HU206021B - Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU206021B
HU206021B HU884091A HU409188A HU206021B HU 206021 B HU206021 B HU 206021B HU 884091 A HU884091 A HU 884091A HU 409188 A HU409188 A HU 409188A HU 206021 B HU206021 B HU 206021B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
alkyl
compound
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
HU884091A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT47206A (en
Inventor
Hans-Ludwig Elbe
Wilhelm Brandes
Stefan Dutzmann
Gerd Haenssler
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT47206A publication Critical patent/HUT47206A/hu
Publication of HU206021B publication Critical patent/HU206021B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/32—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid készítmények, melyek hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű piridin-származékot - a képletben Ar jelentése egy halogénatommal adott esetben helyettesített naftil- vagy fenilcsoport, egy-két halogénatommal és egy-két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen vagy háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, egy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluoralkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-tio-csoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, vagy 1—10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos perfluor-alkil-tio-, ciano-, (1-4 szénatomos alkoxi)imino-metil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenoxi-, fenil-, fenil-(l-3 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l-3 szénatomos alkoxi)-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
X jelentése oxigénatom, kénatom, -CH2-, -O-CHjvagy -S-CH2- képletű csoport, és
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy a fenilrészen egy halogénatommal adott esetben helyettesített fenoxi-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sóit, ezek izomerjeit, izomerelegyeit tartalmazzák a szokásos adalékanyagokkal.
A találmány tárgya a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás is. CQ
CHo
I ch3
HU 206 021
A leírás terjedelme: 24 oldal (ezen belül 5 lap ábra)
HU 206 021 Β
A találmány tárgya hatóanyagként új helyettesített piridin-származékokat vagy ezeknek a növények számára elviselhető savaddíciós sóit tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy bizonyos helyettesített piridinszármazékok, így például a 2-(4-klór-fenoxi)-I-(2,4-diklórfenil)-l-(3-piridil)-etanol és az l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-3,3-dimetil-2-(3-piridil)-2-butanol. valamint a 3,3-dimetil-l-(2-metil-fenoxi)-2-(3-piridiI)-2-butanol és az l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-2-(3-piridil)2-butanol és ezek növények számára elviselhető savaddíciós sói, így például naftalin-1.5-diszulfonát-sói fungicid hatásúak (1399. sz. európai szabadalmi bejelentés).
Ezeknek az ismert vegyületeknek a hatása azonban különösen kis felhasználási mennyiségnél és kis koncentrációnál nem minden felhasználási területen teljesen kielégítő.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát az (I) általános képletű helyettesített piridin-szánmazékok - a képletben
Ar jelentése egy halogénatommal adott esetben helyettesített naftil- vág}' fenilcsoport, egy-két halogénatommal és egy-két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen vág}’ háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, egy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiovagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-tio-csoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, vagy 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1—4 szénatomos perfluor-akil-tio-, ciano-, (1-4 szénatomos alkoxi)-imino-metil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenoxi-, fenil-, fenil-(l—3 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l—3 szénatomos alkoxi)-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
X jelentése oxigénatom, kénatom, -CH2-, -O-CH2vagy -S-CH2- képletű csoport, és
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy a fenilrészen egy halogénatommal adott esetben helyettesített fenoxi-(l-3 szénatomos alkil)-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek előfordulhatnak geometriai és/vagy optikai izomerek vagy különböző összetételű izomerelegyekként. A találmányunk szerint mind a tiszta izomereket, mind az izomcrelegyeket alkalmazhatjuk.
A találmányunk szerint az új (I) általános képletű piridin-származékokat - a képletben Ar, X, R jelentése a megadott - valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sóit úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű ketont - a képletben Ar, X és R jelentése a megadott - (III) általános képletű piridil-Grignard-vegyülettel - a képletben
Hal1 jelentése halogénatom reagáltatunk hígítószer jelenlétében, és kívánt esetben a kapott vegyületen savat addícionálunk.
A találmány szerint előállított új (I) általános képletű piridin-származékok, valamint savaddíciós sóik jó hatásúak a kártevők, különösen a gombás kártevők ellen.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű piridin-származékok meglepő módon lényegesen jobb fungicid hatásúak, mint a technika állása szerint ismert helyettesített piridin-származékok, így például a 2-(4klór-fenoxi)-1 -(2,4-diklór-fenil)-l-(3-piridil)-etanol, az
1- (4-klór-3-metil-fenoxi)-3,3-dimetil-2-(3-piridil)-2butanol, a 3,3-dimetil-l-(2-metil-fenoxi)-2-(3-piridil)2- butanol vagy az l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-2(3-piridil)-2-butanol, valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sói, így például naftalin-1,5diszulfonát-sói, mely vegyületek kémiailag és hatásirány szempontjából közel eső vegyületek.
Az addícionálható savak előnyösen a hidrogén-halogenidek, így például a hidrogén-klorid és a hidrogénbromid, különösen a hidrogén-klorid, továbbá a foszforsav, a salétromsav, a mono-, bi- és trifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például az ecetsav, a maleinsav, a borostyánkősav, a fumársav, a borkősav, a citromsav, a szalicilsav, a szorbinsav, a tejsav, valamint a szulfonsavak, így például a p-toluolszulfonsav és az 1,5-naftalin-diszulfonsav, szacharin vagy tioszacharin.
A találmányunk szerint alkalmazható hatóanyagok közül a következő táblázatban felsorolunk néhányat.
1. táblázat
Az (I) általános képletű vegyületek
Ar -X- R
f2cho~^3^“ -ch2-
FzCHs~Xr^~ -ch2- -ch3
HU 206021 Β
Ar -X- R
CIF2CO—— -ch2- -ch3
c t f2 cs —— -ch2- -ch3
-ch2- -ch3
-úb- -ch2- -ch3
Br -ch2- -ch3
-o-ch2- -ch3
f3cs~O~ -o-ch2- -ch3
f2cho—— -o~ch2- -ch3
F2CHS^a_ -o-ch2- -ch3
C!F2CO—— -o-ch2- -ch3
cif2cs—— -o-ch2- -ch3
HU 206 021 Β
Ar -X- R
Cl -o-ch2- -ch3
nc^C^ 0 ch3^G^ci
F3“^O“ 0 — C H 2—0 —— C1
f3 cs-^2^>— 0 -CH2-0-^^>—Cl
f2cho——· 0 —CH2-0'——Cl
o 0 —c h2- 0 ——· C l
C l f2 c o —— 0 —ch2-o ——Cl
c i f2 C S —— 0 -CH.-O-Q-Cl
Cl F3C°-^JÁ- 0 — CH2—0——Cl
'-d- 0 —CH2— 0——Cl
Cl c,^Zr 0 — C H 2— 0 —— C l
αΌ’ 0 -ch2-o—Cl
HU 206021 Β
Ar -X- R
0 —ch2—0——Cl
0 —CHg-Q—Cl
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként például 3-(4-klór-fenoxi)-3-metil-bután-2-on-t és 3-piridil-magnézium-bromidot alkalmazunk, a reakció az
a) ieakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott ketonokat a (Π) általános képlet ábrázolja.
A (II) általános képletű ketonok ismertek vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő (például 3 210 725. és 3 048 266. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat).
A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott piridil-Grignard-vegyületeket a (IH) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben Hal1 előnyösen klór-, bróm-, vagy jódatomot jelent.
A (IH) általános képletű piridil-Grignard-vegyületek szintén ismertek (221 844. számú európai közrebocsátási irat és Angew Chem. Int. Ed. Engl. 8,279 [1969]).
A találmány szerinti eljárásban hígítószerként inért szerves oldószereket alkalmazunk. Ilyenek különösen az alifás, aliciklusos vagy aromás szénhidrogének, így például a benzin, a benzon, a toluol, a xilol, a petroléter, a hexán és a ciklohexán, az éterek, így a dietiléter, a diizopropil-éter, a dioxán, a tetrahidrofurán és az etilén-glikol-dimetil- vagy -dietil-éter, illetve az amidok, így a hexametil-foszforsav-triamid.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat Általában -50 °C és +150 °C, előnyösen -20 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű ketonra számítva általában 1,0-3,0 mól, előnyösen 1,0-1,5 mól (III) általános képletű piridil-Grignard-vegyületet alkalmazunk.
A reakciót ismert módon folytatjuk le.
A reakciót lefolytathatjuk megfelelő inért gáz jelenlétében így például nitrogén vagy hélium jelenlétében. Lefolytathatjuk a reakciót úgy is, hogy a reakciópartnerként alkalmazott (IH) általános képletű piridil-Grignard-vegyületet a megfelelő kiindulási vegyületekből, így például a 3-bróm-piridinből és az izopropil-magnézium-bromidból egy előzetes reakcióban állítjuk elő közvetlenül a reakcióedényben és izolálás nélkül cseppreakcióban reagáltatjuk a (II) általános képletű ketonnal.
A reakció végtermékét ismert módon dolgozzuk fel és izoláljuk (előállítási példák).
A találmány szerinti előállított (I) általános képletű piridin-származékokat kívánt esetben ismert módon származékaikká alakítjuk, például a hidroxilcsoportot ismert alkilező- vagy acilezőszerekkel alakíthatjuk át. Az (I) általános képletű vegyületeknek így kapott alkilezett illetve acilezett termékei szintén jó fungicid hatásúak.
Az (I) általános képletű vegyületek növények számára elviselhető savaddíciós sóinak az előállításához a következő savakat alkalmazzuk: hidrogén-halogenidek, így például hidrogén-klorid és hidrogén-bromid, különösen hidrogén-klorid, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono-, bi- vagy trifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav és tejsav, valamint szulfonsavak, így például p-toluolszulfonsav és 1,5-naftalindiszulfonsav, továbbá szacharin és tio-szacharin.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit egyszerűen a szokásos sóképzési eljárásokkal állítjuk elő, így például az (I) általános képletű vegyületet megfelelő szerves oldószerben oldjuk és hozzáadjuk a savhoz, majd a végterméket például szűréssel izoláljuk és adott esetben inért szerves oldószerrel történő mosással tisztítjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok alkalmazhatók a növényvédelemben, különösen fungicid készítményekként.
A fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük a következő gombás megbetegedéseket okozó, az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó kórokozókat:
Pythium-fajták, így például Pythium ultimum;
Phytophthora-fajták, így például Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajták, így például Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-fajták, így például Plasmopara viticola;
Peronospora-fajták, kukorica Peronospora pisi vagy P. brassicae;
Erysiphe-fajták, így például Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-fajták, így például Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajták, így például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajták, így például Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajták, így például Pyrenophora teres
HU 206 021 Β vagy P. graminea; (konídiumforma: Drechslera, Syn: Helmintosporium);
Cochliobolus-fajták, így például Cochliobolus sativius; (konídiumforma: Drechslera, Syn: Helmintosporium);
Uromyces-fajták, így például Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, így például Puccinia recondita;
Tilletia-fajták, így például Tilletia caries;
Ustilago-fajták, így például Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, így például Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajták, így például Pyricularia oryzae;
Fusarium-fajták, így például Fusarium culmomm;
Botrytis-fajták, így például Botrytis cinerea;
Septoria-fajták, így például Septoria nodorum;
Leptosphaeria-fajták, így például Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajták, így például Cercospora canescens;
Altematia-fajták, így például Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-fajták, így például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A növények a hatóanyagokat a növényi fertőzések leküzdéséhez szükséges koncentrációban jól elviselik, és így kezelhetők a hatóanyagokkal a föld feletti növényrészek, a növényi magvak, a vetőmagvak és a talaj is.
A találmány szerinti hatóanyagok különösen jól alkalmazhatók a gabonák fertőzéseinek a leküzdésére, így például a valódi lisztharmat kórokozója (Erysiphe graminis) ellen, a búza bamafoltosodásának a kórokozója (Leptoshaeria nodorum) ellen, az árpa bamafoltosodásának kórokozója (Cochliobolus sativus) ellen, az árpa levélfoltosodásának kórokozója (Pyrenophora teres) ellen, valamint alkalmasak a rizs fertőzéseinek a kezelésére, így például a rizsfoltosodás kórokozójával (Pyricularia oryzae) szemben, a rizs szárának a megbetegedését okozó kórokozóval (Pellicularia sasakii) szemben, alkalmasak továbbá a gyümölcsösökben és zöldségeskertekben fellépő kórokozók ellen, így például a bab szürkepenész kórokozója (Botrytis cinerea) ellen és az almafavarasodás kórokozója (Venturia inaequalis) ellen, továbbá a zöldséges kertekben fellépő lisztharmat és rozsdagombák ellen. A találmány szerinti hatóanyagok különösen széles fungicid hatással rendelkeznek in vitro kísérletek alapján.
A találmány szerint előállított hatóanyagok megfelelő felhasználási mennyiségben növekedést szabályozó hatásúak is kultúrnövényeknél.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, valamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel (nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal) és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy' habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, .segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének - így xilol, toluol vagy alkilnaftalinok klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór-benzol, klór-etilén-metilén-klorid-, alifás szénhidrogének - így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajok alkoholok - így butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei, ketonok - így aceton, metil-etilketon, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon erősen poláros oldószerek - így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid valamint víz.
A cseppfolyósított gáz hígítószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, így például az aeroszol-hajtógázok, például a halogénezett szénhidrogének valamint a bután, a propán, a nitrogén és a szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek - így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld szintetikus lisztfmomságúra őrölt anyagok - így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek - így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit -, valamint szervetlen és szerves lisztfmomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból - így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból - készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok - így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus, poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-színezékeket - és nyomokban jelenlévő tápanyagokat - így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén-vagy cinksőkat.
A készítmények általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
HU 206 021 B
A találmány szerinti hatóanyagokat kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, trágyákkal és egyéb növényi növekedést szabályozó anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, szuszpenziók, emulziók, habok, szórható porok, paszták, oldható porok, porozószeiek és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, habosítással vagy bekenéssel alkalmazhatjuk. A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a növények vetőmagvait is.
A hatóanyag mennyisége növényi részek kezelésénél általában 1-0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5-0,001 tömeg% a felhasználásra kész formában.
Vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyisége általában 0,001-50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g/kg vetőmag.
A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% a hatás helyén.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyűlet előállítása [(a) eljárás]
28,4 g (0,18 mól) 3-bróm-piridinhez 95 ml dietiléterben keverés közben hozzáadunk 26,5 (0,18 mól) izopropil-magnézium-bromidot 130 ml dietil-éterben, a reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd keverés közben hozzácsepegtetünk 31,9 g (0,15 mól) 3-metil3-(4-klór-fenoxi)-bután-2-on-t (54 865. számú európai közrebocsátási irat) és az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük 25 °C hőmérsékletre és jéghűtés közben 50 ml vizet csepegtetünk hozzá. A kapott reakcióelegy pH-értékét híg sósav-oldattal 5-6-ra állítjuk be, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot kovasavgél-oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk (etil-acetát/ciklohexán 3: 1).
így 12,7 g (29%) 3-(4-klór-fenoxi)-3-metil-2-(3-piridil)-bután-2-ol-t kapunk, op.: 1.40—141 °C.
2. példa (2) képletű vegyűlet előállítása [(a) eljárás]
17,6 g (0,112 mól) 3-bróm-piridinhez 90 ml tetrahidrofuránban szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 16,5 g (0,112 mól) izopropil-magnézium-bromidot 90 ml dietil-éterben és az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percig keverjük. A kapott reakcióelegyhez keverés közben hozzácsepegtetünk 31,4 g (0,093 mól) l-(4-klór-fenoxi)-4-(4-klór-fenil)-3,3-dimetil-bután-2-on-t 70 ml dietil-éterben és az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük szobahőmérsékletre, hűtés közben hozzáadunk 50 ml vizet, pH-értékét híg sósav-oldattal 6-7-re állítjuk be, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot kovasavgél-oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk (etilacetát/ciklohexán 1:3).
így 10,8 g (28%) l-(4-klór-fenoxi)-4-(4-klór-fenil)3.3- dimetil-2-(3-piridil)-bután-2-ol-t kapunk, op.: 4647 °C.
A kiindulási vegyűlet előállítása
II-l példa (3) képletű vegyűlet előállítása
46,3 g (0,36 mól) 4-klór-fenolt és 49,7 g (0,36 mól) kálium-karbonátot 150 ml toluolban 2 órán át visszafolyatás közben forralunk, vízleválasztó alkalmazásával együtt. A kapott reakcióelegyhez keverés közben 60 °C hőmérsékleten hozzáadunk 87 g (0,3 mól) l-bróm-4-(4klór-fenil)-3,3-dimetil-bután-2-on-t (3 229 273. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) 150 ml toluolban, az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 órán át keverjük 100 °C hőmérsékleten, lehűtjük, a kiváló csapadékot leszívatjuk, a szűrletet híg nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
így 80,7 g (80%) l-(4-klór-fenoxi)-4-(4-klór-fenil)3.3- dimetil-bután-2-on-t kapunk olajként, amelyet tisztítás nélkül reagáltatunk tovább.
A leírtak szerint állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket:
2. táblázat
Az(l) általános képletű vegyületek
A példa száma Ar -X- R fizikai állandó
3. f’c0 O~ -ch2- -ch3 1.73(s); 0,83(s); 0,77(s)
HU 206 021 Β
A példa száma Ar -X- R fizikai állandó
4. C1 vz -ch2- -ch3 'h-nmr l»70(s); 0,83(s); 0,77(s)
5. -ch2- -ch3 ηθ 1,5251
6. -0- -ch3 op. 125 °C
7. ci^Z^ -O-CH2- -ch3 ng 1,5471
8. ci~CX -s- —ch3 op. 116 °C
9. f3CsAJ7)^ -ch2- “ch3'°X3Ac‘ ng 1,5704
10. o- -ch2- ~ch2~°~~C —ci op. 40-42 °C
11. Cl Cl AjM -ch2- -ch3 ng 1,5563
12. -S-CHr -ch3 ng 1,5730
13. -ch2- — CH2—0——Cl op. 42-44 °C
14. -ch2- -CH3 op. 126-128 °C
HU 206 021 Β
A példa száma Ar -X- R fizikai állandó
15. Cl ö- -ch2- -ch3 n§ 1,5592
16. -ch2- -ch3 n§ 1,5458
17. -ch2- -ch3 ng 1,5586
18. Cl c,hC^ -ch2- -ch3 n§ 1,5715
19. Cl -ch2 -ch3 n§ 1,5691
20. -s- -ch3 op. 121-123 °C
21. (CH3)3 C^~^~ -0- -ch3 op. 145 °C
22. Cl -0- -ch3 ’H-NMR*’: 1,85(s); l,37(s); l,20(s)
23. Cl C,^O~ -0- -ch3 op. 172 °C
, 24. Cl -0- -ch3 ’H-NMR*); l,85(s); l,40(s); l,20(s)
25. -0- -ch3 op. 134 °C
HU 206 021 Β
A példa száma Ar -X- R fizikai állandó
26. -0- -ch3 op. 155 °C
27. C H 3 0 N=C H —— -0- -ch3 op. 122-123 °C
28. Cl f3co-^^- -CH2- -CH3 'Η-NMR*’: l,72(s);
0,80(s); 0,87(s)
29. o -0- -ch3 op. 102 °C
30. -0- -CH3 op. 141-143 °C
ch3
31. -0- -CH-, op. 151-152 °C
32. -s- -ch3 op. 127-128 °C
Cl
33. -0- -ch3 op. 108 °C
Cl
34. -0- -ch3 op. 138 °C
/ Cl
F
35. A -0- -ch3 op.91 °C
36. -0- -ch3 op. 164 °C
ίο
A példa száma Ar -X- R Fizikai állandó
37. o -0- -CH3 op. 121 °C
38. o M -0- -ch3 op. 159 °C
39. Br ú- -0- -ch3 ng 1,5671
40. 9 CHs -0- -ch3 op. 67-69 °C
41. Cl 9 ch3 -0- -ch3 op. 145 °C
42. ch3s-^H -0- -ch3 op. 124 °C
43, -0- -ch3 op. 156 °C
44. F3C0— -0- ch3 op. 118 °C
45. bhQh -0-CH2- ch3 op. 109-113 °C
46. CH3 ch3 -0— ch3 op. 173 °C
47. Cl— CH3 -0- ch3 op. 145 °C
HU 206 021 Β
A példa száma Ar -X- ’ R fizikai állandó
48. ch3s-^~~^- ch3 -0- CH? -0-
49. C> OCH(CH3)2 -0- -ch3 olaj
50. ch3o—— -0- ; ch3 op. 145 °C
51. <zx> -0- CH3 op. 103 °C
52. ch3 ci— -0- ch3 ng 1,5491
53. CH, CH3 -0- ch3 i op. 106 °C
54. ch3 cyí^y ch3 -0- ch3 n§ 1,5723
55. o-°o -0- ch3 op. 129-131 °C
56. •“0^· ch3 op. 103-105 °C
57. ch3 (ch3 )3c—ch2 —c —<^^1— ch3 -0- ch3 op. 131-133 °C
58. -0- ch3 op. 123 °C
HU 206 021 B
A példa száma Ar -X- R fizikai állandó
59. -0- ch3 n® 1,5961
60. Br— -0- -o-c3h7 op. 145 °C
* Az ^H-NMR-spektrumokat deutero-klorofonnban (CDC13) vettük fel belső standardként tetrametil-szilánt (TMS) alkalmazva. A kémiai eltolódást β-értékként ppm-ben adjuk meg.
Alkalmazástechnikai példák
A következő alkalmazástechnikai példákban az (A), (B), (C) és (D) képletű vegyületeket (1399. számú európai szabadalmi leírás) alkalmazzuk összehasonlító vegyületként.
A példa
Botrytis-vizsgálat (bab)/protektív hatás
Az oldószer 4,7 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az A táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után minden levélre két kis Botiytis cinereaval benőtt agar-darabot helyezünk. A beoltott növényeket sötét, nedves kamrában tartjuk 20 °C hőmérsékleten. 3 nappal a beoltás után meghatározzuk a leveleken lévő fertőzött foltok méretét.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatású például az 1., 3., 5., 7., 8. és 14. példa szerinti vegyület. Az eredményeket az A táblázat tartalmazza.
B példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a B táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív-hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival szórjuk be.
A növényeket ezután mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk a lisztharmatpusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatású például a
3. előállítási példa szerinti vegyület. Az eredményeket a B táblázat mutatja.
C példa
Pyricularia-vizsgálat (rizs)/protektív hatás
Az oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot vízzel és a megadott mennyiségű emulgeátorral a C táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal rizsnövényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóra-szuszpenzióival oltjuk be. A növényeket ezután 100% relatív nedvességtartamű és 25 °C hőmérsékletű üvegházba visszük.
A fertőzöttség kiértékelését 4 nappal a beoltás után végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatású például az 1., 3., 4., 10., 7. és 18. példa szerint előállított vegyület. Az eredményeket a C táblázat tartalmazza.
D példa
Pellicularia-vizsgálat (rizs)
Az oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott
HU 206 021 Β mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot vízzel és a megadott mennyiségű emulgeátorral a D táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A hatásosság vizsgálatához fiatal, 3-4-leveles állapotban lévő növényeket csuromvizesre permetezünk. A növényeket a felvitt anyag megszáradásáig üvegházban tartjuk. Ezután a növényeket Pellicularia sasakiivel oltjuk be és 25 °C hőmérsékleten 100% relatív nedvességtartalom mellett hagyjuk állni.
A kiértékelést a beoltást követően 5-8 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatású az 1. és
10. előállítási példa szerinti vegyület. Az eredményeket a D táblázat mutatja.
E példa
Pyrenophora teres-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer. 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekevertink 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az E táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Pyrenophora teres konídium-szuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
A növényeket ezután mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
Akiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatásúak a 3.,
4., 5., 8., 14., 24., 25., 28., 27., 44., 46., 47., 48. és 50. példa szerint előállított vegyületek. Az eredményeket az E táblázat mutatja.
F példa
Cochliobolus sativus-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószert 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az F táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus konídium-szuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezt követően a növényeket 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
Akiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatású például a 3.?4„ 5., 1., 14., 16., 30., 44., 38., 40., 46., 47., 48., 49. és 50. példa szerint előállított vegyület. Az eredményeket az F táblázat tartalmazza.
G példa
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a G táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum konídium-szuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezt követően a növényeket mintegy 15 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatású a 3., 4.,
5., 1., 8., 16., 19., 25., 28., 44., 38. és 45. példa szerint előállított vegyület. Az eredményeket a G táblázat tartalmazza.
példa
Puccinia-vizsgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a H táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket 0,1%-os vizes agar-oldatban lévő Puccinia recondita spóra-szuszpencióval oltunk be. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket harmatnedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A növényeket ezután 24 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezt követően a növényeket mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvégházba visszük a rozsdapusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
HU 206 021 Β
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest lényegesen jobb hatású a 9., 10.,
11., 2., 13., 25., 44. és 53. példa szerint előállított vegyület.
Az eredményeket a H táblázat tartalmazza.
A. táblázat
Botrytis-vizsgálat (bab/protektív hatás)
A hatóanyag képlete Hl. az előállítási példa száma Károsodás
250 ppm 100 ppm
hatóanyag-ko ncentrációnál
(A) (ismert) 87
(B) (ismert) 60
3. számú vegyület 1
5. számú vegyület 2
1. számú vegyület 3
7. számú vegyület 18
8. számú vegyület 14
14. számú vegyület 8
(E) (ismert) 100
8. számú vegyület 14
(F) (ismert) 100
30. számú vegyület 4
(G) (ismert) 100
1. számú vegyület 3
C. táblázat
Pyricularia-vizsgálat (rizs!protektív hatás)
A halóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyag-koncentráció (%) Károsodás a kezeletlen kontroll %-ában
(A) (ismert) 0,025 50
(B) (ismert) 0,025 50
3. számú vegyület 0,025 0
4. számú vegyület 0,025 0
1. számú vegyület 0,025 20
10. számú vegyület 0,025 20
17. számú vegyület 0,025 10
18. számú vegyület 0,025 14
Cl. táblázat
Pyricularia-vizsgálat (rizs!protektív hatás)
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyag- koncentráció (%) Hatásossága kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
(H) (ismert) 0,025 0
36. számú vegyület 0,025 72
(E) (ismert) 0,025 80
8. számú vegyület 0,025 80
(J) (ismert) 0,025 30
32. számú vegyület 0,025 80
D. táblázat
Pellicularia-vizsgálat (rizs!protektív hatás)
B. táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa/protektív hatás)
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyagkoncentráciő a permetlében Károsodás a kezeletlen kontroll %ában
(C) (ismert) 0,00025 100
(B) (ismert) 0,00025 95,6
(D) (ismert) 0,00025 61,8
3. számú vegyület 0,00025 12,5
Bl. táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa/protektív hatás)
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyagkoncentráció a permedében Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(F) (ismert) 0,00025 34
30. számú vegyület 0,0025 96
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyag- koncentráció (%) Károsodása kezeletlen kontroll %ában
(A) (ismert) 0,025 100
(B) (ismert) 0,025 50
1. számú vegyület 0,025 10
10. számú vegyület 0,025 10
E. táblázat
Pyrenophora teres-vizsgálat (árpa/protektív hatás)
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyag-koncentráció a permedében (%) Hatásfok a kezeletlen kontroll Etában
(C) (ismert) 0,025 79
(B) (ismert) 0,025 88
(D) (ismert) 0,025 88
(A) (ismert) 0,025 79
3. számú vegyület 0,025 100
4. számú vegyület 0,025 100
5. számú vegyület 0,025 100
HU 206 021 Β
A halóanyag képlete ill. az elóállítási példa száma Hatóanyag-koncentráció a pcrmctlóbcn (%) Hatásfok a kezeletlen kontroll %- óban
8. számú vegyület 0,025 100
14. számú vegyület 0,025 100
24. számú vegyület 0,025 100
25. számú vegyület 0,025 100
28. számú vegyület 0,025 100
27. számú vegyület 0,025 100
44. számú vegyület 0,025 100
46. számú vegyület 0,025 100
47. számú vegyület 0,025 100
48. számú vegyület 0,025 100
50. számú vegyület 0,025 100
(E) (ismert) 0,025 79
8. számú vegyület 0,025 100
F táblázat
Cochliobolus sativus-vizsgálat (árpa/védőhatás)
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyagkoncentráció a permedében % Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(C) (ismert) 0,0025 50
(B) (ismert) 0,0025 50
(D) (ismert) 0,0025 50
(A) (ismert) 0,0025 50
3. számú vegyület 0,0025 85
4. számú vegyület 0,0025 81
5. számú vegyület 0,0025 88
1. számú vegyület 0,0025 84
14. számú vegyület 0,0025 79
16. számú vegyület 0,0025 84
30. számú vegyület 0,0025 88
44. számú vegyület 0,0025 88
38. számú vegyület 0,0025 94
40. számú vegyület 0,0025 84
46. számú vegyület 0,0025 88
47. számú vegyület 0,0025 88
48. számú vegyület 0,0025 88
49. számú vegyület 0,0025 88
50. számú vegyület 0,0025 88
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyagkoncentráció a permet,ében % Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(A) (ismert) 0,01 75
3. számú vegyület 0,01 100
4. számú vegyület 0,01 100
5. számú vegyület 0,01 100
1. számú vegyület 0,01 100
7. számú vegyület 0,01 100
8. számú vegyület 0,01 100
16. számú vegyület 0,01 100
19. számú vegyület 0,01 100
25. számú vegyület 0,01 100
28. számú vegyület 0,01 100
44. számú vegyület 0,01 100
38. számú vegyület 0,01 100
45. számú vegyület 0,01 100
(G) (ismert) 0,01 75
(E) (ismert) 0,01 78
1. számú vegyület 0,01 100
8. számú vegyület 0,01 100
H. táblázat
Puccinia-vizsgálat (búza/védőhatás)
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyagkoncentráció a permedében % Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(C) (ismert) 0,01 19
(B) (ismert) 0,01 0
(D) (ismert) 0,01 0
(A) (ismert) 0,01 0
9. számú vegyület 0,01 59
10. számú vegyület 0,01 66
11. számú vegyület 0,01 50
2. számú vegyület 0,01 66
13. számú vegyület 0,01 88
25. számú vegyület 0,01 50
44. számú vegyület 0,01 100
53. számú vegyület 0,01 75
G. táblázat
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza/védőhatás)
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma Hatóanyagkoncentráció a permedében % Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(C) (ismert) 0,01 50
(B) (ismert) 0,01 75
Készítményelőállltási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 0,5 tömegrész 21. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfmomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a kívánt koncentrációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
HU 206 021 Β
2. Szórható por (diszpergálható por)
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 50 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegiész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréketporrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3) Emulgeálható koncentrátum
Célszerű hatóanyag-készítmény . előállításához 25 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátoiként hozzáadjuk kalcium-dodecil-benzolszulfonátnak és nonil-fenol-poliglikol-étemek 10 tömegrésznyi elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4) Granulátum
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához hozzáadunk 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegiész 15. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegiész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumok keletkeznek A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy annak életterébe.
5. ULV-készítmény
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 36. példa szerinti hatóanyaghoz hozzáadunk emulgeátorként 3 tömegrész poli(etilén-oxid)ot, és a kapott keveréket feloldjuk 7 tömegiész aromás ásványolaj-frakcióban. A kapott elegyet az ULV-eljárásban alkalmazzuk.

Claims (3)

1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű piridin-származékot - a képletben Ar jelentése egy halogénatommal adott esetben helyettesített naftil- vagy fenilcsoport, egy-két halogénatommal és egy-két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen vagy háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, egy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiovagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-tio-csoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, vagy 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos perfluor-alkil-tio-, ciano-, (14 szénatomos alkoxi)-imino-metil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenoxi-, fenil-, fenil-(l-3 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l-3 szénatomos alkoxi)csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
X jelentése oxigénatom, kénatom, -CH2-, -O-CH2vagy -S-CH^- képletű csoport, és
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy a fenilrészen egy halogénatommal adott esetben helyettesített fenoxi-(l-3 szénatomos alkil)-csoport - valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sóit, ezek izomerjeit, izomerelegyeit tartalmazzák szilárd hordozóanyagokkal - célszerűen természetes vagy szintetikus kőzetlisztekkel és/vagy folyékony hígítószerekkel - célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövidszénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsavészterekkel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal - összekeverve. (Elsőbbsége: 1987.08.05.)
2. Eljárás (I) általános képletű piridinszármazékok a képletben
Ar jelentése egy halogénatommal adott esetben helyettesített naftil- vagy fenilcsoport, egy-két halogénatommal és egy-két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen vagy háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, egy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiovagy 1-4 szénatomos perfluor-alkil-tio-csoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, vagy 1-10 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatcmos perfluor-alkil-tio-, ciano-, (14 szénatomos alkoxi)-imino-metil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, fenoxi-, fenil-, fenil-(l-3 szénatomos alkil)- vagy fenil-(l-3 szénatomos alkoxi)csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
X jelentése oxigénatom, kénatom, -CH2-, -O-CHjrvagy -S-CHj- képletű csoport, és
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy a fenilrészen egy halogénatommal adott esetben helyettesített fenoxi-(l-3 szénatomos alkil)-csoport valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sóik, továbbá izomerjeik és izomer-elegyeik előállítására, azzal jellemezve, hogy (Π) általános képletű ketont - a képletben Ar, X és R jelentése a megadott - (ΠΙ) általános képletű piridil-Grignard-vegyülettel - a képletben Hal1 jelentése halogénatomreagáltatunk hígítószer jelenlétében, és kívánt esetben a kapott vegyületen savat addícionálunk.
(Elsőbbsége: 1987.08.05.)
HU 206 021 Β
3. A 2. igénypont szerinti eljárás Ar helyén benziloxi-fenil-csoportot, X helyén oxigénatomot és R helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
HU884091A 1987-08-05 1988-08-04 Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU206021B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3725967 1987-08-05
DE3815700A DE3815700A1 (de) 1987-08-05 1988-05-07 Substituierte pyridyl(3)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47206A HUT47206A (en) 1989-02-28
HU206021B true HU206021B (en) 1992-08-28

Family

ID=25858306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884091A HU206021B (en) 1987-08-05 1988-08-04 Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5036073A (hu)
EP (1) EP0302366B1 (hu)
JP (1) JPS6466163A (hu)
KR (1) KR890003698A (hu)
BR (1) BR8803856A (hu)
DE (2) DE3815700A1 (hu)
DK (1) DK436388A (hu)
HU (1) HU206021B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3914820A1 (de) * 1989-05-05 1990-11-08 Basf Ag Neue pyridinderivate und ihre verwendung als fungizide
DE4229643A1 (de) * 1992-09-04 1994-03-10 Bayer Ag Substituierte Hydroxyalkylpyridine
US5804232A (en) * 1995-09-29 1998-09-08 Vilac Company Ltd. Process for preparing an instant rice nectar
US20030202918A1 (en) * 2002-04-24 2003-10-30 Nissan Motor Co., Ltd. Exhaust gas purification device
KR100474977B1 (ko) * 2002-06-28 2005-03-21 이기동 고활성 엿기름 티백의 제조방법
US7112702B2 (en) * 2002-12-12 2006-09-26 General Electric Company Process for the synthesis of bisphenol
US7132575B2 (en) * 2003-07-01 2006-11-07 General Electric Company Process for the synthesis of bisphenol
WO2016156284A1 (en) * 2015-04-02 2016-10-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU417269B2 (en) * 1966-12-23 1971-09-21 Eli Lilly And Company A method of protecting plants from fungi and compositions therefor
DE2742173A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Phenoxy-pyridinyl(pyrimidinyl)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3245504A1 (de) * 1982-12-09 1984-06-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, deren herstellung und verwendung
FR2561239B1 (fr) * 1984-03-15 1986-09-05 Rhone Poulenc Agrochimie Arylthio-pyridinyl-alcanols
DD258163A5 (de) * 1985-10-01 1988-07-13 ����`��@���k�� Mikrobizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
US5047544A (en) 1991-09-10
DK436388D0 (da) 1988-08-04
BR8803856A (pt) 1989-02-21
EP0302366A3 (de) 1991-05-02
JPS6466163A (en) 1989-03-13
DK436388A (da) 1989-04-07
DE3815700A1 (de) 1989-02-16
US5036073A (en) 1991-07-30
DE3851491D1 (de) 1994-10-20
EP0302366A2 (de) 1989-02-08
KR890003698A (ko) 1989-04-17
EP0302366B1 (de) 1994-09-14
HUT47206A (en) 1989-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3682988B2 (ja) 殺菌・殺カビ組成物
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
JPS59184107A (ja) 殺菌・殺カビ剤、その製造方法およびその使用
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
US4935436A (en) Substituted triazoles and their use as fungicides
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
US4804673A (en) Fungicidal sulfonyl azoles
US4929631A (en) Fungicide azolyl-derivatives
US4849435A (en) Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
CS266558B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents
US5356899A (en) Substituted hydroxyalkylpyridines
EP0345639B1 (de) Alpha-Hydroxy-azolylethyloxirane und diese enthaltende Fungizide
HU194701B (en) Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components
US5174997A (en) 3-substituted pyridinemethanols, and fungicides containing same
US5095029A (en) Fungicidal 1,3,5-triaryl-2-pyrazolines
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5175295A (en) N-heterocyclomethylspiroheterocycles and fungicides containing them
HU195905B (en) Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient
HU189687B (en) Fungicide and growth-regulating compositions for plants containing 1-azolyl-2-oximino-butan derivatives as active agents and process for producing 1-azolyl-2-oximino-butan derivatives
US4514418A (en) 2,2-Dihalogeno-3,3-dimethylcyclopropane derivative fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee