FR3140089A1 - CORROSION INHIBITING COMPOSITION IN GAS PHASE EXPOSED TO CONDENSED WATER - Google Patents
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Abstract
COMPOSITION INHIBITRICE DE CORROSION EN PHASE GAZ EXPOSEE A L’EAU CONDENSEE L’invention porte sur une composition inhibitrice de corrosion de voûte comprenant :- au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1, de préférence inférieure à 10 mol.m-3.Pa-1et plus particulièrement, inférieure ou égale à 5 mol.m-3.Pa-1, mieux inférieure ou égale à 1 mol.m-3.Pa-1,- au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1, de préférence supérieure ou égale à 30 mol.m-3.Pa-1, et plus particulièrement supérieure ou égale à 50 mol.m-3.Pa-1, de manière encore préférée supérieure ou égale à 100 mol.m-3.Pa-1,préférentiellement supérieure ou égale à 500 mol.m-3.Pa-1 , encore avantageusement supérieure ou égale à 1000 mol.m-3.Pa-1 et un pKa strictement supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8, et-au moins un composé soufré, etla composition présentant un point éclair supérieur ou égal à 60°C, de préférence strictement supérieur à 60°C, et de préférence encore supérieur ou égal à 70°C.CORROSION INHIBITING COMPOSITION IN GAS PHASE EXPOSED TO CONDENSED WATER The invention relates to an roof corrosion inhibiting composition comprising: - at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m-3.Pa -1, preferably less than 10 mol.m-3.Pa-1 and more particularly, less than or equal to 5 mol.m-3.Pa-1, better still less than or equal to 1 mol.m-3.Pa-1 , - at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m-3.Pa-1, preferably greater than or equal to 30 mol.m-3.Pa-1, and more particularly greater than or equal to 50 mol.m-3.Pa-1, more preferably greater than or equal to 100 mol.m-3.Pa-1, preferably greater than or equal to 500 mol.m-3.Pa-1, still advantageously greater than or equal to 1000 mol.m-3.Pa-1 and a pKa strictly greater than 7, preferably greater than or equal to 7.5, and more particularly greater than 8, and at least one sulfur compound, andla composition having a flash point greater than or equal to 60°C, preferably strictly greater than 60°C, and more preferably greater than or equal to 70°C.
Description
La présente invention concerne le domaine de l'extraction des hydrocarbures, tels que le pétrole et/ou le gaz, et concerne plus particulièrement les problèmes de corrosion des conduites servant au transport desdits hydrocarbures.The present invention relates to the field of extraction of hydrocarbons, such as oil and/or gas, and more particularly concerns the problems of corrosion of pipes used to transport said hydrocarbons.
Les hydrocarbures issus des gisements pétroliers comprennent le plus souvent des mélanges de pétrole brut et de gaz, avec des quantités plus ou moins importantes d'eau, formant une phase aqueuse dans laquelle des gaz acides, également présents dans les hydrocarbures, sont dissous au moins en partie, voire en totalité.Hydrocarbons from petroleum deposits most often include mixtures of crude oil and gas, with more or less significant quantities of water, forming an aqueous phase in which acid gases, also present in hydrocarbons, are dissolved at least in part, or even in full.
Sous l'effet des différences de pressions et de températures qui interviennent lors de la remontée des hydrocarbures des couches profondes souterraines jusqu'à la surface, l'eau présente dans lesdits hydrocarbures peut se condenser sur les parois internes des conduites, et principalement sur le fond des conduites (« Bottom of Line », ou « BoL » en langue anglaise) et sur la voûte des conduites (« Top of Line », ou « ToL » en langue anglaise).Under the effect of the pressure and temperature differences which occur during the rise of hydrocarbons from deep underground layers to the surface, the water present in said hydrocarbons can condense on the internal walls of the pipes, and mainly on the bottom of the pipes (“Bottom of Line”, or “BoL” in English) and on the roof of the pipes (“Top of Line”, or “ToL” in English).
Cette phase aqueuse acide entraîne une corrosion importante des conduites, dénommée « corrosion de fond » dans le fond des conduites (« Bottom of Line Corrosion », en langue anglaise) et « corrosion de voûte » ou « corrosion midi » sur les voûtes des conduites (« Top of Line Corrosion » ou « TLC », en langue anglaise).This acidic aqueous phase causes significant corrosion of the pipes, called “bottom of line corrosion” at the bottom of the pipes (“Bottom of Line Corrosion” in English) and “roof corrosion” or “midday corrosion” on the roofs of the pipes. (“Top of Line Corrosion” or “TLC”, in English).
La corrosion de voûte (TLC) est un phénomène important au niveau mondial dans l'industrie de l'extraction de pétrole brut et de gaz, et est particulièrement source de problèmes tant pour les gisements off-shore que pour les gisements on-shore (voir par exemple les travaux de M. Singer et coll. « Sour Top-of-the-Line Corrosion in the Presence of Acetic Acid », Corrosion 67, (201 1 ), 085003 sqq., ou encore : http://corrosion.curtin.edu.au/research/topofline.cfm).Top corrosion (TLC) is a globally significant phenomenon in the crude oil and gas extraction industry, and is particularly problematic for both off-shore and on-shore fields ( see for example the work of M. Singer et al. “Sour Top-of-the-Line Corrosion in the Presence of Acetic Acid”, Corrosion 67, (201 1), 085003 sqq., or also: http://corrosion .curtin.edu.au/research/topofline.cfm).
En effet, dans des conditions d'écoulement laminaire (ou stratifié) des fluides transportés, et lorsque les conditions de condensation sont réunies, on observe très souvent une corrosion interne localisée à la voûte des conduites horizontales. Cette corrosion est principalement due à l'eau de condensation sur la voûte des conduites, qui contient des gaz acides dissous, notamment hydrogène sulfuré (H2S) et dioxyde de carbone (CO2), mais aussi des acides organiques, par exemple l’acide acétique.Indeed, under conditions of laminar (or stratified) flow of transported fluids, and when condensation conditions are met, internal corrosion localized to the roof of horizontal pipes is very often observed. This corrosion is mainly due to condensation water on the roof of the pipes, which contains dissolved acid gases, in particular hydrogen sulphide (H 2 S) and carbon dioxide (CO 2 ), but also organic acids, for example l 'acetic acid.
Plus précisément, dans les conduites multiphasiques de transport de pétrole et/ou de gaz humide à régime d'écoulement stratifié, vague ou vague-stratifié, la phase liquide s'écoule dans la partie inférieure de la conduite, tandis que la phase gazeuse s'écoule dans la partie supérieure de la conduite.More precisely, in multiphase pipelines for transporting oil and/or wet gas with a stratified, wave or wave-stratified flow regime, the liquid phase flows in the lower part of the pipe, while the gas phase flows in the lower part of the pipe. 'flows into the upper part of the pipe.
La phase gazeuse contient le plus souvent des gaz acides, tels que CO2, H2S, mais aussi des gaz organiques acides, tel que l’acide acétique et l’acide formique. La phase liquide quant à elle contient des hydrocarbures et une quantité non négligeable d'eau.The gas phase most often contains acid gases, such as CO 2 , H 2 S, but also acidic organic gases, such as acetic acid and formic acid. The liquid phase contains hydrocarbons and a significant quantity of water.
Pour protéger la paroi intérieure de la conduite contre la corrosion sous l'action des acides, il est courant d'injecter dans la conduite, dès la sortie du puits d'extraction, un inhibiteur de corrosion qui se mélange à la phase liquide. Cependant, lorsque le régime d'écoulement est stratifié, vague ou vague stratifié, seule la partie inférieure de la conduite qui est au contact de la phase liquide est efficacement protégée contre la corrosion.To protect the interior wall of the pipe against corrosion under the action of acids, it is common to inject into the pipe, as soon as it leaves the extraction well, a corrosion inhibitor which mixes with the liquid phase. However, when the flow regime is stratified, wave or stratified wave, only the lower part of the pipe which is in contact with the liquid phase is effectively protected against corrosion.
Or, à l'heure actuelle, les températures d'extraction des hydrocarbures sont de plus en plus élevées, ce qui augmente grandement les risques de corrosion de voûte. En effet, sous l'action de la chaleur, l'eau contenue dans la phase liquide se transforme en vapeur d'eau, laquelle se condense sur la paroi intérieure de la voûte des conduites, lorsque la paroi extérieure de celle-ci, se trouve elle à une température inférieure (notamment dans le cas des conduites sous-marines).However, at present, hydrocarbon extraction temperatures are increasingly high, which greatly increases the risk of roof corrosion. In fact, under the action of heat, the water contained in the liquid phase is transformed into water vapor, which condenses on the interior wall of the roof of the pipes, when the exterior wall thereof becomes finds it at a lower temperature (particularly in the case of underwater pipes).
Cette eau de condensation présente une action corrosive très importante sur la voûte des conduites entraînant ainsi des dommages considérables sur lesdites conduites, allant de simples piqûres de corrosion, jusqu'à la destruction de la paroi et la fuite des hydrocarbures, ce qui est tout à fait inacceptable du point de vue de la préservation de l'environnement. De tels dégâts conduiraient à des pertes économiques considérables, en termes de dépollution, de pertes d'hydrocarbures, et également en termes de réparation des conduites endommagées.This condensation water has a very significant corrosive action on the roof of the pipes, thus causing considerable damage to said pipes, ranging from simple pitting of corrosion, to the destruction of the wall and the leakage of hydrocarbons, which is entirely an unacceptable fact from the point of view of environmental preservation. Such damage would lead to considerable economic losses, in terms of decontamination, loss of hydrocarbons, and also in terms of repair of damaged pipes.
Il existe en effet déjà divers traitements chimiques, en batch et/ou en continu, en association ou non avec des traitements mécaniques, mais ceux-ci ne sont que peu ou pas du tout acceptés par les industriels, notamment en raison de leur efficacité peu satisfaisante.There are in fact already various chemical treatments, in batch and/or continuously, in association or not with mechanical treatments, but these are little or not at all accepted by manufacturers, in particular because of their low effectiveness. satisfactory.
Parmi les divers procédés et dispositifs proposés par le passé, pour empêcher, ou tout au moins limiter, la corrosion de voûte des conduites d'hydrocarbures, l'un desdits procédés consiste à envoyer dans la conduite un ou plusieurs racleurs, de section légèrement inférieure à la section intérieure de la conduite et espacés le long de la conduite, l'espace compris entre les racleurs étant rempli d'un bouchon de liquide inhibiteur. La demande de brevet FR 2 791 695 propose un autre système à racles, en association avec des inhibiteurs de corrosion.Among the various processes and devices proposed in the past, to prevent, or at least limit, roof corrosion of hydrocarbon pipes, one of said methods consists of sending one or more pigs, of slightly smaller section, into the pipe. to the interior section of the pipe and spaced along the pipe, the space between the pigs being filled with a plug of inhibitor liquid. Patent application FR 2 791 695 proposes another scraper system, in association with corrosion inhibitors.
Parmi les traitements chimiques destinés à limiter la corrosion de type carbonique (due au CO2) et/ou de type sulfhydrique (due à H2S), on préconise l'emploi de nombreux inhibiteurs pour protéger efficacement le métal des conduites contre l'une et/ou l'autre de ces corrosions, par injection continue ou en batch dans le fluide corrosif, ledit fluide se distribuant ainsi de manière homogène tout au long desdites canalisations.Among the chemical treatments intended to limit carbonic type corrosion (due to CO 2 ) and/or sulfhydric type corrosion (due to H 2 S), the use of numerous inhibitors is recommended to effectively protect the metal of the pipes against one and/or the other of these corrosions, by continuous or batch injection into the corrosive fluid, said fluid thus being distributed homogeneously throughout said pipes.
Toutefois, les conditions de traitement s'avèrent délicates voire difficiles, notamment dans le cas où deux, voire trois des paramètres suivants sont réunis : un écoulement laminaire (ou stratifié) du fluide corrosif, un refroidissement de la canalisation par défaut d'isolement et une présence d'acide organique (en particulier acide acétique) dans la phase liquide.However, the treatment conditions prove delicate or even difficult, particularly in the case where two or even three of the following parameters are met: laminar (or stratified) flow of the corrosive fluid, cooling of the pipe due to lack of insulation and a presence of organic acid (in particular acetic acid) in the liquid phase.
Pour lutter contre ce type de corrosion de voûte (TLC), Y.M. Gunaltun et coll. (« Control of Top of line corrosion by chemical treatment », NACE Corrosion, (2001), n° 01033) préconisent le traitement par batch, ou par injection, avec un inhibiteur persistant comprenant de la méthyldiéthanolamine (MDEA), afin de neutraliser l'acidité du milieu aqueux corrosif de la matrice de base (BLC).To combat this type of roof corrosion (TLC), Y.M. Gunaltun et al. (“Control of Top of line corrosion by chemical treatment”, NACE Corrosion, (2001), n° 01033) recommend treatment by batch, or by injection, with a persistent inhibitor comprising methyldiethanolamine (MDEA), in order to neutralize the acidity of the corrosive aqueous medium of the base matrix (BLC).
Toutefois, il a été constaté que cette amine ne neutralise pas l'acidité du condensat (gouttelettes d'eau condensées) sur la voûte desdites conduites.However, it was found that this amine does not neutralize the acidity of the condensate (condensed water droplets) on the roof of said pipes.
R. L. Martin, dans « Inhibition of Vapor Phase Corrosion in gas pipelines », NACE Corrosion, (1997), n° 337, et N. N. Andreev et coll., dans « Volatile Inhibitors for CO2Corrosion », NACE Corrosion, (1998), n° 241, ont proposé des inhibiteurs de corrosion volatils (VCI : Volatile Corrosion Inhibitors) à très fort dosage (de l'ordre de quelques pourcents).RL Martin, in “Inhibition of Vapor Phase Corrosion in gas pipelines”, NACE Corrosion, (1997), n° 337, and NN Andreev et al., in “Volatile Inhibitors for CO 2 Corrosion”, NACE Corrosion, (1998), No. 241, proposed volatile corrosion inhibitors (VCI: Volatile Corrosion Inhibitors) at very high dosages (of the order of a few percent).
G. Schmitt et coll., dans « Inhibition of the top of line corrosion under stratified flow », NACE Corrosion, (2001), n° 01032, ont proposé d'utiliser un inhibiteur dit « grimpant » introduit dans le milieu corrosif comme un inhibiteur conventionnel. Par sa très faible tension superficielle, ce type d'inhibiteur grimperait tout au long de la paroi vers le sommet à l'intérieur de la conduite (position midi), inhibant ainsi la corrosion de voûte.G. Schmitt et al., in “Inhibition of the top of line corrosion under stratified flow”, NACE Corrosion, (2001), no. 01032, proposed using a so-called “climbing” inhibitor introduced into the corrosive environment as a conventional inhibitor. Due to its very low surface tension, this type of inhibitor would climb all along the wall towards the top inside the pipe (midday position), thus inhibiting roof corrosion.
Il existe un réel besoin de nouveaux traitements, permettant une lutte efficace contre la corrosion de voûte des conduites d'hydrocarbures.There is a real need for new treatments, allowing an effective fight against roof corrosion of hydrocarbon pipes.
La demande internationale WO 2013/038100 décrit des compositions inhibitrices de corrosion de voûte de conduites d'hydrocarbures efficaces, mais qui peuvent encore être améliorées. En effet, il est recherché des compositions inhibitrices de corrosion, qui présentent des points éclairs les plus élevés possibles. Or, partant de ce document, les inventeurs ont trouvé qu’en retirant l’amine présentant la pression de vapeur la plus élevée de la composition, donc la plus volatile, le point éclair de la composition s’avérait plus élevé.International application WO 2013/038100 describes effective hydrocarbon pipe roof corrosion inhibitor compositions, but which can still be improved. Indeed, corrosion inhibitor compositions are sought, which have the highest possible flash points. However, based on this document, the inventors found that by removing the amine having the highest vapor pressure from the composition, therefore the most volatile, the flash point of the composition turned out to be higher.
Par ailleurs, les compositions obtenues présentent des vitesses de corrosion satisfaisantes, voire meilleures.Furthermore, the compositions obtained exhibit satisfactory or even better corrosion rates.
La présente invention propose de résoudre le problème de la corrosion de voûte des conduites métalliques, notamment en acier, utilisées lors de l'extraction des hydrocarbures, et dans lesquelles circulent et/ou sont présents des fluides corrosifs (i. e. de l'eau contenant CO2et/ou H2S et/ou un ou plusieurs acides organiques, en général de l'acide acétique).The present invention proposes to solve the problem of roof corrosion of metal pipes, in particular steel, used during the extraction of hydrocarbons, and in which corrosive fluids circulate and/or are present (ie water containing CO 2 and/or H 2 S and/or one or more organic acids, generally acetic acid).
Ainsi, et selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition inhibitrice de la corrosion de la partie supérieure (ou voûte) d'une conduite de transport d'hydrocarbures humides, c'est-à-dire d'hydrocarbures comportant une quantité plus ou moins importante d'eau.Thus, and according to a first aspect, the present invention relates to a composition inhibiting corrosion of the upper part (or roof) of a pipe for transporting wet hydrocarbons, that is to say hydrocarbons comprising a quantity more or less significant amount of water.
La composition selon la présente invention comprend des composés qui, une fois introduits dans le milieu corrosif par injection, en continu ou en batch, de préférence en continu, d'une part neutralisent l'acidité du milieu corrosif dans la phase où il y a l’écoulement laminaire et d'autre part passent en phase vapeur pour neutraliser l'acidité des gouttelettes d'eau, qui sont condensées (condensat) sur la voûte interne supérieure de la conduite transportant les hydrocarbures extraits.
The composition according to the present invention comprises compounds which, once introduced into the corrosive medium by injection, continuously or in batches, preferably continuously, on the one hand neutralize the acidity of the corrosive medium in the phase where there is laminar flow and on the other hand pass into the vapor phase to neutralize the acidity of the water droplets, which are condensed (condensate) on the upper internal vault of the pipe transporting the extracted hydrocarbons.
Brève description de l’inventionBrief description of the invention
Plus précisément, la présente invention concerne une composition inhibitrice de corrosion de voûte comprenant :
- au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1, de préférence inférieure à 10 mol.m-3.Pa-1et plus particulièrement, inférieure ou égale à 5 mol.m-3.Pa-1, mieux inférieure ou égale à 1 mol.m-3.Pa-1,
- au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1, de préférence supérieure ou égale à 30 mol.m-3.Pa-1, et plus particulièrement supérieure ou égale à 50 mol.m-3.Pa-1, de manière encore préférée supérieure ou égale à 100 mol.m-3.Pa-1, préférentiellement supérieure ou égale à 500 mol.m-3.Pa-1, encore avantageusement supérieure ou égale à 1000 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8, et
-au moins un composé soufré, et
la composition présentant un point éclair supérieur ou égal à 60°C, de préférence strictement supérieur à 60°C, et de préférence encore supérieur ou égal à 70°C.More specifically, the present invention relates to a roof corrosion inhibitor composition comprising:
- at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 , preferably less than 10 mol.m -3 .Pa -1 and more particularly, less than or equal to 5 mol .m -3 .Pa -1 , better less than or equal to 1 mol.m -3 .Pa -1 ,
- at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 , preferably greater than or equal to 30 mol.m -3 .Pa -1 , and more particularly greater or equal to 50 mol.m -3 .Pa -1 , more preferably greater than or equal to 100 mol.m -3 .Pa -1 , preferably greater than or equal to 500 mol.m -3 .Pa -1 , again advantageously greater than or equal to 1000 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7, preferably greater than or equal to 7.5, and more particularly greater than 8, and
-at least one sulfur compound, and
the composition having a flash point greater than or equal to 60°C, preferably strictly greater than 60°C, and more preferably greater than or equal to 70°C.
D’autres caractéristiques avantageuses de la composition selon l’invention sont précisées dans la suite.Other advantageous characteristics of the composition according to the invention are specified below.
L’amine présente dans la composition est choisie parmi la méthylamine, l’éthylamine, la 1-propanamine, la 2-propanamine, la 1-butanamine, la 2-butanamine, la 2-méthyl-1-propanamine, la 2-méthyl-2-propanamine, la 1-pentanamine, la 3-méthyl-butanamine, la 1-hexanamine, la 4-méthyl-2-hexanamine, la 1-heptanamine, la 1-octanamine, la 2-éthyl-1-hexanamine, la diméthylamine, la 1-tridécanamine, la diéthylamine et la dipropylamine et leur mélange.
The amine present in the composition is chosen from methylamine, ethylamine, 1-propanamine, 2-propanamine, 1-butanamine, 2-butanamine, 2-methyl-1-propanamine, 2-methyl -2-propanamine, 1-pentanamine, 3-methyl-butanamine, 1-hexanamine, 4-methyl-2-hexanamine, 1-heptanamine, 1-octanamine, 2-ethyl-1-hexanamine, dimethylamine, 1-tridecanamine, diethylamine and dipropylamine and their mixture.
Le composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7 est choisi parmi la mono-éthanolamine, la di-éthanolamine, la tri-éthanolamine, la 1-amino-propanol.The compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7 is chosen from mono-ethanolamine, di-ethanolamine, tri-ethanolamine, 1-amino-propanol.
Le composé soufré présente dans la composition est choisi parmi le mercapto-éthanol, le mercapto-propanol, l'acide thioglycolique, l’acide 3-mercaptopropionique (AMP), l’acide 2–mercaptopropionique (ou acide thiolactique (ATL), l’acide 3,3’-dithiodiproponique (DTDP), le dithiodiglycolate de diammonium (DTDG), le thioglycolate de sodium, le thiosulfate de sodium, le thioglycolate d’éthylhexyle, , le 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane (DMDO), le mercaptoéthyl éther, le thiosulfite de sodium, le thiosulfite d’ammonium, le thiosulfate d’ammonium, le thiosulfate de potassium, le thiosulfite de potassium, la thio-urée, le thiocyanate de sodium, le thiocyanate d’ammonium, le thiocyanate de calcium, le thioglycolate de sodium, le thioglycolate d’ammonium, la 1,2-diéthylthio-urée, la propylthio-urée, la 1,1-diphénylthio-urée, le thiocarbanilide, la 1,2-dibutylthio-urée, la dithio-urée, le thioacétamide, le thionicotimide, le thiobenzamide, le 2-mercaptoéthanol, le 3-(méthylthio)propanal, l’acide thioacétique, la cystéamine, le 3-chloro-1-propanethiol, le 1-mercapto-2-propanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol, le 2-méthoxyéthane-thiol, le 3-mercapto-1-propanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol, le 1-thio-glycérol, le 1,3-propane-dithiol, l’acide mercaptosuccinique, la cystéine, la N-carbomoyl-L-cystéine, la N-acétylcystéamine, le 4-mercapto-1-butanol, le 1-butanedithiol, le 1,4-butanedithiol, le 2,2'-thiodiétanethiol, le 4-cyano-1-butanethiol, le cyclopantanethiol, le 1,5-pentanedithiol, le 2-méthyl-1-butanethiol, le 2,3,5,6-tétrafluorobenzènethiophénol, le 4-chlorothiophénol, le 2-mercaptophénol, le thiophénol, le cyclohexylthiol, l’acide 4-mercaptobenzoïque, l’acide thiosalicylique, le 2-éthylhexane thiol et les composés de formule CnH2n+1SH avec n compris entre 1 et 10, bornes incluses.The sulfur compound present in the composition is chosen from mercapto-ethanol, mercapto-propanol, thioglycolic acid, 3-mercaptopropionic acid (AMP), 2–mercaptopropionic acid (or thiolactic acid (ATL), 3,3'-dithiodiproponic acid (DTDP), diammonium dithiodiglycolate (DTDG), sodium thioglycolate, sodium thiosulfate, ethylhexyl thioglycolate, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane ( DMDO), mercaptoethyl ether, sodium thiosulfite, ammonium thiosulfite, ammonium thiosulfate, potassium thiosulfate, potassium thiosulfite, thiourea, sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate, calcium thiocyanate, sodium thioglycolate, ammonium thioglycolate, 1,2-diethylthiourea, propylthiourea, 1,1-diphenylthiourea, thiocarbanilide, 1,2-dibutylthiourea , dithiourea, thioacetamide, thionicotimide, thiobenzamide, 2-mercaptoethanol, 3-(methylthio)propanal, thioacetic acid, cysteamine, 3-chloro-1-propanethiol, 1-mercapto- 2-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 2-methoxyethane-thiol, 3-mercapto-1-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1-thio-glycerol, 1,3-propane-dithiol, mercaptosuccinic acid, cysteine, N-carbomoyl-L-cysteine, N-acetylcysteamine, 4-mercapto-1-butanol, 1-butanedithiol, 1,4-butanedithiol , 2,2'-thiodietanethiol, 4-cyano-1-butanethiol, cyclopantanethiol, 1,5-pentanedithiol, 2-methyl-1-butanethiol, 2,3,5,6-tetrafluorobenzenethiophenol, 4 -chlorothiophenol, 2-mercaptophenol, thiophenol, cyclohexylthiol, 4-mercaptobenzoic acid, thiosalicylic acid, 2-ethylhexane thiol and compounds of formula C n H 2n+1 SH with n between 1 and 10 , terminals included.
La composition comprend :
- de 10 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition d’une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1,
- de 20% à 89,9% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et présentant un pKa strictement supérieur à 7,
- de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé soufré.The composition includes:
- from 10 to 60% by weight relative to the total weight of the composition of an amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 ,
- from 20% to 89.9% by weight relative to the total weight of the composition of a compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and having a pKa strictly greater than 7,
- from 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition of a sulfur compound.
La composition comprend au moins une imidazoline.The composition includes at least one imidazoline.
Selon un autre aspect, l’invention concerne également l’utilisation d'une composition inhibitrice telle que définie à l'une quelconque des revendications précédentes, pour inhiber la corrosion de voûte des conduites d'hydrocarbures dans lesquelles circulent des hydrocarbures liquides et/ou gazeux, de préférence des gaz, des condensats de gaz, du pétrole brut, seul ou en mélange.According to another aspect, the invention also relates to the use of an inhibitory composition as defined in any one of the preceding claims, to inhibit roof corrosion of hydrocarbon pipes in which liquid hydrocarbons circulate and/or gaseous, preferably gases, gas condensates, crude oil, alone or in a mixture.
De préférence, la composition inhibitrice utile dans le procédé est injectée, de préférence en continu, à raison de 10 ppm à 10 000 ppm en volume de composition inhibitrice de corrosion pour une partie en volume de fluides circulant dans la conduite.Preferably, the inhibitor composition useful in the process is injected, preferably continuously, at a rate of 10 ppm to 10,000 ppm by volume of corrosion inhibitor composition for a part by volume of fluids circulating in the pipe.
L’invention porte également sur un procédé d'inhibition de la corrosion de voûte d'une conduite comprenant au moins une étape d'introduction en continu ou en batch, de préférence en continu, dans ladite conduite dans laquelle circulent des fluides, notamment les hydrocarbures liquides et/ou gazeux, de préférence des gaz, des condensats de gaz, du pétrole brut, seul ou en mélange d'au moins une composition inhibitrice de corrosion telle que définie ci-dessus.The invention also relates to a method of inhibiting roof corrosion of a pipe comprising at least one step of introducing continuously or in batches, preferably continuously, into said pipe in which fluids circulate, in particular fluids. liquid and/or gaseous hydrocarbons, preferably gases, gas condensates, crude oil, alone or as a mixture of at least one corrosion inhibitor composition as defined above.
De préférence, selon ce procédé, la composition telle que définie ci-dessus est injectée à raison de 10 ppm à 10 000 ppm en volume de composition pour une partie en volume de fluides circulant dans ladite conduite.Preferably, according to this process, the composition as defined above is injected at a rate of 10 ppm to 10,000 ppm by volume of composition for a part by volume of fluids circulating in said pipe.
De préférence, le procédé comprend une ou plusieurs étapes de traitement physiques, notamment à l'aide de racleurs.Preferably, the process comprises one or more physical treatment steps, in particular using scrapers.
D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description qui suit.Other characteristics, aspects, objects and advantages of the present invention will appear even more clearly on reading the description which follows.
Il est précisé que les expressions « de …à … » et « compris entre … et …. » utilisées dans la présente description doivent s’entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées.It is specified that the expressions “from…to…” and “between…and…. » used in this description must be understood as including each of the terminals mentioned.
La composition selon l’invention comporte des composés définis par leur constante de solubilité de Henry (Hcp). Cette constante exprime le ratio de la substance étudiée solubilisée et répartie entre la phase aqueuse et la phase gazeuse. Cette constante est définie par la formule suivante :
Hcp= ca/p
avec
-cadésignant la concentration de la substance dans la phase aqueuse,
-p désigne la pression de vapeur de cette substance dans la phase gazeuse dans les conditions d’équilibre.The composition according to the invention comprises compounds defined by their Henry solubility constant (H cp ). This constant expresses the ratio of the substance studied solubilized and distributed between the aqueous phase and the gas phase. This constant is defined by the following formula:
H cp = c a /p
with
-c a designating the concentration of the substance in the aqueous phase,
-p designates the vapor pressure of this substance in the gas phase under equilibrium conditions.
L’unité internationale pour cette constante est mol.m-3.Pa-1.The international unit for this constant is mol.m -3 .Pa -1 .
Les constantes sont données à température ambiante, c’est-à-dire entre 20 et 25°C et à 1atm (101 325 Pa).The constants are given at room temperature, that is to say between 20 and 25°C and at 1atm (101,325 Pa).
R. Sander a répertorié dans l’article Atmos. Chem. Phys., 15, 4399-4981, 2015, “Compilation of Henry’s law constants (version 4.0) for water as solvent”, les constantes de Henry pour 4632 substances chimiquesR. Sander listed in the Atmos article. Chem. Phys., 15, 4399-4981, 2015, “Compilation of Henry’s law constants (version 4.0) for water as solvent”, Henry’s constants for 4632 chemical substances
La composition selon l’invention est définie par son point éclair ou point d’inflammabilité. Le point éclair désigne la température la plus basse, à laquelle un corps combustible émet suffisamment de vapeurs pour former, avec l’air ambiant, un mélange gazeux qui s’enflamme sous l’effet d’une source d’énergie calorifique telle qu’une flamme pilote, mais pas suffisamment pour que la combustion s’entretienne d’elle-même.The composition according to the invention is defined by its flash point or flammability point. The flash point designates the lowest temperature at which a combustible body emits sufficient vapors to form, with the ambient air, a gas mixture which ignites under the effect of a source of heat energy such as a pilot flame, but not enough for combustion to sustain itself.
Le point d’éclair de la composition est déterminé en appliquant la méthode en coupe fermée selon la norme ISO 3679-2015.The flash point of the composition is determined by applying the closed cup method according to standard ISO 3679-2015.
La composition selon l’invention comporte également un composé défini par son pKa. Il s’agit de l’opposé de la valeur logarithmique de la constante d’acidité répondant à la formule suivante : pKa = -log Ka.The composition according to the invention also comprises a compound defined by its pKa. This is the opposite of the logarithmic value of the acidity constant corresponding to the following formula: pKa = -log Ka.
L'équilibre chimique de la dissociation acide peut être écrit de façon symbolique : AH → A-+ H+, réaction dans laquelle le composé AH est un acide générique se dissociant en A−, appelée sa base conjuguée, et en ion hydrogène H+, communément appelé « proton », qui, si la réaction s'effectue en solution aqueuse n'existe que sous la forme d'ion hydronium, H3O+, ou en d'autres termes un proton solvaté.The chemical equilibrium of acid dissociation can be written symbolically: AH → A - + H + , reaction in which the compound AH is a generic acid dissociating into A − , called its conjugate base, and into the hydrogen ion H + , commonly called "proton", which, if the reaction takes place in aqueous solution only exists in the form of hydronium ion, H 3 O + , or in other words a solvated proton.
Les espèces chimiques AH, A−et H+sont dites en équilibre, si leur concentration ne varie pas en fonction du temps. La constante d'équilibre est habituellement écrite en termes de quotient de concentrations des différentes espèces à l'équilibre (en mol/L), notées [AH], [A−] et [H+].The chemical species AH, A − and H + are said to be in equilibrium, if their concentration does not vary with time. The equilibrium constant is usually written in terms of the quotient of concentrations of the different species at equilibrium (in mol/L), denoted [AH], [A − ] and [H + ].
La composition selon l’invention comporte au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1.The composition according to the invention comprises at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 .
Avantageusement, le composé présente une constante de solubilité de Henry inférieure ou égale à 10 mol.m-3.Pa-1, et plus particulièrement, inférieure ou égale à 5 mol.m-3.Pa-1, mieux inférieure ou égale à 1 mol.m-3.Pa-1.Advantageously, the compound has a Henry solubility constant less than or equal to 10 mol.m -3 .Pa -1 , and more particularly, less than or equal to 5 mol.m -3 .Pa -1 , better still less than or equal to 1 mol.m -3 .Pa -1 .
Les amines préférées sont les amines primaires de formule Ra-NH2, où Rareprésente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 8 atomes de carbone.The preferred amines are the primary amines of formula R a -NH 2 , where R a represents a linear or branched alkyl radical comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 10 carbon atoms, more preferably from 1 to 8 carbon atoms.
L’amine peut par exemple être choisie, de manière non limitative, parmi la méthylamine, l’éthylamine, la 1-propanamine, la 2-propanamine, la 1-butanamine, la 2-butanamine, la 2-méthyl-1-propanamine, la 2-méthyl-2-propanamine, la 1-pentanamine, la 3-méthyl-butanamine, la 1-hexanamine, la 4-méthyl-2-hexanamine, la 1-heptanamine, la 1-octanamine, la 2-éthyl-1-hexanamine, la diméthylamine, la 1-tridécanamine, la diéthylamine et la dipropylamine, et leur mélange en toutes proportions.The amine can for example be chosen, in a non-limiting manner, from methylamine, ethylamine, 1-propanamine, 2-propanamine, 1-butanamine, 2-butanamine, 2-methyl-1-propanamine , 2-methyl-2-propanamine, 1-pentanamine, 3-methyl-butanamine, 1-hexanamine, 4-methyl-2-hexanamine, 1-heptanamine, 1-octanamine, 2-ethyl -1-hexanamine, dimethylamine, 1-tridecanamine, diethylamine and dipropylamine, and their mixture in all proportions.
De préférence, l’amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1présente dans la composition selon l’invention possède un point éclair supérieur ou égal à 30°C, de préférence supérieur ou égal à 40°C et plus particulièrement supérieur ou égal à 50°C.Preferably, the amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 present in the composition according to the invention has a flash point greater than or equal to 30°C, preferably greater than or equal to 40°C and more particularly greater than or equal to 50°C.
Avantageusement, la composition comporte de la n-octylamine, également appelée 1-octylamine. La n-octylamine présente une constante de solubilité de Henry égale à 0,11 mol.m-3.Pa-1.Advantageously, the composition comprises n-octylamine, also called 1-octylamine. N-octylamine has a Henry solubility constant equal to 0.11 mol.m -3 .Pa -1 .
De préférence, la composition comporte de 10 à 60% en poids de l’amine par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement entre 15 et 40% en poids.Preferably, the composition comprises from 10 to 60% by weight of the amine relative to the total weight of the composition, more preferably between 15 and 40% by weight.
La composition selon l’invention comporte au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7. Ce composé a pour fonction de neutraliser le ou les acides présents dans l’eau condensée. De préférence, ce composé est une amine liquide à température ambiante et soluble dans l’eau.The composition according to the invention comprises at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7. This compound has the function of neutralizing the or acids present in condensed water. Preferably, this compound is an amine that is liquid at room temperature and soluble in water.
Avantageusement, le composé présente un pKa supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8.Advantageously, the compound has a pKa greater than or equal to 7.5, and more particularly greater than 8.
Avantageusement, le composé présente une constante de solubilité de Henry supérieure ou égale à 30 mol.m-3.Pa-1, et plus particulièrement supérieure ou égale à 50 mol.m-3.Pa-1, de manière encore préférée supérieure ou égale à 100 mol.m-3.Pa-1, de préférence supérieure ou égale à 500 mol.m-3.Pa-1, encore avantageusement supérieure ou égale à 1000 mol.m-3.Pa-1.Advantageously, the compound has a Henry solubility constant greater than or equal to 30 mol.m -3 .Pa -1 , and more particularly greater than or equal to 50 mol.m -3 .Pa -1, more preferably greater than or equal to 50 mol.m -3 .Pa -1 . equal to 100 mol.m -3 .Pa -1 , preferably greater than or equal to 500 mol.m -3 .Pa -1 , still advantageously greater than or equal to 1000 mol.m -3 .Pa -1 .
De préférence, le composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7 présent dans la composition selon l’invention possède un point éclair supérieur à 30°C, de préférence supérieur à 40°C et plus particulièrement supérieur à 50°C.Preferably, the compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7 present in the composition according to the invention has a flash point greater than 30 °C, preferably greater than 40°C and more particularly greater than 50°C.
Avantageusement, le composé présentant une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et présentant un pKa strictement supérieur à 7 est une alcanolamine, de préférence choisie parmi la mono-éthanolamine, la di-éthanolamine, la tri-éthanolamine, la 1-amino-propanol.Advantageously, the compound having a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and having a pKa strictly greater than 7 is an alkanolamine, preferably chosen from mono-ethanolamine, di-ethanolamine, tri-ethanolamine, 1-amino-propanol.
Avantageusement, la composition comporte de la mono-éthanolamine.Advantageously, the composition comprises mono-ethanolamine.
De préférence, la composition comporte de 20 à 89,9% en poids du composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7, par rapport au poids total de la composition, et plus préférentiellement de 30 à 60% en poids.Preferably, the composition comprises from 20 to 89.9% by weight of the compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7, relative to to the total weight of the composition, and more preferably from 30 to 60% by weight.
La composition selon l’invention comporte au moins un composé soufré.The composition according to the invention comprises at least one sulfur compound.
Le composé soufré jour le rôle d’inhibiteur de corrosion. Sa présence dans la composition selon l’invention permet de renforcer ses propriétés inhibitrices.The sulfur compound acts as a corrosion inhibitor. Its presence in the composition according to the invention makes it possible to reinforce its inhibitory properties.
De préférence, le composé soufré est choisi parmi les mercapto-acides et leurs sels, par exemple d’alcalins ou d’ammonium, les mercapto-alcools, les thiols, les thio-acides, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions.Preferably, the sulfur compound is chosen from mercapto acids and their salts, for example alkaline or ammonium salts, mercapto alcohols, thiols, thio acids, as well as mixtures of two or more of between them in all proportions.
Des exemples non limitatifs de tels composés soufrés sont le mercapto-éthanol, le mercapto-propanol, l'acide thioglycolique, l’acide 3–mercaptopropionique (AMP), l’acide 2–mercaptopropionique (ou acide thiolactique (ATL), l’acide 3,3’-dithiodiproponique (DTDP), le dithiodiglycolate de diammonium (DTDG), le thioglycolate de sodium, le thiosulfate de sodium, le thioglycolate d’éthylhexyle, le 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane (DMDO), le mercaptoéthyléther, le thiosulfite de sodium, le thiosulfite d’ammonium, le thiosulfate d’ammonium, le thiosulfate de potassium, le thiosulfite de potassium, la thio-urée, le thiocyanate de sodium, le thiocyanate d’ammonium, le thiocyanate de calcium, le thioglycolate de sodium, le thioglycolate d’ammonium, la 1,2-diéthylthio-urée, la propylthio-urée, la 1,1-diphénylthio-urée, le thiocarbanilide, la 1,2-dibutylthio-urée, la dithio-urée, le thioacétamide, le thionicotimide, le thiobenzamide, le 2-mercaptoéthanol, le 3-(méthylthio)propanal, l’acide thioacétique, la cystéamine, le 3-chloro-1-propanethiol, le 1-mercapto-2-propanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol, le 2-méthoxyéthane-thiol, le 3-mercapto-1-propanol, le 2,3-dimercapto-1-propanol, le 1-thio-glycérol, le 1,3-propane-dithiol, l’acide mercaptosuccinique, la cystéine, la N-carbomoyl-L-cystéine, la N-acétylcystéamine, le 4-mercapto-1-butanol, le 1-butanedithiol, le 1,4-butanedithiol, le 2,2'-thiodiétanethiol, le 4-cyano-1-butanethiol, le cyclopantanethiol, le 1,5-pentanedithiol, le 2-méthyl-1-butanethiol, le 2,3,5,6-tétrafluorobenzènethiophénol, le 4-chlorothiophénol, le 2-mercaptophénol, le thiophénol, le cyclohexylthiol, l’acide 4-mercaptobenzoïque, l’acide thiosalicylique, le 2-éthylhexane thiol et les composés de formule CnH2n+1SH avec n compris entre 1 et 10, bornes incluses.Non-limiting examples of such sulfur compounds are mercapto-ethanol, mercapto-propanol, thioglycolic acid, 3-mercaptopropionic acid (AMP), 2-mercaptopropionic acid (or thiolactic acid (ATL), 3,3'-dithiodiproponic acid (DTDP), diammonium dithiodiglycolate (DTDG), sodium thioglycolate, sodium thiosulfate, ethylhexyl thioglycolate, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane (DMDO) , mercaptoethyl ether, sodium thiosulfite, ammonium thiosulfite, ammonium thiosulfate, potassium thiosulfate, potassium thiosulfite, thiourea, sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate, thiocyanate calcium, sodium thioglycolate, ammonium thioglycolate, 1,2-diethylthiourea, propylthiourea, 1,1-diphenylthiourea, thiocarbanilide, 1,2-dibutylthiourea, dithio -urea, thioacetamide, thionicotimide, thiobenzamide, 2-mercaptoethanol, 3-(methylthio)propanal, thioacetic acid, cysteamine, 3-chloro-1-propanethiol, 1-mercapto-2-propanol , 2,3-dimercapto-1-propanol, 2-methoxyethane-thiol, 3-mercapto-1-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1-thio-glycerol, 1,3 -propane-dithiol, mercaptosuccinic acid, cysteine, N-carbomoyl-L-cysteine, N-acetylcysteamine, 4-mercapto-1-butanol, 1-butanedithiol, 1,4-butanedithiol, 2 ,2'-thiodietanethiol, 4-cyano-1-butanethiol, cyclopantanethiol, 1,5-pentanedithiol, 2-methyl-1-butanethiol, 2,3,5,6-tetrafluorobenzenethiophenol, 4-chlorothiophenol, 2-mercaptophenol, thiophenol, cyclohexylthiol, 4-mercaptobenzoic acid, thiosalicylic acid, 2-ethylhexane thiol and compounds of formula C n H 2n+1 SH with n between 1 and 10, limits inclusive .
De préférence, le composé soufré présent dans la composition selon l’invention possède un point éclair supérieur ou égal à 30°C, de préférence supérieur ou égal à 40°C et plus particulièrement supérieur ou égal à 50°C.Preferably, the sulfur compound present in the composition according to the invention has a flash point greater than or equal to 30°C, preferably greater than or equal to 40°C and more particularly greater than or equal to 50°C.
L'acide thioglycolique est tout particulièrement préféré.Thioglycolic acid is particularly preferred.
De préférence, la composition selon l’invention comporte de 0,1 à 20% en poids de composé soufré par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,1 à 10% en poids.Preferably, the composition according to the invention comprises from 0.1 to 20% by weight of sulfur compound relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.1 to 10% by weight.
La composition selon la présente invention peut comprendre également au moins un solvant, généralement choisi parmi l'eau, les solvants organiques hydrosolubles et les mélanges eau / solvant(s) organique(s) hydrosoluble(s).The composition according to the present invention may also comprise at least one solvent, generally chosen from water, water-soluble organic solvents and water/water-soluble organic solvent(s) mixtures.
Parmi les solvants organiques hydrosolubles, on peut citer les alcools et les éthers en particulier, parmi lesquels on préfère les alcools et les glycols, tel que par exemple, et de manière non limitative, ceux choisis parmi le méthanol, l'éthanol, le glycol, le monoéthylèneglycol (MEG), le diéthylèneglycol (DEG), le triéthylèneglycol (TEG), le 2-butoxyéthanol, et les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux.Among the water-soluble organic solvents, mention may be made of alcohols and ethers in particular, among which alcohols and glycols are preferred, such as for example, and without limitation, those chosen from methanol, ethanol, glycol , monoethylene glycol (MEG), diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), 2-butoxyethanol, and mixtures of two or more of them.
La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs inhibiteurs de corrosion supplémentaires, c’est-à-dire différent du composé soufré pré-cité.The composition according to the present invention may comprise one or more additional corrosion inhibitors, that is to say different from the aforementioned sulfur compound.
L’inhibiteur supplémentaire peut être choisi les imidazolines et leur dérivés, les ammoniums quaternaires, les composés azotés amphotères, les amido-amines, les esters phosphoriques, les sels carboxyliques d’amines, les amides éthoxylées, les amines éthoxylées, les composés hétérocycliques azotés, les polyaminoacides, les polyesters amines.The additional inhibitor may be chosen from imidazolines and their derivatives, quaternary ammoniums, amphoteric nitrogen compounds, amidoamines, phosphoric esters, carboxylic salts of amines, ethoxylated amides, ethoxylated amines, heterocyclic nitrogen compounds. , polyamino acids, polyester amines.
Sont préférées les imidazolines provenant de la réaction de condensation entre un acide gras (ou un mélange d'acides gras) de formule RCOOH où R est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée comprenant de 12 à 22 atomes de carbone, et une polyalkylène-polyamine, dont le nombre de carbone peut varier de 4 à 20, telle que par exemple la DETA (diéthylènetriamine), la TETA (triéthylènetrétramine), la TEPA (tétraéthylènepentamine) ou la PEHA (pentaéthylènehexamine) répondant à la formule suivante :
[Chem 1]
Preferred are imidazolines originating from the condensation reaction between a fatty acid (or a mixture of fatty acids) of formula RCOOH where R is a linear or branched alkyl chain comprising 12 to 22 carbon atoms, and a polyalkylene-polyamine, whose carbon number can vary from 4 to 20, such as for example DETA (diethylenetriamine), TETA (triethylenetretramine), TEPA (tetraethylenepentamine) or PEHA (pentaethylenehexamine) corresponding to the following formula:
[Chem 1]
Avantageusement, la composition comporte une imidazoline en tant qu’inhibiteur supplémentaire.Advantageously, the composition comprises an imidazoline as an additional inhibitor.
La composition selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition d’un inhibiteur supplémentaire. De préférence, la composition selon l’invention comprend de 0,10 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition d’une imidazoline.The composition according to the invention may comprise from 0.01 to 20% by weight relative to the total weight of the composition of an additional inhibitor. Preferably, the composition according to the invention comprises from 0.10 to 8% by weight relative to the total weight of the composition of an imidazoline.
Les compostions inhibitrices de corrosion de voûte selon la présente invention peuvent être utilisées sous forme pure (100% de matières actives, c’est-à-dire l’amine, l’agent neutralisant et le composé soufré) ou sous forme diluée ou encore en émulsion ou suspension, dans un ou plusieurs solvants, tels qu'ils ont été décrits précédemment.The roof corrosion inhibitor compositions according to the present invention can be used in pure form (100% active materials, that is to say the amine, the neutralizing agent and the sulfur compound) or in diluted form or even in emulsion or suspension, in one or more solvents, as described previously.
Les compositions selon la présente invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs additifs, inertes vis-à-vis de l'efficacité des inhibiteurs de corrosion de voûte présents dans la composition selon l’invention.The compositions according to the present invention may further comprise one or more additives, inert with respect to the effectiveness of the roof corrosion inhibitors present in the composition according to the invention.
De tels additifs sont bien connus de l'homme du métier, et parmi ceux-ci, on peut citer, de manière non limitative, les stabilisants, conservateurs, anti-U.V., ignifugeants, solvants, colorants, anti mousses, désémulsionnant, H2Sscavengers,oxygen scavengers, antiagglomérants d’hydrates, inhibiteurs cinétiques d’hydrate, inhibiteurs de dépôts minéraux et autres.Such additives are well known to those skilled in the art, and among these, we can cite, in a non-limiting manner, stabilizers, preservatives, anti-UV, flame retardants, solvents, dyes, anti-foams, demulsifiers, H 2 S scavengers , oxygen scavengers , hydrate anti-caking agents, kinetic hydrate inhibitors, mineral deposit inhibitors and others.
Comme indiqué ci-dessus, la composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs solvants et/ou un ou plusieurs additifs. Toutefois, la composition doit présenter un point éclair supérieur à 60°C, de préférence un point éclair supérieur à 65°C.As indicated above, the composition according to the invention may comprise one or more solvents and/or one or more additives. However, the composition must have a flash point above 60°C, preferably a flash point above 65°C.
De préférence, la composition inhibitrice de corrosion de voûte comprend :
- au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 10 mol.m-3.Pa-1au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 50 mol.m-3.Pa-1, et un pKa strictement supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8, et
-au moins un composé soufré, et
la composition présentant un point éclair supérieur ou égal à 60°C, de préférence strictement supérieur à 60°C, et de préférence encore supérieur ou égal à 70°C.Preferably, the roof corrosion inhibitor composition comprises:
- at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 10 mol.m -3 .Pa -1 at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 50 mol.m -3 .Pa -1 , and a pKa strictly greater than 7, preferably greater than or equal to 7.5, and more particularly greater than 8, and
-at least one sulfur compound, and
the composition having a flash point greater than or equal to 60°C, preferably strictly greater than 60°C, and more preferably greater than or equal to 70°C.
De manière plus préférée, la composition inhibitrice de corrosion de voûte comprend :
- au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 5 mol.m-3.Pa-1,
- au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 100 mol.m-3.Pa-1, et un pKa strictement supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8, et
-au moins un composé soufré, et
la composition présentant un point éclair supérieur ou égal à 60°C, de préférence strictement supérieur à 60°C, et de préférence encore supérieur ou égal à 70°C.More preferably, the roof corrosion inhibitor composition comprises:
- at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 5 mol.m -3 .Pa -1 ,
- at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 100 mol.m -3 .Pa -1 , and a pKa strictly greater than 7, preferably greater than or equal to 7.5, and more particularly greater than 8, and
-at least one sulfur compound, and
the composition having a flash point greater than or equal to 60°C, preferably strictly greater than 60°C, and more preferably greater than or equal to 70°C.
De manière encore plus préférée, la composition inhibitrice de corrosion de voûte comprend :
- au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 1 mol.m-3.Pa-1,
- au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 500 mol.m-3.Pa-1, et un pKa strictement supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8, et
-au moins un composé soufré, et
la composition présentant un point éclair supérieur ou égal à 60°C, de préférence strictement supérieur à 60°C, et de préférence encore supérieur ou égal à 70°C.Even more preferably, the roof corrosion inhibitor composition comprises:
- at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 1 mol.m -3 .Pa -1 ,
- at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 500 mol.m -3 .Pa -1 , and a pKa strictly greater than 7, preferably greater than or equal to 7.5, and more particularly greater than 8, and
-at least one sulfur compound, and
the composition having a flash point greater than or equal to 60°C, preferably strictly greater than 60°C, and more preferably greater than or equal to 70°C.
Très avantageusement, la composition inhibitrice de corrosion de voûte comprend :
- au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 1 mol.m-3.Pa-1,
- au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 1000 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8, et
-au moins un composé soufré, et
la composition présentant un point éclair supérieur ou égal à 60°C, de préférence strictement supérieur à 60°C, et de préférence encore supérieur ou égal à 70°C.Very advantageously, the roof corrosion inhibitor composition comprises:
- at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 1 mol.m -3 .Pa -1 ,
- at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 1000 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7, preferably greater than or equal to 7.5, and more particularly greater at 8, and
-at least one sulfur compound, and
the composition having a flash point greater than or equal to 60°C, preferably strictly greater than 60°C, and more preferably greater than or equal to 70°C.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend :
- de 10 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition d’une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1,
- de 20% à 89,9% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et présentant un pKa strictement supérieur à 7,
- de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé soufré.According to a particular embodiment, the composition according to the invention comprises:
- from 10 to 60% by weight relative to the total weight of the composition of an amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 ,
- from 20% to 89.9% by weight relative to the total weight of the composition of a compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and having a pKa strictly greater than 7,
- from 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition of a sulfur compound.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend :
- de 15 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition d’une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1,
- de 30% à 60% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et présentant un pKa strictement supérieur à 7,
- de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé soufré.According to a preferred embodiment of the invention, the composition according to the invention comprises:
- from 15 to 40% by weight relative to the total weight of the composition of an amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 ,
- from 30% to 60% by weight relative to the total weight of the composition of a compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and having a pKa strictly greater at 7,
- from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition of a sulfur compound.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend :
- de 15 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de n-octylamine,
- de 30% à 60% en poids par rapport au poids total de la composition de mono-éthanolamine,
- de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition d’acide thioglycolique.According to a preferred embodiment of the invention, the composition according to the invention comprises:
- from 15 to 40% by weight relative to the total weight of the n-octylamine composition,
- from 30% to 60% by weight relative to the total weight of the mono-ethanolamine composition,
- from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the thioglycolic acid composition.
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées par tous moyens connus, et en général par simple mélange des divers composants de la composition selon l’invention, dans un ordre quelconque. On préfère toutefois mélanger, sous agitation, la ou les amine(s) et le ou les composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7 et le ou les composés soufrés, puis éventuellement les additifs. The compositions according to the invention can be prepared by any known means, and in general by simply mixing the various components of the composition according to the invention, in any order. However, it is preferred to mix, with stirring, the amine(s) and the compound(s) having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7 and the sulfur compound(s), then possibly the additives .
La composition selon l’invention peut être utilisée dans le domaine de la protection contre la corrosion de voûte des conduites d'hydrocarbures, dans lesquelles circulent des hydrocarbures liquides et/ou gazeux, tels que des gaz, des condensats de gaz, du pétrole brut, seul ou en mélange. L'utilisation des compositions selon l'invention pour inhiber la corrosion de voûte desdites conduites forme ainsi un autre objet de la présente invention.The composition according to the invention can be used in the field of protection against roof corrosion of hydrocarbon pipes, in which liquid and/or gaseous hydrocarbons circulate, such as gases, gas condensates, crude oil. , alone or in mixture. The use of the compositions according to the invention to inhibit roof corrosion of said pipes thus forms another object of the present invention.
Ces compostions peuvent être injectées selon toutes méthodes bien connues de l'homme du métier, en continu ou en batch, de préférence en continu, dans les lignes d'extraction desdits hydrocarbures, ou dans les lignes d'injection des eaux de production, et de manière générale dans tout fluide aqueux, organique ou hydro-organique mis en œuvre dans les champs d'extraction d'hydrocarbures. On peut par exemple également injecter ces compositions via le système dit « gas-lift », bien connu de l'homme du métier.These compositions can be injected according to any methods well known to those skilled in the art, continuously or in batches, preferably continuously, into the extraction lines of said hydrocarbons, or into the production water injection lines, and generally in any aqueous, organic or hydro-organic fluid used in hydrocarbon extraction fields. For example, these compositions can also be injected via the so-called “gas-lift” system, well known to those skilled in the art.
Les compositions inhibitrices sont utilisées, de préférence en traitement en continu, à raison de 10 ppm à 10 000 ppm en volume de composition inhibitrice de corrosion pour une partie en volume de fluides circulant dans la conduite.The inhibitor compositions are used, preferably in continuous treatment, at a rate of 10 ppm to 10,000 ppm by volume of corrosion inhibitor composition for a part by volume of fluids circulating in the pipe.
Selon un autre objet, la présente invention concerne un procédé d'inhibition de la corrosion d’une voûte d'une conduite, ledit procédé comprenant au moins une étape d'introduction en continu ou en batch, de préférence en continu, dans ladite conduite, dans laquelle circulent des fluides, notamment les hydrocarbures liquides et/ou gazeux, de préférence des gaz, des condensats de gaz, du pétrole brut, seul ou en mélange d'au moins une composition inhibitrice de corrosion telle que définie précédemment.According to another object, the present invention relates to a method of inhibiting the corrosion of a roof of a pipe, said method comprising at least one step of continuous or batch introduction, preferably continuously, into said pipe , in which fluids circulate, in particular liquid and/or gaseous hydrocarbons, preferably gases, gas condensates, crude oil, alone or as a mixture of at least one corrosion-inhibiting composition as defined above.
De préférence, la composition inhibitrice de corrosion est utilisée pour traiter les conduites de transport d’hydrocarbures, en d’autres termes, des conduites dans lesquelles circulent des hydrocarbures. Ainsi, la composition peut être introduite au départ de la ligne, pour traiter la totalité de la conduite ou bien les premiers tronçons de la ligne. Il est aussi possible de traiter localement un ou plusieurs tronçons de la conduite. Dans ce cas, le traitement peut se faire uniquement localement sur les tronçons à traiter.Preferably, the corrosion inhibitor composition is used to treat hydrocarbon transport pipes, in other words, pipes in which hydrocarbons circulate. Thus, the composition can be introduced at the start of the line, to treat the entire pipe or the first sections of the line. It is also possible to locally treat one or more sections of the pipe. In this case, the treatment can only be done locally on the sections to be treated.
Dans le procédé de l'invention, les compositions inhibitrices sont injectées, de préférence en traitement en continu, à raison de 10 ppm à 10000 ppm, en volume de composition inhibitrice de corrosion pour une partie en volume de fluides circulant dans la conduite.In the process of the invention, the inhibitory compositions are injected, preferably in continuous treatment, at a rate of 10 ppm to 10,000 ppm, by volume of corrosion inhibitor composition for a part by volume of fluids circulating in the pipe.
Le procédé selon la présente invention, qui est un traitement chimique mettant en œuvre au moins une composition inhibitrice de la corrosion de voûte telle que définie précédemment, peut comprendre également la mise en œuvre d'un ou plusieurs traitements physiques, notamment à l'aide de racles, comme décrit par exemple dans la demande de brevet FR 2 791 695.The method according to the present invention, which is a chemical treatment using at least one composition inhibiting roof corrosion as defined above, may also include the implementation of one or more physical treatments, in particular using scrapers, as described for example in patent application FR 2 791 695.
Un autre aspect de la présente invention est matérialisé par l'utilisation d'au moins une composition inhibitrice de la corrosion de voûte des conduites d'hydrocarbures utilisées dans l'extraction du gaz et/ou du pétrole, ladite au moins une composition étant telle que définie ci-dessus dans la présente description, avec un ou plusieurs traitements physiques (i.e. mécaniques), telles que par exemple les traitements par racleurs, et autres.Another aspect of the present invention is materialized by the use of at least one composition inhibiting roof corrosion of hydrocarbon pipes used in the extraction of gas and/or oil, said at least one composition being such as defined above in the present description, with one or more physical treatments (i.e. mechanical), such as for example scraper treatments, and others.
Les exemples, qui suivent permettent d’illustrer la présente invention, mais ne sont en aucun cas limitatifs.The examples which follow illustrate the present invention, but are in no way limiting.
Préparation des compositionsPreparation of compositions
Les compositions suivantes ont été préparées par mélange des réactifs selon les proportions figurant dans le tableau 1 suivant. Les compositions 1 et 2 sont des compositions comparatives. La composition 3 est une composition selon l’invention.
comp
comp
inv
mol.m-3.Pa-1(20-25°C
- 1 atm)*
comp
comp
inv
mol.m -3 .Pa -1 (20-25°C
- 1 atm)*
* Les valeurs des constantes de solubilité de Henry proviennent de l’articleAtmos. Chem. Phys., 15, 4399-4981, 2015, “Compilation of Henry’s law constants (version 4.0) for water as solvent”, de R. Sander.*The values of Henry's solubility constants come from the Atmos article. Chem. Phys. , 15, 4399-4981, 2015, “Compilation of Henry's law constants (version 4.0) for water as solvent”, by R. Sander.
(1) L’imidazoline est fournie par la société Arkema sous la dénomination NORUST 900 C.(1) Imidazoline is supplied by the company Arkema under the name NORUST 900 C.
Evaluation du point éclair des compositionsEvaluation of the flash point of the compositions
Les points d’éclair des compositions sont déterminés en appliquant la norme ISO 3679-2015, selon la méthode en coupe fermée.The flash points of the compositions are determined by applying the ISO 3679-2015 standard, using the closed cup method.
Les résultats sont reportés dans le tableau 2 ci-dessous :
La composition 3 est bien une composition selon l’invention. La composition 2 présente un point éclair qui n’est pas compatible avec les utilisations envisagées.Composition 3 is indeed a composition according to the invention. Composition 2 has a flash point which is not compatible with the intended uses.
Évaluation des propriétés anti-corrosion des compositionsEvaluation of the anti-corrosion properties of the compositions
L’efficacité des formules anti-corrosion Top of Line se fait dans un réacteur en verre de 1 L de volume total. Il contient 700 mL d’une solution d’eau salée acide (NaCl 1 g/L + 1000 mg/L d’acide acétique glacial). Le réacteur est muni d’un réfrigérant. Un bullage continu de CO2se fait à l’aide d’un fritté immergé.The effectiveness of Top of Line anti-corrosion formulas is achieved in a glass reactor with a total volume of 1 L. It contains 700 mL of an acidic salt water solution (NaCl 1 g/L + 1000 mg/L glacial acetic acid). The reactor is equipped with a coolant. Continuous bubbling of CO 2 is done using an immersed frit.
La température du liquide est portée à 80°C par une circulation d’eau dans la double enveloppe du réacteur. La solution est agitée à l’aide d’un barreau magnétique tournant à une vitesse de 300 tours/min. Un coupon en acier non allié (UNS G10180) de forme cylindrique, de 3,5 cm2de surface totale, est placé en phase gaz à une distance d’au moins 5 cm au-dessus du liquide afin d’éviter les projections de liquide. Il est précédemment poli au grade SiC600, rincé puis séché à l’acétone puis pesé au 10ème de mg près.The temperature of the liquid is raised to 80°C by circulating water in the double jacket of the reactor. The solution is stirred using a magnetic bar rotating at a speed of 300 rpm. A non-alloy steel coupon (UNS G10180) of cylindrical shape, with a total surface area of 3.5 cm 2 , is placed in the gas phase at a distance of at least 5 cm above the liquid in order to avoid projections of liquid. It is previously polished to grade SiC600, rinsed then dried with acetone then weighed to the nearest 10th of a mg.
Dans ces conditions opératoires, des gouttes d’eau condensée se forment à la surface du coupon métallique. La vitesse de condensation est estimée entre 0,5 et 0,7 mL/m²/s d’après le nombre de gouttelettes qui retombent dans la solution en un temps donné.Under these operating conditions, drops of condensed water form on the surface of the metal coupon. The condensation speed is estimated between 0.5 and 0.7 mL/m²/s based on the number of droplets that fall into the solution in a given time.
La solution telle qu’elle a un pH = 3,2 à température ambiante. La quantité de composition anti-corrosion injectée se fait de telle sorte qu’une neutralisation partielle s’effectue jusqu’à un pH de 5,6.The solution as it has a pH = 3.2 at room temperature. The quantity of anti-corrosion composition injected is such that partial neutralization takes place up to a pH of 5.6.
Après 48h d’exposition à la phase gaz du réacteur, le coupon métallique est sorti, rincé à l’eau, décapé, séché puis pesé.After 48 hours of exposure to the gas phase of the reactor, the metal coupon is taken out, rinsed with water, stripped, dried and then weighed.
La vitesse de corrosion notée v et exprimée en mm/an est calculée d’après la formule suivante :The corrosion rate noted v and expressed in mm/year is calculated according to the following formula:
masse volumique de l’échantillon testé = 7,89 g/cm3
density of the tested sample = 7.89 g/cm 3
aire de l’échantillon = 3,52 cm2 area of sample = 3.52 cm 2
Les résultats sont reportés dans le tableau 3 ci-dessous
(mg/L)
(mg/L)
Claims (11)
- au moins une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1, de préférence inférieure à 10 mol.m-3.Pa-1et plus particulièrement, inférieure ou égale à 5 mol.m-3.Pa-1, mieux inférieure ou égale à 1 mol.m-3.Pa-1,
- au moins un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1, de préférence supérieure ou égale à 30 mol.m-3.Pa-1, et plus particulièrement supérieure ou égale à 50 mol.m-3.Pa-1, de manière encore préférée supérieure ou égale à 100 mol.m-3.Pa-1,préférentiellement supérieure ou égale à 500 mol.m-3.Pa-1, encore avantageusement supérieure ou égale à 1000 mol.m-3.Pa-1et un pKa strictement supérieur à 7, de préférence supérieur ou égal à 7,5, et plus particulièrement supérieur à 8, et
-au moins un composé soufré, et
la composition présentant un point éclair supérieur ou égal à 60°C, de préférence strictement supérieur à 60°C, et de préférence encore supérieur ou égal à 70°C.Roof corrosion inhibitor composition comprising:
- at least one amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 , preferably less than 10 mol.m -3 .Pa -1 and more particularly, less than or equal to 5 mol .m -3 .Pa -1 , better less than or equal to 1 mol.m -3 .Pa -1 ,
- at least one compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 , preferably greater than or equal to 30 mol.m -3 .Pa -1 , and more particularly greater or equal to 50 mol.m -3 .Pa -1 , more preferably greater than or equal to 100 mol.m -3 .Pa -1 , preferably greater than or equal to 500 mol.m -3 .Pa -1 , again advantageously greater than or equal to 1000 mol.m -3 .Pa -1 and a pKa strictly greater than 7, preferably greater than or equal to 7.5, and more particularly greater than 8, and
-at least one sulfur compound, and
the composition having a flash point greater than or equal to 60°C, preferably strictly greater than 60°C, and more preferably greater than or equal to 70°C.
- de 10 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition d’une amine présentant une constante de solubilité de Henry strictement inférieure à 20 mol.m-3.Pa-1,
- de 20% à 89,9% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé présentant à la fois une constante de solubilité de Henry strictement supérieure à 20 mol.m-3.Pa-1et présentant un pKa strictement supérieur à 7,
- de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition d’un composé soufré.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises
- from 10 to 60% by weight relative to the total weight of the composition of an amine having a Henry solubility constant strictly less than 20 mol.m -3 .Pa -1 ,
- from 20% to 89.9% by weight relative to the total weight of the composition of a compound having both a Henry solubility constant strictly greater than 20 mol.m -3 .Pa -1 and having a pKa strictly greater than 7,
- from 0.1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition of a sulfur compound.
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2791695A1 (en) | 1999-04-02 | 2000-10-06 | Total Sa | Corrosion inhibition on inner wall of pipe carrying corrosive fluid, such as wet gas, involves using scraper equipped with rotary device to project mixture of fluid liquid phase and corrosion-inhibiting liquid against wall |
| CA2725199A1 (en) * | 2008-05-21 | 2009-11-26 | The Regents Of The University Of Colorado | Ionic liquids and methods for using the same |
| WO2013038100A1 (en) | 2011-09-13 | 2013-03-21 | Ceca S.A. | Inhibitors of top-of-line corrosion of pipelines conveying crudes from extraction of hydrocarbons |
| US20150267113A1 (en) * | 2014-03-18 | 2015-09-24 | Baker Hughes Incorporated | Dimercaptothiadiazoles to Prevent Corrosion of Mild Steel by Acid Gases in Oil and Gas Products |
-
2022
- 2022-09-23 FR FR2209699A patent/FR3140089A1/en active Pending
-
2023
- 2023-09-20 WO PCT/FR2023/051433 patent/WO2024062191A1/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2791695A1 (en) | 1999-04-02 | 2000-10-06 | Total Sa | Corrosion inhibition on inner wall of pipe carrying corrosive fluid, such as wet gas, involves using scraper equipped with rotary device to project mixture of fluid liquid phase and corrosion-inhibiting liquid against wall |
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Non-Patent Citations (2)
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|---|
| R. SANDER: "Compilation of Henry's law constants (version 4.0) for water as solvent", ATMOS. CHEM. PHYS., vol. 15, 2015, pages 4399 - 4981, XP055495550, DOI: 10.5194/acp-15-4399-2015 |
| R. SANDER: "Compilation of Henry's law constants (version 4.0) for water as solvent", ATMOSPHERIC CHEMISTRY AND PHYSICS, vol. 15, no. 8, 1 January 2015 (2015-01-01), pages 4399 - 4981, XP055495550, DOI: 10.5194/acp-15-4399-2015 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2024062191A1 (en) | 2024-03-28 |
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