GR1008929B - Recovery of precious and basic metals from difficult to process sulfur-containing condensates by a combination of a hydrometallurgical and a physical method - Google Patents
Recovery of precious and basic metals from difficult to process sulfur-containing condensates by a combination of a hydrometallurgical and a physical method Download PDFInfo
- Publication number
- GR1008929B GR1008929B GR20150100464A GR20150100464A GR1008929B GR 1008929 B GR1008929 B GR 1008929B GR 20150100464 A GR20150100464 A GR 20150100464A GR 20150100464 A GR20150100464 A GR 20150100464A GR 1008929 B GR1008929 B GR 1008929B
- Authority
- GR
- Greece
- Prior art keywords
- precious metals
- gold
- flotation
- extraction
- cyanide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000000053 physical method Methods 0.000 title abstract description 4
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 title description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 title description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims abstract description 30
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 10
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 5
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 4
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 7
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UYZMAFWCKGTUMA-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane;dihydrate Chemical compound O.O.[Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O UYZMAFWCKGTUMA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- MJLGNAGLHAQFHV-UHFFFAOYSA-N arsenopyrite Chemical compound [S-2].[Fe+3].[As-] MJLGNAGLHAQFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052964 arsenopyrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 copper Chemical class 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010011703 Cyanosis Diseases 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMJJSHUEWNTZOU-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Fe+2].[AsH3] Chemical class [O-2].[Fe+2].[AsH3] ZMJJSHUEWNTZOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000135 prohibitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000701 toxic element Toxicity 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ DESCRIPTION
ΑΠΟΛΗΨΗ ΠΟΛΥΤΙΜΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΙΚΩΝ ΜΕΤΑΛΛΩΝ ΑΠΟ ΔΙΣΚΑΤΕΡΓΑΣΤΑ ΘΕΙΟΥΧΑ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΑΤΑΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΥΔΡΟΜΕΤΑΛΑΟΥΡΓΙΚΗΣ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΗΣ ΜΕΘΟΔΟ. RECOVERY OF PRECIOUS AND BASE METALS FROM UNPROCESSED SULFUR CONCENTRATES BY A COMBINATION OF HYDROMETALLURGY AND PHYSICAL METHOD.
Η μέθοδος χαρακτηρίζεται από τον συνδυασμό δυο διακεκριμένων διεργασιών. Σε πρώτο στάδιο, οξειδωτική εκχύλιση του θειούχου συμπυκνώματος εντός αυτοκλείστου υπό υψηλή θερμοκρασία και πίεση και εμφύσηση οξυγόνου για την απελευθέρωση των πολύτιμων μετάλλων και την διαλυτοποίηση τυχόν συνυπαρχόντων βασικών μετάλλων. Σε δεύτερο στάδιο, διαχωρισμό των πολύτιμων μετάλλων από το στερεό προϊόν κατεργασίας στο αυτόκλειστο με φυσικές μεθόδους χωρίς άλλες χημικές ή πυρομεταλλουργικές κατεργασίες. Ως φυσικές μέθοδοι νοούνται κυρίως η διαφορική επίπλευσης, αλλά και άλλες μέθοδοι, που στηρίζονται στην διαφορά του ειδικού βάρους των πολύτιμων μετάλλων από το ειδικό βάρος των στείρων συμπαρομαρτούντων υλικών π.χ. multiple gravity separation - MGS. The method is characterized by the combination of two distinct processes. In a first stage, oxidative extraction of the sulphide concentrate in an autoclave under high temperature and pressure and oxygen blowing to release the precious metals and dissolve any coexisting base metals. In a second stage, separation of the precious metals from the solid treatment product in the autoclave by natural methods without other chemical or pyrometallurgical treatments. By natural methods is meant mainly the differential flotation, but also other methods, which are based on the difference of the specific weight of the precious metals from the specific weight of the sterile accompanying materials, e.g. multiple gravity separation - MGS.
Ως άλλα πολύτιμα μέταλλα νοούνται αυτά της ομάδας της πλατίνας (Pt). Other precious metals are those of the platinum group (Pt).
Ως μέθοδος διαφορικής επίπλευσης νοείται η κλασική μέθοδος, η οποία The differential flotation method means the classical method, which
όμως εξειδικεύεται στα ειδικά αντιδραστήρια και τους άλλους παράγοντες but specializes in special reagents and other agents
που επηρεάζουν την απόδοσή της, καθώς και από την χρήση τεχνικών that affect its performance, as well as from the use of techniques
high energy ή high density conditioning, ανάλογα με το μέγεθος των high energy or high density conditioning, depending on their size
ελεύθερων κόκκων των πολύτιμων μετάλλων. free grains of precious metals.
Η εισαγωγή και χρήση της μεθόδου αυτής μετά τον προσδιορισμό και The introduction and use of this method after determining and
εξειδίκευση των παραμέτρων, που επηρεάζουν την απόδοσή της, στην specialization of the parameters, which affect its performance, in
μεθοδολογία ανάκτησης των πολύτιμων μετάλλων από τα μεταλλεύματα methodology for recovering precious metals from ores
τους αποτελεί το ιδιαίτερο χαρακτηριστικό της προτεινόμενης διαδικασίας. them is the special feature of the proposed procedure.
Σε μια σημαντική κατηγορία μεταλλευμάτων, τα οποία είναι πηγή εξαγωγής In an important category of ores, which are a source of export
χρυσού και άλλων πολύτιμων μετάλλων, τα μέταλλα αυτά είναι of gold and other precious metals, these metals are
συνδεδεμένα με διάφορα θειούχα ορυκτά, που συνυπάρχουν σε μικρό associated with various sulphide minerals, coexisting in micro
σχετικά ποσοστό στο μετάλλευμα. Τα ενυπάρχοντα πολύτιμα μέταλλα είναι σε στοιχειακή μορφή ή σπανιότερα σε κράμα μεταξύ τους, ενώ τα θειούχα ορυκτά είναι συνήθως ενώσεις του χαλκού, του σιδήρου, του αρσενικού, του μολύβδου, του ψευδαργύρου, του νικελίου, του κοβαλτίου και άλλων. relative percentage in the ore. The precious metals present are in elemental form or more rarely alloyed with each other, while sulphide minerals are usually compounds of copper, iron, arsenic, lead, zinc, nickel, cobalt and others.
Ο διαχωρισμός των θειούχων ενώσεων από το αρχικό μετάλλευμα, αλλά και ο διαχωρισμός μεταξύ των, των θειούχων ενώσεων, ανάλογα με το βασικό μέταλλο, που περιέχουν, αποτελεί την πρώτη φάση αξιοποίησης των μεταλλευμάτων αυτών. Η διαδικασία είναι απλή και γίνεται συνήθως με την μέθοδο της διαφορικής επίπλευσης των ορυκτών. Ενδεχόμενη συνύπαρξη ορυκτών άλλων οικονομικά ενδιαφερόντων μετάλλων και ο διαχωρισμός τους δεν ενδιαφέρει την παρούσα περιγραφή. The separation of the sulfur compounds from the original ore, but also the separation between the sulfur compounds, depending on the base metal they contain, constitutes the first phase of exploitation of these ores. The process is simple and is usually done by the method of differential flotation of minerals. Possible coexistence of minerals of other economically interesting metals and their separation is not of interest to the present description.
Υπάρχει όμως και μια υποκατηγορία θειούχων ενώσεων, στις οποίες ο περιεχόμενος χρυσός ή και τα άλλα πολύτιμα μέταλλα είναι εγκλεισμένα, συνήθως σε πολύ λεπτομερή μορφή μέσα στο πλέγμα των θειούχων ορυκτών. Για την απόληψή τους πρέπει να προηγηθεί η απελευθέρωση τους με την διάσπαση του πλέγματος αυτού, που γίνεται με μια έντονα οξειδωτική διεργασία, είτε υδρομεταλλουργική, είτε πυρομεταλλουργική. Πρόκειται για τα ονομαζόμενα δυσκατέργαστα μεταλλεύματα (refractory ores) και τα οποία διαχωρίζονται από το αρχικό μετάλλευμα ως συμπύκνωμα διαφορικής επίπλευσης. But there is also a subcategory of sulphide compounds, in which the contained gold or other precious metals are enclosed, usually in a very detailed form within the lattice of sulphide minerals. For their removal, their release must be preceded by the breakdown of this mesh, which is done with a strongly oxidizing process, either hydrometallurgical or pyrometallurgical. These are the so-called refractory ores and which are separated from the original ore as a differential flotation concentrate.
Τα συμπυκνώματα αυτά, στην πλειονότητά τους, περιέχουν θειοαρσενικούχα ορυκτά του σιδήρου του, τύπου Fe-As-S, ονομαζόμενα αρσενοπυρίτες, τα οποία επιδεικνύουν μεγάλη συγγένεια με το χρυσό από όλες τις άλλες θειούχες ενώσεις. Γ ια την εκμετάλλευση τους εκτός από το πρόβλημα της απελευθέρωσης των πολύτιμων μετάλλων έχουν ν’ αντιμετωπίσουν και το εξίσου σοβαρό πρόβλημα της διαχείρισης και ασφαλούς διάθεσης του αρσενικού ενός εξόχως τοξικού στοιχείου. These concentrates, in their majority, contain thioarsenic minerals of its iron, of the type Fe-As-S, called arsenopyrites, which exhibit a greater affinity to gold than all other sulphide compounds. For their exploitation, in addition to the problem of releasing precious metals, they have to face the equally serious problem of managing and safely disposing of arsenic, an extremely toxic element.
Έχουν αναπτυχθεί διάφορες μέθοδοι οξειδωτικής κατεργασίας, η εφαρμογή των οποίων εξαρτάται από την απόδοση, την πολυπλοκότητα της διεργασίας, το κόστος και τις περιβαλλοντικές επιπτώσεις, που συνεπάγονται. Various oxidation treatment methods have been developed, the application of which depends on the efficiency, complexity of the process, cost and the environmental impact involved.
Ειδικά για τους χρυσούχους αρσενοπυρίτες, μια βιομηχανικά εφαρμοζόμενη μέθοδος είναι αυτή της οξειδωτικής εκχύλισης υπό υψηλή θερμοκρασία και πίεση μέσα σε αυτόκλειστο, με σύγχρονη εμφύσηση οξυγόνου, διαδικασία στην οποία αναφέρεται και το πρώτο στάδιο της παρούσας μεθόδου. Especially for golden arsenopyrites, an industrially applied method is that of oxidative extraction under high temperature and pressure in an autoclave, with simultaneous oxygen blowing, a process to which the first stage of the present method also refers.
Αποτέλεσμα της διεργασίας αυτής είναι η παραγωγή μιας στερεός φάσης αποτελούμενη κυρίως από σκοροδίτη - μια αδρανή χημική ένωση του αρσενικού - και οξείδια του σιδήρου, και μια όξινη υγρή φάση, που περιέχει και τα βασικά μέταλλα, π.χ. χαλκό, νικέλιο και άλλα, αν υπάρχουν. The result of this process is the production of a solid phase consisting mainly of scorodite - an inert chemical compound of arsenic - and iron oxides, and an acidic liquid phase, which also contains the basic metals, e.g. copper, nickel and others, if any.
Από την στερεά φάση ο χρυσός παραλαμβάνεται με εκχύλιση σε διάλυμα κυανιούχου νατρίου (NaCN) από το οποίο εύκολα ανακτάται, ενώ ο σκοροδίτης με τυχόν άλλα στερεά απορρίπτεται σε χώρους απόθεσης ειδικών προδιαγραφών. From the solid phase, the gold is obtained by extraction in a sodium cyanide (NaCN) solution from which it is easily recovered, while the scorodite with any other solids is disposed of in special storage areas.
Η μέθοδος στο σύνολό της θεωρείται επαρκώς δοκιμασμένη, γι' αυτό έτυχε ευρείας εφαρμογής. Όμως τα τελευταία χρόνια λόγω της συνεπαγόμενης διακίνησης και ανάλωσης μεγάλων ποσοτήτων κυανιούχου νατρίου (NaCN) και παρά τις εφαρμοζόμενες προηγμένες τεχνολογίες αποδόμησης των κυανιούχων ενώσεων μετά το τέλος της διεργασίας, η μέθοδος σε ορισμένες περιοχές συναντά απαγορευτικές συνθήκες εφαρμογής για περιβαλλοντικούς λόγους. The method as a whole is considered sufficiently tested, which is why it has been widely used. But in recent years, due to the consequent handling and consumption of large amounts of sodium cyanide (NaCN) and despite the applied advanced technologies for the degradation of cyanide compounds after the end of the process, the method in some areas encounters prohibitive application conditions for environmental reasons.
Για την παράκαμψη του προβλήματος της εκτεταμένης χρήσης κυανιούχων αλάτων βρίσκεται υπό ανάπτυξη μέθοδος παραλαβής του χρυσού από την στερεά φάση του προϊόντος του αυτοκλείστου με θειοθειικά άλατα. Η μέθοδος τυγχάνει προς το παρόν περιορισμένης βιομηχανικής εφαρμογής. To circumvent the problem of the extensive use of cyanide salts, a method of receiving the gold from the solid phase of the product of the autoclave with thiosulphates is under development. The method currently has limited industrial application.
Ειδικά για τον ελληνικό αρσενοπυρίτη της Ολυμπιάδας, όπου έχει απαγορευτεί η χρήση κυανιούχων αλάτων, έχει σχεδιαστεί μια προσαρμογή της πυρομεταλλουργικής μεθόδου γνωστής ως της “ακαριαίας τήξης” (flash smelting). Ο χρυσός ανακτάται μαζί με το χαλκό υπό μορφή θειούχων συμπυκνωμάτων (matte). Για την εφαρμογή της είναι απαραίτητη η παρουσία θειούχου χαλκού, που μπορεί να παραχθεί σε παρακείμενο κοίτασμα πορφυριτικού χαλκού. Όμως η διαχείριση του ενυπάρχοντος αρσενικού σε υψηλά ποσοστά, το οποίο κατά την διεργασία μετατρέπεται κατ’ αρχάς σε οξείδια του σε αέρια φάση και στην συνέχεια μέσα σε αυτόκλειστο μετατρέπεται σε αδρανή σκοροδίτη, προκαλεί σημαντικά ερωτηματικά, που επιτείνονται από την , για πρώτη φορά βιομηχανική εφαρμογή της στο σχέδιο εκμετάλλευσης του κοιτάσματος αυτού. Especially for the Greek arsenopyrite of Olympiada, where the use of cyanide salts has been prohibited, an adaptation of the pyrometallurgical method known as "flash smelting" has been designed. The gold is recovered together with the copper in the form of sulphurous concentrates (matte). For its application, the presence of copper sulphide is necessary, which can be produced in an adjacent porphyritic copper deposit. But the management of the existing arsenic in high percentages, which during the process is first converted into its oxides in the gas phase and then in an autoclave into inert scorodite, raises important questions, which are aggravated by the, for the first time, industrial application in the exploitation plan of this deposit.
Η παρούσα μέθοδος της συνδυασμένης απελευθέρωσης των πολύτιμων μετάλλων, από τα θειούχα συμπυκνώματα με οξειδωτική εκχύλιση σε αυτόκλειστο και σύγχρονη καταβύθιση του αρσενικού (As) σε σκοροδίτη κι εν συνεχεία παραλαβή των μετάλλων αυτών με εφαρμογή φυσικών μεθόδων και ιδιαίτερα σύγχρονων τεχνικών διαφορικής επίπλευσης ορυκτών έχει πεδίο εφαρμογής, όχι μόνο εκεί που απαγορεύεται η χρήση κυανίου, αλλά κι εκεί που πυρομεταλλουργικές μέθοδοι δεν είναι επιθυμητές για διάφορους λόγους. The present method of the combined release of the precious metals, from the sulfur concentrates by oxidative extraction in an autoclave and modern precipitation of the arsenic (As) in scorodite and then receiving these metals by applying physical methods and especially modern techniques of differential flotation of minerals has scope of application , not only where the use of cyanide is prohibited, but also where pyrometallurgical methods are undesirable for various reasons.
Ιδιαίτερο γνώρισμα της μεθόδου είναι η φιλικότητα προς το περιβάλλον. A special feature of the method is its environmental friendliness.
Οι θειούχες ενώσεις, που φέρουν το πολύτιμο μέταλλο, συνήθως είναι προιον κατεργασίας επίπλευσης του αρχικού μεταλλεύματος. Sulfur compounds, which carry the precious metal, are usually a product of flotation treatment of the original ore.
Εάν κατά την φάση αυτή του πρώτου διαχωρισμού το μετάλλευμα δεν ήταν απαραίτητο και δεν είχε υποστεί λεπτομερή λειοτρίβηση, τότε το συγκεκριμένο συμπύκνωμα οδηγείται σε περαιτέρω λειοτρίβηση, προκειμένου να διευκολυνθεί η διαλυτοποίηση των θειούχων ενώσεων για την απελευθέρωση των πολύτιμων μετάλλων κατά την επόμενη φάση της οξειδωτικής εκχύλισης. Συνήθως λειοτρίβιση σε μέγεθος κόκκων -45 μm θεωρείται ικανοποιητική. If during this phase of the first separation the ore was not necessary and had not undergone detailed grinding, then the specific concentrate is led to further grinding in order to facilitate the dissolution of the sulphide compounds to release the precious metals during the next phase of oxidative extraction . Usually grinding to a grain size of -45 µm is considered satisfactory.
Στην συνέχεια το λειοτριβέν συμπύκνωμα υπό μορφή πολτού (10% - 40% w/w) εισάγεται σε αυτόκλειστο και οξειδώνεται με την εμφύσηση οξυγόνου σε υψηλές θερμοκρασίες (160°C - 220°C) και πιέσεις (20 - 25 Bar). Η θερμοκρασία εξασφαλίζεται από την εξώθερμη αντίδραση της οξείδωσης. Κατά την διάρκεια της οξείδωσης, οι θειούχες ενώσεις διαλυτοποιούνται απελευθερώνοντας τα περιεχόμενα πολύτιμα μέταλλα, ενώ στην συνέχεια ο σίδηρος των πυριτών υδρολύεται και καταβυθίζεται στο όξινο διάλυμα ως αιματίτης (FezΟ3), ως βασικό θειικό σίδηρος (Fe2(S04)3) ή τζαροσίτης. Εάν συνυπήρχε αρσενοπυρίτης, τα ιόντα του αρσενικού μετά την διαλυτοποίηση σχηματίζουν αρσενικικό σίδηρο (σκοροδίτης), ττου καταβυθίζεται επίσης. Then the finely ground concentrate in the form of a slurry (10% - 40% w/w) is introduced into an autoclave and oxidized by blowing oxygen at high temperatures (160°C - 220°C) and pressures (20 - 25 Bar). The temperature is ensured by the exothermic reaction of the oxidation. During the oxidation, the sulfur compounds are dissolved releasing the contained precious metals, while then the iron of the silicates is hydrolyzed and precipitated in the acid solution as hematite (FezO3), as basic iron sulfate (Fe2(S04)3) or jarosite. If arsenopyrite was present, the arsenic ions after dissolution form iron arsenate (scorodite), which is also precipitated.
Μετά το τέλος της οξείδωσης διαχωρίζεται η στερεά φάση σε πυκνωτές από την υγρά, η οποία μετά από την ενδεχόμενη απόληψη των βασικών μετάλλων και εξουδετέρωση οδηγείται προς απόρριψη. After the end of the oxidation, the solid phase is separated in capacitors from the liquid phase, which, after possible removal of the base metals and neutralization, is sent for disposal.
Η στερεά φάση μετά την δημιουργία πολτού με νερό σε αναλογία στερεών 8 15% w/w οδηγείται σε κύκλωμα επίπλευσης. The solid phase after creating a slurry with water at a solids ratio of 8-15% w/w is sent to a flotation circuit.
Κατ’ αρχήν στον πολτό δημιουργούνται οι κατάλληλες φυσικοχημικές συνθήκες (conditioning) για την εκλεκτική επίπλευση των πολύτιμων μετάλλων, με την ρύθμιση του pH και την προσθήκη των κατάλληλων αντιδραστηρίων (collector depressants modifiers), τα οποία επαφίενται σε αρκετό χρόνο, για να επιδράσουν στην επιφάνεια των πολύτιμων μετάλλων του πολτού (chemisorptions reaction). First of all, the appropriate physico-chemical conditions (conditioning) are created in the pulp for the selective flotation of the precious metals, by adjusting the pH and adding the appropriate reagents (collector depressants modifiers), which are left in sufficient time to affect the surface of the precious metals of the pulp (chemisorptions reaction).
Κρίσιμος παράγων είναι η επιλογή του κατάλληλου συλλέκτη (collector), ο οποίος θα δημιουργήσει υδροφοβικές συνθήκες στην επιφάνεια των πολύτιμων μετάλλων και μόνο σ’ αυτά, προκειμένου να προσκολληθούν στις φυσαλίδες αέρος, μέσα στις κυψέλες επίπλευσης. Γ ια την προκειμένη περίπτωση τα καλύτερα αποτελέσματα εξασφαλίζει συλλέκτης από την ομάδα των Thionocarbonates του τύπου: (S 5415 or ΑΡ 5415 produced by cyanimid) A critical factor is the selection of the appropriate collector, which will create hydrophobic conditions on the surface of the precious metals and only on them, in order for them to adhere to the air bubbles inside the flotation cells. For this case, the best results are ensured by a collector from the group of Thionocarbonates of the type: (S 5415 or AP 5415 produced by cyanimid)
Η εμφύσηση μίγματος αέρος και οξυγόνου ή καθαρού οξυγόνου και το pH είναι επίσης σημαντικοί παράγοντες για την αύξηση του δυναμικού στην επιφάνεια των πολύτιμων μετάλλων. Blowing of a mixture of air and oxygen or pure oxygen and pH are also important factors in increasing the surface potential of precious metals.
Γενικά η τεχνική “υψηλής ενέργειας" ανάδευσης μπορεί να επηρεάσει σημαντικά την επίπλευση πολύ μικρών σωματιδίων των μετάλλων. In general, the "high energy" stirring technique can significantly affect the flotation of very small metal particles.
Η μέθοδος δοκιμάστηκε σε εργαστηριακή κλίμακα, σε συγκεκριμένο μετάλλευμα, με επαναλήψιμα αποτελέσματα, με μεγάλη επιτυχία σε ό,τι αφορά την απόληψη του χρυσού και των άλλων συνυπαρχόντων πολύτιμων μετάλλων. The method was tested on a laboratory scale, on a specific ore, with reproducible results, with great success in the extraction of gold and other coexisting precious metals.
Η χημική ανάλυση του συμπυκνώματος, που χρησιμοποιήθηκε ήταν στα ενδεικτικά όρια του παρακάτω πίνακα: The chemical analysis of the concentrate used was within the indicative limits of the table below:
Το συμπύκνωμα λειοτριβίθηκε στα - 45 μm (98%) και υπό μορφή πολτού 30 - 40 w/w, υποβλήθηκε σε οξειδωτική εκχύλιση σε αυτόκλειστο τιτανίου, σε θερμοκρασίες 160°C - 180°C και πίεση 20 Bar (Ο2). The concentrate was milled to - 45 µm (98%) and in the form of a 30 - 40 w/w slurry, subjected to oxidative extraction in a titanium autoclave, at temperatures of 160°C - 180°C and a pressure of 20 Bar (O2).
Χρόνος εκχύλισης 4 - 6 ώρες. Extraction time 4 - 6 hours.
Το προιόν της εκχύλισης διαχωρίστηκε σε στερεά και υγρά φάση. The extraction product was separated into solid and liquid phases.
To pH της υγράς φάσης ήταν 1 - 1,3. The pH of the liquid phase was 1 - 1.3.
Στο διάλυμα είχαν μεταφερθεί τα μέταλλα Cu, Ni, Co κατά 95 - 98%. The metals Cu, Ni, Co had been transferred to the solution by 95 - 98%.
Η χημική σύσταση της στερεός φάσης ενδεικτικά δίνεται στον παρακάτω πίνακα: The chemical composition of the solid phase is indicatively given in the table below:
Μετά την στερεά φάση της οξείδωσης δημιουργήθηκε πολτός με νερό (8 -10% w/w) και τροφοδοτήθηκε σε εργαστηριακή εγκατάσταση εμπλουτισμού. After solid phase oxidation a slurry was created with water (8-10% w/w) and fed to a laboratory enrichment facility.
To pH διαμορφώθηκε στο 2,5 - 3,0. The pH was adjusted to 2.5-3.0.
Αφριστικό αντιδραστήριο χρησιμοποιήθηκε το crecyllc acid σε ποσότητα 5000g/t. Crecyllc acid was used as a foaming agent in an amount of 5000g/t.
Χρόνος conditioning 5 min. Conditioning time 5 min.
Collectors χρησιμοποιήθηκαν οι με εμπορική ονομασία S5415 και ΑΡ 5415 της CYANAMID σε ποσοστό 150 - 200 glt. Collectors were used with the trade name S5415 and AP 5415 of CYANAMID at a rate of 150 - 200 glt.
Χρόνος επίπλευσης 45 min. Floating time 45 min.
Εμφύσηση καθαρού οξυγόνου. Insufflation of pure oxygen.
Συνολικό τελικό αποτέλεσμα των δοκιμών ήταν η ανάκτηση χρυσού > 95% και συνολική ανάκτηση PGM 90 - 95%, τα οποία θεωρούνται απολύτως ικανοποιητικά, ενώ το τελικό συμπύκνωμα, που παραλαμβάνεται ήταν 3 -5% της μάζας του στερεού προϊόντος μετά την οξειδωτική εκχύλιση. The overall final result of the tests was gold recovery > 95% and total PGM recovery 90 - 95%, which are considered completely satisfactory, while the final concentrate received was 3 - 5% of the solid product mass after oxidative extraction.
Γνωστές σήμερα μέθοδοι για την απόληψη χρυσού από δυσκατέργαστα μεταλλεύματα, κυρίως αρσενοπυρίτες, που έχουν τύχει βιομηχανικής εφαρμογής είναι: Currently known methods for the extraction of gold from rough ores, mainly arsenopyrites, which have been industrially applied are:
α) η οξειδωτική φρύξη και παραλαβή χρυσού με κυάνωση, a) the oxidative roasting and receiving of gold with cyanide,
β) η οξειδωτική εκχύλιση σε αυτόκλειστο και παραλαβή το χρυσού με κυάνωση ή με θειαθειικά άλατα. b) the oxidative extraction in an autoclave and receiving the gold with cyanide or with sulfate salts.
γ) η βιοξείδωση και παραλαβή του χρυσού με κυάνωση. c) the biooxidation and recovery of gold by cyanide.
Η μέθοδος της ακαριαίας τήξης (flash smelting), που έχει σχεδιασθεί ειδικά για τους ελληνικούς αρσενοπυρίτες της Ολυμπιάδας, δεν έχει τύχει βιομηχανικής εφαρμογής, ενώ χρησιμοποιείται ευρύτατα και σχεδόν αποκλειστικά για τα μη αρσενικούχα συμπυκνώματα, που περιέχουν PGM. The flash smelting method, designed specifically for the Greek arsenopyrites of Olympiada, has not been industrially applied, while it is widely and almost exclusively used for non-arsenic concentrates containing PGM.
Η παρούσα πλήρως υδρομεταλλουργική μέθοδος, όπως περιγράφηκε παραπάνω, δεν στερείται πλεονεκτημάτων από άποψη πολυπλοκότητας της διαδικασίας, κόστους εγκατάστασης και λειτουργίας, βαθμού απόληψης των πολύτιμων μετάλλων κλπ., παράγοντες που μπορούν να εκτιμηθούν κατά περίπτωση. The present fully hydrometallurgical method, as described above, is not without advantages in terms of process complexity, installation and operation costs, degree of extraction of precious metals, etc., factors that can be assessed on a case-by-case basis.
Το βασικό όμως χαρακτηριστικό της παρούσας μεθόδου είναι η φιλικότητα της προς το περιβάλλον. However, the main characteristic of the present method is its friendliness towards the environment.
Η απουσία χρήσης κυανιούχων ενώσεων την καθιστά ανταγωνιστικά πλεονεκτική έναντι άλλων μεθόδων, σε περιοχές, όπου η κυάνωση απαγορεύεται. Ειδικά για την κατεργασία αρσενοπυριτών η διαχείριση του As είναι η ασφαλέστερη δυνατή, καθόσον το As καταβυθίζεται στην σταθερότερη του μορφή (σκοροδίτης) από την πρώτη φάση επεξεργασίας στο αυτόκλειστο. The absence of the use of cyanide compounds makes it a competitive advantage over other methods, in areas where cyanide is prohibited. Especially for the processing of arsenosilicates, the management of As is the safest possible, since As is precipitated in its most stable form (scorodite) from the first processing phase in the autoclave.
Γενικά η μέθοδος πλεονεκτεί συντριπτικά στις περιπτώσεις, όπου η κυάνωση δεν είναι επιτρεπτή και στις περιπτώσεις, όπου η πυρομεταλλουργική μέθοδος της ακαριαίας τήξης δεν είναι η επιθυμητή εφαρμογή. In general the method is overwhelmingly advantageous in cases where cyanosis is not permissible and in cases where the pyrometallurgical method of instant melting is not the desired application.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR20150100464A GR1008929B (en) | 2015-10-29 | 2015-10-29 | Recovery of precious and basic metals from difficult to process sulfur-containing condensates by a combination of a hydrometallurgical and a physical method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR20150100464A GR1008929B (en) | 2015-10-29 | 2015-10-29 | Recovery of precious and basic metals from difficult to process sulfur-containing condensates by a combination of a hydrometallurgical and a physical method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| GR1008929B true GR1008929B (en) | 2017-01-20 |
Family
ID=55587299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| GR20150100464A GR1008929B (en) | 2015-10-29 | 2015-10-29 | Recovery of precious and basic metals from difficult to process sulfur-containing condensates by a combination of a hydrometallurgical and a physical method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| GR (1) | GR1008929B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111715413A (en) * | 2020-07-16 | 2020-09-29 | 山东国大黄金股份有限公司 | Method for enriching sulfur concentrate by flotation of tailings generated in lead and copper separation |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015368A (en) * | 1990-06-15 | 1991-05-14 | The Lubrizol Corporation | Ore flotation process using carbamate compounds |
| US5171428A (en) * | 1991-11-27 | 1992-12-15 | Beattie Morris J V | Flotation separation of arsenopyrite from pyrite |
| US20090038440A1 (en) * | 2005-02-16 | 2009-02-12 | Outotec Oyi | Method for the Recovery of Gold from Sulphide Concentrate |
| US20090071295A1 (en) * | 2007-09-17 | 2009-03-19 | Barrick Gold Corporation | Method to improve recovery of gold from double refractory gold ores |
| US20100242681A1 (en) * | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for concentration of gold in copper sulfide minerals |
-
2015
- 2015-10-29 GR GR20150100464A patent/GR1008929B/en active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015368A (en) * | 1990-06-15 | 1991-05-14 | The Lubrizol Corporation | Ore flotation process using carbamate compounds |
| US5171428A (en) * | 1991-11-27 | 1992-12-15 | Beattie Morris J V | Flotation separation of arsenopyrite from pyrite |
| US20090038440A1 (en) * | 2005-02-16 | 2009-02-12 | Outotec Oyi | Method for the Recovery of Gold from Sulphide Concentrate |
| US20090071295A1 (en) * | 2007-09-17 | 2009-03-19 | Barrick Gold Corporation | Method to improve recovery of gold from double refractory gold ores |
| US20100242681A1 (en) * | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for concentration of gold in copper sulfide minerals |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111715413A (en) * | 2020-07-16 | 2020-09-29 | 山东国大黄金股份有限公司 | Method for enriching sulfur concentrate by flotation of tailings generated in lead and copper separation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Oraby et al. | The selective leaching of copper from a gold–copper concentrate in glycine solutions | |
| McDonald et al. | Pressure oxidation leaching of chalcopyrite. Part I. Comparison of high and low temperature reaction kinetics and products | |
| Radmehr et al. | Ammonia Leaching: A new approach of copper industry in hydrometallurgical processes | |
| Park et al. | A study on the oxidative ammonia/ammonium sulphate leaching of a complex (Cu–Ni–Co–Fe) matte | |
| ES2743275T3 (en) | Process for the recovery of copper from arsenic and / or antimony-bearing copper sulfide concentrates | |
| US9039806B2 (en) | Recycling of solids in oxidative pressure leaching of metals using halide ions | |
| JP2008533294A (en) | Continuous or simultaneous leaching of ores containing nickel and cobalt | |
| AU2014339764B2 (en) | Leaching of minerals | |
| AU2014231718B2 (en) | Hydrometallurgical method for the removal of radionuclides from radioactive copper concentrates | |
| JP2015214731A (en) | Gold recovery method | |
| GR1008929B (en) | Recovery of precious and basic metals from difficult to process sulfur-containing condensates by a combination of a hydrometallurgical and a physical method | |
| US20170335275A1 (en) | Copper sulphide leaching in ferrous chloride medium with bacteria | |
| Lamya, RM & Lorenzen | A study of factors influencing the kinetics of copper cementation during atmospheric leaching of converter matte | |
| AU2016265868A1 (en) | Improved hydrometallurgical method for the removal of radionuclides from radioactive copper concentrates | |
| US20230193418A1 (en) | Sulphide oxidation in leaching of minerals | |
| WT et al. | Gold extraction from a copper bearing ore by thiosulphate leaching | |
| US20220106665A1 (en) | Recovery of gold and silver values from feedstocks using ultrasound-assisted extraction | |
| Wejman-Gibas et al. | Thiosulfate leaching of silver from a solid residue after pressure leaching of industrial copper sulfides flotation concentrates | |
| CN100354437C (en) | Method for processing sulfide ores containing precious metals | |
| CA3086591A1 (en) | Leaching copper-containing ores | |
| NZ759925A (en) | Leaching process | |
| JP6184894B2 (en) | Method of leaching copper from arsenite | |
| Figueroa et al. | An improved process for precipitating cyanide ions from the barren solution at different PHs | |
| RU2749309C2 (en) | Method for recovery of gold and copper from sulphide gold and copper float concentrate | |
| CA3002913C (en) | Method for recovering gold |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PG | Patent granted |
Effective date: 20170222 |