GR1010586B - Μεθοδος αυξησης της αποδοσης χημικων αντιδρασεων σε υδατινο περιβαλλον με ηλεκτρομαγνητικη επεξεργασια - Google Patents

Μεθοδος αυξησης της αποδοσης χημικων αντιδρασεων σε υδατινο περιβαλλον με ηλεκτρομαγνητικη επεξεργασια Download PDF

Info

Publication number
GR1010586B
GR1010586B GR20220101029A GR20220101029A GR1010586B GR 1010586 B GR1010586 B GR 1010586B GR 20220101029 A GR20220101029 A GR 20220101029A GR 20220101029 A GR20220101029 A GR 20220101029A GR 1010586 B GR1010586 B GR 1010586B
Authority
GR
Greece
Prior art keywords
increasing
electromagnetic radiation
chemical reactions
homogeneous
yield
Prior art date
Application number
GR20220101029A
Other languages
English (en)
Inventor
Ανδρεας Δημητριου Γιαννακουδακης
Ευστρατιος Ανδρεα Στυλιανιδης
Παναγιωτης Χρηστου Μπαρμπαλεξης
Δημητριος Γιαννακουδακης
Κωνσταντινος Τριανταφυλλιδης
Ιωαννης Σαμπρης
Original Assignee
Αριστοτελειο Πανεπιστημιο Θεσσαλονικης-Ειδικος Λογαριασμος Κονδυλιων Ερευνας,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Αριστοτελειο Πανεπιστημιο Θεσσαλονικης-Ειδικος Λογαριασμος Κονδυλιων Ερευνας, filed Critical Αριστοτελειο Πανεπιστημιο Θεσσαλονικης-Ειδικος Λογαριασμος Κονδυλιων Ερευνας,
Priority to GR20220101029A priority Critical patent/GR1010586B/el
Publication of GR1010586B publication Critical patent/GR1010586B/el

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/087Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/10Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing sonic or ultrasonic vibrations
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • B01J19/122Incoherent waves
    • B01J19/123Ultraviolet light
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00132Controlling the temperature using electric heating or cooling elements
    • B01J2219/00135Electric resistance heaters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0873Materials to be treated
    • B01J2219/0877Liquid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0873Materials to be treated
    • B01J2219/0892Materials to be treated involving catalytically active material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Η εφεύρεση αφορά μία μέθοδο ποιοτικής και ποσοτικής βελτίωσης (καταλυτικών) χημικών αντιδράσεων, όσον αφορά την ταχύτητα μετατροπής και την εκλεκτικότητα προς το επιθυμητό προϊόν, με νερό ως διαλύτη ή αντιδρών (αντιδραστήριο), στο οποίο εφαρμόζεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία. Η μέθοδος μπορεί να εφαρμοστεί είτε σε ασυνεχούς είτε συνεχούς λειτουργίας συστήματα. Στην περίπτωση της ασυνεχούς λειτουργίας, τοποθετείται υδατικό διάλυμα σε ένα δοχείο (1), στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2). Στο δοχείο (1) εφαρμόζονται διαζευκτικά ή συνδυαστικά επιπρόσθετες μορφές ενέργειας, δηλαδή είτε θερμότητα (3), οπότε πρόκειται για θερμοκατάλυση, είτε φωτεινή δέσμη (4), οπότε πρόκειται για φωτοκατάλυση, είτε με υπερήχους (5 ή 6), οπότε πρόκειται για σονοκατάλυση (ηχοκατάλυση), είτε με ηλεκτρικό ρεύμα μέσω ηλεκτροδίων (7), οπότε πρόκειται για ηλεκτροκατάλυση. Στην περίπτωση της συνεχούς ροής, η επεξεργασμένη με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία υγρή φάση αντλείται και ρέει μέσα σε ειδικό σωλήνα, με τις επιπρόσθετες μορφές ενέργειας είτε να εφαρμόζονται απευθείας είτε σε δοχείο/αντιδραστήρα περισυλλογής.

Description

ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ
Μέθοδος αύξησης της απόδοσης χημικών αντιδράσεων σε υδάτινο περιβάλλον με ηλεκτρομαγνητική επεξεργασίας
Τεχνικό πεδίο της εφεύρεσης
[001] Η παρούσα εφεύρεση αφορά μία μέθοδο ποιοτικής και ποσοτικής βελτίωσης (καταλυτικών) χημικών αντιδράσεων, όσον αφορά την ταχύτητα μετατροπής και την εκλεκτικότητα προς το επιθυμητό προϊόν, μέσω της ηλεκτρομαγνητική επεξεργασία του νερού που χρησιμοποιείται είτε ως διαλύτης είτε ως αντιδρών (αντιδραστήριο). Οι κύριοι τομείς εφαρμογής είναι η συνθετική χημεία, περιβαλλοντικές εφαρμογές για την καταλυτική απομάκρυνση ρύπων και εφαρμογές ενέργειας όπως παραγωγή υδρογόνου από τη σχάση νερού.
[002] Η κατάλυση χαρακτηρίζεται από την αύξηση της ταχύτητας μία χημικής αντίδρασης και διακρίνεται σε α) θερμοκατάλυση, β) ηχοκατάλυση (σονοκατάλυση), γ) φωτοκατάλυση και δ) ηλεκτρόλυση. Η παρούσα εφεύρεση ασχολείται με τις ιδιότητες που αποκτά ένα υδατικό διάλυμα κατά την ηλεκτρομαγνητική επεξεργασία και την εφαρμογή του σε καταλυτικές χημικές διεργασίες.
Στάθμη της τεχνικής
[003] Στην καταλυτική συνθετική χημεία, η χρήση του κατάλληλου/βέλτιστου διαλύτη διαδραματίζει καθοριστικό ρόλο. Στις περισσότερες καταλυτικές οξειδοαναγωγικές αντιδράσεις, οι διαλύτες που χρησιμοποιούνται είναι οργανικοί, καθώς η πραγματοποίηση μίας χημικής αντίδρασης/σύνθεσης σε υδατικό περιβάλλον δεν είναι εφικτή εξ αιτίας είτε των χαμηλών κινητικών της αντίδρασης μετατροπής, είτε της χαμηλής εκλεκτικότητας ως προς τη στοχευμένη ένωση. Οι χημικές διεργασίες έχουν ένα πολύ ευρύ φάσμα εφαρμογής στη βιομηχανία είτε για την παραγωγή χημικών προϊόντων είτε ως ενδιάμεσο στάδιο για την παραγωγή άλλων προϊόντων. Ενδεικτικά, εφαρμόζονται στην παραγωγή και την τυποποίηση σχεδόν κάθε είδους χημικού προϊόντος, ιδίως στην παραγωγή καυσίμων, χρωμάτων, πλαστικών, προϊόντων πετρελαίου, χαρτικών, προϊόντων κλωστοϋφαντουργίας, απορρυπαντικών, φαρμάκων, αγροχημικών προϊόντων, καθώς και στη γεωργία.
[004] Στη βιομηχανία ή/και τη γεωργία, ο σκοπός είναι η παραγωγή προϊόντων, που για να είναι ανταγωνιστικά πρέπει να έχουν υψηλή καθαρότητα και μικρό κόστος παραγωγής. Το δε κόστος πώλησης ενός προϊόντος επηρεάζεται από το κόστος παραγωγής του καθώς και από τον τρόπο παραγωγής, με τις σύγχρονες τάσεις να επιτάσσουν «πράσινες» μεθόδους. Η παραγωγή χημικών προϊόντων και υποπροϊόντων γίνεται συνήθως με μεθόδους και διεργασίες χρονοβόρες και κοστοβόρες. Το δε μεγαλύτερο πρόβλημα των χημικών βιομηχανιών σε όλο τον κόσμο είναι οι ρυπαντικές εκπομπές και η παραγωγή ανεπιθύμητων παραπροϊόντων που επιβάλουν την αναγκαιότητα ενός επιπλέον σταδίου για την απομόνωση της επιθυμητές ουσίας. Επιπλέον πηγή προβλημάτων, στους κλάδους της βιομηχανικής παραγωγής, είναι κυρίως η χρήση οργανικών διαλυτών. Το κλειδί της χρήσης οργανικών διαλυτών σε αυτές τις χημικές διεργασίες είναι η βελτιστοποίησης της ταχύτητα της αντίδρασης/μετατροπής (conversion) και της εκλεκτικότητα (selectivity) προς την επιθυμητή/ές ενώσεις. Ενεργός στόχος των σύγχρονων βιομηχανικών διεργασιών είναι η ελαχιστοποίηση της χρήσης οργανικών διαλυτών και της χρήσης υδατικών διεργασιών.
[005] Υπάρχουν έρευνες που μελετούν τον επηρεασμό φυσικοχημικών ιδιοτήτων υδατικών διαλυμάτων κατά την ακτινοβόληση με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία. Μέχρι σήμερα, οι εφευρέσεις που εστιάζουν στην ηλεκτρομαγνητική ακτινοβόληση του νερού επικεντρώνονται συνήθως σε μια συσκευή-διάταξη, η λειτουργία της οποίας υπαγορεύεται από τη δομή της.
[006] Η αίτηση για δίπλωμα ευρεσιτεχνίας US 2018/0117562 Α1 αναφέρεται σε συσκευή που παράγει μαγνητισμένους διαλύτες. Η αίτηση αυτή εστιάζει στην κρυστάλλωση των αλάτων και την απόθεσή τους στα τοιχώματα. Αφορά καθαρά μία συσκευή και τα επιμέρους τμήματά της, ιδίως τις αντλίες και τις ροδέλες, η λειτουργία της οποίας υπαγορεύεται από τη δομή της.
Η αίτηση για δίπλωμα ευρεσιτεχνίας WO 01/15775 Α1 αναφέρεται σε μέθοδο εφαρμογής ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας στο νερό, με συγκεκριμένη πυκνότητα ροής και συχνότητα ακτινοβολίας, που στόχο έχει την αναδιάρθρωσηαναδόμηση του νερού. Ωστόσο, η συγκεκριμένη αίτηση αναφέρεται σε παραδοχές που δεν έχουν αποδειχθεί ακόμη και σήμερα, διότι δεν είναι δυνατό, μέχρι σήμερα, να πάρουμε κρυσταλλοδομικές δομές από υγρά σε συνθήκες δωματίου, ενώ παραθέτει μετρήσεις εξαρτώμενες από τη γραμμική ταχύτητα, χωρίς να ορίζεται το σημείο αναφοράς και χωρίς να λαμβάνει υπόψη όλες τις κινήσεις, γεγονός που προσδίδει σχετικότητα στις μετρήσεις αυτές. Στόχος της εφεύρεσης φέρεται να είναι η κατανάλωση της ακτινοβολημένης ουσίας εφαρμογή σε έμβια όντα.
Το δίπλωμα ευρεσιτεχνίας GR1010173B αναφέρεται σε συσκευή για την ηλεκτρομαγνητική ακτινοβόληση υγρών και τις σχετικές μεθόδους ακτινοβόλησής τους. Η εφεύρεση αυτή εστιάζει σε συγκεκριμένες συσκευές, οι οποίες παράγουν ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία που δημιουργείται από τη σχετική κυκλική κίνηση μαγνητών και πηνίων. Η τοποθέτηση των μαγνητών και των πηνίων στις κορυφές κανονικού πεντάγωνου προσδίδουν στην παραγόμενη ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία όλα εκείνα τα ιδιαίτερα χαρακτηριστικά που υπάρχουν στις γεωμετρικές αναλογίες του συγκεκριμένου γεωμετρικού σχήματος, το σημαντικότερο των οποίων είναι η χρυσή τομή που ισούται και με το όριο του λόγου δυο διαδοχικών όρων της ακολουθίας Fibonacci.
[007] Όλες οι παραπάνω εφευρέσεις περιορίζονται στην παραγωγή και στα χαρακτηριστικά της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας. Ωστόσο, δεν επιλύουν τα μεγάλα προβλήματα που αντιμετωπίζουν οι βιομηχανίες για την επίτευξη χημικών αντιδράσεων είτε για την παραγωγή χημικών προϊόντων είτε ως ενδιάμεσο στάδιο για την παραγωγή άλλων προϊόντων. Τα δύο μεγαλύτερα προβλήματα, που οφείλονται στην ευρεία χρήση οργανικών διαλυτών είναι οι ρυπαντικές εκπομπές (οργανικών διαλυτών και παραπροϊόντων), και το κόστος παραγωγής. Ο απώτερος στόχος είναι να διευρυνθεί η χρήση του νερού ως διαλύτη, ώστε να ενισχύεται ο «πράσινος» χαρακτήρας της εφαρμογής και προς αυτήν την κατεύθυνση συμβάλει η παρούσα πρόταση.
Διαφοροποιούμενη από όλα τα παραπάνω, η παρούσα εφεύρεση δεν περιορίζεται στην παραγωγή και στα χαρακτηριστικά της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας, αλλά αφορά όλο το πεδίο της εφαρμογής της επεξεργασίας του νερού ή διαλυμάτων-διασπορών του με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβόληση, σε ομογενείς και ετερογενείς καταλυτικές διεργασίες, είτε ασυνεχούς λειτουργίας (batch) είτε συνεχούς ροής (continuous flow),
Παρουσίαση της εφεύρεσης
[008] Στόχος της εφεύρεσης είναι η αύξηση της απόδοσης και της κινητικής ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων σε υδάτινο περιβάλλον, δηλαδή αύξηση της ταχύτητας και της έκτασης μετατροπής ή/και διάσπασης της στοχοποιημένης/συγκεκριμένης χημικής ένωσης και σε αύξηση της εκλεκτικότητας προς την επιθυμητή ουσία, σε επίπεδο αντίστοιχο με την απόδοση των χημικών αντιδράσεων που χρησιμοποιούν οργανικούς διαλύτες. Η επίτευξη αυτού του στόχου, καθιστά πιο ελκυστικές τις χημικές αντιδράσεις με διαλύτη το νερό. Η δε χρήση του νερού ως διαλύτη, με επίτευξη των ίδιων αποτελεσμάτων όπως με τη χρήση οργανικού διαλύτη, συνεπάγεται με μείωση των ρυπαντικών εκπομπών που παράγονται κατά τη διάρκεια χημικών διεργασιών. Έτσι οι χημικές αντιδράσεις αποκτούν πιο οικολογικό και πράσινο χαρακτήρα. Επίσης, στόχος της εφεύρεσης είναι η ολοκλήρωση χημικών αντιδράσεων σε συντομότερο χρόνο και με μικρότερο κόστος, λόγω της εφαρμογής πιο απλών μεθόδων. Τα προβλήματα αυτά επιλύονται με την αύξηση της ταχύτητας και της έκτασης μετατροπής/διάσπασης (conversion) της αρχικής χημικής ένωσης και την αύξηση της εκλεκτικότητας (selectivity) προς την επιθυμητή χημική ουσία με καταλυτικές διεργασίες, σε υδάτινο περιβάλλον, που επιτυγχάνονται με τη χρήση ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας και φωτοκαταλυτικών διεργασιών. Το νερό χρησιμοποιείται είτε ως διαλύτης είτε ως αντιδρών (αντιδραστήριο).
[009] Το νερό ή το υδατικό διάλυμα επεξεργάζεται από μία συσκευή που παράγει ηλεκτρομαγνητικό πεδίο, που αποτελείται από μαγνήτες και πηνία, τα οποία είναι διατεταγμένα σε προκαθορισμένες θέσεις, έτσι ώστε να παράγεται ηλεκτρομαγνητικό πεδίο με μία προκαθορισμένη διάχυση και κατανομή στον χώρο. Με την ηλεκτρομαγνητική ακτινοβόληση του αρχικού νερού ή υδατικού διαλύματος επηρεάζεται η φυσικοχημική συμπεριφορά των μορίων του νερού και επομένως η νανοσκοπική και μακροσκοπική φυσικοχημική τους συμπεριφορά και με τον τρόπο αυτό εξαλείφονται φαινόμενα υστέρησης, επαναφέροντας έτσι το νερό στην αρχική του κατάσταση. Επιπροσθέτως, μεταβάλλονται και οι διαμοριακές αλληλεπιδράσεις μεταξύ των μορίων του νερού, κυρίως δεσμοί υδρογόνου, με αποτέλεσμα τη διαφορετική στερεοχημική διευθέτησή τους στο χώρο, μεταβάλλοντας την "μαλακή" κρυσταλλική δομή του νερού (soft crystal structure of water matrix).
Ενδεικτικά, προβαίνουμε σε φωτοκαταλυτική εκλεκτική οξείδωση της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (HMF, 5-hydroxymethylfurfural). Εναλλακτικά, μπορούν να χρησιμοποιηθούν οποιεσδήποτε άλλες χημικές ενώσεις που παραλαμβάνονται από την επεξεργασία διαφορετικών κλασμάτων βιομάζας, όπως η λιγνίνη, οι κυτταρινούχες και οι ημί-κυτταρινούχες ενώσεις.
Η 5-υδροξυμεθυφουρφουράλη αποτελεί ουσία που μπορεί να παραληφθεί από την αξιοποίηση της βιομάζας με υδρόλυση διαφόρων σακχάρων. Θεωρείται χημική ουσία- μοντέλο (model chemical), καθώς από την οξείδωση ή την αναγωγή της μπορούν να προκύψουν διάφορες ενώσεις/φουρφουράλες υψηλής προστιθέμενης αξίας οι οποίες μπορούν να χρησιμοποιηθούν για τη σύνθεση νέων βιο-πλαστικών, βιο-ρητινών/κολλών, φαρμάκων κλπ. Τα δυο προϊόντα με την μεγαλύτερη προστιθέμενη αξία είναι το 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο (DFF) και το 2,5-φουρανοδικαρβοξυλικό οξύ (FDCA). Στην περίπτωση της μη επιλεκτικής μετατροπής/διάσπασης της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης, πληθώρα παραπροϊόντων μπορούν να προκύψουν όπως οξαλικό οξύ ((COOH)2), ηλεκτρικό οξύ (HOOC(CH2)2COOH, succinic acid), λεβουνιλικό οξύ (HOOC(CH2)3COOH, levunilic acid), χουμίνες, καθώς και να πραγματοποιηθεί ανοργανοποίησή της (mineralization) σε διοξείδιο του άνθρακα και νερό.
FI φωτοκαταλυτική καθώς και η φωτολυτική μετατροπή/οξείδωση της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (HMF, 5-hydroxymethylfurfural) ως ένωση αναφοράς, πραγματοποιείται σε συνθήκες δωματίου χωρίς την προσθήκη επιπλέον αντιδραστηρίων/οξειδωτικών.
Ως πηγή ενέργειας/φωτός χρησιμοποιούνται δίοδοι εκπομπής φωτός (lightemitting diode, LED) χαμηλής ισχύος και κατανάλωσης (υπεριώδης ακτινοβολία (UV), 360-380 nm) και ως φωτοκαταλύτες, διαφορετικά νανο-υλικά. Τα φωτοχημικά πειράματα πραγματοποιούνται σε θερμοστατούμενους αντιδραστήρες (30 °C) και με σταθερή ανάδευση (300 rpm). Πριν την έναρξη της UV ακτινοβόλησης, τα συστήματα αφήνονται για 60 λεπτά υπό ανάδευση σε σκοτάδι με σκοπό την προσρόφηση και για να επέλθουν οι χημικές ισορροπίες. Οι φωτοχημικές διεργασίες είναι ασυνεχούς (batch) λειτουργίας και, συγκεκριμένα, αυτό-καταλυτική μετατροπή (φωτόλυση) των οργανικών ενώσεων (ομογενής φωτοκατάλυση) και ετερογενής φωτοκαταλυτική μετατροπή των οργανικών ενώσεων.
FI επίδραση της ηλεκτρομαγνητικής επεξεργασίας στη φωτόλυση της ουσίας, 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (HMF) αφορά τη σταθερότητά της υπό την ακτινοβόληση (με υπεριώδη ακτινοβολία, UV (365 nm) απουσία καταλύτη. Η κινητική της μετατροπής της HMF είναι μεγαλύτερη στην περίπτωση του ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου υδατικού διαλύματος ( em water) σε σύγκριση με του μη επεξεργασμένου διαλύματος (nt water), με τη συνολική μετατροπή/διάσπαση (conversion) να είναι σχεδόν διπλάσια με τη χρήση ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού έπειτα από 6 ώρες. Επιπροσθέτως, η εκλεκτικότητα προς 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο (DFF) είναι υψηλότερη καθόλη τη διάρκεια και επομένως η απόδοση (yield) σε DFF επίσης υψηλότερη. Η φωτοκαταλυτική διάσπαση/μετατροπή λαμβάνει χώρα με πολύ χαμηλή επιλεκτικότητα σε DFF ή άλλο παράγωγο οξείδωσης της HMF καθώς εντοπίζεται μόνο πολύ μικρή ποσότητα 2,5-φουρανοδικαρβοξυλικό οξύ (FDCA). Κατά την μετατροπή, λαμβάνει χώρα, κυρίως, διάσπαση/διάνοιξη του φουρανικού δακτυλίου, καθώς το μόνο παραπροϊόν που ανιχνεύεται είναι οξαλικό οξύ (OxAc) με επιλεκτικότητα μεταξύ 22 και 39 % και πάντα μεγαλύτερη στη περίπτωση του ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού.
[010] Η παραγωγή του ηλεκτρομαγνητικού πεδίου και η ακτινοβόληση των ετερογενών υδατικών διαλυμάτων διασποράς γίνεται ως προεργασία πριν την ακτινοβόληση με φως για να αποφευχθεί η επιρροή του ηλεκτρομαγνητικού πεδίου από τον μαγνητικό αναδευτήρα. Ωστόσο, η ταυτόχρονη ακτινοβόληση με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία και φως, με χρήση μη-μαγνητικής ανάδευσης, επιφέρει παρόμοια αποτελέσματα.
[011] Στην παραπάνω μέθοδο, όταν χρησιμοποιούνται νανοσωματίδια οξειδίου του τιτανίου (TiCh) ως φωτοκαταλύτης, στην περίπτωση του ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού (em water) ως διαλύτη, η αρχική ταχύτητα μετατροπής (0,444 mM/h) βρέθηκε 45% μεγαλύτερη σε σύγκριση με αυτήν που παρατηρήθηκε όταν ως διαλύτης χρησιμοποιήθηκε το μη επεξεργασμένο υδατικό διάλυμα (nt watei). Και στις δυο περιπτώσεις, η μετατροπή της HMF ήταν μη εκλεκτική καθώς μόνο ίχνη DFF και OxAc εντοπίστηκαν.
[012] Στην παραπάνω μέθοδο, όταν χρησιμοποιούνται νανοσωλήνες οξειδίου του τιτανίου (NTbs) ως καταλύτης, η επίδραση της ηλεκτρομαγνήτισης στη φωτοκαταλυτική μετατροπή της Η MF ήταν κατά τουλάχιστον 2.3 φορές μεγαλύτερη, καθόλη τη διάρκεια της φωτοκατάλυσης. Η τελική μετατροπή μετά από χρονική περίοδο 6 ωρών, ήταν 70.1 % στην περίπτωση του ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού και μόλις 30,7% στην περίπτωση του μη επεξεργασμένου υδατικού διαλύματος (nt water). Η αρχική ταχύτητα μετατροπής της HMF στη περίπτωση των NTbs ήταν 0,14 mM/ώρα στη περίπτωση του ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού, ενώ μόλις 0,06 mM/ ώρα στη περίπτωση του μη επεξεργασμένου υδατικού διαλύματος (nt water).
Η θετική επίδραση της προκατεργασίας του υδατικού διαλύματος αποτυπώνεται και μηχανιστικά, καθώς ο ρυθμός σχηματισμού των επιθυμητών προϊόντων οξείδωσης (2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο (DFF) και 2,5-φουρανοδικαρβοξυλικό οξύ (FDCA)), όπως επίσης και του οξαλικού οξέος, ήταν σχεδόν 4 φορές ταχύτερος. Ειδικά στην περίπτωση του επιθυμητού προϊόντος της πλήρους οξείδωσης FDCA, η απόδοση έφτασε το ~7% για το ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένο νερό, ενώ για το μη ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένο νερό η απόδοση ήταν μόλις 2,8%. FI επιλεκτικότητα (selectivity) στο FDCA ήταν επίσης μεγαλύτερη έπειτα από την εφαρμογή της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας. Και στις δυο περιπτώσεις των υδατικών διαλυμάτων βρέθηκαν ίχνη 5-(υδροξυμεθυλο)-2-φουρανοκαρβοξυλικό οξύ (HFCA), φανερώνοντας ότι το πρώτο στάδιο της οξείδωσης γίνεται είτε με τη οξείδωση της υδροξυλομάδας σε φορμυλομάδα, είτε με αρχική οξείδωση της φορμυλομάδας σε καρβοξυλική. Πρόκειται για εκλεκτική φωτοκαταλυτική μετατροπή της χημικής ένωσης 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης προς 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο (DFF) και/ή 2,5-φουρανοδικαρβοξυλικό οξύ (FDCA) και την ελαχιστοποίηση της παραγωγής ανεπιθύμητων παραπροϊόντων, όπως ανοργανοποίηση σε διοξείδιο του άνθρακα και νερό.
Στην παραπάνω μέθοδο, όταν χρησιμοποιούνται ως φωτοκαταλύτης νανοσωλήνες οξειδίου του τιτανίου εμποτισμένες με κοβάλτιο (NTbs-Co), ο οποίος παρασκευάσθηκε χρησιμοποιώντας στη σύνθεση νανοσωματίδια οξειδίου του κοβαλτίου) η τάση είναι αντίθετη. Στην περίπτωση του ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού, τόσο η μετατροπή της HMF όσο και η επιλεκτικότητα σε DFF είναι μειωμένες σε σχέση με το μη ακτινοβολημένο υδατικό διάλυμα, αποδεικνύοντας ότι η επίδραση της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας των υδατικών διαλυμάτων στην περίπτωση της ετερογενούς κατάλυσης επηρεάζεται και από τα φυσικοχημικά χαρακτηριστικά του καταλύτη και κυρίως της επιφανειακής του χημικής σύστασης. Όταν, δηλαδή χρησιμοποιούνται ως καταλύτες νανοσωλήνες οξειδίου του τιτανίου (NTbs), το αποτέλεσμα είναι η αύξηση της μετατροπής της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης και της εκλεκτικότητας προς 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο κατά 2.3 φορές συγκριτικά με τη χρήση εμπορικών διαθέσιμων νανοσωματιδίων οξειδίου του τιτανίου (ΤiO2 Ρ25).
[013] Στην παραπάνω μέθοδο η κατάλυση, αντί του φωτός, μπορεί να γίνεται συνεργιστικά και με εφαρμογή θερμικής ενέργειας ή υπερήχων. Επίσης, η κατάλυση μπορεί να εκτελείται με την εφαρμογή ηλεκτρική τάσης/πεδίου (ηλεκτροκαταλυτικά).
Παραγωγή υδρογόνου από τη φωτοκαταλυτική διάσπαση νερού
[014] Καθώς το μοριακό υδρογόνο (H2) θεωρείται ως ένα από τα δυνητικά «πράσινα» καύσιμα του μέλλοντος, η ακαδημαϊκή και βιομηχανική έρευνα έχει επικεντρωθεί στην εύρεση νέων βιώσιμων και φιλικών προς το περιβάλλον μεθόδων παρασκευής. Μια από τις πολλά υποσχόμενες τεχνολογίες για την ευρεία παρασκευή H2 είναι η φωτοκαταλυτική σχάση του νερού και με τελικό στόχο τη χρήση ηλιακής ενέργειας ως πηγή φωτός, ώστε να αποφευχθούν οι μεγάλες απαιτήσεις ηλεκτρικής ενέργειας (ηλεκτρο-κατάλυση) ή θερμικής ενέργειας (αναμόρφωση υδρογονανθράκων με ατμό) που απαιτούνται σε εναλλακτικές μεθόδους παρασκευής υδρογόνου. Η βελτιστοποίηση της αποδοτικότητας της φωτοκαταλυτικής αντίδρασης βασίζεται στη χρήση του κατάλληλου καταλύτη. Παρόλο που τα εμπορικά νανοσωματίδια TiO2 δεν έχουν καμία δραστικότητα, η εναπόθεση στην επιφάνειά τους νανοσυστάδων (nanoclusters) συγκεκριμένων μετάλλων (Au, Pt, or Cu) ή/και οξειδίων μετάλλου συνεπάγεται στην πλασμονική ενεργοποίηση του υλικού.
Στη παρούσα εφαρμογή, χρησιμοποιούνται νανοσωματίδια TiO2 στα οποία έγινε εναπόθεση νανοσυστάδων χαλκού και οξειδίων του χαλκού που αναφέρονται ως TiO2CuOx.
Η παραγωγή μοριακού υδρογόνου γίνεται υπό την ακτινοβόληση υπεριώδους δέσμης (ρωτάς χαμηλής ενέργειας (360-380 nm) σε χαμηλή θερμοκρασία, από 1 έως 20 °C με διαφορετικές στροφές ανάδευσης (0 έως 1000 rpm) και με τη χρήση ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου υδατικού διαλύματος αλκοόλης (ένα προς ένα κατά όγκο για παράδειγμα), επιτυγχάνοντας αύξηση του ρυθμού παραγωγής μοριακού υδρογόνου ( έως και 20%) από τη φωτοκαταλυτική σχάση του νερού. Η σχάση του νερού και η παραγωγή υδρογόνου επιτυγχάνεται και με μη επεξεργασμένο υδατικό διάλυμα (nt water). Τα νανοσωματίδια TiO2 χωρίς τα εναποθετημένα νανοσυστάδων δεν έχουν φωτοδραστικότητα. Ωστόσο, στην περίπτωση του φωτοκαταλύτη TiO2CuOx, η χρήση του ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού/υδατικού διαλύματος έχει θετική επίδραση στο ρυθμό παραγωγής H2. Στην περίπτωση της βέλτιστης ανάδευσης (900 rpm), η αύξηση του ρυθμού παραγωγής με χρήση ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού είναι 20.1 ± 4% μεγαλύτερη σε σχέση με τη χρήση μη ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου υδατικού διαλύματος νερού-μεθανόλης. Συμπερασματικά, με την παρούσα μέθοδο επιτυγχάνεται αύξηση του ρυθμού παραγωγής μοριακού υδρογόνου έως και 24 % κατά την φωτοκαταλυτική σχάση του νερού.
Η σχάση του νερού προς οξυγόνο και υδρογόνο για την παραλαβή του τελευταίου ως καύσιμο συγκαταλέγεται στις αντιδράσεις μεγάλου ενδιαφέροντος στα πλαίσια σχεδιασμού διεργασιών με γνώμονα την βιώσιμη ανάπτυξη.
Η χρήση νανο-καταλυτών που παρουσιάζεται, αποτελεί μόνο μία έκφανση των ανωτέρω διεργασιών, καθώς μπορεί να βρει εφαρμογή και σε ηλεκτροχημικές διεργασίες όπως παραγωγή μοριακού υδρογόνου και/ή μοριακού οξυγόνου, και οξειδω-αναγωγικές μετατροπές/αντιδράσεις.
[015] Στην προτεινόμενη μέθοδο χημικών διεργασιών, με το συνδυασμό ηλεκτρομαγνητικής επεξεργασίας νερού ή υδατικού διαλύματος και φωτοκατάλυσης, το στάδιο της φωτοκατάλυσης, μπορεί να αντικατασταθεί με οποιαδήποτε γνωστή μέθοδο κατάλυσης, που δεν περιορίζεται μόνο στην φωτοκατάλυση, αλλά ευρύνεται και στη θερμοκατάλυση, στην ηχοκατάλυση (σονοκατάλυση) και στην ηλεκτροκατάλυση. Οι δε προτεινόμενες πειραματικές δομές των μεθόδων και των πειραματικών διαδικασιών/διεργασιών καθώς και των υλικών τόσο για την επιλεκτική φωτο-οξείδωση της φουρφουράλης, όσο και για την παραγωγή υδρογόνου που παρουσιάζονται είναι, επίσης, ενδεικτική.
Στόχος της εφεύρεσης και των μεθόδων είναι η αύξηση της ταχύτητας και της έκτασης μετατροπής/διάσπασης (conversion) της στοχοποιημένης/συγκεκριμένης ένωσης και η αύξηση της εκλεκτικότητας (selectivity) των καταλυτικών διεργασιών με τη χρήση ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας ως εργαλείο/πηγή ενέργειας για την εντατικοποίησης της διεργασίας, σε σημείο που δεν είχε επιτευχθεί μέχρι σήμερα. Άμεσο αποτέλεσμα είναι η μείωση του συνολικού κόστους, μείωση του χρόνου πραγματοποίηση της διεργασίας, μείωση των ρυπαντικών εκπομπών, και επίτευξη διεργασιών σε υδατικές φάσης έναντι της χρήσης οργανικών διαλυτών σε καταλυτικές αντιδράσεις που δεν αφορούν ούτε στοχεύουν μόνο σε έμβια όντα, αλλά επίσης σε χημικές ενώσεις και υλικά. Στην περίπτωση της παρασκευής υδρογόνου, που θεωρείται ως ένα από τα καύσιμα του μέλλοντος, η αύξηση του ρυθμού παραγωγής με την ταυτόχρονη μείωση της απαιτούμενης ποσότητας νερού, αποτελούν επιτεύγματα μεγάλης προστιθέμενης αξίας. Στην περίπτωση της εφαρμογής για περιβαλλοντικές εφαρμογές αντιρύπανσης, η αύξηση της καταλυτική μετατροπή/αποικοδόμηση των οργανικών ρύπων ή της οξειδοαναγωγικής μετατροπής ανόργανων ρύπων χωρίς την προσθήκη αντιδραστηρίων αποτελούν επίσης επιτεύγματα μεγάλης προστιθέμενης αξίας, καθώς αυξάνεται ο ρυθμός και η έκταση της καταλυτικής διάσπασης/μετατροπής ενώσεων που θεωρούνται ρύποι σε υδατικά διαλύμματα ως συνέπεια της επεξεργασίας με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία.
Οι προκύπτουσες αλλαγές από την ηλεκτρομαγνητική ακτινοβόληση στην «ποιότητα» και στις φυσικοχημικές ιδιότητες του νερού, μπορούν να επιφέρουν μεταβολές στην συμπεριφορά του είτε ως διαλύτη είτε ως αντιδρών με αποτέλεσμα πχ την αυξημένη αποτελεσματικότητα σε καταλυτικές δράσεις όταν αυτές γίνονται παρουσία του, τις οποίες μπορούμε να παρατηρήσουμε και να μετρήσουμε σε μακροσκοπική κλίμακα. Το συμπέρασμα αυτό προκύπτει και από τα αποτελέσματα των καταλυτικών πειραμάτων όπως από τη φωτοκαταλυτική οξείδωση χημικών ενώσεων που παραλαμβάνονται από την επεξεργασία διαφορετικών κλασμάτων βιομάζας (λιγνίνη, κυτταρινούχες και οι ημί-κυτταρινούχες ενώσεις) με χαρακτηριστικό παράδειγμα της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (HMF, 5-hydroxymethylfurfural), την φωτοταλυτική διάσπαση οργανικών ρύπων (όπως χρωστικών και φαρμακευτικών ενώσεων) και από τη μελέτη της αύξηση του ρυθμού παραγωγής μοριακού υδρογόνου κατά την φωτοκαταλυτική διάσπασης του μίγματος νερού- μεθανόλης (50:50 ν/ν).
Περιγραφή των σχεδίων
[016] Το σχήμα 1 δείχνει, σε ασυνεχή (batch) λειτουργία ένα δοχείο με υδατικό διάλυμα (1), στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2), και στη συνέχεια τοποθετείται μέσα σε θερμαντικό μανδύα (3) και εφαρμόζονται τρεις διαζευκτικοί τρόποι εφαρμογής ενέργειας για την καταλυτική διεργασία, δηλαδή είτε με πηγή φωτεινής δέσμης (4) είτε με πηγή υπερήχων (5 ή 6) είτε με ηλεκτρικό ρεύμα/πεδίο μέσω ηλεκτροδίων (7), ενώ χρησιμοποιείται μαγνητικός αναδευτήρας (10) για την ανάδευση του υδατικού διαλύματος.
[017] Το σχήμα 2 δείχνει, σε ασυνεχή (batch) λειτουργία, την εφαρμογή ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολίας (2), με την ταυτόχρονη εφαρμογή χωριστά ή συνδυαστικά και εναλλακτική πηγή ενέργειας/κατάλυσης (4,6 ή 7) σε ένα δοχείο με υδατικό διάλυμα (1), το οποίο είναι τοποθετημένο μέσα σε θερμαντικό μανδύα (3), ενώ καθόλη τη διαδικασία χρησιμοποιείται μαγνητικός αναδευτήρας (10) για την ανάδευση του υδατικού διαλύματος.
[018] Το σχήμα 3 δείχνει, σε συνεχή λειτουργία (continues flow), ένα δοχείο με υδατικό διάλυμα (1), στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2), από το οποίο αντλείται το υδατικό διάλυμα και ρέει μέσα από μία σωλήνα (11) με τη βοήθεια μίας περισταλτικής αντλίας (8), το υδατικό διάλυμα διέρχεται μέσα από θερμαντικό μανδύα (3), που διαθέτει ρυθμιστή θερμότητας (9) και καταλύεται με τρεις διαζευκτικούς ή/και συμπληρωματικούς τρόπους, είτε με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2) είτε με φωτεινή δέσμη (4) είτε με υπερήχους (5). Επιπρόσθετη ροή υγρής ή/ και αέριας φάσης (13) μπορεί να εισέλθει στο σωλήνα από τον οποίο διέρχεται το υδατικό διάλυμα.
[019] Το σχήμα 4 δείχνει, σε συνεχή λειτουργία (continues flow), ένα δοχείο με υδατικό διάλυμα (1) τοποθετημένο μέσα σε θερμαντικό μανδύα για τη ρύθμιση της θερμοκρασίας (3), στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2), και από το οποίο αντλείται το υδατικό διάλυμα και ρέει μέσα από ένα σωλήνα (11) με τη βοήθεια μίας αντλίας (8). Στον δοχείο/αντιδραστήρα (12) εφαρμόζεται διαζευτικά ή συμπληρωματικά διαφορετική πηγή ενέργειας, όπως θερμότητα (3), φωτεινή δέσμη (4), υπέρηχοι (5) ή/και ηλεκτρικό πεδίο (7). Επιπροσθέτως, υπάρχει η δυνατότητα εισαγωγής επιπρόσθετης ροής αντιδρώντος/αντιδρώντων σε υγρή ή/και αέρια φάση (13).
[020] Το σχήμα 5 δείχνει την εκλεκτική φωτοκαταλυτική μετατροπή της χημικής ένωσης 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (14) προς 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο (15) και/ή 2,5-φουρανοδικαρβοξυλικό οξύ (16).
[021] Το σχήμα 6 δείχνει τον βαθμό και το ρυθμό μετατροπής της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (HMF, 5-hydroxymethylfurfural), την εκλεκτικότητα και την απόδοση του 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιου (DFF) σε υδατικό διάλυμμα στο οποίο έχει εφαρμοστεί ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία σε σύγκριση με το μη επεξεργασμένο νερό.
[022] Το σχήμα 7 δείχνει συγκριτικά τον βαθμό και ρυθμό μετατροπής της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (HMF, 5-hydroxymethylfurfural) σε υδατικό διάλυμα στο οποίο έχει εφαρμοστεί ή όχι ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία, όπου ως καταλύτες χρησιμοποιούνται είτε νανοσωλήνες οξειδίου του τιτανίου (NTbs) είτε νανοσωματίδια διοξειδίου του τιτανίου (Ρ90). Επίσης, το σχήμα δείχνει και την απόδοση και το ρυθμό παραγωγής του 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιου (DFF).
Πραγματοποίηση της εφεύρεσης
[023] Το παράδειγμα 1 (σχήμα 1) δείχνει την εφαρμογή της εφεύρεσης σε ασυνεχή λειτουργία. Συγκεκριμένα, τοποθετείται υδατικό διάλυμα σε ένα δοχείο (1), στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2), ενώ ταυτόχρονα γίνεται ανάδευση με μαγνητικό αναδευτήρα (10). Το δοχείο (1) με το υδατικό διάλυμα τοποθετείται μέσα σε θερμαντικό μανδύα (3) και εφαρμόζονται διαζευκτικά ή συνδιαστικά οι τρεις τρόπους κατάλυσης (πηγές ενέργειας). Ο πρώτος τρόπος είναι η κατάλυση με πηγή φωτεινής δέσμης (4), οπότε πρόκειται για φωτοκατάλυση. Ο δεύτερος τρόπος είναι η κατάλυση με υπερήχους που μπορεί να εκτελείται είτε με υπερηχητικό κέρας (5) είτε ακροφύσιο υπερήχων τύπου καθετήρα (6), οπότε πρόκειται για ηχοκατάλυση (σονοκατάλυση). Ο τρίτος τρόπος είναι είτε με εφαρμογή ηλεκτρικού ρεύματος/πεδίου μέσω ηλεκτροδίων (7), οπότε πρόκειται για ηλεκτροκατάλυση, ενώ κατά τη διαδικασία κατάλυσης χρησιμοποιείται μαγνητικός αναδευτήρας (10) για την ανάδευση του υδατικού διαλύματος.
[024] Το παράδειγμα 2 (σχήμα 2) δείχνει την εφαρμογή της εφεύρεσης επίσης σε ασυνεχή λειτουργία όμως με την ταυτόχρονη έκθεση σε ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία και της/των επιπρόσθετων πηγών ενέργειας/κατάλυσης. Συγκεκριμένα, τοποθετείται υδατικό διάλυμα σε ένα δοχείο (1), στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2), ενώ ταυτόχρονα γίνεται κατάλυση και ανάδευση με μαγνητικό αναδευτήρα (10). Οι τρόποι κατάλυσης είναι τρεις. Ο πρώτος τρόπος είναι η κατάλυση με πηγή φωτεινής δέσμης (4), οπότε πρόκειται για φωτόλυση. Ο δεύτερος τρόπος είναι η κατάλυση με ακροφύσιο υπερήχων τύπου καθετήρα (6), οπότε πρόκειται για ηχοκατάλυση. Ο τρίτος τρόπος είναι είτε με ηλεκτρικό ρεύμα μέσω ηλεκτροδίων (7), οπότε πρόκειται για ηλεκτροκατάλυση, ενώ κατά τη διαδικασία κατάλυσης χρησιμοποιείται μαγνητικός αναδευτήρας (10) για την ανάδευση του υδατικού διαλύματος. Οι πηγές ενέργειας μπορούν να εφαρμόζονται αποκλειστικά ή συνδυαστικά καθώς και να προγραμματίζεται η χρήση τους.
[025] Το παράδειγμα 3 (σχήμα 3) δείχνει την εφαρμογή της εφεύρεσης σε συνεχή λειτουργία. Συγκεκριμένα, τοποθετείται υδατικό διάλυμα σε ένα δοχείο (1), στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2). Από το δοχείο (1) αντλείται το υδατικό διάλυμα και ρέει μέσα από ένα σωλήνα (11) με τη βοήθεια μίας αντλίας (8). Επιπρόσθετη ροή υγρής ή/και αέριας φάσης (13) μπορεί να εισέλθει στο δοχείο/αντιδραστήρα. Το υδατικό διάλυμα διέρχεται μέσα από θερμαντικό μανδύα (3), που διαθέτει ρυθμιστή θερμότητας (9), υφίσταται ξανά ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία αν χρειάζεται (2) και καταλύεται διαζευκτικά ή συνδυαστικά με έναν από τους δύο ακόλουθους τρόπους. Ο πρώτος τρόπος είναι η κατάλυση με πηγή φωτεινής δέσμης (4), οπότε πρόκειται για φωτοκατάλυση. Ο δεύτερος τρόπος είναι η κατάλυση με υπερηχητικό κέρας (5), οπότε πρόκειται για ηχοκατάλυση, το παράδειγμα αυτό η ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία μπορεί να εφαρμόζεται είτε στην αρχή, όταν το υδατικό διάλυμα είναι μέσα στο δοχείο (1) είτε μετά τη διέλευση από το θερμαντικό μανδύα (3) είτε και στα δύο αυτά στάδια.
[026] Το παράδειγμα 4 (σχήμα 4) δείχνει την εφαρμογή της εφεύρεσης σε συνεχή λειτουργία με δοχείο/αντιδραστήρα εφαρμογής των πηγών ενέργειας καθώς και επιπλέον ροής αντιδρώντων. Συγκεκριμένα, τοποθετείται διάλυμα με νέρο ή υδατικό διάλυμα σε ένα δοχείο (1) το οποίο είναι μέσα σε θερμαντικό μανδύα (3) και στο οποίο εκπέμπεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία (2). Από το δοχείο (1) αντλείται το υδατικό διάλυμα και ρέει μέσα από ένα σωλήνα (11) με τη βοήθεια μίας αντλίας (8). Το διάλυμα διέρχεται μέσα σε δοχείο/αντιδραστήρα (12) που μπορεί να θερμανθεί (3), να ακτινοβοληθεί με φωτεινή δέσμη (4), να δεχθεί υπέρηχους (5) ή/και να εφαρμοστεί ηλεκτρικό πεδίο με χρήση ηλεκτροδίων (7), με κάθε μορφή ενέργειας να εφαρμόζεται είτε ξεχωριστά και αποκλειστικά, είτε συνδυαστικά και ταυτόχρονα. Επιπρόσθετη ροή υγρής ή/και αέριας φάσης (13) μπορεί να εισέλθει στο δοχείο/αντιδραστήρα.

Claims (1)

  1. ΑΞΙΩΣΕΙΣ
    Αξίωση 1<η>: Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών φωτοκαταλυτικών χημικών αντιδράσεων δηλαδή αύξηση της ταχύτητας και της έκτασης μετατροπής ή/και διάσπασης της στοχοποιημένης/συγκεκριμένης χημικής ένωσης και αύξηση της εκλεκτικότητας προς την επιθυμητή ουσία που χαρακτηρίζεται από τη συνεργιστική εφαρμογή φωτοκατάλυσης και ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας.
    Αξίωση 2<η>: Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών φωτοκαταλυτικών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στην αξίωση 1, και χαρακτηρίζεται από ότι το διάλυμα μπορεί να είναι υδατικό διάλυμα ή σύστημα διασποράς.
    Αξίωση 3<η>: Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στις προηγούμενες αξιώσεις, και χαρακτηρίζεται από το ότι η φωτο καταλυτική διεργασία μπορεί να εκτελείται συνεργιστικά με εφαρμογή ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας και υπερήχων.
    Αξίωση 4<η>: Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στις προηγούμενες αξιώσεις, και χαρακτηρίζεται από το ότι η φωτοκαταλυτική διεργασία κατάλυση εκτελείται συνεργιστικά με εφαρμογή ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας και ηλεκτρικού πεδίου/τάσης (7).
    Αξίωση 5<η>: Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στις προηγούμενες αξιώσεις, και χαρακτηρίζεται από το ότι η μέθοδος εφαρμόζεται σε συνεχή λειτουργία με τη ροή του (υδατικού) διαλύματος να ρέει από το δοχείο (1), στο οποίο δέχεται ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία, μέσα από ένα σωλήνα (11) με τη βοήθεια μίας αντλίας (8) προς ένα δοχείο/αντιδραστήρα (12), όπου πραγματοποιείται η καταλυτική διεργασία υπό θέρμανση (3), ακτινοβόληση με φωτεινή δέσμη (4), με υπέρηχους (5) ή/και με ηλεκτρικό πεδίο με χρήση ηλεκτροδίων (7).
    Αξίωση 6<η>: Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στις προηγούμενες αξιώσεις, και χαρακτηρίζεται από το ότι εφαρμόζεται φωτοκατάλυση και ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία συνεργιστικά για την αύξηση ταχύτητας μετατροπής της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης (HMF) προς 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο (DFF) και/ή 2,5-φουρανοδικαρβοξυλικό οξύ (FDCA).
    Αξίωση 7<η>: Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στις προηγούμενες αξιώσεις, και χαρακτηρίζεται από το ότι χρησιμοποιούνται στερεοί καταλύτες όπως νανοσωλήνες οξειδίου του τιτανίου (NTbs), με αποτέλεσμα την αύξηση της μετατροπής της 5-υδροξυμεθυφουρφουράλης και της εκλεκτικότητας προς 2,5-δις-(φορμυλο)-φουράνιο κατά 2.3 φορές συγκριτικά με τη χρήση εμπορικών διαθέσιμων νανοσωματιδίων οξειδίου του τιτανίου (TiO2 Ρ25).
    Αξίωση 8<η>: Χρήση της μεθόδου Μέθοδος αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στις προηγούμενες αξιώσεις, για την αύξηση του ρυθμού παραγωγής μοριακού υδρογόνου (έως και 20%) από τη φωτοκαταλυτική σχάση του νερού, και που χαρακτηρίζεται από το ότι εκτελείται υπό την ακτινοβόληση υπεριώδους δέσμης φωτός χαμηλής ενέργειας ακόμα και σε χαμηλές θερμοκρασίες (από 1 έως 20 °C) με διαφορετικές στροφές ανάδευσης (από 0 έως και 1000 rpm) και με τη χρήση ηλεκτρομαγνητικά επεξεργασμένου νερού.
    Αξίωση 9<η>: Χρήση της μεθόδου αύξησης της απόδοσης ομογενών και ετερογενών χημικών αντιδράσεων, όπως περιγράφεται στις προηγούμενες αξιώσεις, για την αύξηση του ρυθμού και έκτασης της θερμό-, φωτο-, σονο-, ή/και ηλεκτροκαταλυτικής διάσπασης/μετατροπής ενώσεων που θεωρούνται ρύποι σε υδατικά διαλύματα ως συνέπεια της επεξεργασίας με ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία.
GR20220101029A 2022-12-13 2022-12-13 Μεθοδος αυξησης της αποδοσης χημικων αντιδρασεων σε υδατινο περιβαλλον με ηλεκτρομαγνητικη επεξεργασια GR1010586B (el)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GR20220101029A GR1010586B (el) 2022-12-13 2022-12-13 Μεθοδος αυξησης της αποδοσης χημικων αντιδρασεων σε υδατινο περιβαλλον με ηλεκτρομαγνητικη επεξεργασια

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GR20220101029A GR1010586B (el) 2022-12-13 2022-12-13 Μεθοδος αυξησης της αποδοσης χημικων αντιδρασεων σε υδατινο περιβαλλον με ηλεκτρομαγνητικη επεξεργασια

Publications (1)

Publication Number Publication Date
GR1010586B true GR1010586B (el) 2023-12-12

Family

ID=86603863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
GR20220101029A GR1010586B (el) 2022-12-13 2022-12-13 Μεθοδος αυξησης της αποδοσης χημικων αντιδρασεων σε υδατινο περιβαλλον με ηλεκτρομαγνητικη επεξεργασια

Country Status (1)

Country Link
GR (1) GR1010586B (el)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6632332B1 (en) * 1999-11-12 2003-10-14 Yugen Kaisha Kankyogijyutsu Kenkyusho Method of reinforcing catalyst reaction
EP2789385A1 (en) * 2013-04-11 2014-10-15 Bio Hitech Energy Co. Apparatus and method for manufacturing a reformed fuel
US20200298214A1 (en) * 2015-12-08 2020-09-24 Sabic Global Technologies B.V. Photocatalytic water splitting with cobalt oxide-titanium dioxide-palladium nano-composite catalysts

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6632332B1 (en) * 1999-11-12 2003-10-14 Yugen Kaisha Kankyogijyutsu Kenkyusho Method of reinforcing catalyst reaction
EP2789385A1 (en) * 2013-04-11 2014-10-15 Bio Hitech Energy Co. Apparatus and method for manufacturing a reformed fuel
US20200298214A1 (en) * 2015-12-08 2020-09-24 Sabic Global Technologies B.V. Photocatalytic water splitting with cobalt oxide-titanium dioxide-palladium nano-composite catalysts

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ADELEYE ADEREMI TIMOTHY ET AL: "One-dimensional titanate nanotube materials: heterogeneous solid catalysts for sustainable synthesis of biofuel precursors/value-added chemicals-a review", JOURNAL OF MATERIAL SCIENCE, KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS, DORDRECHT, vol. 56, no. 33, 5 September 2021 (2021-09-05), pages 18391 - 18416, XP037587889, ISSN: 0022-2461, [retrieved on 20210905], DOI: 10.1007/S10853-021-06473-1 *
XIA DONG ET AL: "Carbon-based and carbon-supported nanomaterials for the catalytic conversion of biomass: a review", ENVIRONMENTAL CHEMISTRY LETTERS, SPRINGER INTERNATIONAL PUBLISHING, CHAM, vol. 20, no. 3, 21 February 2022 (2022-02-21), pages 1719 - 1744, XP037837025, ISSN: 1610-3653, [retrieved on 20220221], DOI: 10.1007/S10311-022-01402-3 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wu et al. Selectivity control in photocatalytic valorization of biomass-derived platform compounds by surface engineering of titanium oxide
Colmenares et al. Selective photocatalysis of lignin-inspired chemicals by integrating hybrid nanocatalysis in microfluidic reactors
Song et al. Visible-light-driven amino acids production from biomass-based feedstocks over ultrathin CdS nanosheets
Shang et al. Photocatalytic materials for sustainable chemistry via cooperative photoredox catalysis
Li et al. Recent advances in the photocatalytic conversion of biomass-derived furanic compounds
Bian et al. Visible‐Light‐Mediated Oxygenation Reactions using Molecular Oxygen
Butburee et al. Beyond artificial photosynthesis: prospects on photobiorefinery
Valange et al. General and prospective views on oxidation reactions in heterogeneous catalysis
Liu et al. CoO x-MC (MC= mesoporous carbon) for highly efficient oxidation of 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) to 2, 5-furandicarboxylic acid (FDCA)
Kinastowska et al. Photocatalytic cofactor regeneration involving triethanolamine revisited: The critical role of glycolaldehyde
Asano et al. Selective hydrodeoxygenation of 2-furancarboxylic acid to valeric acid over molybdenum-oxide-modified platinum catalyst
Zhu et al. Efficient oxidative transformation of furfural into succinic acid over acidic metal-free graphene oxide
Colmenares Selective redox photocatalysis: is there any chance for solar bio-refineries?
CN106279080B (zh) 一种5-羟甲基糠醛光催化制备2,5-呋喃二甲酸的方法
Rinsant et al. Efficient and selective oxidation of d‐glucose into gluconic acid under low‐frequency ultrasonic irradiation
Li et al. Water-mediated hydrogen spillover accelerates hydrogenative ring-rearrangement of furfurals to cyclic compounds
Omri et al. Gold catalysis and photoactivation: A fast and selective procedure for the oxidation of free sugars
Li et al. Sustainable catalytic strategies for the transformation of plastic wastes into valued products
Zhang et al. The sustainable heterogeneous catalytic reductive amination of lignin models to produce aromatic tertiary amines
Stergiou et al. Organic transformations using electro-generated polyoxometalate redox mediators
Jin et al. Chemical synthesis of adipic acid from glucose and derivatives: challenges for nanocatalyst design
Hao et al. Photocatalysis meets confinement: an emerging opportunity for photoinduced organic transformations
Paul et al. Progress and outlook of solar-powered biomass for biorefineries: A minireview
CN106111129B (zh) 用于同时产氢和选择性氧化乙醇的光催化剂及其制备方法
GR1010586B (el) Μεθοδος αυξησης της αποδοσης χημικων αντιδρασεων σε υδατινο περιβαλλον με ηλεκτρομαγνητικη επεξεργασια

Legal Events

Date Code Title Description
PG Patent granted

Effective date: 20240110