknt állíthatunk elő olyan, önmagukban nagyon veszélyes monoaminok felhasználásával, mint amilyenek az alábbiak:- MOCA ~ 4,4'-methylenebis (2-chloro »rlin) (toxic, carcinogenic, N58 / 53). It has an asinsmetrife structure. in combination with aromatic secondary and diamine secondary and primary amine-containing aromatic secondary products which provide cheap and advantageous properties, monoamines which are highly dangerous in themselves, such as:
- ο-, m··, p-íoluiáia izomerek (mérgezőéi, Ν5Θ besorolásúak),- isomers of ο-, m ···, p-ol (toxic, Ν5Θ),
- 2,3-; 2,4-; 2,5- ; 2.,5- dirnetilauilin izomerük (mérgezőek, NS1/53 besorolásúak), és hasonlók. /A besorolási adatokat, egyéb jellemzőket lásd pl. TCí Labcratory Chemicals· aktuális kötelében 28882009, w>v\¥.tcie.urope.eu·/- 2,3; 2,4; 2.5-; 2, 5-dimethylauiline isomer (toxic, NS1 / 53), and the like. / For classification details and other characteristics see eg TCí Labcratory Chemicals · current duty 28882009, w> v \ ¥ .tcie.urope.eu · /
A felsorolt. aminek keverékét is bassnáibaíjnk, így könnyebben tudjuk szabályozni a bevonatképzésnél az izocianátokkal végbemenő reakció idejét Előnyös például olyan aminkombináció alkalmazása, amellyel a keletkező- addukih&a az aminocsoportek legalább 58 %-a szekunder jellegű..The listed. the mixture of which is also bass-taped, so that the reaction time with the isocyanates during coating formation can be more easily controlled. For example, it is preferable to use an amine combination whereby at least 58% of the amino groups formed are additive.
Az isoeianátokkal lassabban reagáló- adduktok előállítására -ugyancsak előnyösek -a térbelilég gátolt alifás, cíkíoallfás, aralifás és aromás primer monoaminok,. mint pl.: a 2-etilantbn, a 2-metilciklohexilamin, a terc-oktííamia és hasonlók. Változatos szerkezetük révén a bisz-aszp&rtái típusú szekunder ásások (pl, a Sayer cég Desmophen nevű termékei) szintén előnyösen használhatók az ízoeianátos reakciók idejének szabályozására.Also, spatially inhibited aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, and aromatic primary monoamines are also preferred for the preparation of adducts that are slower to react with isoeyanates. such as 2-ethylanthbn, 2-methylcyclohexylamine, tert-octylamine and the like. Due to their diverse structure, bis-aspartic secondary diggers (e.g., Desmophen from Sayer) are also advantageously used to control the time course of the taste anoane reactions.
A találmány szerinti adduktokhoz epoxt komponensként előnyösen a 2. /dőfdzetőn» felsorolt epoxt vegyületeket használjak.For the adducts of the invention, the epoxtile compounds listed on the 2nd / refluxer are preferably used as the epoxtile component.
- 63, Oié/ámO- 63, Oh / am
Kiindulási epoxi komponeBsek jellemzőiCharacteristics of Starting Epoxy Components
** - Dietíiéngiikiol-Boiobutiléter 40 %-os oldatába*·' ntve 25®€-on.** - In 40% solution of diethylene glycol-Boiobutyl ether * at 25®.
φ* * *Χ ΧΦφ * * * Χ ΧΦ
A táblázatban felsorohakoo kívül előnyösen hasznaiba juk. a következő epoxi yegyüiereket is:In addition to those listed in the table, they are useful. also the following epoxy compound:
A tnoaoepoxí típusú vegyületek közűi o-krezil-gjjeiüjléte!· (F+M Kit AH-6 usvű. terméke) síoxilezeít CIO zsisaíkohöl-gÍKÚddéter Kft. AH-P63 nevű' terméke) etoxilezeti C13-CÍS zsfealk-obol-glieidiíéter (F-t-M Kft. AH-P62 nevű terméke) * Az aktív hígítók közül az alábbi di- és políepoxi vegyületek:.O-Cresyl-Gene Protein Among Thnoaoepoxy-Type Compounds · (product of A + H-6 from F + M Kit), a product of AO-P63 from ethoxylated C13-CÍSfealkyl-glycol-ethyloxy-glycidol-glycol AH-P62) * Among the active diluents are the following di- and polyepoxy compounds:.
cikicshesáudimetanol-digftcjdüéier ÍP+M Kft, AH-11 neve' terméke) gUcerin-tógliciáiléter (P+M Kft. AH-12 nevű terméke) etoxilezett glícsriu-ujglicidiíéíer ÍP-rM Kft. AH-P64 nevű terméke) trímetilol-propán-tógiicídiléter (P-tM Kft. AH-20 nevű terméke)cyclohexyldimethanol-diglycidyl ether (product of AP-M Ltd., AH-11) (product of gGuerine) (product AH-12 of P + M Ltd.) product of ethoxylated glycyrroleylglycidyl ether (product AH-P64-propanediol) of trimethyl). (A-20 from P-tM Ltd.)
A találmány szerint a kiindulási epoxívegyületek közül előnyösen alkalmazzuk a kisviszkozitásá íuoso-, dl- vagy pohepoxi -vegyületekei vagyis az aktív hígítókat ezek «legyét, valamint az aktív hígítókat tartalmazóepexj gyantákat, gyanta eíegyéket.According to the present invention, the starting epoxy compounds are preferably low-viscosity, low-viscosity, dl-or bottom-epoxy compounds, that is, the active diluents or mixtures thereof, as well as the epoxy resins, resin mixtures containing the active diluents.
Így pl. előnyösen alkalmazzuk az AH-3, AH-S, AH-7, AH-14, AH-17 A.H-1-S, AH-Pőí, Epiiox M9S5 jelűeket.For example, preferably AH-3, AH-S, AH-7, AH-14, AH-17, AH-1-S, AH-Pole, Epiiox M9S5 are used.
A találmány szerint} addukíök előállításához a felsorolt aminek -és epoxi vegyületek ή-agy számú kombinációja alkalmazható. Így például reagáltathatiink primer mono-, di- és tr:amint vagy az «-mii-tettek keverékét, különböző arányban- mono-, di-, tó- és teiraepoxi vegyületekkel, valamint ezek különböző keverékeivel, A jobb áttekinthetőség érdekében ezeket a kombinációkat a A és 4 téé/dzerámr -szerepeltetjük. A kombinációkból .kialakuló sdduktok: közül nem tartoznak a találmány körébe azok, amelyek nem tekinthetek polimernek, -azok, amelyek egynél több primer aminocsoport-ot tartalmaznak, valamint azok, amelyek nem tartalmaznak molekulánként legalább két olyan amisocsoportot, amely az i-zocianáto csoporttal reagálni képes. A csak tercier amioocsoportot tartalmazó addakto-k -tehát: kívül esnek a tatáimány oltalmi körén.According to the invention, ή-brain combinations of the listed amines and epoxy compounds can be used to prepare adducts. For example, one may react primary mono-, di-, and tr: amines or mixtures of the mono, di-, lake, and teiraepoxic compounds, and mixtures thereof, with various proportions. A and 4 teas / gamer are included. The sdducts formed from the combinations do not include those which are not considered as polymers, those which contain more than one primary amino group, and those which do not contain at least two amyloxy groups per molecule which react with the i-zocyanate group. able. The addacto-k containing only tertiary amino groups are outside the scope of the present invention.
- s«φ- s «φ
NO «£«! az nUalmí kikbe tartozó addukt.NO «£«! the adduct belonging to nUalmi.
Csak primer amítrokk&J további variációk nem tartoznak az ©italmi körhöz,Only primary Amitro & J variations are not part of the © italmi circle,
VSA ~ az itmin-epoxí addaktokkal kapcsöiatss szafesdaloas (t:S6723S21) ezeket ismerted részletesebben,VSA ~ saffesdaloas (t : S6723S21) related to itmin-epoxy adducts you know in more detail,
NO nem az oltalmi körbe tartozó addu&LNO is not an addu & L
A 4. rdh/úzutód/ látható, hogy tisztán szekunder amiaokból kiindulva csak egy esetbea juthatunk a találmány szerinti addnktbkhoz, ilyenkor is kislakai a molekulában tercier aminocsoport, amely mind az « * ;0 előáí ihassál, mind az alkalmazásnál problémát okozhat. A. szekunder amisok önmagukban történő alkalmazásának tehát a találmány szempontjából elhanyagolható a jelentősége. A szekunder aminokat primer atomokkal kombinálva csak mint ú».. aktív hígítók lehetnek fontosak.It can be seen from rdh 4 (new progeny) that starting from purely secondary amides only one case can be obtained, the tertiary amino group of which is small in the molecule, which can cause problems both before and after application. The use of A secondary secondary amines alone is thus negligible for the present invention. Secondary amines, when combined with primary atoms, can only be important as active diluents.
Céhnrk, hogy a REACH besorolás szerinti polimer adduktokat állítsunk elő, ezért a kiindulási anyagokat előnyösen úgy választjuk meg,, hogy azok közöl legalább egy polimer besorolású legyen. Tehát a monomer egységek átlagos száma nagyobb mint 3, és egyetlen homológ molekula tömege sem több, mint a -teljes kiindulási anyag 50 %-a. Lásd Guidance fór .monomers -and polymers, Earopea® Chemicals .Ageney, 2008. óz/fí.-z/gíi/fáíí?<'e.ecőö.<:>;Íí'<>íi;t.t:íihiloí?í/ gsihtóffcu jfef.\wítort/j30Öwm· íurjííh; Körtvé-lyessy Gyula: RBACB-röl másképpen: monomerek-pollmerek,The aim is to prepare polymer adducts according to the REACH classification, and therefore the starting materials are preferably selected so that they contain at least one polymer. Thus, the average number of monomer units is greater than 3, and the weight of any homologous molecule is no more than 50% of the total starting material. See, Guidance for .monomers -and polymers, Earopea® Chemicals .Ageney 2008 oz / fí.-z / GII / fáíí <'e.ecőö<:>;ii.'<> Ss tt? Íihiloí í /? gsihtóffcu jfef. \ wítort / j30Öwm · íurjííh; Gyula Körtvé-lyessy: About RBACB: Monomers-Polymers,
Amikor a találmány szerint az egyik vagy mindkét: kiindulási alapanyag, komponens polimer besorolású, a keletkező addukt sem tiszta anyag., hanem addukt. molekulák elegye.When according to the invention one or both of the starting materials is a component polymer, the resulting adduct is not a pure substance but an adduct. a mixture of molecules.
A találmány további tárgya eljárás a találmány szerinti adduktok és addukt elegyek előállítására Az eljárás során az egy vagy több k-iindalási amino éa-époxi vegyületet megfelelő arányban összekeverjük és melegítsük. Az eljárást végezhetjük egy vagy több lépésben. Amikor az eljárást több, előnyösen két lépésben végezzük, akkor ágy járnak el, hogyThe present invention further relates to a process for the preparation of adducts and adduct mixtures according to the invention. The process may be carried out in one or more steps. When the process is carried out in several, preferably two, steps, there is a bed that
a) első lépésben egy ál- vagy polsepoxivegytileteí moaoaminnal reagáltatok, majd a kapott terméket egy másik mono- vagy diamiaaaí.reagáltatjukel, vagya) in the first step, reacted with a false or polysepox chemical blocking moaoamine, and then reacted with another mono- or diamine, or
b) első lépésben egy primer ds~ vagy poüamiat monoepoxivegyülertel reagáltátok, majd az így előállított terméket egy másik mono- vagy diepozivegyüfettel kapcsoljuk össze.b) in the first step, reacting a primary ds or polyamide with a monoepoxy compound and coupling the product thus obtained with another mono or diepositive compound.
Különösen veszélyes ansnokhöl kiindulva, az eljárás lépéseinek száma három, vagy több is lehet, hogy a REACH követelményeit ki tudjuk elégíteni.Starting with a particularly dangerous ansnock, the number of steps in the process may be three or more in order to meet the requirements of REACH.
A reakció előrehaladását az- amánszám és epo-xiszám mérésével követjük. Az amint és az epoxí vegyületet általában ekvimo'láris mennyiségbe© alkalmazzuk. Bizonyos esetekben legfeljebb SÖ mől%, előnyösen legfeljebb 30 mó-1% amin felesleget alkalmazunk. A primer amin felesleg, helyett használhatnak úgynevezett akíiv hígítót is, amely szekunder diámin jellegű, ebből szintén legföljebb- 50, előnyösen legfeljebb 30 mól% nis-n-ayiséget alkalmaznak.The progress of the reaction is monitored by measuring amane number and epoxy number. The amine and epoxy compound are generally used in an equimolar amount. In some cases, an excess of up to S0 mole%, preferably up to 30 mol-1% amine is used. Instead of an excess of primary amine, a so-called active diluent of secondary diamine may be used, of which up to 50, preferably up to 30 mol% nis-n is also used.
Ilyen amin felesleget előnyőse»· alkalmazunk akkor, amikor primer diaminbó-1 és diepoxi vegyületből indultjuk ki.An excess of such an amine is preferred when starting from a primary diamine bromo-1 and diepoxy compound.
Amikor a korábbat} említett egészségre káros, veszélyes anyagokból indulunk ki, & reakciót addig és olyan hőmérséklete© folytatják - szükség esetén speciális katalizátorokat is alkalmazva, - amíg a kész amisvepoxi adduklfean ezen visszamaradó kiindulási amí»(ok) aránya 0,1 tőmeg% alá -csökken, {így nem .haladjuk meg a- R.EACH e-lőitasok.szerinti határértéket.)Starting from the hazardous substances harmful to the aforesaid health, the reaction is continued at a temperature © using special catalysts as necessary, until the residual starting amide (s) of the finished amisvepox adduct is below 0.1% by weight. -diminishes, {so we do not. exceed the limit of--E.R.EACH marks.)
Az ts járható ót, hogy a veszélyes amist először minimális Í5-10 mól%) epoxr felesleggel reagáltalak el, majd egy másik kedvezőbb tulajdonságú amis adagolásával' a szabad epoxi csoportokat kötjük le. Az igy képződő ad-dakí elegyben a veszélyes· am-in(o-k)ból képződő adduki(.ok}· aránya előnyösen mégha íadja a 90%-ot.It can be tolerated that the dangerous amine is first reacted with a minimum excess of (5-10 mol%) epoxide and then, with the addition of another more advantageous amis, binds the free epoxy groups. In the ad-daki mixture thus formed, the proportion of adduct (.ok} · formed from dangerous · amine (o-s) is preferably still greater than 90%.
A találmány -szerint előnyösen állítunk elő- aszún metrikus addukíokat, ezeket általában két lépésben készítjük, például ágy. hogy először egy- primer mortoamint reagáltatok egy diepoxi vegyület. egyik epoxiesoporljával, majd a kapart félaáduktot reagáltatjuk egy másik amínnát Úgy is eljárhatunk, hogyPreferably, according to the invention, pre-asymmetric adducts are prepared and are generally prepared in two steps, e.g. that you first reacted to a single-primary mortoamine with a diepoxy compound. with one of its epoxy pairs, and then reacting the scraped half-duct with another amine.
XX ·♦*♦'·> *XX · ♦ * ♦ '·> *
első lépésben egy ál- vagy triamint mouoepoxi vegyülettel reagáltatnuk, és második lépésbe» egy másik mono- vagy diepoxi vegyületet alkalmazunk.in a first step, reacting a pseudo- or triamine with a mouoepoxy compound, and in a second step, using another mono- or diepoxy compound.
Az addnkt előállításánál - különösen ipán méretben - as adagolási és/vagy keverési egyenetlenségek miatt kialakulbatuak lokális koncentráció különbségek .A. keletkező szekunder aminek és az -OH csoportok továbbreagálása miatt mellékreakciák indulhatnak be. és igy több-kevesebb oligomer molekula. is keletkezhet. Például három molekula diauds és két molekula dl-epoxi vegyület összekapcsolódásakor nagyobb, átlagos móltőmegü adduktok keletkeznek. Mivel ezek viszkozitása az oligomerek mennyiségével és móítömegével arányosan nő, ilyenkor célszerű amin felesleget, alkalmazni vagy 'ágynevezett aktív higítöt használni.In the manufacture of the additive, in particular in the case of industrial size, differences in dosage and / or mixing may result in local concentration differences. secondary reactions resulting from the formation of secondary amines and -OH groups may trigger side reactions. and thus more or less oligomeric molecules. can also occur. For example, the coupling of three molecules of diauds and two molecules of dl-epoxy produces larger adducts of average molecular weight. Because their viscosity increases with the amount and molecular weight of the oligomers, it is advisable to use an excess of amine, or use a bedding active diluent.
A találmány szerinti adduktok viszkozitása 70 öC-oo legfeljebb 300 nsPas, előnyösen legfeljebb 20ö. különösen előnyösen legfeljebb löö tnPas. Az ilyen kis viszkozitásé adduktot vagy keveréket primerek előállítására használhatjuk. Az ilyen primerek is a találmány kőiébe tartoznak,An adduct according to the invention has a viscosity of 70 o C oo nsPas most 300, preferably up to 20O. most preferably at most tnPas. Such a low viscosity adduct or mixture can be used to make primers. Such primers are also a part of the invention,
A találmány vonatkozik a. találmány szerinti adduktok és addukt. elegyek alkalmazására is polikaíbamid (PU) rendszerek, polikarbamid-poboretán (F1J-PUR) vagy poliüretán-poiikarbamid (PURPU) hibrid rendszerek amin és/vagy poít-ol bleadjei komponenseiként történő felhasználásra.The invention relates to a. adducts of the invention and adduct. and mixtures thereof for use as components of amine and / or polyol bleads in polycarbamide (PU) systems, polyurea-propane-polyurethane (F1J-PUR) or polyurethane-polyurea (PURPU) hybrid systems.
Az amin b lenbekbe a (az úgynevezett “A komponensben) az amin mennyiségének 5-ldQ. előnyösen 10-5(1 tömeg%-át helyettesítjük a találmány szerinti addnktokk&k Előnyösen alkalmazunk aszimmetrikus addukíokat, .a ielhas-znált adduktok Ö-1ÖŐ %-a, előnyösen 20-50 %-a aszimmetrikus szerkezetű.The amount of amine in the amine moiety (in the so-called "Component A") is in the range of 5 to 10d. preferably 10 to 5% (by weight) of the adducts according to the invention are used. Asymmetric adducts are preferably used. The used adducts have an asymmetric value of from 0.1 to 10%, preferably from 20 to 50%.
A találmány oltalmi köréhez tartozó amin-epoxi adduktok mindazokkal a di- és polüzoeíanátokkal, továbbá ezek «legyeivel aíkaferazbatók - függetlenül attól, hogy azok: alifás, cikloalifás, aralifás vagy aromás izocianátokhoz tartoznak - amelyeket a Pü vagy PUR bevonatok előállítására már alkalmaznak. így különösen előnyösek például a különböző MDI-alapú modifikált izocianátok, MDI-alapú prepolimerek, trímerizált HD1 termékek stb.Amine-epoxy adducts within the scope of the invention are aliphatic with all the di- and polyisolyanates, and any of their constituents, whether they are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic isocyanates, which have already been used to prepare Pü or PUR coatings. Thus, for example, various MDI-based modified isocyanates, MDI-based prepolymers, trimerized HD1 products, etc. are particularly preferred.
A találmány szerinti adduktok: felhasználásával előállított bevonatok tapadószilárdsága as ismert bevonatokénál jobb, amist azt a későbbi példákban bemutatjuk, eléri, sőt meghaladja a 15 MPa, előnyösen a '18 MPa, különösen előnyösen a 20 MPa értékei.The coatings produced using the adducts of the present invention have better adhesion strengths than those known in the Examples, as shown in the following examples, and even exceed 15 MPa, preferably 18 MPa, more preferably 20 MPa.
A találmány szerinti bevonatrendszerek komózióállósága is kiváló, amint azt később mérésekkel igazoljuk.The coating systems of the present invention also exhibit excellent compositional resistance, as will be further demonstrated by measurements.
A találmányt' a következőkben. példákkal illusztráljuk, ezekkel azonban nem kívánjuk az oltalmi kört korlátozni. A példákat részben .láboraíáríumi (L), másrészt nagylaboratórium! méretben, vagyis autoklávban (A) készítettük. Az azonos rsceptúrával, de léptékaöveléssel készített addukíokat eltérően jelöljük, mivel a íéptékaövelés miatt a reakciókörülmények -{beadagolást idők, hőátadási, keverési viszonyok, stb.) különbőznek, és ezért az előáll (tort adduktok vagy addukt elegyek kisebb-aagyobb mértékben eltérő tulajdonságunk.The invention will be described below. but are not intended to limit the scope of protection. The examples are partly in the laboratory (L) and partly in the large laboratory! size, i.e. autoclave (A). Adducts made with the same formula but with stepping are denoted differently because the stepping conditions result in different reaction conditions (feed times, heat transfer, mixing conditions, etc.), and therefore the resulting (cake adducts or adduct mixtures) have a smaller to a greater degree of property.
.h±é|da>SSZg.ttM»»:ytR>..h ± é | da> SSZg.ttM »» : ytR>.
A MA-Ö jelzésű, 1. sorszámú addukt laboratóriumi előállítása Kiindulási komponensek:Laboratory Preparation of Adduct MA-Ö, Serial No. 1 Starting Components:
mól 1.5-Diammo-2-Metiípeatáa (MPMDj ·;· l mól AH-17mole of 1.5-Diammo-2-Methylpeatate (MPMDj ·; · l mole AH-17
700 ml-es hagyományos, a lakkiparbau használt, 80 rom töltényilású nyitott fémdobozba bemértüBk Hő g MFMD-t és 214 g ΑΗ-17-et. Folyamatos keverés mellett, elektromos fűtőkosárral /elhitettük ·* *700 ml Conventional Metal Box Contained in Lacquer Industry with 80 Rom Bottle Open Heat g MFMD and 214 g ΑΗ-17. With continuous mixing, electric heater basket / Believed · * *
-12őO±2cC-ra. Ezen a hőmérsékleten a konverzió másfél óra alatt elérte a hl%-ot majd 2 órán keresztül 9Ö±1*C elérttik a 96,556 konverziót. A reakciósebességet és az epoxi csoportok fogyását amin- és epoxi-szám meghatározással ellenőriztük. A keletkező teljesaddukt átlagos viszkozitása 2-ö°C-en 350 ± 20 mEa.s, 50 ftC-on 44 ± iö mPa.s. ?E’'C-ea 17 ± 5 m?a.s.-12őO c ± 2 ° C. At this temperature, the conversion reached hl% within one and a half hours, and at 950 ± 1 * C for 2 hours, it reached 96,556 conversions. Reaction rate and depletion of epoxy groups were monitored by determination of amine and epoxy numbers. The resulting average viscosity teljesaddukt 2-O at 350 ° C ± 20 mEa.s 50 ft ± IO C 44 mPa.s. ? E''C-ea 17 ± 5 m? M
Á kísérletet megismételtük ugyanilyen paraméterekkel négynyaké szulfuráló- lombikban, a 2. példában említésre kerülő labotatóríami technikát használva. Az addukt viszkozitás adatai a hibahatáron belül azonosak voltak á &»t megadott értékekkel.The experiment was repeated with the same parameters in a four-necked sulfur flask, using the laboratory-scale technique mentioned in Example 2. The viscosity data for the adduct were within the margin of error.
Az 1. sorszámú a-ddukf nem tartozik az. oltalmi körhöz, de összehasonlító vizsgálatok érdekében előállítottuk és kipróbáltak. Ez az addukt. az általunk használt izocianátokkal, a kiindulási aramhoz hasonlóan, még túl gyorsas reagál, ezért a polimer változataival séta foglalkoztunk.# 1 a-ddukf does not belong to that. but it has been produced and tested for comparative purposes. This is the adduct. the isocyanates we use, like the starting aroma, react too fast, so we went for a walk on the polymer variants.
2,..géida2 .. GEIDEL
A PA 112-es jelű, 7, sorszámú addukt laboratóriumi előállítása Kiindulási komponensek:Laboratory Preparation of Adduct PA 112, Serial No. 7 Adduct Components:
mól Jéffamme D-23-Ö -f- .2 mól AH-17moles of Jéffamme D-23-Ö -f- .2 moles AH-17
Egy négynyakú 5ÖÖ ml ~es csepegtetőtöieaérrel és hőmérővel szereit szuíforál'ó lombikba bemérünk 120 § Jeffaraine I723Ö elnevezésű alifás polieterdiatmrtt, majd elektromos fíhőkosárraí fűtve mtenzív, folyamatos keverés mellett 70 ± 2,5 ®C-ra melegítjük. Az anyagot, majd a reakcióeíegyet ezen a hőmérsékleten tartva 2 óra alatt 222 g 2-etil.fee>:iÍ gíjcidiláíer! adagolunk a lombikba folyamatos, intenzív keverés mellett.. A reákeióelegy epoxi csoport-tartalmától függően azt további 1,5 órán át az előírt 70 ± 2,5 “C, majd -további 1,5 órán át 9ü ± 2,5 hőmérsékleten tartjuk. A. reakciósebességet és· az epoxi •csoportok fogyását amtaszám és epoxi-szám meghatározással ellenőrizzük, majd a kiindulási epoxicsoportok -elfogyásakor a reakcióeíegyet intenzív hűtéssel .szobahőmérsékletűre Mijük A keletkező teljesaddukt átlagos viszkozitása 2Ö°C-on 778 ± 20 -mPa-.s, 50 °C-on 80 ± 10 mPa,s,. 78 “’C-on 38 t 5 mPa.s, aminszáma 1S4 ± 5, epoxiszáma Ö,ű.Into a round-bottomed flask equipped with a 5,000 mL drip-stopper and a thermometer, place 120 µl Jeffaraine I723Ö aliphatic polyethylene diatomaceous earth and heat to 70 ± 2.5 DEG C. while heated under electric stirring. The material and then the reaction mixture were maintained at this temperature for 2 hours with 222 g of 2-ethyl-glacialidic acid. Depending on the epoxy group content of the reaction mixture, it is kept at the prescribed temperature of 70 ± 2.5 ° C for an additional 1.5 hours and then at 9 ± 2.5 hours for an additional 1.5 hours. Reaction rate A and consumption of epoxy groups were monitored by counting the number of epoxy groups and by depleting the initial epoxy groups, the reaction mixture was intensively cooled to room temperature. The resulting total adduct had an average viscosity of 778 ± 20 MPa at 2 ° C. At 50 ° C at 80 ± 10 mPa.s, s. At 78 ° C, 38 t 5 mPa.s, amine number 1S4 ± 5, epoxy number δ.
A PA-1.33 jelzésű, 58. sorszámú addukt laboratóriumi -előállítása K r i nd a lási ko mpo ners sek:Laboratory Preparation of Adduct No. 58-PA-1.33 Sequence Co-operative:
mól AH-Pől * 1 mól Btbacure 180- lmóiÁH-17moles of AH-P * 1 mole of Btbacure 180-lmoÁH-17
Első lépésben a 70;ö nd-es fémdobozba bemértünk Í64 g AH-Pól-et, 60 g Bthaeare 100-at és 2,5% tóetanolamint (mint katalizátort). Folyamatos keverés mellett, -elektromos fötökosárral 1 óra alatt feimelegítettűk 135±2°C-ra, majd 2,5 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartottuk mindaddig, míg a kiinduló epoxi csoportok majdnem teljeses elfogytak, azaz a féladduktra számolt konverzió elérte a 97%-ot. A reakciósebességet és az epoxi csoportok fogyását smin-és eposiszám meghatározással ellenőriztük.In a first step, the 70 ; Into a nd metal box were added 64 g of AH-Pol, 60 g of Bthaeare 100 and 2.5% of Tethanolamine (as catalyst). With continuous stirring, -electric cap was heated at 135 ± 2 ° C for 1 hour and then held at this temperature for 2.5 hours until the initial epoxy groups were almost complete, i.e. the conversion to the half-duct was 97%. five. Reaction rate and depletion of epoxy groups were monitored by smin and epicode counts.
Az így elkészült féiaddukthoz egyszerre hozzáadtunk még 80 g ΑΗ-17-ei (a szükséges 76 g helyeit 5,2?%-aí többet), annak érdekében,, hogy a. reakció- végére az Ethacure 1Ö0- teljesen elreagáljon. A keverés fűtés, ugyanezen a hőfokon tovább folytatódott 9 órán át. A konverzió -ellenőrzése hasonló -módon történt, mint a feladd-akísál.To this semi-adduct was added 80 g of ΑΗ-17 at a time (5.2% by weight of the required 76 g) to give a. by the end of the reaction, Ethacure 100- should be fully reactive. The stirring was heated at the same temperature and continued for 9 hours. The conversion has been verified in a similar way to the surrender process.
φ* * * «9 Φ Φ * φφ * * * «9 Φ Φ * φ
Φ Φ φφ Φ φ * * Φ > φ » . ·*'» ♦· -»Φ Φ φφ Φ φ * * Φ> φ ». · * '»♦ · -»
A felesleges epoxi csoportok teljesen elfogytak, a maradék Ethacure ÍÖÖ mennyisége a kívánt határérték alá, ü,ö-S%-ra csökkent, tehát Bthacure-ra számolva túlléptük a 99.9% konverziót. A keletkező teljesaddukt viszkozitására 2Ö°G-on 1829 ± 20 mPs.s, .40 “C-ott 195 ± lö mPa.s, 70°C-oa 69 ± 5 m?a..s értéket mértünk.The excess epoxy groups were completely depleted, the residual amount of Ethacure was reduced below the desired limit,,,--S%, so 99.9% conversion over Bthacure was exceeded. The viscosity of the resulting total adduct at 2 ° C was 1829 ± 20 mPs.s, .40 ° C, 195 ± 20 mPa.s, 70 ° C, 69 ± 5 mPa.s.
4,. Példa4 ,. Example
A. PAJE-12 jelzésű, 48. sorszámú adáukt laboratóriumi előállítása Kiindulási komponensek:A. Laboratory Preparation of their PAJE-12 Number 48 Additives Starting Components:
-mól Ethacure ÍÖÖ + 2 mól A.H-P61mole Ethacure UME + 2 moles A.H-P61
Egy 700 ml-es fémdobozba bemértünk 27 g Etfeacure löö-at, 4,4 g azaz 2,5 % tnetanolamiat (katalizátort) és 150 g AB-Pól-et, Folyamatos keverés mellett, elektromos fűtőkosártal felmelegítettük í óra alatt 115±5°C-ra. Ot órával később a konverzió 83,5 % volt. Ezek után a lefedett dobozt szárítószekrénybe tettük és éjszakán át keverés sóikul ott tároltuk. Reggelre elérte a 99,4 %-os- átalakulási fokot, A reakciósebességet és az epoxi csoportok fogyását amin- és epoxiszám meghatározással ellenőriztük.A 700 ml metal can was charged with 27 g of Etfeacure, 4.4 g, i.e. 2.5% of methanolamine (catalyst) and 150 g of AB-Pole, heated continuously with an electric heater at 115 ± 5 ° with continuous stirring. C. Two hours later, the conversion was 83.5%. The covered box was then placed in the oven and stored there overnight with stirring salts. By morning it reached a 99.4% conversion rate. Reaction rate and depletion of epoxy groups were monitored by amine and epoxy number determination.
A keletkező téljesadáukí viszkozitása 2ö*:C-oa B35±29 mPa.s, 50 °C-on 124±i0 mPa.s, 7Ö*C-ös 49±5 m?a.s,.The resulting winter fraction has a viscosity of 2 ° C : C = B35 ± 29 mPa.s, 50 ° C: 124 ± 10 mPa.s, 7 ° C: 49 ± 5 µm.
5«..P.áj4a5 «P.áj4a ..
A FA.-28 jelzésű, 15. sorszámú addukf laboratóriumi előállítása Kiindulás i komponensek:Laboratory Preparation of Adduct 15, FA.-28, No. 15 Starting Components:
mól Jeffamia D2ÖÖ9 φ 2 mól AH-17mole Jeffamia D2ÖÖ9 φ 2 moles AH-17
700 ml -es fémdobozba, bemértünk 99? g Jeffarsin D2C>0Ö-et és 103 g ÁH-17-et. Folyamatos keverés mellett, elektromos iúiőkosárral 1 óra alatt ieboeíegí tettük tlÖ±%ü-ra, majd 2 órán keresztül ezen a sőméraóklgíun tartottuk. A konverzió ekkor elérte a 43%-ot. Megemelve a hőmérsékletet I40±5°€-ra további 3,5 órán át folytattuk a keverést, míg a kiinduló epoxi csoportok majdnem teljesen elfogytak, azaz -elértük a 98,7% konverziót. Ά .reakciósebességet és az epoxi csoportok fogyását amin-és epoxiszám meghatározással clíesőriztök. A keletkező -teljesaddukt viszkozitására 20*C-on 884 ± 20 m?a.s, 50 °Con 161 ± 10 mPa,s, ?Ö:COon 73 ± 5 mPa.s értékeket mértünk.In a 700 ml metal box, we weighed 99? g Jeffarsin D2C > O and 103 g ÁH-17. With continuous stirring, it was heated to <RTI ID = 0.0> t0% </RTI> over 1 hour with an electric supernatant, and kept on this temperature gauge for 2 hours. The conversion then reached 43%. After raising the temperature to I40 ± 5 ° C, stirring was continued for a further 3.5 hours, while the initial epoxy groups were almost completely consumed, i.e., a conversion of 98.7% was achieved. Ά Reaction rate and depletion of epoxy groups are monitored by amine and epoxy number determination. The viscosity of the resulting complete adduct was measured at 20 ° C at 884 ± 20 m, 50 ° C at 161 ± 10 mPa · s, and at 0 ° C at 73 ± 5 mPa · s.
ÉJÜLEkÉJÜLEk
Műveleti utasítás az AF-17 jelzésű és ló, surszámú addukf nagylaboratórium! előállítására autoklávbsa (A)Operations Manual for the AF-17 and Equine Large Addukf Laboratory! for the production of autoclave bsa (A)
1, Készülék litetes őssztérfogatű, rozsdamentes szerkezeti anyagú keverős készülék, adagolóeáénnyel, refmxés leszállói hűtővel, szedőedéanyel ellátva. A készülék fűthető-hűthető.1, Appliance Mixer with stainless steel structure volume, with feed volume, refmx and landing cooler, pickup dish. The appliance is heated and cooled.
2, Anyagszükséglet ieffamíne D2ÖÖŐ 29.80 kg2, Efficiency of consumption D2ÖÖÖ 29.80 kg
Icos&sOILIZ____ Ó,28 kg (epoxískvivaiens: 2 i ?)Icos & sOILIZ ____ Oh, 28 kg (epoxy equivalent: 2 i?)
Összesen: 36,08 .kgTotal: 36.08 .kg
3, Műveleti sorrend • Beadagoljuk a tiszta, száraz készülékbe a Jeffamine D2ÖOÖ-et (29,8 kg)..3, Procedure • Add Jeffamine D2ÖOÖ (29.8 kg) to the clean, dry machine.
« φ«Φ
- 14X * ΦΦ φ φ φ Φ .β « φ- 14X * ΦΦ φ φ φ Φ .β «φ
Φ χ Φ χ Φ $ «**♦ ΦΦΦ φφ φφ * Enyhe áramban ráadjuk a készülékre: a nitrogént, és sz áramoltatást a folyamat végéig fenntartjuk.Juk χ Φ χ Φ $ «** ♦ ΦΦΦ φφ φφ * Add a gentle current to the device: nitrogen and flow are maintained until the end of the process.
* Bekapcsoljuk a keverőt, és a folyamat végéig működtetjük.* Turn on the mixer and operate until the end of the process.
♦ Beadagolj uk az Bporezit. A.fí-17-et (6,23 kg)..♦ Give them Bporezi. A.phi-17 (6.23 kg) ..
♦· Feifütjük a készülékben levő anyagot 125-13ücC-ra kb. 1,5 óta -alatt.♦ · Feifütjük material in the device is cooled to about 125-13ü c. 1.5 since.
• 125-13B'eC-oa követetjük az anyagot.• Following the C at 125-13B ' e .
• A 125AC elérését követő 3. órától óránként mintát veszünk a készülékből az epoxíszám vizsgálatára.• From the hour after reaching 125AC, an hourly sample is taken from the apparatus for epoxy count.
-· 5-6 óra reakcióidő- elteltével eiésjük az AH-I7-rs számítolt konverzió >99%-át.After a reaction time of 5-6 hours,> 99% of the calculated conversion of AH-17-rs is lost.
• A >99,5% konverzió elérése, után az anyagot ŐÖ-őS^'C-ra hűljük, majd .az alsó leeresztőszelepen keresztül a megadott göngyölegbe- kiszereljük, • Az .anyagból 9,5 kg mintát veszünk.• After reaching> 99.5% conversion, the material is cooled to 5 ° C and then removed through the lower drain valve into the specified container. • A 9.5 kg sample is taken from the material.
4- A késztermék minősége, L sarzs 2. sarzs4- Finished Product Quality, Lot L Lot 2
Szia: szalmasárga, átlátszó, tiszta. Viszkozitás: lj2Ö°C ~ ~8ÖÖ raPas ü5ÖeC ~ 450 mP&sHi: straw yellow, clear, clean. Viscosity: lj2Ö C ~ ~ C ~ e 8OO Rapas ü5Ö s 450 mP &
Mist 1. sarzs. -S49 mPas -ISő mP as raPas :. 7C-':'C - -65 mPasMist 1st batch. -S49 mPas -Index mPas raPas : . 7C- ' : ' C - -65 mPas
Az 1-6. példákban és az 5/1-5/4, táblázatokban- szereplő addaktok készítésénél a pontos beméréseket nem az elméleti móitönsegek, hanem a felhasznált anyagok aktuális amin száma és epoxi egyenértékű- alapján végeztük.1-6. In Examples 1 to 5 and in Tables 5 / 1-5 / 4, the exact measurements were made on the basis of the actual amine number and epoxy equivalents of the materials used, not on the basis of theoretical variants.
.Az l-ő. példákkal azonos vagy ahhoz hasonló- módon készült adduktok jellemző paramétereit az 5/7.-5/4, néó&zetok fatfalmazzák. A. táblázatokban összehasonlításul néhány olyan adouktot is feltüntetünk, amelyek nem tartoznak találmányunk oltalmi köréhez, mivel a RBACH besorolás szerint nem tekinthetők polimernek és/vagy viszkozitásuk ?'0°C-on nagyobb, mint3ÖŐ mPas..The l. The typical parameters of the adducts prepared in the same or similar way as in Examples 1 to 5 are represented by the woods in Figures 5/7 to 5/4. In Table A, for comparison, some of the adoucts which are not included in the scope of the invention are also included, since they are not considered to be polymers and / or have a viscosity of greater than 300 mPas at 0 ° C.
Az S.f, külődhöző primer, ái- és triamiaokból monoepox-í vegyülettel előállíthatóaddnktok jellemzőit szendéítstjüL Az S/í, táblázat felső -részében csak a nem polimer besorolású, míg lejjebb többségében poliraar besoroiásá, s az oltalmi körhöz tartozó addnktok -szerepelnek.The characteristics of S.f., the parent compounds, which can be prepared from monoepox compounds of the parent and triamiace, have been systematized. In the upper part of the table S / I, only the non-polymeric and most of the additive are included.
Az 5/3, r-ábidwban! feltüntettük a primer' moaoamínokból ugyanazzal, a diepoxi aktív hígítóval (AH3 - butaadiol-biszgliekliléter) készíthető addnktok, illetve aádttkt elegyek egy részének viszkozitását 50 és TtyC-on, valamint RE.ACH szerinti besorolásukat, s azt, hogy -az oltalmi körhöz tartoznak-e vagy sem. Látható, hogy az MA-91 jelzésű termék két ok ratatí sem tartozik az oltalmi körhöz, -egyrészt mert a S.EAC11 szerint .nem tekinthető poliorernek, másrészt a viszkozitása TŐAC-on jóval nagyobb, mint 3Θ0 mPas. Hasonló a helyzet az MA-63 és- MA-Ő7 jelzésű adduktoknál is. Az ΜΑ-Θ9 és-MA-15 jelzésnek viszkozitása ugyan kedvező, de mivel, sem polimerek, az oltalmi körön kívül esnek. A táblázat- alsó:In the 5/3, r-abidw! the viscosities of the adducts and the auxiliary mixtures which can be prepared with the same diepoxy active diluent (AH3 - butadiene bisglycyl ether) from the primary 'moaoamines as well as their classifications according to RE.ACH and whether or not. It can be seen that the product MA-91 is outside the scope of protection for two reasons, firstly because it is not considered to be a polyomer according to S.EAC11, and secondly, its viscosity in TŐAC is much higher than 3-0 mPas. The same is true for the adducts MA-63 and MA-6. Although the viscosity of ΜΑ-Θ9 and MA-15 is favorable, it is outside the scope of the invention since it is not a polymer. Bottom of table:
felében feltüntetett PA j-elzésü adduktok viszkozitása labor és/vagy autoklávos tételben előállítva kedvező·, s raivel polimer· besorolásüak, a találmány körébe tartoznak.The viscosity of PA1-treated adducts shown in Part I of Annex I to the present invention is favorable in the laboratory and / or autoclave batches and is considered to be polymeric.
*·♦· * ♦
Φ « «« « « κ « * « « χΦ «« «« «κ« * «« χ
X * Φ X Φ ΑX * Φ X Φ Α
5/L íss&bHsí5 / L íss & bHsí
A&hktok primer di- és iriammekl-ó; moaoepoxi vegyiiletekkel& Hktok is a primary di- and irmek; with moaoepox chemicals
NO “ nem as oltalmi körbe tartoaó· addukt.NO “is a non additive · adduct.
L -· labor méretben előállítva {ka. 4C-0-6HÍ gj A ~ aatokiávbaa .készítve íkb. 20-35 kg) * DDCHM ~ 4,4'.öi3roino «keik lobétól metán = 4,4'-MeOSéab;:sz {clklohesííamm} ** ÖDDCHM ~ 4-,4-DiattsRO 3,2’ dimet-ii dieiktehexil metán - 4,4’-MeÉdénb;sz (i-metd-dkkíhexilaminiManufactured in L - · lab size. 4C-0-6Hii gj Made of ~ atatciab. 20-35 kg) * DDCHM ~ 4,4'.oilroino «keike lobes methane = 4,4'-MeOSeaab; - 4,4'-Meidened (i-methd-dichlohexylamine
Az 1. sorszámó eridtdít etóleíi mötetaege 392 g/mók a gyakorlatban az AH- 1 7 miatt ez rendszerint 3 i ö g/moí fölötti.The ethanol ethanol size of the number 1 is 392 g / m 2 in practice because of the AH-17, it is usually above 3 g / mole.
» * * φ* κ * * * Φ X * * β * «φ χ Φ * * Φ' Φ X » ν .·· ·♦♦*'* ♦·*« Φ* Φ* ί<3 5/2, fáőőmsí»* * Φ * κ * * * Φ X * * β *« φ χ Φ * * Φ 'Φ X »ν. ·· · ♦♦ *' * ♦ · *« Φ * Φ * ί <3 5/2 , woodcutter
Adáatok primer mosoammokbói batámböl-biszglícidiléter típusú aktív hígítóvalData from Primary Mosoammokb with Batam Bis-Glycidyl Ether Active Diluent
NO o«m az eiíahni körbe tartozó addukt,NO o «m is the adduct belonging to the Elaahni circle,
L - labor méretben előállítva (kb. 400-606 g) A = autoklávban.készítve (kb. 2Ö-3S kg)L - lab-sized (about 400-606 g) A = autoclave.made (about 2,000-3S kg)
5M< íiífekÜiV * ·* ** a ' ♦ t ·* * * * « » V v fc $ .*·**♦ *** «» fc*5M <íiífekÜiV * · * ** a '♦ t · * * * * «» V v fc $. * · ** ♦ *** «» fc *
Addükíok primer,, szekmróer, aumo- és óíaröbokbéí, továbbá különböző nroso- és diepoxi vegyütóekbölAdducts of primary, secroer, aumo and olive, and of various nroso and diepoxy
”NO” -nem az otóa körbe tartozó aádufcf"NO" is not aádufcf in the oto circle
L «labor .méretben előállítva (kb. 400-600 g) A autokiávban készítve (kb. 20-35 kg) * .*·♦L «made in laboratory size (about 400-600 g) Made in autoclave (about 20-35 kg) *. * · ♦
S/4. tábíáz&tS / 4th a code table & t
A P090Ö53.2 ss. magyar .szabadalmi bejelentésben szereplő amtn-epoxi adduktok és addukt elegyek egy réssé, kiegészítve esek közöl néhány a később előállított autokíávos változatok adataivalIn P090Ö53.2 ss. amtn-epoxy adducts and adduct mixtures disclosed in Hungarian patent application filed with a slot, supplemented by information on some of the later autoclave versions
* APR ~ addukt, polimer besörolásó, a di-, vagy fciamint sxmoepoxivaí csak részben reagábatjuk eí ** AP ~ addofck polimer besorolású* APR ~ adduct, polymer scavenger, partially reacting di- or phyamine with xmoepoxy ** AP ~ addofck polymer grade
A 68. sorszámú addukt átlagos ntóbötnege -6.338 g/mól, a példák közölt a legnagyobb, A többi példa .M„ értékei az Ϊ. és 68. sorszámú addukt möttőmegei között helyezkednek el.The adduct number 68 has an average nucleus weight of -6.338 g / mole, with the highest number given in the examples. The other examples have .M values of Ϊ. and 68 are adductive.
A 5/7, 5/2, 5/5 ás 5/4 tábí&zettAbiW szürke báttérielöléssel nyomtatott adduktok auteklávfean készültek. Ezekkel PU bevonatokat szórtunk, összetételűket és a kapott eredményeket a 6/7 -6/4 tiífríázstekbszi tüntettük fel, A 6/!~$/4, ísb/dsa/ek receptiiráibaa. a találmány szerinti adduktok a PV rendszerek A /vagyis ’TOLY’V komponensében az annnelegy egy részének (10 - 70 tömeg%) helyettesítésére szolgáltak.The 5/7, 5/2, 5/5, and 5/4 CampbellAbout Printed Adducts were made in an autoclave. These were coated with PU coatings, and the composition and results are shown in the 6/7 -6 / 4 thyraphase textbook, recipe 6 / ~ $ / 4, ibs / dsa / s. the adducts of the invention served to replace a portion (10-70% by weight) of the A / i.e. 'TOLY'V component of PV systems.
A d, 7-6.4. ísb/nssíoÁ’é^íf vastagon nyomtatva télül az A” komponensek (amin blenöek) hagyoittányos, kereskedőin» forgalomban kapható amin komponenseit tüntettük fék Alattuk a találmány ♦ * szerinti ül típusú anaő-eposi addnkfok,.majd a “B” /vagyis ISO/ komponensként használt egyik vagy másik izocianát komponens következik. Ez alatt a homogenizált AX8 komponensek gélídő értékeit, majd a bevonatok szakítás! jellemzőit szemléltetjük.A d, 7-6.4. printed in bold in winter, the traditionally available commercially available components of Component A (amine blenols) are shown below. The present invention is a type of ana-epic addncf of the invention ♦ *, which is known as "B" / or ISO / component as one component or another isocyanate component. During this time, the gelatinized values of the homogenized AX8 components and then the coatings will break! its characteristics are illustrated.
.Az itt szereplő oldőszermentes. géíiáő nem azonos az iparban szokásosan átért gélidővei, amelyet függőleges felületre, -egyetlen pontba, néhány másodpercig felszért bevonőanyaggal mérnek, stopperórával figyelve és rögzítve a megfolyásí időt. Ez a gélidő a Poíínvent f.Pí) háziszabvány szerinti, a feltalálók által kidolgozott áj, laboratóriumi gél-időmérést módszerrel kapott adat..The solvent is free of solvent. gel is not the same as the industry standard gel time, which is measured on a vertical surface, at a single point, with a coating applied for a few seconds, monitoring the stopwatch and recording the flow time. This gel time is the data obtained by the inventor's laboratory-based gel time measurement method according to Polynvent f.Pi).
A 6. táblázatokban szereplő laboratóriumi gélidő mérése a kővetkezők szerint történik:The laboratory gel time in Table 6 is measured as follows:
» Gídősze-ro ví'sygá&tf·'»Gídosze-ro ví'sygá & tf · '
A vizsgálatok során valamennyi. esetben 4 ml polikarbamid (.PU) termék - 10 ml xisolíal,- vagy toluollal készített oldalárnak (ami óó m/m % oldószermeraiyíségnek felel meg) gélidejét mértük szobahőmérsékleten 1ÖÖ ml-es FF pohárban. Á po.liamis. és az izocianát· komponenseket összemérés előtt 5-5 ml xilolban feloldottuk.· A feigítöít komponensek összeöntésével egyidősen indítottak a 20 másodperéig tartó keverést A keverés megkezdésétől a keletkező polikarbamid folyadék-gél nívó -mozdulatlanságáig. (90 »-o$ megdöntés) eltelt időt fogadtuk -el oldószeres gél időként, percben (mán] megadva.During the tests all. In the case of 4 ml of polyurea (.PU) product, the gel time of the side price of 10 ml of xisolone or toluene (corresponding to a w / w% solvent solubility) was measured at room temperature in a 1000 ml FF cup. Á po.liamis. and the isocyanate components were dissolved in 5 to 5 ml xylene prior to mixing · The mixing components were mixed simultaneously for 20 seconds from the start of mixing to the level of immobility of the resulting polyurea liquid gel. (90 »-o $ tilt) was taken with solvent gel time as minutes (man).
t A mozdulatlanság észlelését a bekevert buborékok tér-idő koordinátái nagymértékben me-gkőnnyitik.}· » ÖZdŐvzemenres vizsgá/uí;·t The perception of immobility is greatly reduced by the spatial-temporal coordinates of the mixed bubbles.} · »
Abban az esetben, ha a óó m/m% oldószer tartalmú rendszer lassan gélesedik ki, akkor oldószer hozzáadása nélkül végezzük a FIT rendszer géiídejéaek meghatározását a fent leírtak szériát, az eredményt másodpercben (-sec) megadva.In the case where the h / w / w% solvent system slowly gels, the gel parameters of the FIT system are determined without addition of solvent as described above, in seconds (-sec).
A 6. táblázatokban végül .legalul az azonos- felületi-éráességő fémlemezre felhordott bevonatok tapadószílárdság értékei láthatók.Tables 6 finally show the adhesive strength values of the coatings applied to a sheet of metal having the same surface sensitivity.
A szórási kísérletekhez összehasonlításul az alapanyaggyártó Hnntsmaa eég. prospektusában ajánlott iráayreceptnrákat (HRsf. 1. és HRef. 2.) és a Pü-PUR kopolimer rendszernek tekinthető DRef. 1 összetételi (ennek legtöbb alapanyagát a Dow cég forgalmazza) használtuk.Compared to spraying experiments, the raw material manufacturer Hnntsmaa is not here. (HRsf. 1 and HRef. 2) and DRef, which is considered to be the Py-PUR copolymer system. 1 formulation (most of which are marketed by Dow).
A szórási kísérletekhez a öraeo cég GlasCraft Guardian Aó-óOöö típusó berendezését alkalmaztak 3 es 6 ra-es tömlővel, 1:1 tömegaránnyal, az eredeti 23940-XX Probler P2 Elité Dispense Gon típusú szórópisztollyal, átlagosan l„5nun vastag bevonatokat készítve gondosan tisztítóit 0,5x29x40 cm-es acél. lapok felületére. Mivel a szóráshoz a PO'LY és ISO komponensből legalább íö-10 liter szükséges-, a szórási kísérletekhez a nagylaboratőriumi. méretben előállított addaktokat használtuk. A fémlemezek tisztítását sőxí'tett levegővel (5 bar nyomással} működtetett CLEMCO BMP 720 DS típusú berendezéssel és óos fúvókéval végeztük. A szemcseszórá&i műveletet közvetlenül megelőzően P40--es méretíDzésű (354-509 pm szemcsemérető} k-orus&s-zerasséket íöltö-ttöak a berendezésbe. A szemcseszóró kanna munkaíelületsként funkcionáló köraszta’ou. egyidejűleg 4 acéllemezt helyeztünk el, majd a szórást követően minden lemez 3-3 pontja» egy Tayfcr-Hobso-n Snrironic 10 típusú érdességmérő műszerrel regisztráltuk és a jegyzőkönyvben rögzítettük a felőled érdességet.For spraying experiments, the Oraeo's GlasCraft Guardian Ao-Ooo machine was used with a 3 and 6 ra hose, a 1: 1 weight ratio, the original 23940-XX Probler P2 Elite Dispense Gon Spray Gun, and an average of 1 "to 5nun thick coatings. , 5x29x40 cm steel. tiles. Since spraying requires at least about 10 liters of the PO'LY and ISO components, a large laboratory laboratory is required for spraying experiments. size adducts were used. The metal plates were cleaned using a CLEMCO BMP 720 DS (5 bar pressurized air) and jet blasting. The blasting pot, which acts as a working surface for the blasting pan, was placed simultaneously with 4 steel plates, and after spraying, 3 plates of each plate were recorded with a Tayfcr-Hobso-n Snrironic 10 roughness gauge and the roughness of you recorded.
-20♦ ♦ * * :♦ * *-20 ♦ ♦ * *: ♦ * *
A PU szórás atáa ezeken a lapokon mértük meg a tapadószilá-rdságot, míg a. legtöbb mechanikai jellemzőt egyidejűleg, egy másik polipropilén lap felületén kiképzett,, majd leválasztott tiszta vastag bevonatból kivágott próbatesteken határoztak' meg.At these PU sheets, the adhesive strength was measured, while. most of the mechanical properties were determined simultaneously on specimens formed on the surface of another polypropylene sheet, which were then cut from a clean thick coating.
ö,7. főó/ájíítuh, 7th Foo / ájíít
Szemcsessséráml érdesített acél lemezekre szórt PO bevonatok összetétele, néhány jellemzője és tapadószilárdságaComposition, Some Characteristics and Adhesive Strength of PO Coatings Sprayed on Rough Steel Sheets
A 6.1 ráó/dzeróa» .a liref 1. ős Href 2. összetételek csak az izocianát .komponensekben különböznek egymástól. Ezeknek a referencia bevonatoknak a szakítószilárdsága, közei azonos, «aközben szakadási nyúlásuk nagyon eltérő amiatt, hogyne S 2067 jelzésű.(Su-p-rasec 2067^ márkanevű) izocianát sűrűbb térhálói biztosít. Elsősorban kisebb szakadási nyúlása miatt ez & bevonat kb. kétszer akkora tapadási szilárdsággal rendelkezik, nani a.liref 1, « φ • 21 6/2. ídálásaíThe 6.1 rho / gero ».a liref 1st Href 2 formulations differ only in the isocyanate. These reference coatings have the same tensile strength, while their elongation at break is very different due to the denser crosslinking of the isocyanate (S-p-rasec 2067). Primarily due to its lower tensile elongation, this & c. has twice the adhesive strength, nani a.liref 1, «φ • 21 6/2. ídálásaí
X φ ő/X «í&fihöjíX φ he / X «í & fihöjí
* »* »
USA 2,:::: Az US 6,723,821 szabadalom 2. példája szerint készült addnktot tartalmazta a kiszórt rendszer-PO-LY komponense.USA 2, :::: An additive prepared according to Example 2 of US 6,723,821 was included in the dispersed system-PO-LY component.
PC - .Propylene catbóóate .Dref-1, ipari termék, lásd még;: m»wdw.tw^wtiasWwd«eó1typerkefe//ndes:./tmPC - .Propylene catbóóate .Dref-1, industrial product, see also ;: m »wdw.tw ^ wtiasWwd« eó1typerkefe // ndes: ./ tm
USA-C Az US 6,722,821 szabadalom 6 példájához: (Centről) hasonlóan készült a kiszórt rendszer POL'Y és ISO korsponease.USA-C Example 6 of US Patent 6,722,821: (From center) The spray system POL'Y and ISO were made similarly.
PU-C ~ Mint USA-C de az ISO komponensben a. PC-t is az S2054 típusú.szoeíanát helyettesül azaz PC-t nem tart ibrraz.PU-C ~ Like USA-C but in the ISO component a. A PC is also substituted for the S2054.
Az USA-2A és a 27 -2 X ΤΌ1..Υ komponensei azonosak, csak .az ISO komponensekben különböznek.The components of USA-2A and 27 -2 X ΤΌ1..Υ are the same, except they differ in the ISO components.
# Φ X * « * *# Φ X * «* *
A Ú-7-6.A?' édáfdzu? adatait összehasonlítva megállapítható, hogy ez a tendencia a két eltérő izoct-anáttal, de egyébként azonos “FOLY” összetétellel -rendelkező bevonatok között minden esetben érvényesül Az is jel látható, hogy számos addukt segítségével a referencia receptúráknál jóval kedvezőbb tapadással rendelkező bevonatokat tódnak készítem, külőnő-sen akkor, ha több mini· lö %-os arányban alkalmazzuk. További nagy előny, hogy az új adduktok. alkalmazásával úgy az oldószeres, mint az oldó-szermentea géíidőr tág határok között tudtuk szabályozni, pontosabban növelni.Ú-7-6.A? ' édáfdzu? Comparing the data, it can be seen that this tendency always applies between coatings with two different isoctate but otherwise with the same “FOLY” composition. when using more mini · lo%. Another big benefit is the new adducts. using both solvent and solvent-serum tea gel watches, we were able to control and increase the accuracy over a wide range.
Az US 6,723,821 számú szabadalom addnktjaíval a beton felőletek védelmére alkalmas Fü bevonatokat kívánták megjavítani. A bevezetőben- utaltunk arra, hogy ezek tóm felületen nem tapadnak kielégítően. Mint az a. ífótot ÜSA-C és USA-2Á oszlopainak .adataiból látható, a többi bevonattal azonos, összehasonlítható -módon készített (ugyanolyan mértékben érdesített, azonos, összetételű fém lapokra, azonos berendezéssel, azonos szórópisztollyal síb.) bevonatok közül a referencia, vagyis Costrol bevonat tapadása 5 KW, míg az idézett dokumentum 2. példája -szerinti addnkíot tartalmazó bevonaté kissé jobb·, 6,1 H'mra2 volt Mindkettő elmaradt a legtöbbször minimum elvárt 8 .N/mmz-től. Ennek legfontosabb oka, hogy az ISO komponens 12,5% PC-r, azaz propilónkafbonátot tartalmazott hígítóként. A bevonatban jórészt elreagálatlanal visszamaradó PC molekulák rontják a tapadást, csökkentik a szakító szilárdságot, növelik a szakadási nyúlást, assz lágyítószerként hatnak. Amennyiben a PC-t az izoclanát komponenssel helyettesítjük - lásd a 6/4, teftfázat PU-C és PU-2A oszlopait - a tapadási és mechanikai tulajdonságok sokkal kedvezőbbek. Ugyanakkor az ts- látható, hogy a 2. példa szerinti addaktot tekintélyes mennyiségben - 33 %.van a PÖLYkomponensben-tartalmazó-bevonat.fém felületen- nem tapadt jobban az addoklmeníes (és PC-mentes) PU-C, azaz Centtől bevonatnál. Ennek feltehetően az az oka, hogy a 2, példa .szerinti aádakt előállításakor jelentős Etbacare 100 felesleggel dolgoztak, pontosabban az ekvímólos 2 : í arány helyeit ó,3. : 1-et alkalmaztak. Esnek következtében a ’POL Y komponensben 33 % helyett a tényleges addukt koncentráció csak 16,1 ·%.The additions of U.S. Patent No. 6,723,821 were intended to improve Fu coatings for protecting concrete surfaces. In the introduction, we pointed out that they do not adhere sufficiently to the surface. Like that. The adhesion of the reference coat, that is to say, Costrol coating, can be seen from the data of the columns of ÜSA-C and USA-2A, made in the same way as the other coatings (similarly roughened, with the same composition, with the same equipment, with the same spray gun). 5 KW, while the coating with additive according to Example 2 of the cited document is slightly better ·, 6.1 H'mra 2 Both were below the mostly expected 8 .N / mm z . The most important reason for this is that the ISO component contained 12.5% PC-r, ie propylcarbonate as a diluent. Most of the unreacted PC molecules in the coating reduce adhesion, reduce tensile strength, increase tensile elongation, and act as a plasticizer. When the PC is replaced with the isoclanate component - see columns 6/4, Teflon Phase PU-C and PU-2A - the adhesion and mechanical properties are much better. However, it can be seen that the coating of the adduct of Example 2 in a substantial amount - 33% - containing the DUST component did not adhere to the surface of the add-on (and PC-free) PU-C, i.e. Cent. This is presumably due to the fact that a significant excess of Etbacare 100 was employed in the preparation of the adducts of Example 2, more precisely the equivalents of the 2: 1 ratio were found to be 3. : 1 was used. Consequently, instead of 33%, the actual adduct concentration in the 'POL Y component is only 16.1%.
Bár a fenti eredmények magyarázatára nem kívánunk egyetlen elmélethez sem kötődni, ügy gondoljuk, hogy az .amin-epoxi .adduktokkal elérhető íapadószilárdság növekedés elsősorban a hidrogén hidaknak köszönhető. Ilyet képeznek például a különböző felületekkel, így a fém. felül eltel a hidroxtlcsoporlok.- A bídrox-ilcsoporto-k egyrészt úgy kerülhetnek a molekulákba-, hogy az egyes epoxigyantákban eleve megvannak, másrészt az epoxi vegyület és az amino- vegyület addiciós reakciója során az epoxiesoport felnyílik és alkoholos hidraxilcsoport keletkezik, ezen kívül .amino-alkoholokkal :ís bevihetők. Ismert a F.lexihle Polyur-ethane Fo&tns, 2. kiadás, szerk.. K. Hemngton and. K. Hock, Dow Chemical Company, Midland, Ml, USA (1977) és W. D. Vilar, Cbemis-try and Technology of Polyurelhanes, 3, kiadás, Vilar Poíturelanss L-td,, Lugoa, Rio de Janeiro (2002) munkájából, hogy az amirsoesoportok nagyságrendekkel gyorsabban reagálnak az ízoeianáto csoportokkal, mint a htdroxilcspporto-fc. Ezért a.PU rendszerekben az izocisnátokkai lejátszódó reakc. ió - -a lánc növekedés és lérháló-sodás - során a hidroxilcsoportok s-agy része elreagálatlannl visszamarad, és így hidrogén hidakat tudnak alkotni.While not wishing to be bound by any theory to explain the above results, it is believed that the increase in dielectric strength obtained with .amine-epoxy. Adducts is primarily due to hydrogen bridges. For example, they are formed with different surfaces, such as metal. hydroxy groups can be introduced into the molecule by being present in each epoxy resin, on the one hand, and during the addition reaction of the epoxy compound with the amino compound, the epoxy group is opened and an alcoholic hydroxy group is formed. -alcohols: and can be taken. F.lexihle Polyurethane Fo & tns, 2nd Edition, Ed. K. Hemngton and. K. Hock, Dow Chemical Company, Midland, MI, USA (1977), and WD Vilar, Cbemis-try and Technology of Polyurelhanes, 3, Edition, from the work of Vilar Polyturelanss L-td ,, Lugoa, Rio de Janeiro (2002), the amido groups react by orders of magnitude faster with the taste analyte groups than the htdroxylsportport-fc. Therefore, reaction in isocyanates in PU systems. In the case of chain growth and chain crosslinking, the s-brain portion of the hydroxyl groups is left unreacted and can thus form hydrogen bridges.
Az US -6,723,821 számú, már korábban is idézett szabadalmi leírás alapján várható lett volna, hogy minél nagyobb a Mdroxilcsoportok száma, annál jobb tapadás -érhető el. Ezzel szemben nem várt módon azt tapasztaltuk, hogy nem célszerű a maximális hidroxil szám elérésére törekedni. Ezt azzal magyarázzuk, hogy valószínűleg az izociaaáío csoporttal történő reakcióban kialakuló helyettesített .karba♦ ΛUS-6,723,821, previously cited, would have expected that the higher the number of M-hydroxyl groups, the better adhesion would be achieved. In contrast, we have unexpectedly found that it is not advisable to seek maximum hydroxyl numbers. This is explained by the fact that the substituted .carba that is likely to be formed by reaction with the isocyanic group ♦ Λ
X ♦X ♦
-25mid kötések is képesek kellő számú és minőségű hidrogén hidat alkotni. A legjobb tapadási értékek elérésénél valószínűleg olyan komplex és kelát kötések, is keletkeznek, amelyek a hidroxilcsoport és » helyettesített karbamídcsoport együttes jelenlétével függenek össze, 'Megjegyezzük, hogy a szokásos lakkipari epoxigyantákból kiindulva készülő addaktekhoz viszonyított kisebb hidroxilcsoport szám a fétnfeevonatok. esetén szerepet játszik a tapadószílárdság javítása ős ugyanakkor a vízfeívétel mérséklése révén a tslálmásy szerinti bevonatok kitűnő korrózíóállóságában is.-25mid bonds are also capable of forming a sufficient number and quality of hydrogen bridges. For best adhesion values, complex and chelate bonds are also likely to be formed which are associated with the presence of a hydroxyl group and a substituted carbamide group. At the same time, improving the adhesion strength of the coatings by reducing the water absorption also plays a role in the excellent corrosion resistance of the coatings according to the invention.
A korröztőáilöság vizsgálataiCorrectionality tests
A különböző átmérőjű öntöttvas és acél csövek korrózióvédelme különösen igényes Feladat, a DIN EN 10290 sz. szabvány ezek külső bevonatainak vizsgálatára előirt módszerekét foglalja össze. A vizsgálatok egyike a katódos atsrozsdásodás mérése. Ilyen vizsgálatok eredményeit tartalmazza a 7. ídé~Corrosion protection of cast iron and steel pipes of different diameters is particularly demanding. This standard summarizes the required methods for testing their external coatings. One of the tests is the measurement of cathodic acid rusting. The results of such studies are included in Ed
7. Tabíázttí7. Tabiate
Katódos alározsdásodásl kísérletek*Cathodic Attenuation Attempts *
’ ,-fe ódögérréáeécí és o szórási 4 párkusw&&$ rizsgákitból kaptuk.', -Fe ogrejéreéécí and o scattering were obtained from 4 rice paddles.
A fenti táblázat adatai .azt mutatják,, hogy a vizsgált bevonatok a szigorú követelményeket (megfelelő az érték 8 mm alatt) mindén esetben messze kielégítették. A 6Ös<C-on viszonylag gyorsan elvégezhető mérések ugyan valamivel kedvezőbb képet mutatnak, de a sokkal időigényesebb szobahőmérsékletű vizsgálati eredményekkel ezek kielégítően korrelálnak, gyors- ellenőrzésre megfelelnek.The data in the table above show that the tested coatings met the stringent requirements (suitable value below 8 mm) in each case by far. Measurements that can be made relatively quickly at 6Ö s < C show a slightly more favorable picture, but they are sufficiently correlated with much more time-consuming room temperature test results and are suitable for rapid inspection.
A 3, sorszámú klsérleísorozat adataiból látható, - amikor az F84 receptorával primer réteget, szórtunk fel, majd erre a hagyományos HRef. 2 vastaghev'onat következett - hogy a korrózióáil-óság különösen jó.It can be seen from the clerical series 3, when sprayed with the F84 receptor as a primary layer, then conventional HRef. 2 thick nozzles followed - that the corrosion resistance is particularly good.
A & tűbiázat azt szemlélteti, hogy az ún.- oldószeres, laboratóriumi géíídő méréssel,, egyszerű módon érzékenyen jellemezni tudjak a különböző, adduktok és a már régóta kereskedelmi forgalomban lévő amtnok reakciósebességi különbségeit, sorrendjét. Ennek segítségével a receptúrák tervezése, az ön·, formsriálö tevékenység hatékonysága lényegeséé javítható.The & needle base illustrates that, by so-called solvent-labile gel measurement, I can easily sensitively characterize the reaction rate differences of various adducts and long-standing amtn. This will make the design of the formulas and the effectiveness of your formative activities much more important.
-26& mfesí-26 & mfesí
Otőnböző íUamuKík Hl. qm£-an»u addaktok reakdésebességí sorreadje 2,4' és 4,4’-M.W 58/50 eleggyei (öagronat ííS 44-58}Reaction rate series of various fluorescents of Hl.
Fnnkcien3iitáa· 508 garosnia-ao kfctve aOáiikíhas lévő-pram? ptes szekunöüf amino ssepern.k száma. Űtoit mennyisége·. f'34j · BSiöFmfíS -- as.imeöBtés pffiamdStesa teljes v;ig.y iegaósb 50 iíOt-ban begéiesséifcFnnkcien3iitáa · 508 garosnia-ao kfctve aOalaiikhasas-pram? ptes secunöüf amino ssepern.k number. Volume of your food ·. f'34j · BSiöFmfíS - as.imeBe pffiamdStesa full v; ig.y more than 50 iIt
- é. ensies - ös'izeöfítóskw rög’ön ber^álösodikYeah. ensies - ös'izeöfítóskw clogged
- h. epáies ~ összeörtiáskerntég tiszta, de innnegsnízáiss közben beopáiosodik összefoglalva, megállapítható,, hogy az új addokíok segítségévei « a tapaáóssilárásá.gí értékeket a referencia anyagokhoz képest jót mérhetően, egyes esetekben kiugróan megjavítottuk,- h. the epithelial crumble is clean, but pops up during its innings, and it can be stated that, with the help of the new additions, the "cure-up values" have been significantly improved in some cases compared to the reference materials,
A « * *THE " * *
• a 7. tá&lézetíMx összefoglalt korrózieáíiósági adatok szériát a jó, vagy kiugróan jó tapadősrilsrdságú rendszerek korrőzióállosága a DIN EN 1Ö29Ö szabvány szerinti határértéknél sokkal kedvezőbb, • a bevonatok fazékidó értékei és mechanikai jellemzőt is az igényeknek megfelelően tág határok között jói vagy jobban szabályozhatók, mint a találmány szerinti adduktok nélkül.• The corrosion resistance data series 7 is based on a series of corrosion data with good or extremely good adhesion stability is much better than the limit value according to DIN EN 1Ö29Ö. without the adducts of the invention.
Az új addtiktokkai a fhrspuláió cégek kitánö új aminek birtokába jutnak, amelyek kedvezőbb környezetvédelmi jellemzőkkel a PU bevonatok választékát és alkalmazási körét gazdaságosan továbbjavíthatják.The new addicts are acquiring a new product from fhrspulsing companies that can economically improve the range and application of PU coatings with better environmental performance.
Claims (11)
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU1000390A HU228132B1 (en) | 2010-07-22 | 2010-07-22 | Amine-epoxy adducts and use thereof for produce polycarbamid-polyurethane coats |
| EP10757466.7A EP2470581B1 (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings |
| KR1020127007835A KR20120059586A (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings |
| US13/390,263 US20120157620A1 (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings |
| PCT/HU2010/000090 WO2011024014A1 (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings |
| RU2012109007/04A RU2012109007A (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | AMINO EPOXYDIC ADDITIVES AND THEIR APPLICATION FOR THE PRODUCTION OF POLYURECINE AND POLYUREMINE AND POLYURETHANE COATINGS |
| ES10757466.7T ES2511057T3 (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | Amine-epoxy adducts and their use to prepare polyurea and polyurea-polyurethane coatings |
| CA2770569A CA2770569A1 (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings |
| BR112012007898A BR112012007898A2 (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | amine-epoxy adduct, its preparation process and its use |
| CN2010800381022A CN102625815A (en) | 2009-08-27 | 2010-08-24 | Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU1000390A HU228132B1 (en) | 2010-07-22 | 2010-07-22 | Amine-epoxy adducts and use thereof for produce polycarbamid-polyurethane coats |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP1000390D0 HUP1000390D0 (en) | 2010-10-28 |
| HUP1000390A2 HUP1000390A2 (en) | 2011-04-28 |
| HU228132B1 true HU228132B1 (en) | 2012-12-28 |
Family
ID=89575967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU1000390A HU228132B1 (en) | 2009-08-27 | 2010-07-22 | Amine-epoxy adducts and use thereof for produce polycarbamid-polyurethane coats |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU228132B1 (en) |
-
2010
- 2010-07-22 HU HU1000390A patent/HU228132B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP1000390A2 (en) | 2011-04-28 |
| HUP1000390D0 (en) | 2010-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2470581B1 (en) | Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings | |
| JP6615775B2 (en) | Two-component binder system with cyclocarbonate and epoxy groups | |
| CN103391955B (en) | The hybrid epoxidized solidifying agent of polyethers | |
| US7615584B2 (en) | Method of preparation of a water based epoxy curing agent | |
| TWI486371B (en) | Water-borne paints based on epoxy resins | |
| JP6595585B2 (en) | Sprayable polyurethane coating | |
| KR101611774B1 (en) | Polyurea coatings containing silane | |
| TWI465473B (en) | Coating composition | |
| US20170218111A1 (en) | Epoxy composition containing acrylate based toughening agent | |
| JP2017206680A (en) | Polyurea formative composition, polyurea coating film, and coating film formation method | |
| WO2015077945A1 (en) | Cardanol modified epoxy polyol | |
| JP6501764B2 (en) | Sprayable polyurethane based protective coating | |
| CN103930460B (en) | The curing agent with pyridine groups for epoxy resin | |
| AU2014283495B2 (en) | High-solids coating composition | |
| HU228132B1 (en) | Amine-epoxy adducts and use thereof for produce polycarbamid-polyurethane coats | |
| US20230147724A1 (en) | Rheology control agent | |
| US20090221465A1 (en) | Water-borne cationic binders for wash primers | |
| TW201739853A (en) | Polyether compounds having epoxy hydroxyl urethane groups and waterborne epoxy resin composition | |
| KR20210140728A (en) | A method for modifying the surface polarity of a rubber substrate | |
| WO2020088647A1 (en) | Corrosion resistant coating composition | |
| TWI389929B (en) | A process for the preparation of aqueous polyurethanes and the aqueous polyurethanes |