HRP920578A2 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ZEOLITE NaA - Google Patents
PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ZEOLITE NaA Download PDFInfo
- Publication number
- HRP920578A2 HRP920578A2 HR920578A HRP920578A HRP920578A2 HR P920578 A2 HRP920578 A2 HR P920578A2 HR 920578 A HR920578 A HR 920578A HR P920578 A HRP920578 A HR P920578A HR P920578 A2 HRP920578 A2 HR P920578A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- production
- zeolite
- solution
- zeolite naa
- naa
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 14
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 9
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 4
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000294754 Macroptilium atropurpureum Species 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Područje tehnike
Izum je iz područja proizvodnje sredstava za pranje i odnosi se na postupak za proizvodnju zeolita NaA, koji služi za zamjenu fosfata u sredstvima za pranje.
Tehnički problem
Tehnički problem koji se rješava ovim izumom je ubrzavanje kristalizacije u postupku proizvodnje zeolita NaA tako da završna faza kristalizacije više ne bude potrebna, a da pri tome kristalni zeolit ima istu razdiobu veličine čestica kao kristalni inokulat.
Stanje tehnike
Poznat je postupak proizvodnje kristalnog zeolitnog praha tipa A, čiji sastav je: 1,0 ± 0,2 Na2O : A12O3 : 1,85 ±0,5 SiO2-yH2O, pri čemu y je jedna vrijednost do 6, s 50 mas. % čestica ispod 4,0 μm i spektrom čestica
[image]
U ovom postupku polazi se od vodene otopine natrij silikata, koji se grije na temperaturu od 30 do 80°C. Uz miješanje dodaje se prethodno zagrijana na 30 do 100°C baza natrij aluminata, koja sadrži 0,1 do 100 g Al2O3/l i 1 do 200 g Na2O/l u postojeću otopinu natrij silikata do zamućenja reakcijske smjese u roku od 10 do 60 minuta. U ovu zamućenu reakcijsku smjesu, koja sadrži SiO2/Al2O3 = 2 do 50, Na2O/SiO2 = 0,2 do 20 i H2O/Na2O = 4 do 300, dodaje se otopina natrij aluminata koja sadrži 10 do 200 g/l A12O3 i 10 do 250 g/l Na2O, pri temperaturi od 10 do 100°C. Miješajući dodavanje se provodi u dva dijela, pri čemu je brzina drugog dodavanja 2 do 10 puta veća od prvog. Tako dobivena sintetička smjesa pri temperaturi između 20 i 175°C kristalizira u roku od najmanje 15 minuta (DE-PS 26 60 723).
Po ovoj metodi nakon faze zagrijavanja dolazi do optimalnog kristaliziranja, te zahtjeva priključenje na dužu kristalizacijsku fazu.
Proizvod dobiven po ovoj poznatoj metodi koristi se kao supstituent fosfata odnosno kao zamjena fosfata u sredstvima za pranje. Stoga je za proizvodnju neophodno osigurati što veću vezivnu sposobnost kalcija i definiranu razdiobu veličine čestica.
Da bi se omogućila nesmetana i ponovljiva razdioba veličina čestica zeolita A, kod ove metode odustalo se od primjene modifikatora. Primjena modifikatora pri sintezi zeolita opće je poznata.
Tako je u DE-OS 35 38 416 proizvodnja fojazita opisana s primjenom amorfnog modifikatora.
Prema US-PS 33 10 373 se upravo dobiveni kristali melju u kugličnom mlinu, pri čemu vjerojatno nastaju centri modifikatora. O razdiobi veličina čestica u tom tekstu nije ništa rečeno.
Iz US-PS 30 71 434 poznato je da se kristalni zeolit tipa NaA modificira recikliranjem dobivenog kristalnog proizvoda. O rasporedu veličine čestica ovog proizvoda u US-PS 30 71 434 nije ništa priopćeno.
Opis rješenja tehničkog problema s primjerima izvođenja
Navedeni tehnički problem rješava se postupkom prema izumu, koji se od poznatih postupaka te vrste razlikuje time što se kristalni prah zeolita NaA, koji sadrži 1,0 ± 0,2 Na2O : A12O3 : 1, 85 ± 0,5 SiO2-yH2O, pri čemu vrijednost y treba uzeti do 6, s masenim % čestica ispod 0,4 μm i razdiobom čestica
[image]
dodaje reakcijskoj smjesi kao centar jezgre kristala.
Zeolit NaA u prahu proizvodi se poznatim postupkom prema DE-PS 26 60 723. To se odvija tako da se uzima vodenu otopinu natrij silikata zagrijanu do temperature između 30 i 80°C. Miješajući dogrijava se do temperature od 30 do 100°C i dodaje otopina natrij aluminata sa sadržajem od 0,1 do 100 g A12O3/l i 1 do 200 g Na2O/l u postojeću otopinu natrij silikata do točke zamućenja reakcijske smjese u roku od 10 do 60 minuta. U ovu zamućenu reakcijsku smjesu, koja sadrži SiO2/ A12O3 = 2 do 50, Na2O/ SiO2 = 0,2 do 20 i H20/ Na2O = 4 do 300, dodaje se otopina natrij aluminata koja sadrži 10 do 200 g/l A12O3 i 10 do 250 g/l Na2O, pri temperaturi od 10 do 100°C. Uz miješanje dodavanje se provodi dvokratno, pri čemu je brzina drugog dodavanja 2 do 10 puta veća od prvog. Tako dobivena sintetička smjesa pri temperaturi između 20 i 175°C kristalizira u roku od najmanje 15 minuta.
Pri najsvrhovitijem ostvarenju izuma, kao kristalni inokulat upotrijebljen je kristal zeolita tipa NaA postupkom prema DE-PS 26 60 723. Dodavanje kristala za inokulaciju može se izvršiti u bilo kojem trenutku reakcije, prvenstveno prije završetka dodavanja aluminata.
Dodavanje kristala za modificiranje vrši se i po poznatim postupcima, a također i po ispitativanoj metodi, da se poboljša učinak skraćenja vremena kristalizacije.
Neočekivano, postupkom prema izumu nastaje kristalni zeolit, koji pokazuje istu razdiobu veličine čestica kao i kristali za inokulaciju i bez ogorina je.
Ako se pode od teorije rasta kristala, treba uzeti u obzir da kristali moraju biti manji nego željeni proizvod, jer se kristalizacija odvija prvenstveno na postojećim mjestima centara kristalizacije.
Posebna prednost novoizumljenog postupka je to da se upravo po završetku faze zagrijavanja proizvoda pokazuju željene značajke kao što je vezivna sposobnost kalcija, nepostojanje ogorina i razdioba veličine žestica.
Završna faza kristalizacije više nije potrebna.
Primjeri
U posudu volumena 150 ml stavljeno je tekuće staklo.
Miješajući tekućem staklu zagrijanom na 50°C tijekom 30 minuta dodaje se otopina aluminata I temperature 80°C. Prije kraja dodavanja dolazi do zamućenja smjese.
U slabo zamućenu otopinu tijekom narednih 45 minuta dodaje se 20 l, a potom tijekom narednih 30 minuta ostatak otopine aluminata II (temperatura otopine aluminata II: 70°C).
Reakcijska smjesa zagrije se na 87°C. Nakon toga čvrsti sadržaj se filtrira, ispire, suši i analizira.
Koncentracija upotrijebljene otopine i sastav smjese koja se taloži prikazani su u tablici 1.
Podaci analiza dati su u tablici 2. Određivanje veličine čestica vrši se Coulter-Counter-mjerenjem.
Određivanje faze kristalizacije vrši se rentgenografski.
Primjer 1 ne sadrži kristale za inokulaciju. Primjeri 2 do 4 sadrže 2 do 3% kristala za inokulaciju proizvedenih prema DE-PS 2 6 60 723.
Tablica 1
[image]
[image]
+)Odnosi se na zeolit A, atro.
Dodaju se slijedeće otopine:
Tekuće staklo:
N2O : 107 g/l
= 1,35 g/cm3
SiO2 : 347,5 g/l
Otopina natrij aluminata:
N2O : 94, 8 - 103, 8 g/l
= 1,10 g/cm3
A12O3 : 6,4 - 9, 6 g/l
Otopina natrij aluminata:
N2O : 160,3 - 182, 8 g/l
= 1,37 g/cm3
A12O3 : 93, 8 - 99,4 g/l
[image]
Claims (1)
1. Postupak za proizvodnju zeolita NaA, naznačen time, da se kristalni prah zeolita NaA, sastava 1,0 ± 0,2 Na2O : Al2O3 : 1,85 ± 0,5 SiO2·yH2O, pri čemu vrijednost y treba uzeti do 6, s 50 masenih % čestica ispod 4,0 um i razdiobom čestica
[image]
dodaje reakcijskoj smjesi kao centar jezgre kristala.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3822151A DE3822151A1 (de) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | Verfahren zur herstellung von zeolith naa |
| YU104189A YU46731B (sh) | 1988-06-30 | 1989-05-22 | Postupak za proizvodnju zeolita |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP920578A2 true HRP920578A2 (en) | 1994-10-31 |
Family
ID=25869612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HR920578A HRP920578A2 (en) | 1988-06-30 | 1992-09-29 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ZEOLITE NaA |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HR (1) | HRP920578A2 (hr) |
-
1992
- 1992-09-29 HR HR920578A patent/HRP920578A2/hr not_active Application Discontinuation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3310373A (en) | Method for producing crystalline aluminosilicates | |
| US4061724A (en) | Crystalline silica | |
| US4530824A (en) | Process for preparation of L type zeolites | |
| CA1213872A (en) | Process for preparation of zeolites | |
| PL117556B1 (en) | Continuous process for zeolite a manufactre | |
| GB961215A (en) | Process for making crystalline zeolites | |
| EP0098641A2 (en) | Process for preparing ZMS-5 zeolites | |
| ES465937A1 (es) | Procedimiento para la preparacion de aluminio-silicatos de sodio predominantemente cristalinos. | |
| Kerr | Chemistry of crystalline aluminosilicates. III. The synthesis and properties of zeolite ZK-5 | |
| JPH05508826A (ja) | ナトリウムｘ型ゼオライト結晶の成長 | |
| US4925613A (en) | Process for preparation of synthetic faujasite molded body | |
| AU673474B2 (en) | Amorphous aluminosilicate and process for producing the same | |
| HRP920578A2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ZEOLITE NaA | |
| US2982612A (en) | Process for producing sodium zeolite a | |
| US2958579A (en) | Process for manufacture of molecular sieve adsorbents | |
| US3720756A (en) | Production of synthetic zeolites of faujasite structure | |
| GB905194A (en) | Crystalline zeolite | |
| GB1592809A (en) | Crystalline silica polymorph method for preparing same and its use | |
| US3767771A (en) | Preparation of faujasite type zeolites | |
| US3264059A (en) | Process for the preparation of synthetic faujasite | |
| CN111547739A (zh) | 一种低硅铝比zsm-5沸石分子筛的制备方法 | |
| EP0034695B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zeolith A | |
| SU975573A1 (ru) | Способ получени цеолита типа фожазит | |
| JPH0559045B2 (hr) | ||
| US4211756A (en) | Synthesis of zeolite S |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| ODBC | Application rejected |