HU196549B - Insecticides and acaricides containing as active substance substituated furasane derivatives and process for production of these compositions - Google Patents

Insecticides and acaricides containing as active substance substituated furasane derivatives and process for production of these compositions Download PDF

Info

Publication number
HU196549B
HU196549B HU86245A HU24586A HU196549B HU 196549 B HU196549 B HU 196549B HU 86245 A HU86245 A HU 86245A HU 24586 A HU24586 A HU 24586A HU 196549 B HU196549 B HU 196549B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
spp
hydrogen
optionally
defined above
Prior art date
Application number
HU86245A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT42284A (en
Inventor
Wilhelm Sillenberg
Rudolph Braden
Heinz Ziemann
Wolfgang Pflueger
Gerhard Zoebelein
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT42284A publication Critical patent/HUT42284A/hu
Publication of HU196549B publication Critical patent/HU196549B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/08—1,2,5-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,5-oxadiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új szubsztituált furazánszármazékokat tartalmazó inszektieid és akaricid készítmények és eljárás a furazánok előállítására.
Eddig még nem volt ismeretes, hogy szubsztituált furazánokat inszektieid és akaricidként lehet használni, csak annyit tudtak, hogy bizonyos heterociklusok, például a 3-fenil-2-feniliinino4,5-bisz(trifluor-metil-jmino)-triazolidin inszektieid tulajdonságokkal rendelkezik. Lásd például a 2 062 348 számú NSZK-beli közzétett szabadalmi bejelentést.
Ój (1) általános képletű furazánokat állítottunk elő — a képletben
- R1 és R2 jelentése hidrogén-vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluormetil-csoport, trifluor-metoxi-csoport, trifluor-metil-tiocsoport, (3), (4), (5), (6) képletű csoport, azzal a megkötéssel, hogy az egyik szubsztituens mindig hidrogén - vagy halogén atom, vagy — R1 és R2 együttesen metilén-dioxicsoportot képezhet,
- R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil-, 1 —4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metilcsoportot, vagy hidrogénatom és
- X jelentése oxigén- vagy kénatom.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált furazánokat úgy állíthatjuk elő, hogyha
a) egy (II) általános képletű 3-amino4-aril-l ,2-5-oxadiazolt - ahol
- R1 és R2 jelentése a fenti — (III) általános képletű ciklohexil-izo(tio)cíanáttal ahol — X, R3 és R4 jelentése a fenti — adott esetben katalizátorok és adott esetben hígítószerek jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) egy (IV) általános képletű 3-izo(tio)cianát-4-aril-1,2,5-oxidiazolt — ahol
- X, R* és R2 jelentése a fenti — (V) általános képletű ciklohexil-aminnal - ahol — R3 és R4 jelentése a fenti — adott esetben katalizátorok és adott esetben hígítószerek jelenlétében reagáltatunk.
A (I) általános képletű vegyületek különböző geometriai és optikai izomer formában fordulhatnak elő aszerint, hogy a ciklohexil-csoporthoz kapcsolódó szubsztituenseknek milyen az elrendeződése. Előnyösen változó izomer-arányban keletkeznek.
R‘, R2, R3 és R4 szubsztituenseknél az alkilrész egyenes vagy elágazó 1-4 szénatomos. Példaképpen említhetők a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-buttil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoportok.
R', R2, R3 és R4 jelentésében az alkoxicsoportban az alkilrész egyenes vagy elágazó láncú 1 -4 szénatomos. Példaképpen megnevezhetők a metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, η-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- és terc-butoxi-csoportok.
A halogénatom általában fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, előnyösen klór- vagy fluoratomot és a halogénatomok azonosak vagy különbözőek lehetnek,
R1 és R2 előnyösen a fenilgyűrű 2-, 4-, 2,4- 3,4vagy 2,6-helyzetében fordul elő.
Az R3 és R4 csoportok előnyösen a ciklohexil-gyűrö 3-, 4-, 3,4- vagy 3,5- helyzetében találhatók.
Az úJ (1) általános képletű vegyületek kiemelkedő inszektieid és akaricid hatást mutatnak, és ezért ilyen készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók.
Egész különlegesen előnyösek azok a (I) általános képletű új szubsztituált furazánok, ahol
- R* és R2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, vagy (3), (4), (5), (6) képletű csoport, vagy
- R1 és R2 együttesen metilén-dioxi-,
- R3 és R4 azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom,
-- X jelentése oxigénatom.
Ha az a) eljárásváltozat szerint 3-amino-4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazolt és 3-trifluor-metil-ciklohexil-izocianátot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció az 1. reakcióvázlat szerint zajlik le.
Ha b) eljárásnál 4-(4-klór-fenil)-3-izocianát-l ,2,5-oxadiazolt és 4-trifluor-metil-ciklohexil-amint használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
A (II) általános képletű 3-amino4-aril-l ,2,5-oxadiazol kiindulási anyagok ismertek és az irodalmi módszerekkel állíthatók eló' (lásd például J Park. Chem., 315, 4, 791-795. oldalai /1973/). Az aminocsoportot a szokásos módon izocianát-, illetve izo-tiocianát-csoporttá alakíthatjuk, például foszgénnel, illetve tiofoszgénnel, higítószerekben, például toluolban, és/vagy piridinben -20 és +50 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat és a 33 26 509. számú NSZK-beli közzétételi iratot).
A (II) és (V) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy irodalmi módszerekkel előállíthatók (lásd a 2 630 562. számú és a 2 528 162. számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat és a Handbuch dér organischen Chemie 12. kötetét és további köteteit /Beilstein/).
Hígítószerként a találmány szerinti b) és a) eljárásnál inért szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ide tartoznak különösen az aligás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, he xán,heptán, ciklohexán, petroléter, benzil, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, széntetraklorid, kloroform, klór-benzol, -űiklór-benzol, éterek, például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetiléter vagy diglikol-dimetlléter, tetrahidrofurán és dioxán, továbbá ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil- és metil-lzobutil-keton, észterek, mint ecetsav-metilészter és -etilészter, nitrilek, például acetonitril és propionitril, amidok, például dimetilacetamido és N-metil-pirrolidon, valamint tetramefiién-szulfon és dimetilformamid.
Katalizátorként a találmány szerinti a) és b) eljárás során előnyösen tercier-aminokat, például trietilamint és l,4-diaza-biciklo(2,2,2)-oktán, valamint ón-vegyületeket, például dibutil-ón-dilaurátot használhatunk.
A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk, általában az a) eljárásnál 20 és 180 °C, előnyösen 40 és 120 °C között dolgozunk, a b) eljárásnál 200 és 20 °C, előnyösen 60 és 190 °C között hajtjuk végre a reakciót.
A találmány szerinti eljárásokat rendszerint atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárások kivitelezéséhez a kiindulási anyagokat rendszerint ekvimoláris mennyiségekben használjuk. Ez egyik vagy másik komponens feleslegben történő alkalmazása nem Jár lényeges előnnyel.
A reakciótermékek feldolgozása szokott módon történik, például a kivált termék leszivatásával vagy a nem kívánt melléktermék reakcióelegyből történő kioldásával. A jellemzésre szolgál az olvadáspont.
A hatóanyagokat a növények jól tűrik és kedvező a melegvérű toxicitásuk is állati kártevők, különösen rovarok, pókfélék irtásánál a mezőgazdaságban, erdőkben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint az egészségügyi szektorban. Normálisan érzékeny és rezisztens fajták ellen, valamint valamennyi fejlődési stádiumban egyaránt a következők:
A fent említett kártevőkhöz tartoznak a következők: az ísopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber, a Diplopoda rendből például Blaniulis guttulatus, a Chilopoda rendből például Geophilus varpophagus, Scutigera spp., a Symphyla rendből például Scutigerella immaculata, a Thysanura rendből például Lepisma saccharína, a Collembola rendből például Onychiurus armatus, az Orthoptera rendből például Blatta orinetális, Periplaneta americana, Leubophaea maderae, Blattella germauica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria, a Dermaptera rendből például Forficula auricularia, az Isoptera rendből.például Reticulitermes spp., az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanis corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., a Mallophaga rendből például Trichidectes spp , Datnalinea spp,, a Thysanoptera rendből például Hercínothrips femoralis, Thrips tabaci, a Hetroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex íectuíarius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., a Ifomoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevj coryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis poini, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosphutn avenae, Myzus spp., Phorodon humli, Rhopalosiphus padi, Emoasca spp., Euscelis bjlobatus, Naphotettix cinctieceps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Psedococcus spp., Psylla spp., a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalis pniarius, Cheimatobia brumata, Ljthocolletis blancardella, Hyponoméuta padella, Plutella maculiphennis, Malaeosoma neustria, Euproctis chrysyorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Lephygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia iitura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pmonella, Pieris spp., Chilo spp.,Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, a Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata,Phaedon cochleariae, Diabrotice spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Stjophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermetes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp-, Meligethes aeneus, Ptinqs spp., Niptus hololeucus, Cibbium psylloiddes, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolonthe tnelolonthe, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, a Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., a Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannis spp., Bibio hortulanis, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae,Tipula Paludosa, a Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp., az Arach nida rendből például Scorpio maurus, Latrodectus mactans, az Acarina rendből például Acarus siro, Argas spp., Ornithodos spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., RJupicephaius spp., Amblyiomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonyehus spp., Tetranychus spp,
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porrá, habbá, péppé, granulátummá,aeroszollá, hatóanyaggal impregnált természetes-és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ÚLV-liideg és hőköd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereke, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habzásképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoídószert is adhatunk. Folyé-. kony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkilnaftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klórbenzolokat, klóretiléneket vagy metilénkloridokat, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-keton, metil-izobutil-ketont, vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, így dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot és vizet használhatunk fel.
Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazáfiapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogénszénhidrogénck, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén, vagy széndioxid; szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból például falisztből kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nem-ionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, polifoxí-etilén)-zsíralkohol-észtert, például alkil-aril-poligilkolétert, alkilszulfonátokat, alkilszulfátokat, arilszulfonátokat, például toiásfehérjehidrolizátumot, diszpergálószerként például lignin-szulflt-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy látex-formájú polimerek, például gumiarákum, poli(vinil-alkohol), poli(vjnil-acetát) és természetes foszfolipidek, például kefalin és lecitin és szintetikus foszfolipidek, további adalék lehet még ásványi és növényi olaj.
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-, fémftáló-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,0008-95 töineg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomban szokásos formált készítmények formájában vagy más hatóanyagokkal összekeverve alkalmazhatjuk. Ilyen hatóanyagok lehetnek például inszekticidek, csalogató anyagok, sterilizáló szerek, akaricidek, nematocidek, fungicidek, növekedésszabályozók, vagy herbicidek. Az inszekticidekhez tartoznak például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, mikroorganizmusok által előállított anyagok stb.
A hatóanyagokat hatásfokozókkal is összekeverhetjük. Hatásfokozókon olyan anyagokat értünk, amelyek úgy is fokozzák a hatóanyagok hatását, hogyha a hozzáadott hatásfokozó nem is hatásos magában.
v A hatóanyagtartalom a készítményekben tág határok között változhat, 0,0001—1 tömeg% lehet.
Az alkalmazás az alkalmazási formától függően változhat. Az egészségügyi és raktárkártevők elleni alkalmazáskor a hatóanyagok kiemelkedő reziduális hatást mutatnak fán, agyagon és jó az alkáli stabilitásuk meszes felületeken.
A biológiai hatást a következő példákkal szemléltetjük:
A példa
Fejlődésgátló- teszt Tetranychus urticae-val (közönséges takácsatka)
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátort hozzáadjuk. A koncentrátumot vízzel hígítjuk. A babnövények leveleit (Phaeolus vulgáris), amelyek kb. 100 közönséges takácsatka tojással fertőzöttek, belemerítjük a megfelelően koncentrált hatóanyag-készítménybe. Az elpusztult tojások, lárvák, nimfák és egy generáció nyugalmi stádiumainak összege az alkalmazott tojások számára vonatkoztatva adja a pusztulást %osan. 100% azt jelenti, hogy valamennyi állat elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy állat sem pusztult el. A teszt során például 0,0008% hatóanyag-koncentrációnál a 3, 12. és 28. előállítási példák termékei idéznek elő 90-100%-os pusztulást.
B példa
Tetranychus-teszt oldószer: 3 tömegrész aceton emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poligikoléter
A hatóanyag előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentiációra hígítjuk. A hatóanyag-készítmény 50 mijével megöntözzük a babnövényeket (Phaseolus vulgáris), úgyhogy a hatóanyag-készítmény behatoljon a talajba anélkül, hogy a hajtást is megnedvesítené, A hatóanyagot a gyökerek veszik fel és onnan kerül tovább a hajtásba. Egy nap múlva hagyjuk, hogy a takácsatkák (Tetranychus urticae) tojásokat helyezzenek a levelekre, eltávolítjuk a felnőtt takácsatkákat. A fejlődési stádiumok pusztulását %-osan fejezzük ki.
100%, ha valamennyi takácsatka elpusztult és 0%, ha egyáltalán nem pusztult el takácsatka.
A teszt során például 0,1 tömeg%-os hatóanyag-köncentráció mellett a 2., 3., 7., 12. és 28. előállítási példák vegyületej idéznek elő 100%-os pusztulást.
A következő előállítási példákkal a találmány szerinti eljárást kívánjuk közelebbről bemutatni.
1. példa: (1) képletű vegyület, í változat
7,34 g (0,04 mól) 3-amino-4-(4-klór-fenil)-l ,2,5-oxadiazolt 28 ml vízmentes dimetilformamidban feloldunk. Az oldahoz 7 g (0,028 mól) ciklohexil-izocianátot adunk. Az elegyet 10 óra hosszat keverjük 100 °C-on, 20 “C-ra lehűtve kiválik a termék. Leszívatjuk és kevés dimetilformamiddal fedjük. Ezt követően toluollal, majd petrolétterel fedjük és ezt követően a terméket szárítjuk.
g (70,3%) l-(4-(44ílór-fenil)-l,2,5-oxadiazol-3-. -il)-3-ciklohexil-karbamidot kapunk, op.: 216 °C.
2. példa: (2) képletű vegyület, b változat
33,2 g (0,2 mól) 4-trifluor-metil-ciklohexil-amjn 800 ml vízmentes toluollal készített oldatához a nedvesség kizárása mellett 37,4 g (0,2 mól) 3-izocianát4-fenil-l ,2,5-oxadiazol 200 ml vízmentes toluollal készített oldatát adjuk. Az elegyet 80 °C-yn félóra hoszszat keverjük, majd az oldószer nagyobb részét vá· kuumban ledesztilláljuk. A kristályos maradékot leszívásuk és petroléterrel mossuk.
65,6 g (92,5%) l-(4-fenil—1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(4-triQuor-metil-ciklohexil)-karbamidot kapunk. Op.: 212 C.
Az 1. és 2. példa analógiájára, illetve az a és b változatok szerint az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő.
196.549
1, táblázat (I) általános képletű vegyületek
Példa szám R1 RÍ R3 Ir X Olvadáspont [°C]
3 4-G H 4-CF3 H 0 203
4 4-C1 H 3-CF3 H 0 190 .
5 4-C1 H 3-CF3 5-CF3 0 189
6 4-C1 H 3-CFj 5-CF3 0 200
7 H H 3-CF3 H 0 171
8 H H H H 0 196
9 H H H 4-CH3 0 213
10 H H H 2-CH3 0 198
11 H H H 3CH3 0 176
12 2-C1 H H 4-CF3 0 223
13 2-C1 H H 3-CFj 0 219
14 2-C1 H H H 0 212
15 2-C1 H H 4-CHj 0 206
16 4-C1 H H 2-CF3 0 208
17 H H H 2-CF3 0 219
18 2-C1 4-C1 H 3-CFj 0 193
19 2-C1 4-C1 H 4-CFj 0 199
20 2-C1 4-C1 3-CFj 5-CF3 0 231
21 2-C1 4-Cl H 4-CHj 0 186
22 2-C1 4-C1 H 2-CH3 0 210
23 4-F H H 4-CFj 0 196
24 4-F H H 3-CF3 0 158
25 4-F H H 4-CH3 0 180
26 4-F H 3-CF3 5-CF3 0 198
27 4-Br H H 4-CH3 0 205
28 4-Br H H 4-CF3 0 200
29 4-F H H H 0 197
30 4-Br H H 3-CFj 0 207
31 4-Br H 3-CFa 5-CF3 0 190
32 4-CF3 H H 4-CFj 0 156
33 4-CFj H H 3-CF3 0 200
34 4-CF3 H 3-CFa 5-CFj 0 182
35 4-CFj H H 3-CHj 0 197
36 4-CF3O H H 4-CFj 0 174
37 (3) képl.v. H H 4-CFj 0 194
38 4-CH3O H H 4-CFj 0 212
39 4-CH3O H H 4£H3 0 170
40 4-CH3O H H 3-CFa 0 193-196
41 4-CH3 H 3-CFa 5-CF3 0 201
42 4-CH3 H H 4-CFa 0 203
43 3,4-0-CH2-0- H 4-CF3 0 206
44 4-CH3 H H 4-CH3 0 197
45 (3) képl.v. H H 3-CFa 0 173
46 4-CH3 H H 3-CFa 0 191
47 3,4-O-CHj-O-, H 4-CH3 0 227
48 3,4-O-CHj-O- H 4-CH3 0 205
49 3,4-O-CHj-O- H 3-CFj 0 205
50 3-C1 4-C1 H 4-CFj 0 186
51 3-C1 4-C1 H 3-CFa 0 206
52 3-C1 4-C1 H 4-CH3 0 175
53 4-CF3S H H 4-CFj 0 187
54 (4) képl.v, H H 4-CF3 0 187
55 (5) képl.v. H H 4-CF3 0 182
-5196.549
Példa- szám R1 RJ R3 R4 X Olvadáspont [°C]
56 H H 3-CF3 4-CH3O 0 186
57 H H 2-CH3O 5-CF3 0 225
58 4-C1 H 3-CF3 4-CH3O 0 124
59 4-C1 H 2-CH3O 5-CF3 0 219
60 4-F H 3-CF3 4-CH3O 0 187
61 4-Br H 2-CH3O 5-CF3 0 220
62 2-C1 4-C1 3-CF3 4-CH3O 0 179.
63 4-CF3 H 3-CF3 4-CH3O 0 160
64 4-CFaO H 3-CF3 4-CH3O 0 163
65 (3) képi. v. H 3-CF3 4-CH3O. 0 186
66 (3) képi. v. H 2-CH3O 5-CF3 0 162
67 H H H 4-CF3 s 159
68 H H 3-CF3 5-CF3 s á 128
69 H H H 3-CF3 142
70 (6) képl.v. H H 4-CF3 0 209
71 (6) képi. v. 4-F H 4-CF3 0 215
72 2-CI H H 4-CF3 s 150
73 2-C1 H 3-CF3 5-CFj § s 150
74 H H 2-CH3O 5-CF3 169
75 H H 3-CF, 4-CH3O s 152.
76 (6) képl.v. 4-F 3-CF3 4-CH3O 0 150
77 2-C1 H 2-CH3O 5-CFj Q 242
78 2-C1 H 2-CH3O 5-CF3 s 179
79 2-C1 H 3-CF3 4-CH3O 0 221
80 2-C1 H 3-CF3 4-CH3O s 152.
81 4-F H 3-CF3 6-CH3O ö 195
82 H H 3-CF3 4-CH3 0 170
83 4-C1 H 3-CF3 4-CH3 0 165
84 2-CI H 3-CF3 4-CH3 0 203
85 4-Br H 3-CF3 4-CH3 0 164
86 H H 2-CF3 4-CF3 0 226
87 4-Cl H 2-CF3 4-CF3 0 186
88 2-CI H 2-CF3 4-CF3 0 227
89 4-Br H 2-CF3 4-CF3 0 192
90 H H 3-CF3 4-CH3 . s 144
91 2-Cl H 3-CF3 4-CH3 s 139,
92 H H 2-CF3 4-CF3 s 110
93 2-CI H 2-CF3 4-CF3 s 115
94 4-F H 2-CF3 4-CF3 0 220
95 4-F H 3-CF3 4-CH3 0 171
96 (3) képi. v. H 2-CF3 4-CF3 0 161
97 2-C1 4-C1 2-CF3 4-CF3 0 196
98 4-CF3 H 2-CF3 4-CF3 0 160
99 2-C1 4-C1 3-CF3 4-CH3 0 195
100 4-CF3 H 3-CF3 4-CH3 . 0 142
101 4-OCF3 H 2-CF3 4-CF3 0 176.
102 4OCH3 H 2-CF3 4-CF3 0 152
103 4-OCF3 H 3-CF3 4-CH3 0 130
104 4-OCH3 H 3-CF3 4-CH3 0 184
105 (3) képi. v. H 3-CF3 4-CH3 0 105 (boinlik)
196.549 (IV) általános képletű kiindulási anyagok előállítása (IV-1) példa: (7) képletű vegyület 0 5 °C-on 50 g foszvÁn* 400 ml vízmentes toluolba vezetünk. Ebbe a hideg oldatba -10 — *5 °C-pn
58,7 g (0,3 mól) 3-amino-4-(4-klór-feml)-l ,2,5-oxadiazol és 52,2 g (0,66 mól) piridin 400 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük és 2 óra hosszat keverjük 30 °C-on. A kivált sókat a nedvesség kizárása mellett leszivatjuk, a szűrletet bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. 30,5 g (54,5%) 4-(44tlór-fenil)-3-izocianáto-l ,2,5-oxadiazolt kapunk.
Forráspont Kp2:108 -112 °C,
A (IV-1) példa analógiájára a kővetkező (IV) általános képletű vegyületeket kapjuk:
2, táblázat
Példaszám R* (képl.cs.) R2 (képl.cs.) X Fizikai állandó (ορ.ν.η’β)
IV-2 H H 0 . 53-54 °C
IV-3 H 2-C1 0 1,5646
IV-4 2-C1 H s 1,6242
IV-5 4-F II 0 80 °C
IV-6 4-Br H 0 82 °C
IV-7 4-CF3 H 0 1,5079
IV-8 4-CF,0 H 0 1,4986
IV-9 4-CH3O H 0 42 °C
IV-10 4-CH3 H 0 52 °C
IV-11 4-CFjS H 0 1,5378
IV-12 2-C1 4-CI 0 67 °C
IV-13 3-CI 4-C1 0 40 °C
IV-14 (3) képi. csop. H 0 1,5585
IV-15 (4) képl.csop. H 0 1,5663
rv-i6 (5) képl.csop. 4 0 70 °C
IV-17 (6) képl.csop. 4 0 1,5988
IV-18 4-E 1,6) képl.csop. 0 1,5860
IV-19 H 4 s 1,6298
Formálási példák (minden, az előállítási példákban szereplő vegyü- 35 letre)
1) Emulziókon centrátumok
5—150 g/1 találmány szerinti hatóanyagok
5-200 g/1 emulgátor (alkil-aril-poliglikol-éter) maradék oldószer (DMF és/vagy N-metil-pirrolidon)
Példa: 5 g/1 2,3,7,12 vagy 28. példa szerinti vegyület 40 50 g/1 emulgátor maradék N-metil-pirrolidon
2) Szuszpenzió-koncentrátumok
5—70 töineg% találmány szerinti hatóanyagok — 15 tömeg% oldószer vagy emulgátor, illetve a kettő „ elegye . 45
0—20 tömeg% etilén-glikol, glicerin marad % víz
Példa: 20 tömeg% 2,3,7,12 vagy 28. példa szerinti vegyület tömeg% (diszpergálószer (alkil-aril-szulfonát) tömeg% propilén-glikol marad % víz
3) szilárd készítmények Példák:
1. - 95,01% találmány szerinti hatóanyag, például a 2,3, 7,12 és 28. példa szerinti vegyületek
- 3,0 t% alkil-aril-szulfonát, Na-só 55
- maradék % szintetikus kovasav
2. - 25,0 t% találmány szerinti hatóanyag, például a 2,3, 7,12 és 28. példa szerinti vegyületek
- 1,5 t% lauril-szulfonát Na-só
- 5,0 t% alkil-aril-szulfonát, kondenzált Na-só
- 5,0 t% alkil-aril-poliglikol-éter 60
- 20,0 t% Mg-szulfát — maradék t% kálóin.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok .1. Inszekticid_és akaricid készítmények, azzal jellemezve , hogy hatóanyagként 0,0008—95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált furazánokat — a képletben
    - R1 és R2 jelenthet hidrogén- vagy halogénatomot, de az egyik mindig hidrogénatom, vagy
    - R3 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy trifluor-. -metilcsoport és
    - jelentése oxigénatom — tartalmaz a szokásos szilárd — előnyösen szintetikus kovasav, kaolin — vagy folyékony hordozóanyagok — előnyösen szerves oldószer, víz - és adott esetben felületaktív anyagok előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív anyagok és más segédanyagok — előnyösen magnézium-szulfát - mellett.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált fura· zánok — ahol
    - R* és R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil-csoport, trifluor-metoxi-csoport, trifluor-metil-tiocsoport, (3), (4), (5), (6) képletű csoport azzal a megkötéssel, hogy az egyik szubsztituens min dlg hidrogén- vagy halogénatom, vagy — R* és R2 együttesen metilén-dioxicsoporto képezhet.
    196.549
    - R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor -metilcsoport, vagy hidrogénatom és 5
    - X jelentése oxigén- vagy kénatom előállítására,azzal jellemezve, hogy
    a) (II) általános képletű 3-amino-4-arjl-l ,2,5-oxadiazolt) ahol
    - R* és R1 jelentése a fenti — (111) általános képletű ciklohexil-izo(tio)cianáttal 4 — ahol
    - X, R3 és RJ jelentése a fenti (111) általános képletű ciklohexil-izo(tio)cianáttal ahol
    - X, R3 és R4 jelentése a fenti - adott esetben katalizátor és adott esetben hígítószerek jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) egy (IV) általános képletű 3-izo(tio)danát-4-aril-1,2,5-oxadiazolt - ahol 1
    - X, R1 és R2 jelentése a fenti (V) általános képletű ciklohexil-aminnal - ahol
    - R3 és R4 jelentése a fenti - adott esetben katalizátorok és adott esetben hígítószerek jelenlétében reagált atunk.
HU86245A 1985-01-19 1986-01-17 Insecticides and acaricides containing as active substance substituated furasane derivatives and process for production of these compositions HU196549B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853501723 DE3501723A1 (de) 1985-01-19 1985-01-19 Substituierte furazane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT42284A HUT42284A (en) 1987-07-28
HU196549B true HU196549B (en) 1988-12-28

Family

ID=6260252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU86245A HU196549B (en) 1985-01-19 1986-01-17 Insecticides and acaricides containing as active substance substituated furasane derivatives and process for production of these compositions

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4764524A (hu)
EP (1) EP0189043B1 (hu)
JP (1) JPS61167675A (hu)
AT (1) ATE41149T1 (hu)
AU (1) AU576412B2 (hu)
BR (1) BR8600203A (hu)
CA (1) CA1274242A (hu)
DE (2) DE3501723A1 (hu)
DK (1) DK23086A (hu)
ES (2) ES8800918A1 (hu)
GR (1) GR860118B (hu)
HU (1) HU196549B (hu)
IL (1) IL77622A (hu)
ZA (1) ZA86364B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3622862A1 (de) * 1986-07-08 1988-01-21 Bayer Ag Substituierte furazane
DE3738946A1 (de) * 1987-11-17 1989-05-24 Bayer Ag Furazanylharnstoffe
DE4208873A1 (de) * 1992-03-19 1993-09-23 Bayer Ag Furazanylharnstoffe
WO2001054503A1 (en) * 2000-01-28 2001-08-02 Akkadix Corporation Methods for killing nematodes and nematode eggs using 4-phenoxy-6-aminopyrimidine derivatives

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5031039A (hu) * 1973-07-27 1975-03-27
EP0002881A1 (en) * 1977-11-02 1979-07-11 FISONS plc 5-Isoxazolylurea derivatives, their preparation, their use and compositions containing them
GB2045082B (en) * 1979-02-15 1983-03-23 Raab S Bone connective prosthesis comprising a reinforcement element carrying a polymer layer having a varying modulus of elasticity
US4449998A (en) * 1982-05-20 1984-05-22 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active oxadiazole ureas
DE3462259D1 (de) * 1983-07-22 1987-03-05 Bayer Ag Substituted furazans
DE3326509A1 (de) * 1983-07-22 1985-01-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte furazane
IT1196237B (it) * 1984-08-29 1988-11-16 Enichimica Secondaria Composti eterociclici ad attivita' erbicida

Also Published As

Publication number Publication date
DE3501723A1 (de) 1986-07-24
AU576412B2 (en) 1988-08-25
US4764524A (en) 1988-08-16
CA1274242A (en) 1990-09-18
AU5216186A (en) 1986-07-24
ES8801809A1 (es) 1988-02-16
JPS61167675A (ja) 1986-07-29
BR8600203A (pt) 1986-09-30
HUT42284A (en) 1987-07-28
DE3662268D1 (de) 1989-04-13
EP0189043A1 (de) 1986-07-30
ATE41149T1 (de) 1989-03-15
ES550995A0 (es) 1987-12-01
IL77622A (en) 1990-03-19
GR860118B (en) 1986-05-16
ES8800918A1 (es) 1987-12-01
ES557532A0 (es) 1988-02-16
ZA86364B (en) 1986-09-24
EP0189043B1 (de) 1989-03-08
DK23086D0 (da) 1986-01-17
DK23086A (da) 1986-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4711905A (en) 2,4-dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N'-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
KR920001774B1 (ko) 치환된 푸라잔의 제조방법
US4239762A (en) Combating insects with substituted 5-phenylcarbamoyl-barbituric acids
US4536587A (en) Combating pests with substituted benzoyl-(thio)ureas
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
US4459304A (en) Combating pests with 2-anilino-3,5-dinitro-benzotrifluorides
US4348394A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
US4774260A (en) Novel benzoylurea pesticides
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
HU196549B (en) Insecticides and acaricides containing as active substance substituated furasane derivatives and process for production of these compositions
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4246276A (en) Combating pests with 2,2-difluoro-5-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenylamino)-benzodioxoles
US4822810A (en) 1-aralkyl-5-imino-pyrazole compounds, pesticidal composition and use
US4174392A (en) Combating arthropods with substituted triazine-2,4-diones
US4318922A (en) Combating pests with fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters
US4380538A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
US4886823A (en) Furazanylurea acaricides
US4225618A (en) Combating plant pests with N-(ω-chloro-alkanoyl)-N'-trifluoromethylphenyl-ureas
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
US4613612A (en) Benzoylureas
US4757086A (en) N-benzoyl-N'-(2,2,-difluoro-3-methyl-benzo-1,4-dioxanyl)-ureas

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee