HU193691B - Process for production of organic sulphids and oligosulphids - Google Patents
Process for production of organic sulphids and oligosulphids Download PDFInfo
- Publication number
- HU193691B HU193691B HU309184A HU309184A HU193691B HU 193691 B HU193691 B HU 193691B HU 309184 A HU309184 A HU 309184A HU 309184 A HU309184 A HU 309184A HU 193691 B HU193691 B HU 193691B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- catalyst
- preparation
- alkenyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya szerves szulfidok és oligoszulfidok előállítási eljárása.The present invention relates to a process for the preparation of organic sulfides and oligosulfides.
Az eljárás az (I) általános képletü alkil-, izoalkil-, alkenil-szulfidok és S2-S4 kénatomot tartalmazó oligoszulfidok — a képletben R1 5 és R1’ jelentése 2-12 szénatomos alkil-, izoalkil-, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, n értéke 1, 2, 3 vagy 4 — előállítására vonatkozik.The method alkyl of the general formula (I), izoalkil-, alkenyl sulfides and S 2 -S 4 oligoszulfidok containing sulfur - in which R 5 1 and R 1 'represents a C2-12 alkyl, izoalkil- 3-6 n is 1, 2, 3 or 4.
Ezek a vegyületek fontos intermedierek különféle kémiai szintézisekben, illetve néhány 10 képviselőjük (pl. diallil-, dipropil-mono-, di- és triszulfid) aromakészítmények komponensei.These compounds are important intermediates in various chemical syntheses and are components of some of their aromatic compositions (e.g. diallyl, dipropyl mono-, di- and trisulfide).
Az ismert szintézis eljárások főleg monoés diszulfidok előállítását írják le. A szintézisek legelterjedtebben ként tartalmazó szer- 15 vés vegyületekből, elsősorban merkaptánokból indulnak ki vagy szulfonok redukálásával nyerik a kívánt vegyületeket. ( Pl.The known synthesis methods mainly describe the preparation of mono-disulfides. Syntheses are most often based on organo-sulfur-containing compounds, in particular mercaptans, or by reduction of sulfones to obtain the desired compounds. ( E.g.
1,194.841 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás, 1,230.018 sz. és 1,230.788 sz. NSZK-beli köz- 20 zétételi iratok, 921.352 sz. francia, 117.836 sz. és 334.977 sz. USA szabadalmi leírások).No. 1,194,841 U.S. Patent No. 1,230,018; and Nos. 1,230,788. Disclosure documents in the Federal Republic of Germany, No. 921,352. French, No. 117,836 and 334,977. U.S. Patents).
Diszulfidok előállítására kéntartalmú egyéb vegyületekből ( tíokénsavészterek, szulfonsavak, szulfinsavak) kiinduló eljárá- 25 sok is ismeretesek (Houben-Weil: Methoden dér Organischen Chemie 9. kötet 59. old.).Methods for the preparation of disulfides from other sulfur-containing compounds (thioic acid esters, sulfonic acids, sulfinic acids) are also known (Houben-Weil, Methoden d Organischen Chemie, Vol. 9, p. 59).
Ezek az eljárások azonban ipari megvalósításra nem kerültek, mivel a kiinduló vegyületek nehezen hozzáférhetők és a szintézis β0 módszere bonyolult.However, these processes have not been commercialized because the starting compounds are difficult to access and the β 0 synthesis method is complicated.
Ismertettek olyan eljárást is (Rév. Trav.A procedure has also been described (Rev. Trav.
Chim. 32.68.1963), amelynek során folyékony ammóniában fémnátriumot és elemi ként oldanak, majd ehhez alkil-halogenidet adnak. 35 Az igen költséges berendezést igénylő módszer szintén nem terjedt el.Chim. 32.68.1963) in which metal sodium and elemental sulfur are dissolved in liquid ammonia followed by addition of an alkyl halide. 35 The method requiring very expensive equipment is also not widespread.
Alkáli-szulfidokat és diszulfidokat szerves halogenidekkel alkilezve is előállíthatok a megfelelő szerves szulfidok. Elsősorban köz- 40 vetítő oldószer- többnyire alkohol — jelenlétében végzett szintéziseket ír le az irodalom (Houben-Weil: idézett mü 9.kötet 65. otdal).Alkali sulfides and disulfides may also be alkylated with organic halides to provide the corresponding organic sulfides. Syntheses are carried out primarily in the presence of an intermediate 40 solvents, mostly alcohol (Houben-Weil, cited in Vol. 9, p. 65).
A 166.880 számú magyar szabadalmi leírás az alkilezést közvetítő oldószer nélkül oldja meg: az alkáliszulfidok vagy diszulfidok vizes 5 oldatát heterogén fázisban jelenlévő C2-C5 alkil- vagy alkenil-halogenidekkel reagáltatja. Az eljárás használhatóságát korlátozza az a körülmény, hogy a két folyadékfázis faj- ςθ súlykülönbsége nem lehet nagyobb mint 0,15 g/cm3, és 6-nál nagyobb szénatomszámú 2-nél több kénatomot tartalmazó vegyületek szintézisére nem alkalmazható.The Hungarian patent specification No. 166,880 the alkylation solve without intermediary solvent or disulfides alkáliszulfidok the aqueous solution 5 present in the heterogeneous phase C 2 -C 5 alkyl being treating or alkenyl halides. The applicability of the process is limited by the fact that the difference in weight between the two liquid phases does not exceed 0,15 g / cm 3 and is not applicable to the synthesis of compounds containing more than 2 sulfur atoms with carbon numbers greater than 6.
A 2.020.051 számú NSZK-beli közrebo- 55 csájtási iratban leírt eljárás alifás tioszulfát és alkálifém-szulfid reagáltatásával nyeri az alifás di- és triszulfidok elegyét. A nyert termék azonban nem tiszta, ezért felhasználási lehetősége korlátozott.The process described in German Patent Publication No. 2,020,051 discloses a mixture of aliphatic di- and trisulfides by reacting an aliphatic thiosulfate with an alkali metal sulfide. However, the product obtained is not pure and therefore has limited use.
Egy másik ismert eljárás szerint (1,460.559 számú angol szabadalmi leírás) aromás és heterociklusos szulfidokat és diszulfidokat a megfelelő szerves halogenidből és kénhidrogénből 430—600°C hőmérsékleten gázfázisban, vagy 180—230°C-on inért oldószerben 65 állítanak elő. A szükséges magas hőmérséklet miatt a módszer iparilag nehezen megvalósítható.According to another known process (British Patent No. 1,460.559) and heterocyclic aromatic sulfides and disulfides in the gas phase, or from 180 to 230 ° C in an inert solvent at a temperature of 430 to 600 6 5 ° C produced the appropriate organic halide and kénhidrogénből. Due to the high temperature required, the method is difficult to implement in industry.
Kvaterner foszfónium vegyület jelenlétében állítja elő a dialkil-szulfidokat alkil-halogenidekből és nátrium-szulfidból az Org. Synth. 58. p 154. 1978. folyóiratban ismertetett módszer.In the presence of a quaternary phosphonium compound, dialkyl sulfides are prepared from alkyl halides and sodium sulfide according to Org. Synth. 58. p 154. Method described in 1978.
' Az ismertetett eljárás ipari méretben nehezen alkalmazható. A termék tisztasága nem kielégítő, tiszta végtermék előállításához további tisztítási lépések szükségesek.The process described is difficult to apply on an industrial scale. The purity of the product is unsatisfactory, further purification steps are required to obtain a pure final product.
Célul tűztük ki olyan módszer kidolgozását, amely egyszerű eszközökkel, technikai méretben is jó kitermeléssel és jó minőségben biztosítja a cél vegyületeketThe aim is to develop a method which provides the target compounds with simple means, good yields of technical size and good quality.
Azt találtuk, hogy (I) általános képletü oligoszulfidok — a képletben R1 és R1’ jelentése ésrn értéke az előbbi — jó hozammal és minőségben állíthatók elő, ha, alkálifém-szulfidok vagy S2-S4 oligoszulfidok vizes oldatát (II) általános képletü szerves halogenidekkel — ahol R1 jelentése az előbbi, X jelentése Cl, Br, J — (III) általános képletü tercier aminok — a képletben R2, R3 és R4 jelentése 2-8 szénatomszámú alkil- vagy alkenilcsoport — és/vagy (IV), (V), (VI) általános képletü — a képletben R5 jelentése 8-12 szénatomos alkil-, izoalkilcsoport, R6 jelentése 12-18 szénatomszámú alkil- vagy alkenilcsoport, m értéke 4 — 30 egész szám — nem ionos felületaktív vegyületek jelenlétében reagáltatjuk, szerves oldószer alkalmazása nélkül.It has now been found that the oligosulfides of formula I, wherein R 1 and R 1 'are andrn, can be prepared in good yield and quality when an aqueous solution of alkali metal sulfides or S 2 -S 4 oligosulfides of general formula II is obtained. with organic halides of the formula wherein R 1 is as defined above, X is Cl, Br, J - tertiary amines of formula III wherein R 2 , R 3 and R 4 are C 2 -C 8 alkyl or alkenyl - and / or (IV), (V), (VI) - wherein R 5 is C 8 -C 12 alkyl, isoalkyl, R 6 is C 12 -C 18 alkyl or alkenyl, m is 4 to 30 integers - non-ionic in the presence of surfactants without the use of an organic solvent.
Különösen előnyösen járunk el, ha katalizátorként a (III) általános képletü amin a (IV)-(VI) általános képletü felületaktív anyag elegyét alkalmazzuk.It is particularly advantageous to use as a catalyst a mixture of the amine (III) and the surfactant (IV) - (VI).
A reakcióhoz felhasznált alkálifém-szulfid előnyösen nátrium- vagy kálium-szulfid. A szervetlen oligoszulfidokat előnyösen a reakciókeverékben állíthatjuk elő, a monoszulfidok vizes oldatához elemi ként adva. A vizes oldat koncentrációja 2—50 tömeg% határok között tetszőlegesen változtatható. Előnyős az oldáshoz annyi vizet felhasználni, hogy a keletkező szennyvíz koncentrációja alkálifém-halogenidre nézve 20-25 tömeg%-os legyen. Ez esetben a termék és a szennyvíz fajsúlykülönbsége a fázisok elválasztását egyszerűvé teszi.The alkali metal sulfide used in the reaction is preferably sodium or potassium sulfide. Preferably, the inorganic oligosulfides are prepared in the reaction mixture by adding elemental sulfur to the aqueous solution of the monosulfides. The concentration of the aqueous solution may be varied within the range of 2 to 50% by weight. It is advantageous to use water for dissolution so that the resulting effluent is present in a concentration of 20 to 25% by weight with respect to the alkali metal halide. In this case, the difference in specific gravity between the product and the wastewater makes it easy to separate the phases.
A (II) általános, képletü szerves halogenid előnyös mennyisége a szervetlen szulfid mennyiségre számítva 95—100 mól%. A sztöchiometrikusnál nagyobb mennyiség esetén a felesleg szennyezi a terméket, ami további tisztítási lépést tesz szükségessé.A preferred amount of the organic halide of formula (II) is 95-100 mol% based on the inorganic sulfide content. In excess of the stoichiometric amount, the excess contaminates the product, which requires an additional purification step.
Az eljárás szerint a szervetlen szulfidot, illetve oligoszulfidot tartalmazó vizes oldatot, a katalizátort és a szerves halogenidet tartalmazó kétfázisú folyadékelegyet szobahőmérséklet és a szerves halogenid forráspontja közötti hőmérsékleten, de legfeljebb 80°C hőmérsékleten keverjük. A reakció enyhén exoterm, ezért a hőmérséklet a reakció előrehaladtával emelkedik. Indirekt hűtéssel és a ke-219369,1 verés intenzitásának szabályozásával előnyösen 40 45QC hőmérsékletet tarthatunk.The process comprises stirring an aqueous solution containing an inorganic sulfide or oligosulfide, a biphasic liquid mixture containing a catalyst and an organic halide, at a temperature between room temperature and the boiling point of the organic halide, but not more than 80 ° C. The reaction is slightly exothermic, so the temperature increases as the reaction progresses. Indirect cooling and the cross-219369.1 beat intensity of regulation is preferably kept in a 40 Q 45 C temperature.
A reakció előrehaladtát a szerves fázis öszszetételének vizsgálatával követhetjük, pl. a fajsúly, törésmutató ellenőrzésével, vagy kromatográfiás vizsgálattal. Ha a szerves halogenid mennyisége nem haladta meg a sztőchíometrikus arányt, teljes mennyisége reagál, és kiindulási vegyület nem szennyezi a terméket.The progress of the reaction can be monitored by examining the composition of the organic phase, e.g. by checking the specific gravity, refractive index or chromatography. If the amount of organic halide does not exceed the stoichiometric ratio, the total amount is reacted and the starting material does not contaminate the product.
A keletkezett termék nem oldódik a vizes fázisban, fajsúlykülönbség alapján elválasztható. A kitermelés közel elméleti, és a termék tisztasága is legtöbb célra kielégítő, vagy kívánt esetben desztillációval, vízgőz-desztillációval tovább tisztítható.The product formed is insoluble in the aqueous phase and can be separated by specific gravity. The yield is almost theoretical and the purity of the product is satisfactory for most purposes or can be further purified by distillation or steam distillation if desired.
A módszer rendkívül általánosan alkalmazható, az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Akár az alkil-halogenid minősége, akár a katalizátor mennyisége és minősége a megadott körön belül tetszőlegesen megválasztható, a reakció lefútása és a termék minősége jól kézben tartható. Katalizátor nélkül azonban a reagáltatás hosszú időt igényel, a kitermelés rosszabb és a termék szenynyezettebb.The method is very generally applicable to the preparation of compounds of formula (I). Whether the quality of the alkyl halide or the amount and quality of the catalyst can be selected within the given range, the course of the reaction and the quality of the product are well controlled. However, without a catalyst, the reaction takes a long time, yields are poorer and the product is more polluted.
Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be, anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk.The process is illustrated by the following examples, but is not limited to the examples.
1. példaExample 1
Dietil-diszulfid előállításaPreparation of diethyl disulfide
Keverővei, adagolótölcsérrel, visszafolyó hűtővel felszerelt 1 literes gömblombikban 100 cm3 vízben feloldunk 250 g nátrium-szulfid-nonahidrátot (Na2.9H2O;l,01 mól), majd 33,4 g elemi ként (1,04 mól) adunk hozzá és teljes oldódásig keverjük. A keverést folytatva 0,2 g trihexil-amint és 218 g (2,0 mól) etil-bromid elegyét csepegtetjük az oldathoz, 35°C hőmérsékletet tartva. A keverést addig folytatjuk; míg az etil-bromid teljes mennyisége reagál (30 — 40 perc).In a 1 liter round-bottomed flask equipped with stirring, addition funnel and reflux condenser, dissolve 250 g of sodium sulfide nonahydrate (Na 2 .9H 2 O, 1.01 mol) in 100 cm 3 of water and add 33.4 g of elemental sulfur (1.04 mol). and stir until completely dissolved. While stirring, a mixture of 0.2 g of trihexylamine and 218 g (2.0 mol) of ethyl bromide was added dropwise to the solution at 35 ° C. Stirring was continued until then; while the total amount of ethyl bromide reacts (30-40 minutes).
A fázisokat elválasztjuk. A szerves fázis /dietil-diszulfid (120 g — 98%), tisztasága 95%. (GLC analízissel).The phases are separated. The organic phase / diethyl disulfide (120 g - 98%), purity 95%. (GLC analysis).
2. példaExample 2
Dietil-diszulfid előállításaPreparation of diethyl disulfide
Az 1. példa szerint járunk él, de katalizátort nem alkalmazunk. A reakcióhoz intenzív keverés és reflux forralás mellett 2 óra időtartam szükséges. A nyert dietil-diszulfid mennyisége 90 g 74%, tisztasága 90%.Example 1 was followed alive, but no catalyst was used. The reaction requires 2 hours with vigorous stirring and refluxing. The yield of diethyl disulfide was 90 g 74% and purity 90%.
Az 1. példávalősszehasonlítva a kitermelés rosszabb és a termék szennyezettebb.Compared to Example 1, the yield is worse and the product is more impure.
3. példaExample 3
Dietil-triszulfid előállításaPreparation of diethyl trisulfide
Az 1. példa szerinti berendezésben 200 cm3 vízben 210 g kálium-szulfid-pentahidrátot (K2S.5H2O; 1,05 mól) oldunk, 67,3 g elemi kénnel (2,1 mól) teljes oldódásig keverjük. Az oldathoz 0,1 g Tween 80 emulgátort (polioxi-etilén)-szorbitan-mono-oleátot (m=20) adunk, és 218 g etilbromidot (2,0 mól) hozzá4 csepegtetve továbbiakban az 1. példa szerinti módon járunk el.In the apparatus of Example 1, 210 g of potassium sulfide pentahydrate (K 2 S. 5 H 2 O; 1.05 mol) was dissolved in 200 cm 3 of water, stirred with 67.3 g of elemental sulfur (2.1 mol) until completely dissolved. To the solution was added 0.1 g of Tween 80 emulsifier (polyoxyethylene) sorbitan monooleate (m = 20) and 218 g of ethyl bromide (2.0 moles) were added dropwise as in Example 1.
A nyert dietil-triszulfid mennyisége 140 g, 97%, tisztasága (GLC analízissel) 95%. 1—2% dietil-diszulfid és tetraszulfid szennyezi.The yield of diethyl trisulphide was 140 g, 97% and purity (by GLC analysis) 95%. 1-2% of diethyl disulphide and tetrasulphide.
4. példaExample 4
Dipropil-szulfid előállításaPreparation of dipropyl sulfide
Az 1. példa szerinti berendezésben 250 g nátrium-szulfidnonahidrátot (Na2S.9H2O; 1,04 mól) oldunk 150 cm3 vízben, 0,4 g trioktil-amint hozzáadva 40—50°C hőmérsékletet tartva 246 g n-propil-bromidot (2,0 mól) csepegtetünk az oldathoz. Továbbiakban az 1. példa szerinti módon járunk el. A reakció szükséges időtartama 30 — 40 perc.In the apparatus of Example 1, 250 g of sodium sulfide nonahydrate (Na 2 S. 9 H 2 O; 1.04 mole) was dissolved in 150 cm 3 of water, and 0.4 g of trioctylamine was added while maintaining 406 g of n- propyl bromide (2.0 mol) was added dropwise to the solution. In the following, the procedure of Example 1 is followed. The required reaction time is 30 to 40 minutes.
A nyert dipropil-szulfid mennyisége 117 g (98%),tisztasága (GLC módszerrel)97—98%The yield of dipropyl sulfide was 117 g (98%), purity (by GLC) 97-98%
5. példa (összehasonlító)Example 5 (Comparative)
Dipropil-szulfid előállításaPreparation of dipropyl sulfide
A 4. példa szerint járunk el, de katalizátort nem alkalmazunk. A reakció 3 óra alatt játszódik le.Example 4 was followed but no catalyst was used. The reaction is complete within 3 hours.
A nyert termék mennyisége 102 g (85%), tisztasága (GLC analízissel) 88%.The yield of the product was 102 g (85%) and purity (by GLC analysis) 88%.
6. példaExample 6
Dipropil-diszulfid előállításaPreparation of dipropyl disulfide
A 4. példa szerinti módon járunk el, de a nátrium-szulfid oldatban 33,4 g elemi ként (1,04 mól) oldunk, és a katalizátor 0,1 g trihexil-amin.The procedure was as in Example 4, but 33.4 g of elemental sulfur (1.04 mol) were dissolved in the sodium sulfide solution and 0.1 g of trihexylamine was used as catalyst.
A nyert dipropil-diszulfid mennyisége 146 g (97%), tisztasága (GLC módszerrel) 96%.The yield of dipropyl disulfide was 146 g (97%) and purity (GLC) 96%.
1—2% dipropil-mono-és—triszuifid szennyezi.1-2% dipropyl mono- and trisulfide contaminated.
7. példaExample 7
Dipropil-triszulfid előállításaPreparation of dipropyl trisulfide
A 6. példa szerinti módon járunk el, de az oldott elemi kén mennyisége 66,8 g (2,08 mól), és a katalizátor 0,4 g nonil-fenol-poliglikol-éter Cm=30, Renex 688 emulgátor.The same procedure as in Example 6 was used, but the amount of dissolved elemental sulfur was 66.8 g (2.08 mol) and the catalyst was 0.4 g of nonylphenol polyglycol ether Cm = 30, Renex 688 emulsifier.
A nyert dipropil-triszulfid mennyisége 185 g (96%), tisztasága 95%.The yield of dipropyl trisulfide was 185 g (96%) and purity 95%.
8. példaExample 8
Dipropil-tetraszulfid előállításaPreparation of dipropyl tetrasulfide
A 6. példa szerinti módon járunk el, de az oldott elemi kén mennyisége 100,Og (3,12 mól) és a katalizátor 0,1 g tributil-amin és 0,1 g cetil-poliglikol-éter (m=16 G. 3816 emulgátor) elegye.The procedure is as in Example 6, but the amount of dissolved elemental sulfur is 100, Og (3.12 mol) and the catalyst is 0.1 g tributylamine and 0.1 g cetyl polyglycol ether (m = 16 G). 3816 emulsifier).
A nyert dipropil-tetraszulfid mennyisége 206 g (96%), tisztasága 93% (HPLC módszerrel) .The yield of dipropyl tetrasulfide was 206 g (96%) and purity 93% (by HPLC).
9. példaExample 9
Diallil-szulfid előállításaPreparation of diallyl sulfide
A 4. példa szerint járunk el, de 153 g allil-kloridot reagáltatunk.Example 4 was repeated, but 153 g of allyl chloride were reacted.
A nyert diallil-szulfid mennyisége 112 g (98%), tisztasága 97% (GLC módszer).The yield of diallyl sulfide was 112 g (98%) and purity 97% (GLC method).
-3193691-3193691
10. példaExample 10
Diallil-diszulfid előállításaPreparation of disalyl disulfide
A 6. példa szerint járunk el, de 242 g allil-bromidot reagáltatunk.Example 6 was repeated except that 242 g of allyl bromide were reacted.
A nyert diallil-diszulfid mennyisége 142 g (97%), tisztasága 95%.The yield of diallyl disulfide was 142 g (97%) and purity 95%.
11. példaExample 11
Diallil-diszulfid előállításaPreparation of disalyl disulfide
A 10. példa szerint járunk el, de katalizátort nem alkalmazunk. A reakció időtartama óra.Example 10 was used, but no catalyst was used. The reaction time is one hour.
A nyert diallil-diszulfid sötétbarna színű, mennyisége 126 g (85%), tisztasága 87%.The resulting diallyl disulfide was dark brown in a yield of 126 g (85%) and purity 87%.
A 10. példával összehasonlítva rosszabb a kitermelés és szennyezettebb a termék.Compared to Example 10, the yield is poorer and the product is more impure.
12. példaExample 12
Diallil-diszulfid előállításaPreparation of disalyl disulfide
A 7. példa szerint járunk el, de 153 g allilkloridot (2,0 mól) regáltatunk.Example 7 was used, but 153 g of allyl chloride (2.0 moles) were recovered.
A nyert diallil-triszulfid mennyisége 171 g (96%), tisztasága 93%.The yield of diallyl trisulphide was 171 g (96%) and purity 93%.
13. példaExample 13
Di-n-butil-szulfid előállításaPreparation of di-n-butylsulfide
A 4. példa szerint járunk el, de katalizátorként 0,05 g tributil-amint alkalmazunk, és 185 g n-butil-kloridot (2,0 mól) reagáltatunk.In the same manner as in Example 4, 0.05 g of tributylamine was used as the catalyst and 185 g of n-butyl chloride (2.0 mol) were reacted.
A nyert di-n-butil-szulfid mennyisége 142 g (97%), tisztasága 97%.The yield of di-n-butyl sulfide was 142 g (97%) and purity 97%.
14. példaExample 14
Di-n-butil-diszulfid előállításaPreparation of di-n-butyl disulfide
A 6. példa szerint járunk el, de katalizátorként 0,05 g trihexil-amin és 0,1 g nonil-fenil-poliglikoléter (m=30, Renex 650 emulgátor)' elegyét alkalmazzuk, és 274 g n-butil-bromidot (2,0 mól) reagáltatunk.Example 6 was carried out using 0.05 g of trihexylamine and 0.1 g of nonylphenyl polyglycol ether (m = 30, Renex 650 emulsifier) as catalyst and 274 g of n-butyl bromide (2 g). (0 mol).
A nyert di-n-butil-diszulfid mennyisége 172 g (96%), tisztasága 95,5%.The yield of di-n-butyl disulfide was 172 g (96%) and purity 95.5%.
15. példaExample 15
Di-terc-butil-szulfid előállításaPreparation of di-tert-butylsulfide
A 4. példa szerint járunk el, de katalizátorként 0,5 g Tween 60 (poli-/oxi-etilén)-szorbitán-monopalmitát (emulgátort alkalmazunk és 185 g terc-butil-kloridot (m=20) reagáltatunk.In the same manner as in Example 4, 0.5 g of Tween 60 (polyoxyethylene) sorbitan monopalmitate (emulsifier and 185 g of tert-butyl chloride, m = 20) were used as catalyst.
A nyert di-terc-butil-szulfid mennyisége 140 g (96%), tisztasága 96%.The yield of di-tert-butylsulfide was 140 g (96%) and its purity was 96%.
16. példaExample 16
Dioktil-szulfid előállításaPreparation of dioctyl sulfide
A 4 példa szerint járunk el, de katalizátorként 0,2 g trietil-amint alkalmazunk, és 386 g n-oktil-bromidot (2,0 mól) reagáltatunk.In the same manner as in Example 4, 0.2 g of triethylamine was used as the catalyst and 386 g of n-octyl bromide (2.0 mol) were reacted.
A nyert dioktil-szulfid mennyisége 248 g (96%), tisztasága 96% (HPLC módszer).The yield of the resulting dioctyl sulfide was 248 g (96%) and purity 96% (HPLC method).
17. példaExample 17
Dietil-triszulfid előállításaPreparation of diethyl trisulfide
A 3. példa szerint járunk el, de 311,9 g etil jodidot (2,0 mól) reagáltatunk 0,1 g etil-diizopropilamin és 0,05 g oktil-fenol-poliglikoléter (m=6; Renex 756 emulgátor) katalizátor alkalmazásával.In the same manner as in Example 3, 311.9 g of ethyl iodide (2.0 moles) were reacted using 0.1 g of ethyldiisopropylamine and 0.05 g of octylphenol polyglycol ether (m = 6; Renex 756 emulsifier) as catalyst. .
A kihozatal és a termék minősége azonos a 3. példa szerintiekkelThe yield and product quality are the same as in Example 3
18. példaExample 18
Diallil-tetraszulfid előállításaPreparation of diallyl tetrasulfide
A 12. példa szerint járunk el, de az oldott elemi kén mennyisége 100,0 g (3,12 mól), és a katalizátor 0,1 g dioktil-etilamin és 0,1'Tg P°' lioxietilén-szorbitan-monolaurát (m=4; Tween 21 emulgátor).The procedure was as in Example 12, but the amount of dissolved elemental sulfur was 100.0 g (3.12 moles) and the catalyst was 0.1 g of dioctyl ethylamine and 0.1 g of P0'-hydroxyethylene sorbitan monolaurate. m = 4; Tween 21 emulsifier).
A nyert diallil-tetraszulfid mennyisége 202 g (96%), tisztasága 94% (HPLC módszer) .The yield of diallyl tetrasulfide was 202 g (96%) and purity 94% (HPLC method).
19. példaExample 19
Dipropil-diszulfid előállításaPreparation of dipropyl disulfide
A 6. példa szerint járunk el, de a katalizátor 0,1 -g tridecilpoliglikoléter (m=6; Renex 36 emulgátor).Example 6 was carried out, but the catalyst was 0.1 g tridecyl polyglycol cholesterol (m = 6; Renex 36 emulsifier).
A kihozatal, és a termék minősége azonos a 6. példa szerintiekkel.The yield and product quality are the same as in Example 6.
20. példaExample 20
Dipropil-diszulfid előállításaPreparation of dipropyl disulfide
A 6. példa szerint járunk el, de katalizátorként 0,05 g monil-fenol-poliglikoléter (m= =30; Renex 650 emulgátor) és 0,05 g trietilamin keverékét alkalmazzuk.Example 6 was carried out using a mixture of 0.05 g monylphenol polyglycol ether (m = 30; Renex 650 emulsifier) and 0.05 g triethylamine as catalyst.
A kihozatal és a termék minősége azonos a 6. példa szerintiekkel.The yield and product quality are the same as in Example 6.
21. példaExample 21
Dipropil-diszulfid előállításaPreparation of dipropyl disulfide
A 6. példa szerint járunk el, de 0,1 g dodecil-fenol-poliglikoléter (m=20) katalizátort alkalmazunk.Example 6, but using 0.1 g of dodecylphenol polyglycol ether (m = 20).
A kihozatal és a termék minősége azonos a 6. példa szerintiekkel.The yield and product quality are the same as in Example 6.
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU309184A HU193691B (en) | 1984-08-15 | 1984-08-15 | Process for production of organic sulphids and oligosulphids |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU309184A HU193691B (en) | 1984-08-15 | 1984-08-15 | Process for production of organic sulphids and oligosulphids |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT39423A HUT39423A (en) | 1986-09-29 |
HU193691B true HU193691B (en) | 1987-11-30 |
Family
ID=10962507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU309184A HU193691B (en) | 1984-08-15 | 1984-08-15 | Process for production of organic sulphids and oligosulphids |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
HU (1) | HU193691B (en) |
-
1984
- 1984-08-15 HU HU309184A patent/HU193691B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT39423A (en) | 1986-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Marat et al. | Reaction of xenon difluoride. Part III. Oxidative-fluorination and α-fluorination of sulfur (II) compounds | |
EP0051273B1 (en) | Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates | |
Van Leusen et al. | Sulfonyl‐stabilized phosphonium ylids | |
JP3337728B2 (en) | Method for producing 2-acetylbenzo [b] thiophene | |
HU193691B (en) | Process for production of organic sulphids and oligosulphids | |
EP0233432B1 (en) | Polyfluoralkylthiomethyl compounds, processes for their preparation and their use as tensio-active compounds or as precursors therefor | |
EP0526849B1 (en) | Substituted N-Fluoropyridiniumsulfonate, intermediates therefor and preparation processes thereof | |
JPS58124764A (en) | Production of optically active thiol | |
JPH0569820B2 (en) | ||
DE69911737T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING AROMATIC SULFUR COMPOUNDS | |
WO2017090746A1 (en) | Pentafluorosulfanylpyridine | |
RU2346934C2 (en) | Method of derivative synthesis with hydrofluoromethylenesulfonyl radical | |
JPH0211559A (en) | Production of disulfide | |
JP2693225B2 (en) | Sulfur-containing aliphatic carboxylic acid ester and method for producing the acid | |
US4978796A (en) | N-alkylpyrrolidone solvents for preparation of aromatic thiols | |
JP4747660B2 (en) | Method for producing dithiosulfate compound | |
Gingras et al. | A practical, one-step synthesis of primary thiols under mild and neutral conditions using bis (triorganotin) sulfides | |
US3878242A (en) | Process for the production of trihalogenomethyl benzene sulphonic acid halides | |
JP3495072B2 (en) | Method for producing 1,2-benzisothiazol-3-ones | |
DK158456B (en) | Process for preparing trifluoroacetyl chloride | |
US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
TWI304804B (en) | Process for the preparation of thiophenols | |
FR2505327A1 (en) | PROCESS FOR THE METAL HALOGENATION OF N- (O, O'-DIALKYL PHENYL) ALANINATES AND APPROVALS | |
JPH05140086A (en) | Production of halogenothiophenol and its purification | |
JP2659667B2 (en) | Method for producing cystamine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HNF4 | Restoration of lapsed final prot. | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |