HU186807B - Process for resolvation of racem 3-/phenil-amino/-1,2-propandioles - Google Patents
Process for resolvation of racem 3-/phenil-amino/-1,2-propandioles Download PDFInfo
- Publication number
- HU186807B HU186807B HU833543A HU354383A HU186807B HU 186807 B HU186807 B HU 186807B HU 833543 A HU833543 A HU 833543A HU 354383 A HU354383 A HU 354383A HU 186807 B HU186807 B HU 186807B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- propanediol
- phenylamino
- optically active
- racemic
- propandioles
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás racém 3-(fenil-amino)-1,2-propándiol rezol válására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy racém 3-(fenil-amino)-l,2-propándiolt 50—60 mól% mennyiségben vett optikailag aktív mandulasavval reagáltatunk, majd a kapott sót bázissal hasításnak vetjük alá és a megfelelő optikailag aktív 3-(fenil-amino)-l,2-propándiolt elkülönítjük. A találmány szerinti eljárással előállított optikailag aktív vegyületek értékes köztitermékek. -1-The present invention relates to a process for the resolution of racemic 3- (phenylamino) -1,2-propanediol. According to the invention, racemic 3- (phenylamino) -1,2-propanediol is reacted with 50-60 mole% of optically active mandelic acid and the resulting salt is cleaved with a base and the corresponding optically active 3- ( phenylamino) -1,2-propanediol is isolated. The optically active compounds of the present invention are valuable intermediates. -1-
Description
A találmány tárgya eljárás racém 3-(fenil-amino)-1,2-propándiol rezolválására. Az optikailag aktív 3-(fenil-amino)-l,3-propándiol értékes köztitermék optikailag aktív 5-(hidroxi-metil)-3-fenil-2-oxazolidinon előállításában, amely vegyület viszont antibakteriális hatású 4-oxo-oxazolidinil-benzolszulfonamidok előállításánál hasznosítható kiindulási anyagként.The present invention relates to a process for the resolution of racemic 3- (phenylamino) -1,2-propanediol. The optically active 3- (phenylamino) -1,3-propanediol is a valuable intermediate in the preparation of optically active 5- (hydroxymethyl) -3-phenyl-2-oxazolidinone, which in turn possesses antibacterial activity in the preparation of 4-oxooxazolidinylbenzenesulfonamides. can be used as starting material.
Felismerték, hogy a racém, azaz D,L-3-(fenil-amino)-l,3-propándiol kiváló hatásfokkal rezolválható, ha 50—60 mól% mennyiségben vett, optikailag aktív niandulasavval reagáltatjuk, majd a kapott sót bázissal hasításnak vetjük alá.It has been found that the racemic D, L-3- (phenylamino) -1,3-propanediol can be resolved efficiently by reaction with 50-60 mol% optically active niandulic acid and the resulting salt is cleaved with a base. .
A találmány tárgya tehát eljárás racém 3-(fenil-amino)-l,2-propándiol rezolválására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy racém 3-(fenil-amino)-l,2-propándiolt 50—60 rnól% mennyiségben vett optikailag aktív mandulasavval reagáltatunk, majd a kapott sót bázissal hasításnak vetjük alá és a megfelelő optikailag aktív 3-(fenil~amino)-l,2-propándiolt elkülönítjük.The invention thus relates to a process for the resolution of racemic 3- (phenylamino) -1,2-propanediol. According to the invention, the racemic 3- (phenylamino) -1,2-propanediol is reacted with 50-60% by weight of optically active mandelic acid and the resulting salt is cleaved with a base and the corresponding optically active 3- ( phenylamino) -1,2-propanediol is isolated.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt racém 3-(fenil-amino)-l,2-propándiolt anilin és glicidin reagáltatása útján, az előbbit az utóbbira vonatkoztatva 2—10-szeres moláris fölöslegben használva állíthatjuk elő. A fölös anilint desztillálással távolítjuk el, majd a D,L-3-(fenil-amino)-l,3-propándiolt csökkentett nyomáson desztillálással különítjük el.The racemic 3- (phenylamino) -1,2-propanediol used as starting material in the process of the present invention can be prepared by reacting aniline with glycidine, using a molar excess of 2 to 10 times the former. The excess aniline is removed by distillation and the D, L-3- (phenylamino) -1,3-propanediol is isolated by distillation under reduced pressure.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében D-3-(fenil-amino)-l,3-propándiolt állítunk elő. Ennek során célszerűen úgy járunk el, hogy a D,L-3-(fenil-amino)-l,3-propándiolt 50— 60 mól% mennyiségben vett L-mandulasavval együtt kloroformban vagy acetonitrilben oldjuk. A kívánt só kikristályosodik és kloroformból vagy acetonitrilből kristályosítható. A D-3-(fenil-amino)-l,3-propándiolt egy bázissal végzett kezelés útján különítjük el. A sót vízben szuszpendáljuk, a kapott szuszpenzió pH-értékét 8 és 10 közé beállítjuk, majd a szuszpenziót nátrium-kloriddal telítjük és ezután folyamatosan diklór-metánnal extraháljuk. Alternatív módon a sót víz és egy alkohol elegyében oldjuk, majd a kapott oldatot erősen bázikus ioncserélő gyantán átbocsátjuk. Mindkét esetben a kapott extraktumot vagy eluátumot bepároljuk, D-3-(fenil-amino)-1,3-propándiolt kapva.In a preferred embodiment of the process of the invention, D-3- (phenylamino) -1,3-propanediol is prepared. Conveniently, D, L-3- (phenylamino) -1,3-propanediol is dissolved in chloroform or acetonitrile together with 50-60 mol% of L-mandelic acid. The desired salt crystallizes and can be crystallized from chloroform or acetonitrile. The D-3- (phenylamino) -1,3-propanediol is isolated by treatment with a base. The salt is suspended in water, the pH of the resulting suspension is adjusted to between 8 and 10, and the suspension is saturated with sodium chloride and then extracted continuously with dichloromethane. Alternatively, the salt is dissolved in a mixture of water and alcohol and the resulting solution is passed through a strongly basic ion exchange resin. In either case, the resulting extract or eluate was evaporated to give D-3- (phenylamino) -1,3-propanediol.
A találmányt közelebbről a következő példával kívánjuk megvilágítani.The following example is intended to illustrate the invention in more detail.
PéldaExample
Keverés közben 1201 g (7,18 mól) D,L-3-(fenil-amino)-l,3-propándiol 1,9 liter kloroformmal készült oldatához 600,1 g (3,95 mól) L-mandulasavat adunk, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása közben felforraljuk a szilárd anyag oldása céljából. Ezután a reakcióelegyet lassan hűlni hagyjuk, amikor kristályok formájában só válik ki. A szobahőmérséklet elérését követően a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, majd kloroformmal háromszor mos5 suk. Szárítás után 868 g mennyiségben 86—87 °C olvadáspontú D-3-(fenil-amino)-1,2-propándiol-L-mandulasav sót kapunk. Ezt azután visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 2,8 liter kloroformból átkristályosítjuk, lassú hűtéssel, szűrés10 se! és a kiszűrt csapadék kloroformmal végzett háromszoros mosásával. így 754 g mennyiségben 87— °C oívadáspontú anyagot kapunk.To a solution of 1201 g (7.18 mol) of D, L-3- (phenylamino) -1,3-propanediol in 1.9 L of chloroform was added 600.1 g (3.95 mol) of L-mandelic acid, followed by stirring. the resulting reaction mixture is heated to reflux to dissolve the solid. The reaction mixture is then allowed to cool slowly to form a salt in the form of crystals. After reaching room temperature, the precipitated solid was filtered off and washed three times with chloroform. After drying, 868 g of D-3- (phenylamino) -1,2-propanediol-L-mandelate salt, m.p. 86-87 ° C, are obtained. This was then recrystallized from chloroform (2.8 L) under reflux with slow cooling and filtration for 10 min. and washing the filtered precipitate three times with chloroform. Yield: 754 g (m.p. 87 ° C).
Jeges fürdőben keverés közben 845 g D-3-(fenil-amino)-l,2-propándiol-L-mandulasavsó 300 ml víz15 zel készült szuszpenziójához 108 g nátrium-hidroxidr 300 ml vízzel készült, lehűtött oldatát adjuk. Az így kapott reakcióelegyet nátrium-kloriddal telítjük ? majd diklór-metánnal folyamatosan extraháljuk. Az extraktumot vákuumban bepároljuk, 446,9 mennyiségben színtelen olaj alakjában D-3-(fenil-arr.ino)-l ,2-propándiolt kapva. A termék optikai forgatóképessége [a]23 = + 21° (c = l%, etanol, 200 cm-es csőben mérve).845 g of D-3- (phenylamino) -l, 2-propanediol to a suspension of L-mandelic acid in 300 ml víz15 zel 108 g of sodium hydroxide r in an ice bath 300 ml of water with stirring, precooled. Is the resulting reaction mixture saturated with sodium chloride? followed by continuous extraction with dichloromethane. The extract was concentrated in vacuo to give 446.9 as a colorless oil, D-3- (phenyl-arrino) -1,2-propanediol. The optical rotation of the product [α] 23 = + 21 ° (c = 1%, ethanol, measured in a 200 cm tube).
RR
ReferenciapéldaPREPARATION
Nitrogénatmoszférában keverés közben 1820 ml anilint 80—85 °C-ra melegítünk, majd hozzáadunk lassan 265 ml frissen desztillált glicidint olyan tempóban, hogy hőmérséklete 85—90 °C maradjon. Az első 40—100 ml glicidin beadagolását követően a külső hőforrást eltávolítjuk, majd a reakcióhőmérsékletet az adagolási sebességgel és szükségszerű hűtéssel szabályozzuk. Az adagolás befejezését követően a reak3'' cióelegyet külső hőforrás segítségével még 2 órán át 80—90 °C-on tartjuk. A terméket, a D,L-3-(fenil-amino)-l,3-propándiolt rövid oszlopon 4,0—4,5 mmHg nyomáson desztilláljuk az anilin eltávolítása céljából, amely 50—55 ’C-on desztillál át (1,5 liter 40 különíthető el). A termék 0,05 mmHg nyomáson 132—135 °C-on desztillál át, 588 g színtelen viszkózus olaj különíthető el.Under nitrogen, while stirring, 1820 ml of aniline is heated to 80-85 ° C, and then 265 ml of freshly distilled glycidine is added slowly, maintaining the temperature at 85-90 ° C. After the first addition of 40 to 100 ml of glycidine, the external heat source is removed and the reaction temperature is controlled by the addition rate and cooling as necessary. Upon completion of the reaction 3 '' reaction is held at 80-90 ° C for 2 more hours using an external heat source. The product, D, L-3- (phenylamino) -1,3-propanediol, is distilled through a short column at 4.0-4.5 mm Hg to remove the aniline which distils at 50-55 ° C (1). , 5 liters 40 can be separated). The product is distilled at 0.05 mmHg at 132-135 ° C to give 588 g of a colorless viscous oil.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41756982A | 1982-09-15 | 1982-09-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186807B true HU186807B (en) | 1985-09-30 |
Family
ID=23654515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU833543A HU186807B (en) | 1982-09-15 | 1982-12-03 | Process for resolvation of racem 3-/phenil-amino/-1,2-propandioles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU186807B (en) |
-
1982
- 1982-12-03 HU HU833543A patent/HU186807B/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3030780B2 (en) | Optically active ketene dithioacetal derivative and method for producing the same | |
| RU2045530C1 (en) | (+) form of 7,8-dihydro-6,6-dimethyl-7-hydroxy-8-amino-6h- pyrano (2,3-f) benz-2,1-3-oxadiazole showing right-hand rotation in ethanol | |
| KR920002295B1 (en) | Process for the preparation of pyrrolidone derivatives | |
| JP2009500435A (en) | Novel pyrocatechin derivatives | |
| RU2315044C2 (en) | Method for preparing chiral 1,4-disubstituted piperazines | |
| HU186807B (en) | Process for resolvation of racem 3-/phenil-amino/-1,2-propandioles | |
| RU2157363C2 (en) | Valineamide derivatives, method of preparation thereof, and methods of preparation of intermediate products | |
| SU511004A3 (en) | Method for preparing 2-hydroxymethyl-1,3,4-oxadiazole derivatives | |
| IE47236B1 (en) | Optical resolution of amino acids into optical antipodes | |
| JP4140066B2 (en) | Process for the preparation of optionally 2-substituted 5-chloroimidazole-4-carbaldehyde | |
| KR100880654B1 (en) | Methods for Manufacture of Photochromic oxazine compounds | |
| HU194857B (en) | Process for production of 4-amin-6-fluor-cromane-4-carbonic acid and its 2/r/ methilesther | |
| JPS6028822B2 (en) | Method for producing 4-methylimidazole-5-carboxylic acid isopropyl ester | |
| US4946974A (en) | Optically active derivatives of glycidol | |
| WO1988000190A1 (en) | Optically active derivatives of glycidol | |
| US4483983A (en) | Substituted derivatives of thiamorpholinone | |
| EP0294615B1 (en) | Cyclobutene-3,4-dione-intermediates and their use in the preparation of histamine h2-antagonists | |
| HU190367B (en) | Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine | |
| EP0437566B1 (en) | Phenyl-glycine derivatives | |
| KR100235374B1 (en) | Method for preparing optical isomers of a 2-amino naphthyridine derivative | |
| HU198073B (en) | Process for producing (+)-3-(3-pyridyl)-1h, 3h-pyrrolo (1,2-c/thiazole-7-carboxylic acid | |
| US5151544A (en) | Intermediates in the preparation of chiral spirofluorenehydantoins | |
| JP2771257B2 (en) | Preparation of imidazole derivatives | |
| JP3225107B2 (en) | Method for producing optically active 2-propanol derivative | |
| JP4094057B2 (en) | Novel sulfamate compound containing N-substituted carbamoyl group and process for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |