HU214782B - Process elastomeric materials vulcanised by sulphur composition and recycleted elastomeric materials - Google Patents
Process elastomeric materials vulcanised by sulphur composition and recycleted elastomeric materials Download PDFInfo
- Publication number
- HU214782B HU214782B HU9501872A HU9501872A HU214782B HU 214782 B HU214782 B HU 214782B HU 9501872 A HU9501872 A HU 9501872A HU 9501872 A HU9501872 A HU 9501872A HU 214782 B HU214782 B HU 214782B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- zinc
- derivative
- rubber
- accelerators
- elastomeric material
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás elemi kénnel vűlkanizált elasztőmer anyagőkregenerálására hexametilén-tetramin felhasználása nélkül. Avűlkanizált térhálós szerkezetű kénnel vűlkanizált elasztőm r anyagőtkezelik egy vagy több ismert (A) gűmigyőrsítóval és egy vagy többismert (B) gűmigyőrsítóval, ahől az (A) gűmigyőrsító lehettiőkarbamát-cinksó és dialkil-ditiő-főszfát-cinksó, és a (B)gűmigyőrsító lehet 2-merkaptő-benzőtiazől vagy ennek származéka,tiűrám-származék, gűanidin-származék, 4,4'-ditiő-mőrfőlin-származék ésszűlfenamid-származék, és az (A) és (B) győrsítókat 1:1–1:12mólarányban használják, és adőtt esetben aktivátőrként cink-őxidőtalkalmaznak zsírsav-kőaktivátőrként sztearinsavval együtt, és az ígykapőtt regenerál elasztőmer anyag vűlkanizálható tővábbigűmivűlkanizáló szerek hőzzáadagőlása nélkül. ŕThe present invention relates to a process for the recovery of elemental sulfur-vulcanized elastomeric materials without the use of hexamethylene tetramine. The crosslinked sulfur-crosslinked elastomeric elastomer is treated with one or more known bovine preservatives (A) and one or more known boom preservatives (B), of which the bamboo enhancer may be a carbamate zinc salt and a dialkyl dithionic brine, 2-mercaptobenzothiazole or a derivative thereof, a thiuram derivative, a guanidine derivative, a 4,4'-dithiomorpholine derivative and a sulphenamide derivative, and the thickeners (A) and (B) are used in a molar ratio of 1: 1 to 1:12, and optionally zinc oxime as an activator in combination with stearic acid as a fatty acid stone activator, and the resulting regenerated elastomeric material can be cured without further addition of curing agents. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás elemi kénnel vulkanizált elasztomer anyagok regenerálására hexametilén-tetramin felhasználása nélkül. A vulkanizált térhálós szerkezetű kénnel vulkanizált elasztomer anyagot kezelik egy vagy több ismert (A) gumigyorsítóval és egy vagy több ismert (B) gumigyorsítóval, ahol az (A) gumigyorsító lehet tiokarbamát-cinksó és dialkilditio-foszfát-cinksó, és a (B) gumigyorsító lehet 2-merkapto-benzotiazol vagy ennek származéka, tiurám-származék, guanidinszármazék, 4,4’-ditio-morfolin-származék és szulfenamid-származék, és az (A) és (B) gyorsítókat 1:1-1:12 mólarányban használják, és adott esetben aktivátorként cink-oxidot alkalmaznak zsírsav-koaktivátorként sztearinsavval együtt, és az így kapott regenerált elasztomer anyag vulkanizálható további gumivulkanizáló szerek hozzáadagolása nélkül.The present invention relates to a process for the regeneration of elastomeric materials cured with elemental sulfur without the use of hexamethylene tetramine. The vulcanized cross-linked sulfur vulcanized elastomeric material is treated with one or more known rubber accelerators (A) and one or more known rubber accelerators (B), wherein the rubber accelerator (A) can be thiocarbamate zinc and dialkyldithiophosphate zinc salt and (B) can be 2-mercaptobenzothiazole or derivative thereof, thiuram derivative, guanidine derivative, 4,4'-dithiomorpholine derivative and sulfenamide derivative, and accelerators (A) and (B) are used in a molar ratio of 1: 1 to 1:12. and optionally employing zinc oxide as an activator as a fatty acid co-activator together with stearic acid, and the resulting regenerated elastomeric material can be vulcanized without the addition of further rubber vulcanizers.
A leírás terjedelme 8 oldalThe scope of the description is 8 pages
HU 214 782 BHU 214 782 B
HU 214 782 ΒHU 214 782 Β
A találmány tárgyát természetes gumiból vagy szintetikus gumiból készült elasztomer termékeknek, így a gumiabroncsoknak, sajtolt termékeknek, kesztyűknek és hevedereknek a regenerálási eljárása képezi, ezeket a termékeket eredetileg a szokásos kénnel gyorsított vulkanizáló rendszerrel vulkanizálták, hogy a regenerált elasztomer anyag ismét feldolgozható legyen.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the regeneration of elastomeric products made of natural rubber or synthetic rubber, such as tires, extruded products, gloves and webbing, which were originally cured with a conventional sulfur accelerated vulcanization system to recycle the recovered elastomeric material.
Használt gumitermékekből származó regenerált gumi ismét feldolgozása ismert az iparban, évente körülbelül 200000 tonna regenerált gumit dolgoznak fel. A szokásos gumi regenerálási eljárásban magas hőmérsékletet és katalizátort használnak az ismét feldolgozás céljára szolgáló elasztomer anyag szétroncsolására, és ez nagy energiafogyasztást és az ismét feldolgozásra szánt elasztomer anyag számottevő degradációját vonja maga után. Az így regenerált gumi a későbbi felhasználás során gyenge fizikai jellemzőkkel rendelkezik. Szakítószilárdsága legfeljebb 5-6 MPa, míg a hasonló természetes gumit tartalmazó kompozíció szakítószilárdsága 20 MPa feletti. A szokásos eljárások munkaigényesek, nehezen és bonyolultan kivitelezhetők.Recycling of recycled rubber from used rubber products is known in the industry, with about 200,000 tons of recycled rubber being processed each year. Conventional rubber regeneration uses high temperatures and catalysts to disintegrate the elastomeric material for reprocessing, which results in high energy consumption and significant degradation of the elastomeric material for reprocessing. The rubber thus regenerated has poor physical properties for subsequent use. It has a tensile strength of up to 5-6 MPa and a composition containing similar natural rubber has a tensile strength of more than 20 MPa. Conventional procedures are labor intensive, difficult, and difficult to carry out.
Gumiregenerálási eljárásokban alkalmaznak például 2-merkapto-benztiazolt (International Polymer Science and Technology, Vol. 7. No. 6, 1980), tiurámvegyületet (US-PS 4211676) és merkaptobenztiazolt (SU-PS 1 620454).Examples of rubber regeneration processes include 2-mercaptobenzothiazole (International Polymer Science and Technology, Vol. 7, No. 6, 1980), thiuram compound (US-PS 4211676) and mercaptobenzothiazole (SU-PS 1620454).
A szokásos gumifeldolgozási eljárás lényege, hogy a vulkanizált gumit aprítják, majd az aprított gumit összekeverik katalizátorral, és a kapott keveréket feltáró berendezésben 170 °C feletti hőmérsékletnek teszik ki legalább 4-6 órán keresztül. A kapott anyagot ezután masztikálják, majd lemezzé alakítják. Az így kapott gumitermékeket kis mennyiségben alkalmazzák feldolgozási segédanyagként vagy hígítóanyagként friss gumitermékek előállításánál. A regenerált guminak a keverékben való jelenléte kedvezőtlenül hat a végső vulkanizált termék fizikai és dinamikai tulajdonságaira.Conventional rubber processing involves crushing the vulcanized rubber, then mixing the crushed rubber with a catalyst and exposing the resulting mixture to a temperature above 170 ° C for at least 4-6 hours in a digester. The resulting material is then massaged and then formed into a sheet. The resulting rubber products are used in small amounts as processing aids or diluents in the manufacture of fresh rubber products. The presence of reclaimed rubber in the blend adversely affects the physical and dynamic properties of the final vulcanized product.
A használt gumiabroncsok és egyéb gumitermékek környezeti szennyeződést okoznak. Szükség van ezért olyan regenerálási eljárásra, amely az egyre növekvő környezetvédelmi problémákat megoldja. A használt gumiabroncshegyek tűzveszélyesek. Számos kísérlet történt ennek a környezeti veszélynek az enyhítésére. Ezek között megemlítjük az aprított gumiabroncsból készített felületeknek útborításra történő alkalmazását, vagy pedig az ilyen aprított guminak az elégetését energia fejlesztése céljából.Used tires and other rubber products cause environmental pollution. There is therefore a need for a regeneration process that addresses the growing environmental problems. Used tire tips are highly flammable. Many attempts have been made to mitigate this environmental hazard. These include the use of tire surfaces made of shredded tires for road surfacing, or the burning of such shredded rubber to generate energy.
Az ismert eljárások nem adtak megoldást az említett probléma kiküszöbölésére.The known methods have not provided a solution to overcome this problem.
Szükség van ezért olyan eljárásra, amellyel a használt gumitermékek hatásosan regenerálhatok, és amely eljárás gazdaságos, és amely eljárásban a használt aprított gumiban a vulkanizált térhálós szerkezet kötései szétnyílnak, illetve a kötések megszűnnek anélkül, hogy a polimerváz degradálódna. Minél jobban megtartja a regenerált gumi az eredeti természetes vagy szintetikus gumi eredeti fizikai és dinamikai jellemzőit, annál inkább alkalmazható a regenerált gumi további gumitermékek előállítására.Therefore, there is a need for a process by which the used rubber products can be effectively regenerated, which is economical and in which the bonds of the vulcanized crosslinked structure in the shredded rubber used are opened or the bonds are broken without degradation of the polymer backbone. The more the regenerated rubber retains the original physical and dynamic characteristics of the original natural or synthetic rubber, the more it can be used to make additional rubber products.
Kifejlesztettünk egy eljárást, amely a használt gumiterméket, előnyösen aprított gumiterméket olyan elasztomer anyaggá alakítja át, amely elasztomer anyagnak a tulajdonságai megközelítik a hasonló kompozíciókban lévő friss elasztomer tulajdonságait. Az eljárás egyszerű, nem energia- és munkaigényes.We have developed a process for converting a used rubber product, preferably a shredded rubber product, into an elastomeric material whose properties are similar to those of a fresh elastomer in similar compositions. The procedure is simple, not energy intensive and labor intensive.
Új eljárást fejlesztettünk ki a proton-transzfer reakció hatásosságának a megnövelésével, mivel ezt a reakciót lényegesnek tartjuk. Eljárásunkban nem alkalmazunk nehezen kezelhető és kémiai szempontból veszélyes hexamint. Ehelyett a szokásos gumifeldolgozási eljárásban már alkalmazott anyagokat használjuk. Találmányunk egy új kémiai keverék alkalmazásának felismerésén alapul, amely képes protonkicserélődési reakciót iniciálni szabályozható módon 70 °C hőmérséklet alatt, előnyösen 50 °C hőmérséklet alatt, azaz az elasztomer anyag vulkanizált hálószerkezetét kinyitja, illetve a kötéseket megszünteti.A new method has been developed to increase the efficiency of the proton transfer reaction, which is considered essential. In our process, hexamine, which is difficult to handle and chemically dangerous, is not used. Instead, materials already used in the conventional rubber processing process are used. The present invention is based on the discovery of the use of a novel chemical mixture which is capable of initiating a proton exchange reaction in a controllable manner at a temperature below 70 ° C, preferably below 50 ° C, that is, it opens or terminates the vulcanized network of the elastomeric material.
Találmányunk tehát kénnel vulkanizált elasztomer anyagok hexametilén-tetramin nélküli regenerálási eljárására vonatkozik, amely szerint a vulkanizált térhálós szerkezetű kénnel vulkanizált elasztomer anyagot kezeljük egy vagy több ismert (A) gumigyorsítóval és egy vagy több ismert (B) gumigyorsítóval, ahol az (A) gumigyorsító lehet tiokarbamát-cinksó és dialkilditiofoszfát-cinksó, és a (B) gumigyorsító lehet 2-merkapto-benzotiazol vagy ennek származéka, tiurám-származék, guanidinszármazék, 4,4’-ditio-morfolin-származék és szulfenamid-származék, és az (A) és (B) gyorsítókat 1:1-1:12 mólarányban használjuk, és adott esetben aktivátorként cink-oxidot alkalmazunk zsírsav-koaktivátorként sztearinsavval együtt, és így vulkanizálható regenerált elasztomer anyagot állítunk elő, és az így kapott regenerált elasztomer anyag vulkanizálható további gumivulkanizáló szerek hozzáadagolása nélkül.The present invention thus relates to a process for the regeneration of sulfur-vulcanized elastomeric materials without hexamethylene-tetramine, wherein the vulcanized cross-linked sulfur-vulcanised elastomeric material is treated with one or more known rubber accelerators (A) and one or more known rubber accelerators (B). thiocarbamate zinc salt and dialkyl dithiophosphate zinc salt, and the rubber accelerator (B) may be 2-mercaptobenzothiazole or a derivative thereof, a thiuram derivative, a guanidine derivative, a 4,4'-dithiomorpholine derivative and a sulfenamide derivative, and (A). and (B) accelerators are used in a molar ratio of 1: 1 to 1:12 and optionally zinc oxide is used as activator together with stearic acid as a fatty acid coactivator to form a vulcanizable regenerated elastomeric material and the resulting regenerated elastomeric material can be vulcanized with further gum vulcanizing agent. without.
A gyorsító-kombináció kötést megszüntető reakciót iniciál 70 °C alatti hőmérsékleten, és így a vulkanizált térhálós szerkezetet kinyitjuk, illetve a kötéseket megszüntetjük.The accelerator combination initiates a bond breaking reaction at temperatures below 70 ° C, thereby opening and curing the vulcanized crosslinked structure.
A találmány vonatkozik a kénnel vulkanizált elasztomer anyag térhálós szerkezetének a kötéseit megszüntető készítményre is.The invention also relates to a composition for removing the crosslinking structure of a sulfur vulcanized elastomeric material.
Az új készítmény (a továbbiakban: kötéseket megszüntető készítmény) mesterkeverék formájú és a következő keveréket tartalmazza:The new composition (hereinafter referred to as "dressing composition") is in the form of a masterbatch and contains the following composition:
egy vagy több (A) gumigyorsító és egy vagy több (B) gumigyorsító, ahol az (A) gumigyorsító lehet tiokarbamát-cinksó és dialkilditiofoszfát-cinksó, és a (B) gumigyorsító lehet 2-merkapto-benzotiazol vagy ennek származéka, tiurám-származék, guanidinszármazék, 4,4’-ditio-morfolin-származék és szulfenamid-származék, és az (A) és (B) gyorsító mólaránya 1:1-1:12, és adott esetben aktivátorként cink-oxidot tartalmaz zsírsavkoaktivátorként sztearinsavval együtt, és elasztomer anyagot tartalmaz, ahol a gyorsító plusz aktivátor tömegaránya az elasztomer anyaghoz viszonyítva 40:60-90:10.one or more gum accelerators (A) and one or more gum accelerators (B), wherein the gum accelerator (A) is a thiocarbamate zinc salt and a dialkyl dithiophosphate zinc salt, and the gum accelerator (B) is 2-mercapto-benzothiazole or a derivative thereof; , a guanidine derivative, a 4,4'-dithiomorpholine derivative and a sulfenamide derivative and an accelerating molar ratio of (A) and (B) of 1: 1 to 1:12 and optionally containing zinc oxide as an activator as a fatty acid activator together with stearic acid, and comprising an elastomeric material, wherein the weight ratio of the accelerator plus activator to the elastomeric material is from 40:60 to 90:10.
HU 214 782 ΒHU 214 782 Β
A szokásos gumigyorsítók egy vagy több 70 °C hőmérséklet alatt protonkicserélődési reakciót iniciáló aktivátorral együtt képesek a kénnel vulkanizált elasztomer anyag térhálós szerkezetét kinyitni, illetve a kötéseket megszüntetni, és így kénnel vulkanizálható regenerált elasztomer anyagot kapunk.Conventional rubber accelerators, together with one or more activators initiating a proton exchange reaction at temperatures below 70 ° C, are capable of opening or removing the crosslinking structure of the sulfur-vulcanized elastomeric material to obtain a sulfur-vulcanizable regenerated elastomeric material.
A gumigyorsító szerepét kifejtő vegyület lehet tiokarbamátok cinksója, így cink-dimetil-ditiokarbamát (a továbbiakban: ZDMC) és 2-merkapto-benzotiazol (a továbbiakban: MBT), vagy ezek származéka 1:1-1:12 mólarányban. A gyorsítókat egy vagy több aktivátor aktiválja, ez előnyösen sztearinsav vagy cinkoxid. A keverékhez kenet is adhatunk.The compound that acts as a rubber accelerator may be a zinc salt of thiocarbamates such as zinc dimethyldithiocarbamate (hereinafter ZDMC) and 2-mercaptobenzothiazole (hereinafter MBT) or derivatives thereof in a 1: 1 to 1:12 molar ratio. Accelerators are activated by one or more activators, preferably stearic acid or zinc oxide. Sulfur may also be added to the mixture.
Előnyös gyorsítók a ZDMC és az MBT, ezeket más, kevésbé hatásos gyorsítóval helyettesíthetjük. A következőkben nem korlátozó értelemben megemlítünk olyan gyorsítókat, amelyekkel a ZDMC illetve az MBT helyettesíthető.Preferred accelerators are ZDMC and MBT, and can be replaced by other, less effective accelerators. The following are non-limiting examples of accelerators that can be used to replace ZDMC or MBT.
A ZDMC moláris mennyiségben helyettesíthető ditiokarbamát-cinksókkal, így cink-dietil-ditiokarbamáttal (ZDEC), cink-dipropil-ditiokarbamáttal, cink-dibutiltiokarbamáttal (ZBDC) vagy cink-dibenzil-ditiokarbamáttal (ZBEC), vagy cink-dialkil-ditiofoszfátokkal, így cink-dibutil-ditiofoszfáttal vagy más, a gumigyorsító szerepét kifejtő vegyülettel.ZDMC can be substituted in molar amounts with dithiocarbamate zinc salts such as zinc diethyl dithiocarbamate (ZDEC), zinc dipropyl dithiocarbamate, zinc dibutyl thiocarbamate (ZBDC) or zinc dibenzyl dithiocarbamate (ZBEC), -dibutyl dithiophosphate or another compound that acts as a rubber accelerator.
Az MBT moláris mennyiségben helyettesíthető más tiazol típusú gyorsítóval, így a benzotiazol-diszulfiddal (MBTS) vagy cink-2-merkapto-benzotiazollal (ZMBT), vagy szulfenamid típusú gyorsítókkal, így N-ciklohexil-2-benzotiazol-szulfenamiddal (CBS), vagy N-terc-butil-2-benzotiazol-szulfenamiddal (TBBS), vagy tiurám típusú gyorsítókkal, így tetraetiltiurám-diszulfiddal (TETD), tetrametil-tiurám-diszulfiddal (TMTD), vagy tetrabenzil-tiurám-diszulfiddal (TBETD), vagy nitrogén alapú gyorsítókkal, így duanidinekkel, Ν,Ν’-difenil-guanidinnel, d-orto-tolilguanidinnel és 4,4’-ditio-morfolinnal vagy más, a gumigyorsító szerepét kifejtő anyaggal.MBT may be substituted in molar amounts by other thiazole type accelerators such as benzothiazole disulfide (MBTS) or zinc-2-mercaptobenzothiazole (ZMBT) or sulfenamide type accelerators such as N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide (CBS), or N-tert-butyl 2-benzothiazole sulfenamide (TBBS) or thiuram-type accelerators such as tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetramethylthiuram disulfide (TMTD) or tetrabenzylthiuram disulfide (TBETD) or accelerators such as duanidines, Ν, Ν'-diphenylguanidine, d-ortho-tolylguanidine, and 4,4'-dithiomorpholine, or other rubber accelerators.
MBT-nek vagy MBT-származékoknak vagy más gyorsítóknak, és ZDMC-nek vagy ZDMC-származékoknak mólarányban alkotott keverékei protonkicserélődési reakciót iniciálnak, ez a reakció elősegíthető sztearinsav és cink-oxid jelenétével. Kis mennyiségű kén elősegítheti a vulkanizálást, de nem szükséges adagolása. Diói jelenléte a por diszperzióban valószínűleg aktiválja a keveréket, de ennek jelenléte sem lényeges.Mixtures of MBT or MBT derivatives or other accelerators and ZDMC or ZDMC derivatives in molar ratios initiate a proton exchange reaction which may be facilitated by the presence of stearic acid and zinc oxide. Small amounts of sulfur may aid in vulcanization but do not require addition. The presence of walnuts in the powder dispersion is likely to activate the mixture, but its presence is not significant.
Az új keverék, illetve kötést megszüntető keverék összekeverhető aprított gumiabroncs adagokkal, vagy más vulkanizált elasztomer aprított darabokkal, előnyösen 6 tömegrész kötést megszüntető készítmény/100 tömegrész gumimorzsalék arányban hengerszéken, és így a vulkanizált hálószerkezet kötései megszűnnek, és a kapott kénnel vulkanizálható regenerált elasztomer sajtolható és vulkanizálható. A teljes őrlési idő csak 7-10 perc, és az eljárást előnyösen 70 °C alatti hőmérsékleten folytatjuk le. A kötéseket megszüntető készítményt és a gumiabroncs morzsalékot összekeverhetjük először egy keverőben, és ezt követően dolgozhatjuk fel nyitott hengerszéken.The new blend or debonding mixture may be mixed with shredded tire portions or other vulcanized elastomer shreds, preferably at a ratio of 6 parts by weight of decoupling composition to 100 parts by weight of rubber crumb on the roll, so that the vulcanized mesh structure will be curable. The total milling time is only 7-10 minutes and the process is preferably carried out at temperatures below 70 ° C. The binder and tire crumb can be first mixed in a mixer and subsequently processed in an open roller.
A kötéseket megszüntető készítmény alkalmazható más módon is, például mesterkeverékek formájában. Ilyenkor a kötéseket megszüntető készítményt először friss vagy vulkanizált gumival keverjük össze, ennek során a kötéseket megszüntető készítménynek a gumihoz viszonyított tömegaránya 90:10^40:60. Ezt a mesterkeveréket összekeverhetjük vulkanizált gumimorzsalékkal olyan arányban, hogy a kötéseket megszüntető készítmény gumi végső aránya 6:100 tömegrész/tömegrész.The dressing composition may be used in other ways, for example in the form of masterbatches. In this case, the binder composition is first mixed with fresh or vulcanized rubber, wherein the weight ratio of the binder composition to rubber is 90:10 to 40:60. This masterbatch may be blended with vulcanized rubber crumbs in a ratio such that the final ratio of rubber in the decoupling composition is 6: 100 parts by weight.
Találmányunk néhány kiviteli módját következő példákban és táblázatokban mutatjuk be, megadjuk a készítmények tulajdonságait is, ezzel illusztrálva a találmányunk gyakorlatban való alkalmazhatóságát.Some embodiments of the present invention are illustrated in the following Examples and Tables, and the properties of the formulations are illustrated to illustrate the practicability of the present invention.
1. példaExample 1
A következő anyagokat keverjük össze a megadott tömegarányban:The following substances are mixed in the specified weight ratio:
keveijük, majd hozzáadjuk a dietilén-glikolt és így a kötést megszüntető készítményt sima pasztaként kapjuk.stirring and then adding diethylene glycol to form a decoupling composition as a smooth paste.
500 g gumiabroncs mozsalékot kéthengeres hengerszéken őriünk 3 percig, majd hozzáadunk a keverékhez 15 g kötést megszüntető készítményt. További 2 percig történő őrlés után további 15 g kötést megszüntető készítményt viszünk be. Egy végső 2 perces őrlést végzünk ezután szűk nyílásnál. Ennyi idő alatt a készítmény lemezzé alakítható, amelyet vulkanizálunk 150 °C hőmérsékleten 15-30 perc ideig. Az így kapott, gumiabroncs morzsalékból készített vulkanizált termék jellemzőit az 1. táblázatban mutatjuk be, feltüntetve a Malaysiából, illetve Európából származó termékeket.500 grams of tire sponges are cured on a two-cylinder roller for 3 minutes and then 15 g of an antifoaming agent are added. After a further 2 minutes of grinding, an additional 15 g of a desiccant is added. A final milling of 2 minutes is then performed at a narrow opening. During this time, the composition can be turned into a sheet which is cured at 150 ° C for 15-30 minutes. The characteristics of the resulting vulcanized product obtained from tire fractures are shown in Table 1, showing products from Malaysia and Europe respectively.
1. táblázatTable 1
100% természetes gumiból készült gumiabroncs morzsalékból előállított vulkanizált termékek jellemzőiCharacteristics of vulcanized products made from 100% natural rubber tire crumb
HU 214 782 ΒHU 214 782 Β
1. táblázat (folytatás)Table 1 (continued)
*Vrel-t a Mooney-Rivlin egyenletből számítottuk:* V rel was calculated from the Mooney-Rivlin equation:
rel RT(X-1A2) ahol rel RT (X-1A 2 ) where
E jelentése a feszültség, 25 λ jelentése a nyúlás foka,E is the voltage, 25 λ is the degree of elongation,
R jelentése a gázállandó és T jelentése a hőmérséklet.R is the gas constant and T is the temperature.
** A kúszást a következők szerint számítottuk:** The creep was calculated as follows:
D (σ, T) = Do (σ, T) + A (σ, T) logT + τ/η (σ, T) 30 aholD (σ, T) = D o (σ, T) + A (σ, T) log T + τ / η (σ, T) 30 where
D jelentése a feszültség (%), Do a kiindulási feszültség τ = 1 perc értéknél (%)D is the voltage (%), D o is the initial voltage at τ = 1 minute (%)
A jelentése a nagy rugalmasságú feszültség kúszási sebességi állandója (1/MPa); 35 η jelentése a viszkozitás (Pa's).A is the creep rate constant (1 / MPa) of the high elastic stress; 35 η is the viscosity (Pa's).
2. példaExample 2
Az 1. példa szerinti kötést megszüntető készítményt gumiabroncs morzsalékba és pelletizált használt kesztyűdarabokba visszük be, a kötést megszüntető készítménynek a vulkanizált morzsalékhoz viszonyított tömegaránya 6:100. A masztikálást és a kötést megszüntető készítmény bevitelét az 1. példa szerint végezzük. A hengerszék hőmérséklete a 70 °C-ot nem haladja meg. Összes őrlési idő 10 perc alatti. A 2. táblázatban adjuk meg gumiabroncs és kesztyű morzsalékból előállított termékek jellemzőit. Összehasonlítás céljából friss gumiból töltőanyaggal (gumiabroncs keverék) és töltőanyag nélkül (tiszta gumikeverék) előállított termékek jellemzőit is megadjuk.The dressing composition of Example 1 is applied to a tire crumb and pelletized used glove pieces in a weight ratio of 6: 100 to the vulcanized crumb. The mastication and dressing release formulation was administered as in Example 1. The temperature of the roller chair shall not exceed 70 ° C. Total grinding time less than 10 minutes. Table 2 gives the characteristics of tire and glove crumb products. For comparison, the characteristics of products made from fresh rubber with filler (tire mix) and without filler (pure rubber mixture) are also given.
2. táblázatTable 2
Gumiabroncs hulladékból és kesztyű hulladékból előállított termékek jellemzői friss gumiból előállított termékek jellemzőivel összehasonlítvaTire waste and glove waste product characteristics compared to fresh rubber products
3. példaExample 3
Ebben a példában a kötést megszüntető készítményt (1. példa szerinti) friss gumival, gumiabroncs morzsalékkal és kesztyűmorzsalékkal keverjük össze, és így 55 90 tömeg% kötést megszüntető készítményt, illetve 50 tömeg% kötést megszüntető készítményt tartalmazó mesterkeveréket képezünk. A mesterkeverékeket ezután külön-külön a gumiabroncs morzsalékba illetve a kesztyű morzsalékba visszük be az 1. példában leírtak 6Q szerint, azzal az eltéréssel, hogy a 90 tömeg% kötést megszüntető készítményt tartalmazó mesterkeverék esetén 6,6 tömegrész mesterkeveréket alkalmazunk 100 tömegrész vulkanizált morzsalékra számítva, és az 50 tömeg%-os mesterkeverék esetén 12 tömegrészt alkalmazunk ebből 100 tömegrész morzsalékra számítva. A kapott termékek tulajdonságait a 3. táblázatban mutatjuk be.In this example, the decoupling composition (Example 1) is mixed with fresh rubber, tire crumb and glove crumb to form a masterbatch containing 55 to 90% by weight of the decoupling composition and 50% by weight of the decoupling composition. The masterbatches are then introduced separately into the tire crumb and glove crumb according to Example 6Q of Example 1, except that for a masterbatch containing 90% wt. and, in the case of a 50% w / w master blend, 12 parts by weight are used, based on 100 parts by weight of the crumb. The properties of the products obtained are shown in Table 3.
HU 214 782 ΒHU 214 782 Β
3. táblázatTable 3
A kötést megszüntető készítmény alkalmazásával kapott mesterkeverékekből készített termékek jellemzőiCharacteristics of products made from masterbatches obtained using a decoupling composition
Az előző példák a találmány sokoldalúan történő alkalmazhatóságát és hatásosságát mutatják, természetes vagy szintetikus gumivulkanizátumokból, vagy természetes és szintetikus gumi kombinációjával előállí- 20 tott vulkanizátumokból regenerált gumitermékek előállításánál.The foregoing examples demonstrate the versatility and effectiveness of the present invention in the preparation of rubber products recovered from natural or synthetic rubber vulcanizates or from a combination of natural and synthetic rubber vulcanizates.
A kapott regenerált gumik megfelelő fizikai és dinamikai jellemzőkkel rendelkeznek. Az ilyen készítményeket közvetlenül lehet alkalmazni sajtolt termékek 25 előállításánál friss keverékekkel együtt. A regenerált elasztomerek felhasználásával szokásos módon sajtolással és vulkanizálással, például gumiabroncsok, szőnyegek, szőnyegalátétek, elektromos szigetelő rétegek, ipari gumiabroncsok, tömlők és új abroncsok állíthatók elő. 30The resulting reclaimed tires have appropriate physical and dynamic characteristics. Such formulations can be used directly in the manufacture of pressed products with fresh mixtures. By using regenerated elastomers, extrusion and vulcanization, such as tires, rugs, carpet mats, electrical insulating layers, industrial tires, hoses and new tires, can be made in conventional manner. 30
A mesterkeverékek felhasználásával végzett eljárást tovább lehet módosítani, természetes gumi helyett sztirol-butadién-gumit használva. A kötést megszüntető készítmény beépítési eljárásának a szabályozásával javítható az őrlési eljárás, kedvezőbbé tehető a masztikálás 35 alatt alkalmazott hőmérséklet, és javíthatók a gumiabroncs és kesztyű hulladékokból regenerált készítményből előállított termékek fizikai és dinamikai jellemzői.The process using the masterbatches can be further modified by using styrene-butadiene rubber instead of natural rubber. Controlling the process for incorporating the decoupling composition can improve the grinding process, improve the temperature used during the mastering process, and improve the physical and dynamic characteristics of the products recovered from the tire and glove waste formulation.
A következőkben példákat mutatunk be a MBT-nek más gyorsítóval történő helyettesítésére.The following are examples of replacement of MBT with another accelerator.
4. példaExample 4
A következő anyagokat keverjük össze a megadott tömegarányban:The following substances are mixed in the specified weight ratio:
tömegrész nyers természetes gumihoz az 1. példában leírtak szerint 10 rész kötést megszüntető készítményt adunk. A keverék fizikai jellemzőit az 5. táblázatban adjuk meg.To 10 parts by weight of crude natural rubber is added 10 parts of a decoupling composition as described in Example 1. The physical properties of the mixture are given in Table 5.
5. táblázatTable 5
CGS-t alkalmazó keverék jellemzői nyers természetes gumi felhasználásánálCharacteristics of the mixture using CGS when using raw natural rubber
Szakítószilárdság (MPa) 11,1Tensile strength (MPa) 11.1
Szakadási nyúlás (%) 369Elongation at break (%) 369
300%-os nyúláshoz tartozó modulus (MPa) 7,9300% elongation modulus (MPa) 7.9
6. példaExample 6
A következő anyagokat keverjük össze a megadott 40 tömegarányban:The following substances are mixed in the specified weight ratio of 40:
1. N-terc-butil-2-benzotiazol-szulfenamidN-tert-butyl-2-benzothiazole sulfenamide
12,5 tömegrész nyers természetes gumihoz az 1. példában leírtak szerint 10 tömegrész kötést megszüntető készítményt adunk. A keverék fizikai jellemzőit a 4. táblázatban adjuk meg.To 12.5 parts by weight of crude natural rubber is added 10 parts by weight of a decoupling composition as described in Example 1. The physical properties of the mixture are given in Table 4.
(TBBS) 39,8(TBBS) 39.8
2. Cink-dietil-ditiokarbamát (ZDEC) 7,62. Zinc Diethyl Dithiocarbamate (ZDEC) 7.6
3. Sztearinsav 5,13. Stearic acid 5.1
4. Cink-oxid 2,5 tömegrész gumiabroncs morzsalékhoz és 12,5 tömegrész nyers természetes gumihoz az 1. példában leírtak szerint 10 tömegrész kötést megszüntető készítményt adunk. A keverék fizikai jellemzőit a 6. táblá50 zatban adjuk meg.4. To zinc oxide 2.5 parts by weight of tire crumb and 12.5 parts by weight of raw natural rubber are added 10 parts by weight of a de-curing composition as described in Example 1. The physical properties of the mixture are given in Table 6.
6. táblázatTable 6
TBBS-t alkalmazó keverék jellemzői nyers természetes gumi felhasználásánálCharacteristics of a mixture using TBBS when using raw natural rubber
4. táblázatTable 4
MBTS-t alkalmazó keverék jellemzői nyers természetes gumi felhasználásánálCharacteristics of a mixture using MBTS when using raw natural rubber
Szakítószilárdság (MPa) 10,0Tensile strength (MPa) 10.0
Szakadási nyúlás (%) 336Elongation at break (%) 336
300%-os nyúláshoz tartozó modulusz (MPa) 5,6300% elongation modulus (MPa) 5.6
Szakítószilárdság (MPa) 12,0Tensile strength (MPa) 12.0
Szakadási nyúlás (%) 353Elongation at break (%) 353
300%-os nyúláshoz tartozó modulus (MPa) 9,3Modulus of elongation at 300% (MPa) 9.3
A találmányunk előzetes ismertetésén túlmenően az eljárás különböző módon változtatható. Ezek nem tér60 nek el találmányunk oltalmi körétől.In addition to the foregoing description of the invention, the process may be varied in various ways. These do not depart from the scope of the present invention.
HU 214 782 ΒHU 214 782 Β
A találmányunk szerinti új jellemzők felhasználásával előnyös eljárás alkalmazható. Megjegyezzük, hogy a sztearinsav mellett, illetve a helyett metakrilsav is alkalmazható. Ugyancsak a dietilén-glikol helyett alkalmazható propilén-glikol, dipropilén-glikol vagy trietilén-glikol vagy más megfelelő diói, amely egyszerű kísérlettel meghatározható.Using the novel features of the present invention, a preferred method may be employed. It is noted that methacrylic acid may be used in addition to or instead of stearic acid. Alternatively, propylene glycol, dipropylene glycol or triethylene glycol or other suitable nuts can be used instead of diethylene glycol, which can be determined by a simple experiment.
Az előzőekben a gumigyorsító szerepét kifejtő vegyületek helyett más, szakember számára ismert vegyületek is alkalmazhatók, és ezek a gyorsítók, illetve az ilyen gyorsítókat tartalmazó keverékek is találmányunk oltalmi körébe tartoznak.Other compounds known to those skilled in the art may be used in place of the compounds which exemplify the foregoing rubber accelerators, and mixtures of such accelerators are within the scope of the present invention.
Találmányunk további kiviteli módjait a következőkben ismertetjük, attól függetlenül, hogy ezek konkrétan szerepelnek-e az igénypontokban. Például az 1. példa szerinti „paszta” változtatható plusz-mínusz 20%-kal, előnyösen plusz-mínusz 10%-kal. Ennek megfelelően a kötést megszüntető készítmény tartalmazhat (a) ZDMC-t, 4,8-7,2 tömegrész mennyiségben, és (b) MBT-t 16-24 tömegrész mennyiségben. Előnyösen a kötést megszüntető készítmény sztearinsavat és cink-oxidot is tartalmaz, mindkét esetben 1,6-2,4 tömegrész mennyiségben. Ezenkívül kén is jelen lehet 1,2-1,8 tömegrész mennyiségben, és diói, így dietilénglikol is jelen lehet 9,6-14,4 tömegrész mennyiségben.Other embodiments of the present invention will be described below whether or not they are specifically stated in the claims. For example, the "paste" of Example 1 can be varied by plus or minus 20%, preferably plus or minus 10%. Accordingly, the decoupling composition may comprise (a) ZDMC in an amount of 4.8-7.2 parts by weight and (b) MBT in an amount of 16-24 parts by weight. Preferably, the decoupling composition comprises both stearic acid and zinc oxide, in each case in an amount of 1.6 to 2.4 parts by weight. In addition, sulfur may be present in an amount of 1.2 to 1.8 parts by weight, and nuts, such as diethylene glycol, may be present in an amount of 9.6 to 14.4 parts by weight.
Megjegyezzük, hogy a találmány magában foglalja az előzőekben ismertetett készítményt, és ez lehet paszta vagy mesterkeverék.It is noted that the present invention includes the composition described above and may be a paste or a masterbatch.
SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS
Claims (18)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
MYPI9401654 | 1994-06-25 | ||
EP19950301399 EP0690091B1 (en) | 1994-06-25 | 1995-03-03 | Improvements in and relating to the reclaiming of natural and synthetic rubbers |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9501872D0 HU9501872D0 (en) | 1995-08-28 |
HUT73207A HUT73207A (en) | 1996-06-28 |
HU214782B true HU214782B (en) | 1998-05-28 |
Family
ID=26140066
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9501872A HU214782B (en) | 1994-06-25 | 1995-06-23 | Process elastomeric materials vulcanised by sulphur composition and recycleted elastomeric materials |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0841107A (en) |
CN (1) | CN1086715C (en) |
AU (1) | AU696872B2 (en) |
BR (1) | BR9502937A (en) |
CA (1) | CA2152641A1 (en) |
CZ (1) | CZ166595A3 (en) |
DK (1) | DK72095A (en) |
EG (1) | EG20625A (en) |
FI (1) | FI953036A (en) |
HU (1) | HU214782B (en) |
IL (1) | IL114297A0 (en) |
NZ (1) | NZ272426A (en) |
PL (1) | PL309273A1 (en) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4104031B2 (en) * | 1998-10-28 | 2008-06-18 | 株式会社ブリヂストン | Recycled rubber |
IL132422A0 (en) * | 1999-10-17 | 2001-03-19 | Levgum Ltd | Modifier for devulcanization of cured elastomers mainly vulcanized rubber and method for devulcanization by means of this modifier |
WO2001029121A1 (en) * | 1999-10-22 | 2001-04-26 | Ket Kunststoff- Und Elasttechnik Gmbh Liegau-August Usbad | Devulcanisation product consisting of scrap rubber, a devulcanisation compound, a method for producing same, the reuse thereof in fresh mixtures and the use thereof for producing injection moulded parts |
CN1100084C (en) * | 2000-12-29 | 2003-01-29 | 李大年 | Waste rubber regenerating process and waste rubber regenerant |
CZ300227B6 (en) * | 2001-08-08 | 2009-03-25 | Ester, Spol. S R. O. | Waste rubber recycling process |
WO2006037278A1 (en) * | 2004-10-09 | 2006-04-13 | Min Duo Chen | A reclaiming method of waste elastomer |
JP2007154348A (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Towa Corp:Kk | Glove and method for producing the same |
US20100317752A1 (en) * | 2006-07-13 | 2010-12-16 | Elastomer Technologies Ltd | Recycling of Natural and Synthetic Rubber |
US8673989B2 (en) * | 2011-11-25 | 2014-03-18 | New Rubber Technologies Holdings, Inc. | Method of devulcanizing a cross-linked elastomeric material |
US9574069B2 (en) * | 2014-04-30 | 2017-02-21 | Lehigh Technologies, Inc. | Chemically functionalized renewed rubber composition |
CN105949503B (en) * | 2016-05-27 | 2019-08-09 | 徐州工业职业技术学院 | A kind of environment-friendly type active hydrogenation butadiene-acrylonitrile-rubber vulcanized rubber powder and preparation method thereof |
JP6915431B2 (en) * | 2017-07-31 | 2021-08-04 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tires |
CN113150416B (en) * | 2021-02-26 | 2022-08-26 | 三河市长城橡胶有限公司 | Shearing aid for processing waste rubber and method for obtaining high-molecular ecological rubber by using shearing aid |
WO2023239994A1 (en) * | 2022-06-06 | 2023-12-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Producing copolymers of elemental sulfur and comonomers recovered from post-consumer polymer stream |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4101463A (en) * | 1975-02-04 | 1978-07-18 | Amerace Corporation | Molded composition and article molded therefrom |
JPS6017202B2 (en) * | 1976-12-10 | 1985-05-01 | 株式会社ブリヂストン | Manufacturing method of sulfur vulcanized isomerized rubber |
JPS541391A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-08 | Bridgestone Tire Co Ltd | Regeneration of waste rubber |
US4110240A (en) * | 1977-07-29 | 1978-08-29 | Wyrough And Loser, Inc. | Coprecipitation process |
DE3014717A1 (en) * | 1980-04-17 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | VULCANIZATION SYSTEM, THIS CONTAINING RUBBER MIX, AND A METHOD FOR VULCANIZATION |
-
1995
- 1995-06-15 JP JP14902595A patent/JPH0841107A/en active Pending
- 1995-06-20 EG EG48595A patent/EG20625A/en active
- 1995-06-20 FI FI953036A patent/FI953036A/en unknown
- 1995-06-22 CZ CZ951665A patent/CZ166595A3/en unknown
- 1995-06-23 DK DK72095A patent/DK72095A/en not_active Application Discontinuation
- 1995-06-23 IL IL11429795A patent/IL114297A0/en unknown
- 1995-06-23 NZ NZ272426A patent/NZ272426A/en unknown
- 1995-06-23 HU HU9501872A patent/HU214782B/en not_active IP Right Cessation
- 1995-06-23 PL PL30927395A patent/PL309273A1/en unknown
- 1995-06-26 AU AU23270/95A patent/AU696872B2/en not_active Ceased
- 1995-06-26 CA CA 2152641 patent/CA2152641A1/en not_active Abandoned
- 1995-06-26 BR BR9502937A patent/BR9502937A/en not_active Application Discontinuation
- 1995-06-26 CN CN95109174A patent/CN1086715C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2327095A (en) | 1996-01-11 |
CZ166595A3 (en) | 1996-01-17 |
CN1086715C (en) | 2002-06-26 |
EG20625A (en) | 1999-10-31 |
BR9502937A (en) | 1996-03-12 |
FI953036A (en) | 1995-12-26 |
HU9501872D0 (en) | 1995-08-28 |
FI953036A0 (en) | 1995-06-20 |
JPH0841107A (en) | 1996-02-13 |
CA2152641A1 (en) | 1995-12-26 |
IL114297A0 (en) | 1995-10-31 |
CN1127271A (en) | 1996-07-24 |
PL309273A1 (en) | 1995-12-27 |
HUT73207A (en) | 1996-06-28 |
MX9502610A (en) | 1998-07-31 |
AU696872B2 (en) | 1998-09-17 |
NZ272426A (en) | 1998-07-28 |
DK72095A (en) | 1995-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5770632A (en) | Reclaiming of elastomeric materials | |
TWI564322B (en) | Improvements in and relating to the recycling of natural and synthetic rubbers | |
Joseph et al. | Current status of sulphur vulcanization and devulcanization chemistry: Process of vulcanization | |
US6590042B1 (en) | Recycled rubber processing and performance enhancement | |
Adhikari et al. | Reclamation and recycling of waste rubber | |
Nabil et al. | Optimisation of accelerators and vulcanising systems on thermal stability of natural rubber/recycled ethylene–propylene–diene-monomer blends | |
HU214782B (en) | Process elastomeric materials vulcanised by sulphur composition and recycleted elastomeric materials | |
US20050203197A1 (en) | Recycled rubber processing and performance enhancement | |
EP1442076B1 (en) | Process for regeneration of rubber from scrap | |
US6525105B1 (en) | Methods of separating vulcanized or unvulcanized rubber and separating rubber composite, rubber composition containing recovered rubber or recovered carbon black, and process for producing carbon black | |
EP0690091B1 (en) | Improvements in and relating to the reclaiming of natural and synthetic rubbers | |
US20220403146A1 (en) | Reclaimed material for manufacturing shoes and method of producing reclaimed rubber by processing recycled shoe material waste | |
EP0748837B1 (en) | Process for reclaiming elastomeric material | |
KR100386192B1 (en) | Improvements in and relating to the reclaiming of elastomeric materials | |
HU229788B1 (en) | Recycled composition and process for preparation of it and production of regenarated, vulcanised gum | |
TWI817422B (en) | Methods for processing waste shoe materials in the shoe manufacturing process and recycling their recycled rubber and recycled shoe materials | |
MXPA95002610A (en) | Improvements in and related to the recovery of elastomeri materials | |
JP2002097386A (en) | Method of recovering high quality carbon black from vulcanized rubber, and rubber composition using the same carbonblack | |
Srinivasan et al. | Waste rubber recycling | |
Joseph et al. | STABLE FREE RADICAL ASSISTED MECHANICAL DEVULCANIZATION OF RUBBER: COMPARISON WITH CONTEMPORARY INDUSTRIALDEVULCANIZATION PROCESSES | |
MX2007005044A (en) | Improvements in and relating to the recycling of natural and synthetic rubbers | |
AU2002337819A1 (en) | Recycled rubber processing and performance enhancement |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
DNF4 | Restoration of lapsed final protection | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |