HU202253B - Process for producing water soluble cyclodextrin polymeres of low salt content - Google Patents
Process for producing water soluble cyclodextrin polymeres of low salt content Download PDFInfo
- Publication number
- HU202253B HU202253B HU852839A HU283985A HU202253B HU 202253 B HU202253 B HU 202253B HU 852839 A HU852839 A HU 852839A HU 283985 A HU283985 A HU 283985A HU 202253 B HU202253 B HU 202253B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- process according
- exchange resin
- partially substituted
- group
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya eljárás adott esetben helyettesítő(ke)t tartalmazó ciklodextrinek és epoxi-vegyületek kis sótartalmú kondenzációs származékainak az előállítására.The present invention relates to a process for the preparation of low salt condensation derivatives of cyclodextrins and epoxy compounds optionally containing substituent (s).
A ciklodextrineket széles körben alkalmazzák ún. zárványkomplexek képzésére, amelyek számos szerves vegyület előnyös (jobban oldható, illetve stabilisabb) formában történő alkalmazására adnak lehetőséget. A ciklodextrinek nemredukáló ciklikus oligoszacharidok, amelyek 6, 7 vagy 8 a-D-glükopiranozil egységből állnak. Az α-D-glükopiranozil egységek 1,4- helyzetben kapcsolódnak össze. Az a-ciklodextrin 6, a β-ciklodextrin 7, a γ-ciklodextrin 8 α-D- glükopiranozil egységből épül fel. Az alapegységeket különböző szubsztituensek rákapcsolásával igen változatos vegyületekké lehet átalakítani.Cyclodextrins are widely used in the so-called. formation of inclusion complexes that allow the use of many organic compounds in advantageous (more soluble or more stable) forms. Cyclodextrins are non-reducing cyclic oligosaccharides consisting of 6, 7 or 8 α-D-glucopyranosyl units. The α-D-glucopyranosyl units are attached at the 1,4-position. Α-cyclodextrin 6, β-cyclodextrin 7, and γ-cyclodextrin 8 are composed of α-D-glucopyranosyl units. The basic units can be converted to a wide variety of compounds by attaching different substituents.
Bizonyos alkalmazásokhoz előnyösebbek a néhány ciklodextrin alapegység összekapcsolásával előállítható polimerek. Ezeket úgy lehet előállítani, hogy a ciklodextrint vagy ciklodextrinek keverékét megfelelő polifunkciós vegyülettel, általában epoxivegyületekkel, (pl. epiklórhidrinnel) végbemenő reakcióban kondenzációs termékké alakítják. Ezekben a reakciókban a ciklodextrin hidroxil csoportjaival vesz részt, miközben pl. sósav szabadul fel. Ilyen eljárást ismertet például az 1 244 990 lajstromszámú nagy-britanniai szabadalmi leírás és a 4 274 985 lajstromszámú USA-beli szabadalmi leírás.For some applications, polymers obtained by linking some cyclodextrin base units are preferred. They may be prepared by converting a cyclodextrin or a mixture of cyclodextrins into a condensation product by reaction with a suitable polyfunctional compound, usually epoxy compounds (e.g. epichlorohydrin). In these reactions, it participates with hydroxyl groups of cyclodextrin, while e.g. hydrochloric acid is liberated. Such a procedure is described, for example, in British Patent No. 1,244,990 and U.S. Patent No. 4,274,985.
A leírt eljárások közös jellemzője, hogy az epiklórhidrinnel végbemenő kondenzációs reakcióhoz nagy mennyiségű alkálifém- hidroxidot, többnyire nátrium-hidroxidot használnak. Ez a keletkező sósavval nátrium-kloridot képez, miáltal az oldható kondenzációs termékeket viszonylag nagy sótartalom jellemzi. Ezt a sótartalmat csak időigényes és költséges művelettel, pl. dialízissel lehet eltávolítani. Ez a művelet jelentős mértékben terheli a gyártástechnológiát, és egyik gátja a nagyüzemi eljárások elterjedésének.A common feature of the described processes is that large amounts of alkali metal hydroxides, mostly sodium hydroxides, are used for the condensation reaction with epichlorohydrin. This forms sodium chloride with the resulting hydrochloric acid, whereby the soluble condensation products are characterized by a relatively high salt content. This salt content can only be time consuming and costly, e.g. can be removed by dialysis. This operation places a significant burden on manufacturing technology and is a barrier to the spread of large-scale processes.
A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amelynél elkerülhető a nagy mennyiségű só keletkezése a kondenzációs reakció során, és szükségtelenné válik a dialízissel történő sómentesítés, vagy a maradék só mennyisége olyan csekély, hogy egyszerűbb módon is, pl. ioncserével eltávolítható.It is an object of the present invention to provide a process which avoids the formation of large amounts of salt during the condensation reaction and eliminates the need for desalting by dialysis, or the amount of residual salt is so small that, e.g. removable by ion exchange.
A találmány alapja az a felismerés, hogy a fenti cél elérhető, ha a szükséges alkálifém-hidroxid nagy részét bázikus polielektrolittal helyettesítjük, mert így a ciklodextrinek és az epoxi vegyület reakciója nagy sebességgel végbemegy anélkül, hogy a reakcióelegyben jelentős mennyiségű só képződne. Ily módon aThe present invention is based on the discovery that the above object can be achieved by replacing most of the required alkali metal hydroxide with a basic polyelectrolyte, so that the cyclodextrins and the epoxy compound are reacted at high speed without significant amounts of salt being formed in the reaction mixture. In this way, the
15-17 tömeg% sótartalmú oldatok helyett 1 tömeg%nál kisebb sókoncentrációjú oldat keletkezik.Instead of solutions containing 15 to 17% by weight of salt, a solution with a salt concentration of less than 1% by weight is formed.
A fentieknek megfelelően a találmány tárgya eljárás ciklodextrinek (vagy ciklodextrin származékok) és epoxi vegyületek kis sótartalmú kondenzációs származékainak az előállítására, amely abban áll, hogy a ciklodextrin(ek) és az epoxi vegyület koncenzációűját oldhatatlan bázikus polielektrolit jelenlétében végezzük úgy, hogy a polielektrolitot az egyébként szokásos - célszerűen vizes-lúgos - reakcióelegyhez adjuk, a ciklodextrin tömegére számolva 100 és 600 tömeg% közötti mennyiségben, és adott esetben az így kapott ciklodextrin oldatot még H-formában lévő kationcserélő gyantából és ezt követően OH- formájú 2 anioncserélő gyantából álló sótalanító egységen vezetjük át.Accordingly, the present invention relates to a process for the preparation of low-salt condensation derivatives of cyclodextrins (or cyclodextrin derivatives) and epoxy compounds, which comprises concentrating the cyclodextrin (s) and the epoxy compound in the presence of an insoluble basic polyelectrolyte. is added to a conventional reaction mixture, preferably aqueous to alkaline, in an amount of 100 to 600% by weight of cyclodextrin, and optionally the resulting cyclodextrin solution is desalted with a cation exchange resin in its H-form and then an anion exchange resin in OH form. over.
Az alkalmas polielektrolit kiválasztására irányuló vizsgálatok során arra az eredményre jutottunk, hogy a kvatemer ammónium-csoportokat tartalmazó sztirol/divinil-benzol kopolimerek igen jó hatásfokkal alkalmazhatók erre a célra. Ezeket az anyagokat egyébként az ioncserélő technológiában széleskörben alkalmazzák.Studies on the selection of suitable polyelectrolyte have shown that styrene / divinylbenzene copolymers containing quaternary ammonium groups can be used very effectively for this purpose. Otherwise, these materials are widely used in ion exchange technology.
A kereskedelemben kapható termékek vízben duzzadnak, de gyakorlatilag oldhatalanok. Bennük a mátrixhoz kovalens kötéssel kapcsolódó erősen bázisos csoportok vannak 3-3,5 milliekvivalens/g koncentráciűban. A polielektrolitot használat előtt erős ásványi lúgggal OH-formára alakítjuk és így adjuk, az egyébként szokásos anyagokat tartalmazó reakcióelegyhez. A szükséges minimális polielektorlit mennyiség a reakcióban keletkező sósavval ekvivalens.Commercially available products swell in water but are practically insoluble. They contain highly basic groups covalently bonded to the matrix at a concentration of 3 to 3.5 milliequivalents / g. Prior to use, the polyelectrolyte is converted to the OH form with a strong mineral alkali and added to the reaction mixture containing otherwise conventional materials. The minimum amount of polyelectrolyte required is equivalent to the hydrochloric acid formed in the reaction.
Tekintettel arra, hogy az alkalmazott polielektrolit alkalmas töltött oszlopokban történő felhasználásra, a találmány szerinti eljárás adott esetben (a közeggel elegyedő térhálósító esetében) könnyen folyamatossá tehető. Ilyenkor a reakció-komponenseket tartalmazó oldatot az előzőleg OH formára alakított gyantát tartalmazó, fűthető oszlopon áramoltatjuk keresztül.Given that the polyelectrolyte used is suitable for use in packed columns, the process of the present invention may be readily continuous (in the case of a medium miscible crosslinker). The solution containing the reaction components is then passed through a heated column containing the resin previously converted to the OH form.
A találmány szerinti eljárás legfontosabb előnyei:The main advantages of the process according to the invention are:
1. A reakcióban keletkező vízoldható ciklodextrin polimer oldat nem vagy csak igen kis mennyiségben tartalmaz sót, így az eddig alkalmazott költséges és munkaigényes tisztítási lépések (dialízis) elmaradhatnak, illetve más hatékonyabb eljárással (pl. ioncserés sótalanítással) helyettesíthetők.1. The water-soluble cyclodextrin polymer solution formed in the reaction does not contain or contains only a small amount of salt, so that the expensive and laborious purification steps (dialysis) used up to now may be omitted or replaced by other more efficient methods (eg ion exchange desalination).
2. A csökkentett lúgtartalom és a kis sókoncentráció következtében csökkennek a készülékben fellépő korróziós problémák.2. Reduced alkali content and low salt concentration reduce the corrosion problems in the apparatus.
3. Az eljárás bizonyos esetekben könnyen folyamatossá tehető.3. In some cases, the procedure can be easily made continuous.
A találmány szerinti eljárás megvalósítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg.In order to carry out the process of the invention, the following embodiments are provided.
1. példa literes, keverővei, hűtővel, csepegtetőtölcsérrel és hőmérővel ellátott lombikba 108 cm3 desztillált vizet teszünk és abban 12 g NaOH-t oldunk. A lúghoz keverés közben 28,4 g monoklór-ecetsavat (Reanal), majd 170 g β-ciklodextrint (Chinoin) adunk, és szobahőmérsékleten 40 percig kevertetjük. 36 cm3 desztillált vízben további 12 g NaOH-ot oldunk és 1 cm3/perc sebességgel becsepegtetjük a lombikba. A lombik tartalmát 60 ’C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 60 percig. Külön edényben 900 cm3 Varion AD bázikus anioncserélő gyantát (Nitrokémia) 250 cm3 vízzel 60 ’C-ra melegítjük és a lombikba visszük. Állandó hőmérsékleten 138,7 g epiklórhidrint (Schering) adagolunk 1,5 óra alatt, majd további 10 órán át 60 ’C-on kevertetjük. A reakciót hűtéssel leállítjuk, és a gyantát szűréssel elválasztjuk.Example 1 liter stirrer, condenser, dropping funnel and a thermometer placed in 108 cm 3 of distilled water and 12 g of NaOH in dissolved. 28.4 g of monochloroacetic acid (Reanal), followed by 170 g of β-cyclodextrin (Chinoin) are added to the alkali with stirring and stirred at room temperature for 40 minutes. A further 12 g of NaOH are dissolved in 36 cm 3 of distilled water and added dropwise to the flask at a rate of 1 cm 3 / min. The flask contents were heated to 60 ° C and maintained at this temperature for 60 minutes. In a separate vessel, 900 cm 3 of Varion AD basic anion exchange resin (Nitrochemistry) was heated with water (250 cm 3 ) to 60 ° C and transferred to the flask. At constant temperature, 138.7 g of epichlorohydrin (Schering) was added over 1.5 hours and then stirred at 60 ° C for an additional 10 hours. The reaction was quenched and the resin was filtered off.
A szűrlet gyengén lúgos, szárazanyag-tartalma 251 g, NaCl-tartalma 1 tömeg%.The filtrate is slightly alkaline with a dry solids content of 251 g and a NaCl content of 1% by weight.
A szűrletet tovább tisztítjuk Varion KS-H savas kationcserélő és Varion AD-OH bázikus anioncserélő oszlopokon való átengedéssel. Az így kapott végtermék gyakorlatilag sómentes.The filtrate was further purified by passing through Varion KS-H acid cation exchange columns and Varion AD-OH basic anion exchange columns. The final product thus obtained is essentially salt-free.
HU 202253 ΒHU 202253 Β
2. példaExample 2
Al eljárás ugyanaz, mint az 1. példában, azzal a különbséggel, hogy 850 cm3 Varion AT erősen bázikus anioncserélő gyantát adagolunk a rendszerhez. A végtermék tulajdonságai az 1. példában megadott értéken belül vannak.The Al procedure is the same as in Example 1 except that 850 cm 3 of Varion AT highly basic anion exchange resin is added to the system. The properties of the final product are within the value given in Example 1.
3. példaExample 3
Az eljárás ugyanaz mint az 1. példában kivéve azt, hogy monoklór- ecetsavat egyáltalán nem adunk a rendszerbe és a második NaOH adag csak 6 g. A kapott oldaható polimer ez esetben semleges.The procedure is the same as in Example 1 except that monochloroacetic acid is not added at all and the second portion of NaOH is only 6 g. The resulting soluble polymer is in this case neutral.
4. példaExample 4
Az eljárás ugyanaz mint az 1. példában, azzal az eltéréssel, hogy a monoklór-ecetsav helyett 118 ml (138 g) dimetil-ammónium- kloridot adunk a rendszerhez.The procedure is the same as in Example 1 except that 118 ml (138 g) of dimethylammonium chloride are added to the system instead of monochloroacetic acid.
5. példaExample 5
Az eljárás abban tér el az 1. példától, hogy béta ciklodextrin helyett alfa ciklodextrint adunk a rendszerbe.The procedure differs from Example 1 by adding alpha cyclodextrin instead of beta cyclodextrin.
6. példaExample 6
Az eljárás abban tér el az 1. példától, hogy béta ciklodextrin helyett gamma ciklodextrint adunk a rendszerbe.The procedure differs from Example 1 in that gamma cyclodextrin is added to the system instead of beta cyclodextrin.
7. példa dm3 keverővei, hűtővel, csepegtető tölcsérrel és hómérővel ellátott lombikba 108 cm3 desztillált vizet teszünk és abban 12 g NaOH-t oldunk. A lúghoz keverés közben 28,4 g monoklór-ecetsavat, majd 170 g β-ciklodextrint adunk, és szobahőmérsékleten 40 percig kevertetjük, 36 cm3 desztillált vízben további 12 g NaOH-t oldunk és 1 cm3/perc sebességgel becsepegtetjük a lombikba. 200 cm3 vízben elkeverünk 101,2 cm3 glicerin-triglicidil-éter, keverés közben a lombikba adagoljuk és a hőmérsékletet 60 °C-ra emeljük. 50 mm átmérőjű fűthető köpennyel ellátott, szűrőfenekű oszlopba 900 cm3 OH-formában lévő Varion AD bázikus anioncserélő gyantát töltünk és 60 °C-ra tepperáljuk a köpenyben áramoltatott víz segítségével. Az előzőek szerint készült elegyet 20 cm3/ó sebességgel átengedjük az oszlopon. A szűrlet gyengén lúgos, NaCl tartalma 0,5 t%.Example 7 108 cm 3 of distilled water were added to a flask equipped with a dm 3 stirrer, a condenser, a dropping funnel and a snow meter and dissolved in 12 g of NaOH. The liquor with stirring, 28.4 g of monochloroacetic acid and 170 g of β-cyclodextrin were added and stirred at room temperature for 40 minutes, further 36 cm 3 of distilled water, 12 g of NaOH are dissolved and a solution rate of 1 cm 3 / min to the flask. After mixing with 200 cm 3 of water, 101.2 cm 3 of glycerol triglycidyl ether was added to the flask with stirring and the temperature was raised to 60 ° C. A filter-bottomed column with a 50 mm diameter heated jacket is charged with 900 cm 3 of an OH-form Varion AD basic anion exchange resin and teppered at 60 ° C with water flowing through the jacket. The mixture prepared above was passed through the column at a rate of 20 cm 3 / hr. The filtrate is slightly alkaline and contains 0.5% NaCl.
8. példaExample 8
A 7-es példa szerinti eljárás, azzal a különbséggel, hogy az ioncserélővel töltött oszlopon történő áteresztésig a 2. példa szerint járunk el.The procedure of Example 7, except that it passes through the column filled with an ion exchanger, follows the procedure of Example 2.
9. példaExample 9
A 7-es példa szerinti eljárás, azzal a különbséggel, hogy az ioncserélővel töltött oszlopon történő áteresztésig a 3. példa szerint járunk el.The procedure of Example 7, except that it passes through the column filled with an ion exchanger, as in Example 3.
10. példaExample 10
A 7-es példa szerinti eljárás, azzal a különbséggel, hogy az ioncserélővel töltött oszlopon történő áteresztésig a 4. példa szerint járunk el.The procedure of Example 7, except that it passes through the column filled with an ion exchanger, follows the procedure of Example 4.
11. példaExample 11
A 7-es példa szerinti eljárás, azzal a különbséggel, hogy az ioncserélővel töltött oszlopon történő áteresztésig az 5. példa szerint járunk el.The procedure of Example 7, except that it passes through the column filled with an ion exchanger, as in Example 5.
12. példaExample 12
A 7-es példa szerinti eljárás, azzal a különbséggel, hogy az ioncserélővel töltött oszlopon történő áteresztésig a 6. példa szerint járunk el.The procedure of Example 7, except that it passes through the column filled with an ion exchanger as in Example 6.
13. példaExample 13
138 g β-ciklodextrint oldunk 300 cm3 víz és 68 g NaOH elegyében. Hozzákeverünk 22,5 g dimetilammónium-kloridot. 1 órát keverjük 60 ’C-on. A kapott elegy dimetil-amino-β- ciklodextrin lúgos oldata, amihez 150 cm3 Varion AD bázikus anioncserélő gyantát keverünk és 94,7 cm3 epiklórhidrint csepegtetünk. 10 órán át 60 ’C-on kevertetjük, másnapig állni hagyjuk, majd az 1. példa szerint szűrjük és sótalanítjuk.138 g of β-cyclodextrin are dissolved in a mixture of 300 cm 3 of water and 68 g of NaOH. 22.5 g of dimethylammonium chloride are added. Stir for 1 hour at 60 ° C. The resulting mixture was an alkaline solution of dimethylamino-β-cyclodextrin, to which 150 cm 3 of Varion AD basic anion exchange resin were added and 94.7 cm 3 of epichlorohydrin was added dropwise. After stirring at 60 ° C for 10 hours, standing overnight, it was filtered and desalted as in Example 1.
14. példa g 2,6-di-O-metil-3-ciklodextrint keverünk el 60 cm3 vízben, majd 100 cm3 Varion AD bázikus anioncserélő gyantát és 14,5 cm3 epiklórhidrint adunk hozzá. 15 órán át 60 ’C-on kevertetjük. Ezután azExample 14 2,6-Di-O-methyl-3-cyclodextrin (g) is mixed with 60 cm 3 of water and 100 cm 3 of Varion AD basic anion exchange resin and 14.5 cm 3 of epichlorohydrin are added. Stir for 15 hours at 60 ° C. Then it is
1. példa szerint szűrjük és sótalanítjuk.Filter as in Example 1 and desalt.
75. példa dm3-es, keverővei, hűtővel, csepegtetőtölcsérrel és hómérővel ellátott lombikba 108 cm3 desztillált vizet teszünk és abban 12 g NaOH-ot oldunk fel. A lúghoz, keverés közben, 28,4 g monoklór-ecetsavat, majd 170 g β-ciklodextrint adunk és szobahőmérsékleten 40 percig kevertetjük. 36 cm3 desztillált vízben további 12 g NaOH-t oldunk és 1 cm3/perc sebességgel becsepegtetjük a lombikba. A lombik tartalmát 60 ’C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 60 percig (I. oldat). 30 mm átmérőjű, kettősfalú üvegioncserélő oszlopba 900 cm3 hidroxil-formára hozott Varion AD gyantát teszünk és a köpenyben áramoltatott vízzel 60 ’C-ra melegítjük. Az oszlopon keringető szivattyúval 0,1 m/perc lineáris sebességgel az (I.) oldatot keresztül áramoltatjuk oly módon, hogy az átment oldatot mindig visszavezetjük a táptartályba. Ugyanebbe a tartályba 1,5 óra alatt 138,7 g epiklórhidrint csepegtetünk. A csepegtetés befejezése után az oldatot további 30 percig áramoltatjuk az oszlopon keresztül. Az így nyert anyagot (Π. oldat) sorbakötött Varion KS-H és Varion AD-OH ioncserélő töltetű oszlopokon engedjük át. A lejött folyadék (III. oldat) gyakorlatilag sómentes, szárazanyag-tartalma 230 g.EXAMPLE 75 In a dm 3 flask equipped with a stirrer, a condenser, a dropping funnel and a thermometer, 108 cm 3 of distilled water were added and 12 g of NaOH were dissolved. 28.4 g of monochloroacetic acid, followed by 170 g of β-cyclodextrin are added with stirring and the mixture is stirred at room temperature for 40 minutes. A further 12 g of NaOH are dissolved in 36 cm 3 of distilled water and added dropwise to the flask at a rate of 1 cm 3 / min. The contents of the flask were heated to 60 ° C and maintained at this temperature for 60 minutes (solution I). A Varion AD resin loaded with 900 cm 3 of hydroxyl form is placed in a 30 mm diameter double wall glass ion exchange column and heated to 60 ° C with water flowing through the jacket. The column (I) is used to circulate solution (I) through a column pump at a linear rate of 0.1 m / min, so that the passage is always returned to the feed tank. 138.7 g of epichlorohydrin was added dropwise to the same container over 1.5 hours. After completion of the dropwise addition, the solution was passed through the column for an additional 30 minutes. The material thus obtained (solution Π) was passed through a series of Varion KS-H and Varion AD-OH ion exchange columns. The drained liquid (solution III) has a substantially salt-free dry matter content of 230 g.
16. példaExample 16
Az eljárás ugyanaz mint a 15. példában, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként β-ciklodextrin helyett 194 g γ-ciklodextrint használunk.The procedure was the same as in Example 15 except that 194 g of γ-cyclodextrin was used as starting material instead of β-cyclodextrin.
77. példaExample 77
Az eljárás ugyanaz mint a 15. példában, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként β-ciklodextrin helyett 146 g α-ciklodextrint használunk.The procedure was the same as in Example 15 except that 146 g of α-cyclodextrin was used as starting material instead of β-cyclodextrin.
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU852839A HU202253B (en) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Process for producing water soluble cyclodextrin polymeres of low salt content |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU852839A HU202253B (en) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Process for producing water soluble cyclodextrin polymeres of low salt content |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT41824A HUT41824A (en) | 1987-05-28 |
HU202253B true HU202253B (en) | 1991-02-28 |
Family
ID=10961326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU852839A HU202253B (en) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | Process for producing water soluble cyclodextrin polymeres of low salt content |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
HU (1) | HU202253B (en) |
-
1985
- 1985-07-26 HU HU852839A patent/HU202253B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT41824A (en) | 1987-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0147685B1 (en) | Beta-cyclodextrin and process for its preparation | |
US4582900A (en) | Water-soluble mixed ethers of β-cyclodextrin and a process for their preparation | |
HU191101B (en) | Process for preparing water-soluble cyclodextrin polymers substituted with ionic groups | |
US6933381B2 (en) | Method of preparing modified cellulose ether | |
US4920214A (en) | Process for producing modified cyclodextrins | |
US4507474A (en) | Process for highly substituted carboxyalkyl celluloses and mixed ethers thereof | |
JPH04306245A (en) | High-solid, low-viscosity polysaccharide composition | |
US4083783A (en) | Removal of heavy metal ions from aqueous solutions with insoluble crosslinked-starch-xanthates | |
US4051316A (en) | Removal of heavy metal ions from aqueous solutions with insoluble crosslinked-starch-xanthates | |
CN106279442A (en) | The preparation method of a kind of ion liquid functionalization cellulose and cellulose and application | |
JPS59170101A (en) | Manufacture of heptakis-(2,6-di-o-methyl)- beta-cyclodextrin | |
US3979286A (en) | Removal of heavy metal ions from aqueous solutions with insoluble cross-linked-starch-xanthates | |
US20030055211A1 (en) | Chitosan condensation products, their preparation and their uses | |
DE2813921C2 (en) | Process for the production of ionic pullulangels and their use as molecular sieves for separation and purification | |
HU202253B (en) | Process for producing water soluble cyclodextrin polymeres of low salt content | |
KR19990077979A (en) | Method for preparation of amphoteric guar gum derivatives | |
US5681828A (en) | Selective alkylations of cyclodextrins leading to derivatives which have a rigidly extended cavity | |
JP2015506407A (en) | Process for preparing concentrated aqueous solutions of alkali metal salts of carboxymethyl fructan | |
DE4401618A1 (en) | New or known amino-functional cyclodextrin deriv. prepn. | |
EP0677073A1 (en) | Process for producing a high molecular weight epoxy resin | |
EP1067143A1 (en) | Process for preparing alkylated derivatives of cyclodextrin | |
JPS58171404A (en) | Production of polycyclodextrin beads | |
US5739304A (en) | Process for the preparation of water-soluble aminoalkyl derivatives of polysaccharides | |
US2157083A (en) | Preparation of cellulose ethers | |
HU180597B (en) | Process for producing water soluble cyclodextrine polymeres |