HU198665B - Process for production of optically active alcohols by means of enantioselective reduction of carbonile compositions - Google Patents
Process for production of optically active alcohols by means of enantioselective reduction of carbonile compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HU198665B HU198665B HU408685A HU408685A HU198665B HU 198665 B HU198665 B HU 198665B HU 408685 A HU408685 A HU 408685A HU 408685 A HU408685 A HU 408685A HU 198665 B HU198665 B HU 198665B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- optically active
- acid
- alcohol
- reduction
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Találmányunk tárgya eljárás optikailag aktív alkoholok előállítására a megfelelő karbonllvegyületből kiindul va enantioszelektív redukcióval oly módon, hogy az akirális alumínium-alkoholátot tartalmazó redukáló elegyhez meghatározott mennyiségű optikailag aktív savat adunk, ami az alumíniummal vegyületet képezve a redukció során meghatározza a képződő alkohol konfigurációját, a reakció végbemenetele és a termék kinyerése után pedig az alkalmazott királis savat újrafelhasználáshoz megfelelő tisztaságban regeneráljuk.The present invention relates to a process for the preparation of optically active alcohols, starting from the corresponding carbonyl compound by enantioselective reduction, by adding a certain amount of optically active acid to the reducing mixture containing achiral aluminum alcoholate, which determines the formation of the and recovering the product using a chiral acid of sufficient purity for reuse.
Az optikailag aktív alkoholok fontos kiindulási anyagok sztereoszelektív szintéziseknél. Több optikailag aktív alkoholt alkalmaznak királis reagensként is például relatív konfiguráció meghatározására. Számos bioaktív molekula is olyan alkohol, vagy alkohol származék, amelyben a hidroxilcsoport kiralitás-centrumhoz kapcsolódik és a kedvező biológiai hatást csak az egyik optikai izomer hordozza.Optically active alcohols are important starting materials for stereoselective synthesis. Several optically active alcohols are also used as chiral reagents, for example to determine relative configuration. Many bioactive molecules are also alcohol or alcohol derivatives in which the hydroxyl group is attached to a chiral center and the beneficial biological activity is carried by only one optical isomer.
Ezért rendkívül fontos a megfelelő konfigurációjú alkohol előállítása gazdaságos úton.Therefore, it is extremely important to produce the correct configuration of alcohol in an economical way.
Az optikailag aktív alkoholok előállítására eddig leggyakrabban a racém alkoholok reszolválását alkalmazták. Legtöbbször úgy járnak el, hogy a racém alkoholt dikarbonsav-anhidriddel reagáltatják és a kapott félésztert optikailag aktív aminokkal reszolválják, majd sóbontás után az alkoholt hidrolízissel nyerik ki. Néhány esetben a racém alkoholt optikailag aktív savval észteresítik és a kapott diaszteromer észtert kromatográfiás módszerrel, kristályosítással, vagy más úton választják szét, majd ugyancsak hídrolizssel jutának az optikailag aktív alkoholhoz. Ezen eljárások jó összefoglalója található meg P. Ncwman: Optical resolutíon procedures fór Chemical compounds című sorozatának 3. kötetében (kiadó: Optical Resolution Information Center, Manhattan College New York, Riverdale, 1984). Egy másik lehetséges mód a megfelelő karbonílvegyület sztereoszelektív redukciója. így például a J. Ám. Chem. Soc. 101, 3129 és 5873 old. (1979) közleményében optikailag aktív 2,2-díhidroxl-1,1 -dinaftillal módosított lítium-alumínlum-hidriddel végezték a redukciót és állítottak elő optikailag aktív alkoholt. Landor: (Proc. Chem. Soc. 1964, 227) közleményében cukorszármazékokkal módosított lítium-alumínium-hldrides redukciót Ismertet, Cervinka (Coll. Czech. Chem. Commun, 30, 1684 (1965)) kinin és más alkaloidok használatát ismerteti ugyancsak lítium-alumínium-hldrides redukciókban. A technika állásából alumíhium-alkoholátokkal végzett sztereoszelektív redukció (Meerwein-Pondorf redukció) is ismeretesek. így például királis alkoholokból előállított alumínium-alkoxiddal redukáltak acetofenont a J. Organometall Chem. 11, 377 (1968) közlemény szerint de az optikai aktivitás a termékben csekély volt. Más esetekben királis alkoholként bomeolt, neomentolt, mentolt alkalmaztak, de a reakció során az alkalmazott reagens oxidálódott, így optikai aktivitása megszűnt, ami igen költségessé teszi a módszert (Stereochemistry: Fundamentals and methods 3. kötet 96116 old. szerk.: H. Kagan, Theme Verlag Stuttgart 1977).The most commonly used optically active alcohols to date are the resolution of racemic alcohols. In most cases, the racemic alcohol is reacted with dicarboxylic acid anhydride and the resulting semi-ester is resolved with optically active amines and then, after salt treatment, the alcohol is recovered by hydrolysis. In some cases, the racemic alcohol is esterified with an optically active acid and the resulting diastereomeric ester is chromatographed, crystallized, or otherwise separated and then subjected to the hydrolysis of the optically active alcohol. A good summary of these procedures is found in P. Ncwman, Optical Resolution Information Center, Volume 3, Chemical Compounds, Manhattan College, New York, Riverdale, 1984. Another possible method is the stereoselective reduction of the corresponding carbonyl compound. For example, J. Am. Chem. Soc. 101, 3129 and 5873. (1979) carried out the reduction with optically active 2,2-dihydroxy-1,1-dinaphthyl-modified lithium aluminum hydride and prepared an optically active alcohol. Landor (Proc. Chem. Soc. 1964, 227) discloses the use of lithium- and other alkaloids in the reduction of lithium aluminum hydrides modified with sugar derivatives. Also known is Cervinka (Coll. in aluminum-hldrides reductions. Stereoselective reduction with aluminum alcoholates (Meerwein-Pondorf reduction) is also known in the art. For example, aluminum alkoxide from chiral alcohols has reduced acetophenone according to J. Organometall Chem., 11, 377 (1968) but the optical activity of the product has been low. In other cases, the chiral alcohol used was bomeol, neomentol, menthol, but the reagent used in the reaction was oxidized, thus losing its optical activity, which makes the method very expensive (H. Kagan, vol. 3, p. 96116). Theme Verlag Stuttgart 1977).
A felsorolt eljárások hátránya, hogy a királis indukciót egy olyan optikailag aktív vegyülettel valósítják meg, mely a tedukcló során elveszti ldralltását és így veszendőbe megy. Ez olyan költségessé teszí ezeket a módszereket, hogy Ipari méretekben nem Is alkalmazhatók. A legtöbb módszer sztereoszelektivitása is igen kicsi, főleg azokban az esetekben, ahol az optikailag aktív segédanyag nem vesz részt közvetlenül a redukcióban. A technika állásától nem Ismeretes tehát olyan módszer, melyben egyszerre! teljesülne a nagy optikai tisztaságú termék előállításának igénye, a felhasznált optikailag aktív segédanyag regenerálási lehetősége és az egyszerű kivitelezhetőség, gazdaságosság. Ezért célul tűztük ki olyan eljárás kidolgozását, mely fenti kívánalmaknak megfelelően teszi lehetővé optikailag aktív alkoholok előállítását karbonilvegyületekböl kiindulva egy reakeiólépésben.A disadvantage of the above procedures is that chiral induction is accomplished by an optically active compound which loses its ophthalmic activity during lysis and is thus lost. This makes these methods so expensive that they are not applicable on an industrial scale. The stereoselectivity of most methods is also very low, especially in those cases where the optically active excipient does not directly participate in the reduction. It is not known from the state of the art, therefore, that one method at a time! the need to produce a product of high optical purity, the possibility of regeneration of the optically active excipient used, and its simple feasibility and economy would be fulfilled. It is therefore an object of the present invention to provide a process which enables the preparation of optically active alcohols starting from carbonyl compounds in a reaction step as described above.
Találmányunk tárgyát az a felismerés képezi, miszerint az alumínium-alkobolátok optikailag aktív mono-, d-i- vagy poli-savakkal olyan vegyületet képeznek, melyben az optikailag aktív sav és az ugyanazon alumíniumatonihoz kapcsolódó alkoholét ligandum alkotják az enantloszelektí/ redukálószert és a reakcióban a hidrid-anion az alkoholéiról kerül át a karbonilvegyületre, mellyel a redukálószer komplexet képez, míg az optikailag aktív sav a reakció végbemenetele után változatlan formában regenerálható. Ha a redukciót az akirális alkoholéinak megfelelő oldószerben (alkoholban) végezzük, akkor ez biztosítja az oxidálódott alkoholát-rész pótlását a reagensben, így a reagens mennyisége ekvivalensnél kevesebb is lehet.It is an object of the present invention that aluminum alkobolates with optically active mono-, di-, or poly acids form a compound in which the optically active acid and the alcohol bound to the same aluminum alcohols form the enantloselectin / reducing agent in the reaction. the anion is transferred from its alcohols to the carbonyl compound, with which the reducing agent forms a complex, while the optically active acid can be regenerated unchanged after the reaction. When the reduction is carried out in a solvent (alcohol) corresponding to the achiral alcohols, this ensures that the oxidized alcoholate moiety is replaced in the reagent so that the amount of reagent may be less than equivalent.
felismertük azt is, hogy a reakcióban létrejövő komplex (melyben az optikailag aktív savat tartalmazó alumínium-alkoholáthoz kapcsolódik a redukálandó karbonílvegyület) térszerkezetét az alkalmazott optikailag aktív sav szerkezete szubsztltuensei) és konfigurációja szabja meg. Ij5y a redukcióban keletkező alkohol konfigurációja és optikai tisztasága az alkalmazott optikailag aktív sav szerkezetének függvénye, tehát egy adott karborilvegyület redukciójához az optimális hatást kifejtő királis sav kiválasztható.it has also been discovered that the complex structure of the reaction (in which the carbonyl compound to be reduced is bonded to the aluminum alcoholate containing the optically active acid) is determined by the substituents of the structure of the optically active acid employed). The configuration and optical purity of the alcohol formed in the reduction is a function of the structure of the optically active acid employed, so that the chiral acid having the optimum effect for the reduction of a particular carboryl compound can be selected.
Jelentősen befolyásolja az enantioszejektivitás mértékét az alkalmazott reagens és az optikailag aktív sav egymáshoz és a karbonilvegyülethez viszonyított mólaránya is. Ugyancsak befolyásoló tényező az alkalmazott oldószer és a reakció hőmérséklete.The molar ratio of reagent and optically active acid to each other and to the carbonyl compound also significantly affects the degree of enantioselectivity. The solvent used and the reaction temperature are also influencing factors.
Mindezen paraméterek a kiindulási karbonilvegyület szerkezetétől függően a találmány szerint eljárva meghatározhatók és így a megfelelő konfigurációjú optikailag aktív alkohol előállítható.All of these parameters, depending on the structure of the starting carbonyl compound, can be determined according to the present invention to provide optically active alcohol of the appropriate configuration.
Az enantioszelektív redukcióhoz használt egy, vagy több savas tulajdonságai alapján a komplex megbontása után extrakctóval, kristályosítással, vagy desztillációval nyerjük vissza.Based on one or more acidic properties used for enantioselective reduction, the complex can be recovered after extraction, crystallization, or distillation.
Eljárásunk előnye, hogy alkalmazható többfunkciós karbonilvegyületek, így kettős, vagy hármaskötést, aromás, vagy részben telített gyűrűket, heteroatomokát Is tartalmazó csoportokat, láncokat, gyűrűket tartalmazó molekulák enantioszelektív redukciójára. így egyaránt előállíthatunk optikailag aktív alifás-, dkloaÜfás-alkoholokat, vagy bonyolult, az előbbiekben felsorolt csoportokat is tartalmazó vegyületekben kialakíthatjuk a megfelelő konfl)5uráclójú alkohol-funkciót. A redukcióval kapott alkoholok kinyerését azok fizikai tulajdonságai alapján egyszerű elválasztási módszerekkel végezhetjük.The advantage of our process is that it can be used for enantioselective reduction of multifunctional carbonyl compounds, such as molecules containing double or triple bonds, aromatic or partially saturated rings, heteroatom groups, chains, rings. Thus, optically active aliphatic, dichloro-aliphatic alcohols, or complex compounds containing the above-mentioned groups can also be formed to provide the corresponding alcohol function. The alcohols obtained by reduction can be recovered by simple separation methods based on their physical properties.
Találmányunk szerint tehát úgy járunk el, hogy az Önmagában ismert módon előállított alumínium-alkoholátot szerves oldószerben szuszpendáljuk, vagy az adott oldószerben — előnyösen valamely 1-5 szénatomos alkoholban - önmagában Ismert módon oldjukThus, the present invention provides for the suspension of the aluminum alcoholate prepared in a manner known per se in an organic solvent, or in a known manner, preferably in a C 1 -C 5 alcohol, in a known manner.
198.665 az alumíniumot, majd az elegyhez hozzáadjuk az optikailag aktív savat. Ezután az elegyet 1 —5 órán át viszszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd forráspont alá hűtjük és hozzáadjuk a redukálandó karbonilvegyületet, vagy annak szerves oldószerrel készült oldatát, és a reakcióelegyet az alkalmazott oldószertől függően 20-150 °C hőmérsékleten 1-5 órán át kevertetjük. Ezután az oldószert atmoszférikus, vagy csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a bepárlási maradékot vízzel, vagy ásványi savat vagy lúgot tartalmazó vizes oldattal elkeverjük, Ismét desztilláljuk az oldószert, míg a komplex bontásakor az alkoholátból felszabaduló alacsony szénatomszámú alkoholt a rendszerből ki nem fezük, maid a maradék vizes oldatból extrakcióval, vagy más fizikai elválasztási művelettel a reakciótermék optikailag aktív alkoholt kinyerjük, az alkalmazott optikailag aktív savat pedig annak flzikaí tulajdonságai alapján kristályosítással, sóképzéssel, vagy más, önmagában Ismert módon regeneráljuk.198.665 aluminum and then the optically active acid is added to the mixture. The mixture is refluxed for 1-5 hours, cooled to reflux and the carbonyl compound to be reduced or an organic solvent solution is added, and the reaction mixture is stirred at 20-150 ° C for 1-5 hours, depending on the solvent used. The solvent is then distilled off under atmospheric or reduced pressure, and the residue is mixed with water or an aqueous solution of mineral acid or alkali. The solvent is distilled off again until the lower alcohol from the alcohol is removed from the system by evaporation. extracting the solution from the solution or otherwise physically separating the optically active alcohol of the reaction product and recovering the optically active acid employed by crystallization, salt formation or other means known per se on the basis of its optical properties.
A találmány szerinti eljárást a korlátozás Igénye nélkül az alábbi példákon mutatjuk be.The invention is illustrated by the following non-limiting Examples.
1. példaExample 1
Önmagában ismert módon előállított 10,2 g alumfnium-izopropilát 25 ml izopropil-alkohollal készült oldatához optikailag aktív borkosav 1 mól/1 koncentrációjú izopropil-alkoholot oldatát csepegtetjük, az elegy forráspontján. A forralást 5 órán keresztül folytatjuk. A reakcióelegyhez csepegtetjük a redukálandó acetofenon tízszeres mennyiségű izopropil-alkohollal készült oldatát. A forralást az aceton keletkezéséig folytatjuk, ezután az elegyet szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml I ;9 hígítású sósavval visszafoiyató hű15 tő alkalmazásával forraljuk, majd leszivatjuk a feszabadult izopropil-alkoholt. A vizes fázist háromszor 50 ml benzollal extraháljuk a benzolos oldatot szárítás után bepároljuk. A különböző reakciókörülmények között kapott α-fenll-etil-alkohol hozamokat és a termék optikai tisztaságát az alábbi táblázatban fog20 laljuk össze.To a solution of 10.2 g of aluminum isopropylate prepared in a manner known per se in 25 ml of isopropyl alcohol is added a solution of 1 M isopropyl alcohol in optically active tartaric acid at the boiling point of the mixture. The boiling was continued for 5 hours. To the reaction mixture is added dropwise a solution of acetophenone to be reduced in 10 times the amount of isopropyl alcohol. The mixture is refluxed until acetone is formed and the mixture is evaporated to dryness. The residue was refluxed with 100 mL of dilute hydrochloric acid, diluted with hydrochloric acid (100 mL), and suctioned off with isopropyl alcohol. The aqueous phase is extracted with three 50 ml portions of benzene and the benzene solution is evaporated to dryness. The yields of α-phenylethyl alcohol under various reaction conditions and the optical purity of the product are summarized in the following table.
önmagában Ismert módon előállított 10,2 g alumínium-lzo pro pllát 25 ml alkohollal készült oldatához az elegy forráspontján 3,75 g optikailag aktív mandulasav 1 móljl koncentrációjú alkoholos oldatát csepegtetjük. A forralást 5 órán keresztül folytatjuk. Ehhez a reakcióelegyhez adjuk 1,94 g acetofenon 10 ml alkohollal készített oldatát. A reakcióelegyet az oldószer forráspontján kevertetjük, majd csökkentett nyo«e máson az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml t%-os kénsavval forraljuk. Ezután csökkentett nyomáson az elegyet térfogatának feléig töményítjük. A maradékot háromszor 20 ml benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos extraktumokat szárítás után bepároljuk. A reakciókörülményeket, a-fenH-etilakoholalone A solution of 3.75 g of optically active mandelic acid in 1 mol of alcohol is added dropwise to a solution of 10.2 g of aluminum-iso-pro plate prepared in known manner in 25 ml of alcohol. The boiling was continued for 5 hours. To this reaction mixture was added a solution of 1.94 g of acetophenone in 10 ml of alcohol. The reaction mixture is stirred at the boiling point of the solvent and then the solvent is distilled off under reduced pressure. The residue was refluxed with 100 ml% sulfuric acid. The mixture is then concentrated under reduced pressure to half its volume. The residue was extracted with benzene (3 x 20 mL). The combined benzene extracts were evaporated to dryness. The reaction conditions, α-phenH-ethyl alcohol
4Q hozamokat és a termék optikai tisztaságát az alábbi táblázatban foglaljuk össze.The yields of 4Q and the optical purity of the product are summarized in the table below.
3. példaExample 3
Önmagában Ismert módon előállított 10 2 g alumínfum-lzopropilát 50 ml Ízorpopil-alkoholíal készült oldatához 13 g 2-(6-metoxi-naft-241j-propionsav ^30 ml izopropil-alkohollal készített oldatát adjuk, 70 ’Con. Ezen a hőmérsékleten 3 órán át kevertetjük a reakcióelegyet, majd 2 g acetofenon 10 ml izopropU-alkobollal készült oldatát adjuk hozzá. Ezután az elegyet 1 órán át forraljuk. A feldolgozást az 1. példában leírtak szerint végezzük, azzal az eltéréssel, hogy az extrakdó előtt a kristályosán kivált optikailag aktívTo a solution of 10 g of aluminum fumopropylate prepared in known manner in 50 ml of isopropyl alcohol is added a solution of 13 g of 2- (6-methoxynaphth-241j-propionic acid) in 30 ml of isopropyl alcohol at 70 ° C. After stirring the reaction mixture, a solution of 2 g of acetophenone in 10 ml of isopropyl alkobol is added, and the mixture is refluxed for 1 hour, except that the crystalline precipitated crystalline active before the extraction is worked up.
2-{6-metoxi-naft-2-il)-propionsavat kiszűrjük. A re-312- (6-Methoxy-naphth-2-yl) -propionic acid is filtered off. The re-31
198.665 dukcló során keletkezett d-feníl-etil-alkoholt a benzolos extraktum bepárlásával nyerjük. Hozam: 88,5%, optikai tisztaság: 20%. A regenerált sav hozama: 80%, optikai tisztasága a kiindulási értékkel megegyező,The d-phenylethyl alcohol formed during the reduction of 198,665 is obtained by evaporation of the benzene extract. Yield: 88.5%, Optical purity: 20%. Yield of regenerated acid: 80%, optical purity at baseline,
4. példa önmagában ismert módon előállított 10,2 g alumínlum-izopropilát 50 ml izopropil-alkohollal készült oldatához 12 8 g N-benzoil-D-fenil-giicin 100 ml Izopropil-alkohollal készített, 80 °C-os oldatát adjuk és a reakdóelegyet 2,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az elegyhez ezután 2 g acetofenont adunk, és a Továbbiakban a 3.) példában leírtak szerint járunk el. A kapott (-j-o-fenil-e til -alkohol hozama: 50%, optikai tisztasága: 10,9%. Aregenerált sav hozama 95%, optikai tisztasága a kiindulásival egye5 zik.Example 4 To a solution of 10.2 g of aluminum aluminum isopropylate prepared in a known manner in 50 ml of isopropyl alcohol was added a solution of 12 g of 80 g of N-benzoyl-D-phenylglycine in 100 ml of isopropyl alcohol. Reflux for 2.5 hours. To the mixture was then added 2 g of acetophenone and proceeded as in Example 3 below. The yield of (-j-o-phenyl-ethyl alcohol) is 50%, the optical purity is 10.9%. The yield of the regenerated acid is 95% and the optical purity is the same as that of the starting material.
5. példaExample 5
10,2 g alumínium-izopropílát 25 ml Izopropil-alkohollal készült oldatához 3,75 g iptikallag aktív borkősav q20 ml izopropil-alkohollal készített oldatát adjuk, '0 80 °C-on. Az elegyet 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával fonaljuk. Ezután hozzáadjuk az oxovegyületet és az elegyet tovább forraljuk. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. Az eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze.To a solution of 10.2 g of aluminum isopropyl in 25 ml of isopropyl alcohol was added a solution of 3.75 g of iptically active active tartaric acid q in 20 ml of isopropyl alcohol at 80 ° C. The mixture was spun for 5 hours under reflux. The oxo compound is then added and the mixture is refluxed. In the following, the procedure of Example 1 is followed. The results are summarized in the table below.
oxovegyület Idő hozam szterikus tisztaság név mennyiség (óra) (%) (8) ' metil-hexil-oxo compound Time yield steric purity Name quantity (hours) (%) (8) 'methylhexyl-
6. példaExample 6
10,2 g alumíhium-izopropilát 25 ml izopropil-alkohollal készült oldatához adjuk az optikailag aktív mandulasav 30 ml Izopropil-alkohollal készített oldatát. Az elegyet 2 órán át forraljuk, majd fonáspont alá hűtjük és hozzáadjuk az oxovegyületet. A továbbiakban a 2. példában leírtaik szerint járunk el. A reakciókörülményeket és a kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze.To a solution of 10.2 g of aluminum isopropylate in 25 ml of isopropyl alcohol is added a solution of optically active mandelic acid in 30 ml of isopropyl alcohol. The mixture was heated to reflux for 2 hours, cooled to below spin point, and the oxo compound was added. In the following, the procedure of Example 2 is followed. The reaction conditions and the results obtained are summarized in the following table.
I: l-(3,4-dimetoxi-fenil)-aceton, II: fenil-acetonI: 1- (3,4-dimethoxyphenyl) acetone, II: phenylacetone
7. példaExample 7
A 2. és 6. példák szerint eljárva az optikailag aktív mandulasav a vizes fázisba kerül. Az egyesített vizes fázisokat pH = 1 értékig savanyítjuk, és vákuumban a térfogat ötöd részéig bepároljuk. Az oldatból a mandulasavat jeges hűtés közben kikristályosítjuk, szűrjük, szárítjuk. Hozam: 81%, optikai tisztaság: megegyezik a kiindulási értékkel.In the same manner as in Examples 2 and 6, the optically active mandelic acid enters the aqueous phase. The combined aqueous layers were acidified to pH = 1 and concentrated in vacuo to a fifth of the volume. The almond acid was crystallized from the solution under ice-cooling, filtered and dried. Yield: 81% Optical purity: Same as the starting value.
8. példaExample 8
Az 1. és 5. példa szerint eljárva, az optikailag aktív borkősav a vizes fázisokba kerül. Kinyerése önmagában ismert módon kálcium-só képzésével történik. A só hozama: 92%, optikai tisztasága a kiindulási tisztasággal megegyező érték.In the same manner as in Examples 1 and 5, optically active tartaric acid enters the aqueous phases. The recovery is effected by the formation of a calcium salt in a manner known per se. The yield of the salt is 92%, the optical purity is the same as the initial purity.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU408685A HU198665B (en) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | Process for production of optically active alcohols by means of enantioselective reduction of carbonile compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU408685A HU198665B (en) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | Process for production of optically active alcohols by means of enantioselective reduction of carbonile compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT41711A HUT41711A (en) | 1987-05-28 |
| HU198665B true HU198665B (en) | 1989-11-28 |
Family
ID=10966834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU408685A HU198665B (en) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | Process for production of optically active alcohols by means of enantioselective reduction of carbonile compositions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU198665B (en) |
-
1985
- 1985-10-23 HU HU408685A patent/HU198665B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT41711A (en) | 1987-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU208521B (en) | Process for producing cyclic amino-acid derivatives | |
| EP1888499A1 (en) | A process for the dynamic resolution of (substituted) (r) - or (s) -mandelic acid | |
| US5677469A (en) | Process for resolving chiral acids with 1-aminoindan-2-ols | |
| US4002666A (en) | Process for the preparation of optically active p-hydroxyphenylglycine | |
| US4546201A (en) | Process for the optical resolution of (±)2-(6'methoxy-2'-naphthyl)-propionic acid | |
| US3828033A (en) | Process for preparing 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid and intermediates therefor | |
| HU198665B (en) | Process for production of optically active alcohols by means of enantioselective reduction of carbonile compositions | |
| US4542235A (en) | Method for producing an optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| US5066826A (en) | Process for racemization of optically active 4-phenylbutanoic acid esters | |
| US4111980A (en) | Process for preparing optically active phenyl glycine | |
| US20090012289A1 (en) | Racemic Separation of 2,6-Trans-Dimethymorpholine | |
| KR100849756B1 (en) | Method for the Production of Biperiden | |
| EP0320898A2 (en) | Processes and compounds useful for resolving 1-methyl-3-phenylpropylamine | |
| US4322548A (en) | Resolution of racemic mandelic acid | |
| JP3358281B2 (en) | Method for producing optically active (Z) -5-hydroxy-7-decenoic acid and method for producing optically active jasmine lactone | |
| US5243070A (en) | Process for resolution of racemates of 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| HU186528B (en) | Process for producing tetronnoic acid | |
| JP2008536810A (en) | Process for producing enantiopure E- (2S) -alkyl-5-halopent-4-enoic acid and ester | |
| US3931308A (en) | Process for conversion of lysine dihydrochloride to lysine monohydrochloride | |
| JP3911302B2 (en) | Process for producing optically active 2-methylpiperazine | |
| KR100190773B1 (en) | Method for racemization of non-racemic 3-oxyocylopentane or 3-oxocyclohexane carboxylic acids and their esters with c1-c6 alcohol | |
| US5166417A (en) | Process for resolution of racemates of 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| JP2002332277A (en) | Method for manufacturing optically active 2- methylpiperazine | |
| EP0409044A2 (en) | A process for the optical resolution of dropropizine | |
| JP4081619B2 (en) | Method for producing optically active 5-hydroxy-2-decenoic acid and method for producing optically active soya lactone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |