HU197448B - Potentiometric measuring cell for potentiometric detecting end point of sulfide ion - heavy metal ion reaction - Google Patents
Potentiometric measuring cell for potentiometric detecting end point of sulfide ion - heavy metal ion reaction Download PDFInfo
- Publication number
- HU197448B HU197448B HU201284A HU201284A HU197448B HU 197448 B HU197448 B HU 197448B HU 201284 A HU201284 A HU 201284A HU 201284 A HU201284 A HU 201284A HU 197448 B HU197448 B HU 197448B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- electrode
- sulfide
- potentiometric
- solution
- measuring cell
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
A találmány szerinti mérőcellában vonatkoztatási elektród (7) és szulfidion-szelektiv mérőelektród (6) van. A cella vonatkoztatási elektródként (7) üvegelektródot, grafitelektródot vagy nemesfém redoxi-elektródot tartalmaz. A nemesfém redoxi-elektród előnyösen platinaelektród. 197448 -1-The measuring cell of the present invention has a reference electrode (7) and a sulfide ion selective electrode (6). The cell contains a glass electrode, a graphite electrode or a noble metal redox electrode as the reference electrode (7). The noble metal redox electrode is preferably a platinum electrode. 197448 -1-
Description
A találmány tárgya potenciometriáa mérőcella szulfidion - nehézfémion reakció végpontjának meghatározására.The present invention relates to a potentiometric measuring cell for determining the end point of a sulfide ion heavy metal ion reaction.
A szulfidion - nehézfémion reakció végpontjának nagy pontosságú meghatározására nemcsak az analitikában, hanem számos ipari eljárásban, így pl. szennyvizekben lévő nehézfémionokat vagy szulfidionok eltávolításakor, rézércek feldolgozásakor, használt fixír oldatok regenerálásakor, ezüst-tartalmuk kinyerésekor vagy gázok kénhidrogén-tartalmának meghatározása, ill. eltávolítása esetén is ezűkség van. Az említett reakció végpontjának nem kielégítő pontosságú meghatározása miatt a felsorolt esetekben csak igen bonyolult módon lehet eljárni. A technológia egyszerűsítése vagy automatizálása elképzelhetetlen a szulfidion-nehézfémion reakció végpontjának megbízható és pontos meghatározása nélkül.High accuracy in determining the end point of the sulfide ion - heavy metal reaction not only in analytics but also in a number of industrial processes, e.g. for the removal of heavy metal ions or sulphide ions in waste water, the processing of copper ores, the regeneration of used fixative solutions, the recovery of their silver content or the determination of the hydrogen sulfide content of gases; even if you remove it. Due to the inadequate precision of the endpoint of said reaction, it is only very complicated to proceed in the cases listed. Simplification or automation of the technology is inconceivable without a reliable and precise determination of the end point of the sulfide ion heavy metal reaction.
Mint ismeretes, elsősorban a nehézfémek, de néhány más fém és nemfém ionjai is vizben igen rosszul oldódó, és elsősorban savas közegből szűréssel könnyen eltávolítható szulfidok képződése közben reagálnak szulfidionokkal. Ezek az alábbiak: Ag, Pb, Hg, Cu, Bi, Cd, Zn, Ru, Rh, Pd, Os, Au, Pt, Ir, Sn, Sb, Mo, As, Ge, Se és Te. A továbbiakban egyszerűen nehézfémeket említünk, de valamennyi felsorolt elem ionjaira gondolunk, ha a találmány alkalmazási területéről van szó.As is known, the ions of heavy metals, but also of some other metals and non-metals, are very poorly soluble in water and react with sulfide ions to form readily removable sulfides, especially from acidic media. These are: Ag, Pb, Hg, Cu, Bi, Cd, Zn, Ru, Rh, Pd, Os, Au, Pt, Ir, Sn, Sb, Mo, As, Ge, Se and Te. Hereinafter, heavy metals are simply mentioned, but the ions of each of these elements are understood to be within the scope of the invention.
Az oldatok szulfidion koncentrációjának a mérésére, így a fémszulfidok képződési reakciója végpontjának potenciometriás jelzésére alkalmas eszköz a szulfidion-szelektív elektród. A szokásos vonatkozási elektród-szulfidszelektív elektródpárból álló galvánelem elektromotoros ereje és a szulfidion koncentráció közötti egyértelmű függvénykapcsolat mérését azonban több körülmény nehezíti.The sulfide ion selective electrode is a device for measuring the sulfide ion concentration of solutions, such as potentiometric indication of the end point of the reaction of metal sulfide formation. However, the measurement of the clear relationship between the electromotive force of a galvanic element consisting of a conventional reference electrode-sulfide-selective electrode pair and the sulfide ion concentration is complicated by several circumstances.
A potenciometriás mérőcellák vonatkoztatási elektródja rendszerint egy állandó potenciálú másodfajú elektród, többnyire Ag/AgCl vagy kálóméi elektród, amely szulfidion tartalmú oldatban csak ún. kettős diffúziós rétegű formában, sóhidon át kapcsolva alkalmazható, mivel az elektródokba bejutó szulfidion megváltoztatja az elektród potenciálját, A kettős diffúziós réteg rontja a potenciál állandóságát, ezért az ilyen elektródok gyakori gondos kezelést igényelnek, automatizálásra nehezen alkalmazhatók.The reference electrode of the potentiometric measuring cells is usually a second-order electrode of constant potential, usually Ag / AgCl or feldspar electrode, which in the sulfide ion-containing solution is only so-called. It can be used in a double diffusion layer form, connected via a salt bridge, since the sulfide ion entering the electrodes alters the potential of the electrode. The double diffusion layer impairs the stability of the potential and such electrodes often require careful handling and are difficult to use for automation.
Mivel a kénhidrogén kétbázisú gyenge sav, a szulfidion-szelektív elektród potenciálja nagymértékben függ az oldat hidrogénion koncentrációjától. Analitikai célú méréseknél ezt a körülményt pH-pufferek alkalmazásával veszik figyelembe, amit természetesen nagy térfogatú savas ipari oldatokban nem lehet megtenni.Because hydrogen sulphide is a weak base acid, the potential of the sulfide ion selective electrode is highly dependent on the hydrogen ion concentration in the solution. For analytical measurements, this condition is taken into account by the use of pH buffers, which of course cannot be done in high volume acidic industrial solutions.
A találmány célja, hogy olyan berendezést biztosítson, amely lehetővé teszi a szulfidion-nehézfémion reakció végpontjának egyszerű és megbízható meghatározását mind az analitikában, mind az ipari gyakorlatban előforduló, adott esetben zavaró ionokat is tartalmazó oldatokban.It is an object of the present invention to provide an apparatus which enables the end point of the sulfide ion heavy metal reaction to be determined in a simple and reliable manner, both in analytical and industrial practice, and containing solutions which may contain interfering ions.
Vizsgálataink során azt találtuk, hogy a szulfidion-nehézfémion reakció végpontjának potenciometriás meghatározásakor a fenti célt elérhetjük, ha a meghatározáshoz 6 szulfidion-szelektív mérőelektród mellett 7 vonatkoztatási elektródként üvegelektródot, grafitelektródot vagy nemesfém redoxi-elektródot használunk.It has now been found that potentiometric determination of the sulfide ion heavy metal reaction endpoint can be achieved by using a glass electrode, a graphite electrode or a noble metal redox electrode as the reference electrode for 6 sulfide ion selective measuring electrodes.
A találmány azon a meglepő felismerésen alapul, hogy a 7 vonatkoztatási elektródként felsorolt elektródok - melyeket eddig csak mérőelektródként használtak a pontenciometriás mérési gyakorlatban - 6 szulfidion-szelektiv méróelektród mellett való használata esetén igen megbízhatóan, nagy pontossággal határozhatjuk meg a szulfidion-nehézfémion reakció végpontját.The present invention is based on the surprising discovery that the electrodes listed as reference electrodes 7, which until now have been used only as measuring electrodes in punctiometric measuring practice, can be used to determine the sulfide ion heavy metal endpoint very reliably and accurately when used with a sulfide ion selective measuring electrode.
Kationszelektív membránelektródként előnyösen üvegelektródot használunk. Ha ilyen elektródot használunk 7 vonatkoztatási elektródként, akkor savas közegben, 5-nél kisebb pH esetén függetlenné tehetjük a meghatározást az oldat hidrogénion-koncentrációjától. A mérőcella elektromotoros ereje ekkor csak az oldat teljes kénhidrogén-koncentrációjától függ.Preferably, the cation selective membrane electrode is a glass electrode. If such an electrode is used as the 7 reference electrode, it can be made independent of the hydrogen ion concentration of the solution in an acidic medium at a pH of less than 5. The electromotive force of the measuring cell is then dependent only on the total hydrogen sulfide concentration in the solution.
A potenciál-jel független a pH-tól, ami lehetővé teszi a mérőcella alkalmazását savas közegben, így a fémszulfidok ellenőrzött leválasztását fémionok vagy fémkomplexek savas oldataiból akár az oldat számottevő savanyodását okozó kénhidrogén gázzal, akár a hígulást eredményező alkáliszulfid, (NH4)íS oldattal.The potential signal is pH independent, allowing the measuring cell to be used in an acidic medium, such as the controlled separation of metal sulfides from acidic solutions of metal ions or metal complexes, either with hydrogen sulfide gas causing significant acidification of the solution or with dilute alkali sulfide, (NH4).
vonatkoztatási elektródként használhatunk a találmány szerint grafit elektródot vagy nemesfém-redoxi-elektródot is. Ezeket a szulfidion nem károsítja, és 7 vonatkoztatási elektródként való használatunkat az teszi lehetővé, hogy a felsorolt fémionok a legtöbb esetben redoxi egyensúlyokban ia részt vesznek, ami biztosítja az ilyen vonatkoztatási elektródok potenciáljának állandóságát. Nemesfém redoxi-elektródként előnyösen platina elektródot használunk.a graphite electrode or a noble metal redox electrode according to the invention may also be used as a reference electrode. These sulfide ions are not damaged, and our use as 7 reference electrodes is facilitated by the fact that the listed metal ions are in most cases involved in redox equilibrium, which ensures the stability of the potential of such reference electrodes. The noble metal redox electrode is preferably a platinum electrode.
A fémszulfidok - ha az oldatok kémhatása a reakció során savas és a reagenst nem adagoljuk feleslegben - gyorsan, jól ülepedő és szűrhető formában keletkeznek.The metal sulfides, if acidic in the solutions and no excess reagent added during the reaction, are formed rapidly, in a well-settable and filterable form.
Mivel a leírás elején felsorolt fémszulfidok oldékonysági szorzata igen kis érték, a reakció befejeződése után a reagens rendkívül kis feleslege elegendő az elektromotoros erő ugrásszerű megváltozásához, ami a reagens adagolásának elektronikus vezérléssel történő megállítását teszi lehetővé. A potenciálugrás természetesen függ az oldékonysági szorzat értékétől és az oldat fém- és hidrogénion-koncentrációjától is.Because the solubility product of the metal sulfides listed at the beginning of this specification is very low, the extremely small excess of reagent upon completion of the reaction is sufficient to cause a sudden change in electromotive force, which allows the reagent dosing to be stopped electronically. Of course, the potential jump also depends on the value of solubility multiplied and the metal and hydrogen ion concentration of the solution.
Ismert fémiontartalmú oldat abszorbensként való alkalmazása esetén a találmány al3 kalmazható gázok kénhidrogén-tartalmának mérésére is úgy, hogy ha megmérjük a potenciálugrás eléréséig átvezetett gáz térfogatát. Kellően kis oldékonyságú szulfidot képező fémion oldata alkalmas kénhidrogén nyomok eltávolítására is más, akár nagy feleslegben jelenlévő savas alkotórészek (HCl, CO2 vagy SO2) mellől is.When a known metal ion-containing solution is used as an absorbent, the invention can also be used to measure the hydrogen sulfide content of a gas by measuring the volume of gas passed to reach the potential jump. The solution of the metal ion, which is sufficiently soluble in sulfide, is also suitable for the removal of traces of hydrogen sulphide from other acidic components (HCl, CO2 or SO2) in excess.
A találmány szerinti berendezés olyan potenciometriás mérőcella, amely 6 mérőelektródként szulfidion-szelektiv elektródot, 7 vonatkoztatási elektródként üvegelektródot, grafitelektródot vagy nemesfém redoxi-elektródot tartalmaz.The apparatus of the present invention is a potentiometric measuring cell comprising 6 sulfide ion-selective electrodes, 7 glass electrodes, graphite electrodes, or noble metal redox electrodes as measuring electrodes.
A . berendezés alakját, térfogatát és anyagát az adott reakcióban részt vevő anyagok természete ill. mennyisége szerint választhatjuk meg. Ha gázalakú reagenssel dolgozunk, zárt edényt használunk, melyet gázbevezetővel, gázelvezetővel és gázmosóval szerelünk fel. Nagyobb térfogatú oldatok esetén keverős reaktort használunk. A reaktor készülhet üvegből, saválló acélból vagy más anyagból aszerint, hogy a néhézfémion-tartalmú oldat ill. a reagens milyen reaktort követel meg. Az elektródok geometriai elrendezése ezintén nem kritikus a találmány szempontjából.THE . the shape, volume and material of the apparatus according to the nature of the materials involved in the reaction. quantity. When working with a gaseous reagent, use a closed vessel fitted with a gas inlet, a gas outlet, and a scrubber. For larger volumes, a stirred reactor is used. The reactor may be made of glass, acid-proof steel, or other material, depending on whether the solution containing the brass ion is present in the reactor. what kind of reactor the reagent requires. The geometry of the electrodes is also not critical to the invention.
A berendezést kialakíthatjuk például oly módon, amint azt vázlatosan az 1. ábrán szemléltetjük és az alábbiakban részletezzük. A berendezésnek a 6 szulfidionszelektív mérőelektródot és a 7 vonatkoztatási elektródot magába foglaló 4 reaktor edénye van, amely egy 5 mágneses keverővei van ellátva. A vizsgálandó oldat az 1 tartályban, a reagens a 2 reagenstartályban helyezkedik el. A reagens a 3 reagensadagolón keresztül jut el a 4 reaktorba majd a 11 elválasztó edénybe. A 3 reagens adagoló vezérlési kapcsolatban van a 10 vezérlőegységgel, amely viszont a 9 feszültségmérőhőz kapcsolódik.The apparatus may be configured, for example, as shown schematically in Figure 1 and detailed below. The apparatus comprises a reactor vessel 4 comprising a sulfide ion selective measuring electrode 6 and a reference electrode 7, provided with a magnetic stirrer 5. The solution to be examined is contained in container 1 and the reagent is in container 2. The reagent passes through reagent feeder 3 into reactor 4 and then into separation vessel 11. The reagent dispenser 3 is in control communication with the control unit 10, which in turn is connected to the voltage gauge 9.
A berendezés 6 szulfidszelektív mérőelektródja lehet OP-S-0711P-Radelkis vagy F 1212 S-Radiometer elektród, de lehet bármilyen más szokásos 6 szulfidszelektív mérőelektród is. 7 vonatkoztatási elektródként a berendezés előnyösen üvegelektródot tartalmaz: ez lehet OP-0718P vagy OH-0931P-Radelkis, G 202 B vagy G 202 C-Radiometer elektród. Nemesfém radoxi-elektródként a berendezés előnyösen platina elektródot, OP-0612P OH-0961-P, OH-936-P vagy ΟΗ-9377-Radelkis vagy P 1040-P-Radiometer elektródot tartalmaz. A felrosoltak mellett alkalmas lehet a berendezésben 7 vonatkoztatási elektródként más szokásos nemesfém redoxi-elektród is.The sulfide selective measuring electrode 6 of the apparatus may be OP-S-0711P-Radelkis or F 1212 S-Radiometer electrode or any other conventional sulfide selective measuring electrode. As a reference electrode, the apparatus preferably comprises a glass electrode: OP-0718P or OH-0931P-Radelkis, G 202 B or G 202 C-Radiometer. As a noble metal radox electrode, the apparatus preferably comprises a platinum electrode, OP-0612P OH-0961-P, OH-936-P or ΟΗ-9377-Radelkis or P 1040-P-Radiometer. In addition to the debris, other conventional precious metal redox electrodes may be suitable as reference electrodes in the apparatus.
Előnyösnek találtuk továbbá az olyan berendezést, amely 7 vonatkoztatási elektródként grafit elektródot, 6 méróelektródként OP-S 07110 szulfidszelektív elektródot tartalmaz.It has also been found advantageous to include an apparatus comprising 7 graphite electrodes as reference electrodes, and sulfide selective electrodes OP-S 07110 as 6 measuring electrodes.
A találmány előnye, hogy a berendezés mérőcellájához olcsó, jó minőségben hozzáférhető elektródok rendelkezésre állnak, és nem igényelnek különleges kezelést. A vezérléshez szükséges elektronika egyszerű, pl. az automata végpontjelzéssel működő titrátorokban rendelkezésre áll. Az eljárás a reaktorral szemben különleges igényeket nem támaszt, folyamatossá is tehető. A fémszulfidok egyszerű szűrőberendezéssel vagy centrifugálással elválaszthatók az oldatoktól. Lecsapószerként olcsó kénhidrogén, esetleg hulladékgáz is alkalmazható. NazS oldat alkalmazása mellett biztosítható a közeg pH-jának közelítő állandósága is.An advantage of the invention is that low-cost, high-quality electrodes are available for the measuring cell of the apparatus and do not require special treatment. The control electronics are simple, eg. available in automatic endpoint titrators. The process does not require any special requirements for the reactor, it can be made continuous. The metal sulphides can be separated from the solutions by simple filtration or centrifugation. Cheap hydrogen sulphide, or possibly waste gas, may be used as a precipitant. By using NazS solution, it is also possible to ensure an approximate pH of the medium.
A találmány szerinti mérőcella előnyösen használható nemcsak az analitikában, hanem az iparban is minden olyan esetben, ahol nehézfémionokat tartalmazó oldatokat kell szulfidokkal vagy kénhidrogénnel reagáltatni. így pl. a gyenge oxidos rézércek hidrometallurgiai feldolgozásakor kapott réztartalmú oldatok feldolgozásához, a fototechnikában a kimerült fixir oldatok ezüst-tartalmának viszszanyeréséhez, a különböző galvanizáló fürdőkben lévő nehézfémek kinyeréséhez vagy a gallium-arzenid félvezetők maratása során keletkező savas oldatok feldolgozásakor. Ezeket a dúsítási vagy nehézfém-kinyerési eljárásokat a pontos végpontjelzés következtében végrehajthatjuk a találmány szerinti berendezés segítségével anélkül, hogy a környezetvédelmi szempontból káros mennyiségű kénhidrogén szabadba jutásával kellene számolnunk.The measuring cell according to the invention is advantageous not only for analytical purposes, but also for industrial applications where solutions containing heavy metal ions have to be reacted with sulfides or hydrogen sulfide. so e.g. for the treatment of copper-containing solutions obtained by hydrometallurgical processing of weak oxide ores, for the recovery of the silver content of spent fixer solutions in phototechnology, for the recovery of heavy metals in various electroplating baths or for acid treatment of gallium arsenide semiconductor etching. These enrichment or heavy metal extraction processes can be carried out by means of the apparatus of the invention due to the precise end-point marking, without the need to count on release of environmentally harmful amounts of hydrogen sulfide.
Előnyösen használható a találmány szerinti berendezés gázok kénhidrogén-tartalmának meghatározására, ill. eltávolítására is. Ilyenkor nehézfém-ionokat tartalmazó oldattal nyeletjük el a kénhidrogént meghatározás vagy kinyerés végett.It is advantageous to use the apparatus according to the invention for the determination of the hydrogen sulfide content of gases and for the determination thereof. also remove. The solution is then absorbed with a solution of heavy metal ions for determination or recovery of hydrogen sulfide.
A találmányt az alábbi példákkal szemléltetjük:The invention is illustrated by the following examples:
1. példaExample 1
250 cm3 térfogatú laboratóriumi üveg gázmosóba 0,03 mol/1 (1,9 kg/m3) CuSO« és 0,02 mol/1 (2 kg/m3) HíSOa tartalmú, a rézércek hidrometallurgiai feldolgozása során keletkező híg oldatok átlagos összetételének megfelelő oldatból 100 cm3-! töltünk be. Az oldaton FeS-ból fejlesztett, szobahőmérsékletű HíS-gázt buborékoltatunk át, amely szennyezésként 20 t% hidrogént is tartalmaz. A gázáram sebessége 4 cm3/perc. A CuS0< oldatba 6 mérőelektródként OP-S-0711P szulfidionszelektív és 7 vonatkoztatási elektródként OP-06112P platina elektródból álló (mindkettő Radelkis gyártmány) mérőcella merül. A mérőcella elektromotoros erejét Op. 208/1 Radelkis pH mérővel mérjük és OH-814/1 Radelkis vonalírón regisztráljuk. A CuS04-os gázmosó után egy 0,1 mol/dm3 koncentrációjú AgNOa oldattal töltött gázmosót helyeztünk el.Average volume of dilute solutions containing 0,03 mol / l (1,9 kg / m 3 ) CuSO 2 and 0,02 mol / l (2 kg / m 3 ) HSO 2 in a 250 cm 3 laboratory glass scrubber of the solution corresponding to its composition 100 cm 3 -! we load. The solution was bubbled with room temperature H2S gas from FeS containing 20% hydrogen as impurity. The gas flow rate is 4 cm 3 / min. The CuS0 <solution contains a sulfide ion-selective OP-S-0711P measuring electrode and a OP-06112P platinum electrode (both manufactured by Radelkis) as 7 reference electrodes. The electromotive force of the measuring cell is measured with an Op. 208/1 Radelkis pH meter and recorded on an OH-814/1 Radelkis line scribe. After the CuSO4 scrubber, a scrubber filled with 0.1 mol / dm 3 AgNOa solution was placed.
A CuS0í+H2O=CuS+HzS0í reakció végpontját jelzó, mintegy 300 mV-nyi, ugrásszerű e.m.e. változásnál a kénhidrogénű gázáramot leállítjuk.About 300 mV, a leap e.m.e., indicating the end point of the CuSO0 + H2O = CuS + HzSO0 reaction. in the event of a change, the hydrogen sulphide gas stream is stopped.
A CuSOí-os gázmosóban gyorsan ülepedő CuS csapadék keletkezett, melyet Schleicher and Schüll gyártmányú szűrőpapíron kiszűrtünk. A szűrlet egy részéhez 2 mol/1 Na2S oldatot adtunk. Elszíneződést nem tapasztaltunk, ami a Cu2* ionok koncentrációjának a kimutathatósági határ alá történt csökkenését bizonyította. A szűrlet egy másik részletéhez 1 mol/1 koncentrációjú AgNCta oldatot adtunk. Elszíneződést nem tapasztaltunk, .ami azt bizonyította, hogy az oldott Bzulfid, azaz a kénhidrogén koncentrációja az oldatban a kimutathatósági határ alatt maradt.A precipitate of CuS precipitated in the CuSO 2 scrubber, which was filtered through a filter paper made by Schleicher and Schüll. To a portion of the filtrate was added 2M Na2S solution. No discolouration was observed, demonstrating that the concentration of Cu 2 * ions fell below the limit of detection. Another portion of the filtrate was added with 1N AgNCta solution. No discolouration was observed, which proved that the concentration of dissolved Bsulfide, i.e. hydrogen sulfide, in the solution remained below the limit of detection.
Az AgNOa oldatot tartalmazó gázmosón csak a kénhidrogént szennyező hidrogén haladt át. Az a kísérleti tapasztalat, hogy Ag2S csapadék a potenciálugrást megelőzően nem keletkezett, a kénhidrogénnek a CuSOí oldatban történő tökéletes abszorpcióját bizonyította.Only hydrogen that contaminates hydrogen sulphide was passed through the scrubber containing the AgNOa solution. Experimental experience that no Ag2S precipitate occurred before the potential jump showed the perfect absorption of hydrogen sulfide in the CuSO2 solution.
2. példaExample 2
Teljesen kimerült, nyomdai gyorsfixir oldatok 20 cnv’-es részleteit titráljuk 0,6122 mol/1 koncentrációjú Na2S (Merck) oldattal. (A Na2S oldat koncentrációját Standard AgNÖ3 alt., Reanal oldattal, csapadékos titrálással, potenciometriés végpontjelzéssel határoztuk meg.) A mágneses keveróvel kevert fixíroldathoz vékony üvegkapillárison át mikro-bürettából adagoljuk a Na2S reagens oldatot. Az oldatba 6 méróelektródként OP.S-0711P szulfidionszelektív és 7 vonatkoztatási elektródként OP-0718P üveg elektródból álló mérőcella merül. Az e.m.e.-t Radelkis OP 208/1 típusú pH-tnéróvel mérjük. A reagens adagolását az e.m.e. ugrásszerű megváltozásakor fejezzük be.Titrate 20 cnv 'portions of fully depleted fast fix solution solutions with 0.6122 M Na2S (Merck). (The concentration of the Na2S solution was determined by Standard AgNO3 al., Reanal solution, precipitated titration, potentiometric endpoint labeling). The solution is immersed in a sulfide ion selective cell with 6 measuring electrodes OP.S-0711P and 7 reference electrodes OP-0718P. E.m.e. was measured with a Radelkis OP 208/1 pH meter. The reagent was dosed as described in e.m.e. end with a sudden change.
A párhuzamos mintákra 3,36 cm1, 3,34 cm3 és 3,35 cm3 ill. 2,49 cm3, 2,51 cm3 és 2,50 cm3 mérőoldat fogyott, ami 22,1 g/1 ill. 16,5 g/1 ezüst tartalomnak felel meg.The replicate samples were 3.36 cm 3 , 3.34 cm 3 and 3.35 cm 3 respectively. Measurements of 2.49 cm 3 , 2.51 cm 3 and 2.50 cm 3 were consumed, corresponding to 22.1 g / l and Corresponds to a silver content of 16.5 g / l.
A 2IAg(S2O3)2Í3'+Na2S=AG!2S+4 S2O32+2 Na* reakcióban jól ülepedő Ag2S csapadék keletkezett, melyet Schleicher and Schüll gyártmányú redős szűrőpapíron kiszűrtünk.The 2IAg (S2O3) 2 R 3 '+ Na2S = AG! 2S + 4 + 2 Na + 2 S2O3 reaction well sedimenting Ag2S precipitate formed, which was filtered Schleicher and Schuell pleated filter.
A szűrletek egy-egy részletével megvizsgáltuk a Na2S-os Ag-eltávolítás hatását a fixálási sebességre. A 22,1 g/1 Ag-tartalmú fixlroldat kezelés előtti fixálási ideje (ORWOThe effect of Na2S removal of Ag on the fixation rate was investigated with each portion of the filtrates. Pre-treatment fixation time of 22.1 g / l Ag fixative solution (ORWO
FO-6 film kitisztulási ideje) 105 s-ról 45 s-re, a 16,5 g/1 Ag-tartalmú oldat fixálási ideje 55 s-ról 35 s-ra csökkent, noha a higulás 17X, ill. 12,5%-os volt. A fixiroldatok tehát ismételt felhasználásra alkalmassá váltak.FO-6 film clearance time) from 105 s to 45 s, while the fixation time for 16.5 g / l Ag containing solution was reduced from 55 s to 35 s, although the dilution was 17X and 45 s, respectively. It was 12.5%. Fixed solutions thus became ready for reuse.
A szűrletekből NazS oldat feleslegével Ag2S nem keletkezett. Egy másik részlethez 1 mol/1 koncentrációjú AgN03-ot adva elszíneződést nem tapasztaltunk, ami a végpontjelzés tökéletességét, a visszamaradó Ag-tartalom, ill. a szulfid-koncentráció rendkívül alacsony értékét bizonyította.The filtrates did not produce Ag2S with excess NazS solution. Addition of 1 M AgNO 3 to another portion did not result in discoloration, which resulted in perfection of the endpoint signal, residual Ag content, or. demonstrated extremely low sulfide concentrations.
3. példaExample 3
A 2. példa szerinti berendezésben és módon hig, savas Cu(C10í)2 oldat koncentrációját határozzuk meg. Az oldat 20,0 cm-’-es részleteit titráljuk kiforralt desztillált vizzel frissen hígított 0,0189 mol/1 koncentrációjú Na2S-oldattal. A mérőcella 6 mérőelektródként OP-S-0711P szulfidionszelektív (Radelkis) és 7 vonatkoztatási elektródként grafit elektródból áll. Az elektromotoros erőt Radelkis OP-208 típusú pH-méróvel mérjük.In the apparatus and method of Example 2, the concentration of dilute acidic Cu (C102) 2 solution was determined. Titrate 20.0 cm portions of the solution with boiling distilled water, freshly diluted with 0.0189 M Na2S. The measuring cell consists of 6 measuring electrodes OP-S-0711P sulfide ion selective (Radelkis) and 7 reference electrodes of graphite. The electromotive force is measured with a Radelkis OP-208 pH meter.
A párhuzamos mintákra 1,14 cm3, 1,14 cm3 és 1,17 cm3 reagens oldat fogyott, ami 1,09.10-3 mol/1 Cu2*-koncentrációnak felel meg. Elvégeztük a Cu2’ meghatározást azonos törzsoldatból gravimetriásán, 8-hidroxikinolinos lecsapással is, és 1.079.10'3 mol/1-nek találtuk. A gravimetriás módszer eredményétől való mindössze +l%-os eltérés a végpontjelzés pontosságát, a berendezésnek híg, akár 0,01 M oldatokra való alkalmazhatóságát bizonyította.For duplicate samples, 1.14 cm 3 , 1.14 cm 3 and 1.17 cm 3 reagent solutions were used, corresponding to a concentration of 1.09.10 -3 mol / L Cu 2 *. Cu 2 'determination from the same stock solution was also made gravimetrically by precipitation with 8-hydroxyquinoline and found to be 1.079.10' 3 mol / L. Only + 1% deviation from the result of the gravimetric method proved the accuracy of the end point indication and the applicability of the device to dilute solutions of up to 0.01 M.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU201284A HU197448B (en) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Potentiometric measuring cell for potentiometric detecting end point of sulfide ion - heavy metal ion reaction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU201284A HU197448B (en) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Potentiometric measuring cell for potentiometric detecting end point of sulfide ion - heavy metal ion reaction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT37507A HUT37507A (en) | 1985-12-28 |
| HU197448B true HU197448B (en) | 1989-03-28 |
Family
ID=10957293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU201284A HU197448B (en) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Potentiometric measuring cell for potentiometric detecting end point of sulfide ion - heavy metal ion reaction |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU197448B (en) |
-
1984
- 1984-05-24 HU HU201284A patent/HU197448B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT37507A (en) | 1985-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104316643B (en) | Three element assay methods of nickel-cobalt-manganese ternary material | |
| Achterberg et al. | Automated voltammetric system for shipboard determination of metal speciation in sea water | |
| Simons | A fundamental study of copper and cyanide recovery from gold tailings by sulfidisation | |
| HU197448B (en) | Potentiometric measuring cell for potentiometric detecting end point of sulfide ion - heavy metal ion reaction | |
| Kopp | 1-ephedrine in chloroform as a solvent for silver diethyldithiocarbamate in the determination of arsenic | |
| US20020151082A1 (en) | Continuous real-time measurement of aqueous cyanide | |
| CN113125430A (en) | Method for measuring cyanide concentration in antimony-containing gold ore cyanidation leaching process | |
| CN103852509A (en) | Potentiometric titration analysis method for cyanide | |
| Baiulescu et al. | Construction and analytical applications of an extractive electrode sensitive to mercury (I) | |
| Obitov et al. | ANALYTICAL METHODS FOR DETERMINING RHENIA | |
| Clennell | The Chemistry of Cyanide Solutions Resulting from the Treatment of Ores | |
| Wingefors et al. | Solvent extraction chemistry of dialkyldithiophosphates. IV. Formation and partition of zinc bis (dibutyldithiophosphate) in the carbon tetrachloride and heptane–1 M (Na, H) ClO4 systems | |
| Gladstone et al. | OTHER ELECTROCHEMICAL METHODS | |
| Mokmeli | Kinetics of selenium and tellurium removal with cuprous ion from copper sulfate-sulfuric acid solution | |
| SU1054758A1 (en) | Method of determining osmium content | |
| Ciesielski et al. | Potentiometric titration of triazolethiols and tetrazolethiols with iodine in alkaline medium | |
| Petković et al. | Determination of ultramicroquantities of Au (III) by its catalytic effect on 4-hydroxyl coumarone oxidation with potassium permanganate | |
| SU900861A1 (en) | Flotation process control method | |
| Nydahl | On the reduction of oxygen in aqueous solution by electrolytically precipitated cadmium | |
| Sneed | A NEW METHOD FOR THE SEPARATION OF THE COPPER GROUP FROM THE ARSENIC GROUP, WITH ESPECIAL REFERENCE TO THE IDENTIFICATION OF ARSENIC. | |
| JP6573603B2 (en) | Metal recovery method, metal recovery device, metal recovery system, and metal particle manufacturing method | |
| RU2612412C1 (en) | Method of selective flotation management | |
| Krumholz et al. | Metal-metal bond equilibriums in aqueous solution. I. Zinc tetracarbonylferrates (-II) | |
| Landry | The polarographic determination of thallium in an atmospheric sample | |
| Malhotra | Coulometry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |