HU207204B - Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid - Google Patents

Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid Download PDF

Info

Publication number
HU207204B
HU207204B HU904621A HU462190A HU207204B HU 207204 B HU207204 B HU 207204B HU 904621 A HU904621 A HU 904621A HU 462190 A HU462190 A HU 462190A HU 207204 B HU207204 B HU 207204B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
derivative
weight
alkyl
parts
Prior art date
Application number
HU904621A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54285A (en
Inventor
Lothar Rueb
Karl Eicken
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT54285A publication Critical patent/HUT54285A/hu
Publication of HU207204B publication Critical patent/HU207204B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű fahéjsavészterek, ahol a pontozással jelölt kötés egyszeres vagy kettős kötés;
R* hidrogén- vagy fluoratom;
R2 halogénatom
R3 hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R4 1-6 szénatomos alkilcsoport;
X oxigén- vagy kénatom lehet, valamint a fenti vegyületek gyomirtó szerként hatékony mennyiségeit tartalmazó készítmények és ezek és hatóanyagaik előállítására szolgáló eljárás képezik.
N
R1
co2r \3
R2 (I)
HU 207 204 B
A leírás terjedelme: 10 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 207 204 Β
A találmány tárgyát az (I) általános képletű új fahéjsavészterek előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gyomirtó szerek képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket, valamint inért adalékanyagokat tartalmaznak. Az (I) általános képletben a pontozással jelölt kötés egyszeres vagy kettős kötés;
R1 hidrogén- vagy fluoratom;
R2 halogénatom;
R3 hidrogén-vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R4 1-6 szénatomos alkilcsoport;
X oxigén- vagy kénatom lehet.
A JP-A 27 962/1986 számú japán szabadalmi leírás tárgyát képezik az 5-(N-tetrahidroftalamido)-fahéjsavszármazékok, amelyek az alkalmazandó mennyiségek tekintetében kívánnivalókat hagynak maguk után. Hasonló vegyületeket és gyomirtó hatásukat ismerteti az EP-A 238711 számú leírás. Célul tűztük ki tehát, hogy a fentieknél aktívabb gyomirtó szereket találjunk, amit az (I) általános képletű fahéjsav-észterek előállításával oldottunk meg.
Az (I) általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű amino-fahéjsav-származékot ismert módon [HoubenWeyl, IX., 867 (1955)], egy inért szerves oldószerben tiofoszgénnel reagáltatunk, majd a keletkező, (III) általános képletű izotiocianát-származékot egy polárosaprotikus oldószerben egy (IV) általános képletű tetrahidro- vagy perhidrodiazin-származékkal addicionáltatjuk és a keletkező, (V) általános képletű tiokarbamid-származékot egy foszgénező vagy tiofoszgénező reagenssel az (I) általános képletű vegyületté ciklizáljuk ([A] reakcióvázlat)].
A (II) általános képletű amino-fahéjsav-származékokat általában -50 -100 °C, előnyösen 0-50 °C hőmérsékleten reagáltatjuk a tiofoszgénnel. A reakciót akár egy kétfázisú oldószer-rendszerben (például metilén-diklorid/víz elegyben, akár egy poláros-aprotikus szerves oldószerben, előnyösen toluolban, egy bázis (például egy szerves bázis, előnyösen egy tercier amin, mint a trietil-amin) jelenlétében végezhetjük el.
A (II) általános képletű vegyületeket ismert módon, például a megfelelő nitro-fahéjsav-származékok redukálásával (DE-A 3 724399 és DE-A 3603 789 szabadalmi leírások) állíthatjuk elő.
A (III) általános képletű izotiocianát-származékok és a (IV) általános képletű piperazinszármazékok addícióját egy poláros-aprotikus oldószerben (előnyösen éterekben, különösen tetrahidrofuránban), -50 -100 °C, előnyösen 0-50 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük el.
Az (V) általános képletű tiokarbamid-származékok ciklizálását egy foszgénező vagy tiofoszgénező reagenssel általában 0-100 °C, előnyösen 20-70 °C közötti hőmérsékleten, egy poláros-aprotikus oldószerben, egy bázis jelenlétében végezhetjük el. Foszgénező vagy tiofoszgénező reagensként különösen foszgént, tiofoszgént vagy (klór-hangyasav)-(triklór-metil)-észtert használhatunk; a reakció oldószere dietil-éter, szénhidrogének, különösen halogénezett szénhidrogének (például metilén-diklorid) lehet. Bázisként tercier aminokat, különösen piridint használhatunk.
Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy is, hogy egy (VI) általános képletű anilinszármazékot tiofoszgénnel reagáltatunk a fent leírt körülmények között, majd a keletkezett (Illa) általános képletű izotiocianát-származékot egy (IV) általános képletű piperazinszármazékkal addicionáltatjuk, és a kapott (Va) általános képletű tiokarbamid-származékot - acetálcsoportját savas körülmények között aldehidcsoporttá alakítva át - egy foszgénező reagenssel egy (VII) általános képletű vegyületté, vagy előbb a (Vlla) általános képletű vegyületté ciklizálva a (VIII) általános képletű foszfor-ilid-származékkal reagáltatva kapjuk az (I) általános képletű vegyületeket. ([B] reakcióvázlat).
A (VI), (Ha), (Va) és (Vlla) általános képletekben A jelentése etilén- vagy propiléncsoport, amely egy-három alkilcsoportot (például metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoportot, előnyösen metilcsoportot) hordozhat.
A (VII) általános képletű vegyületek átalakítása a (Illa) általános képletű vegyületekké, a (Illa) általános képletű vegyületek átalakítása az (Va) általános képletű vegyületekké és az (Va) általános képletű vegyületek átalakítása a (Vlla) általános képletű vegyületekké az [A] reakcióvázlat esetében leírtakkal azonos módon történhet.
A (Vlla) általános képletű vegyületek acetálcsoportja savas körülmények között, például egy ásványi sav (sósav vagy kénsav) vagy egy szerves sav (például p-toluol-szulfonsav) segítségével alakítható át aldehidcsoporttá.
A (VII) általános képletű aldehidszármazék és a (VIII) általános képletű foszfor-ilid reakciója ismert módon (például a DE-A 3 904082 szabadalmi leírás szerint), egy inért szerves oldószerben (például toluolban, tetrahidrofuránban, dimetil-formamidban, dimetilszulfoxidban vagy metanolban) végezhető el.
A (VIII) általános képletben Árjelentése helyettesítetlen vagy helyettesített arilcsoport lehet; általában előnyös, ha Árjelentése feniícsoport. A (VIII) általános képletű foszfor-ilid-származékok az irodalomból ismerteljárásokkal [például Chem. Bér. 95, 3003 (1962) analóg módon állíthatók elő.
Tekintettel az (I) általános képletű vegyületek gyomirtó hatására, az egyes szubsztituensek előnyösen a következők lehetnek;
R1 hidrogén-vagy fluoratom;
R2 halogénatom, például fluor-, klór- vagy brómatom, különösen klóratom;
R3 hidrogénatom, halogénatom az R2 csoporttal megadottak szerint, különösen klór- vagy brómatom, alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, izopropilbutil-, szek-butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoport, különösen metil- vagy etilcsoport;
R4 alkilcsoport az R3 jelentése szerint, valamint pentil-,
Izopentil-, 1-metil-butil-, 2-metil-butil-, 1,2-dimetil-propil-, 1,1-dimetil-propil-, 2,2-dimetil-propil-, 1-etil-propil-, hexil-, izohexil-, 1-metil-pentil-, 22
HU 207 204 Β metil-pentil-, 3-metil-pentil-, 1,2-dimetil-butil-,
1,3-dimetil-butil-, 2,3-dimetil-butil-, 1,1-dimetilbutil-, 2,2-dimetil-butil-, 3,3-dimetil-butil-, 1,1,2trimetil-propil-, 1-etil-budi-, 2-etil-butil- vagy 1etil-2-metil-propil-csoport, különösen metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyag-tartalmú, víz-, olaj- vagy egyéb oldószer-alapú szuszpenziókat vagy diszperziókat, emulziókat, olajdiszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk; a készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlenül felhasználható készítményeket, oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olaj-diszperziókat állítsunk elő. Ezek előállításához hordozó anyagként közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek (például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon) vagy víz használhatók.
Vizes alapú alkalmazási formák emulzió-koncentrátumokból, kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a gyomirtó hatóanyagot önmagában vagy először olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesíthető-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatok,
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalinvagy dibutil-naftalinszulfonsav) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-sói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkoholszulfonátok, szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, zsíralkohol-glikol-éterek, a szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képzett kondenzátumaik, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátumai, polioxi-etilén-alkilfenol-éter, etoxilált izooktil-, oktil- és nonilfenolok, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumok, etoxilált ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éterek vagy polioxi-propilén, lauril-alkoholpoliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- vagy szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsírozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, fűrészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.), valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,1— 95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. A hatóanyag tisztasága 90-100%-os, előnyösen 95100%-os lehet, magmágneses rezonencia-spektroszkópiával vizsgálva.
A találmány szerinti vegyületekből előállítható készítményekre az alábbiakban adunk példákat.
1. példa
Formált készítmények előállítása
a) 90 tömegrész 1.001. vegyületet 10 tömegrész Nmetil-alfa-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 1.001. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilénoxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot 100000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyag-tartalma 0,02 tömeg%.
c) 20 tömegrész 1.001. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktilfenol reakcióterméke]. Az oldatot 100000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyag-tartalma 0,02 tömeg%.
d) 20 tömegrész 1.001. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyag-tartalma 0,02 tömeg%.
e) 20 tömegrész 1.001. vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátriumsóval, 17 tömegrész ligninszulfonsav nátriumsóval (szulfitszennylúgból) és 60 tömegrész por alakú szilikagéllel alapo3
HU 207 204 B san összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 20000 tömegrész vízzel összekeverve 0,1 tömeg% hatóanyag-tartalmú permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 1.001. vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1.001. vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 20 tömegrész 1.001. vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. A kapott készítmény egy stabil, olajos diszperzió.
A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelése után (posztemergens alkalmazás). Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív ki juttatási eljárások valamelyikét, amelyek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé érje a kultúrnövényt, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét.
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége függ az évszaktól, a célnövény fajától és fejlődési állapotától, de általában 0,001-3,0 kg/ha, előnyösen 0,01-1,0 kg/ha lehet.
Tekintettel az alkalmazási technikák sokoldalúságára, a találmány szerinti vegyületek és az azokat tartalmazó gyomirtó készítmények a kultúrnövények igen széles körében alkalmazhatók a gyomnövények elleni védekezésre. Példaként említjük meg az alábbi
kultúrnövényeket:
Latin név Magyar név
Album cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinái is spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta vörösrépa
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. napobrassica karórépa
Brassica napus var. rapa tarlórépa
Brassica rapa var. silvestris réparepce
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis hikoridió
Citrus limon citrom
Citrus maxima grape-fruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (C. canephora,
C. liberica) kávécserje
Cucumis meló sárgadinnye
Cucumis sativus uborka
Latin név Magyar név
Cynodon dactylon csillagpázsit
Daucus carota sárgarépa
Elaesis guineensis olajpálma
Fragaria vesca szamóca
Glycine max szója
Gossypium hirsutum (G. arboreum, G. herbaceum, G. vitifolium) gyapotcserje
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia dió
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum len
Lycopersicon esculentum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsosmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus lunatus holdbab
Phaseolus mungo mungóbab
Phaseolus vulgáris veteménybab
Pennisetum glaucum tollborzfű
Petroselium críspum spp. tuberosum gyökérpetrezse-
Picea abies lyem lucfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. fenyőfélék
Pisum sativum veteményborsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus commun is birs
Ribes silvestre ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea laboda (spenót)
Theobroma cacao kakaócserje
Trifolium pratense vöröshere
Triticum aestivum búza
Triticum durum dúrumbúza
Vaccinium corymbosum termesztett áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
HU 207 204 B
Latin név Magyar név
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése és szinergisztikus hatásfokozódás érhető el, ha az (I) általános képletű vegyületeket ismert gyomirtó szerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említhetjük a diazinokat, a 4H-3,l-benzoxazinszármazékokat, a benzo-tia-diazinont, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenil-karbamátokat, a tiolkarbamátokat, a halogénezett karbonsavakat, a triazinokat, az amidokat, a karbamidot, a difenil-éterszármazékokat, a triazinon-, az uracil- vagy benzo-furánszármazékokat, a ciklohexán-l,3-dionszármazékokat, a kinolin-karbonsavakat, az aril-oxi- vagy a (heteroaril)-oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait éppúgy, mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot.
További előnyös hatás érhető el, ha az (I) általános képletű vegyületeket vagy más gyomirtó szereket is tartalmazó kombinációikat más célú növényvédő szerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktériumok elleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és tápoldatokkal való keverhetősége is. A vegyületek nem fitotoxikus olajokhoz vagy olajos koncentrátumokhoz is keverhetők.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példában mutatjuk be.
2. példa
A9-[E/Z-{3-2-metoxi-karbonil-prop-l-enil)-4klór-fenil-amino}]-8-tia-l,6-diaza-biciklo[4.3.0.]nonán-7-on (1.001. vegyület) előállítása
a) 468 g (1,8 mól) 2-klór-5-nitro-alfa-metil-fahéjsav-kloridot feloldunk 2250 ml metanolban, majd az oldathoz 5 °C hőmérsékleten 167,4 g (1,8 mól) alfa-pikolint adunk. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük 23 °C hőmérsékleten; lehűtés után (0 °C) a termék szilárd alakban kiválik. 294 g 2-klór-5-nitro-alfa-metil-fahéjsav-metil-észtert kapunk (olvadáspontja 95-96 °C); a kitermelés 64%.
b) 120 ml tömény ecetsavban elszuszpendálunk 149 g vasport, majd 70 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 250 ml metanol, 350 ml tömény ecetsav és 105 g (0,4 mól), az a) pont szerint előállított nitro-fahéjsavészter keverékéhez. 90 perc forralás után a szilárd anyagok teljesen feloldódnak a reakcióelegyben; ekkor az oldatot vízzel extraháljuk. A szerves fázisból 81,1 g 5-amino-2-klór-alfa-metil-fahéjsav-metil-észtert kapunk (olvadáspontja 80 °C); a kitermelés 88%.
c) 6,3 g (0,055 mól) tiofoszgén, 50 ml metilén-diklorid és 100 ml víz keverékéhez 25-30 °C hőmérsékleten 11,3 g (0,05 mól) b) pont szerint előállított vegyületet adunk 100 ml metilén-dikloridban oldva. A teljes elreagálás után (vékonyréteg-kromatográfiával ellenőrizve) a szerves fázisból 12,5 g 5-izotiocianáto2-klór-alfa-metil-fahéjsav-metil-észtert nyerünk (olvadáspontja 60-61 °C); a kitermelés 93%.
d) 4,3 g (0,05 mól) piperidazint oldunk 200 ml tetrahidrofuránban és hozzáadunk 12,0 g (0,045 mól) c) pont szerint előállított vegyületet 50 ml tetrahidrofuránban oldva. A reakciót 25-30 °C hőmérsékleten végezzük; a teljes elreagálás után (vékonyrétegkromatográfiás ellenőrzés mellett) az oldószert eltávolítjuk, a maradékot mossuk és szárítjuk. 12,0 g N-[4klór-3-(2-metoxi-karbonil-prop-l-enil)-fenil-tio-karba moil]-hexahidropiridazint kapunk (olvadáspontja 120121 °C); a kitermelés 75%.
e) 3,5 g (0,01 mól) d) pont szerint előállított vegyületet és 1,7 g (0,02 mól) piridint oldunk 130 ml metilén-dikloridban, majd 25-30 °C hőmérsékleten 20 ml metilén-dikloridban oldott 2,2 g (0,011 mól) (klór-hangyasav)-(triklór-metil)-észtert adunk hozzá. 2 óra reakcióidő (25 °C) után az elegyet vízzel semlegesre mossuk és bekoncentráljuk. Kromatográfiás tisztítás után 2,0 g kívánt vegyületet kapunk; a kitermelés 53%.
3. példa
7-[4-Klór-3-(etoxi-karbonil-etenil)-fenil-imino]-8tia-1,6-diazabiciklo[4.3.0]non-2-én-9-on
a) 2-( 1,3-dioxolan-2-il)-4-izotiocianáto-klór-benzol
100 g (0,5 mól) 4-klór-3-(l,3-dioxolan-2-il)-anilinnak és 60 g (0,6 mól) trietil-aminnak 1 liter diklór-metánnal készült oldatához jeges hűtés közben 6,3 g (0,55 mól) tiofoszgént csepegtetünk. Az elegyet két óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd 3 ízben 500-500 ml vízzel mossuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. Végül eltávolítjuk az oldószert. A kitermelés kvantatív. Olvadáspontja 93-94 °C.
b) N-[4-klór-3-(l,3-dioxolan-2-il)-fenil-tiokarbamoil)-1,4,5,6-tetrahidropiridazin °C-on az a) pontban kapott nyers termék (kb. 0,5 mól) 500 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát 42 g (0,5 mól) 1,4,5,6-tetrahidro-piridazinnak 750 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához csepegtetjük. Két óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot 500 ml etanollal elkeverjük. Az oldatban szuszpendált szilárd anyagot kiszűrjük és szárítjuk. Kitermelés 58%, Olvadáspontja 112— 114 °C.
c) 7-(3-formil-4-klór-fenil-imino)-8-tia-l,6-diazabiciklo[4.3.0]-non-2-én-9-on
81,5 g (0,25 mól) N-[4-klór-3-(l,3-dioxolan-2-il)fenil-tiokarbamoil]-l,4,5,6-tetrahidropiridazin, 43 g (0,55 mól) piridin és 500 ml metilén-klorid elegyéhez 25-30 °C-on 50 g (0,25 mól) klór-hangyasav-triklórmetilészternek 200 ml metilén-kloriddal készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet 5 óra hosszat 25 °C-on keverjük és jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 500 ml vizet.
A fázisok szétválása után a szerves fázist semlegesre mossuk és bepároljuk. A maradékot 20 óra hosszat 40-45 °C-on 540 ml ecetsavval hidrolizáljuk. Végül az oldathoz 25 °C-on 300 ml vizet adunk, A képződött szilárd anyagot semlegesre mossuk és szárítjuk. Kitermelés 61%. Olvadáspontja 145-146 °C.
HU 207 204 Β
d) 7-[4-klór-3-etoxi-karbonil-etenil)-fenil-imino]8-tia-l,6-diazabiciklo[4.3.0]non-2-én-9-on
3,1 g (0,01 mól) 7-(3-formil-4-klór-fenil-ímino)-8-tial,6-diazabiciklo[4.3,0]non-2-én-9-on 100 ml etanollal készült oldatához 3,8 g (0,011 mól) etoxi-karbonil-metilén-foszforánt adunk. Öt óra múlva az elegyet 100 ml vízhez keverjük. A kivált csapadékot elkülönítjük, petroléterrel mossuk és szárítjuk. Kitermelés 3,0 g (79%). Olvadáspontja 104—105 °C.
A kiindulási anyagok megfelelő megválasztása után a fent bemutatott módon állíthatók elő a további (I) 5 általános képletű vegyületek is, amelyek közül néhánynak a fizikai-kémiai jellemzőit az 1. táblázatban mutatjuk be.
1. táblázat
Vegyület R1 R2 R3 R4 X Fizikai állandók Op. (’C); IR (cm-1)
1.001 H Cl ch3 ch3 0 123-124
1.002 H Cl Br ch3 0 1728, 1713,1624, 1247, 1221
1.003 H Cl Cl C2H3 0 1717, 1619, 1248, 1221
2.001 H Cl Cl ch3 0 109-111
2.002 H Cl Br ch3 0 105-107
2.003 H Cl Br C(CH3)3 0 1706, 1625, 1270,1154
2.004 H Cl Cl CH(CH3)2 0 1709,1627, 1273,1158
2.005 H Cl Br C(CH3)3 0 120-121
2.006 H Cl Cl C(CH3)3 0 134-135
2.007 H Cl Br C2Hs 0 125-126
2.008 H Cl Cl c2h5 0 105-106
2.009 H Cl Cl C2H5 s 100-102
2.010 H Cl Cl C(CH3)3 s 143-145
2.011 H Cl Br ch3 s 102-103
2.012 H Cl Br C(CH3)3 s 142-143
2.013 F Cl Br ch2 0 153-154
2.014 F Cl Br c2h5 0 132-133
3. példa
Alkalmazási kísérletek
Az (I) általános képletű fahéjsav-észter-származékok gyomirtó hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.
Tenyészedénynek műanyag virágcserepeket használunk, amelyekbe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el.
A preemergens kezeléshez a hatóanyagból készített permetlevet közvetlenül a talaj felszínére juttatjuk. A permedé vizes alapú szuszpenzió vagy emulzió, amit egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel szórunk ki. A kezelés után a tenyészedényeket meglocsoljuk, hogy a magok csírázásnak indulhassanak, majd átlátszó műanyag fedéllel letakarjuk a csíranövények megjelenéséig. A lefedés elősegíti az egyenletes csírázást, ha csak a kísérleti hatóanyagok nem befolyásolják azt.
A posztemergens kezeléshez a növényeket előbb fajtól függően 3-15 cm magasságig felneveljük, és ezután kezeljük a hatóanyagok vizes emulziójával vagy szuszpenziójával. Az alkalmazott dózis a posztemergens kezelés esetén 0,06 kg hatóanyag/ha.
A kísérleti növényeket a faj által megkívánt hőmérsékleten (11-25 °C, illetve 20-35 °C) neveljük 2-4 héten át. A megfigyelési idő alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk és feljegyezzük a kezelésnek tulajdonítható tüneteket.
A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrendszerrel értékeljük, ahol 0 a minden szempontból egészséges növényt, 100 pedig a ki sem kelt vagy a kikelés után teljesen elpusztult növényt jelenti.
A kísérleteket az alábbi növényfajokon végeztük el: Latin név Magyar név
Chenopidium album (CHEAL) libatop
Galium aparine (GALAP) ragadós galaj
Triticum aestivum (TRZAS) búza
A kísérletek eredményei alapján az 1.001. vegyület 0,06 kg/ha dózisban, posztemergensen alkalmazva igen jó hatást mutatott a kétszikű gyomnövények ellen, ugyanakkor a kultúrnövényt nem károsította (2.
táblázat).
HU 207 204 B
2. táblázat
Széleslevelű gyomokat irtó hatás és egy haszonnövény tűrőképessége kikelés után 0,06 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
Hatóanyag jele Növények károsodása, %
TRZAS CHEAL GALAP
1.001 10 100 98
A hatástani vizsgálatok 70 t% ciklohexanon, 201% etoxilezett izooktil-fenol (Nekanil NL) és 101% etoxilezett ricinusolaj (Emulphor EL) elegyével készült készítménnyel végeztük, amelynek hatóanyag-tartalma 100 g/1 volt.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségű (I) általános képletű fahéjsav-észterta képletben a pontozással jelölt kötés egyszeres vagy kettős kötés;
R1 hidrogén- vagy fluoratom;
R2 halogénatom;
R3 hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R4 1-6 szénatomos alkilcsoport;
X oxigén-vagy kénatomtartalmaz a szokásos segédanyagokkal együtt.
2. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű amino-fahéjsav-származékot ismert módon, inért szerves oldószerben tiofoszgénnel reagáltatunk, majd a keletkezett, (ΙΠ) általános képletű izotiocianát-származékot egy (IV) általános képletű tetrahidro- vagy perhidrodiazinnal addicionáltatjuk és a kapott, (V) általános képletű tiokarbamid-származékot egy foszgénező vagy tiofoszgénező reagenssel ciklizáljuk, vagy
b) egy (VI) általános képletű anil inszármazékot - ahol A jelentése adott esetben egy-három, 1-3 szénatomos alkilcsoportot hordozó etilén- vagy propiléncsoport - tiofoszgénnel a megfelelő, (Illa) általános képletű izotiocianát-származékká alakítunk át, majd az egy (IV) általános képletű piperazin-származékkal addicionáltatjuk és az így kapott, (Va) általános képletű tiokarbamid-származékok acetálcsoportját savas közegben lehasítva a vegyületet egy foszgénező vagy tiofoszgénező reagenssel a (VH) általános képletű aldehidszármazékká ciklizáljuk, amit egy (VIII) általános képletű foszforilid-származékkal - a képletben Ar jelentése arilcsoport - reagáltatunk - a képletekben R1, R2, R3, R4 és X jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos.
HU904621A 1989-07-26 1990-07-25 Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid HU207204B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3924719A DE3924719A1 (de) 1989-07-26 1989-07-26 Zimtsaeureester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT54285A HUT54285A (en) 1991-02-28
HU207204B true HU207204B (en) 1993-03-29

Family

ID=6385879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU904621A HU207204B (en) 1989-07-26 1990-07-25 Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5296451A (hu)
EP (1) EP0410265B1 (hu)
JP (1) JPH0366693A (hu)
KR (1) KR910002876A (hu)
AT (1) ATE115583T1 (hu)
CA (1) CA2022332A1 (hu)
DE (2) DE3924719A1 (hu)
ES (1) ES2066052T3 (hu)
HU (1) HU207204B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0457714A1 (de) * 1990-03-22 1991-11-21 Ciba-Geigy Ag Thiadiazabicyclononanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte und ihre Verwendung als Herbizide
US5229514A (en) * 1990-03-22 1993-07-20 Ciba-Geigy Corporation Intermediates to 8-thia-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nonane herbicides
DE4042194A1 (de) * 1990-12-29 1992-07-02 Basf Ag Styrolderivate
DE4335438A1 (de) * 1993-10-18 1995-04-20 Bayer Ag 4-Cyanophenyliminoheterocyclen
USH1923H (en) * 1997-07-11 2000-11-07 Fmc Corporation Herbicidal (oxaalkyl) phenyl-substituted heterocycles
JP4537530B2 (ja) * 2000-04-20 2010-09-01 株式会社ソフトサービス 組立分解可能な陳列棚

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3044810A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung
JPS6127962A (ja) * 1984-07-18 1986-02-07 Mitsubishi Chem Ind Ltd Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
US4816063A (en) * 1986-03-25 1989-03-28 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbicidal compositions
DE3724399A1 (de) * 1987-07-23 1989-02-02 Basf Ag Phenylalkenylcarbonsaeuren und deren ester
US5035740A (en) * 1989-05-16 1991-07-30 Fmc Corporation Herbicidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DE3924719A1 (de) 1991-01-31
KR910002876A (ko) 1991-02-26
CA2022332A1 (en) 1991-01-27
EP0410265A1 (de) 1991-01-30
ES2066052T3 (es) 1995-03-01
HUT54285A (en) 1991-02-28
US5296451A (en) 1994-03-22
JPH0366693A (ja) 1991-03-22
DE59007992D1 (de) 1995-01-26
ATE115583T1 (de) 1994-12-15
EP0410265B1 (de) 1994-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
CS208453B2 (en) Herbicide
JPS6250465B2 (hu)
HU203335B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
US5700805A (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
US5108482A (en) N-phenylpyrrolidines
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
DE3901074A1 (de) Thiophen-2-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
EP0135838A2 (de) 3-Phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU185912B (en) Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
US6268311B1 (en) 1-Amino-3-benzyluracils
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
HU213180B (en) Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions
US5143538A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides, and their use
EP0788479B1 (de) Substituierte phthalimido-zimtsäurederivate mit herbizider wirkung
HU203323B (en) Herbicide compositions containing 5-(3,4,5,6-tetrahydro-phtalimido)-cinna momic acid derivatives and process for producing the active components
EP0777654B1 (en) N-phenyltetrahydroindazoles, their preparation, and their use as crop protection agents
US5160365A (en) Herbicidal 1,3,5-triazin-2-ylureidosulfonylbenzoic esters

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee