HU205828B

HU205828B - Copper-containing composition against

Info

Publication number: HU205828B
Application number: HU393289A
Authority: HU
Inventors: Istvan Kajati; Zoltan Ilovai; Imre Csatlos; Jozsef Neu; Sandor Gaal; Gyula Stanczel; Gabor Kovacs; Ferencne Kiss; Gyula Kocsis
Original assignee: Noeveny Es Talajvedelmi Szolga
Priority date: 1989-08-02
Filing date: 1989-08-02
Publication date: 1992-07-28
Also published as: HUT54274A

Abstract

Combined copper contg. bactericide and fungicide prepn. which is also effective against virus vector aphids contains in an oil soln. fatty acid, a copper salt mixt. and emulsifiers. A surface film is formed on plants after spraying which prevents damage by aphids, bacteria and fungi

Description

A találmány tárgya réztartalmú készítmény gomba, baktérium és vírusvektor levéltetvek ellen.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a copper-containing composition against fungi, bacteria and aphids.

Réztartalmú anorganikus készítmények alkalmazása régóta ismert növények gombás, baktériumos fertőzéseivel szemben. Valószínűleg a réz az -SH-csoportot tartalmazó enzimekre nézve fejt ki inhibitor hatást (Bozzay, Andriska: Növényvédőszer-készítmények és technológiájuk, Tankönyvkiadó, Bp. 1983.57. o).The use of copper-containing inorganic preparations against fungal bacterial infections of long-standing plants. Copper is likely to have an inhibitory effect on enzymes containing the -SH group (Bozzay, Andriska: Plant Protection Products and their Technology, Textbook Publisher, Bp. 1983.57).

Az anorganikus rézkészítmények között ismertek a bordói lé vagyis a réz-hidroxid és réz-szulfát szuszpenzió, de ismert baktericid szer a réz-oleát, réz-naftenát, réz-sztearát (Römpp: Vegyészeti lexikon, Bp. 1981. 4. be. 104-107. o.)Among the inorganic copper formulations Bordeaux juice, i.e., a suspension of copper hydroxide and copper sulphate, is known, but a known bactericidal agent is copper oleate, copper naphthenate, copper stearate (Rpmp: Chemical Lexicon, Bp. 1981, 4. 104). -107)

A vírusvektor levéltetvek ellen emulgeátort tartalmazó olajokkal lehet védelmezni, amelyek összefüggő filmet képeznek a levélzeten és ezáltal fejtenek ki védő hatást. Ilyen ismert termék az ásványolajpárlatot tartalmazó Atplus 411Fmárkanevűid (GB) készítmény. Az ismert rézkészítmények hátránya, hogy viszonylag nagy rézkoncentrációban kell ezeket alkalmazni, ugyanakkor hatékonyságuk mégsem megfelelő és a környezetre is károsak. Az olajkészítmények hátránya, hogy nem használhatók gomba és baktérium fertőzések ellen, csak a virusvektor levéltetvek ellen nyújtanak védelmet, de a képződött film levélen való tapadása és a víz lemosó hatásával szembeni ellenállása nem kielégítő. Célul tűztük ki olyan készítmény kidolgozását, amely jobban tapad a növény felületére, mint az ismert készítmények és ezáltal hatékonyabb, ugyanakkor univerzálisan alkalmazható gombás, baktériumos fertőzés és levéltetvek ellen is.The virus vector can be protected against aphids with oils containing an emulsifier, which form a coherent film on the foliage and thereby exert a protective effect. One such known product is the Atplus 411F trademarked formulation containing mineral oil distillate (GB). The disadvantages of known copper compositions are that they have to be used in relatively high concentrations of copper, yet they are not effective and are harmful to the environment. Oil formulations have the disadvantage that they cannot be used to protect against fungal and bacterial infections, but only protect against viral vector aphids, but the resulting film is not adherent to the leaf and its resistance to water washes is not satisfactory. It is an object of the present invention to provide a composition which adheres to the surface of the plant better than known compositions and thereby is more effective, but also universally applicable against fungal, bacterial infections and aphids.

Emellett célul tűztük ki, hogy a készítmény a környezetre kevésbé legyen káros, az élővizekbe jutó, belőle kioldódó réz koncentrációja kisebb legyen.It is also an object of the present invention to have a less harmful environmental effect and to reduce the concentration of copper released into the living waters.

Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy, ha olajban emulgeálható zsírsav-rézsóból, paraffinolajból és emulgeátorból állítunk elő készítményt az mind gomba, mind baktérium, illetve vírusvektor levéltetvek ellen hatásos.Our experiments have shown that when prepared from oil-emulsifiable fatty acid copper salt, paraffin oil and emulsifier, it is effective against both fungi, bacteria and viral vectors.

A készítményt az ismert réztartalmű szereknél kisebb koncentrációban elegendő alkalmazni és a készítményből a növényen olyan jól tapadó film képződik, mely igen hosszú ideig megtartja hatékonyságát.It is sufficient to use the composition in concentrations lower than those of the known copper-containing agents and to form a highly adherent film on the plant which will remain effective for a very long time.

A növényekre nézve kevésbé fitotoxikus és a környezetre is kevésbé káros mint az ismert réztartalmú szerek. A készítményt olyan érzékeny növények is jól tűrik, mint pl. az alma, uborka.It is less phytotoxic to plants and less harmful to the environment than known copper-containing agents. The composition is also well tolerated by sensitive plants such as. apple, cucumber.

A találmány szerinti készítményekre az jellemző, hogy 0,1-10 tömeg% réz-zsírsav-só elegyet 5-20 tömeg% emulgeátort és a 100 tömeg%-hoz szükségesmennyiségben paraffinolajat tartalmaz.The compositions of the present invention are characterized in that the copper fatty acid salt mixture contains 0.1 to 10% by weight of an emulsifier and 5% to 100% by weight of paraffin oil.

Réz-zsírsav-só elegyként célszerűen telített és/vagy telítetlen zsírsavak rézsóinak elegyét alkalmazzuk.Preferably, a mixture of copper salts of saturated and / or unsaturated fatty acids is used as a mixture of copper fatty acid salts.

A rézsóelegy és nem egyetlen zsírsav rézsó alkalmazása találmányunk egyik lényeges jellemzője. A különböző zsírsavak rézsóinak oldhatósága az ásványolaj-frakcióban különböző. Legjobban a telítetlen zsírsavak sói oldódnak: réz-oleát, réz-linoleát. A réz-sztearát és réz-palmítát rosszul oldódik paraffinolajban, de gombaölőszer szempontjából ezek a leghatékonyabbak, mert sóikból napfény és hő hatására fém réz, illetve Cu(I)-ion válik ki, ami rendkívül hatékonnyá teszí.The use of a copper salt blend and not a single fatty acid copper salt is an essential feature of the present invention. The solubility of the copper salts of different fatty acids in the mineral oil fraction is different. The most soluble salts of unsaturated fatty acids are: copper oleate, copper linoleate. Copper stearate and copper palmitate are poorly soluble in paraffin oil, but they are most effective against fungicides because their salts release metal copper and Cu (I) ions in the presence of sunlight and heat, making them extremely effective.

Célszerűen olyan rézsó elegyet alkalmazunk, amely réz-oleátot, emellett réz-sztearátot és réz-laurátot, vagy -palmitátot tartalmaz.Preferably, a mixture of copper salts containing copper oleate and copper stearate and copper laurate or palmitate is used.

Emulgeátorként célszerűen nemionos vagy amfoter felületaktív anyagot, így oxietilezett ricinusolajat, oxietilezett anhidro-szorbit-monolaurátot, oxietilezett anhidro-szorbit-monoleátot, etil-trimetil-ammónium-bromidot alkalmazunk. Hordozóanyagként készítményünkben paraffinolajat, vagyis aromás vegyületektól mentes ásványolajat alkalmazunk.Suitable emulsifiers are preferably nonionic or amphoteric surfactants such as oxyethylated castor oil, oxyethylated anhydrous sorbitol monolaurate, oxyethylated anhydrous sorbitol monooleate, ethyl trimethyl ammonium bromide. The carrier used in our composition is paraffin oil, a mineral oil free of aromatic compounds.

Előnyösen olyan készítményt alkalmazunk, amely 6 tömeg% réz-zsírsav-só elegyet, 15 tömeg% emulgeátort és 79 tömeg% paraffinolajat tartalmaz.Preferably, a composition comprising 6% by weight of a mixture of copper fatty acid salts, 15% by weight of an emulsifier and 79% by weight of paraffin oil is used.

A réz-zsírsav-só elegyben olyan R-coose zsírsavelegyet alkalmazunk, melyekben R 12-20 szénatomszámú telített és telítetlen alkilcsoport.The copper fatty acid salt mixture used is an R-coose fatty acid mixture wherein R is a C 12 -C 20 saturated and unsaturated alkyl group.

A találmány szerinti készítményt az alábbi példákkal mutatjuk be.The present invention is illustrated by the following examples.

1. sz. példaNo. 1 example

Zsírsav rézsó előállítása:Preparation of copper salt of fatty acids:

0,5 kg olajsavat,0.5 kg of oleic acid,

0,2kglinoleinsavat,0,2kglinoleinsavat,

0,2 kg desztillált sztearinsavat,0,2 kg of distilled stearic acid,

0,2 kg laurinsavat, összeolvasztunk 0,5 kg kristályos réz-szulfáttal és 0,75 kg kristályos nátrium-karbonátot adunk hozzá 11 vízben oldva. 70-80 °C-on egy órán át kevertetjük és a lehűlés után a felső, kék színű szilárd fázist elválasztjuk a víztől. A kapott anyagot zsírsav-rézsó elegynek nevezzük.0.2 kg of lauric acid, fused with 0.5 kg of crystalline copper sulfate and 0.75 kg of crystalline sodium carbonate dissolved in 11 water. After stirring at 70-80 ° C for one hour, the upper blue solid phase was separated from the water after cooling. The resulting material is called a fatty acid copper salt mixture.

2. sz. példaNo. 2 example

Zsírsav-rézsó előállítása:Preparation of copper salt of fatty acids:

kg napraforgó olajat 1 1 50 t%-os NaOH-dal elszappanosítunk. Addig főzzük, míg a kivett minta 1 ml-e 5 ml vízzel homogén oldatot ad. Lehűtjük 3040 °C-ra és 0,5 kg kristályos réz(II)-szulfátot adunk hozzá, közben felmelegítjük 70-80 °C-ra és egy óráig állni hagyjuk. A lehűlés után felül kék színű szilárd fázis jelenik meg.kg of sunflower oil is saponified with 1 L of 50% NaOH. Cook until 1 ml of the sample taken forms a homogeneous solution with 5 ml of water. It was cooled to 3040 ° C and 0.5 kg of crystalline copper (II) sulfate was added while heating to 70-80 ° C and allowed to stand for one hour. After cooling, a blue solid phase appears on top.

3. sz. példaNo. 3 example

Zsírsav-rézsó előállítása kg káliszappant - amely palmitinsav és sztearinsav K-ső elegye - feloldunk 5 1 vízben melegítés mellett. Ezután hozzáadunk 500 g réz(II)-szu!fátot. Az elegyet kihűlni hagyjuk és a felül kiváló sötétzöld masszát elválasztjuk. Ezt használjuk fel, mint zsírsav-rézsőt.Preparation of the fatty acid copper salt Kg of potassium soap, which is a K-salt mixture of palmitic acid and stearic acid, is dissolved in 5 l of water with heating. Then 500 g of copper (II) sulfate are added. The mixture was allowed to cool and a dark green mass which separated above was separated. This is used as a fatty acid copper.

4. sz. példa (]., 2., 3. példa szerinti) g 1. példa szerinti zsírsav-rézsót feloldunk 1 1 emulgeátort tartalmazó paraffinolajban (gyógyászati fehérolaj). Ezt úgy készítjük, hogy 850 cm³ olajhoz hozzáadunk 150 cm³ Atplus 300F (sorbután-oleát) detergenst. Mélykék színű oldatot kapunk, amelyből permellevet készítve a biológiai példákban megadott koncentrációban kezelést végzünk.No. 4 Examples 1, 2, 3 g) The fatty acid copper salt of Example 1 is dissolved in 1 liter of paraffin oil (pharmaceutical white oil) containing an emulsifier. This is prepared by adding 150 cm ^{3 of} Atplus 300F (sorbutane oleate) detergent to 850 cm ^{3 of} oil. A deep blue solution is obtained from which the permeate is treated at the concentrations indicated in the biological examples.

HU 205 828 BHU 205 828 B

5. sz. példa (7., 2., 3. példa szerinti) g 2. példa szerinti zsírsav-rézsót feloldunk 900 cm³ paraffinolajban és hozzáadunk 90 cm³ Emulsogén EL (oxietilezett ricinusolaj) nemionos emulgeátort és 10 g cetiltrimetil-ammónium-bromidot. Homogén sötétkék színű oldatot kapunk, amelyből a biológiai példákban megadott koncentrációban permetlevet készítünk.No. 5 EXAMPLE 1 (g, 7, 2, 3) The fatty copper salt of Example 2 (g) was dissolved in 900 cm ^{3 of} paraffin oil and 90 cm ^{3 of an} emulsogenic EL (oxyethylated castor oil) nonionic emulsifier and 10 g of cetyltrimethylammonium bromide were added. A homogeneous dark blue solution is obtained which is prepared as a spray liquid at the concentrations indicated in the biological examples.

6. sz. példa (1., 2., 3. példa szerinti) g 3, példa szerinti zsírsav-rézsót feloldunk 800 cm³ paraffinolajban és hozzáadunk 50 ml Tween 20 és 75 ml Tween 80 emulgeátort. A Tween 20 = oxietilezett-anhidro-sorbit-monolaurát. A Tween 80 = oxietilezett-anhidro-sorbit-monooleát. Az oldatból permetlevet készítünk és permetezésre használjuk fel.No. 6 Examples 1, 2, 3 The fatty copper salt of Example 3 (g) is dissolved in 800 cm ^{3 of} paraffin oil and 50 ml of Tween 20 and 75 ml of Tween 80 emulsifier are added. Tween 20 = oxyethylated anhydro-sorbitol monolaurate. Tween 80 = oxyethylated anhydro-sorbitol monooleate. The solution is made into a spray liquid and used for spraying.

7. sz- példaExample 7

Őszibarack ágelhalás elleni védekezésPeach branch protection

Készítmény preparation (fertőzőit hajtások száma) (number of infectious shoots) Dózis Dose Őszi értékelés Autumn evaluation Tavaszi Spring 6. példa szerint Example 6 10 1/ha 10 1 / ha 2,25 2.25 6,75 6.75 4. példa szerint Example 4 101/ha 101 / ha 2,60 2.60 3,60 3.60 5. példa szerint Example 5 101/ha 101 / ha 2,50 2.50 2,80 2.80 Kezeletlen kontroll Untreated control - - 2,00 2.00 50,75 50.75 Bordói por Bordeaux powder 10 kg/ha 10 kg / ha 2,50 2.50 9,50 9.50

A kezelést lombhullatást követően végeztük decemberben.The treatment was done in December after the deciduous leaves.

A 4-6. példa szerinti készítményt 1 tömeg%-os, a bordói port 8 tömeg%-os koncentrációban alkalmaztuk. Az értékelést négy ismétlésben végeztük, 100-100 hajtásból a fertőzött hajtások számát tüntettük fel. A táblázat adataiból megállapítható, hogy a készítmény, kisebb koncentrációt alkalmazva, a bordói pornál lényegesen nagyobb mértékben csökkentette a fertőzött hajtások számát.4-6. Example 1 was used at a concentration of 1% by weight and a Bordeaux powder at a concentration of 8% by weight. Evaluation was performed in four replicates, showing the number of infected shoots from 100-100 shoots. From the data in the table, it can be seen that the composition, at a lower concentration, significantly reduced the number of infected shoots than Bordeaux porn.

8. sz. példaNo. 8 example

4. sz. pl. 11% No. 4 e.g. 11% 5. sz. pl. 11% No. 5 e.g. 11% 6. sz. pl. 11% No. 6 e.g. 11% At- plus²* 411F 1 t%At- plus ² * 411F 1t% Kont- roll a contrast roll Pirimért* 50 DP 0,041% Pyrimidine * 50 DP 0.041% Élő levéltetű db/levél Live aphid pc / leaf Haté- konyság százalék effec- ciency percentage 96,62 % 96.62 % 96,31 % 96.31 % 95,00 % 95.00 % 96,31 % 96.31 % - - 93,00 % 93.00 % Termésmennyiség a kontroll %-ában Yield as% of control 130,50 % 130.50 % 131,50 % 131.50 % 139,50 % 139.50 % 134,10 % 134.10 % 100,00 % 100.00 % 113,40 % 113.40 %

]* Pirimor 50 PP 50 t% pirimikarbot tartalmaz, A pirimikarb:] * Pirimor 50 PP contains 50% pirimicarb,

2-d)metil-amino-5,6-dimeiil-4-pirimidil-di-meiil-karbamát.2-d) methylamino-5,6-dimethyl-4-pyrimidyl-dimethyl carbamate.

Gyártja: ICIManufacturer: ICI

2* Atplus 411F gyártja: ICI Összetétel: 85 t% ásványolaj párlat és 15 t% Atplus 300F emulgeátor.2 * Atplus 411F by ICI Composition: 85% mineral oil distillate and 15% Atplus 300F emulsifier.

A kezelést hetente négy alkalommal végeztük, permetezéssel. A táblázatból kitűnik, hogy a találmány szerinti készítmény hatékonyabb és így nagyobb termést eredményez.The treatment was sprayed four times a week. The table shows that the composition of the present invention is more efficient and thus produces a higher yield.

9. sz. példaNo. 9 example

A 8. példához hasonlóan, fűszerpaprikában megismételve a. kezeléseket, a következő adatokat kaptuk, azzal kiegészítve, hogy a baktériumos levélfoltosság elleni hatékonysága is értékelésre került.As in Example 8, repeating in pepper a. treatments, the following data were obtained, in addition to which the efficacy against bacterial leaf spot was evaluated.

A baktériumos levélfoltosság ellen (101/ha mennyiségben kipermetezve)Against bacterial leaf blotch (sprayed at 101 / ha)

Dózis (tömeg%) Dose (crowd%) Kezelés előtt fertőzött Infected before treatment Kezelés után 4 héttel 4 weeks after treatment Ferlőzöttség % Fouling% 4. sz. példa No. 4 example 1 t% 1% 32,3 32.3 11,2 11.2 65,4 65.4 5. sz. példa No. 5 example 1 t% 1% 45,5 45.5 13,0 13.0 63,9 63.9 6. sz. példa No. 6 example 1 t% 1% 53,0 53.0 14,5 14.5 65,4 65.4 Kontroll control - - 31,0 31.0 24,5 24.5 100,0 100.0

Vírusvektor levéltetvek elleni védekezés étkezési fehér paprikábanVirus vector control of aphids in white peppers

A készítmény hatása a paprika vírusfertözöttségéreEffect of the preparation on the virus infection of paprika

4. sz. pl. lt% No. 4 e.g. l% 5. sz. pl. lt% No. 5 e.g. l% 6. sz. pl. 1 t% No. 6 e.g. 1% At- plus²* 411F lt%At- plus ² * 411F en% Kont- roll a contrast roll Pirimor Γ 50 DP 0,041% Pirimor Γ 50 DP 0.041% Élő levéltetű db/levél Live aphid pc / leaf Kezelés előtt Treatment before 0,13 0.13 0,11 0.11 0,13 0.13 0,14 0.14 15 15 0,12 0.12 Kezelés után 14 nappal 14 days after treatment 0,1 0.1 0,12 0.12 0,16 0.16 0,12 0.12 3,25 3.25 0,20 0.20

Dózis Dose négy kezelés után after four treatments 4. sz. példa No. 4 example 1 t% 1% 10 1/ha 10 1 / ha 12% 12% 5. sz. példa No. 5 example 1 t% 1% 10 1/ha 10 1 / ha 13% 13% 6. sz. példa No. 6 example 1 t% 1% 10 1/ha 10 1 / ha 15% 15% Atplus 411 F Atplus 411 F 1 t% 1% 10 1/ha 10 1 / ha 25% 25% Pirimor 50 DP Pirimor 50 DP 0,041% 0.041% 0,4 kg/ha 0.4 kg / ha 35% 35% Kontroll control - - 100% 100%

HU 205 828 BHU 205 828 B

A vírusfertőzöttség csökkenése miatt a termés mennyiségére vonatkozó hatásEffect on yield due to reduction of viral infection

Dózis (tömeg%) Dose (crowd%) Összes termés All crop I. osztályba tartozó termés I class for crop Vírusos torzulá- sos termésarány Viral distortion sos yield ratio 4. sz. példa No. 4 example lt% l% 163,5% 163.5% 195,2% 195.2% 15,5% 15,5% 5. sz. példa No. 5 example lt% l% 196,2% 196.2% 238,1% 238.1% 15,0% 15.0% 6. sz. példa No. 6 example lt% l% 169,2% 169.2% 242,9% 242.9% 13,3% 13.3% Atplus411F Atplus411F lt% l% 169,2% 169.2% 252,4% 252.4% 16,0% 16.0% Pirimor50DP Pirimor50DP 0,041% 0.041% 142,3% 142.3% 142,5% 142.5% 37,5% 37.5% Kontroll control - - 100,0% 100.0% 100,0% 100.0% 55,5% 55.5%

A táblázat adataiból megállapítható, hogy a készítmény hatására a torzult termések száma lényegesen csökkent. A termés mennyisége lényegesen magasabb. A kontroll és az egyéb, hasonló célra alkalmazott ismert készítmények hatását meghaladja.From the data in the table it can be stated that the composition significantly reduced the number of distorted fruits. The yield is significantly higher. It outperforms control and other known formulations used for similar purposes.

70. sz. példaNo. 70 example

Őszibarack tafrinás levélfodrosodás ellen alkalmazva a következő eredményeket kaptuk, rügypattanáskor kezelve a szerrel.Applying peaches to taffron leaf ripple, the following results were obtained by treating the bud with a bud.

Dózis 1/ha Dose 1 / ha 1% 1% Fertőzési index kezelés után 2 héttel Infection index 2 weeks after treatment Kezelés után 4 héttel Treatment after 4 weeks 4. sz. példa szerint No. 4 as in the example 10 10 1 1 0,08 0.08 0,10 0.10 5. sz. példa szerint No. 5 as in the example 10 10 1 1 0,00 0.00 0,08 0.08 Kezeletlen kontroll Untreated control - - - - 0,10 0.10 2,06 2.06 Rézoxidklorid 50 WP Rézoxidklorid 50 WP 3,0 kg/ha 3.0 kg / ha 8 8 0,00 0.00 0,08 0.08

A táblázat adataiból látható, hogy a készítmény hatékonyabb a betegség ellen, mint a kontroll vagy az ismert készítmény.The data in the table show that the formulation is more effective against the disease than the control or the known formulation.

Claims

PATENT CLAIMS

CLAIMS 1. A copper-containing composition for fungi, bacteria, viral vectors of aphids comprising a copper fatty acid salt, an emulsifier, and a liquid carrier, characterized in that the copper fatty acid salt mixture is 0.1 to 10% by weight of emulsifier and It contains 100% by weight of paraffin oil.

Composition according to Claim 1, characterized in that it comprises a mixture of copper salts of saturated and unsaturated fatty acids as a mixture of copper fatty acid salts.

Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it contains a nonionic surfactant as an emulsifier.