HU195435B - Process for producing gels containing clay mineral of reversible water-absorbing capacity - Google Patents
Process for producing gels containing clay mineral of reversible water-absorbing capacity Download PDFInfo
- Publication number
- HU195435B HU195435B HU472184A HU472184A HU195435B HU 195435 B HU195435 B HU 195435B HU 472184 A HU472184 A HU 472184A HU 472184 A HU472184 A HU 472184A HU 195435 B HU195435 B HU 195435B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- water
- swellable
- weight
- clay mineral
- carboxymethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás javított tulajdonságokkal rendelkező", reverzibilis vízfelvevő-vízleadó képességű, stabilizált szerkezetű agyagásvány-tartalmú gélek előállítására, amelynek során tixotróp tulajdonságú, háromréteges szerkezetű, duzzadóképes agyagásványt és/vagy duzzadóképes láncszilikátot víz jelenlétében az agyagásvánnyal, illetve láncszilikáttal reagálni képes vízold·· ható polimerrel reagáltatnak, majd kívánt esetben a képződött gél víztartalmát részben vagy teljes egészében eltávolítják. A találmány szerint a) az agyagásványt és/vagy láncszilikátot a szárazanyagtartalomra vonatkoztatva 0,1-30 m% mennyiségű, legalább 100%-os vízfelvételre képes, vízoldhatatlan ce vízben duzzadó, duzzadt állapotban 1 mnr-nél kisebb méretű szemcséket alkotó egy vagy több xerogé! jelenlétében reagáltatjuk a polimerrel, vagy b) az anyagásvány vagy láncszilikát és a polimer reakciótermékét víz jelenlétében a szárazanyagtartalomra vonatkoztatva 0,1—30 m% mennyiségű, az a) pontban meghatározott xerogéllel kezelik. -1-Field of the Invention The present invention relates to a process for the preparation of "gelatin-containing gels with a stabilized structure having a reversible water absorption capacity with improved properties, in which a thixotropic, three-layered, swellable clay mineral and / or water-soluble carbonate or chain silicate capable of reacting with swelling in the presence of water is present. According to the present invention, (a) the clay minerals and / or chain silicate are present in an amount of from 0.1 to 30% by weight, based on the dry matter, of a water-insoluble water content of at least 100%. reacting with the polymer in the presence of one or more xerogens in water-swollen swollen particles having a size less than 1 mnr, or b) the material mineral or chain silicate and the polymer reaction product in the presence of water, from 0.1 to 30% by weight, based on the dry matter content, with xerogel as defined in (a). -1-
Description
A találmány tárgya eljárás reverzibilis vízfelvevő képességű. agyagásvány-tartalmú gélek előállítására.The present invention relates to a process with reversible water uptake. for the preparation of gels containing clay minerals.
Az 1680/83 alapszámú magyar szabadalmi bejelentés eljárást ismertet reverzibilis vízfelvevő képességű, stabilizált szerkezetű agyagásvány-tartalmú gélek előállítására. Ezeket a géleket úgy állítják elő, hogy tixotróp tulajdonságú, duzzadóképes, háromréteges szerkezetű agyagásványokat és/vagy duzzadóképes láncszilikátokat víz jelenlétében, meghatározott arányokban az agyagásvánnyal, illet.e láncszilikáttal reagálni képes vízoldható polimerekkel reagáltatnak. Az agyagásvánnyal reagáltatott polimerek irreverzibilisen rögzítik az agyagásvány gélszerkezetét, a képződött gél tehát már nem tixotróp jellegű, ugyanakkor azonban nem peptizálódik, és reverzibilisen képes leadni és felvenni vizet.Hungarian Patent Application No. 1680/83 discloses a process for the preparation of gels with a reversible water uptake and a stabilized structure. These gels are prepared by reacting thixotropic, swellable, triple-layered clay minerals and / or swellable chain silicates in the presence of water, in specific proportions, with water-soluble polymers capable of reacting with clay or chain silicate. The clay reacted polymers irreversibly fix the gel structure of the clay mineral, so that the formed gel is no longer thixotropic, but at the same time it does not pepper and reversibly release and absorb water.
Minthogy a fent ismertetett eljárással előállított hidrogélek főtömegét a természetes agyagásványok képezik, a felhasználásra kerülő polimer reagensek pedig kellően tiszta állapotban állíthatók elő, ezek az anyagok az emberi környezetre teljesen ártalmatlanok, és olyan területeken (például a mezőgazdaságban, kozmetikai vagy gyógyszeripari hordozóanyagokként stb.) is felhasználhatók, amelyekre a kémiai módszerekkel térhálósított, teljesen szintetikus hidrogélek kevésbé alkalmasak. További előnyt jelent, hogy a túlnyomórészt természetes agyagásványokból álló hidrogélek sokkal kevésbé költségesek a teljesen szintetikus hidrogéleknél. Hátrányt jelent azonban, hogy a túlnyomórészt agyagásványokból álló hidrogélek duzzadóképessége és egyes mechanikai jellemzői (pl. szilárdsága) nem érik el a jóminőségű szintetikus hidrogélek megfelelő értékeit.Because the hydrogels produced by the process described above are made up of natural clay minerals and the polymeric reagents used are sufficiently pure, they are completely harmless to the human environment and can be used in areas such as agriculture, cosmetics or pharmaceutical carriers, etc. for which chemical synthesized, fully synthetic hydrogels are less suitable. A further advantage is that hydrogels consisting predominantly of natural clay minerals are much less expensive than fully synthetic hydrogels. However, it has the disadvantage that the swelling capacity and certain mechanical properties (e.g., strength) of predominantly clay minerals hydrogels do not reach the corresponding values of high quality synthetic hydrogels.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha az 1680/83 alapszámú magyar szabadalmi bejelentés szerint előállított, agyagásvány-tartalmú hidrogélekbe finoman eloszlatott töltőanyagokként ismert, szintetikus, vízoldhatatlan, vízben azonban duzzadó és legalább saját súlyával azonos mennyiségű víz felvételére (azaz legalább 100=-os vízfelvételre) képest xerogéleket építünk be duzzadt gélszemcsék formájában, ezek a xerogélek szinergetikusan fokozzák az agyagásványtartalmú gél duzzadóképességét, és szinergetikusan javítják az anyagásványtartalmú gél mechanikai sajátosságait. Ennek a jelenségnek a pontos, tudományos magyarázatát nem ismerjük. Feltételezhető azonban, hogy az agyagásvány-polimer hidrogélen egyenletesen, finoman eloszlatott szintetikus duzzadt gélszemcsék a kül j felületükön szoros kémiai kapcsolatba kerülnek az agyagásvány lamellákkal. Az agyagásvány lamellák mint ionomer lemezkék és erősen poláros nemionos poliakrilamid, polivinilalkohol vagy poliszacharid típusú gélszemcséket hidrogén-híd kötéseket vagy egyéb komplex kötéseket képesek létesíteni; a karboxil-csoportot tartalmazó gélekkel (például térhálósított karboxi-metil-cellulóz, poliakrilsav, polimetakrilsav, akrilamid-akrilsav kopolimerek, hidrolizált poliakrilamidok stb.) pedig ionos kötéseket is ki tudnak alakítani. Az agyagásvány mátrixhoz szorosan kapcsolódó, nagy deformációjú gélszemcsék rugalmas blokkokat képeznek a rögzített szerkezetű vázanyagban; így az agyagásványalapú hidrogélből és a szintetikus gélből összeépült termék duzzadóképessége és mechanikai sajátosságai egyaránt kedvezőbbé válnak az egyedi komponensek megfelelő jellemzőinél.In our experiments, we have found that, when known as finely divided fillers in clay mineral hydrogels prepared according to Hungarian Patent Application 1680/83, it is synthetic, water-insoluble, but swellable and absorbs at least its own weight (i.e. xerogels in the form of swollen gel particles, these xerogels synergistically increase the swelling capacity of the clay mineral gel and synergistically improve the mechanical properties of the mineral mineral gel. The exact scientific explanation of this phenomenon is unknown. However, it is expected that the finely divided synthetic swollen gel particles on the clay mineral polymer hydrogel will have close chemical contact with the clay mineral lamellae on their outer surface. Clay mineral lamellae, such as ionomeric sheets and highly polar non-ionic polyacrylamide, polyvinyl alcohol, or polysaccharide gel particles, are capable of forming hydrogen bridge bonds or other complex bonds; gels containing carboxyl groups (e.g., cross-linked carboxymethylcellulose, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylamide-acrylic acid copolymers, hydrolyzed polyacrylamides, etc.) can also form ionic bonds. Highly deformable gel particles closely linked to the clay matrix form elastic blocks in the fixed structure skeletal material; Thus, the swellability and mechanical properties of the product formed from the clay mineral hydrogel and the synthetic gel are better than the corresponding characteristics of the individual components.
A találmány tárgya tehát eljárás javított tulajdonságokkal rendelkező, reverzibilis vízfelvevő-vízleadó képességű, stabilizált szerkezetű agyagásvány-tartalmú gélek előállítására, amelynek során tixotróp tulajdonságú, báromréteges szerkezetű, duzzadóképes agyagásványt és/vagy duzzadóképes láncszilikátot víz jelenlétében az agyagásvánnyal, illetve láncszilikáttal reagálni kcpes vízoldható polimerrel reagáltatunk, majd kívánt esetben a képződött gél víztartalmát részben vagy teljes egészében eltávolítjuk. A találmány értelmében úgy járunk el, hogyThe present invention therefore relates to a process for the preparation of gels with a reversible water uptake, a stabilized structure, and a thixotropic, barrier, swellable, and / or swellable, water-soluble and then, if desired, partially or completely removing the water content of the formed gel. According to the invention, the process is carried out by:
a) az agyagásványt és/vagy láncszilikátot a szárazanyagtartalomra vonatkoztatva 0,1-30 m% (előnyösen 1—10 m%) mennyiségű, legalább 100%-os vízfelvételre képes, vízoldhatatlan, de vízben duzzadó, duzzadt állapotban 1 mm-nél kisebb méretű szemcséket alkotó egy vagy több xerogél jelenlétében reagáltatjuk a polimerrel, vagy(a) 0.1 to 30% (preferably 1 to 10%) by weight of clay mineral and / or chain silicate with a water uptake of at least 100%, water-insoluble but swellable in a swollen state of less than 1 mm reacting the polymer with the polymer in the presence of one or more xerogels forming the particles; or
b) az agyagásvány vagy láncszilikát és a polimer reakciótermékéhez víz jelenlétében a szárazanyagtartalomra vonatkoztatva 0,1-30 m% (előnyösen 1 -10m%) mennyiségű, legalább lC0%-os vízfelvételre képes, vízoldhatatlan, de vízben duzzadó, duzzadt állapotban 1 mm-nél kisebb méretű szemcséket alkotó egy vagy több xerogélt adunk.b) 0.1-30% by weight (preferably 1 -10% by weight) of the clay mineral or chain silicate and the polymer reaction product in the presence of water, water-insoluble but swellable in the swollen state of at least 10% by weight, one or more xerogels forming particles having a size of less than about 10% are administered.
Amennyiben az agyagásvány és/vagy láncszilikát és a polimer reakcióját az agyagásvány-tartalmú gélbe beépítendő xerogél jelenlétében hajtjuk végre, a beépítendő xerogélt az agyagásvány vizes szuszpenziójához és/vagy a polimer reagenshez, illetve a polimer reagens vizes oldatához adhatjuk.When the reaction of the clay mineral and / or chain silicate and the polymer is carried out in the presence of an xerogel to be incorporated into the clay mineral gel, the xerogel to be incorporated may be added to the aqueous suspension of clay mineral and / or the aqueous solution of the polymer reagent.
Ha az agyagásványt és/vagy láncszilikátot már előzetesen reagáltattuk a polimerrel, az így kapott reakcióterméket víz jelenlétében reagáltatjuk a mátrixba beépítendő xerogéllel.Once the clay mineral and / or chain silicate has been previously reacted with the polymer, the resulting reaction product is reacted in the presence of water with the xerogel to be incorporated into the matrix.
Mindkét esetben lény;ges feltétel, hogy a beépítendő xerogélt igen finom eloszlású formában használjuk fel. A xerogél szemcséi — vízben duzzadt állapotban — nem haladhatják meg az 1 mm-es átlagos átmérőt; a szemcsék átmérője célszerűen 0,1 mm alatti méret lehet.In both cases, it is essential that the xerogel to be incorporated is used in a very finely divided form. The xerogel granules, when swollen in water, should not exceed an average diameter of 1 mm; the particle diameter may conveniently be less than 0.1 mm.
Egy előnyös eljárásváltozat szerint a beépítendő xerogélt előzetesen vízben egyensúlyi állapotig duzzasztjuk. Ha a xerogélt az agyagásvány és a polimer reakciójával párhuzamosan építjük be a mátrixba, célszerűen úgy járunk el, hogy a xerogélt az agyagásvány vizes szuszpenziójában és/vagy a polimer reagens vizes oldatában duzzasztjuk; a duzzasztás azonban külön műveletben is elvégezhető.In a preferred embodiment, the xerogel to be incorporated is pre-swelled in water to equilibrium. When the xerogel is incorporated into the matrix in parallel with the reaction of the clay mineral and the polymer, it is expedient to swell the xerogel in an aqueous suspension of the clay mineral and / or in an aqueous solution of the polymeric reagent; however, the swelling may be carried out in a separate operation.
A találmány szerinti célra az ismert, szintetikus, vízoldhatatlan, de vízben duzzadó xerogélek igen széles választékát használhatjuk fel. A xerogélek például a következő típusú polimerek kémiailag térhálósított formái lehetnek: poliakrilamidok, poliakrilsav és alkálifémsói, hidrolizált poliakrilamid és akálifémsói, polimerakrilsav és alkálifémsói, akrilamid-akrilsav kopolimerek és alkálifémsóik, akrilamid-metakrilsav kopolimerek és alkálifémsóik, karboximetil-cellulóz, karboximetil-keményítő, dextrán, ciklodextrin, egyéb poliszacharidok (így xantán), agar-agar, alginátok, polivinil-alkohol homo- és kopolimerek, polivinil-pirrolidon homo- és kopolimerek, polietilénoxid, polietilénimin, zselatin és hasonlók.A wide variety of known synthetic, water-insoluble but water-swellable xerogels can be used for the purpose of the present invention. Xerogels include, for example, chemically cross-linked forms of the following types of polymers: polyacrylamides, polyacrylic acid and alkali metal salts, hydrolyzed polyacrylamide and alkali metal salts, copolymers of acrylamide and alkali metal, copolymers of acrylamide and alkali metal, , cyclodextrin, other polysaccharides (such as xanthan), agar-agar, alginates, homo- and copolymers of polyvinyl alcohol, homo- and copolymers of polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyethyleneimine, gelatin and the like.
Xerogélekként más agyagásvány-tartalmú géleket is felhasználhatunk.Other clay mineral gels may also be used as xerogels.
Tapasztalataink szerin: minél nagyobb a felhasznált xerogélek vízfelvevő képessége, annál kedvezőbbekAccording to our experience, the higher the water uptake of the xerogels used, the better
-2195 435 lesznek a kapott termék mechanikai tulajdonságai, és duzzadóképességük is annál nagyobb mértékben nő. Ezért a találmány szerinti eljárásban célszerűen olyan xerogéleket használunk fel, amelyek eredeti súlyuk legalább 5 10-sz.eresének megfelelő mennyiségű vizet képesek felvenni. Ilyenek például a Reanal Finomvegyszergyár Acrylex típusú, térhálósított poliakrilamid géltermékei (Acrylex P—60, Acrylex P—loo stb.), az epiklórhidrinnel térhálósított karboximetil-cellulóz gélek, valamint az American Cyanamid Co. Aquastore néven forgalomba hozott, igen nagy duzzadóképességű poliakrilamid gél-termékei.-2195,435 will have the mechanical properties of the product obtained and will also increase its swelling capacity. Therefore, the process of the present invention preferably uses xerogels which are capable of absorbing at least 5 to 10 times their original weight of water. These include, for example, Aceanlex Crosslinked Polyacrylamide Gel Products (Acrylex P-60, Acrylex P-loo, etc.) from Reanal Fine Chemicals, epoxychlorohydrin-crosslinked carboxymethylcellulose gels, and the very high polysamide gels marketed by the American Cyanamid Co. Aquastore. products.
Kívánt esetben a találmány szerinti eljárásban egynél több xerogélt is felhasználhatunk. A xerogélek típusainak megfelelő megválasztásával a találmány szerint előállított termékek tulajdonságait széles körben változtathatjuk. Ha az eljárásban több xerogélt használunk fel, ezek a xerogélek kémiai szerkezetük és/vagy duzzadóképességük (térhálósűrűségük) szempontjából különbözhetnek egymástól.If desired, more than one xerogel may be used in the process of the invention. By appropriately selecting the types of xerogels, the properties of the products of the present invention can be varied widely. If more xerogels are used in the process, these xerogels may differ in their chemical structure and / or swelling (cross-linking density).
Kívánt esetben a gélekhez önmagukban ismert, szokásos adalék- és/vagy segédanyagokat, például vízoldható polimereket, színezékeket, lágyítószereket, kis átlagmóltömegű biológiailag aktív anyagokat, valamint hagyományos töltőanyagokat (így cementport, nagy fajlagos felületű szilicium-dioxidot, üvegszál vagdalékot, talkumot stb.) is adhatunk, amelyek ismert szerkezetmódosító, szilárdságnövelő vagy hasonló funkciójukat töltik be. Az ismert hagyományos adalék- és/vagy segédanyagok összmennyisége célszerűen a gél össztömegének legföljebb 50%-a lehet.If desired, customary additives and / or excipients known per se for the gels, such as water-soluble polymers, dyes, plasticizers, low molecular weight biologically active materials, and conventional fillers (such as cement powder, high specific surface silica, fiberglass, etc.). may also be added which fulfill their known structural modifying, strength-enhancing or similar functions. The total amount of known conventional additives and / or excipients may conveniently be up to 50% of the total weight of the gel.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesebben ismertetjük.The invention is further illustrated by the following non-limiting Examples.
1. példaExample 1
Háztartási turmixgépbe bemérünk 90 ml vizet, majd intenzív keverés közben, apró részletekben beadagolunk 10 g F-2 jelzésű bentonitot (Országos Érc- és Ásványbánya Vállalat terméke). A képződött szuszpenziót összesen 5 percig keverjük. Ezt követően hozzáadunk 1 g Acrylex P 300 xerogélt (a Reanal Finom1 vegyszergyár terméke; metilén-bisz-akrilamiddal térhálósított poliakrilamid gélpor), amelynek szemcsemérete 40—100 pm. Újabb 5 perces keverés után a zagyot kis fordulatszámú laboratóriumi keverőberendezésbe töltjük át, és itt 20 ml 2% szárazanyagtartalmú vizes poliakrilamid-oldattal (a polimer átlagos móltömege: 2x106) reagáltatjuk. A képződött rugalmas, nagy szilárdságú gél vízbe mártva tovább duzzad, tömege 24 óra alatt körülbelül 50 g-al nő, miközben alakját megtartja, nem peptizál, illetve gélszemcsék nem válnak ki belőle.We pour 90 ml of water into a household blender and then, with vigorous stirring, add 10 g of bentonite F-2 (product of the National Ore and Minerals Company) in small portions. The resulting suspension was stirred for a total of 5 minutes. Subsequently, 1 g of Acrylex P 300 xerogel (product of Reanal Fine 1 Chemical Factory; methylene bisacrylamide crosslinked polyacrylamide gel powder) having a particle size of 40-100 µm is added. After stirring for a further 5 minutes, the slurry was transferred to a low speed laboratory mixer and treated with 20 ml of a 2% solids in polyacrylamide solution (average molecular weight: 2x10 6 ). The resulting elastic, high-strength gel, when immersed in water, continues to swell, increasing in weight by about 50 g in 24 hours, while retaining its shape without peppering or precipitating gel.
Amennyiben a kapott rugalmas gélt lemezként szétterítjük, majd infralámpa alatt megszárítjuk, kemény, nagy szilárdságú, törékeny anyagot kapunk, amely vízbe mártva gyorsan duzzad és visszanyeri alakját, tulajdonságait. Az említett szárítási-duzzasztási műveletsort tetszés szerinti alkalommal megismételhetjük anélkül, hogy a gél károsodna.When the resulting elastic gel is spread as a sheet and then dried under an infrared lamp, a hard, high strength, brittle material is obtained which, when immersed in water, rapidly swells and regains its properties. Said drying-swelling sequence may be repeated as often as necessary without damaging the gel.
Ha a gélképzés műveletéből elhagyjuk az Acrylex P 300 xcrogé! beadagolását, az előzőnél lágyabb gélt kapunk, amelynek duzzadóképessége kisebb (24 óra alatt összesen 10 g vizet vesz fel).If we leave the Acrylex P 300 xcroge out of the gel formation process! addition, a softer gel with a lower swelling capacity (up to a total of 10 g of water per 24 hours) is obtained.
2. példa g Acrylex P 100 xerogélt (a Reanal Finomvegyszergyár terméke) 100 ml vízben diszpergálunk, és a gélt 1 órán át duzzadni hagyjuk.Example 2 Acrylex P 100 xerogel (product of Reanal Fine Chemicals) g is dispersed in 100 ml of water and the gel is allowed to swell for 1 hour.
Brabender típusú plasztográf gyúrókamrájába 50 g E-2 jelzésű bentonitot és 50 g vizet mérünk be, a keseréket homogén masszává gyúrjuk, majd a masszába begyurjuk a fentiek szerint duzzasztott Acrylex P 100 gélt. 5 percig tartó gyúrás után a gyúrókamrába 50 ml, az 1. példában megadott poliakrilamid oldatot mérünk be, és az elegyet 2 percig keverjük. Szívós, kaucsukszerű gélt kapunk, amelynek szakadási nyúlása 1007, vízfelvétele 24 óra alatt 150%. Λ gél vízoldliatatlan, nem peptizál, vízben áztatva rugalmas marad.50 g of bentonite E-2 and 50 g of water are added to the kneading chamber of a Brabender type plastograph, the bitter is kneaded to a homogeneous mass and the Acrylex P 100 gel swollen as described above is kneaded into the mass. After kneading for 5 minutes, 50 ml of the polyacrylamide solution of Example 1 was charged into the kneading chamber and the mixture was stirred for 2 minutes. An elastic, rubber-like gel with an elongation at break of 1007 and a water uptake of 150% in 24 hours is obtained. Λ The gel is water insoluble, non-peptidic, soaked in water remains elastic.
Amennyiben a kísérletet úgy ismételjük meg, hogy a rendszerből az Acrylex P 100 xerogélt elhagyjuk, lágy, könnyen szakadó gélt kapunk, amely vízben 24 órán át duzzasztva részben peptizál, és mechanikai behatásra könnyen szétdörzsölhető.If the experiment is repeated with the Acrylex P 100 xerogel removed from the system, a soft, easily rupturing gel is obtained which, when swollen in water for 24 hours, partially pepperes and is easily rubbed by mechanical action.
A Brabender típusú plasztográfon a gyúrási, dagasztasz művelet során jól mérhető a forgatónyomaték. \zt tapasztaltuk, hogy 1 g Acrylex P—100 hatására ami az agyagásvány súlyának mindössze 2%-a) a forgatónyomaték 110%-kal volt nagyobb az Acrylex P100-at nem tartalmazó rendszernél mért értéknél, azaz kiemelkedően nagy szinergetikus hatás jelentkezett.The Brabender-type plastograph provides a good measure of torque during kneading and kneading operations. We found that with 1 g of Acrylex P-100, which is only 2% of the weight of the clay mineral, the torque was 110% higher than that of the non-Acrylex P100 system, which is an extremely high synergistic effect.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU472184A HU195435B (en) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | Process for producing gels containing clay mineral of reversible water-absorbing capacity |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU472184A HU195435B (en) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | Process for producing gels containing clay mineral of reversible water-absorbing capacity |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU195435B true HU195435B (en) | 1988-05-30 |
Family
ID=10968763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU472184A HU195435B (en) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | Process for producing gels containing clay mineral of reversible water-absorbing capacity |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU195435B (en) |
-
1984
- 1984-12-19 HU HU472184A patent/HU195435B/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3053427B2 (en) | Clay and superabsorbent polymer pellets | |
| CA1214451A (en) | Composite mixtures for improving gel strength of water absorbent gels | |
| EP0335653B1 (en) | Method for the preparation of gels capable of taking up and releasing water in a reversible manner from clay minerals and polymers | |
| US4529739A (en) | Foamed polymeric materials | |
| HU186325B (en) | Method for producing gels of reversible water-absorbing capacity and stabilized structure containing clay mineral | |
| JPS6136974B2 (en) | ||
| EP1024176A1 (en) | Cross-linked polymer composition swelling in water and process for producing the same | |
| JP2001348257A (en) | Cement admixture capsule | |
| JPS60147475A (en) | Manufacture of water-absorptive resin | |
| US3876573A (en) | Polyacrylamide particles coated with a powder | |
| US4013585A (en) | Nitrohumic acid-containing adsorbents and process for producing same | |
| HU195435B (en) | Process for producing gels containing clay mineral of reversible water-absorbing capacity | |
| JPS6320842B2 (en) | ||
| JP2631076B2 (en) | Method for producing regenerated crosslinked chitin porous microparticles | |
| AU624413B2 (en) | Method of preparing granular culture soil | |
| JPS58135121A (en) | Manufacture of formed zeolite | |
| JPH0771627B2 (en) | Gel-like substance | |
| JPH0481468A (en) | Highly water-absorbing material composition having small water-soluble content | |
| JPS63165458A (en) | Light-resistant water-retaining agent | |
| JPH01172457A (en) | Highly water-absorptive resin composition | |
| Almaky et al. | The Effect of Monomers Molar Ratio on Degree of Absorptivity of Poly (AAc-co-AAm) as a Super Absorbent Polymer in Different Aqueous Solutions | |
| JP3043465B2 (en) | Water-absorbing resin composition | |
| JPH06345980A (en) | Salt-resistant absorbent composition | |
| JPH06322179A (en) | Salt-resistant absorbent composition | |
| HU196838B (en) | Process for producing clay-mineral polymer gels with reversible water-absorbing capacity and having improved mechanical properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |