HU216096B - Lower-buildup dish-washing detergents - Google Patents

Lower-buildup dish-washing detergents Download PDF

Info

Publication number
HU216096B
HU216096B HUP9503574A HU9503574A HU216096B HU 216096 B HU216096 B HU 216096B HU P9503574 A HUP9503574 A HU P9503574A HU 9503574 A HU9503574 A HU 9503574A HU 216096 B HU216096 B HU 216096B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
agent
agent according
salts
amino acids
Prior art date
Application number
HUP9503574A
Other languages
Hungarian (hu)
Other versions
HU9503574D0 (en
HUT75585A (en
Inventor
Willi Buchmeier
Birgit Burg
Hans Dolhaine
Jürgen Härer
Peter Jeschke
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of HU9503574D0 publication Critical patent/HU9503574D0/en
Publication of HUT75585A publication Critical patent/HUT75585A/en
Publication of HU216096B publication Critical patent/HU216096B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Washing And Drying Of Tableware (AREA)

Abstract

The invention pertains to automatic dish-washing detergents containing, as good biodegradable alkali carriers, amino acids and their salts, especially short-chain alpha -amino acids, primarily glycine or glycinate. These dish-washing detergents containing amino acids show markedly better properties of inhibiting calcium buildup than conventional dish-washing detergents based on carbonate and/or hydrocarbonate.

Description

A találmány edények gépi tisztítására alkalmas edényöblítő szerekre, különösen gyengén alkalikus hatású edényöblítő szerekre vonatkozik, amelyek 9-11 pH-értékkel rendelkeznek, és amelyek alkálihordozó anyagokként aminosavakat, előnyösen rövid szénláncú aaminosavakat tartalmaznak.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to dishwashing detergents suitable for the mechanical cleaning of pots, in particular low alkaline pot rinse aids having a pH of 9-11 and containing amino acids, preferably lower amino acids, as alkaline carriers.

A legújabb generációjú gyengén alkalikus szerek az edények gépi tisztítására vízoldható rétegkialakító anyagok, oxigénalapú fehérítőszerek, felületaktív anyagok és enzimek mellett alkálitartalmú anyagokat, így például nátrium-karbonátot, -hidrogén-karbonátot vagy diszilikátot tartalmaznak.The latest generation of weakly alkaline agents for machine cleaning contain, in addition to water-soluble film-forming materials, oxygen-based bleaching agents, surfactants and enzymes, alkali-containing materials such as sodium carbonate, bicarbonate or disilicate.

Az alkalmazott pH-érték emellett általában 10 és 11 között van. Ezeknek a receptúráknak azonban az a hátránya, hogy 4 és ennél nagyobb német keménységi fokú maradékvíz-keménységnél a tisztító- és tisztára öblítési folyamat során mészlerakódások keletkeznek a gépben mosott edényeken. A karbonátnak hidrogénkarbonáttal történő helyettesítése útján az alkalmazott pH-értékek 9-10 értékre csökkenthetők, amelynek hatására a rétegkialakító anyagoknak a komplexáló hatása megnövekszik, és ezzel a mészlerakódási hajlam csökkenése érhető el. Nagyon kemény (16 német keménységi fok feletti) vizek alkalmazásánál a mészlerakódás kialakulásának a gátlása csökkentett pH-értéknél sem érhető el kielégítően.In addition, the pH used is generally between 10 and 11. The disadvantage of these formulations, however, is that, with a residual water hardness of 4 German hardness and higher, lime deposits are formed on the machine-washed dishes during the cleaning and rinsing process. By replacing the carbonate with bicarbonate, the pH values used can be lowered to 9-10, which increases the complexing effect of the film-forming materials, thereby reducing the tendency to lime deposition. In the case of very hard (above 16 German hardness) waters, the inhibition of the formation of limescale at low pH is not sufficiently achieved.

Feladatunk olyan alkálihordozó rendszer kidolgozása volt, amely a megnövekedett mészlerakódás fent ismertetett hátrányaival nem rendelkezik, és a gépi edényöblítő szerekben szokásosan alkalmazott rétegkialakítású anyagokkal összefér.Our task was to develop an alkali carrier system that does not have the disadvantages of increased lime deposition described above and is compatible with the layered materials commonly used in machine dishwashing agents.

Munkánk során felismertük, hogy aminosavak, különösen a rövid szénláncú α-aminosavak az új alkálihordozókkal szembeni követelményeket nagymértékben teljesítik.In our work, we have discovered that amino acids, especially short-chain α-amino acids, meet the requirements for new alkaline carriers to a great extent.

A 1942236 számú és a 1964792 számú német nyilvánosságrahozatali iratokban olyan textilmosó szert ismertetnek, amelyben fehérjeoldó enzimeket részben vagy teljesen kénmentes aminosavakkal helyettesítenek. Nincs azonban semmiféle utalás arra, hogy aminosavakat alkalmaznának pótlásként hagyományos alkálihordozók számára az edények gépi tisztításához használatos szerekben.German Publication Nos. 1942236 and 1964792 disclose a textile detergent in which protein-soluble enzymes are partially or completely replaced by sulfur-free amino acids. However, there is no indication that amino acids are used as substitutes for conventional alkaline carriers in dishwashing machines.

A 4036695 számú német nyilvánosságrahozatali iratban leírtak szerint helyettesített β-alaninszármazékokat alkalmaznak vázanyagokként gépi edényöblítéshez használt szerekben.Substituted β-alanine derivatives as described in German Patent Publication No. 4036695 are used as skeletal agents in machine wash rinses.

A találmány tárgya olyan szer gépi edénytisztításhoz, amelynek 1 tömeg%-os vizes oldata 8-12, előnyösen 9-11 pH-értéket mutat, és vízoldható rétegkialakító komponenseket, valamint oxigénalapú fehérítőszereket tartalmaz, azzal jellemezve, hogy alkálihordozóként az össztömegre vonatkoztatva 0,5-60 tömeg%, előnyösen 10-50 tömeg%, egy vagy több aminosavat foglal magában, illetve ezek alkáli- vagy ammóniumsóit tartalmazza.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a machine for cleaning utensils having a 1% w / w aqueous solution having a pH of from 8 to 12, preferably from 9 to 11, comprising water-soluble film forming components and oxygen bleaching agents, characterized in that -60% by weight, preferably 10-50% by weight, containing one or more amino acids or their alkali or ammonium salts.

A szóban forgó aminosavak a találmány értelmében olyan aminosavak, amelyeknek az aminofúnkciója nem helyettesített, azaz az aminofúnkcióik csak hidrogéneket hordanak.The amino acids in question according to the invention are amino acids which have no amino function substituted, i.e. their amino function only carries hydrogen.

Aminosavakként szintetikus vagy természetesen előforduló aminosavak jönnek számításba, amelyek növényi vagy állati proteinek, kollagén, keratin, kazein, elasztin, szójaprotein, búzasikér vagy mandulaprotein hidrolizálása útján kaphatók.Amino acids include synthetic or naturally occurring amino acids obtained by hydrolysis of plant or animal proteins, collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein.

Előnyös α-aminosavak például a szerin, treonin, omitin, arginin, lizin, aszparagin, glutamin, fenil-alanin vagy a tirozin, különösen pedig a glicin, alanin, valin, leucin és az izoleucin. Különösen előnyös a glicin, illetve ennek alkáli- vagy ammóniumsói, például a nátrium-glicinát.Preferred α-amino acids include serine, threonine, omitin, arginine, lysine, asparagine, glutamine, phenylalanine or tyrosine, especially glycine, alanine, valine, leucine and isoleucine. Glycine or its alkali or ammonium salts, for example sodium glycinate, are particularly preferred.

A találmány szerinti edényöblítő szerekben az aminosavak mellett ezek alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsói, különösen a nátriumsói használhatók.In addition to the amino acids, the alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts, in particular the sodium salts, may be used in the dishwashing compositions of the present invention.

Az aminosavak, illetve ezek sói emellett por alakban vagy granulátumként alkalmazhatók segédanyagokkal, így például adott esetben nátrium-citráttal együtt.In addition, the amino acids or salts thereof may be used in powder form or as granules with excipients such as, optionally, sodium citrate.

Az aminosavak sóikhoz viszonyított arányának a változtatása útján meghatározott pH-érték éppen úgy problémamentesen beállítható, mint a hidrogén-karbonát/karbonát rendszerrel. A mészlerakódás tekintetében az aminosav/aminosavsó alkálihordozó rendszer mégis jelentős mértékben felülmúlja a hidrogén-karbonát/karbonát rendszert.By adjusting the ratio of amino acids to their salts, the pH value can be adjusted as easily as with the bicarbonate / carbonate system. However, in terms of limestone deposition, the amino acid / amino acid alkaline carrier system outperforms the bicarbonate / carbonate system.

Az aminosavakat, illetve az aminosavsókat a találmány szerinti szerek 0,5-60 tömeg%-ban, előnyösen 10-50 tömeg%-ban tartalmazzák. Emellett különböző aminosavak, illetve aminosavsók keverékei is alkalmazhatók. A karbonátok és/vagy hidrogén-karbonátok, különösen az alkáli-karbonátok és/vagy -hidrogén-karbonátok egyaránt jelen lehetnek 15 tömeg%-ig teijedő mennyiségben az egész edényöblítő szer mennyiségre vonatkoztatva. Előnyösen azonban az előzőekben említett találmány szerinti edényöblítő szerek mentesek karbonátoktól és/vagy hidrogén-karbonátoktól. Nagyon alkalikus metaszilikátoknak, például nátrium-metaszilikátnak az alkalmazásáról előnyösen szintén lemondunk, ellenben diszilikátokat (1,5:1)-(2,5:1) SiO2/Na2O mólarányban alkálisók formájában 0,1-20 tömeg% mennyiségben szabadon választhatóan alkalmazhatunk az egész edényöblítő szer mennyiségre vonatkoztatva.The amino acids or amino acid salts are present in the agents according to the invention in an amount of 0.5-60% by weight, preferably 10-50% by weight. In addition, mixtures of different amino acids or amino acid salts may be used. Carbonates and / or bicarbonates, in particular alkali carbonates and / or bicarbonates, may be present in amounts up to 15% by weight relative to the total amount of the rinse aid. Preferably, however, the abovementioned rinse aids of the present invention are free of carbonates and / or bicarbonates. The use of highly alkaline metasilicates, such as sodium metasilicate, is also preferentially discontinued, but the disilicates are optionally in the form of alkali salts in a molar ratio of (1.5: 1) to (2.5: 1) SiO 2 / Na 2 O in the range of 0.1-20% by weight. may be applied in relation to the total amount of the rinse aid.

Rétegkialakító anyagokként, amelyekhez az a tulajdonképpeni funkció tartozik hozzá, hogy a vizet komplexálja és a kicsapódott meszet diszpergált formában a mosófolyadékban tartsa, annak érdekében, hogy a mészbevonat kialakulását megakadályozza, számításba jönnek például szerves foszfonsavak, illetve ezek sói, kristályos rétegszilikátok, zeolitok, két- és többfunkciós szerves karbonsavak, illetve ezek sói, oxidált keményítők és polikarboxilátok, valamint poliaminosavak, így például a poliaszparaginsav. A korábban alkalmazott foszfátokról, például a pentanátrium-trifoszfátról, amelyek elvileg ugyancsak jelen lehetnek, ökológiai okokból előnyösen lemondunk.As layer-forming materials, which include the actual function of complexing the water and keeping the precipitated lime dispersed in the washing liquid, in order to prevent the formation of the lime coating, organic phosphonic acids and their salts, crystalline layers, and multifunctional organic carboxylic acids and their salts, oxidized starches and polycarboxylates, and polyamino acids such as polyaspartic acid. Previously used phosphates, such as pentanedium triphosphate, which may in principle also be present, are preferably discarded for ecological reasons.

Előnyös rétegkialakító komponensek a két- vagy többfunkciós szerves karbonsavak, illetve ezek sói, különösen a citromsav, illetve ennek sói és/vagy a szintetikus polikarbonsavak, illetve a polikarboxilátok, amelyek összmennyisége 1 tömeg%-tól 60 tömeg%-ig terjed, előnyösen 20 tömeg% és 50 tömeg% között van az összes edényöblítő szer mennyiségére számítva.Preferred film-forming components are di- or multifunctional organic carboxylic acids or their salts, in particular citric acid or its salts and / or synthetic polycarboxylic acids or polycarboxylates in a total amount of from 1% to 60% by weight, preferably 20% by weight. from about 50% to about 50% by weight of the total rinse aid.

HU 216 096 ΒHU 216 096 Β

Szintetikus polikarbonsavakon, illetve polikarboxilátokon telítetlen karbonsavak, illetve sóik polimerizációs termékeinek a szintetikus polimerjeit, illetve ezek sóit kell érteni, amelyekhez például a poliakrilsav, polimetakrilsav, a polimaleinsavak vagy az akrilsavak maleinsawal, illetve maleinsavanhidriddel alkotott kopolimerjei tartoznak.Synthetic polycarboxylic acids or polycarboxylates are to be understood as meaning the polymerization products of the unsaturated carboxylic acids or their salts, and salts thereof, for example, with a maleic acid or a maleic acid anhydride of polyacrylic acid, polymethacrylic acid or acrylic acid.

Alkalmas poliakrilátok például az Alcosperse® 102, 103, 106, 404, 406, amelyek az Alco cég termékei, az Acrilosole® A NI, LMW 45 N, LMW 10 N a Norsohaas cégtől, a Degussa cég Degapas® terméke; alkalmas kopolimerek poliakrilsavból és maleinsavból például a Sokolan® CP 5, CP 7, amelyek a BASF cég termékei, az Acrysol® QR 1014 a Norsohaas cégtől és az Alcosperse® az Alco cégtől.Suitable polyacrylates are, for example, Alcosperse® 102, 103, 106, 404, 406, manufactured by Alco, Acrilosole® A NI, LMW 45 N, LMW 10 N by Norsohaas, Degussa product by Degussa; suitable copolymers of polyacrylic acid and maleic acid are, for example, Sokolan® CP 5, CP 7, manufactured by BASF, Acrysol® QR 1014 from Norsohaas and Alcosperse® from Alco.

A találmány szerinti edényöblítő szerek kényszerítőén tartalmaznak továbbá oxigénalapú fehérítőszereket, különösen perkarbonátokat és/vagy perborátokat 0,5 tömeg%-tól 20 tömeg%-ig terjedő mennyiségben, előnyösen 5-12 tömeg%-ban az összes edényöblítő szerre számítva.The dishwashing detergents of the present invention further preferably contain oxygen-based bleaching agents, in particular percarbonates and / or perborates, in an amount of from 0.5% to 20% by weight, preferably from 5% to 12% by weight, of the total detergent.

Különös jelentőségűek a nátrium-perborát-tetrahidrát (NaBO2.H2O2.3H2O), a nátrium-perborát-monohidrát (NaBO2.H2O2) és a peroxi-karbonát (Na2CO3.l,5H2O2). További használható fehérítőszerek például a szerves savak persavsói, így a perbenzoát vagy a diperdodekánsav sói. Ezenkívül tetszés szerinti fehéritőaktivátorok használhatók. Megfelelő fehéritőaktivátorok az N-acil- és Oacil-vegyületek, előnyösen a tetraacilezett diaminok, így az Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraacetil-etilén-diamin (TAED). A találmány szerinti szerek ilyen szokásos fehérítőaktivátorokat 0,1 tömeg%-tól 10 tömeg%-ig terjedő mennyiségben, előnyösen 1-5 tömeg%-ban tartalmaznak. A találmány szerinti szerek nem kötelezően tartalmazhatnak aktív klórt leadó szereket, így például triklór-izocianursavat, a szerek azonban előnyösen mentesek aktív klórt leadó szerektől.Of particular interest are sodium perborate tetrahydrate (NaBO2.H2O2.3H2O), sodium perborate monohydrate (náboje 2 .h 2 O 2) and the peroxy carbonate (Na 2 CO 3 .L, 5 H 2 O 2). Other useful bleaching agents include, for example, peracid salts of organic acids such as perbenzoate or diperdodecanoic acid. In addition, optional bleach activators may be used. Suitable bleach activators include N-acyl and Oacyl compounds, preferably tetraacylated diamines such as Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetraacetyl ethylenediamine (TAED). The agents according to the invention contain from 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, of such conventional bleach activators. The agents of the invention may not optionally contain active chlorine releasing agents, such as trichloroisocyanuric acid, but are preferably free from active chlorine releasing agents.

A találmány szerinti szerekben alkalmazható tenzideknél azok hab visszaszorításának döntő jelentősége van. A gépi mechanika miatt habszegény vegyületek előnyben részesülnek. Ezek mindenekelőtt a nemionos tenzidek. A találmány szerinti edényöblítő szerek elvileg tartalmazhatnak, bár nagyon csekély mennyiségben, anionos, kationos vagy amfoter tenzideket, előnyösen mentesek ezektől. A nemionos tenzidtartalom legfeljebb 5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 2 tömeg% az összes edényöblítő szerre számítva. A nemionos tenzidek mindenekelőtt 1 -20 mól etilén-oxid (EO) és/vagy 1 -20 mól propilén-oxid (PO) 1 mól 10-20 szénatomos alifás vegyülettel, így az alkoholok, karbonsavak, a zsíraminok, a karbonsavamidok és alkán-szulfonamidok csoportjából kikerülő vegyülettel alkotott addíciós termékei. Fontosak a vízoldható nemionos tenzidek mellett a nem, illetve nem teljesen vízoldható, a molekulában 2-7 (etilén-glikol)-éter-maradékkal rendelkező poli(glikol-éter)-ek is, előnyösen ezek vízoldható nemionos tenzidekkel együtt, kombinációban kerülnek alkalmazásra. Ezenkívül nemionos tenzidekkel R-O-(G)X általános képletnek megfelelő alkil-poliglikozidok is alkalmazhatók, e képletben R jelentése primer, egyenes vagy elágazó láncú 8-22 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos alifás maradék, G jelentése általában 5 vagy 6 szénatomos glukózegység és az x oligomerizációs fok értéke 1 és 10 között van.For surfactants useful in the agents of the present invention, their foam suppression is crucial. Due to mechanical mechanics, low-foam compounds are preferred. These are, above all, nonionic surfactants. In principle, the dishwashing agents of the present invention may contain, although in very small amounts, anionic, cationic or amphoteric surfactants, preferably free of them. The nonionic surfactant content is up to 5% by weight, preferably up to 2% by weight, based on the total rinse aid. The nonionic surfactants are, in particular, 1 to 20 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 20 moles of propylene oxide (PO) with 1 mole of a C10 to C20 aliphatic compound such as alcohols, carboxylic acids, fatty amines, carboxylic amides and alkanes. Addition products of a sulfonamide compound. In addition to water-soluble nonionic surfactants, it is also important to use non-or fully water-soluble polyglycol ether having 2-7 (ethylene glycol) ether residues in the molecule, preferably in combination with water soluble nonionic surfactants. In addition, nonionic surfactants may also be used to form alkyl polyglycosides of the formula RO- (G) X wherein R is a primary, straight or branched C8-C22, preferably C12-C18 aliphatic residue, G is generally a C5 or C6 glucose moiety and the degree of oligomerization x is between 1 and 10.

A fehérje- vagy keményítőtartalmú ételmaradékok jobb leoldásához a szerek előnyösen enzimeket tartalmazhatnak, ilyenek a proteázok, amilázok, lipázok vagy a cellulázok. A proteázok például a BLAP® 140 a Henkel cég terméke, az Optimase®-M-440, Optimase®M-330, Opticlean®-M-375, Optoclean®- M-250 a Solvay Enzymes cég terméke, a Maxacal® CX 450.000, Maxapem® az Ibis cégtől, a Savinase® 4,0 T, 6,0 T, 8,0 T a Novo cégtől vagy az Experase® T az Ibis cégtől; az amilázok, például a Termamyl® 60 T, 90 T, amely a Novo cég terméke, az Amylase-LT® a Solvay Enzymes cégtől vagy a Maxamy® P 5000, CXT 5000 vagy CXT 2900 az Ibis cégtől; a lipázok, így a Lipolase® 30%, amely a Novo cég terméke; a cellulázok, így a Celluzym® 0,7 T a Novo Nordisk cégtől. Az enzimek a találmány szerinti szerekben 0,1-5 tömeg%-ban, előnyösen 1-3 tömeg% mennyiségben lehetnek jelen az egész edényöblítő szer mennyiségére számítva.The agents may preferably contain enzymes such as proteases, amylases, lipases or cellulases to better dissolve protein or starchy food residues. Examples of proteases are BLAP® 140 from Henkel, Optimase®-M-440, Optimase®-M-330, Opticlean®-M-375, Optoclean®-M-250 from Solvay Enzymes, Maxacal® CX 450,000 Maxapem® from Ibis, Savinase® 4.0T, 6.0T, 8.0T from Novo or Experase® T from Ibis; amylases such as Termamyl® 60T, 90T from Novo, Amylase-LT® from Solvay Enzymes or Maxamy® P 5000, CXT 5000 or CXT 2900 from Ibis; lipases such as Lipolase® 30% from Novo; cellulases such as Celluzym® 0.7 T from Novo Nordisk. The enzymes may be present in the agents of the invention in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based on the total amount of the rinse aid.

A találmány szerinti edényöblítő szerek előnyösen por alakú, granulált vagy tabletta alakú készítmények formájában készülnek, amelyeket önmagában ismert módon, például keveréssel, granulálással, hengerrel történő tömörítéssel és/vagy porlasztva szárítással állíthatunk elő. A túlnyomórészt szerves nyersanyagokból álló alkálihordozó rendszer egy további előnye az, hogy kikészítés tekintetében előnyök jelentkeznek a granulátumok, a tabletták vagy az extrudátumok előállításánál.The rinse aids of the present invention are preferably in the form of powder, granular or tablet formulations which can be prepared in a manner known per se, for example by mixing, granulating, roller compacting and / or spray drying. A further advantage of an alkali carrier system consisting predominantly of organic raw materials is that there are advantages in the preparation of granules, tablets or extrudates.

A találmány szerinti tisztítószerek tabletta formában történő előállításánál előnyösen úgy járunk el, hogy valamennyi alkotóanyagot keverőben egymással összekeverjük, és a keveréket hagyományos tablettaprések, például excenterprések vagy körforgóprések segítségével 200-105 Pa-tól 1500·105 Pa-ig terjedő présnyomással tablettákká sajtoljuk. Ily módon problémamentesen olyan törésálló és az alkalmazási körülmények között mégis kielégítő, gyorsan oldódó tablettákat kapunk, amelyeknek a hajlítószilárdsága normális körülmények között 150 N felett van. Az ily módon előállított tabletták tömege 15 g-tól 40 g-ig terjed, különösen 20 g és 30 g között van 35 mm és 40 mm közötti átmérő esetén.Preparation of the detergents according to the invention in tablet form, it is preferred that each component material mixer are mixed together, and pressing pressure of the mixture in a conventional tablet press, for example, eccentric or körforgóprések using 200 to 10 5 Pa to 1,500 · 10 5 Pa to form tablets. In this way, breakdown-resistant and still satisfactory fast dissolving tablets having a flexural strength above 150 N are obtained without problems. The weight of tablets produced in this way ranges from 15 g to 40 g, in particular from 20 g to 30 g at diameters of 35 mm to 40 mm.

A gépi edényöblítő szemek nem porzó, raktározásálló, szabadon ömlő por- és/vagy granulátumként! előállítását, amelyeknek a tömörsége előnyösen 750-1000 g/liter tartományban van, például úgy végezzük, hogy egy első eljárási lépésben a rétegkialakító komponenseket a folyékony keverékkomponensek legalább egy részével összekeverjük az előkeverék tömörségének növelése közben, és ezt követően - kívánt esetben közbenső szárítás után - a gépi edényöblítő szer további alkotóanyagait az így kapott előkeverékkel egyesítjük.Machine dish rinses are not dusty, storable, free flowing powder and / or granules! preferably having a compactness in the range of 750-1000 g / l, for example by mixing at least a portion of the liquid blend components in a first process step with increasing the compactness of the premix and then, if desired, intermediate drying. combining the additional ingredients of the mechanical dish rinse aid with the resulting premix.

Folyékony fázisként az eljárás első részlépéseiben, különösen a normál körülmények között folyékony tenzidvegyületeket — elsősorban tehát a megfelelő nemionos tenzideket - és/vagy az összreceptúra további folyékony alkotóanyagait alkalmazzuk. Számításba jönnek itt a vivőfolyadékokban oldott illatosítóanyagok és/vagy korlátozott mennyiségekben a víz, illetve azThe liquid phase used in the first steps of the process, in particular the normally liquid surfactant compounds, in particular the corresponding nonionic surfactants, and / or other liquid ingredients of the total formulation. Suitable fragrances in carrier fluids and / or limited amounts of water or

HU 216 096 Β előállítani kívánt edényöblítő szer keverékkomponenseinek a vizes oldatai.Aqueous solutions of the blend components of the dishwashing agent to be prepared.

A keverőeljárás első részlépésében a rétegkialakító anyagot rendszerint az edényöblítő szer legalább egy további komponensével keverékben a folyékony komponensekkel együtt alkalmazzuk. Számításba jön itt egy első lépés, amelyben a rétegkialakító komponenseket perboráttal keveijük, és a folyékony nemionos tenzidekkel és/vagy az illatosítóanyag oldatával együtt használjuk, és alaposan összekeverjük azokkal. Ezt követően a maradék komponenseket hozzáadjuk az elegyhez, és az egész elegyet a keverőberendezésben alaposan átdolgozzuk, és homogenizáljuk. További folyadékmennyiségeknek az együtt történő alkalmazása, különösen további víznek a hozzáadása, tehát itt rendszerint nem szükséges. A keletkező anyagelegy azután mint ömleszthető, nem porzó porként keletkezik, amelynek a tömörsége körülbelül 800-900 g/liter tartományban van.In the first step of the mixing process, the layer forming agent is usually used in admixture with at least one other component of the dish rinse agent together with the liquid components. Here is a first step of mixing the film-forming components with perborate and using it in combination with liquid non-ionic surfactants and / or a solution of the perfume and mixing them thoroughly. Subsequently, the remaining components are added to the mixture and the whole mixture is thoroughly processed in the mixer and homogenized. The use of additional amounts of liquid, in particular the addition of additional water, is not usually required here. The resulting material mixture is then formed as a bulk non-dusting powder having a density in the range of about 800-900 g / l.

A találmány szerinti, alkálihordozóként aminosavakat és/vagy ezek sóit tartalmazó, gépi edényöblítő szerekkel olyan termékek állnak rendelkezésünkre, amelyek jó biológiai lebonthatóságuk mellett azokat a hagyományos modem edényöblítő szereket, amelyekben az alkálihordozó rendszer túlnyomóan karbonátból és/vagy hidrogén-karbonátból áll, a mészlerakódás gátlása tekintetében messze felülmúlják.The machine dishwashing agents containing the amino acids and / or salts thereof as alkaline carriers of the present invention provide products which, in addition to their good biodegradability, are conventional modem dishwashing agents in which the alkali carrier system consists predominantly of carbonate and / or bicarbonate, far outweighed.

A találmány szerinti edényöblítő szereket és előállításukat a következő példákon is bemutatjuk.The following dishwashing agents and their preparation are illustrated in the following examples.

PéldákExamples

I. Alábbi összetételű edényöblítő szereket állítunk elő (A és B a találmány szerinti szerek, C az összehasonlító szer, D, E és F találmány szerinti szerek)I. Dishwashing agents having the following compositions are prepared (A and B are agents of the invention, C is the comparator, D, E and F are agents of the invention).

Az A szer alkálihordozó rendszerként 31,9 tömeg% glicint és 17,2 tömeg% nátrium-glicinátot, ahol az 1 tömeg%-os vizes oldat pH-értéke 9,5 és a B szer alkálihordozó rendszerként 49,1 tömeg% nátrium-glicinátot foglal magában, ahol az 1 tömeg%-os vizes oldat pHértéke ennek megfelelően nagyobb, mégpedig 10,9. A C összehasonlító példa alkálihordozó rendszerként 36,1 tömeg% nátrium-hidrogén-karbonátot és 13,0 tömeg% nátrium-karbonátot tartalmaz, ahol az 1 tö10 meg%-os vizes oldat pH-értéke 9,5.Agent A is 31.9% by weight of glycine and 17.2% by weight of sodium glycinate as an alkaline carrier system, the pH of a 1% by weight aqueous solution is 9.5, and agent B is 49.1% by weight as an alkaline carrier system. comprising a correspondingly higher pH of 10.9% aqueous solution. Comparative Example C contains 36.1% by weight of sodium bicarbonate and 13.0% by weight of sodium carbonate as the alkaline carrier system, with a pH of 9.5 of 1% by weight.

A D, E és F találmány szerinti szerek 24,0 tömeg% glicint [16,0 tömeg% nátrium-glicinát (D), 25,3 tömeg% glicin], 10,8 tömeg% nátrium-glicinátot (F), valamint 37,5 tömeg% nátrium-glicinátot (F) tartalmaznak.Agents D, E, and F of the present invention include 24.0% glycine [16.0% sodium glycinate (D), 25.3% glycine], 10.8% sodium glycinate (F), and 37, They contain 5% by weight of sodium glycinate (F).

A nátrium-glicinátot emellett por formában vagy granulátumként használjuk. A granulátumot például a következő módon állíthatjuk elő:Sodium glycinate is also used as a powder or granules. For example, granules can be prepared as follows:

Na-glicinátot, illetve valamely - technikumban használatos Lödige-féle keverőben előállított - Na-glicinát20 nak és Na-citrátnak 90:10 tömegarányú elegyét hengerprésben 20 °C-os hengerhőmérsékletnél és az 17 kN/cm vonalnyomáson vonal formákká préseljük. Az így kapott formákat ezt követően megőröljük, és az 1,6 mm-nél nagyobb szemcseméretű frakciót szitálással elkülönítjük.Na-glycinate or a mixture of Na-glycinate20 and Na-citrate (90:10 by weight in a technical Lödige blender) is pressed into line molds at a roller temperature of 20 ° C and a line pressure of 17 kN / cm. The molds thus obtained are then ground and the fraction larger than 1.6 mm is separated by sieving.

Ezt a frakciót egy szakaszosan üzemelő Niro-Aeromatic örvényréteges készülékbe visszük, és 30 perces időtartam alatt paraffinviasszal (olvadáspont 42-45 °C), amelyet egy kétanyagos füvóka segítségével az örvényrétegbe bevittünk, beporlasztjuk. Az örvénylevegőtThis fraction was transferred to a batch Niro-Aeromatic vortex device and sprayed with paraffin wax (melting point 42-45 ° C) for 30 minutes, which was introduced into the vortex layer using a two-material nozzle. The swirling air

30 °C-on tartjuk. Egy (9:1) hengertömör anyag :paraffinviasz tömegaránynál keletkezett enyhén ragadós granulátumok, amelyek - kívül felhordott hidrofobizált réteg alapon - kóborló vizet tartalmaznak, stabilak.Store at 30 ° C. One (9: 1) cylindrical solid material: Slightly sticky granules formed by weight ratio of paraffin wax containing stray water, based on externally applied hydrophobic layer.

A t% THE t% B t% B t% C t% C t% D t% D t% E t% E t% F t% F t% Na-citrát Na-citrate 30,0 30.0 30,0 30.0 30,0 30.0 45,0 45.0 45,0 45.0 45,0 45.0 Sokalan<R> CP5 (akrilát/maleátkopolimer, BASF)Sokalan < R > CP5 (Acrylate / Maleate Copolymer, BASF) 10,0 10.0 10,0 10.0 10,0 10.0 - - - - - - Na2CO3 Na 2 CO 3 - - - - 13,0 13.0 - - - - - - NaHCOj NaHCOj - - - - 36,1 36.1 - - - - - - glicin glycine 31,9 31.9 - - - - 24,0 24.0 25,3 25.3 - - nátrium-glicinát Sodium glycinate 17,2 17.2 49,1 49.1 - - 16,0 16.0 10,8 10.8 37,5 37.5 Na-perborát-monohidrát Na perborate monohydrate 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 - - - - - - Na-perkarbonát Na Percarbonate - - - - - - 6,5 6.5 12,0 12.0 10,0 10.0 TAED TAED 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 5,0 5.0 4,0 4.0 4,0 4.0 amiláz amylase 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 proteáz protease 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 PlurafacW LF 403 (Cl2. lg zsíralkohol χ EO χ 4PO, BASF)PlurafacW LF 403 (C l2. Lg fatty alcohol EO χ χ 4PO, BASF) 0,9 0.9 0,9 0.9 0,9 0.9 1,5 1.5 0,9 0.9 1,5 1.5

A táblázatban lévő t% jelölések tömeg%-okat jelentenek.The t% designations in the table are by weight.

HU 216 096 ΒHU 216 096 Β

Lerakódásgátlásscale prevention

Az A, B és C szerek mészlerakódás-képződését egy Miele G 590 (univerzális program 65 °C) edényöblítő géppel vizsgáltuk mindenkor 20 g szer 6,2 liter 16 német keménységi fokú vízben 50 g szivattyúzható szennyezőanyagok (ketchupből, hússütésnél alkalmazott mártásból, mustárból, burgonyakeményítőből, tojássárgájából, tejből és margarinból álló keverék) 3,0 ml kereskedelmi forgalomban lévő öblítőszer jelenlétében 10 öblítőmenetben. A lerakódásképződést 0 (=nagyon erős lerakódás) és 3 (=lerakódás hiánya) közötti számokkal értékeltük. A találmány szerinti A és B szerekkel és a C összehasonlító szerrel elért lerakódásvizsgálat eredményei a következők:The calcification of Agents A, B and C was investigated with a Miele G 590 (universal program 65 ° C) rinse machine at 20 g times 6.2 liters of 16 g of hard water 50 g of pumpable impurities (from ketchup, mustard sauce, mustard, potato starch, egg yolk, milk and margarine) in the presence of 3.0 ml of a commercially available rinse aid in 10 rinses. Deposition formation was scored from 0 (= very strong deposition) to 3 (= no deposition). The results of the deposition test with the agents A and B of the present invention and the comparator C are as follows:

A találmány szerinti A szer: The agent A of the invention: 1,0 1.0 A találmány szerinti B szer: The agent B of the invention is: 1,0 1.0 Összehasonlító szer: Comparative agent: 0,2 0.2 A találmány szerinti D szer: The agent D of the invention is: 2,2 2.2 A találmány szerinti E szer: The agent E of the invention is: 2,6 2.6 A találmány szerinti F szer: The agent F of the present invention is: 2,6 2.6 Az eredmények azt mutatják, hogy The results show that a találmány sze- the invention

rinti A, B, D, E és F szerek világosan felülmúlják a C összehasonlító szert a bevonatképződés tekintetében.rinti agents A, B, D, E, and F clearly outperform comparator C in coating formation.

Claims (9)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATIENT INDIVIDUAL POINTS 1. Szer edények gépi tisztításához, amely 1-60 tömeg%, előnyösen 20-50 tömeg% vízoldható rétegkialakító komponenseket, 0,5-20 tömeg%, előnyösen 5-12 tömeg% oxigén alapú fehérítőszert és 0,1-5 tömeg0/», előnyösen 1-3 tömeg% enzimet tartalmaz, azzal jellemezve, hogy alkálihordozóként glicint, ennek alkáli- vagy ammóniumsóit olyan mennyiségben foglalja magában, hogy a szer 1 tömeg%-os vizes oldatának a pH-értéke 8 és 12, előnyösen 9 és 11 között van, de legalább 0,5 tömeg%, előnyösen legalább 10 tömeg% és legfeljebb 60 tömeg%, előnyösen 50 tömeg% mennyiségben tartalmaz alkálihordozó anyagot a szer teljes mennyiségére vonatkoztatva.A machine for machine cleaning of containers comprising from 1 to 60% by weight, preferably from 20 to 50% by weight of water-soluble layer forming components, from 0.5 to 20% by weight, preferably from 5 to 12% by weight of oxygen based bleach and from 0.1 to 5% by weight 0 / », Preferably containing 1 to 3% by weight of enzyme, characterized in that it comprises glycine as the alkaline carrier, its alkali or ammonium salts in an amount such that the pH of a 1% aqueous solution of the agent is between 8 and 12, preferably between 9 and 11 containing at least 0.5 wt.%, preferably at least 10 wt.% to 60 wt.%, preferably 50 wt.%, of the alkali carrier material based on the total amount of the agent. 2. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 15 tömeg% karbonátot és/vagy hidrogén-karbonátot tartalmaz a szer egész mennyiségére számítva.2. An agent according to claim 1, characterized in that it contains up to 15% by weight of carbonate and / or hydrogen carbonate based on the total amount of the agent. 3. Az 1. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a szer mentes karbonátoktól és/vagy hidrogénkarbonátoktól.The agent according to claim 1, characterized in that the agent is free from carbonates and / or hydrogen carbonates. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy mentes metaszilikátoktól.4. Referring to 1-3. An agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is free of metasilicates. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy vízoldható rétegkialakító komponensekként két- vagy többfunkciós szerves karbonsavakat, illetve ezek sóit, különösen citromsavat, illetve annak sóit és/vagy szintetikus polikarbonsavakat, illetve polikarboxilátokat tartalmaz.5. An agent according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises two or more multifunctional organic carboxylic acids and salts thereof, in particular citric acid and its salts and / or synthetic polycarboxylic acids or polycarboxylates as water soluble constituents. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy fehérítőszerként oxigén alapú perborátot és/vagy perkarbonátot tartalmaz.6. An agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises a bleaching agent based on oxygen perborate and / or percarbonate. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy mentes anionos, kationos vagy amfoter tenzidektől és legfeljebb 5 tömeg%, előnyösen legfeljebb 2 tömeg% nemionos tenzideket foglal magában a szer egész mennyiségére számítva.7. An agent according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises free anionic, cationic or amphoteric surfactants and up to 5% by weight of the nonionic surfactants, preferably up to 2% by weight of the total amount of the agent. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti tabletta alakú szer, azzal jellemezve, hogy úgy állítjuk elő, hogy annak valamennyi alkotóanyagát keverőben összekeverjük, és a keveréket tablettaprés segítségével 2 107 Pa és 1,5-108 Pa közötti présnyomáson tablettákká préseljük.8. Referring to Figures 1-7. Tablet form according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that it is prepared by mixing all of its ingredients in a mixer and compressing the mixture into tablets by means of a tablet press at a pressure of between 2 10 7 Pa and 1.5-10 8 Pa. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti por vagy granulátum alakú szer, azzal jellemezve, hogy a tömörsége 750 g/liter és 1000 g/liter között van.9. A powder or granular agent according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it has a density between 750 g / liter and 1000 g / liter.
HUP9503574A 1993-06-15 1994-06-06 Lower-buildup dish-washing detergents HU216096B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4319798A DE4319798A1 (en) 1993-06-15 1993-06-15 Dishwashing detergent with reduced tendency to scale up

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503574D0 HU9503574D0 (en) 1996-02-28
HUT75585A HUT75585A (en) 1997-05-28
HU216096B true HU216096B (en) 1999-04-28

Family

ID=6490376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUP9503574A HU216096B (en) 1993-06-15 1994-06-06 Lower-buildup dish-washing detergents

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0703969B1 (en)
JP (1) JPH10508042A (en)
AT (1) ATE160817T1 (en)
CA (1) CA2165285A1 (en)
CZ (1) CZ286098B6 (en)
DE (2) DE4319798A1 (en)
DK (1) DK0703969T3 (en)
ES (1) ES2109704T3 (en)
GR (1) GR3025871T3 (en)
HU (1) HU216096B (en)
PL (1) PL178743B1 (en)
WO (1) WO1994029420A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4324396A1 (en) * 1993-07-21 1995-01-26 Henkel Kgaa Detergents with high wettability
US5531934A (en) * 1994-09-12 1996-07-02 Rohm & Haas Company Method of inhibiting corrosion in aqueous systems using poly(amino acids)
WO1997049792A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-31 Benckiser N.V. Low-alkaline mgda-containing dishwasher rinsing agent
EP2305785A1 (en) 2009-10-02 2011-04-06 Unilever N.V. Use of a carboxylic or amino compound as cleaning aid for hard surfaces and method of cleaning such hard surfaces
JP5801941B1 (en) * 2014-11-21 2015-10-28 株式会社ニイタカ Cleaning composition, dishwashing method, liquid cleaning composition kit and cartridge cleaning
DE102015007403A1 (en) * 2015-06-08 2016-12-08 Sodasan Wasch- und Reinigungsmittel GmbH Phosphate and phosphonate-free machine dishwashing detergent
PL3822335T3 (en) * 2019-11-15 2023-03-13 Basf Se Cleaning compositions and their use

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD218117A1 (en) * 1983-08-24 1985-01-30 Bitterfeld Chemie DETERGENT FOR TEXTILES
DE3829847A1 (en) * 1988-09-02 1990-03-15 Basf Ag WASHING AND CLEANING AGENT

Also Published As

Publication number Publication date
CA2165285A1 (en) 1994-12-22
PL312248A1 (en) 1996-04-01
DE59404733D1 (en) 1998-01-15
ES2109704T3 (en) 1998-01-16
EP0703969A4 (en) 1995-08-28
DE4319798A1 (en) 1994-12-22
EP0703969B1 (en) 1997-12-03
PL178743B1 (en) 2000-06-30
CZ330395A3 (en) 1996-05-15
EP0703969A1 (en) 1996-04-03
CZ286098B6 (en) 2000-01-12
HU9503574D0 (en) 1996-02-28
HUT75585A (en) 1997-05-28
ATE160817T1 (en) 1997-12-15
WO1994029420A1 (en) 1994-12-22
GR3025871T3 (en) 1998-04-30
JPH10508042A (en) 1998-08-04
DK0703969T3 (en) 1998-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102265588B1 (en) Itaconic acid polymers
US6462006B1 (en) Solid machine dishwashing detergent with phosphate and crystalline lamellar silicates
US5559089A (en) Low-dosage automatic dishwashing detergent with monopersulfate and enzymes
US5898025A (en) Mildly alkaline dishwashing detergents
EA037068B1 (en) Detergent composition in the form of an effervescent tablet
JP2017510693A (en) Itaconic acid polymers and copolymers
HU218021B (en) Silver-corrosion protection agents (ii) and mashine cleaning agents containing thereof
JP2016519697A5 (en)
HUT64391A (en) Nonphosphated dishwashing compositions with oxygen belach systems and method for producing them
ES2399311T3 (en) Detergent composition
PL177250B1 (en) Stable, bifunctional phosphate-, metasilicate- and polymer-free low-alkaline cleaning agent tablets for machine dish-washing and method of making such tablets
JPH08500626A (en) Dishwashing detergent containing selected builder system
PT100537A (en) IMPROVED COMPOSITION FOR AUTOMATIC CRAZY WASHING MACHINE, LIQUID NAAO AQUOSA, FREE OF PHOSPHATES, CONTAINING PROTEASE AND AMYLASE ENZYMES
JP5932906B2 (en) Detergent composition and use thereof
US20060069003A1 (en) Automatic dishwashing detergent compositions containing potassium tripolyphosphate formed by in-situ hydrolysis
JPH09111294A (en) Composition for automatic dishwasher
JP5620511B2 (en) Detergent composition
KR102378572B1 (en) Cleaning agent containing proteases
EP3622049B1 (en) Phosphate-free automatic dishwashing detergent composition
HU216096B (en) Lower-buildup dish-washing detergents
US5786314A (en) Control of calcium precipitation in automatic dishwashing
HUT73203A (en) Dishwasher agents with biodegradable builders
JP2014148660A (en) Solid detergent composition
CA2130465C (en) Low-dosage automatic dishwashing detergent with monopersulfate and enzymes
HUT73202A (en) Dishwasher agents with biodegradable builders

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee