HU202574B - Process for producing ashless petroleum-industrial detergent and/or emulgent additive composition - Google Patents

Process for producing ashless petroleum-industrial detergent and/or emulgent additive composition Download PDF

Info

Publication number
HU202574B
HU202574B HU432284A HU432284A HU202574B HU 202574 B HU202574 B HU 202574B HU 432284 A HU432284 A HU 432284A HU 432284 A HU432284 A HU 432284A HU 202574 B HU202574 B HU 202574B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
reaction
mixture
process according
organic amine
amine
Prior art date
Application number
HU432284A
Other languages
Hungarian (hu)
Other versions
HUT39768A (en
Inventor
Gyula Gati
Laszlo Schmidt
Ernoe Toeroek
Endre Vamos
Tamas Mandy
Original Assignee
Magyar Szenhidrogenipari
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Magyar Szenhidrogenipari filed Critical Magyar Szenhidrogenipari
Priority to HU432284A priority Critical patent/HU202574B/en
Publication of HUT39768A publication Critical patent/HUT39768A/en
Publication of HU202574B publication Critical patent/HU202574B/en

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Ash free detergent and/or emulsifier compsns. for the crude oil industry are prepd. by dissolving a mixt. of a carboxylic acids with 5-60 carbons in a hydrocarbon solvent, adding at least the stoichiometric amt. of organic amine and reacting the mixt. for 0.5-6.0 hours at 50-250 deg.C. The reaction mmixt. is cooled in less than 1 hour to at least 50 deg.C and opt. more amine added. - Mixts. of naturally occuring fatty acids or oxidised paraffins are used as carboxylic acids, alkylene-amines, amino-alcohols, N-substd. aromatic amines or a mixt. of these are used as amines.

Description

A találmány tárgya eljárás kőolajtermékekben oldhatatlan, illetve rosszul oldódó komponensek vagy szennyező anyagok diszpergálására és/vagy emulgeálására szolgáló adalékkompozíciók előállítására.The present invention relates to a process for the preparation of additives for dispersing and / or emulsifying components or impurities which are insoluble or poorly soluble in petroleum products.

Ismeretes, hogy a kőolajtermékek minőségének javítása céljából - elsősorban a motorolajokba és a motorhajtóanyagokba - adalékként detegenseket kevernek. A detergensek feladata, hogy a termékből hő hatására vagy a tartós tárolás során kiváló gyantás anyagot, mechanikai szennyezéseket, égéstermékeket stb. kolloid oldat formájában oldatban tartsák. A gyantaképződésre és polimerizációra hajlamos anyagok mennyisége a kőolajtermékekben az intenzív feldolgozás - krakkolás, maradékfeldoigozás, pirolízistermékek felhasználása stb. - hatására növekszik [Eckhardt H.: Additives, Verlag fúr Grundstoffindustrie, Leipzig 1969; Vámos E.: Elméleti kenéstechnika (Tribológia), Tankönyvkiadó, Budapest, 1969-1970],It is known that detergents are added as additives to improve the quality of petroleum products, particularly in motor oils and motor fuels. Detergents are used to remove resinous material, mechanical impurities, combustion products, etc., from the product during heat treatment or during long-term storage. in the form of a colloidal solution. The amount of substances liable to form resins and polymerization in petroleum products through intensive processing - cracking, residue treatment, use of pyrolysis products, etc. - under the influence of [Eckhardt H .: Additives, Verlag för Grundstoffindustrie, Leipzig 1969; Vámos, E .: Theoretical Lubrication (Tribology), Textbook Publisher, Budapest, 1969-1970],

Ismeretes az is, hogy alternatív (nem szénhidrogén típusú) hajtó- és tüzelő/fűtőanyagok előállítására gyakran alkalmaznak szénhidrogénben nem vagy rosszul oldódó komponenseket, így pl. vizet, metanolt, etanolt stb. Ezeknek az anyagoknak kolloid oldatba viteléhez emulgeátorokat alkalmaznak [Ihara: Nippon Hakuyo Kikan Gakkaishi 15. 7.483 (1980)]. A gyakorlatban a legnagyobb jelentőségük a „víz-az-olajban” típusú emulzióknak van.It is also known that non-hydrocarbon-insoluble or poorly soluble components are often used in the production of alternative propellants (non-hydrocarbon type), e.g. water, methanol, ethanol, etc. Emulsifiers are used to deliver these materials to colloidal solution (Ihara: Nippon Hakuyo Kikan Gakkaishi 15, 7.483 (1980)). In practice, water-in-oil emulsions are of most importance.

Emulgeátorokat és detergenseket alkalmaznak a kenőolajtermelés és feldolgozás során is néhány speciális esetben, és alkalmazhatók pl. a fáradtolajok fűtőolajokba való keverése esetén is.Emulsifiers and detergents are also used in the production and processing of lubricating oil in some special cases and can be used e.g. also when blending used oils in heating oils.

Az emulgeáotorok és detergensek amfipatikus, esetenként fémtartalmú, felületaktív szerves vegyületek. Ezeknek a vegyületeknek emulgeáló és a detergáló funkciója az esetek többségében egymástól elválaszthatatlan.Emulsifiers and detergents are amphipathic, sometimes metal-containing, surfactant organic compounds. The emulsifying and detergent functions of these compounds are in most cases inseparable.

Ezeknek a vegyületeknek a hatása azon alapszik, hogy termodinamikailag stabilis, asszociációs kolloid oldatokat képeznek abban az esetben, ha a koncentrációjuk a minimális küszöbértéket, vagyis a kritikus micella koncentrációt (c-m-c) meghaladja. A c-m-c-nél nagyobb koncentrációban ezek a vegyületek képesek c mintegy „bezárni”, ezáltal oldatban tartani a szénhidrogénekben rosszul oldódó gyantás anyagokat, vizet, metanolt, illetve más, szénhidrogénekben oldhatatlan anyagokat (Kulijev: Kenőolaj és üzemanyag adalékok kémiája és technológiája, Műszaki Könyvkiadó, Budapest, 1976,93. oldal).The action of these compounds is based on forming thermodynamically stable, associative colloidal solutions when their concentration is above the minimum threshold, i.e., the critical micelle concentration (c-m-c). At concentrations in excess of cmc, these compounds are able to "close" in solution, thereby keeping solutions that are poorly soluble in hydrocarbons, water, methanol, and other hydrocarbon insoluble substances (Kulijev: Chemistry and Technology of Lubricating Oil and Fuel Additives, Budapest, 1976.93).

A detergenseknek és az emulgeátoroknak még számos kedvező hatása lehet, így például határfelületi feszültséget csökkentő hatásuk révén javítják a porlasztást, jegesedésgátló, korróziós inhibitor, dermedéspontcsökkentő stb. hatást fejthetnek ki (Nyikityina, Korszakova, Akimov: Razrabotka i isszlédoványie mnogofunkcionálnüh priszadok k avtomobilnüm benzinam. II. Mezsdunarodnüj Szimpózium „Priszakki k toplivam” 1978. Moszkva; 8 358 493, 4 142 866 és 4 104 177 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmak). Az alkil-amin típusú detergensek hatásos antioxidánsként is ismeretesek (Kulijev: a már idézett szakirodalmi hely, 302. oldal).Detergents and emulsifiers may have a number of other beneficial effects, such as, for example, their ability to reduce interfacial tension, improve spraying, antifreeze, corrosion inhibitors, freezing point, and the like. (Nyikityina, Korsakova, Akimov: Razrabotka i islédoványie mnogofunctionalnuh przadok avtomobilnüm gasoline. 2nd Mezhdunarodnyy Symposium "Prisakki k toplivam" 1978; U.S. Pat. Nos. 8,686,493 and 4; Alkylamine-type detergents are also known as potent antioxidants (Kulijev, supra, p. 302).

A detergenseknek és emulgeátoroknak két alapvető típusát különböztetjük meg. Az egyik csoportba a fémtartalmú vegyületek tartoznak, amelyek fémorganikus vegyületek - például szerves savak, szulfonsavak fém2 sói - lehetnek. A másik csoportba a fémet nem tartalmazó,úgynevezett hamumentes anyagok tartoznak (Juhász Éva, Lelkesné Erős Mária: Felületaktív anyagok zsebkönyve - Műszaki Könyvkiadó, Budapest, 1979; Kulijev: a már idézett szakirodalmi hely).Two basic types of detergents and emulsifiers are distinguished. One group includes metal-containing compounds which may be organometallic compounds, such as metal 2 salts of organic acids, sulfonic acids. The other group includes non-metallic so-called ash-free materials (Éva Juhász, Mária Lelkesné Erős: Surfactants Pocket Book - Technical Book Publisher, Budapest, 1979; Kulijev: already cited citation).

Az adalékként alkalmazott hamumentes vegyületek között elterjedten alkalmazzák a nitrogéntartalmú szerves vegyületeket. Ezek lehetnek aminok, savamidok, N-tartalmú polimerek, kopolimerek, nagymolekulájú, N-lartalmú, kondenzált vegyületek, valamint ammóniumsók (Kulijev: a már idézett szakirodalmi hely, 295. oldal).Nitrogenous organic compounds are widely used as an ash-free compound. These include amines, acid amides, N-containing polymers, copolymers, high molecular weight, N-containing, condensed compounds, and ammonium salts (Kulijev, already cited, p. 295).

Más megoldást véd a 3 090 796 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom, amely szerint adalékként 6-20 szénatomszámú karbonsavak sóik valamint epikklórhidrin és 12-40 szénatomszámú alifás aminok kondenzációs termékeit alkalmazzák üzemanyagokban az Uledékképződés csökkentésére.Another solution is protected by No. 3,090,796. U.S. Pat. No. 4,123,123, which uses condensation products of 6 to 20 carbon atoms of carboxylic acids and epichlorohydrin and 12 to 40 aliphatic amines in fuels to reduce the formation of scum.

Nyikityina, Korszakova és Akimov (II. Mezsdunarodnüj Szimpózium .JPriszadki k Toplivam” 1978, Moszkva) többfunkciós - detergáló, jegesedésgátló, antikorróziós - tulajdonságú adalékot állították elő kőolajból származó természetes szerves savak (természetes zsírsavak) és különböző szerves aminok reakciótermékeiből, amelyek lehetnek savamidok és sóik egyaránt Ezen anyagok különböző arányú elegyéből előállítottak olyan tenzideket, amelyek hatásosan képesek szolubilizálni az ásványolajtermékekből képződő gyantás üledékeket.Nykitin, Korsakova and Akimov (II Mezhdunarodnyu Symposium. their salts have also been formulated with various proportions of these materials to provide surfactants which are capable of solubilizing resinous petroleum products effectively.

Nemionos felületaktív anyagként ismeretesek és kereskedelmi forgalomban is kaphatók hosszabb szénláncú zsírsavak mono- és/vagy dietanol-aminnal képezett amid-vegyületei. (Kókuszzsírsav-monoctanol-amid „Kondensat”, „Komperlan 100”, sztearinsav-monoetanol-amid „Komperlan HS”, laurinsav-dietanol-amid „Telamid DL” stb.). Az előállításukra szolgáló reakciók első lépéseként zsírsav-alkanol-amin-só képződik, amely a továbbiakban vízvesztéssel alakul zsfrsav-alkanol-amiddá (Juhász Éva, Lelkesné Erős Mária: a már idézett szakirodalmi hely, 109. oldal).Nonionic surfactants are known and are also commercially available amide compounds of longer chain fatty acids with mono- and / or diethanolamine. (Coconut fatty acid monoctanolamide "Condensat", "Komperlan 100", stearic acid monoethanolamide "Komperlan HS", lauric acid diethanolamide "Telamid DL", etc.). The first step in the reaction for their preparation is the formation of a fatty acid alkanolamine salt which is subsequently converted to a fatty acid alkanolamide by water loss (Éva Juhász, Mária Lelkesné Erős, already cited, p. 109).

Nyikityina és munkatársai [Himia i Technológia Topliv i Maszel 9.40 (1980)] zsírsav/szerves amin addíciós detergenseket (sókat) állítottak elő kőolajtermékekhez és a reakcióidő változtatásával próbálták a kitermelést és az adalék tisztaságát, valamint hatékonyságát növelni. Azt tapasztalták, hogy csak akkor keletkezett kielégítően emulgeáló termék, ha különböző zsírsavakból gyártott adalékokat összekevertek; vagyis adalékcsomagot használtak fel az adott alkalmazástechnikai célra.Nyikityina et al. (Himia i Technology Topliv i Maszel 9.40 (1980)) prepared fatty acid / organic amine addition detergents (salts) for petroleum products and attempted to increase the yield and purity and efficiency of the additive by varying the reaction time. It has been found that a sufficiently emulsifying product is formed only when additives made from different fatty acids are mixed; that is, an additive package was used for the particular application.

Célul tűztük ki olyan eljárás kidolgozását, amelynek segítségével egy technológiai művelettel, tehát a nyert különböző termékek utólagos összekeverése nélkül, állíthattunk elő olyan zsírsav/szerves amin típusú anyagokat, amelyek detergáló és emulgeáló hatásukban felülmúlják az eddig előállított elegyeket.It is an object of the present invention to provide a process by which a fatty acid / organic amine type substance can be produced in a technological operation, i.e. without the subsequent mixing of the various products obtained, which, in their detergent and emulsifying effect, is superior to the previously prepared mixtures.

Kísérleteinkhez kiindulási anyagként 5-60 - célszerűen 10-50 - szénatomszámú zsírsavak elegyét vagy paraffin anoxidátot (paraffin oxidálásával készített zsírsavelegyet) és aminokat használtunk. Az acilezést 0300 ’C-on és 0,5-10 óra alatt végeztük. Sok kísérlet után azt tapasztaltuk, hogy az előállított termék sokkal kedvezőbb tulajdonságú, ha nem törekszünk teljes konverzióra, hanem a folyamatot a rendszer hűtésével megfelelő időpontban befagyasztjuk. A reakció befagyasz-23The starting material for our experiments was a mixture of 5-60 - preferably 10-50 - carbon fatty acids or paraffinic anoxidate (fatty acid mixture prepared by paraffin oxidation) and amines. The acylation was carried out at 0300C for 0.5-10 hours. After many attempts, it has been found that the product obtained is much more advantageous if we do not strive for complete conversion but freeze the process by cooling the system at the appropriate time. The reaction freezes to -23

HU 202 574 Β tásának időpontja a kiindulási anyagok minőségétől és koncentrációjától függ, és az adott alkalmazástechnikai célhoz kísérletileg határozható meg. Különösen előnyös tulajdonságú termékek keletkeznek a reakció folyamán, ha a reakciókomponensként használatos amint fölöslegben alkalmazzuk. Eljárásunk szerint tehát egyetlen technológiai művelettel - a komponensek megfelelő ideig tartó felmelegítésével és a reakció megfelelő időben való megszakításával - olyan adalékkompozíciók állíthatók elő, amelyeknek a hatóanyaga legalább háromkomponensű: minden esetben tartalmaz zsírsavat, szerves sót és amint, ezeken felül keletkezik kisebb mennyiségben a karbonsav és amin reakcióba lépésével zsírsavamid és esetleg polikondenzációs termék. Kísérő anyagként a kiindulási paraffin-anoxidátban lévő aldehidek is összetevői lehetnek az elegynek. Eljárásunk eredményeként tehát pontosan nem ismert kémiai összetételű, a technika állásához képest előnyösebb hatású kompozíciót kapunk.EN 202 574 Β depends on the quality and concentration of the starting materials and can be determined experimentally for the particular application. Particularly advantageous products are formed during the reaction when excess amine used as the reaction component is used. Thus, according to our process, additive compositions having at least three active ingredients can be prepared in a single technological operation, by heating the components for a sufficient time and interrupting the reaction at the appropriate time: in each case containing fatty acids, organic salts and amines; fatty acid amide and possibly a polycondensation product. Aldehydes in the starting paraffin anoxidate may also be present as a co-agent in the mixture. Thus, our process results in a composition with a chemical composition which is not well known and which has an advantage over the prior art.

A terméknek ezt a jó detergáló és emulgeáló tulajdonságát azzal magyarázzuk, hogy a paraffin-oxidáció terméke (főleg Cio-» karbonsavak és aldehidek elegye) önmagában is bizonyos felületaktív hatást mutat, amint ez egyszerű kísérlettel, víz-heptán határfelületi feszültségméréssel igazolható.This good detergent and emulsifying property of the product is explained by the fact that the product of paraffin oxidation (mainly a mixture of C 10 -Carboxylic acids and aldehydes) alone exhibits a certain surfactant activity, as demonstrated by a simple experiment with water-heptane interfacial tension measurement.

Ha az előző bekezdés szerinti módon előállított anyagot eljárásunk segítségével zömében aminsókká, kisebb mértékben amidokká és polikondenzált termékekké alakítjuk, más típusú és más HLB-vel rendelkező tenzideket kapunk. Kísérleteink során megállapítottuk, hogy a kapott reakciótermékek HLB-je a kiindulási anyag és a termék mólarányának függvénye. Az aminíölösleg egyrészt kedvezően befolyásolja a reakciót, másrészt - az amin korróziócsökkentő hatása miatt - a végtermék tulajdonságát javítja.If the material prepared as described in the preceding paragraph is mainly converted into amine salts, to a lesser extent into amides and polycondensed products, other types of surfactants with HLB are obtained. In our experiments it was found that the HLB of the reaction products obtained depends on the molar ratio of starting material and product. The amine content, on the one hand, has a positive effect on the reaction and, on the other hand, due to the corrosion-reducing effect of the amine, improves the properties of the final product.

Eljárásunk szerint - ellentétben az eddig alkalmazott megoldásokkal - nem törekszünk egy adott, jól definiált összetételű adalék előállítására, hanem egyetlen reakciólépésben állítjuk elő az adott célnak megfelelő HLB-jű tenzidet a kiindulási anyagok mólarányának, valamint a reakcióidőnek a megválasztásával.In our process, contrary to the prior art, we do not strive to produce a well-defined additive, but to produce the appropriate HLB surfactant in a single reaction step by selecting the molar ratio of the starting materials and the reaction time.

Még egyszer hangsúlyozni kívánjuk, hogy technológiánk segítségével egyetlen lépésben, az egyes detergáló, emulgeáló és korrózió ellen védő - hatóanyagok utólagos összekeverése nélkül állítunk elő az adott alkalmazástechnikai célra kompozíciót, tehát nem a különböző tenzidek arányának utólagos beállításával, különböző „adalékcsomagok” kikeverésével, hanem a reakció különböző hőfokokon, különböző mólarányok és különböző reakciók alkalmazása mellett.We would like to emphasize once again that our technology produces in a single step, without the subsequent mixing of the individual detergent, emulsifier and corrosion protection agents, the composition for the particular application, i.e. by adjusting the ratio of different surfactants, mixing different "additive packages". reaction at different temperatures using different molar ratios and reactions.

Eljárásunk lényege, hogy 10-50 szénatomszámú karbonsavak elegyét - célszerűen 50-120 savaszámú paraffin anoxidátot - szénhidrogénben feloldunk, hozzáadunk legalább sztöchiometrikus mennyiségű szerves amint, az elegyet legalább 100 ’C-ra felmelegítjük, ezen a hőfokon tartjuk legalább 1 óra hosszat, majd gyorsan lehűtjük legfeljebb 20 ’C hőmérsékletre és adott esetben további szerves amin mennyiséget adunk az elegyhez. A kapott tennék önmagában - további adalékolás nélkül - kiváló emulgeáló és detergáló hatású.The process involves dissolving a mixture of C 10 -C 50 carboxylic acids, preferably 50-120 acid paraffin anoxidate, in hydrocarbons, adding at least a stoichiometric amount of organic amine, heating to a temperature of at least 100 ° C, and maintaining at this temperature for at least 1 hour. cool to a temperature of up to 20 ° C and optionally adding additional organic amine. The product obtained alone, without further addition, has excellent emulsifying and detergent properties.

A fentiek szerint az általunk kidolgozott megoldás lényegesen egyszerűsíti az adlékok gyártásának eddigi technológiáját, emellett csökken a beruházási igény is, mert az eddig használt „adalékcsomagok” előállításához szükséges keverőüzem megtakarítható és csak egy adalékterméket kell szintetizálni, melyet úgy nyerünk, hogy az adott alkalmazástechnikai célra legmegfelelőbb HLB-értékű termékeket nem a különböző, jól definiált reakciótermékek elegyítésével, hanem egy műveletben a kiindulási mólarányok, a reakcióhőmérséklet és reakcióidő megválasztásával, vagyis a reakció megfelelő időben való megszakításával „befagyasztásával” állítjuk elő. Az előállított termék adott esetben más, vele kompatibilis adalékokkal együtt is kiszerelhető, felhasználható.According to the above, our solution significantly simplifies the technology of additive manufacturing so far, and also reduces the need for investment, because the mixing plant required to produce the "additive packages" used so far can be saved and only one additive product synthesized to obtain the most suitable application HLB products are prepared not by mixing the various well-defined reaction products, but by "freezing" the starting molar ratios, reaction temperature and reaction time in one operation. The resulting product may optionally be formulated with other compatible additives.

Eljárásunkat az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákkal szemléltetjük.The following examples illustrate the process without limiting the scope of the invention.

1. példaExample 1

Visszafolyató hűtővel ellátott lombikban 10 g 74-es savszámú paraffin anoxidátot (nyers oxidált paraffint) 100 ml gyógyászati vazelinolajban feloldottunk, majd hozzámértünk 3 g trietanol-amint. A reakcióelegyet 1 órán át 100 ’C-on tartottuk, majd 20 ’C-ra hűtöttük le 10 perc alatt.In a reflux flask, 10 g of paraffinic anoxidate (crude oxidized paraffin) (acid number 74) were dissolved in 100 ml of medicinal petroleum jelly and 3 g of triethanolamine were added. The reaction mixture was heated at 100 ° C for 1 hour and then cooled to 20 ° C over 10 minutes.

A reakciótennék közvetlenül felhasználható emulgeátorként. A nyert termékből 2 m%-os oldatot készítettünk atmoszférikus desztillációval előállított középpárlatban (dízel motorhajtóanyag), majd 20 m% vizet adtunk hozzá. A kapott emulzió 48 óra után is teljesen stabil maradt.The reaction product can be used directly as an emulsifier. A 2% solution of the product obtained was prepared in atmospheric distillation medium distillate (diesel engine) and then 20% water was added. The resulting emulsion remained completely stable after 48 hours.

2. példa g Cie-C2o főtömegében normál zsírsavakat tartalmazó elegyhez visszafolyató hűtővel ellátott lombikban hozzámértünk 3,2 g trietilén-tetramint és oldószerként 100 ml n-heptánt, majd a reakcióelegyet 40 percen át forraltuk, ezt követően 20 perc alatt 30 ’C-ra lehűtöttük és hozzákevertünk további 2,0 g trietilén-tetramint. A kapott reakcióelegyet 2xl0-3 g/g koncentrációban motorolajban oldottuk, és radioaktív nyomjelzős módszerrel kimutattuk, hogy az adalék hatására a gyantás üledékek oldékonysága az adalék szolubilizáló és detergálő hatásának köszönhetően 15-szörösére növekszik az adalékot nem tartalmazó motorolajhoz képest.Example 2 g of a flask equipped with a reflux mixture containing normal -C2o fatty acid consists essentially of a condenser C BC refers to me triethylenetetramine and 3.2 g of solvent 100 ml of n-heptane, and the mixture was boiled for 40 minutes, followed by 20 minutes 30 ° C cooled and mixed with an additional 2.0 g of triethylene tetramine. The resulting reaction mixture was dissolved in motor oil at a concentration of 2 x 10 -3 g / g and radioactively traced to show that the solubility of the resinous sediment increased by 15 times the solubilizing and detergent effect of the additive compared to the motor oil without the additive.

3. példaExample 3

Visszafolyató hűtővel ellátott Erlenmeyer lombikban 8 g 78-as savszámú paraffin anoxidát (nyers oxidált paraffin) és 2 g olajsav elegyét feloldottuk 100 ml 170380 ’C forrponthatárú gázolajfrakcióban, majd hozzámértünk 3,2 g difenil-amint. A reakcióelegyet 1,5 órán át 120 ’C-on tartottuk, majd 30 perc alatt 50 ’C-ra hűtöttük. Ekkor hozzámértünk 1 g trietanol-amint, majd újabb 2 órán át 50 ’C-on tartottuk. Ezután a reakcióelegyet max. 20 perc alatt 20 ’C-ra hűtöttük. A kapott reakciótermék közvetlenül felhasználható középpárlatokhoz és fűtőolajokhoz, mint emulgeáló és antikorróziós adalék. A nyert termékből szénhidrogén-középpárlattal 1,5 m%-os oldatot készítettünk, majd hozzáadtunk 20 m% vizet és azt tapasztaltuk, hogy az így nyert emulzió 36 óra elteltével sem mutatott kiválást, tehát a példa szerint előállított termék emulgeáló hatása a legszigorúbb követelményeket is kielégíti.In a Erlenmeyer flask equipped with a reflux condenser, a mixture of 8 g of paraffinic anoxide 78 (crude oxidized paraffin) and acid (2 g) was dissolved in 100 ml of boiling point 170380 C gas oil and 3.2 g of diphenylamine was added. The reaction mixture was heated at 120 ° C for 1.5 hours and then cooled to 50 ° C over 30 minutes. At this time, 1 g of triethanolamine was added and the mixture was heated at 50 ° C for another 2 hours. Thereafter, the reaction mixture was max. It was cooled to 20 ° C over 20 minutes. The reaction product obtained can be used directly for middle distillates and heating oils as emulsifying and anticorrosive additives. The resulting product was diluted with a 1.5% solution of hydrocarbon middle and then 20% water was added and the emulsion obtained did not show any precipitation after 36 hours. It meets.

A fentiek szerint előállított anyagból nem hidrogénezett pirolizis benzinben 2,5 m%-ot feloldottunk és megállapítottuk, hogy az adalékolatlan benzinhez viszonyítva, a találmány szerinti terméket tartalmazó keverékben a kiváló üledék oldékonysága 10-szeresére nö32.5% by weight of the material obtained above was dissolved in non-hydrogenated pyrolysis gasoline and it was found that the solubility of the precipitate in the mixture containing the product according to the invention was 10 times higher than that of the unadulterated gasoline.

HU 202 574 Β vekedett. Ezzel a kísérlettel igazoljuk a találmány szerinti termék kiemelkedően jó detergáló hatását.HU 202 574 Β increased. This experiment demonstrates the extremely good detergent effect of the product of the invention.

Claims (6)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Eljárás hamumentes, emulgeáló és/vagy detergáló hatású, zsírsav/szerves amin alapú adalékkompozíciók előállítására, azzal jellemezve, hogy 10-50 szénatomszámú - főtömegükben egyenesláncú - karbonsavak elegyét szénhidrogén oldószerben tri/Cl x alkanol/-amin, tri/C,_» alkilén/-tetramin és/vagy difenil-amin legalább 5 m%-os feleslegével reagáltatjuk 0,5-6 órán keresztül 50-250 *C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet 50 *C alá hűtésével és adott esetben további kiindulási aminvegyület beadagolásával a reakciót befagyasztjuk.A process for the preparation of fatty acid / organic amine additive compositions having ashless, emulsifying and / or detergent properties, characterized in that a mixture of 10 to 50 carbon atoms, mainly linear, in a hydrocarbon solvent is tri / C 1 x alkanol / amine, tri / C 1 -C 4. Reaction with at least 5% by weight of alkylene / tetramine and / or diphenylamine at 50-250 ° C for 0.5-6 hours, followed by cooling the reaction mixture to below 50 ° C and optionally adding additional starting amine compound quenched. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonsavelegyként 50-120 mg KOH/g savszámú, paraffin oxidálásával előállított anoxidátot használunk.Process according to claim 1, characterized in that the carboxylic acid mixture is anoxidate obtained by oxidation of paraffin with an acid number of 50-120 mg KOH / g. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonsavelegyként CM zsírsavelegyet használunk.A process according to claim 1, wherein the carboxylic acid mixture is a C M fatty acid mixture. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves aminként trietanol-amint használunk.4. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the organic amine is triethanolamine. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves aminként trietilén-tetramint alkalmazunk.5. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the organic amine is triethylene tetramine. 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves aminként difenil-amint alkalmazunk.6. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the organic amine is diphenylamine.
HU432284A 1984-11-21 1984-11-21 Process for producing ashless petroleum-industrial detergent and/or emulgent additive composition HU202574B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU432284A HU202574B (en) 1984-11-21 1984-11-21 Process for producing ashless petroleum-industrial detergent and/or emulgent additive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU432284A HU202574B (en) 1984-11-21 1984-11-21 Process for producing ashless petroleum-industrial detergent and/or emulgent additive composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39768A HUT39768A (en) 1986-10-29
HU202574B true HU202574B (en) 1991-03-28

Family

ID=10967639

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU432284A HU202574B (en) 1984-11-21 1984-11-21 Process for producing ashless petroleum-industrial detergent and/or emulgent additive composition

Country Status (1)

Country Link
HU (1) HU202574B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112017023709A2 (en) 2015-05-11 2018-07-17 Akzo Nobel Chemicals Int Bv use of surface active nitrogen containing compound, method of inhibiting gas hydrate agglomeration in conductors, and anti-caking agent for gas hydrates

Also Published As

Publication number Publication date
HUT39768A (en) 1986-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7981169B2 (en) Single phase hydrous hydrocarbon-based fuel, methods for producing the same and compositions for use in such method
JPH01110595A (en) Polyetheramine-containing fuel for otto motor
DE69921281T2 (en) Fuels with increased lubricating properties
BRPI0608972A2 (en) multistage distilled and concentrated fuel compositions containing emulsified boric acid
EP0798364A1 (en) Diesel fuel additives and diesel fuel composition
EP1230330B1 (en) Use of fatty acid salts of alkoxylated oligoamines as lubricity improvers for petroleum products
CN1198770A (en) Emulsion fuels and their use in gas turbines
CN1226393C (en) Oil production additive formulations
AU727164B2 (en) Heavy oils having improved properties and an additive therefor
CN111511885A (en) Composition useful as a friction modifier
US20050022445A1 (en) Surfactant composition including ethoxylate of cnsl
HU202574B (en) Process for producing ashless petroleum-industrial detergent and/or emulgent additive composition
US3092475A (en) Fuel composition
US3920414A (en) Crude oils containing nitrogen dispersants and alkoxylated ashless surfactants usable as diesel fuels
US4585462A (en) Combustion improver fuel additive
US3674450A (en) Antistatic additive for hydrocarbon fuels
US4683081A (en) Aqueous corrosion inhibitor compositions of a half-amide and a dicarboxylic acid amine salt
DE69733274T2 (en) FUELS WITH LUBRICATING ADDITIVES
US6786938B1 (en) Aqueous fuel formulation for reduced deposit formation on engine system components
US7645305B1 (en) High stability fuel compositions
KR20070037358A (en) Additive concentrate
US3915888A (en) Oil base gel having low viscosity before gelation and method for its preparation
JPH02258894A (en) Mannich base additive for control of deposit, and fuel composition containing said additive
JPS5834896A (en) Additive for coal/water slurry
CN1100855C (en) Diesel oil additive and diesel product added with said additive

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: MOL MAGYAR OLAJ- ES GAZIPARI RT., HU

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee