HU202890B - Process for producing cured polyester resin with improved elasticity - Google Patents

Process for producing cured polyester resin with improved elasticity Download PDF

Info

Publication number
HU202890B
HU202890B HU661488A HU661488A HU202890B HU 202890 B HU202890 B HU 202890B HU 661488 A HU661488 A HU 661488A HU 661488 A HU661488 A HU 661488A HU 202890 B HU202890 B HU 202890B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
anhydride
resin
polyester resin
glycol
Prior art date
Application number
HU661488A
Other languages
Hungarian (hu)
Other versions
HUT52529A (en
Inventor
Akos Bodnar
Laszlo Szommer
Maria Solymoss
Ferenc Nemeth
Miklos Bocskay
Laszlone Maros
Ferenc Cser
Attilane Baan
Original Assignee
Muanyagipari Kutato Intezet
Nitrokemia Ipartelepek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Muanyagipari Kutato Intezet, Nitrokemia Ipartelepek filed Critical Muanyagipari Kutato Intezet
Priority to HU661488A priority Critical patent/HU202890B/en
Publication of HUT52529A publication Critical patent/HUT52529A/en
Publication of HU202890B publication Critical patent/HU202890B/en

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

Improved polyester resins are prepd. from aliphatic unsubstd. mono:carboxylic-acid anhydrides and satd. di:carboxylic-acids and/or anhydrides of 1:3-1:4 relative molar ratios and of 4C min. individual or mixed linear di:alcohol-ethers, as glycols, ion a glycol to acid, acid and anhydride or to mixed anhydride molar proportion of 1.1:1-1.2:1 range.

Description

A találmány tárgya, javított rugalmasságú, kikeményített telítetlen poliésztergyanta előállítására, amely önmagában vagy rideg poliésztergyantákkal keverve használható.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an improved resilient cured unsaturated polyester resin which can be used alone or mixed with brittle polyester resins.

A maleinsavanhidridből, ftálsavanhidridből (vagy egyéb aromás dikarbonsavakból) és glikolokból felépített sztirolban oldott telítetlen poliészter gyanták a térhálósság magas foka miatt rugalmatlanok. Lágy, illetve rugalmas gyantákat úgy lehet előállítani, hogy a monomer mentes poliészter molekulalánc kettős kötéseit hosszabb szénláncú alifás karbonsavak kondenzációs beépítésével egymástól eltávolítják, vagyis a kettős kötéseket felhígítják. Ennek ellenére az ütésállóság és a szakadási nyúlás nem növekszik a kívánt mértékben. Modifikáló alifás dikarbonsavként elsősorban az adipinsavat és szebacinsavat alkalmaznak, melyeknél azonban problémaként jelentkezik a poralitási viszonyok megváltozása, vagyis a sztirolban való oldhatóság csökkentése.Unsaturated polyester resins in styrene, composed of maleic anhydride, phthalic anhydride (or other aromatic dicarboxylic acids) and glycols, are inelastic due to the high degree of crosslinking. Soft or flexible resins can be prepared by removing the double bonds of the monomer-free polyester molecular chain by condensation of the longer aliphatic carboxylic acids, i.e., diluting the double bonds. However, impact resistance and elongation at break do not increase as desired. The modifying aliphatic dicarboxylic acids used are primarily adipic acid and sebacic acid, however, which have the problem of altering the porosity conditions, i.e. reducing the solubility in styrene.

Ilyen poliésztergyanták előállítását mutatják be a 923 392 számú német szövetségi köztársaságbeli és a 2 423 093 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.The preparation of such polyester resins is disclosed in German Patent No. 923,392 and U.S. Patent 2,423,093.

A 850 610 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásból kitűnik, hogy hosszabb szénláncú telített glikolok beépítése a makromolekulába ugyancsak rugalmasság növelő hatású, így pl. 1,4-butilénglikol alkalmazásával a rendszer nynálási viszonya kedvezően változik.It is apparent from German Patent Application No. 850,610 that the incorporation of longer-chain saturated glycols into the macromolecule also has an elasticity enhancing effect. With the use of 1,4-butylene glycol, the tensile ratio of the system changes favorably.

Ebben az esetben problémák keletkeznek azonban a gyanta előállítása során az észterezési reakcióban, mivel az 1,4-glikolok furángyűrű képződésre hajlamosak, így glikoljellegüket elveszítve nem teljes mértékben vesznek részt a polikondenzációs folyamatban.However, in this case, problems arise in the esterification reaction during the preparation of the resin because the 1,4-glycols are prone to furan ring formation and thus do not fully participate in the polycondensation process, losing their glycol nature.

A 815 542 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás szerint kétértékű alkoholok poliaminokkal való részleges vagy teljes helyettesítése révén igen elasztikus, nyújtható poliésztergyanták nyerhetők, ezek azonban rendkívül rossz sztirololdhatóságuk és magas áruk miatt a gyakorlatban nem jönnek számításba.German Patent No. 815,542 discloses the partial or total substitution of bivalent alcohols with polyamines to provide highly elastic extensible polyester resins which, in practice, are unacceptable due to their extremely poor solubility in styrene and high commodities.

Keresték annak a lehetőségét, hogy a poliészterlánc felépítésének meghagyása mellett a ridegség csökkentésére, a sztirolt helyettesítsék részben vagy egészben kopolimerizáciőra képes egyéb monomerekkel. Sztirol helyett akril-nitril alkalmazásával, pl. jó eredmények kaphatók a ridegség csökkentésére, viszont ebben az esetben a kopolimerizáció lefutása nem kellően reprodukálható. Hátránya továbbá, hogy az akril-nitril a maleinát-telítetlenség jelenlétében is hajlamos a homopolimerizációra, így ennek következtében a kikeményített termékben gyakran zavarosodás, inhomogenitás keletkezik. (Unsoturated Polyesters, Els. Púid. Comp. NY 1964.)The possibility of replacing styrene with other monomers capable of copolymerization, in whole or in part, to reduce the brittleness, was sought. By using acrylonitrile instead of styrene, e.g. good results are obtained for reducing brittleness, but in this case the course of copolymerization is not sufficiently reproducible. It also has the disadvantage that acrylonitrile also tends to homopolymerize in the presence of maleate unsaturation, which often results in turbidity and inhomogeneity in the cured product. (Unsoturated Polyesters, Els. Púid. Comp. NY 1964.)

Valószínűleg ebből következően a poliészterek területén az akril-nitril-gyakorlati felhasználása visszaszorult és a szabadalmi irodalomban is ritkán tárgyalja ezt a lehetőségetAs a consequence, the use of acrylonitrile in the field of polyesters has probably been discouraged and is rarely discussed in the patent literature.

Kísérleteket végeztünk javított rugalmasságú telítetlen poliésztergyanta előállítására.Attempts have been made to produce an unsaturated polyester resin with improved elasticity.

Azt tapasztaltuk, hogy ha a gyantát legalább négy szénatomos lineáris dialkohol-éterből (glikolból) vagy ezek elegyéből és aromás telített dikarbonsavból, előnyösen ftálsavból és/vagy izoftálsavból és alifás telítetlen karbonsavanhidridből, így maleinsavanhidridből állítjuk elő úgy, hogy a glikol- sav, illetve savanhidrid mólarányt 1,1:1,0-1,2:1,0 közötti értéken és a telítetlen alifás savanhidrid-telített aromás dikarbonsav, illetve anhidrid mólarányt 1:3 és 1:4 közötti értéken tartjuk, így kedvezőbb rugalmasságú végterméket nyerünk.It has been found that when the resin is prepared from a linear dialkyl ether (glycol) having at least four carbon atoms and a mixture thereof and an aromatic saturated dicarboxylic acid, preferably phthalic acid and / or isophthalic acid and an aliphatic unsaturated carboxylic anhydride such as maleic anhydride a molar ratio of 1.1: 1.0 to 1.2: 1.0 and a molar ratio of unsaturated aliphatic acid anhydride-saturated aromatic dicarboxylic acid to anhydride of 1: 3 to 1: 4 to obtain a more flexible end product.

Azt találtuk, ha ezt az arányt a fent megadottnál alacsonyabb értéken tartjuk, a kikeményített poliésztergyanta rugalmassági tulajdonsága (szakadási nyúlás) jóval alacsonyabb érték - mint a találmány szerinti poliésztergyantánál - ugyanakkor a gyanta szakítószilárdsága viszonylag magas érték. Ha ezt az arányt a találmány szerintinél magasabbra állítjuk be, a gyanta rugalmassága (szakadási nyúlása) ugyan tovább növelhető, de keménysége, szakító szilárdsága annyira leromlik, hogy a gyanta nem használható a gyakorlatban.It has been found that if this ratio is kept below that given above, the elastic property (tensile elongation) of the cured polyester resin is much lower than that of the polyester resin of the present invention, while the resin has a relatively high tensile strength. By setting this ratio higher than that of the present invention, the resin may be further elasticized, but its hardness and tensile strength will be degraded to such an extent that the resin cannot be used in practice.

Megállapítottuk tehát, hogy egy kitüntetett telítetlen sav - telített sav mólarány betartása esetén a gyanta rugalmassága ugrásszerűen megnő és a szakítószilárdsági és keménység! értékek is a felhasználhatóság szempontjából megfelelő szinten vannak.Thus, it has been found that, when a preferred molar ratio of unsaturated acid to saturated acid is observed, the resin has a dramatic increase in elasticity and tensile strength and hardness! values are also at an appropriate level for usability.

Ugyanakkor kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a legalább négy szénatomos glikolok helyett alacsonyabb szénatomszámú glikolt vagy ilyen glikolt tartalmazó elegyet használunk kiindulási anyagként, a kikeményített poliésztergyanta szakítási nyúlása ugyancsak nagymértékben lecsökken.However, in our experiments, it has been found that the use of lower glycols or a mixture containing such glycols as starting materials instead of glycols having at least four carbon atoms also significantly reduces the elongation at break of the cured polyester resin.

Ha a reakcióelegyben izoftálsavat is alkalmazunk, a poliésztergyanta polikondenzációját két lépcsőben végezzük.When isophthalic acid is used in the reaction mixture, the polyester resin is polycondensed in two steps.

Az első lépcsőben a magas olvadáspontú izoftálsavból és a glikolból történő diészterképzést folytatjuk le, legfeljebb 20 ’C-on történő reagáltatással, majd a második lépcsőben beadagoljuk a maleinsavanhidridet és legfeljebb 190 °C-on végezzük a poliésztergyanta előállítását 10-30-as savszám eléréséig.In the first step, diester formation of the high melting point isophthalic acid and glycol is carried out by reacting at a temperature of up to 20 ° C, then in the second step, maleic anhydride is added and the polyester resin is prepared at a temperature of up to 190 ° C.

Ha a kiindulási elegy izoftálsavat nem tartalmaz, egy lépcsős kondenzációt végzünk 50-190 ’C-on, mivel valamennyi reaktáns ezen a hőfokon homogén elegyet képez, vagyis megömleszthető.If the starting mixture does not contain isophthalic acid, one-step condensation is carried out at 50-190 ° C since all reactants at this temperature form a homogeneous mixture, i.e. they can be melted.

A találmány szerint előállított terméket formatestek, leginkább nyomdaipari nyomóformák előállítására használjuk.The product of the present invention is used for the production of moldings, in particular printing molds.

A találmányi eljárás alifás telítetlen monokarbonsavanhidridből és aromás telített dikarbonsavból és/vagy anhidridből, valamint glikolból történő kikeményített telítetlen poliésztergyanta előállítása egy vagy két lépcsős kondenzációval, majd a gyantának - a gyantaoldat tömegére számítva - 30-40 tömeg% monomerben történő oldásával, majd kikemény ítésével úgy, hogy glikolként legalább négy szénatomos lineáris dialkoholésztereket vagy ezek elegyét alkalmazzuk és ezeknek a sav és savanhidrid vagy savanhidridnek elegyéhez viszonyított mólaránya 1,1:1 és 1,2:1 közötti.The present invention relates to the preparation of a cured unsaturated polyester resin from an aliphatic unsaturated monocarboxylic anhydride and an aromatic saturated dicarboxylic acid and / or anhydride and glycol by one or two step condensation followed by dissolving the resin in a 30 to 40 weight percent monomer solution. wherein the glycol is a linear dialkyl ester having at least four carbon atoms or a mixture thereof and has a molar ratio of the acid to the acid anhydride or acid anhydride of from 1.1: 1 to 1.2: 1.

HU 202890 ΒHU 202890 Β

A találmány szerint előállított rugalmas poliészter gyantát a gyantaoldat tömegére számítva 30-40 tömeg% sztirollal térhálósítjuk ismert peroxid katalizátor és gyorsító, előnyösen kobalt-naftenát jelenlétében.The resilient polyester resin of the present invention is cross-linked with 30 to 40% by weight of styrene, based on the weight of the resin solution, in the presence of a known peroxide catalyst and accelerator, preferably cobalt naphthenate.

A gyantát önmagában vagy ridegebb poliésztergyantával keverve nyomdatechnikai célokra, például nyomólemezek készítésére, nagyobb fomatestek repedésmentes öntésére vagy polimer beton aljzat kialakítására használhatjuk.The resin, alone or mixed with brittle polyester resin, can be used for printing purposes such as printing plates, cracking larger molds or forming a polymer concrete substrate.

A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal mutatjuk be.The following examples illustrate the process of the invention.

1. példaExample 1

Négynyakú gyantafőző berendezésben - mely keverővei, hőmérővel, gázbevezetővel és Rashig gyűrűvel ellátott kolonnával van felszerelve - bemérünk 5,25 mól dietilénglikolt és a keverő megindításával egyidejűleg bekapcsoljuk a fűtést. Ha a belső hőmérséklet eléri a 60-70 °C-t, állandó keverés mellett fokozatosan beadagolunk 4,0 mól izofitálsavat.In a four-neck resin boiler equipped with a stirrer, thermometer, gas inlet and column with a Rashig ring, 5.25 moles of diethylene glycol are weighed and the heater is switched on simultaneously with the start of the stirrer. When the internal temperature reaches 60-70 ° C, 4.0 moles of isophytic acid are gradually added with constant stirring.

A hőfokot fokozatosan emeljük. A 100 ’C elérésénél N2-gázt vezetünk folyamatosan a reakciótérbe. A kondenzációs reakció 160 ‘C körül megindul, a felszabaduló vízgőzt folyamatosan elvezetjük a rendszerből. A kondenzáció lelassulása után a reakcióelegy hőfokát fokozatosan tovább emeljük úgy, hogy végül a maximális hőmérséklet ne haladja meg a 200 ’C-t. A kondenzációt 15-20-as savszám eléréséig folytatjuk. Ez a kondenzáció első szakasza, amely 13 órát vesz igénybe. Ezután a rendszert 150 ’C-ra visszahűtjük, majd beadagolunk az edénybe 1,0 mól maleinsavanhidridet és hőstabilizátorként 0,015 tömeg% hidrokinont adunk a gyantához. Újabb fokozatos felfűtés mellett folytatjuk a reakciót, 30-as savszám eléréséig. A reakció ezen második szakaszában a rendszer hőfoka nem haladhatja meg a 190 ’C- ot.The temperature is raised gradually. At 100 'C, N2 gas is continuously introduced into the reaction space. The condensation reaction starts at about 160 ° C and the water vapor released is continuously removed from the system. After the condensation has slowed down, the temperature of the reaction mixture is gradually raised further so that the maximum temperature does not exceed 200 ° C. The condensation was continued until an acid number of 15-20 was reached. This is the first stage of condensation, which takes 13 hours. The system is then cooled to 150 ° C and 1.0 molar of maleic anhydride is added to the vessel and 0.015% by weight of hydroquinone is added as a heat stabilizer. Continue the reaction with gradual heating until an acid number of 30 is reached. In this second stage of the reaction, the temperature of the system must not exceed 190 ° C.

A kondenzáció második szakasza 11 órát vesz igénybe. Ezután a kész poliészter kondenzátumot (I) 150 ’C-ra lehűtjük és sztirol monomerben (Π) feloldjuk állandó keverés mellett. I és II tömegaránya 70:30.The second stage of condensation takes 11 hours. The finished polyester condensate (I) is then cooled to 150 ° C and dissolved in styrene monomer (Π) with constant stirring. The weight ratio of I and II is 70:30.

2. példaExample 2

Az 1. példa szerinti készülékbe bemérjük az alábbi reaktánsokatThe following reactants were weighed into the apparatus of Example 1

1,2-propilénglikol 1,1 mól trietilénglikol 3,3 mól ftálsavanhidrid 3,0 mól maleinsavanhidrid 1,0 mól1,2-propylene glycol 1.1 mol triethylene glycol 3.3 mol phthalic anhydride 3.0 mol maleic anhydride 1.0 mol

Ebben az esetben úgynevezett „egylépcsős” reakcióban főzzük a gyantát, vagyis minden alapanyagot már a folyamat elején beadagolunk a reaktorba.In this case, the resin is cooked in a so-called "one-step" reaction, i.e. all the feedstock is added to the reactor at the beginning of the process.

A kondenzációt 170 ’C-on végezzük, 18-as savszám eléréséig. A gyantafőzés összideje 26 óra.The condensation is carried out at 170 'C until the acid number is 18. The total resin cooking time is 26 hours.

3. példaExample 3

Az 1. példát ismételjük meg, de a 4,0 mól izoftálsav helyett 3,0 mól izoftálsav és 1,0 mól ftálsav elegyét alkalmazzuk.Example 1 is repeated, but using a mixture of 3.0 moles of isophthalic acid and 1.0 mole of phthalic acid instead of 4.0 moles of isophthalic acid.

4. (összehasonlító) példaExample 4 (Comparative)

Az 1. példa szerint végezzük a gyantaoldat előállítását, de változtatjuk a maleinsavanhidrid - izoftálsav egymás közötti mólarányát.The resin solution was prepared as in Example 1, but the molar ratio of maleic anhydride to isophthalic acid was changed.

A folyékony gyantaoldat monomer tartalmát, savszámát, jódszámát MSZ 10097-82 szabvány szerint határozzuk meg.The monomer content, acid number and iodine number of the liquid resin solution are determined according to MSZ 10097-82.

Mérjük a kikeményített gyanta szakadási nyúlását és szakító szilárdságát, MSZ KGST 1199-78 szabvány szerint, valamint a keménységet „Barcol” szerint.The tensile elongation and tensile strength of the cured resin are measured according to MSZ KGST 1199-78 and hardness according to "Barcol".

A gyantaoldatok összetétele és a vizsgálati eredmények a következők:The composition of the resin solutions and the test results are as follows:

Alapanyagok mólaránya Mole ratio of raw materials 4/1 4/1 4/2 4/2 4/3 4/3 4/4 4/4 4/5 4/5 Izoftálsav isophthalic 1,0 1.0 2,0 2.0 3,0 3.0 4,0 4.0 5,0 5.0 Ftálsavanhidrid phthalic Anhydride - - - - - - - - - - Maleinsavanhidrid maleic anhydride 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 Dietilénglikol diethylene 2,2 2.2 3,3 3.3 4,4 4.4 5,5 5.5 6,6 6.6 Folyékony gyantaoldat Liquid resin solution Sztiroltartalom, styrene, tömeg% crowd% 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 Savszám, mg/KOH/g Acid number, mg / KOH / g 12,6 12.6 15,8 15.8 12,4 12.4 16,0 16.0 13,6 13.6 Viszkozitás, mPa.s Viscosity, mPa.s 25 ’C-on At 25 'C 1210 1210 1100 1100 870 870 690 690 550 550 Kikeményített gyanta Hardened resin Keménység, Barcol Hardness, Barcol 42 42 39 39 36 36 35 35 12 12 Szakító szil. N/mm2 Breaking sil. N / mm2 63,9 63.9 60,4 60.4 49,0 49.0 43,0 43.0 8,1. 8.1. Szakadási nyúlás, % Elongation at break,% 3,5 3.5 6,0 6.0 75,0 75.0 78,0 110,0 78.0 110.0

- -A 4/3 és 4/4 a találmány szerint előállított gyantaoldat. Az eredményekből kitűnik, hogy ennél összetételnél a szakadási nyúlás ugrásszerűen megnő, ugyanakkor a gyanták szakító szilárdságának értéke is megfelelő.- 4/3 and 4/4 are resin solutions according to the invention. The results show that this composition has a dramatic increase in elongation at break, while also having a good tensile strength value.

5. (összehasonlító) példáExample 5 (comparative)

A 2. példa szerint végezzük egy lépcsőben a gyantafőzést. A gyantaoldatok összetételét és vizsgáalti eredményét a táblázatban adjuk meg. A vizsgálatokat a 4. példában leírtak szerint végezzük.Example 2 is a one-step resin cooking. The composition of the resin solutions and their test results are given in the table. Assays were performed as described in Example 4.

Alapanyagok mólaránya: Mole ratio of raw materials: 5/1 5/1 5/2 5/2 5/3 5/3 5/4 5/4 Izoftálsav isophthalic - - - Ftálsavanhidrid phthalic Anhydride 1,0 1.0 2,0 2.0 3,0 3.0 4,0 4.0 Maleinsavanhidrid maleic anhydride 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0 Dietilénglikol diethylene 2,2 2.2 3,3 3.3 4,4 4.4 5,5 5.5 Folyékony gyantaoldat Sztirol tart. t% Liquid resin solution Styrene. t% 35 35 35 35 35 35 35 35 Savszám mgKOH/g Acid number mgKOH / g 22,1 22.1 23,8 23.8 22,9 22.9 21,9 21.9 Viszk. mPa.s, 25 ‘C-on Visc. mPa.s, at 25 'C 998 998 845 785 710 845 785 710 Kikeményített gyanta Keménység, Barcol Hardened Resin Hardness, Barcol 41 41 40 40 26 26 16 16 Szakítószil. N/mm Tensile Elm. N / mm 45,5 45.5 36,5 30 36.5 30 28 28 Szakadási nyúlás % % Elongation at break 2,0 2.0 8,6 8.6 65,0 69,0 65.0 69.0

HU 202890 ΒHU 202890 Β

Az 5/3 és 5/4 példa a találmány szerinti, amely kiemelkedő szakadási nyúlással és ugyanakkor megfelelő szakító szilárdsággal is rendelkező terméket eredményez.Examples 5/3 and 5/4 according to the invention result in a product having outstanding tensile elongation and at the same time adequate tensile strength.

6* (összehasonlító) példa6 * (comparative) example

Az 1. példa szerinti összetételű gyantaoldatokat állítjuk elő úgy, hogy a dietilénglikol mellett adott esetben propilénglikolt is alkalmazunk. A gyantafőzést azResin solutions of the composition of Example 1 were prepared by addition of propylene glycol in addition to diethylene glycol. The resin cooking is

1. példában leírtak szerint végezzük.Example 1.

A gyantaoldatokban a glikol minősége és a kikeményített gyanta szakadási nyúlás értéke az alábbi:The quality of glycol in the resin solutions and the value of the elongation at break of the cured resin are as follows:

dietilénglikol % diethylene glycol % propilénglikol % propylene glycol % szakadási nyúlás % elongation at break% 100 100 0 0 75 (1. példa sz.) 75 (Example # 1) 80 80 20 20 26 26 60 60 40 40 6 6 40 40 60 60 3 3 20 20 80 80 2 2 0 0 100 100 2 2

A vizsgálati eredményből kitűnik, ha a glikol négy szénatomszámánál alacsonyabb szénatomszámú, illetve egy ezt tartalmazó elegyet használunk, a szakadási nyúlás értéke lecsökken.The test results show that the use of a mixture containing less than or equal to four carbon atoms in glycol reduces the elongation at break.

Claims (1)

SZABADALMI IGÉNYPONTPatent Claim Point Eljárás javított rugalmasságú, kikeményített telítet10 len poliésztergyanta előállítására alifás telítetlen monokarbon-savanhidridből, így maleinsavanhidridből és aromás telített dikarbonsavakból és/vagy ezek anhidridjeiből, előnyösen ftálsavból és/vagy izoftálsavból és/vagy ezek anhidridje(i)ből, mikor is a glikolként al15 kalmazott legalább négy szénatomszámú lineáris dialkohol-étereket a sav(ak)hoz és/vagy savanhidrid(ek)hez viszonyítva 1,1:1 és 1,2:1 közötti mólarányban alkalmazzuk, egy vagy két lépcsős kondenzációt végezve, majd a gyantának, tömegére számítva 3040 tömeg% monomerben, előnyösen sztirolban, történő oldásával, kikeményítésével, azzal jellemezve, hogy a maleinsavanhidrid és a telített aromás dikarbonsav(ak) és/vagy savanhidrid(ek) kiindulási, egymásközötti mólarányát 1:3-1:4 közötti értéken tartjuk.Process for the preparation of cured saturated polyester resin with improved elasticity from aliphatic unsaturated monocarboxylic anhydride such as maleic anhydride and / or anhydrides thereof, preferably from phthalic acid and / or isophthalic acid and / or its anhydride linear carbon ethers of four carbon atoms are employed in a molar ratio of 1.1: 1 to 1.2: 1 relative to the acid (s) and / or acid anhydride (s) by one or two step condensation followed by 3040% by weight of the resin. dissolving, curing, in a monomer, preferably styrene, characterized in that the starting molar ratio of maleic anhydride to saturated aromatic dicarboxylic acid (s) and / or acid anhydride (s) is between 1: 3 and 1: 4.
HU661488A 1988-12-27 1988-12-27 Process for producing cured polyester resin with improved elasticity HU202890B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU661488A HU202890B (en) 1988-12-27 1988-12-27 Process for producing cured polyester resin with improved elasticity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU661488A HU202890B (en) 1988-12-27 1988-12-27 Process for producing cured polyester resin with improved elasticity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52529A HUT52529A (en) 1990-07-28
HU202890B true HU202890B (en) 1991-04-29

Family

ID=10971855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU661488A HU202890B (en) 1988-12-27 1988-12-27 Process for producing cured polyester resin with improved elasticity

Country Status (1)

Country Link
HU (1) HU202890B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
HUT52529A (en) 1990-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4835213A (en) Process for producing lactone polymer and an anti-shrinking thermosetting resin composition having formulated therein said lactone polymer as an anti-shrinking agent
US5696225A (en) Process for making high-performance polyetherester resins and thermosets
US5880225A (en) Process for making polyetherester resins having high aromatic diester
EP0735072A1 (en) Process for making polyetheresters with high aromatic ester content
EP0031977B1 (en) Unsaturated polyester composition, its preparation and use
US3511792A (en) Unsaturated polyester resins formed between polymeric fatty alcohols and polycarboxylic acids
HU202890B (en) Process for producing cured polyester resin with improved elasticity
JP2001517718A (en) Method for producing dicyclopentadiene polyetherester resin
US5362800A (en) Unsaturated polyester resins
EP0457276A1 (en) Unsaturated polyester resins
EP1423450B1 (en) Process for making reactive unsaturated polyester resins from 2-methyl-1,3-propanediol
EP0359796B1 (en) Thermosetting composition from maleimide, olefinic monomer and unsaturated polyester
US4410690A (en) Process for preparation of modified aromatic hydrocarbon resin
JP3467884B2 (en) Oligomer excellent in curability, method for producing the oligomer, curable resin composition using the oligomer, and cured product obtained by curing the composition
JP2537524B2 (en) Method for producing polyester
EP2735579A1 (en) Radically curable resin composition
GB2162527A (en) Process for producing lactone polymer and thermosetting resin composition containing said lactone polymer as an anti-shrinking agent
JP2024066285A (en) Unsaturated polyester resin composition
JPH04296323A (en) High-molecular unsaturated polyester resin
JPS60252653A (en) Unsaturated polyester resin
JPH0693174A (en) Low-shrinkage unsaturated polyester resin composition
JPH0284417A (en) Fiber-reinforced unsaturated polyester resin composition
GB1576628A (en) Manufacture of unsaturated polyesters
JPH08311180A (en) Production of unsaturated polyester resin
JPH06316611A (en) Thermosetting resin composition and its curing method

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NITROKEMIA IPARTELEPEK, HU

Owner name: MUEANYAG KUTATO ES FEJLESZTOE KFT., HU

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee