HU207612B - Primary or rechargeable closed electrochemical cell - Google Patents
Primary or rechargeable closed electrochemical cell Download PDFInfo
- Publication number
- HU207612B HU207612B HU89273A HU27388A HU207612B HU 207612 B HU207612 B HU 207612B HU 89273 A HU89273 A HU 89273A HU 27388 A HU27388 A HU 27388A HU 207612 B HU207612 B HU 207612B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cathode
- primary
- cell
- hydrogen
- rechargeable cell
- Prior art date
Links
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims abstract description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 abstract description 10
- 230000006798 recombination Effects 0.000 abstract description 10
- -1 for example Substances 0.000 abstract description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 68
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SZKTYYIADWRVSA-UHFFFAOYSA-N zinc manganese(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[Mn++].[Zn++] SZKTYYIADWRVSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 210000003771 C cell Anatomy 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- HTQOEHYNHFXMJJ-UHFFFAOYSA-N oxosilver zinc Chemical compound [Zn].[Ag]=O HTQOEHYNHFXMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000009103 reabsorption Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001625808 Trona Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 210000002325 somatostatin-secreting cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/52—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
Danubia Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft., Budapest (54) Primer vagy újratölthető zárt elektrokémiai cella (57) KIVONAT
A találmány tárgya primer vagy újratölthető elektrokémiai cella, amelynek mangán-dioxid katódja, cink anódja, az anóddal, valamint a katóddal érintkező vizes alkáli elektrolitja van, amelyben az üzemelés során hidrogén fejlődhet, és a cellában kisegítő katódanyag van. A találmány szerinti kisegítő katódanyagnak porózus hordozója és az elektrolit jelenlétében hidrogént nyomás alatt abszorbeáló katalizátora van, és a kisegítő katódanyagot az elektrolit részben nedvesíti, és a kisegítő katódanyag és a katód egymással közvetlenül érintkezik. A hordozó állhat szénből, grafitból vagy fémből és a katalizátor lehet katalitikusán aktív nemesfém, valamint ólom, nikkel, titán, lantán, króm, tantál és ezek ötvözeteinek sója vagy oxidja, illetve szénnek a nemesfém-oxidokkal vagy -sókkal alkotott keveréke.
A tömítetten lezárt cellának mangán-dioxid katódja (12), cink anódja (14) van, és akisegítő katódanyag összekeverhető a katód anyagával vagy kialakítható elkülönült kisegítő karódként (28).
Cű
HU 207 612
A leírás terjedelme: 8 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 207 612 Β
A találmány tárgya primer vagy újratölthető zárt elektrokémiai cella, például alkáli cink-mangán-dioxid cella, amelynek katódja, cink anódja és az anóddal, valamint a katóddal érintkező vizes alkáli elektrolitja van, amelyben az üzemelés során hidrogén fejlődhet. Közelebbről meghatározva, a találmány olyan porózus elektródokra vonatkozik, amelyek tüzelőanyag cellák katódjában használhatók, és amelyben a hidrogén ismételt abszorbeálása céljából porózus, villamosán vezető hordozóval együtt egy katalizátor helyezkedik el.
Evek óta sokan foglalkoznak a vizes elektrolitot használó galván cellákban bekövetkező vízveszteség csökkentésének vagy teljes elkerülésének problémájával, hogy ennek révén a tömítetten lezárt cellában a túlzottan magas gáznyomás kialakulását megakadályozzák. A töltés vagy a készenlét során számos elektródanyag, például alumínium, magnézium, cink, vas, ólom stb. alkalmazását hidrogéngáz fejlődése kíséri. Az elektródok általában nem alkalmasak a keletkező hidrogén rekombinálására, ezért a gázt eltávolítják, amely vízveszteséggel jár, illetve a hermetikusan zárt cellák esetében a belső nyomás megnövekszik. A zárt kiképzésű celláknál a gázfejlődés sebességétől és a hidrogén mennyiségétől függően olyan magas gáznyomás is kialakulhat, amely átszakíthatja a biztonsági szelepet és ekkor elektrolitveszteség keletkezik, amely a cella meghibásodását, de legalábbis az elektrolit szivárgását eredményezi. Azt már korábban tapasztaltuk, hogy porózus mangán-dioxid katóddal rendelkező cellák képesek hidrogén rekombinálására, amennyiben a katódelektródhoz katalitikusán aktív anyagokat adagolunk.
A probléma leküzdésére irányuló kísérleteknél főleg kétfajta megközelítéssel találkozhatunk, amelyek a következők:
1. A hidrogént és az oxigént és akkumulátoron belül vagy azon kívül katalitikusán rekombinálják. Az utóbbi esetben gondoskodnak arról, hogy az eredményül kapott vizet az elektrolittérbe visszavezessék. Ilyen megoldásokat ismerhetünk meg a 3630778 (1971), 3598653 (1971), 3622398 (1971) és a 3701691 (1972) lajstromszámú USA szabadalmakból.
2. Kisegítő (harmadik) elektródot használnak túltöltési rekombinációs reaktor gyanánt, amint azt P. Ruetschi és J. B. Ockerman ismerteti az Electrochem. Technoi. 4, 383 (1966) irodalmi helyen.
Kordesch és társai a 4224384 lajstromszámú USA szabadalmukban ismertetik a platina, palládium, ruténium, ródium, arzén és ólom sóival vagy oxidjaival katalizált száraz mangán dioxid por kiváló hidrogéngáz abszorpciós tulajdonságait is. Ezeknek az anyagoknak a hidrogénlekötési sebessége azonban nedvesített mangán dioxid mátrixban való használat során és közel légköri nyomáson nem jelentős.
A 2 104973 lajstromszámú USA szabadalom szerint a fő elektród és a kisegítő elektród közé kifejezetten egy ellenállás soros beiktatása szükséges. A 3 893 470 lajstromszámú USA szabadalom egy hidrogén abszorbeáló sajtolt anyag használatát írja elő, amely az elektrolit számára átjárhatatlan, a hidrogén számára azonban átjárható membránban helyezkedik el. Más szavakkal kifejezve a kisegítő katód anyagát az alkáli elektrolit nem képes még csak részlegesen sem nedvesíteni. Az 1226220 számú brit szabadalom a 2104973 lajstromszámú USA szabadalomhoz hasonlóan a fő elektród és bármely kisegítő elektród között ellenállás közbeiktatását igényli. Az ilyen ellenálláselemek még nem-lineáris jelleggörbe esetén is soros impedanciát képeznek, és a kisegítő katód működését kedvezőtlenül befolyásolják. Végül pedig az 5324539 számú japán közrebocsátási irat kimondottan cink-ezüst-oxid elektrolitikus cellákra vonatkozik, ezzel szemben a jelen találmány módosított mangán-dioxid-cink cellákra irányul. Az ezüst-oxid-cink cellák működése a mangán-dioxid-cink cellákétól eltér, a különbség az alacsonyabb cellafeszültségben és az eltérő elektrokémiai folyamatban van.
A találmány célja a tárolás, a töltés és a használat során keletkező hidrogénnek az elektrolit aktív tömegével való rekombinálása. Ez lehetővé teszi a vízveszteség elkerülését és a cellában a túlzott nyomásnövekedés veszélyének a lecsökkentését.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy számos, elektrokémiai cellákban már használt anyagnak hidrogénrekombinációs tulajdonsága van, amennyiben a gáznyomást megnöveljük (például 35000-105 000 Pa tartományba) és potenciálját az aktív mangán-dioxid hatóanyag potenciáljára állítjuk be.
A fentiek alapján a találmány szerint primer vagy újratölthető zárt elektrokémiai cellát hoztunk létre, amelynek mangán-dioxid katódja, cink anódja és az anóddal, valamint a katóddal érintkező vizes alkálifémhidroxid elektrolitja van, amelyben az üzemelés során hidrogén fejlődik.
A katód fémoxidot és kisegítő katódanyagot tartalmaz, mely utóbbiak porózus hordozója és az elektrolitban nyomás alatt jelen lévő hidrogént abszorbeáló katalizátora van. A kisegítő katódanyagot az elhelyezés következtében az elektrolit legalább részben nedvesíti.
A hordozó lehet szén, grafit vagy fém, és a katalizátor lehet katalitikusán aktív nemesfém, valamint ólom, nikkel, titán, lantán, króm, tantál vagy ezek ötvözeteinek sója vagy oxidja, illetve nemesfém vagy szénnek a nemesfémek sóival vagy oxidjaival alkotott keveréke. A nemesfémek közé sorolható például a platina, palládium, ruténium, ródium vagy az ezüst.
A kisegítő katódanyagot vagy a fémoxid kátédhoz való hozzákeverés révén, előnyösen 30:70 arányban használhatjuk, illetve létesíthetünk elkülönült kisegítő elektródot, amely villamosán vezető érintkezésben áll a fémoxid katóddal.
Ha a kisegítő katódanyagot külön segédelektród formájában alakítjuk ki, és a fémoxid katód hengeresen körülvesz egy belső anód magot, akkor a kisegítő elektród célszerűen gyűrű vagy tárcsa alakú, melynek mérete igazodik a fémoxid elektródéhoz, és azzal az anód egyik végénél érintkezik.
A találmánnyal a galván cellákban lévő hidrogén eltávolítására gazdaságos és hatékony megoldást hoztunk létre. A nemesfémek, úgymint a platina, a palládium, a
HU 207 612 Β rádium, az irídium, a ruténium és az ozmium a hidrogén oxidálása vonatkozásában nagyfokú katalitikus hatással rendelkeznek. Alkáli elektrolitekben a nikkelt és a nikkelnek más fémekkel (pl. titánnal és lantánnal) alkotott ötvözeteit aktív katalizátornak találtuk. A találmány szerinti megoldáshoz használhatók gázdiffúziós elektródok is. Az ilyen elektródok használata főleg nagyobb rekombinációs áramsűrűségek esetében előnyös.
A találmányt a továbbiakban kiviteli példák kapcsán, a rajz alapján ismertetjük részletesebben. A rajzon az:
1. ábra a találmány első kiviteli alakjának függőleges metszete, a
2. ábra a találmány másik kiviteli alakjának függőleges metszete, a
3. ábra az ismert és a találmány szerinti cellák üzemi jellemzőit a 2. példa alapján összehasonlító diagram, a
4. és 5.
ábrák az ismert és a találmány szerinti cellák üzemi jellemzőit a 3. példa alapján összehasonlító diagramok.
Az 1. és 2. ábrákon a találmány szerinti cella két különböző kiviteli alakja látható. Mindkét esetben a cella házát acélból készített (10) serleg képezi, és ennek belsejében hagyományos kiképzésű fémoxid (12) katód helyezkedik el. A (10) serleg alján kialakított (11) dudor a (14) anódot hengeresen körülvevő katódot érintkezteti. A (12) katód finom eloszlású mangán-dioxidot és grafitot tartalmaz, amelyet a cinkport tartalmazó (14) anódtól az elektrolit számára permeábilis (16) szeparátor választ el. Az elektrolit, amely célszerűen kálium-hidroxid vizes oldata, a (16) szeparátoron keresztül behatol a (14) anódban lévő cinkporba és a (12) katódba.
A rajzon vázolt módon a (14) anód (18) kosárban helyezkedik el, és a (18) kosár például „Chicopee Rayon” kereskedelmi elnevezésű polivinil-acetátból készíthető. A (18) kosarat adott esetben oxigént újraabszorbeáló katalizátor elhelyezésére is felhasználhatjuk. A (18) kosarat például sárgarézből készített (20) zárósapka zárja le, amelyet a (10) serleg aljától szigetelőanyagú (15) tárcsa szigeteken elkülönít. A (12) katódot (22) háló és műanyagból készült (23) zárógyűrű hengeres alakban tartja.
A (14) anódba (25) fedélen keresztül áramkivezető (24) csap nyúlik be, amelynek (26) fejrésze a (25) fedélen kívül van és ez képezi az anód kivezetését. A (10) serleget a (25) fedél tömítetten lezárja, mivel vége peremezéssel ráhajlik.
Az 1. ábrán láthatunk egy katalitikusán aktív szénből kiképzett, elkülönített kisegítő (28) katódtárcsát, amely a szigetelő (15) tárcsa alatt, a (10) serleg alján helyezkedik el.
A kisegítő (28) katódtárcsa és a (12) katód között fizikai és villamos érintkezés alakul ki, és a (28) katódtárcsa anyagát is a (10) serlegben lévő elektrolit nedvesíti.
A 2. ábrán vázolt kiviteli alak abban különbözik az
1. ábrán vázolttól, hogy a kisegítő (28) katódtárcsa helyett a műanyagból készített (23) zárógyűrű alatt kisegítő (30) katódgyűrű helyezkedik el. A kisegítő (30) katódgyűrű például ezüst-oxidot tartalmazhat és közte, valamint a (12) katód között fizikai és villamos érintkezés van, továbbá a (10) serlegben lévő elektrolit a (30) katódgyűrűt is nedvesíti.
Az 1. és 2. ábrákon vázolt kiviteli alakok mindegyikére igaz, hogy elkülönülten kialakított kisegítő katódjuk van. Ha a kisegítő katód anyagát a fémoxid kátédéval összekeverjük, akkor a találmány szerinti cella kiképzése az 1. vagy 2. ábrán vázolttal lesz azonos, de ekkor nem találhatjuk meg sem a (28) katódtárcsát, sem pedig a (30) katódgyűrűt, hiszen a (12) katód már tartalmazza a kisegítő anyagot is.
1. példa
A 4384029 lajstromszámú egyesült államokbeli szabadalomban ismertetett hagyományos, újratölthető mangán-dioxid-cink cellát készítettünk, és'a katód aktív tömegének a befogadására fémből készített ketrecet használtunk. A katódkeveréket formáltuk, gyűrűkbe préseltük, majd három ilyen gyűrűt fémburkolattal rendelkező, D-típusú celláknak megfelelő méretű serlegekbe helyeztünk, középre pedig szeparátor kosarakat helyeztünk (melyek anyaga az említett típusú polivinil-acetát volt).
Katód összetétel:
90,0 rész 84,11% EMD TRONA „D”
9,5 rész 8,9 t% Lonza KS-44 grafit 7,0 rész 6,5 t% 9 N kálium-hidroxid 0,5 rész 0,5 t% acetilénkorom
Össztömeg: 87,5 g
Ezen ismert cellát a találmány szerint úgy módosítottuk, hogy katalitikusán aktív katódkeveréket készítettünk úgy, hogy az EMD (mangán-dioxid) anyag tömegének 3, 12, 20 és 30 százalékát ezüst-oxiddal helyettesítettük, majd D-méretű cellákat gyártottunk, és a cella csúcstartományában a katódanyag 4 g ezüst-oxiddal volt dúsítva.
A középtartományba gélesített cink anódot extrudáltunk, majd a cellát polietilén tárcsával fedtük, amelyen sárgaréz csapból készített áramkivezető vezetett keresztül, majd a lezáráshoz a serleget a tárcsára permeteztük.
Anód összetétel:
61,41% 3% higanyt tartalmazó New Jersey 1205 típusú cink
2,0t% cink-oxid (ZnO)
1,01% magnézium-oxid (MgO)
0,8 t% 70/30 CMC/940
34,8 t% 9 Ν KOH és 8% ZnO
Össztömeg: 21 g
A találmány hidrogén-rekombinációs tulajdonságainak a szemléltetése céljából a 3, 12, 20 és 30% helyettesített EMD-t tartalmazó D cellák sorozatán 65 °C hőmérsékleten tárolási vizsgálatot végeztünk. A magas hőmérséklet miatt érezhető gázképződés indult meg, amely a cellákban hidrogén túlnyomást okozott. A vizsgálati eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza:
| 3% Ag2O | 12% Ag2O | 20% Ag2O | 30% Ag2O | |
| l.hét65°C | 6/6 jó | 6/6 jó | 6/6 jó | 6/6 jó |
| 2. hét 65 °C | 3/4 jó | 2/4 jó | 3/4 jó | 4/4 jó |
| 3. hét 65 °C | 1/1 jó | 0 | 1/1 jó | 2/2 jó |
HU 207 612 Β
A 0% Ag2O-t tartalmazó tipikus cellák hibaaránya 65 °C-on 2 hét után 50%-os (ebben az esetben a hiba cellaszivárgást jelent), ehhez képest az összes helyettesített cella javult, és a 30%-ban helyettesített celláknál hiba egyáltalán nem volt.
2. példa
Primer alkáli vagy újratölthető alkáli mangán-dioxid-cink cellákban használt hagyományos, porózus mangán-dioxid katódot állítottunk elő, gyűrűkbe préseltük, majd ebből hármat-hármat fémburkolatú, C-cella méretű serlegekbe helyeztünk, és a C-cella közepébe a 2. ábra kapcsán ismertetett anyagú szeparátor kosarat vezettünk be.
Katód összetétel:
84,11% EMDTRONA„D”
8,9 t% Lonza KS-44 grafit
6,5 t% 9 N kálium-hidroxid 0,51% acetilénkorom
Össztömeg: 37,5 g
Ezen ismert cellát a találmány szerint úgy módosítottuk, hogy katalitikusán aktív katódkeveréket készítettünk oly módon, hogy az EMD (mangán-dioxid) anyag tömegének 0 és 30 százalékát ezüstoxiddal helyettesítettük, majd C-méretű cellákat gyártottunk, és a cella nyitott végéhez 4 g ezüst-oxiddal dúsított katódgyűrűt helyeztünk.
A találmány szerinti cella hidrogén-rekombinációs tulajdonságainak szemléltetése céljából a C-méretű cellákból két-két félcellát készítettünk, az egyiket a katalitikusán aktív katódgyűrűvel, a másikat pedig nélküle. Mindkét nyitott cellát függőlegesen egy csőbe helyeztük, a negatív elektród a polietilén távtartó magasságáig 9 n kálium-hidroxiddal volt megtöltve, és az elektrolitba egy spirál alakban tekercselt nikkel huzalt merítettünk. A cellákat galvanosztatikusan kisütöttük (50 mA árammal, 20 órán át), amivel a pozitív elektródból 1 Aó tárolt energiát kivettünk (a teljes kapacitás kb. 8 Aó). A cellákat megfelelő fedéllel lefedtük, majd tömített csöcsatlakozások és hajlékony csövek segítségével a cellák terét vízzel töltött U-alakú csövekhez vezettük. Peremezés után a cellák gáztömören lezártakká váltak, és minden nyomásváltozást a manométerekkel észleltünk.
Mindkét cellát 10 és 25 mA árammal galvanosztatikusan feltöltöttünk, ameddig a nyomás 300 vízoszlopmm-t (3000 Pa) elért. Normál légköri nyomás mellett egyik cellánál sem tapasztaltunk észlelhető hidrogén rekombinációt.
Ezt követően az U-alakú csöveket precíziós manométerrel helyettesítettük (melynek teljes gáztere normál hőmérsékleten és nyomáson 2,0 ml volt), és mindkét cellát szobahőmérsékleten, 50 mA árammal addig töltöttük, ameddig a cellában uralkodó nyomás 210000 Pa értéket el nem ért. A pozitív elektród reakció tartalmazza a MnO(OH)2-nak MnO2-vé való átalakulását. az ellenoldali reakció során pedig a negatív elektród üregébe helyezett nikkel spirál huzal felületén hidrogén fejlődik. A hidrogéngáz fejlődése 50 mA áram esetén 20 ml/ó sebességgel következett be. Az eredményeket a 3. ábrán foglaltuk össze.
A 3. ábra a hidrogénfejlődés időfüggvényét mutatja, és azt tükrözi, hogy a hagyományos cellában (A diagram) a nyomás gyorsabban alakul ki, mint az Ag2O anyagot tartalmazóban. Ebből az is látható, hogy a katalitikusán aktív tárcsát tartalmazó cellában lényeges mértékű hidrogén rekombináció következik be. Miután az áramtáplálást már kikapcsoltuk, az aktív katalizátort tartalmazó cellában a nyomás lényegesen gyorsabban csökkent, mint a referenciában.
3. példa
Primer alkáli vagy újratölthető alkáli mangán-dioxid-cink cellákban használt hagyományos, porózus mangán-dioxid katódot állítottunk elő, gyűrűkbe préseltük, majd ebből hármat-hármat fémburkolatú, C-cella méretű serlegekbe helyeztünk, és a C-cella közepébe a 2. ábra kapcsán ismertetett anyagú szeparátor kosarat vezettünk be.
Katód összetétel:
84,1 t% EMDTRONA„D”
8,9 t% Lonza KS-44 grafit
6,5 t% 9 N kálium-hidroxid 0,5t% acetilénkorom
Össztömeg: 37,5 g
Gázdiffúziós elektródot készítettünk a találmány szerint, amelyben hidrogén reabszorbeáltató katalizátorként Pd/Rh keverékét használtuk, és ebből 400 mikronos keverék réteget állítottunk elő úgy, hogy összekevertük „Black Pearls 2000” kereskedelmi megnevezésű szén keverékkel és poli(tetrafluor-etilén)-nel, hogy ebből fóliát kapjunk. További lehetőségként a 70% szenet és 30% poli(tetrafluor-etilént)-t tartalmazó szén/poli(tetrafluor-etilén) fólia egyik oldalához szeparátor lapot (Dexter C1235 típusból), másik oldalához pedig nikkelhálót nyomtunk. A fóliából 25 mm külső átmérőjű és 14 mm belső átmérőjű gyűrűt vágtunk ki, és ezt a széngyűrűt a katód tetejére helyeztük, hogy a szeparátoros oldala nézzen a katód felé. A perforált polietilén gyűrű elhelyezése után a szerkezetet a katódperselybe nyomtuk.
A szeparátortárcsa feladata az elektrolit felszívása, amely elősegíti a széngyűrű részleges nedvesedését és ionos érintkezést teremt a hidrogén és a mangán-dioxid elektród között. A széngyűrű elektromosan érintkezik a fémpersellyel és a fémketreccel, és ennek révén „hidrogén-mangán-dioxíd rövidzár elem”-nek is tekinthető.
A hidrogén újra-abszorbeálásának szemléltetése céljából két C-méretű cellát készítettünk, és egyiket ellátttuk a katalitikus széngyűrűvel, a másikat pedig nem. Mindkét nyitott cellát függőlegesen egy csőbe helyeztük, a katódtér a polietilén távtartó magasságáig 9 n kálium-hidroxiddal volt megtöltve, és az elektrolitba ellenelektródként egy spirál alakban tekercselt nikkel huzalt merítettünk. A cellákat galvanosztatikusan kisütöttük (50 mA árammal, 20 órán át), amivel a pozitív elektródból 1 Aó tárolt energiát kivettünk (a teljes kapacitás kb. 8 Aó). A cellák fedéséhez használt elembe tömített csőcsatlakozásokat szereltünk és azokat manométerhez csatlakoztattuk (ezek gáztere 2 ml volt).
HU 207 612 Β
Mindkét cellát szobahőmérsékleten, 50 raA árammal galvanosztatikusan töltöttük. A pozitív elektród reakció tartalmazza a MnO(OH)2-nak MnO2-vé való oxidálódását. Az ellenoldali reakció során pedig a negatív elektród üregébe helyezett nikkel spirál huzal felületén hidrogén fejlődik. A hidrogéngáz fejlődése 50 mA áram esetén 20 ml/ó sebességgel következett be. Az eredményül kapott nyomásgörbék a 4. ábrán láthatók.
A fentiekben ismertetett katalitikusán 'aktív gyűrűt tartalmazó cella a keletkező hidrogént rekombinálta, és ezzel a cellában kb. négy órán keresztül 28 000 Pa nyomást tartott (D görbe). Az 50 mA-es árammal 4 órán keresztüli túltöltés során a 3,5 cm2 felületű tárcsa több mint 80 ml (normál hőmérsékletű és nyomású) hidrogént rekombinált, hiszen a nyomást állandó szinten tartotta.
A cellán 12 mA-es áramot vezettünk keresztül 12 órán át, majd az áramot 12 órás időközökben 25,50 és 100 mA-re növeltük. Az 5. ábrán látható, hogy 48 órás időtartam során, amelyen belül több mint 900 ml hidrogén keletkezett, a rekombináció miatt a cella belső nyomása 75 000 Pa alatt maradt.
A hidrogéngáz maximális rekombinációs sebessége 145 ml hidrogén/óra felett volt (a 3,5 cm2 felületű gyűrűelektróddal), és ez 100 mA-es hidrogénfejlesztő áram hatásával egyenértékű. Az alkalmazott C-típusú cella esetében ez az érték lényegesen nagyobb annál az értéknél, mint ami „reális felhasználási viszonyok” mellett előfordulhat.
Az elektród hosszú idejű viselkedésének vizsgálata céljából a fentiekben ismertetett elektródot egy fél cellába helyeztük, majd 1000 órát meghaladó ideig 50 mA/cm2 áramsűrűség mellett folyamatosan működtettük. A vizsgálatot akkor fejeztük be, amikor a teljes hidrogénfogyasztás meghaladta a 20 litert (normál hőmérsékletre és nyomásra vonatkoztatva). Az alábbi táblázat tartalmazza a működésre jellemző adatokat, amikor az elektrolitot 6 n kálium-hidroxid képezte, és a reakciós gáz szobahőmérsékletű hidrogén volt.
| Idő (óra) | Hidrogén fogyasztás (1) | Áramsűrűség (mA/cm2) | Rb mentes potenciál (mV a Zn-hez képest) |
| 0 | 0 | 50 | 22 |
| 163 | 3,4 | 50 | 10 |
| 307 | 6,4 | 50 | 25 |
| 475 | 9,9 | 50 | 30 |
| 691 | 14,3 | 50 | 46 |
| 859 | 17,8 | 50 | 47 |
| 1003 | 20,8 | 50 | 49 |
A belső ellenállás (Rb) mentes potenciált laboratóriumi módszerrel, szabványos módon mértük, és a reverzibilis hidrogén elektródhoz képest mV-ban fejeztük ki.
Claims (13)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Primer vagy újratölthető zárt elektrokémiai cella, amelynek mangán-dioxid katódja, cink anódja, az anóddal, valamint a katóddal érintkező vizes alkáli elektrolitja van, amelyben az üzemelés során hidrogén fejlődhet, és a cellában kisegítő katódanyag van, azzal jellemezve, hogy a kisegítő katódanyagnak porózus hordozója és az elektrolit jelenlétében hidrogént nyomás alatt abszorbeáló katalizátora van, és a kisegítő katódanyagot az elektrolit legalább részben nedvesíti, és a kisegítő katódanyag és a katód egymással közvetlenül érintkezik.
- 2. Az 1. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a hidrogént abszorbeáló katalizátornak az abszorbeálásra vonatkozó aktív nyomástartománya 35 000-105 000 Pa.
- 3. A 2. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a kisegítő katód hordozója szenet, grafitot vagy fémet tartalmaz, és a katalizátor pedig szenet, katalitikusán aktív fémeket, vagy ólom, nikkel, titán, lantán, króm, tantál vagy ezek ötvözetei sóit vagy oxidjait, illetve ezen katalitikusán aktív fémeket, vagy szénnek és ezen fémeknek, sóiknak vagy oxidjainak a keverékét tartalmazza.
- 4. A 3. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a katalitikusán aktív fém nemesfém.
- 5. A 4. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a nemesfém platina, palládium, ruténium, ródium, irídium, ozmium vagy ezüst.
- 6. A 3. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a katalitikusán aktív fém nikkel vagy nikkelnek lantánnal vagy titánnal alkotott ötvözete.
- 7. A 3. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzal jellemezve, hogy a kisegítő katód anyaga a mangán-dioxid katóddal van összekeverve.
- 8. A 4. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a katódban a nemesfém oxidnak a mangán-dioxidhoz viszonyított mennyisége lényegében 30:70 arányú.
- 9. A 3. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzal jellemezve, hogy a kisegítő katódanyag különálló elektródként van kiképezve, és közötte, valamint a fémoxid katód között villamos érintkezés van.
- 10. A 9. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a kisegítő hatóanyagot szénnek palládiummal és rádiummal alkotott keverékéből készített gyűrű képezi, amely a fémoxid tetején helyezkedik el.
- 11. Az 1. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzaljellemezve, hogy a mangán-dioxid katód 5-201% grafit hordozóanyaggal van összekeverve.
- 12. Az 1. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzal jellemezve, hogy az anód az elektrolittal alkotott gélben megkötött cinkport tartalmaz.
- 13. Az 1. igénypont szerinti primer vagy újratölthető cella, azzal jellemezve, hogy az anódot cinkporból álló paszta képezi.HU 207 612 Β ínt.Cl.5: Η 01 Μ6/04
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000550336A CA1307818C (en) | 1987-10-27 | 1987-10-27 | Catalytic recombination of corrosion evolved hydrogen in alkaline cells |
| US23474988A | 1988-08-22 | 1988-08-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU890273D0 HU890273D0 (en) | 1990-11-28 |
| HUT55170A HUT55170A (en) | 1991-04-29 |
| HU207612B true HU207612B (en) | 1993-04-28 |
Family
ID=25671568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU89273A HU207612B (en) | 1987-10-27 | 1988-10-25 | Primary or rechargeable closed electrochemical cell |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0382789A4 (hu) |
| JP (1) | JPH03501424A (hu) |
| HU (1) | HU207612B (hu) |
| WO (1) | WO1989004067A1 (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG47523A1 (en) * | 1990-05-09 | 1998-04-17 | Battery Technologies Inc | Catalytic recombination of hydrogen in alkaline cells |
| US5626988A (en) * | 1994-05-06 | 1997-05-06 | Battery Technologies Inc. | Sealed rechargeable cells containing mercury-free zinc anodes, and a method of manufacture |
| RU2468866C1 (ru) * | 2011-09-15 | 2012-12-10 | Владимир Андреевич Шепелин | Способ изготовления катализатора и импрегнированный пористый носитель катализатора для рекомбинации водорода и кислорода |
| BR112019008041A2 (pt) | 2016-10-21 | 2019-07-02 | Nantenergy Inc | elétrodo de combustível corrugado |
| WO2019133702A1 (en) | 2017-12-29 | 2019-07-04 | Staq Energy, Inc. | Long life sealed alkaline secondary batteries |
| MA53343A (fr) | 2018-07-27 | 2022-03-23 | Form Energy Inc | Électrodes négatives pour cellules électrochimiques |
| US12294086B2 (en) | 2019-07-26 | 2025-05-06 | Form Energy, Inc. | Low cost metal electrodes |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL39005C (hu) * | 1933-05-18 | |||
| US3261714A (en) * | 1963-01-07 | 1966-07-19 | Union Carbide Corp | Sealed dry cells having an ionization catalyst in the depolarizer |
| DE1771189B1 (de) * | 1968-04-19 | 1972-05-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Hermetisch verschlossener Akkumulator mit mindestens einer Hilfselektrode und mindestens einer Spannungsregelungsvorrichtung,die zwischen die Hilfselektrode und entweder die positive oder die negative Elektrode geschaltet ist |
| BE755337A (fr) * | 1969-08-27 | 1971-02-26 | Union Carbide Corp | Matiere absorbant l'hydrogene pour les cellules electrochimiques |
| US4350745A (en) * | 1980-12-29 | 1982-09-21 | Duracell Inc. | Electrochemical cells having hydrogen gas absorbing agent |
| EP0126143A4 (en) * | 1982-11-19 | 1985-06-10 | Gould Inc | SEALED NICKEL ZINC CELL. |
| JPH05324539A (ja) * | 1992-05-25 | 1993-12-07 | Fujitsu Ltd | 半導体装置 |
-
1988
- 1988-10-25 EP EP19890900441 patent/EP0382789A4/en not_active Withdrawn
- 1988-10-25 JP JP1500964A patent/JPH03501424A/ja active Pending
- 1988-10-25 WO PCT/US1988/003811 patent/WO1989004067A1/en not_active Ceased
- 1988-10-25 HU HU89273A patent/HU207612B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03501424A (ja) | 1991-03-28 |
| EP0382789A1 (en) | 1990-08-22 |
| EP0382789A4 (en) | 1993-10-20 |
| HU890273D0 (en) | 1990-11-28 |
| WO1989004067A1 (en) | 1989-05-05 |
| HUT55170A (en) | 1991-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2075139C1 (ru) | Герметичный гальванический элемент одноразового или многоразового действия | |
| US5162169A (en) | Catalytic recombination of hydrogen in alkaline cells | |
| JP3607612B2 (ja) | ガルバニ電池およびその製造法 | |
| US5043234A (en) | Recombination of evolved oxygen in galvanic cells using transfer anode material | |
| US3939006A (en) | Hydrogen absorbing material for electrochemical cells | |
| EP0817299A2 (en) | Sealed rechargeable cell comprising a cathode with a hydrogen recombination catalyst | |
| CA2082515C (en) | Catalytic recombination of hydrogen in alkaline cells | |
| KR0130137B1 (ko) | 방출수소의 촉매 재결합 특성 전지 | |
| US4121018A (en) | Positive electrode for air-depolarized alkaline primary cell with thickened electrolyte | |
| US4350745A (en) | Electrochemical cells having hydrogen gas absorbing agent | |
| JP2007515758A (ja) | カソードエキステンダを利用する高容量アルカリ電池 | |
| US4015055A (en) | Metal oxide cells having low internal impedance | |
| HU207612B (en) | Primary or rechargeable closed electrochemical cell | |
| US6060197A (en) | Zinc based electrochemical cell | |
| EP0251385B1 (en) | Electrochemical cell | |
| AU621580B2 (en) | Catalytic recombination of evolved oxygen in galvanic cells | |
| US4174565A (en) | Method of precharging rechargeable metal oxide-hydrogen cells | |
| DK172972B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en lukket elektrokemisk celle | |
| EP1817809B1 (en) | Electrochemical cell | |
| AU621079B2 (en) | Catalytic recombination of corrosion evolved hydrogen in alkaline cells | |
| WO1992020111A1 (en) | Recombination of evolved oxygen in galvanic cells using transfer anode materials | |
| Naylor | Primary cells | |
| JPH0261096B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |