HU209466B - Process for producing magnesium monoperoxyphtaiate hexahydrate, detergents, cleanings, and bleaching-disinfecting compositions containing the compound - Google Patents

Process for producing magnesium monoperoxyphtaiate hexahydrate, detergents, cleanings, and bleaching-disinfecting compositions containing the compound Download PDF

Info

Publication number
HU209466B
HU209466B HU126390A HU126390A HU209466B HU 209466 B HU209466 B HU 209466B HU 126390 A HU126390 A HU 126390A HU 126390 A HU126390 A HU 126390A HU 209466 B HU209466 B HU 209466B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
magnesium
weight
acid
agent
sodium
Prior art date
Application number
HU126390A
Other languages
Hungarian (hu)
Other versions
HUT56874A (en
HU901263D0 (en
Inventor
Tibor Schleicher
Geza Biro
Frigyes Faix
Original Assignee
Egyesuelt Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyesuelt Vegyimuevek filed Critical Egyesuelt Vegyimuevek
Priority to HU126390A priority Critical patent/HU209466B/en
Publication of HU901263D0 publication Critical patent/HU901263D0/en
Publication of HUT56874A publication Critical patent/HUT56874A/en
Publication of HU209466B publication Critical patent/HU209466B/en

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Magnesium-mono-peroxy-phthalate-hexahydrate is prepd from, phthalic anhydride, a magnesium source and hydrogen-peroxide (25-35 wt%) in the presence of a complexing agent and a base.

Description

Találmányunk tárgya új, eljárás magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrát előállítására, valamint e vegyületet tartalmazó mosó-, tisztító- és fehérítő-fertőtlenítő hatású szerek.The present invention relates to a novel process for the preparation of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, and to detergent, detergent and bleach disinfectants containing this compound.

Ismeretes, hogy a peroxisavak és különböző bázisokkal képzett sóik erős oxidálószerek és így kiválóan alkalmazhatók szennyezett textíliák fehérítésére és/vagy mosószerek fehérítő-fertőtlenítő komponenseként. (Ezen oxidálószerek fehérítő és fertőtlenítő hatása minden esetben egyidejűleg jelentkezik.)It is known that peroxyacids and their salts with various bases are strong oxidizing agents and thus are well suited for bleaching contaminated textiles and / or as a bleach-disinfectant component of detergents. (The bleaching and disinfecting effects of these oxidants are always present at the same time.)

Korábban a mosószerek fehérítő komponenseként főként különböző perborátokat alkalmaztak.Previously, various perborates were used as bleaching agents in detergents.

Az utóbbi időben a kutatások a mosás hőmérsékletének csökkentését elősegítő készítmények előállítására irányultak. Ez elsősorban a hőre érzékenyebb műszálak széles körű elterjedésére és energiatakarékossági okokra vezethető vissza. A fenti irányzat napjainkban is érvényesül. Ennek alátámasztására szolgál az az adat, hogy míg az Amerikai Egyesült Államokban 1970-ben a mosások 50%-át 55 °C-nál magasabb hőmérsékleten végezték, 1985-ben ez az érték 10%-ra csökkent és előrejelzések szerint 1990-re a fenti hőmérsékleten végzett mosások részaránya 1% körüli értékre süllyed.Recently, research has focused on the preparation of compositions for lowering the temperature of the wash. This is mainly due to the widespread use of more heat-sensitive synthetic fibers and energy saving reasons. The above trend is still valid today. This is supported by the fact that while in the United States in the 1970s 50% of the washes were carried out at temperatures above 55 ° C, in 1985 this figure dropped to 10% and is projected to be above 1990 by 1990. the proportion of washes at temperature drops to about 1%.

Ismeretes, hogy a mosási hőmérséklet csökkentése a hagyományos összetételű mosószerek hatékonyságát csökkenti. A perborát-típusú fehérítőszerek különösen érzékenyek a hőmérséklet változására. Alacsony hőmérsékleten végzett mosások esetében előtérbe kerül a perborát-típusú vegyületek molekuláris oxigén képződését eredményező bomlása. A molekuláris oxigén fejlődése a fehérítési művelet szempontjából hatástalan. Ismeretes, hogy a molekuláris oxigénképződés megakadályozása céljából a mosószerekhez foszfonátok adagolhatok. A perborátok alacsony hőmérsékleten történő hatékony felhasználásának másik ismert módszerek szerint acilcsoportokat tartalmazó ún. aktivátorokat alkalmaznak. A mosás körülményei között az aktivátor acilcsoportja a perborátból felszabaduló perhidroxilanionnal reakcióba lép peroxisav in situ képződése közben; utóbbi már 20-40 °C-os hőmérséklet-tartományban is erős oxidálószer.Lowering the washing temperature is known to reduce the effectiveness of conventional detergents. Perborate bleaching agents are particularly sensitive to temperature changes. For low temperature washes, the decomposition of perborate compounds resulting in the formation of molecular oxygen is of prime importance. The development of molecular oxygen is ineffective in the bleaching process. It is known that phosphonates can be added to detergents to prevent molecular oxygen generation. Other known methods for efficient use of perborates at low temperatures include so-called acyl groups. activators. Under the washing conditions, the acyl group of the activator reacts with the perhydroxylanion liberated from the perborate to form peroxyacid in situ; the latter is a strong oxidizing agent even in the temperature range of 20-40 ° C.

A sztöchiometriailag szükséges mennyiségű aktivátor alkalmazása azonban műszaki okokból és gazdaságossági szempontok figyelembevétele miatt sem jelent ipari méretekben járható utat.However, the use of a stoichiometrically necessary amount of activator does not, for technical reasons or economic considerations, provide an industrial scale route.

A fenti ismert módszerek további hátránya, hogy a peroxisav képződése a perborát-aktivátor rendszerben bizonytalan, nehezen irányítható folyamat. Ennek javítása, illetve irányíthatóvá tétele céljából további eljárások szerint a mosószerben közvetlenül peroxisavat vagy peroxisav-származékot alkalmaznak. A 73 541 sz. európai szabadalmi leírásban foglaltak szerint peroxi-laurinsav-karbamid tartalmú fehérítő hatású kompozíciót alkalmaznak. Ez a mosószeripari fehérítő kompozíció a szabadalmi leírás szerint különösen alacsony hőmérsékletű mosásokhoz alkalmas. A kompozíció azonban számos hátrányt mutat. A peroxi-laurinsav stabilitása nem megfelelő, ezenkívül a jelenlevő karbamid környezetvédelmi szempontból nemkívánatos alkotóelem. Ismeretes ugyanis, hogy a karbamidtartalmú szennyvíz a tripolifoszfáthoz hasonlóan az élővizek eutrofizálódását eredményezi.A further disadvantage of the above known methods is that the formation of peroxyacid in the perborate activator system is an uncertain, difficult to control process. In order to improve or control this, further methods employ peroxyacid or a derivative of peroxyacid directly in the detergent. No. 73,541. U.S. Patent No. 4,123,198 to Janos et al., discloses a bleaching composition containing peroxylauric acid urea. This detergent bleaching composition is particularly suitable for low temperature washes according to the patent. However, the composition has several disadvantages. The stability of peroxyl lauric acid is inadequate and the urea present is an environmentally undesirable ingredient. It is known that urea-containing wastewater, like tripolyphosphate, results in eutrophication of living waters.

A megfelelő fehérítő hatást biztosító, stabil és a mosószer egyéb építőelemeivel jól összeférhető peroxisavak, illetve peroxisav-származékok közül a szakirodalom szerint a peroxi-ftálsav és vízoldható sói a legalkalmasabbak közé tartoznak. Aperoxi-ftálsav-nátriumsója ftálsavanhidrid, hidrogén-peroxid és nátriumkarbonát vizes közegben, -5 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten végrehajtott reakciójával állítható elő [Weigan-Hilgetag: Organisch-Chemische Experimentierkunst, 3, 357 (1964)]. A fenti módszerrel előállított monoperoxi-ftalát azonban tárolás közben oxigénleadás közben viszonylag gyorsan bomlik. Az idézett irodalmi helyen ismertetett eljárás tehát nem biztosít a korszerű követelményeknek megfelelő stabilitású monoperoxi-ftálsavat, illetve nátrium-monoperoxi-ftalátot. Más eljárás szerint [Ullmann: Encyklopadie dér Technischen Chemie, 4, Yl. kötet, 670. oldal] ftálsavanhidrid és hidrogén-peroxid 30 °C-on ammóniakatalizátor jelenlétében 1,2-diklór-etános közegben végzett reakciójával magas, 90% tisztaságú monoperoxi-ftálsavat állítanak elő. Az eljárás reprodukciója 65%-nál gyengébb átalakulást adott (ftálsavanhidridre vonatkoztatva). Egyórás reakcióidő alatt a hidrogén-peroxid 30%-a oxigénfejlődés miatt elbomlott. Az ily módon előállított monoperoxiftálsav instabilitása miatt nem alkalmazható mosószerekben fehérítő komponensként. A szakirodalom szerint biztonságtechnológiái, stabilitási és toxikológiai szempontok figyelembevételével alacsony hőmérsékleten működő fehérítőszerként különösen előnyösen a magnézium-monoperoxi-ftaláthexahidrát (a továbbiakban „MMPH”) alkalmazható. A szakirodalom szerint az MMPH előállítása általában oly módon történik, hogy ftálsavanhidrid 3-5-szörös mennyiségű szerves oldószerrel képezett oldatához előbb magnézium-oxidot vagy magnézium-hidroxidot adnak, majd 5-10 °C-os hőmérsékleten 10-20 mól% fölöslegben 40-50 t%-os hidrogén-peroxidot adagolnak be. A keletkező kristályos csapadékot szűrik, szerves oldószenei mossák, majd vákuumban szárítják. A 4 403 994 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint víz, igen tömény (50-87,5 tömeg%os) hidrogén-peroxid és igen nagy mennyiségű (kb.Of the peroxyacids and water-soluble salts of peroxyphthalic acid and water-soluble salts thereof, which are suitable for providing a suitable bleaching effect, are stable and are well compatible with the other constituents of the detergent. The sodium salt of perperoxyphthalic acid can be prepared by reaction of phthalic anhydride, hydrogen peroxide and sodium carbonate in an aqueous medium at -5 ° C to 0 ° C (Weigan-Hilgetag, Organisch-Chemische Experimentierkunst, 1964, 3, 357). However, the monoperoxyphthalate produced by the above method decomposes relatively rapidly during storage during oxygen depletion. Thus, the method described in the cited literature does not provide monoperoxyphthalic acid or sodium monoperoxyphthalate with stability in the state of the art. According to another method [Ullmann: Encyklopadie dér Technischen Chemie, 4, Yl. Vol. 670, p. 670] by reaction of phthalic anhydride and hydrogen peroxide at 30 ° C in the presence of an ammonium catalyst in 1,2-dichloroethane to produce a high purity of 90% pure monoperoxyphthalic acid. Reproduction of the process gave less than 65% conversion (relative to phthalic anhydride). During the one hour reaction period, 30% of the hydrogen peroxide decomposed due to the evolution of oxygen. Because of the instability of the monoperoxyphthalic acid so produced, it cannot be used as a bleaching component in detergents. Magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate (hereinafter "MMPH") is particularly preferably used as a low temperature bleaching agent in terms of safety, stability, and toxicology. According to the literature, the preparation of MMPH is generally carried out by adding to the solution of phthalic anhydride 3-5 times in an organic solvent, first magnesium oxide or magnesium hydroxide, followed by 10-20 mol% excess at a temperature of 5-10 ° C. Hydrogen peroxide 50% by weight is added. The resulting crystalline precipitate is filtered off, washed with organic solvents and then dried under vacuum. No. 4,403,994. U.S. Pat. No. 4,198,195 discloses water, highly concentrated (50-87.5% by weight) hydrogen peroxide, and very high amounts (ca.

10-szeres mennyiségű) etil-acetát elegyéhez 10 °C hőmérsékleten ftálsavanhidridet és magnézium-oxidot adnak, a hőmérsékletet 20-25 °C-ra emelik, majd néhány órás keverés után a kiváló MMPH-t szűrik, etilacetáttal mossák és vákuumban szárítják. Az eljárás azonban jelentős hátrányokkal jár.Phthalic anhydride and magnesium oxide (10 x) are added to the ethyl acetate mixture at 10 ° C, the temperature is raised to 20-25 ° C, and after stirring for several hours, the excellent MMPH is filtered off, washed with ethyl acetate and dried in vacuo. However, this process has significant disadvantages.

- A szabadalmi leírás szerint a kitermelés meglehetősen közepes, kb. 61-65% (ftálsavanhidridre vonatkoztatva).According to the patent, the yield is rather average, ca. 61-65% (based on phthalic anhydride).

- A felhasznált magas töménységű (50-87,5 1%os) hidrogén-peroxid robbanásveszélyes. Ismeretes, hogy az ipari gyakorlatban a 30 t%-os hidrogén-peroxid robbanásveszély nélkül viszonylag egyszerűen kezelhető, míg a 30 t%-nál töményebb hidrogén-peroxid kezeléséhez a robbanás2- The high concentration of hydrogen peroxide (50-87.5 1%) used is explosive. It is known in the industrial practice that 30% by weight hydrogen peroxide can be handled relatively easily without the risk of explosion, whereas in the treatment of more than 30% hydrogen peroxide by explosion2

HU 209 466 Β veszély csökkentése érdekében különleges biztonságtechnikai feltételek betartása szükséges.EN 209 466 különleges special safety precautions are necessary to reduce the risk.

- A kapott MMPH diftaloil-peroxid-tartalma magas, 5% körüli érték.The resulting MMPH has a high diphthaloyl peroxide content of about 5%.

- A keletkezett magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrát stabilitása nem megfelelő.- The resulting magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate has poor stability.

A fentiekben ismertetett eljáráshoz hasonlóan járnak el a 3 426 792 számú NSZK-beli szabadalmi leírás szerinti eljárás során, azzal az eltéréssel, hogy a reakció során bázikus anyagot alkalmaznak. Ezzel elérhetővé vált, hogy a reakció már kisebb töménységű hidrogén-peroxidot alkalmazva is megvalósítható, de a kitermelés, a termék tisztasága és stabilitása továbbra sem kielégítő.The procedure described above is the same as that described in German Patent No. 3,426,792, except that a basic material is used in the reaction. This has made it possible to carry out the reaction using hydrogen peroxide at a lower concentration, but the yield, purity and stability of the product are still unsatisfactory.

Találmányunk célkitűzése az ismert eljárások hátrányainak kiküszöbölése és ipari körülmények között a környezetvédelmi és biztonsági szempontok figyelembevételével kedvezően megvalósítható eljárás kidolgozása nagytisztaságú, nagy stabilitású MMPH jó kitermeléssel történő előállítására.It is an object of the present invention to overcome the drawbacks of the known processes and to provide a process which is feasible under industrial and environmental and safety conditions for the preparation of high purity, high stability MMPH in good yield.

Találmányunk további célkitűzése a fenti módszerrel előállított MMPH-t tartalmazó, kitűnő mosási tulajdonságokkal rendelkező és stabil mosó, tisztító- és fehérítő-fertőtlenítő hatású szerek létrehozása.It is a further object of the present invention to provide MMPH produced by the above method, having excellent washing properties and stable detergent, cleaning and bleach disinfectant properties.

Találmányunk tárgya egyrészről eljárás magnéziummonoperoxi-ftalát-hexahidrát előállítására ftálsavanhidrid, valamely magnéziumforrás és hidrogén-peroxid reakciója útján bázis jelenlétében, oly módon, hogy a reakciót valamely komplexképző, előnyösen 25—40 tömeg%os hidrogén-peroxid alkalmazásával végezzük el.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the preparation of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate by reaction of a phthalic anhydride, a source of magnesium and hydrogen peroxide in the presence of a base, using a complexing agent, preferably 25-40 wt% hydrogen peroxide.

Találmányunk alapja az a felismerés, hogy a monoperoxi-ftálsav, illetve vízoldható sói (nátrium-, magnéziumsó stb.) ftálsavanhidrid és hidrogén-peroxid reakciójával azért nem állíthatók elő jó hozammal, mert az alkalmazott körülmények között a hidrogén-peroxid jelentős része molekuláris oxigén keletkezése közben elbomlik és ez már eleve kizáqa a magasabb átalakulás elérését. A hidrogén-peroxid oxigénképződés közben lejátszódó bomlás lúgos pH-tartományban 20 °C feletti hőmérsékleten különösen intenzív. Ugyanakkor a MMPH-hez vezető kívánt átalakulás szempontjából igen fontos perhidroxil-anion képződés lúgos közegben felgyorsul, ezt a kedvező folyamatot azonban a hidrogén-peroxid lúgos közegben bekövetkező bomlása lerontja. A fenti hatások eredőjeként a kívánt MMPH csupán közepes, 61-65%-os kitermeléssel keletkezik jelentős mennyiségű átalakulatlan ftálsavanhidrid mellett, amely ftálsavvá vagy magnézium-ftaláttá alakul.The present invention is based on the discovery that the reaction of monoperoxyphthalic acid or its water-soluble salts (sodium, magnesium salt, etc.) with phthalic anhydride and hydrogen peroxide does not yield good yields because under the conditions used, hydrogen peroxide generates molecular oxygen. it decomposes, and this already precludes the achievement of a higher transformation. The decomposition of hydrogen peroxide during the formation of oxygen is particularly intense in the alkaline pH range above 20 ° C. However, the formation of perhydroxyl anion, which is very important for the desired conversion to MMPH, is accelerated in an alkaline medium, but this favorable process is impaired by the decomposition of hydrogen peroxide in an alkaline medium. As a result of the above effects, the desired MMPH is produced only in a moderate yield of 61-65% with a significant amount of unmodified phthalic anhydride which is converted to phthalic acid or magnesium phthalate.

Azt találtuk, hogy amennyiben az MMPH ftálsavanhidridből és valamely magnézium-forrásból és hidrogén-peroxidból történő előállítását valamely komplexképző és bázis együttes jelenlétében végezzük el, a hidrogén-peroxid bomlása háttérbe szorul és ugyanakkor a perhidroxil-anion olyan kedvező mértékben keletkezik, hogy a kívánt MMPH-t igen magas, 85-88%os kitermeléssel nyerjük. A kiváló kitermelés egyrészről jelentős mértékben javítja az eljárás gazdaságosságát, másrészről számottevően csökkenti az anyalúgban levő környezetszennyező anyagok mennyiségét.It has been found that when MMPH is prepared from phthalic anhydride and a source of magnesium and hydrogen peroxide in the presence of a complexing agent and a base, the decomposition of hydrogen peroxide is suppressed and at the same time the perhydroxyl anion is produced to such an extent that the desired MMPH is obtained in a very high yield of 85-88%. High yields, on the one hand, significantly improve the economics of the process and, on the other hand, significantly reduce the amount of pollutants in the mother liquor.

A találmány szerinti eljárásban komplexképzőként nitrilo-triecetsav, etilén-diamin tetraecetsav, hidroxietilén-diamin-triecetsav, dietilén-trimain-pentaecetsav, illetve alkil-amino-foszfonsav vagy ezek vízoldható sója alkalmazható.Nitrilotriacetic acid, ethylenediamine tetraacetic acid, hydroxyethylenediamine triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, or alkylaminophosphonic acid or a water-soluble salt thereof may be used as complexing agents in the process of the invention.

A találmányunk szerinti eljárásnál komplexképzőként előnyösen etilén-diamin-tetraecetsavat, etilén-diamin-tetrametilén-foszfonsavat vagy dietilén-triaminpentaecetsavat vagy ezek vízoldható sóit alkalmazhatjuk. Vízoldható sóként előnyösen alkálifémsót, különösen előnyösen nátrium- vagy káliumsót alkalmazhatunk. Eljárásunk különösen előnyös foganatosítási módja szerint etilén-diamin-tetraecetsav-dinátriumsó alkalmazhatunk, pl. az Egyesült Vegyiművek által gyártott Mavacid ED-4-t. A komplexképzőt 1 tömegrész ftálsavanhidridre vonatkoztatva legalább 0,001 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk. A komplexképző mennyiségének felső határát gazdaságossági illetve praktikussági megfontolások határozzák meg.Preferably, the complexing agent used in the process of the present invention is ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid or diethylenetriaminepentaacetic acid or water-soluble salts thereof. The water-soluble salt is preferably an alkali metal salt, particularly preferably a sodium or potassium salt. In a particularly preferred embodiment of the process, the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid may be used, e.g. Mavacid ED-4 manufactured by United Chemicals. The complexing agent is used in an amount of at least 0.001 parts by weight based on 1 part by weight of phthalic anhydride. The upper limit of the amount of complexing agent is determined by considerations of economy or practicality.

Eljárásunk során bázisként szervetlen vagy szerves bázisokat alkalmazhatunk. Szervetlen bázisként előnyösen alkálifém-hidroxidokat (pl. nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot), alkálifém-karbonátokat (pl. nátrium-karbonátot vagy kálium-karbonátot) vagy ammóniát használhatunk. Szerves bázisként előnyösen trietanol-amin alkalmazható. A ftálsavanhidrid 1 tömegrészére vonatkoztatva előnyösen 0,003-0,007 tömegrész nátrium-hidroxidot vagy ezzel ekvivalens mennyiségű más fenti bázist alkalmazhatunk.In the process, bases may be inorganic or organic bases. Preferred inorganic bases are alkali metal hydroxides (e.g., sodium hydroxide or potassium hydroxide), alkali metal carbonates (e.g., sodium carbonate or potassium carbonate) or ammonia. The organic base is preferably triethanolamine. Preferably 0.003-0.007 parts by weight of sodium hydroxide or equivalent amount of the other bases mentioned above are used per part by weight of phthalic anhydride.

Magnézium-forrásként előnyösen magnézium-oxidot, magnézium-karbonátot, bázikus magnézium-karbonátot vagy magnézium-hidroxidot alkalmazhatunk. A ftálsavanhidrid 1 tömegrészére vonatkoztatva általában 0,10-0,15 tömegrész - előnyösen 0,13-0,14 tömegrész - magnézium-oxidot vagy ezzel ekvivalens mennyiségű magnézium-hidroxidot vagy magnéziumkarbonátot mérhetünk be.Preferred sources of magnesium are magnesium oxide, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate or magnesium hydroxide. Generally, 0.10-0.15 parts by weight, preferably 0.13-0.14 parts by weight, of magnesium oxide or equivalent amount of magnesium hydroxide or magnesium carbonate may be used, based on 1 part by weight of phthalic anhydride.

A komponensek elegyítését előnyösen hűtés közben 5-10 °C hőmérsékleten végezhetjük el, majd a reakciót 10-20 °C néhány órán át történő keveréssel tesszük teljessé.The mixing of the components is preferably carried out under cooling to 5-10 ° C and the reaction is completed by stirring at 10-20 ° C for several hours.

A reakciót előnyös inért szerves oldószerben, különösen előnyösen etil-acetátban végezhetjük el. Megfelelő keverés esetén a reakció etil-acetát nélkül is végrehajtható.The reaction may be carried out in a preferred inert organic solvent, most preferably ethyl acetate. The reaction may be carried out without ethyl acetate, with appropriate stirring.

A találmányunk tárgyát képező eljárás különösen előnyös megvalósítási módja szerint a ftálsavanhidridet és magnéziumforrást (különösen előnyösen magnézium-oxidot) előzetesen összekeverjük és több részletben - célszerűen 2 vagy 3 részletben - adjuk az elegyhez. Az egyes részletek hozzáadása között a reakcióelegyet keverjük, általában kb. 30-90 percig, különösen előnyösen mintegy 1 órán át. A fenti kiviteli mód előnye, hogy a ftálsavandhidrid és magnézium-oxid fokozatos beadagolás következtében a mellékreakció szempontjából fontos iniciálási szakaszban nagy hidrogén-peroxid fölösleg van jelen és ez visszaszorítja a bőrizgató hatása miatt mosószerekben be nem építhető diftaloil-peroxid képződését. Vizsgálatunk szerint a találmányunk szerinti eljárásnál az ismert módszerekhezIn a particularly preferred embodiment of the process of the present invention, the phthalic anhydride and the magnesium source (particularly preferably magnesium oxide) are premixed and added in several portions, preferably in 2 or 3 portions. The reaction mixture is stirred between each addition, usually for approx. 30 to 90 minutes, most preferably about 1 hour. The advantage of the above embodiment is that due to the gradual addition of phthalic anhydride and magnesium oxide, a large excess of hydrogen peroxide is present during the initiation phase important for the side reaction and it suppresses the formation of diphthaloyl peroxide which cannot be incorporated in detergents due to skin irritation. The present invention provides a process according to the invention for known methods

HU 209 466 B viszonyítva számottevően kevesebb diftaloil-peroxid keletkezik. A fitálsavanhidrid és magnéziumforrás részletekben történő hozzáadásának további előnye, hogy megkönnyíti a képződő reakcióhő elvezetését és ily módon a reakció könnyebben kézbentartható.Significantly less diphthaloyl peroxide is produced relative to the compound. A further advantage of adding phosphoric anhydride and a source of magnesium in portions is that it facilitates the removal of the reaction heat that is formed and thus facilitates the control of the reaction.

A hidrogén-peroxidot előnyösen 25-35 tömeg% koncentrációjú vizes oldat alakjában adagolhatjuk, még előnyösebben kb. 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot alkalmazhatunk.The hydrogen peroxide is preferably added in the form of an aqueous solution at a concentration of 25 to 35% by weight, more preferably about 25 to about 35% by weight. 30% by weight hydrogen peroxide can be used.

Mindenképpen meglepő és nem volt előre látható, hogy a találmányunk tárgyát képező eljárás jellemző ismérveinek hatására az MMPH kitermelés az ismert eljárásokhoz viszonyítva kb. 20%-kal emelkedik. Feltételezésünk szerint az igen jelentős konverziójavulás oka nem csupán abban rejlik, hogy a komplexképző a reakcióideje alatt meggátolja a hidrogén-peroxid bomlását és növeli a képződő MMPH stabilitását, hanem valószínűleg a lúgos katalizátor kedvező hatását is erősíti. Erre utal, hogy a lúgos katalizátort és komplexképzőt külön-külön alkalmazva csupán 60-65%-os konverziót érhetünk el.Surprisingly, it was not foreseeable that, due to the characteristic features of the process of the present invention, the yield of MMPH compared to the known processes is about 10%. It will increase by 20%. It is believed that the reason for the very significant conversion improvement lies not only in the fact that the complexing agent inhibits hydrogen peroxide decomposition and increases the stability of the formed MMPH, but also probably enhances the beneficial effect of the alkaline catalyst. This indicates that only 60-65% conversion can be achieved using the alkaline catalyst and the complexing agent separately.

A találmányunk tárgyát képező eljárás különösen előnyös megvalósítási módja szerint a következőképpen járhatunk el:According to a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, the following can be done:

A készülékbe etil-acetátot és 29,5-30,5 tömeg%-os vizes hidrogén-peroxidot mérünk be. Az elegyet 35 °C-ra hűtjük, majd - a felhasználandó ftálsavanhidrid 1 tömegrészére vonatkoztatva - 0,001-0,003 tömegrész komplexképzőt, célszerűen etilén-diamin-tetraecetsav-nátriumsót adunk hozzá. Ezután az elegyhez (1 tömegrész ftálsavanhidridre vonatkoztatva) 0,0030,007 tömegrész nátrium-hidroxidot vagy ezzel ekvivalens mennyiségű nátrium-karbonátot, ammóniát vagy trietil-amint adunk. Az elegyhez erős keverés közben 5-10 °C-os hőmérsékleten ftálsavanhidrid és magnéziumfonás (előnyösen magnézium-oxid) 1:0,10-0,15 tömegarányú keverékét adjuk. A reakciót 2-4 órás keverés közben 10-20 °C-on hajtjuk végre. Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a ftálsavanhidrid és magnézium-oxid keverékét két vagy három részletben 30-60 perces időközökben adjuk hozzá. A reakció lejátszódása után a magnézium-monoperoxiftalát hidratálódásának meggyorsítása céljából a reakcióelegyhez célszerűen vizet adunk. Az MMPH tiszta, könnyen szűrhető formában válik ki és szűréssel vagy centrifugálással egyszerűen izolálható. A szűrőn lévő terméket etil-acetátos mosás után vákuumban szárítjuk. A felhasznált etil-acetát az anyalúgból egyszerűen elválasztható, majd a reakcióban visszavezethető.Ethyl acetate and 29.5-30.5% aqueous hydrogen peroxide were charged into the apparatus. The mixture is cooled to 35 ° C and then 0.001 to 0.003 parts by weight of a complexing agent, preferably ethylene diamine tetraacetic acid sodium salt, are added to 1 part by weight of phthalic anhydride to be used. Thereafter, 0.0030.007 parts by weight of sodium hydroxide or equivalent amount of sodium carbonate, ammonia or triethylamine (per part by weight of phthalic anhydride) are added. A mixture of phthalic anhydride and magnesium spinning (preferably magnesium oxide) in a weight ratio of 1: 0.10 to 0.15 is added to the mixture with vigorous stirring at 5-10 ° C. The reaction is carried out for 2 to 4 hours at 10-20 ° C. Advantageously, the mixture of phthalic anhydride and magnesium oxide is added in two or three portions at 30-60 minute intervals. After completion of the reaction, water is conveniently added to the reaction mixture to accelerate the hydration of the magnesium monoperoxyphthalate. MMPH is precipitated in a clear, easily filterable form and is easily isolated by filtration or centrifugation. The product on the filter was dried in vacuo after washing with ethyl acetate. The ethyl acetate used is easily separated from the mother liquor and can be recycled in the reaction.

Eljárásunk segítségével nagytisztaságú kristályos magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrátot igen jó kitermeléssel nyerünk. A hozam (ftálsavanhidridre vonatkoztatva) 85-88%, a termék jodometriás meghatározás szerint 5,3-5,5% aktív oxigént tartalmaz, diftaloil-peroxid tartalma 2,9-3,2% (IR spektroszkópiával meghatározva). A termék stabilitását bizonyítja, hogy szobahőmérsékleten nedvességtől elzárt helyen 1 éven át tárolva oxigéntartalma változatlan marad.By our process, highly purified crystalline magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate is obtained in very good yields. The yield is 85-88% (relative to phthalic anhydride), the product contains 5.3-5.5% active oxygen by iodometry, and the diphthaloyl peroxide content is 2.9-3.2% (as determined by IR spectroscopy). The stability of the product is demonstrated by the fact that its oxygen content remains unchanged when stored at room temperature for one year when kept away from moisture.

A találmány szerinti eljárással előállított magnéziummonoperoxi-ftalát-monohidrát hatóanyagot tartalmazó mosó, tisztító, fehérítő-fertőtlenítő készítmény hatása is különbözik azoktól, melyek a korábban ismert eljárással előállított hatóanyagot tartalmazzák. Ennek jelenleg nem tudjuk a pontos tudományos magyarázatát, csak feltételezzük, hogy a hatóanyag kristályszerkezetében, vagy a komplexképző nyomnyi mennyiségének beépülésében lehet az az eltérés, mely ezt a kedvező hatást előidézi. A tény az, hogy a találmány szerinti készítmény fehérítőfertőtlenítő hatása sokkal fokozottabb, mint az ismert készítmények esetében.The washing, cleaning, bleaching-disinfectant composition containing the magnesium monoperoxyphthalate monohydrate produced by the process of the present invention also has a different effect than the active ingredient obtained by the previously known process. At present, we do not know the exact scientific explanation for this, but assume that there may be a difference in the crystalline structure of the active ingredient or in the incorporation of trace amounts of the complexing agent that produces this beneficial effect. The fact is that the composition according to the invention has a much greater bleach disinfectant effect than the known compositions.

Találmányunk tárgya továbbá magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrát alapú fehérítőszer, folteltávolító és/vagy fehérítő-fertőtlenítő hatású mosószer, azzal jellemezve, hogy a találmányunk szerinti eljárással előállított MMPH-t és az ilyen készítményekben használatos felületaktív anyagokat és/vagy építő komponenseket, és/vagy töltőanyagokat, és/vagy segédanyagokat tartalmaznak.The invention further relates to a bleach based on magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, a stain remover and / or a bleach disinfectant, characterized in that the MMPH produced by the process of the present invention and the surfactants and / or builder components used in such compositions and / or or fillers and / or excipients.

A találmányunk szerinti mosószerek, fehérítő-fertőtlenítő szerek és folteltávolítók előnye a nagyfokú stabilitás. Ennek oka, hogy a fehérítő komponensként felhasznált és a találmányunk szerinti eljárással előállított MMPH a gyártási eljárás során bensőségesen elegyedett a reakció-komponensekkel és a komplexképzővel és ezért az MMPH bomlása igen hatékonyan gátolt és a kompozíció stabilitása erőteljesen javult.The detergents, bleach disinfectants and stain removers of the present invention have the advantage of high stability. This is because the MMPH used as the bleaching component and produced by the process of the present invention is intimately mixed with the reaction components and the complexing agent during the manufacturing process and therefore the MMPH is very effectively inhibited and the stability of the composition is greatly improved.

A találmányunk szerinti mosószerek, fehérítőszerek és folteltávolítók az ilyen kompozíciókban használatos ismert komponenseket tartalmazhatnak. A készítmény - össztömegére vonatkoztatva - 1,5-95 tömeg% magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrátot, legfeljebb 45 tömeg% felületaktív anyagot, legfeljebb 70 tömeg% építőkomponenst, legfeljebb 90 tömeg% töltőanyagot és legfeljebb 16 tömeg% segédanyagot tartalmaz.Detergents, bleaches, and stain removers of the present invention may contain known components for use in such compositions. The composition contains from 1.5 to 95% by weight of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, up to 45% by weight of surfactant, up to 70% by weight of building component, up to 90% by weight of filler and up to 16% by weight of excipient.

Az alábbi felületaktív anyagok alkalmazhatók.:The following surfactants may be used:

Anionos felületaktív anyagok, pl. szulfonátok, pl. alkil-aril-szulfonátok és alkil-benzolszulfonátok, előnyösen dedecil-benzol-szulfonát; szulfonát olefinek, alkohol-szulfátok és szulfátéit zsírsav-alkanolamidok; alkil-éter-szulfátok; etilén-oxid alapú nemionos felületaktív anyagok foszfát származékai; karbonsavak sói.Anionic surfactants, e.g. sulfonates, e.g. alkylaryl sulfonates and alkylbenzene sulfonates, preferably dedecylbenzene sulfonate; sulfonate olefins, alcohol sulfates and sulfated fatty acid alkanolamides; alkyl ether sulfates; phosphate derivatives of ethylene oxide based nonionic surfactants; salts of carboxylic acids.

Kationos felületaktív anyagok, pl. kvaterner ammóniumsók, előnyösen legalább egy 10 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó tetraalkil-ammónium-halogenidek.Cationic surfactants, e.g. quaternary ammonium salts, preferably tetraalkylammonium halides containing at least one C 10 alkyl group.

Nemionos felületaktív anyagok, pl. 8-10 szénatomos alkoholok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; alkil-fenolok vagy alkil-naftolok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei, 10-22 szénatomos alkanolamidok poli(etilén-oxid)-dal vagy polipropilénglikollal képezett kondenzációs termékei.Nonionic surfactants, e.g. Condensation products of C 8 -C 10 alcohols with ethylene oxide; condensation products of alkyl phenols or alkyl naphthols with ethylene oxide; condensation products of C 10 -C 22 alkanolamides with polyethylene oxide or polypropylene glycol.

Amfoter felületaktív anyagok, pl. alifás kvaterner ammónium-, szulfónium- és foszfóniumvegyületek.Amphoteric surfactants, e.g. aliphatic quaternary ammonium, sulfonium and phosphonium compounds.

Építőanyagként előnyösen az alábbi anyagok alkalmazhatók: polifoszfátok, előnyösen nátrium-tripolifoszfát; alumínium-szilikátok, előnyösen zeolit-A, alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok és -szilikátok, előnyösen nátrium-karbonát és nátrium-metaszilikát; oxidálószerek (kémiai fehérítőszerek), például nátrium-perborát.Preferred building materials are the following: polyphosphates, preferably sodium tripolyphosphate; aluminum silicates, preferably zeolite A, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and silicates, preferably sodium carbonate and sodium metasilicate; oxidizing agents (chemical bleaching agents) such as sodium perborate.

Töltőanyagként előnyösen szervetlen sók (pl. nátrium-szulfát vagy nátrium-klorid, stb.) őrölt homok, horzsakő vagy földpátpor alkalmazhatók.Suitable fillers are preferably inorganic salts (e.g., sodium sulfate or sodium chloride, etc.), ground sand, pumice or powdered earth.

HU 209 466 ΒHU 209 466 Β

Segédanyagként illatanyagokat, optikai fehérítőket, habstabilizátorokat, habzáscsökkentőket, szennyvivőanyagokat, fonálvédő ágenseket (pl. magnézium-nátrium-szilikátot) vagy enzimeket, stb. alkalmazhatunk.Auxiliaries include fragrances, optical brighteners, foam stabilizers, anti-foaming agents, detergents, yarn-protecting agents (e.g., magnesium sodium silicate) or enzymes, etc. It can be used.

A találmányunk szerinti mosó-, tisztító- és fehérítőfertőtlenítő hatású szereket a mosószergyártás önmagukban ismert módszereivel állíthatjuk elő.The detergent, cleaning and bleach disinfectant agents of the present invention may be prepared by methods known in the art of detergent manufacture.

Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.Further details of the present invention are set forth in the following examples, without limiting the invention to the examples.

1. példaExample 1

Zománcozott duplikátorban 125 tömegrész etil-acetát és 125 tömegrész 30 t%-os hidrogén-peroxid gyorskeverővei történő összekeverésével emulziót készítünk. A kapott emulziót 5 °C-ra hűtjük, majd keverés közben 0,3 tömegrész Mavacid ED^t-et (etilén-diamin-tetraecetsav-nátriumsók vizes oldata), 0,87 tömegrész 25 t%-os vizes ammónium-hidroxidot, 148 tömegrész ftálsavanhidridet és 20 tömegrész magnézium-oxidot adunk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán keresztül 5-10 °C-on, majd 2 órán át 10-20 °C-on keverjük. A kiváló kristályokat vákuumban leszűrjük és etilacetáttal kétszer mossuk, majd vákuumban 40 °C-nál nem magasabb hőmérsékleten szárítjuk. 200 tömegrész magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrátot kapunk, kitermelés 81%, aktív oxigéntartalom 5,3%.An emulsion is prepared by mixing 125 parts of ethyl acetate and 125 parts of 30% hydrogen peroxide in a enamelled duplicator with a fast mixer. The resulting emulsion was cooled to 5 ° C and then, with stirring, 0.3 parts by weight of Mavacid ED 4 (aqueous solution of sodium salts of ethylenediaminetetraacetic acid), 0.87 parts by weight of 25% aqueous ammonium hydroxide, 148 of phthalic anhydride and 20 parts of magnesium oxide were added. The reaction mixture was stirred for 1 hour at 5-10 ° C and then for 2 hours at 10-20 ° C. The precipitated crystals are filtered off with suction and washed twice with ethyl acetate and dried under vacuum at a temperature no higher than 40 ° C. 200 parts by weight of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate are obtained in a yield of 81% and an active oxygen content of 5.3%.

2. példaExample 2

Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy katalizátorként ammónia helyett 0,5 tömegrész nátrium-hidroxidot alkalmazunk 40 t%-os vizes oldat alakjában. A reakciót az 1. példában leírtak szerint végezzük el; az átalakulás különösen az iniciálási szakaszban hevesebben játszódik le.The procedure described in Example 1 was carried out with the change of using 0.5 parts by weight of sodium hydroxide in 40% aqueous solution instead of ammonia. The reaction was carried out as described in Example 1; especially during the initiation phase, the transformation is more pronounced.

210 tömegrész magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrátot kapunk, kitermelés 85%, aktív oxigéntartalom 5,4%.210 parts by weight of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate are obtained in a yield of 85% and an active oxygen content of 5.4%.

3. példaExample 3

Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy katalizátorként ekvivalens mennyiségű nátrium-karbonátot alkalmazunk. A kapott termék kitermelése és aktív oxigéntartalma a 2. példában megadottal azonos.The procedure described in Example 1 was carried out with the modification that an equivalent amount of sodium carbonate was used as the catalyst. The yield and active oxygen content of the product obtained were the same as in Example 2.

4. példaExample 4

Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy katalizátorként ammónia helyett 0,62 tömegrész trietanol-amint alkalmazunk és a képződő reakcióhő elvezetése céljából a hűtést 4 órán át folytatjuk. 205 tömegrész magnézium-monoperoxiftalát-hexahidrátot kapunk, kitermelés 83%, aktív oxigéntartalom 5,1%.The procedure of Example 1 was carried out with the exception that 0.62 parts by weight of triethanolamine was used as a catalyst instead of ammonia and cooling was continued for 4 hours to remove the heat of reaction. 205 parts by weight of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate are obtained in a yield of 83% and an active oxygen content of 5.1%.

5. példaExample 5

Zománcozott duplikátorba 125 tömegrész 30 t%-os hidrogén-peroxidot mérünk be, 5 °C-ra hűtjük, majd keverés közben 1 tömegrész Mavacid ED-4-et és 0,5 tömegrész nátrium-hidroxidot adunk hozzá. Ezután125 parts by weight of 30% hydrogen peroxide were added to the enameled duplicator, cooled to 5 ° C, and 1 part by weight of Mavacid ED-4 and 0.5 parts by weight of sodium hydroxide was added with stirring. thereafter

148 tömegrész ftálsavanhidridet és 20 tömegrész magnézium-oxidot 3 egyenlő részletben keverés közben adagolunk be; az egyes részletek hozzáadása között a reakcióelegyet 1-1 órán át keverjük. Az adagolást alatt a hőmérsékletet 5-20 °C tartjuk. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példában leírtak szerint végezzük el. 213 tömegrész magnézium-monoperoxi-ftalátot kapunk, kitermelés 86%, aktív oxigéntartalom 5,5%.148 parts by weight of phthalic anhydride and 20 parts by weight of magnesium oxide were added in 3 equal portions with stirring; between each addition, the reaction mixture is stirred for 1-1 hour. During the addition, the temperature is maintained at 5-20 ° C. The reaction mixture was worked up as described in Example 1. 213 parts by weight of magnesium monoperoxyphthalate are obtained in a yield of 86% and an active oxygen content of 5.5%.

Diftaloil-peroxid-tartalom: 2,9% (meghatározás IR-spektroszkópiával).Diphthaloyl peroxide content: 2.9% (determined by IR spectroscopy).

6. példaExample 6

Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy Mavacid ED-4 helyett 0,8 tömegrész etilén-diamin-tetrametilén-foszfonsavat alkalmazunk. A kapott magnézium-monoperoxi-ftaláthexahidrát kitermelése és oxigéntartalma az 1. példa szerint előállított termékével azonos.The procedure described in Example 1 was carried out with the change that 0.8 parts by weight of ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid was used instead of Mavacid ED-4. The yield and oxygen content of the resulting magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate is the same as that obtained in Example 1.

7. példaExample 7

Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy Mavacid ED-4 helyett ekvivalens mennyiségű dietilén-triamin-pentaecetsavat vagy nátriumsóját alkalmazzuk. A kapott magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrát kitermelése és oxigéntartalma az 1. példa szerint előállított termékével azonos.The procedure described in Example 1 was carried out by replacing Mavacid ED-4 with an equivalent amount of diethylenetriaminepentaacetic acid or its sodium salt. The yield and oxygen content of the resulting magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate is the same as that obtained in Example 1.

8. példaExample 8

Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy Mavacid ED-4 helyett nitrilotriecetsavat vagy nátriumsóját alkalmazzuk. A kapott magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrát kitermelése és oxigéntartalma az 1. példa szerint előállított termékével azonos.The procedure described in Example 1 was carried out with the modification that Mavacid ED-4 was replaced by nitrilotriacetic acid or its sodium salt. The yield and oxygen content of the resulting magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate is the same as that obtained in Example 1.

9. példaExample 9

Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, 125 rész helyett 129 rész 30t%-os hidrogénperoxidot alkalmazunk. 218 g magnéziummonoperoxi-ftalát-hexahidrátot kapunk, aktív oxigéntartalom 5,1%, kitermelés 88%.The procedure of Example 5 was carried out with the change that 129 parts of 30% hydrogen peroxide were used instead of 125 parts. 218 g of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate were obtained in an active oxygen content of 5.1% and a yield of 88%.

10-24. példa10-24. example

Az I. táblázatban megadott összetételű mosószereket, fehérítő-fertőtlenítő szereket és folteltávolítókat állítunk elő. Ezek előállítása a mosóporgyártásban szokásos eljárásokkal (pl. porkeveréssel) történik.Detergents, bleach-disinfectants, and stain removers of the compositions shown in Table I are prepared. They are prepared by standard procedures (eg powder mixing) in the manufacture of detergent powders.

A 10. példa enyhén savas pH-jú, fehérítő hatású mosószer-adalékanyag előállítására vonatkozik.Example 10 relates to the preparation of a bleaching detergent with a slightly acidic pH.

All. példában gépi mosáshoz felhasználható nagyhatékonyságú mosószer előállítását ismertetjük.All. Example 1 describes the preparation of a high-performance detergent for machine washing.

A 12. példa kézi mosáshoz felhasználható finom mosószer előállítására vonatkozik.Example 12 relates to the preparation of a fine detergent for hand washing.

A 13. példában fékezett habzású gépi mosószer előállítását ismertetjük.Example 13 describes the preparation of a froth foam detergent.

A 14. példa környezetkímélő gépi mosószer készítésére vonatkozik.Example 14 relates to the preparation of an environmentally friendly detergent.

A 15. példában kemény vízálló gépi mosószer előállítását ismertetjük.Example 15 describes the preparation of a hard water-resistant machine wash.

HU 209 466 ΒHU 209 466 Β

A 16. példában fehérítő hatású folteltávolító kompozíció előállítását ismertetjük.Example 16 describes the preparation of a bleaching stain removal composition.

A 17. példa gépi mosáshoz felhasználható fehérítő kompozíció előállítására vonatkozik.Example 17 relates to the preparation of a bleaching composition for machine washing.

A18. példában folteltávolító só készítését ismertetjük. A 19. példa gyapjúmosásra alkalmas kézimosószer előállítására vonatkozik.A18. Examples 1 to 5 describe the preparation of a stain remover salt. Example 19 relates to the preparation of a hand wash suitable for wool washing.

A 20. példában fékezett habzású gépi mosószer készítését írjuk le.Example 20 describes the preparation of a froth foam detergent.

A 21. példa kézi és gépi mosásra alkalmas finom mosószer előállítására vonatkozik.Example 21 relates to the preparation of fine detergents suitable for hand and machine washing.

A 22. példában lúgos kémhatású gépi mosáshoz felhasználható lúgos kémhatású durva mosószer elő5 állítását ismertetjük.Example 22 illustrates the preparation of an alkaline coarse detergent for use in an alkaline washing machine.

A 23. példa nagy hatékonyságú finom mosószer (fékezett habzású gépi mosószer) előállítására vonatkozik.Example 23 relates to the preparation of a high-performance fine detergent (machine controlled foam).

A 24. példában nagy hatékonyságú gépi mosószer előállítását ismertetjük.Example 24 illustrates the preparation of a high-performance washing-up liquid.

I. táblázatTable I

Példák mosószerekre, fehérítőszerekre és folteltávolítókraExamples of detergents, bleaches and stain removers

10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 Felületaktív anyagok Surfactants Dodecil-benzolszulfonsavas nátrium (40 t%-os) Dodecylbenzenesulfonic acid sodium (40% by weight) - - 4 4 7 7 10 10 12 12 8 8 4 4 7 7 15 15 15 15 10 10 Lauril-szulfát (29 t%-os) Lauryl sulfate (29%) 3 3 5 5 Évidet 27 (3 etoxos éterszulfát) Évidet 27 (3 Ethoxic ether sulfate) 3 3 2 2 5 5 6 6 Szappan Soap 3 3 4 4 3 3 3 3 1 1 1 1 2 2 5 5 Lauril-poliglikoléter (3 etox) Lauril polyglycol ether (3 ethoxy) 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 Nonil-fenol-poli(glikol-éter) Nonylphenol-poly (glycol ether) 5 5 4 4 5 5 3 3 6 6 6 6 5 5 4 4 Nonil-fenol-poli(glikol- éter)-szulfát Nonylphenol-poly (glycol ether) sulfate 6 6 Fehérítőszer bleach MMPH MMPH 8 8 11 11 14 14 15 15 18 18 20 20 45 45 60 60 95 95 15 15 16 16 10 10 10 10 13 13 12 12 Építők builders Nátrium-tripolifoszfát Sodium tripolyphosphate 24 24 20 20 25 25 12 12 30 30 55 55 32 32 35 35 25 25 32,3 32.3 35 35 ZeolitA zeolites 14 14 20 20 16 16 Nátrium-karbonát Sodium carbonate 8 8 6 6 4 4 5 5 6 6 5 5 10 10 5 5 12 12 Nátrium-metaszilikát Sodium metasilicate 8 8 4 4 4 4 Töltőanyagok extender Kalcinált nátrium-szulfát Calcined sodium sulphate 83 83 46 46 49,5 49.5 34,5 34.5 24,5 24.5 35 35 69 69 29 29 5 5 Nátrium-klorid NaCI 23 23 Segédanyagok Excipients Optikai fehérítő (Rylux) Optical Bleach (Rylux) 0,5 0.5 0,5 0.5 1 1 0,5 0.5 1 1 0,5 0.5 0,5 0.5 1 1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 Karboxi-metil-cellulóz Carboxymethyl cellulose 1 1 1 1 1,5 1.5 1 1 2 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 ülat Ula 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 2,5 2.5 0,6 0.6 - - 1,4 1.4 Enzim (amiláz) Enzyme (amylase) 0,5 0.5 0,6 0.6 0,5 0.5 0,6 0.6 0,5 0.5 Komplexon III. Complexon III. 0,5 0.5 0,3 0.3 Karbamid-hidrogén-peroxid addukt Urea hydrogen peroxide adduct 1 1 1 1

HU 209 466 BHU 209 466 B

2. táblázatTable 2

A táblázatban összehasonlítjuk az analitikai tisztaságú Fluska gyártmányú Mg-peroxi-ftalát-hexahidrát és a találmány szerinti eljárással előállított MMPH fehérítő hatását EMPA 112, pamutszöveten. A hagyományos optikai és oxidatív fehérítőt nem tartalmazó alap mosószerben az 1. mintához 15% MMPH-t, a 2. mintához 15% Fluska Mg-peroxi-ftalát-hexahidrátot adtunk.The table compares the bleaching effect of the analytical grade Fluska Mg peroxyphthalate hexahydrate and the MMPH produced by the process of the present invention on EMPA 112 cotton fabric. In the basic detergent without conventional optical and oxidative bleach, 15% MMPH was added to sample 1 and 15% Fluska Mg-peroxyphthalate hexahydrate to sample 2.

A mosóflották koncentrációja: 5 g/1Concentration of wash fleets: 5 g / l

Mosási idő: 20 percWash time: 20 minutes

Mosóoldat pH-ja: 9Wash solution pH: 9

Mosási hőmérséklet “C Washing temperature “C Fehérítő hatás átlag % 1. Average Bleaching Effect% First Fehérítő hatás átlag% 2. Average Bleaching Effect% Second 40 40 54,8 54.8 43,2 43.2 60 60 57,9 57.9 45,1 45.1 80 80 59,7 59.7 48,6 48.6

A fehérítőhatást automata ICS színmérőberendezéssel mértük. A berendezés számítógépes programja a CBELAB rendszerben megadott színkülönbségek alapján az alábbi összefüggés szerint a fehérítőhatást %bán adja meg.The bleaching effect was measured using an automatic ICS color meter. The computer program of the machine gives the bleaching effect in% based on the color differences given in the CBELAB system.

Fehérítőhatás % —mosott · 100 ^-'etalon ahol ALmosott a mosott minta és az etalon világosságkülönbsége. A.talon az etalon és a fehér testszövet világosság különbsége.Bleaching Effect% Washed · 100 ^ - 'Standard Where AL Washed is the difference between the washed sample and the standard luminance. A. talon is the difference in brightness between standard and white body tissue.

3. táblázatTable 3

A találmány szerinti eljárással előállított MMPH fertőtlenítő hatására példaként az alábbi táblázatban a PH és MMPH koncentrációjának függvényében megadjuk a vonatkozó baktericid hatást.An exemplary disinfectant effect of the MMPH produced by the process of the present invention is given in the table below, as a function of the pH and MMPH concentration, respectively.

MMPH baktericid hatásMMPH bactericidal activity

pH pH MMPH konc. % (g/D MMPH conc. % (G / D A baktérium szám 99,999%-kal való csökkenéséhez szükséges idő (perc) Time required to reduce bacterial count by 99.999% (minutes) Pseudomonas aeruginosa Pseudomonas aeruginosa Staphylococcus aureus Staphylococcus aureus 5,0 5.0 0,2 0.2 0,6 0.6 0,9 0.9 0,5 0.5 0,6 0.6 0,5 0.5 7,0 7.0 0,2 0.2 7,5 7.5 10,5 10.5 0,5 0.5 3,4 3.4 9,1 9.1 1,0 1.0 2,6 2.6 2,5 2.5 2,0 2.0 1,0 1.0 0,5 0.5

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS

Claims (19)

1. Eljárás magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrát előállítására ftálsavanhidrid, valamely magnéziumforrás és hidrogén-peroxid reakciója útján bázis jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a reakciót komplexképzőként alkalmazott, a ftálsavanhidridre vonatkoztatva legalább 0,1 tömeg% nitrilo-triecetsav vagy etilén-diamin-tetraecetsav vagy hidroxi-etilén-diamin-triecetsav vagy dietilén-triamin-pentaecetsav vagy alkilamino-foszfonsav vagy ezek vízoldható sói jelenlétében végezzük.A process for the preparation of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate by reaction of a phthalic anhydride, a source of magnesium and a hydrogen peroxide in the presence of a base, characterized in that the reaction is a complexing agent with at least 0.1% by weight of nitrilotriacetic acid or ethylene diamine tetraacetic acid or hydroxyethylenediamine triacetic acid or diethylenetriaminepentaacetic acid or alkylaminophosphonic acid or water-soluble salts thereof. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot alkalmazunk.2. A process according to claim 1 wherein 30% by weight hydrogen peroxide is used. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként ammóniát, alkálifémhidroxidot, vagy trietanol-amint alkalmazunk.3. The process according to claim 1 or 2, wherein the base is ammonia, alkali metal hydroxide or triethanolamine. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy komplexképzőként nitrilo-triecetsavat, etilén-diamin-tetraecetsavat, etilén-diamintetrametilén-foszfonsavat vagy dietilén-triamin-pentaecetsavat vagy ezek vízoldható sóját alkalmazzuk.4. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the complexing agent is nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid or diethylenetriaminepentaacetic acid or a water-soluble salt thereof. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy komplexképzőként etilén-diamin-tetraecetsavat vagy nátriumsóját alkalmazzuk.5. The process of claim 4 wherein the complexing agent is ethylenediaminetetraacetic acid or its sodium salt. 6. Az 1., 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 tömegrész ftálsavanhidridre vonatkoztatva 0,001-0,003 tömegrész komplexképzőt alkalmazunk.6. A process according to claim 1, 4 or 5, characterized in that from 0.001 to 0.003 parts by weight of complexing agent is used per 1 part by weight of phthalic anhydride. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy magnéziumforrásként magnézium-oxidot, magnézium-hidroxidot, magnézium-karbonátot vagy magnézium-hidroxid-karbonátot alkalmazunk.7. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the magnesium source is magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate or magnesium hydroxide carbonate. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ftálsavanhidridet és/vagy a magnézium-oxidot több részletben adjuk a hidrogénperoxid, bázis és komplexképző elegyéhez.8. Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the phthalic anhydride and / or magnesium oxide are added in several portions to the mixture of hydrogen peroxide, base and complexing agent. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ftálsavanhidridet és a magnézium-oxidot két vagy három részletben adjuk a hidrogén-peroxid, bázis és komplexképző elegyéhez.9. A process according to claim 8, wherein the phthalic anhydride and magnesium oxide are added in two or three portions to the mixture of hydrogen peroxide, base and complexing agent. 10. Magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrát alapú mosó-, tisztító- és fehérítő-fertőtlenítő hatású szer, azzal jellemezve, hogy 1,5-95 tömeg% mennyiségben az 1. igénypont szerinti eljárással előállított magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrátot, valamint az ilyen készítményekben szokásosan használt felületaktív anyagot, építő komponenst, töltőanyagot és/vagy segédanyagot tartalmaz.10. A detergent, detergent and bleach disinfectant based on magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, characterized in that it contains from 1.5 to 95% by weight of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate produced by the process of claim 1, and it contains a surfactant, builder, filler and / or excipient commonly used in such formulations. 11. A 10. igénypont szerinti szer azzal jellemezve, hogy a készítmény össztömegére vonatkoztatva 1,5-90 tömeg% magnézium-monoperoxi-ftalát-hexahidrátot tartalmaz.11. An agent according to claim 10, characterized in that it contains from 1.5 to 90% by weight of the composition of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate. 12. A 10. vagy 11. igénypont szerinti szer, azzal jellemezve, hogy a készítmény össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 45 tömeg% felületaktív anyagot, legfeljebb 70 tömeg% építő komponenst, legfeljebb 90 tömeg% töltőanyagot, és/vagy legfeljebb 16% segédanyagot tartalmaz.12. An agent according to claim 10 or 11, characterized in that it contains up to 45% by weight of the total surfactant, up to 70% by weight of the builder, up to 90% by weight of filler, and / or up to 16% of excipients. HU 209 466 BHU 209 466 B 13. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy anionos felületaktív anyagot, előnyösen valamely szufonátot, szulfonált olefint, alkohol-szulfátot, szulfátéit zsírsav-alkohol-amidot, alkil-éter-szulfátot, etilén-oxid alapú nemionos felületaktív anyag foszfátszármazékát vagy valamely karbonsavas sót, különösen előnyösen dodecil-benzolszulfonátot tartalmaz.13. A 10-12. An agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the anionic surfactant, preferably a sulfonate, a sulfonated olefin, an alcohol sulfate, a sulfated fatty alcohol alcohol amide, an alkyl ether sulfate, a phosphate salt of a nonionic surfactant based on ethylene oxide, particularly preferably contains dodecylbenzene sulfonate. 14. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy kationos felületaktív anyagot, előnyösen legalább egy 10 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó tetraalkil-ammónium-halogenidet tartalmaz.14. A 10-12. An agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains tetraalkylammonium halide containing a cationic surfactant, preferably at least one C 10 alkyl group. 15. A10-12. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy nemionos felületaktív anyagot, előnyösen 8-10 szénatomos alkoholok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit, alkil-fenolok vagy alkil-naftolok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit vagy 10-22 szénatomos alkanoil-amidok poli(etilén-oxid)-dal vagy polipropilénglikollal képezett kondenzációs termékeit tartalmazza.15. A10-12. An agent according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the nonionic surfactant, preferably the condensation products of C 8 -C 10 alcohols with ethylene oxide, the ethylene oxide condensation products of alkyl phenols or alkyl naphthols, or the poly (ethylene) amides of C 10 -C 22 alkanoylamides. oxide) or polypropylene glycol. 16. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy amfoter felületaktív anyagot előnyösen valamely alifás kvatemer ammónium-, szulfónium- vagy foszfóniumvegyületet tartalmaz.16. A 10-12. An agent according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the amphoteric surfactant preferably comprises an aliphatic quaternary compound of ammonium, sulfonium or phosphonium. 17. A 10-12. igényontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy építőanyagként valamely polifoszfátot, előnyösen nátrium-tri(polifoszfát)-ot; alumínium-szilikátot, előnyösen Zeolit A-t; alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátot vagy szilikátot, előnyösen nátrium-karbonátot vagy nátrium-metaszilikátot; oxidálószert, illetve kémiai fehérítőszert, előnyösen nátrium-perborátot tartalmaz.17. A 10-12. An agent according to any one of the claims, wherein the builder is a polyphosphate, preferably sodium tri (polyphosphate); aluminum silicate, preferably Zeolite A; an alkali metal or alkaline earth metal carbonate or silicate, preferably sodium carbonate or sodium metasilicate; an oxidizing agent or a chemical bleaching agent, preferably sodium perborate. 18. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy töltőanyagként valamely szervetlen sót, előnyösen nátrium-szulfátot vagy nátriumkloridot; őrölt homokot, horzsakövet vagy földpátport tartalmaz.18. A 10-12. An agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the filler is an inorganic salt, preferably sodium sulfate or sodium chloride; Contains ground sand, pumice or powdery mildew. 19. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti szer, azzal jellemezve, hogy segédanyagként valamely illatanyagot; optikai fehérítőt; habstabilizátort; habzáscsökkentőt; szennyvivőanyagot; fonálvédő ágenst; előnyösen magnézium-nátrium-szilikátot; vagy enzimet tartalmaz.19. A 10-12. An agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is an excipient; optical brightener; foam stabilizer; suds; waste carrier; a filament protection agent; preferably magnesium sodium silicate; or an enzyme.
HU126390A 1990-03-02 1990-03-02 Process for producing magnesium monoperoxyphtaiate hexahydrate, detergents, cleanings, and bleaching-disinfecting compositions containing the compound HU209466B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU126390A HU209466B (en) 1990-03-02 1990-03-02 Process for producing magnesium monoperoxyphtaiate hexahydrate, detergents, cleanings, and bleaching-disinfecting compositions containing the compound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU126390A HU209466B (en) 1990-03-02 1990-03-02 Process for producing magnesium monoperoxyphtaiate hexahydrate, detergents, cleanings, and bleaching-disinfecting compositions containing the compound

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901263D0 HU901263D0 (en) 1990-05-28
HUT56874A HUT56874A (en) 1991-10-28
HU209466B true HU209466B (en) 1994-06-28

Family

ID=10953596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU126390A HU209466B (en) 1990-03-02 1990-03-02 Process for producing magnesium monoperoxyphtaiate hexahydrate, detergents, cleanings, and bleaching-disinfecting compositions containing the compound

Country Status (1)

Country Link
HU (1) HU209466B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
HUT56874A (en) 1991-10-28
HU901263D0 (en) 1990-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0122763B1 (en) Bleach compositions
KR930007843B1 (en) Quaternary ammonium-substituted peroxycarboxylic acid
JP3450326B2 (en) Acylated citrate as a peracid precursor
EP0484324B1 (en) Cleaning compositions containing bleach activator compounds
KR930009821B1 (en) Quaternary ammonium or phosphonium peroxy carbonate acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4601845A (en) Bleaching compositions containing mixed metal cations adsorbed onto aluminosilicate support materials
US3686127A (en) Detergent bleach
EP0008475B1 (en) A process for preparing peroxide-based bleach media and concentrated bleach compositions for use in carrying out that process
EP0668903B1 (en) Cleaning and bleaching composition with amidoperoxyacid
EP0202698B2 (en) P-sulphophenyl alkyl carbonates and their use as bleaching activators
HU217918B (en) Granular detergents with protease enzyme and bleach
EP0024368A1 (en) Bleach composition
US3336228A (en) Active chlorine compositions containing dichlorocyanuric acid and salts thereof
US3979312A (en) Detergent composition containing novel bleaching agent
JPS59176252A (en) Peroxide compound and manufacture
EP0414282B1 (en) Bleach compositions containing micro-organism encapsulated perfumes
US2362401A (en) Detergent compositions
JPH0791779B2 (en) Bleach enhancer, bleaching method and bleach
HU209466B (en) Process for producing magnesium monoperoxyphtaiate hexahydrate, detergents, cleanings, and bleaching-disinfecting compositions containing the compound
EP0409846A1 (en) Activators for inorganic percompounds
US3652660A (en) N-halo-n-alkyl-o-sulfobenzamides
CN1144860A (en) Fabric bleaching and sterilizing compound
US4112226A (en) Process for removing non-fluorescent triazine derivative impurities from fluorescent agents
JP2771941B2 (en) Bleach detergent composition
EP0333248A2 (en) Bleach precursors and their use in bleaching and/or detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: LONZA GMBH, DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees