HU201104B - Electric insulating, thermoplastic or curable mixture apt for granulation, having semi-conducting properties, particularly for utilization in cable industry - Google Patents
Electric insulating, thermoplastic or curable mixture apt for granulation, having semi-conducting properties, particularly for utilization in cable industry Download PDFInfo
- Publication number
- HU201104B HU201104B HU455586A HU455586A HU201104B HU 201104 B HU201104 B HU 201104B HU 455586 A HU455586 A HU 455586A HU 455586 A HU455586 A HU 455586A HU 201104 B HU201104 B HU 201104B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- parts
- thermoplastic
- polyolefin
- japanese patent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya villamosán szigetelő, valamint félvezető sajátságú, hőre lágyuló vagy vulkanizálható granulált elasztomer/plasztomer-alapú kompozíció, elsősorban kábelipari felhasználásra, amely műanyag, gumi és kábelipari berendezéseken, extrudereken egyaránt feldolgozható.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an electrically insulating and semiconducting, thermoplastic or vulcanizable granular elastomer / plastomer-based composition, particularly for use in the cable industry, which can be processed on plastics, rubber and cable equipment, extruders.
Jelenleg a kábeliparban a termoplasztikus szigetelőanyagok mellett villamosán szigetelő anyagként főként etilén/propilén ko-(EPM), illetve etilén/propilén/dién terpolimer (EPDM) kaucsuk alapú (a továbbiakban EP/D/M) és vulkanizálható keverékeket, valamint különböző sűrűségű polietilén típusokat - térhálósitható formában - alkalmaznak.At present, in the cable industry, in addition to thermoplastic insulators, electrically insulating materials are mainly ethylene / propylene co- (EPM) and ethylene / propylene / diene terpolymer (EPDM) rubber-based (hereinafter EP / D / M) and vulcanizable types and polyethylene of different densities - in crosslinkable form - are employed.
Az EP/D/M kábelszigeteló anyagok fejlsztése a fizikai-mechanikai és villamos jellemzők egyidejű javítására irányul. A 77 142 300, valamint a 83 216 304 sz. japán nyilvánosságra hozatali iratok szerint ez nagy kristályosságú és polidiszperzitásü EP/D/M típusok alkalmazásával érhető el. A velük készült keverékek azonban - rendkívül magas ömledékviszkozitásuk folytán PVC és polietilén (továbbiakban PE) kábelszigeteló anyagok felhordására szolgáló berendezéseken nem dolgozhatók fel.The development of EP / D / M cable insulation materials is aimed at the simultaneous improvement of physical-mechanical and electrical properties. Nos. 77,142,300 and 83,216,304. according to the Japanese disclosure, this is achieved by using high crystallinity and polydispersed EP / D / M types. However, because of their extremely high melt viscosity, the blends made with them cannot be processed on equipment for the application of PVC and polyethylene (PE) insulating materials.
A PE szigetelésű kábelek esetében a villamos jellemzőket, az átütési szilárdságot adott polidiszperzitásü kis * sűrűségű tipus (84 99 611 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat) butén-1 komonomerrel létrehozott lineáris kis sűrűségű polietilén (81 147 838 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), különbózó sűrűségű PE rétegek egymásra való felhodása (84 101 708 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), kis sűrűségű PE és polipropilén (továbbiakban PP) kopolimer (72 23 440 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), PE és etilén/vinil-acetát kopolimer (továbbiakban E/VAC) (83 225 504 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), poliolefin és alacsony olvadáspontú poliamid (81 123 607 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat) együttes alkalmazása, valamint sztirolszármazékokkal ojtott PE (84 89 345 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat) alkalmazása révén kívánják javítani.In the case of PE insulated cables, the electrical characteristics, the breakage resistance of the low-density type of polydispersity (Japanese Patent Publication No. 84 99 611) are linear low-density polyethylene formed by the butene-1 comonomer (Japanese Patent Publication No. 81 147 838), superimposed PE layers of different densities (Japanese Patent Publication No. 84,101,708), low-density copolymer of PE and polypropylene (hereinafter "PP") (Japanese Patent Publication No. 72,23,440), PE and ethylene / vinyl acetate copolymer ( hereinafter referred to as E / VAC) (Japanese Patent Publication No. 83 225 504), polyolefin and low melting point polyamide (Japanese Patent Publication No. 81 123 607), and PE (Japanese Patent Publication No. 84 89 345) with styrene derivatives ).
Annak ellenére, hogy az ismertetett eljárások a villamos jellemzők sorából az átütési térerősség értékét, valamint a .treeing-állóságot javítják, közös hátrányuk az, hogy feldolgozásuk nagy L/D viszonyú, különleges csigakiképzésű extrudert igényel, amelyen gumi és kábeliparban szokásos EP/D/M alapú keveréke keresztfejes technikával nem hordható fel. A félvezető sajátságú hőre lágyuló, illetve vulkanizálható erenként! vezető- vagy szigetelésárnyékolás kitőltőköpeny, sőt néhány különleges kábelkonstrukciónál külső köpeny céljaira alkalmazott kábelipari kompozíciók összetétele igen változatos, közösnek tekinthető bennük az, hogy szinte valamenynyi csupán vezetőképes kormot alkalmaz. A rendkívül drága és igen nehezen bedolgozható vezetőképes kormokat 15-27 nm közötti átlagos részecskeméret,' magas jódadszorpciós érték és dibutil-ftalát megkötóképesség és nagy fajlagos felület jellemzi (R. A. Swor; D. R. Harris, F. Lyon: Kautschuk, Gummi, Kunststoffe 37, 198 (1984).Although the methods described improve electrical breakdown strength and .treeing resistance from a range of electrical characteristics, they have the common drawback that they require a high L / D ratio, a special screw-shaped extruder, which is standard in the rubber and cable industry EP / D / Its M-based mixture cannot be applied by the crosshead technique. The semiconductor is thermoplastic and can be vulcanized as a batch! The conductor or insulation shielding filler sheath, and even some special cable designs for the outer sheath, have a very diverse composition of compositions which are common to almost all conductive carbon black. Extremely expensive and very difficult to incorporate conductive carbon black is characterized by an average particle size, high iodine adsorption value, and dibutyl phthalate binding capacity and high specific surface area (RA Swor; DR Harris, F. Lyon, Kautschuk, Gummi, Kunststoffe 37, 1981). (1984).
Hőre lágyuló és vulkanizálható típusaikban plasztomer adalékként klórozot PE (továbbiakban CPE) (73 55 228 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat) CPE+etilén/etil-akrilát (továbbiakban E/EA) (3 735 025 ésIn their thermoplastic and vulcanizable types, the plastomeric additive is chlorinated PE (hereinafter "CPE") (Japanese Patent Publication No. 73 55 228) CPE + ethylene / ethyl acrylate (hereinafter "E / EA") (3 735 025 and
836 482 sz. USA-beli szabadalmi leírások), E/VAC (83 7 704 és 83 40 707 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), az E/VAC vinil-kloriddal képzett ko- vagy ojtott polimerje (3 684 821 sz. USA-beli szabadalmi leirás, 82 50 325, 82 54 881 és 82 134 807 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), E/VAC+etilén/vinil-klorid kopolimer (74 87 943 ez. japán nyilvánosságra hozatali irat) E/VAC+polieztirol (81 61 440 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat) E/VAC+sztirol/vinil-acetát blokk kopolimer (82 103 211 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), E/VAC+vinil- vagy vinil-idénvegyületekkel ojtott poliolefin (82 82 904 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), aromás vinil vegyületekkel ojtott E/VAC (81 62 846 sz. és 81 73 812 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), E/VAC+butil-metakrilát/sztirol kopolimer (81 168 302 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), PVC+ +CPE+etilén kopolimer (80 35 806 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), poliolefin (2 440 128 sz. francia szabadalmi leirás,No. 836,482; US Patent Specifications), E / VAC (Japanese Patent Publication Nos. 83,7704 and 8340,707), Co / Graft Polymer with E / VAC (U.S. Pat. No. 3,684,821). , Japanese Patent Publication Nos. 82 50 325, 82 54 881 and 82 134 807), E / VAC + ethylene / vinyl chloride copolymer (74 87 943, Japanese Patent Publication) E / VAC + Polyestyrene (81 61 440) Japanese Patent Publication No. E / VAC + Styrene / Vinyl Acetate Block Copolymer (Japanese Patent Publication No. 82 103 211), Polyolefin grafted with E / VAC + Vinyl or Vinylidene Compounds (Japanese Patent Publication No. 82 82 904). ), E / VAC (Japanese Patent Laid-open Nos. 81 62 846 and 81 73 812) grafted with aromatic vinyl compounds, E / VAC + butyl methacrylate / styrene copolymer (Japanese Patent Laid-open No. 81 168 302) , PVC + + CPE + ethylene copolymer (Japanese Patent Publication No. 80 35 806), polyolefin (French Patent No. 2,440,128) patent specification,
79 140; 80 62 610; 80 102 112; 81 106 938; 81 120 004 és 82 34 607 sz. japán nyilvánosságra hozatali iratok), polietilén vagy etilénkopolimer+polisztirol (74 33 939 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), polikaprolakton (83 85 215 az. japán nyilvánosságra hozatali irat), poli-(etilén-tereftalát) (82 105 904 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat) alkalmazható.79,140; 80,62,610; 80 102 112; 81,106,938; Nos. 81,120,004 and 82,34,607. Japanese Patent Laid-Open), Polyethylene or Ethylene Copolymer + Polystyrene (Japanese Laid-Open No. 74 33 939), Polycaprolactone (Japanese Laid-Open No. 83 85 215), Poly (ethylene terephthalate) (82 105 904) disclosure document).
A tisztán elasztomer-alapú · rendszerekben szinte kizárólag EP/D/M terjedt el (81 67 350; 82 132 604 és 82 170 404 sz. japán nyilvánosságra hozatali iratok). Az ilyen kompozíció a 81 67 350 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat szerint csupán akkor granulálható, ha az EP/D/M kaucsukban az etilén:propilén tömegarány 72:27 - 92:8 közötti. Ennek reológiai jellemzői azonban olyanok, hogy a térhálós PE szigetelést felhordó berendezéseken való feldolgozást lehetetlenné teszik.In purely elastomer-based systems, it is almost exclusively EP / D / M (Japanese Patent Publication Nos. 81 67 350; 82 132 604 and 82 170 404). Such a composition is disclosed in U.S. Pat. According to Japanese Patent Specification, it can only be granulated if the weight ratio of ethylene: propylene in EP / D / M rubber is 72:27 to 92: 8. However, its rheological properties make it impossible to process on cross-linked PE insulating equipment.
Feltehetően a fent vázolt nehézségek kiküszöbölésére születtek meg azok az eljárások és kompozíciók, amelyek polimer alkotóként plasztomert és elasztomert egyaránt tartalmaznak. A CPE mellett alkalmazott folyékony nitrilkaucsuk a villamosán vezető korom egyszerűb bekeverhetóségét célozza (80 15 054 és 80 15 055 sz. japán nyilvánosságra hozatali iratok). Hasonló szerepet tölt be a poliizobutilén is (158 070 sz. NDK-beliPresumably, methods and compositions containing both a plastomer and an elastomer as a polymer component have been developed to overcome the difficulties outlined above. Liquid nitrile rubber used in conjunction with CPE is intended to facilitate the mixing of electrically conductive carbon black (Japanese Publication Nos. 80 15 054 and 80 15 055). Polyisobutylene (GDR 158 070) plays a similar role
HU 201104 Β szabadalmi leírás). Más esetben az elasztomer szerepe - jó összeférhetősége folytán - az ojtott plasztomer .lágyítása' (82 61 041 és 83 222 140 sz. japán nyilvánosságra hozatali iratok), esetleg a kémiai felépítésük alapján 5 különböző alkotók összeférhetóségének javítása (81 62 846 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat).HU 201104 Β patent). Alternatively, the role of the elastomer, due to its high compatibility, is to soften the grafted plastomer (Japanese Patent Publication Nos. 82 61 041 and 83 222 140), or to improve the compatibility of 5 different constituents based on their chemical structure (Japanese Patent Publication No. 81 62 846). import document).
Az elasztomerek közül a sztirol/butadién blokk kopolimereket a Teológiai tulajdonságok 10 beállítására használják (82 165 902 ez. japán nyilvánosságra hozatali irat). Ismert olyan kompozíció is, amely az EP/D/M mellett adott sűrűségű PE-t alkalmaz a treeing-állóság (2 712 618 sz. NSZK-beli nyilvánosságra ho- 15 zatali irat), illetve a PE-hez való adhézió növelése érdekében (83 212 007 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat).Of the elastomers, styrene / butadiene block copolymers are used to adjust theological properties (82,165,902, Japanese Patent Publication). Also known is a composition which employs PE at a given density in addition to EP / D / M to increase treeing resistance (German Patent Publication No. 2,712,618) and to increase adhesion to PE ( Japanese Patent Publication No. 83,212,007).
Az ismertetett eljárásokban alkalmazott plasztomer alkotó jelenléte szigetelés árnyé- 20 kölesként, azaz a szigetelésre extrudált rétegként történő alkalmazás esetén adott lefejtési szilárdság, valamint a granulálhatóság biztosítását célozza, esetenként egyéb jellemzők javítása mellett. A plasztomer főtömegű 25 kompozíciók legnagobb hátránya, hogy csak műanyagipari feldolgozó-berendezéseken dolgozhatók fel. Ezen túlmenően csak PE vagy térhálós PE (XLPE) szigeteléshez erősen kötődő vulkanizálódó anyagok esetén összevul- 30 kanizálódó rétegek előállítására alkalmasak, pedig a kábelipar igen sok esetben a le nem fejthető félvezető réteg mellett könnyen lefejthető, hámozható réteg kialakítását is igényli. 35The presence of the plastomeric constituent used in the methods described herein is intended to provide a peeling strength when used as an insulating shade, i.e. as an extruded layer for insulation, and to improve granulation, sometimes with other characteristics. The major disadvantage of plastomer bulk compositions 25 is that they can only be processed on plastics processing equipment. In addition, they are only suitable for the formation of curing layers in the case of vulcanizing materials which are strongly bonded to PE or crosslinked PE (XLPE) insulation, although in many cases the cable industry requires an easily peelable, peelable layer in addition to the non-detachable semiconductor layer. 35
Az elasztomer fótömegű kompozíciók ezzel ellentétben a műanyagipari, a térhálós PE réteg felvitelére szolgáló berendezéseken nem dolgozhatók fel. Ezen a hőre lágyuló sztirol/butadién blokk kopolimerek bevitele 40 sem segít rendkívül rossz hőöregedés-állóságuk következtében.In contrast, elastomeric bulk compositions may not be processed on plastics crosslinked PE coating equipment. The addition of these thermoplastic styrene / butadiene block copolymers 40 also does not help due to their extremely poor resistance to heat aging.
A kábelek belső fázisvezetője rendszerint sodrott többszálú vörösréz vagy alumínium vezetőér. Erre a vezetőre kerül a belső 45 félvezetöréteg, amelynek feladata a vezető felületi egyenetlenségei által okozott térerősség-különbségek kiegyenlítése, .simítása'.The internal phase conductor of the cables is usually twisted stranded copper or aluminum conductor. This conductor is provided with an inner semiconductor layer 45, which serves to smooth out or smooth the field strength differences caused by the conductor surface irregularities.
E belső félvezető réteget térhálós EP/D/M vagy PE szigetelőréteg veszi körül, s erre 50 viszik fel a külső félvezető réteget. E külső félvezető réteg szerepe elsődlegesen a villamos erőtér lehatárolása. E rétegek egymáshoz való tapadásával szembeni követelmények az adott kébelkonstrukciótól és igénybevételtől 55 függnek.This inner semiconductor layer is surrounded by a crosslinked EP / D / M or PE insulating layer and 50 is applied to the outer semiconductor layer. The role of this outer semiconductor layer is primarily to delimit the electric field. The requirements for the adhesion of these layers to one another depend on the particular shell design and stress 55.
A lefejtési szilárdság fenti szempontok alapján igényelt beállítását a különböző ismertetett elasztomereken túlmenően esetenként egyéb adalékok is szolgálhatják, igy pl. 60 erre a célra kolloid kén (83 30 001 sz. japán nyilvánosságra hozatali irat), fémsók (76 79 140; 82 34 607 és 82 134 807 sz. japán nyilvánosságra hozatali iratok) alkalmazása ismert. Ezen adalékok azonban károsan hat- 65 nak a kábelszigetelés élettartamára, különösen ha a vezetőbe és szigetelésbe nedveeség került.In addition to the various elastomers described, other additives, e.g. 60 colloidal sulfur (Japanese Patent Application Laid-Open No. 83 30 001), metal salts (Japanese Patent Laid-open Nos. 76 79 140; 82 34 607 and 82 134 807) are known for this purpose. However, these additives have a detrimental effect on the life of the cable insulation, especially when moisture is present in the conductor and insulation.
A találmány célkitűzése az ismertetett eljárások hátrányainak kiküszöbölésével olyan hőre lágyuló vagy vulkanizálható, szí-, geteló vagy félvezető sajátságú - elsősorban kábelipari felhasználásra alkalmas - kompozíció előállítása, amelySUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the drawbacks of the disclosed processes by providing a thermoplastic or vulcanizable composition having a color, gelatine or semiconductor properties, particularly suitable for use in the cable industry.
- granulálható,- granulate,
- a PE és az EP/D/M feldolgozására (extrudálására) szolgáló berendezéseken egyaránt feldolgozható- can be processed on both PE and EP / D / M processing (extrusion) equipment
- lefejthetősége az igényeknek megfelelően - beleértve az igen nagyfokú tapadást is - beállítható.- its detachability can be adjusted to the requirements, including very high adhesion.
E két utóbbi követelmény annyit jelent, hogy a kompozíció Monsanto reométeres mérés szerint 130 °C-on 3°-os elmozdulási szöggel mért minimébe nyomaté ka (jelölése: Ml) 10 dN.m alatti, Wallace plaszticitása a TGVSZ 302-76 szabvány alapján 20-70 közötti és a kész kábelen mért lefejtési vagy feltépő szilárdsága 100 N/cm alatti.These latter two requirements mean that the composition has a torque (denoted by M1) of less than 10 dN.m, measured by Monsanto rheometer, at a displacement angle of 130 ° at 130 ° C, and Wallace's plasticity according to TGVSZ 302-76. Peel or tear strength between -70 and less than 100 N / cm measured on finished cable.
A fenti követelményeknek mindenben megfelelő elasztomer/plasztomer alapú kompozíciót nyerünk a következő receptúra alapján:An elastomer / plastomer-based composition meeting all the above requirements is obtained according to the following formula:
10-50 tömegrész kaucsuk 5-50 tömegrész poliolefin 0-50 tömegrész lágyító 0-5 tömegrész ojtható szilánvegyület 0-10 tömegrész szerves peroxid10-50 parts by weight of rubber 5-50 parts by weight of polyolefin 0-50 parts by weight of plasticizer 0-5 parts by weight of graftable silane compound 0-10 parts by weight of organic peroxide
2-300 tömegrész egyéb adalék felhasználásával, ha az -alkalmazott. poliolefin amorf és kristályos típusokból áll és az előbbi olyan ataktikus polipropilén, amelynek számszerinti átlagos molekulatömege (Mn) 5xl03 g feletti, tőmegszerinti átlagos molekulatömege Μ· 8xl04 g feletti, s ha a félvezető kompozíciókban ezen túlmenően a villamosán vezető: :acetilén: gumiipari korom tömegaránya 1:(10-30):(1-30) közötti.2-300 parts by weight of other additives, if applicable. polyolefin is composed of amorphous and crystalline types, the latter being atactic polypropylene having a numerical average molecular weight (Mn) of greater than 5x10 3 g, an average molecular weight of Μ · 8x10 4 g and a semiconductor composition in which the following electrically conductive: acetylene the weight ratio of carbon black is 1: (10-30) :( 1-30).
A szakember számára meglepő, hogy a közismerten ragadósságnövelő APP bevitelével olyan granulálható kompozíció hozható létre, amelynek szemcséi tárolás során sem tapadnak össze. A vulkanizálható változatok esetében rendkívül meglepő az, hogy ezek a kompozíciók peroxiddal egyáltalán vulkanizálhatok, mivel a polipropilén peroxid hatására közismerten bomlik. Ezt használják ki a gyártás és bizonyos feldolgozási műveletek során arra, hogy az átlagos molekulatömeget és a szükséges molekulatömeg-eloszlást beállítsák. Igen meglepő az is, hogy a keletkezés folytán illékony szennyezőket hexánt és polimerizációíj katalizátornyomokat: fémalkileket, illetve bomlástermékeit tartalmazó APP kábelipari szigetelő és félvezető kompozíciókban egyáltalán alkalmazható, mivel szennyezői révén az ellenkezője lenne várható. Meglepő az is, hogy a félvezető kompozíció a szükséges 300 ohm.cm-nél kisebb fajlagos térfogati ellenállásra vezetőképes, acetilén és gumiipariIt will be surprising to those skilled in the art that the addition of the commonly known tackifier APP may produce a granular composition that does not adhere to the granules during storage. In the case of vulcanizable variants, it is extremely surprising that these compositions can be vulcanized at all, since they are known to be degraded by polypropylene peroxide. This is used during manufacturing and certain processing operations to adjust the average molecular weight and the required molecular weight distribution. It is also surprising that the resulting volatile impurities can be used at all in APP cable containing insulating and semiconducting compositions containing hexane and polymerization belt catalyst traces: metal alkyls and their decomposition products, since their impurities would be the opposite. It is also surprising that the semiconductor composition has a conductivity of less than 300 ohms.cm and is required for acetylene and rubber
HU 201104 Β kormok együttes alkalmazása következtében tesz szert és mindemellett sikerül a plaszticitást és a viszkozitást (Ml) a feldolgozás szempontjából elengedhetetlen határértékek között tartani. A kormok különböző méretű erősítő hatása folytán a feldolgozhatóság romlása lenne várható.HU 201104 Β results from the combined use of carbon black, while maintaining plasticity and viscosity (M1) within processing limits. Due to the different size of the carbon black, the processability would be impaired.
A fentiek alapján a találmány tehát hőre lágyuló vagy vulkanizálható granulálhatóAccordingly, the present invention can be granulated in a thermoplastic or vulcanizable form
10-50 tömegrész kaucsukot 5-50 tömegrész poliolefint 0-50 tömeg rész lágyítót 0-5 tömegrész ojtható szilánvegyületet10-50 parts by weight of rubber 5-50 parts by weight of polyolefin 0-50 parts by weight of plasticizer 0-5 parts by weight of graftable silane compound
0-10 tömegrész szerves peroxidot és 2-300 tömegrész önmagában ismert egyéb adalékot tartalmazó szigetelő vagy félvezető sajátságú elasztomer/plasztomer alapú kompozíció, elsősorban kábelipari felhasználásra, melyben a poliolefin (1:10)-(10:1) tőmegarányú amorf.'kristályos típusból áll és az amorf típus 5xl03 g-nál nagyobb átlagos számszerinti és 8xl04 g-nál nagyobb átlagos tömegszerinti molekulatömegű ataktikus polipropilén és a félvezető sajátságú kompozícióban az egyéb adalékként alkalmazott korom vezetóképes:acetilén:gumiipari típusok szerinti megoszlása 1:(10-30):(1-30) közötti.0 to 10 parts by weight of an organic peroxide and 2 to 300 parts by weight of an insulating or semiconducting composition based on other known additives, mainly for use in the cable industry, in which the polyolefin (1:10) to (10: 1) by weight of amorphous crystalline type stands and larger more amorphous type 5xl0 than 3 g average number of and 8xl0 4 g per an average weight molecular weight atactic polypropylene, and semiconductor properties will the composition of the carbon black used other additives as conductive acetylene: Distribution of rubber types 1: (10-30) : (1-30).
A találmány értelmében kaucsukként EP/D/M, butilkaucsuk, poliizobutilén, valamint ezek együttese alkalmazható előnyösen.EP / D / M, butyl rubber, polyisobutylene and the combination thereof are preferably used as rubbers according to the invention.
Kristályos poliolefinként a találmány értelmében kis sűrűségű polietilén, etilén/vinil-acetát, etilén/etil-akrilát, etilén/butilakrilát kopolimerek használhatók előnyösen.Preferred crystalline polyolefins are low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate, ethylene / ethyl acrylate, ethylene / butyl acrylate copolymers according to the invention.
Lágyítóként olajféleségek, viaszok, italát típusú lágyítók, alkalmazhatók előnyösen.Suitable plasticizers are oils, waxes, beverage type plasticizers.
Ojtható szilánvegyületként vinil-trimetoxi-szilánt, 3-metakril-oxi-propil-trimetoxi-szilánt használhatunk előnyösen.Preferably the graftable silane compound is vinyl trimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane.
A szerves peroxidok közül a dikumil-peroxid, a terc-butil-perbenzoát, az 1,3— -bisz/terc-butil-peroxi-izopropil/-benzol és ezek együttese használható előnyösen.Among the organic peroxides, dicumyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, 1,3-bis-tert-butyl peroxyisopropyl / benzene and the combination thereof are preferred.
Az egyéb adalékok közül aktivátorként zsírsavakat, triallil-cianurátot, glikolokat; a szigetelő kompozíciókban az önmagukban ismert töltőanyagok közül kaolint, dolomitot, kolloid kovasavat, krétát; a félvezető kompozíciókban kormot, valamint ezen túlmenően mindkét kompozícióban őregedésgátlókat, égésgátlókat, csúsztatószereket használhatunk előnyösen.Among the other additives, the activator is fatty acids, triaryl cyanurate, glycols; kaolin, dolomite, colloidal silica, chalk, among the known fillers in the insulating compositions; in the semiconductor compositions, carbon black as well as anti-aging agents, flame retardants, and lubricants may be advantageously used in both compositions.
A találmány szerinti kompozíció főbb előnyei a kővetkezők:The main advantages of the composition according to the invention are as follows:
- granulálható és granulált formát bármiféle porozóanyag használata nélkül is tartósan megőrzi;- retains granular and granular forms without the use of any dusting agent;
- hőre lágyuló vagy vulkanizálható kompozíciók egyaránt előállíthatók;- thermoplastic or vulcanizable compositions can be prepared;
- granulált formája, valamint alkalmasan beállított Teológiai sajátságai folytán a térhálós polietilén kábelszigetelést végző berendezéseken éppúgy feldolgozható, mint a gumiszigetelésű kábelek esetében alkalmazottakon;Due to its granular form and suitably adjusted theological properties, it can be processed on cross-linked polyethylene cable insulation equipment as well as on rubber insulated cables;
- sajátságai révén a kábeliparban elfogadott nemzetközi szabványok követelményei kielégíthetők;- its characteristics allow it to meet the requirements of international standards adopted by the cable industry;
- a kompozíció kész kábelen mérhető lefejtési szilárdsága az igényeknek megfelelően beállítható;- the peel strength of the composition measured on the finished cable can be adjusted as required;
- előállítása egyszerű és a viszonylag alacsony árfekvésű ataktikus polipropilén alkalmazása révén viszonylag olcsó is;- it is easy to produce and relatively inexpensive due to the use of atactic polypropylene at a relatively low cost;
A találmány szerinti kompozíciót - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi példákban ismertetjük:The composition of the present invention is illustrated but not limited to the following examples:
1. példaExample 1
Az 1. táblázatban szereplő összetételű és sajátságú vulkanizálható AD receptúrák és hőre lágyuló E-F receptúrák szerint félvezető kompozíciókat készítettük el:According to the vulcanizable AD formulations and thermoplastic E-F formulations of the composition and properties shown in Table 1, semiconductor compositions were prepared:
HU 201104 Β összetétel: Receptúra, tómegrész !HU 201104 Β Composition: Recipe, portion of tomato!
A B C D E FA B C D E F
XaucsukXaucsuk
EPIM (Dutral tér 334 Ex,EPIM (Dutral Square 334 Ex,
HU 201104 ΒHU 201104 Β
Összetétel:Ingredients:
Receptúra, tömegrószRecipe, mass roses
sen mutatják azt, hogy a találmány szerinti APP-nél kisebb molekulatömegű típus felhasználásával összehasonlító B és F jelű receptúra szerint készült kompozíciók Teológiai sajátságai a térhálós PE kábelszigetelést végző berendezéseken való felhasználásukat nem teszi lehetővé, s ezen túlmenően vezetőképességük is kedvezőtlenebb.show that the compositions of the formulations B and F using comparative formulations using a molecular weight of less than APP according to the invention do not allow their use in crosslinked PE cable insulation equipment and furthermore their conductivity is less favorable.
Alkotócreative
Kaucsukcaoutchouc
EPDM (Vistalon 719, Esso cég terméke)EPDM (Vistalon 719, product of Esso)
Poliolefinpolyolefin
Kis sűrűségű PE (1. példabeli)Low Density PE (Example 1)
Ataktikus polipropilén Mn=6xl03 g, M»=lxl05 g Mn=2,5xl03 g, Mm=l,5xl04 gAtactic Polypropylene Mn = 6x10 3 g, M »= 1x10 5 g Mn = 2.5x10 3 g, Mm = 1.5x10 4 g
Szerves peroxidOrganic peroxide
Dikumil-peroxidDicumyl peroxide
Ojtható szilánvegyületInjectable silane compound
Vinil-trimetoxi-szilánVinyl trimethoxysilane
3-metakril-oxi-propil-trimetoxi-szilán3-methacryloxy-propyl-trimethoxysilane
Nedvesség hatására térhálósodó, szilánvegyülettel ojtott' mesterkeveréket készítettünk az alábbi receptúrák alapján:Moisture-cured masterbatch grafted with a silane compound was prepared according to the following formulas:
Receptúra, tömegrészRecipe, parts by weight
50 5050 50
4040
40-440-4
0,20.2
0,2 0,2 0,20.2 0.2 0.2
1,9 1,91.9 1.9
2,5 2,52.5 2.5
-611-611
HU 201104 ΒHU 201104 Β
A fenti receptúra alapján készült ojtott keverék 95 tömeg%-nyi mennyiségéhez 5 tömeg%-ot adtunk abból az aktivátortartalmú mesterkeverékból, amelynek összetétele a következő: 5To 95% by weight of the grafted mixture prepared according to the above formula, 5% by weight of the activator-containing masterbatch having the following composition was added:
és ezt követően keresztfejes extrúzióval kábelszigetelést készítettünk, amelynek térhálósítását 3 órás forró vízben való hőkezeléssel oldottuk meg. Bár az A és B receptúrák 15 alapján készült keverékek Teológiai jellemzői alkalmasak voltak, az alacsony átlagos molekulatömegü és izotaktikus polipropilénnelfollowed by cross-head extrusion cable insulation, which was cured by heat treatment in hot water for 3 hours. Although mixtures of formulas based on formulas A and B were suitable for theology, they had low average molecular weight and isotactic polypropylene.
Alkotó erősen szennyezett APP felhasználásával készült B receptúra szerinti keverék nem vulkanizált ki. A C jelű keverékből vulkanizált termék fajlagos térfogati ellenállása lx xlO7 Mohm-cm-nek, míg a D jelűé lxlO6 Mohm-cm-nél kisebbnek bizonyult. Ezen túlmenően az utóbbi keverék esetében a szabványok alapján megkövetelt fizikai-mechanikai jellemzők átlagértéke 10-15%-kal maradt el az előírástól.Formulation mixture B using highly contaminated constituent APP was not vulcanized. The volumetric resistance of the product vulcanized from mixture C was less than 1 x 10 7 Mohm-cm, while that of D was less than 1x10 6 Mohm-cm. In addition, for the latter mixture, the average value of the physical-mechanical properties required by the standards was 10-15% below the specification.
3. példaExample 3
Villamosán szigetelő, vulkanizálható A és B, valamint hőre lágyuló C-D sajátságú szigetelő kompozíciókat készítettünk az alábbi receptúrák szerint:Electrically insulating, vulcanizable A and B and thermoplastic C-D insulating compositions were prepared according to the following formulas:
Receptúra, tömegrészRecipe, parts by weight
A B C DA B C D
-713-713
HU 201104 ΒHU 201104 Β
Az A és B jelű keverék 155 °C-on 30 percig végzett vulkanizációt kővetően az alábbi jellemzőkkel rendelkezett:Mixture A and B had the following characteristics after vulcanization at 155 ° C for 30 minutes:
fajlagos térfogati ellenállás: (Mohm.cm.) szakítószilárdság (MPa) szakadási nyúlás (%) Ml, dN.m Wallace plaszticitásspecific volumetric resistance: (Mohm.cm.) tensile strength (MPa) elongation at break (%) M1, dN.m Wallace plasticity
8x10®, illetve lxl06-nál kisebb8x10® or lxl0 less than 6
8,2 ill. 7,78.2 or 7.7
280, ill. 310 10280, respectively. 310 10
8,5 ill. 11,5 illetve 75.8.5 and 11.5 and 75 respectively.
A C és D jelű keverékeket kitöltóanyag- 15 ként használtuk, mivel kitűnő extrudálhatósága folytán műanyag-, és gumiipari extrudereken egyaránt feldolgozható volt.Mixtures C and D were used as fillers because of their excellent extrudability, they could be processed on both plastic and rubber extruders.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU455586A HU201104B (en) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | Electric insulating, thermoplastic or curable mixture apt for granulation, having semi-conducting properties, particularly for utilization in cable industry |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU455586A HU201104B (en) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | Electric insulating, thermoplastic or curable mixture apt for granulation, having semi-conducting properties, particularly for utilization in cable industry |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT47615A HUT47615A (en) | 1989-03-28 |
HU201104B true HU201104B (en) | 1990-09-28 |
Family
ID=10968303
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU455586A HU201104B (en) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | Electric insulating, thermoplastic or curable mixture apt for granulation, having semi-conducting properties, particularly for utilization in cable industry |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
HU (1) | HU201104B (en) |
-
1986
- 1986-10-30 HU HU455586A patent/HU201104B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT47615A (en) | 1989-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2720234B1 (en) | Process for producing electrical wire molded body | |
EP0129617B1 (en) | Semiconducting compositions and wires and cables using the same | |
CA2708295C (en) | Electric article comprising at least one element made from a semiconductive polymeric material and semiconductive polymeric composition | |
EP0052469B1 (en) | Thermoplastic elastomer and electrical plug or connector made therewith | |
US20130032376A1 (en) | Semiconductive polymer composition comprising polar copolymer | |
EP0334992A1 (en) | Easily peelable semiconductive resin composition | |
EP1512711B1 (en) | A pipe made of a crosslinkable high pressure polyethylene composition | |
TW201425424A (en) | Process for reducing peroxide migration in crosslinkable ethylene-based polymer compositions | |
US20230192969A1 (en) | Reactive compounding of ethylene vinyl acetate | |
CN1762029A (en) | Power cable compositions for strippable adhesion | |
US6525119B2 (en) | Cable semiconductive shield compositions | |
KR20150023859A (en) | A conductive jacket | |
WO2014156529A1 (en) | Silane-crosslinkable ethylene-propylene copolymer and crosslinked form of same | |
CA1147088A (en) | Flame retardant polymeric materials | |
CA2346225C (en) | A composition having improved thermomechanical properties, and a method of cross-linking it | |
JPS59108051A (en) | Non-bridged elastomeric thermoplastic composition for use oflow voltage insulator | |
HU201104B (en) | Electric insulating, thermoplastic or curable mixture apt for granulation, having semi-conducting properties, particularly for utilization in cable industry | |
CN112430367B (en) | Irradiation crosslinking silicon rubber substrate energy storage cable material and preparation method thereof | |
JP5769321B2 (en) | Process for producing silane-crosslinked resin molded body and molded body using the method | |
EP2920238B1 (en) | Process for recovering wastes of a polymeric composition including a peroxidic crosslinking agent | |
EP0158422A1 (en) | Elastomeric thermoplastic low voltage insulation | |
KR20210054103A (en) | Tracking resistant insulation composition and high voltage cable comprising the same | |
JPS6212809B2 (en) | ||
JP4448589B2 (en) | Adhesive semiconductive water crosslinkable resin composition for internal semiconductive layer of water cross-linked polyethylene insulated power cable | |
JPS63257114A (en) | Heat resisting insulated cover material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |