FR3138284A1 - Non-fluorinated coating based on silicone resin including a temperature indicator - Google Patents

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Ingrid JOUANNEAU
Perrine TANGUY
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Abstract

La présente invention concerne un élément de cuisson revêtu (1) pour article culinaire ou appareil électrique de cuisson, comportant un substrat métallique (2) revêtu sur au moins une face (2a) par au moins les couches suivantes et dans cet ordre à partir du substrat métallique (2) : (3a) une couche de base constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/oud’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), et/oud’une ou plusieurs charge(s), et/oud’un ou plusieurs additif(s) (3b) une ou plusieurs couche(s) intermédiaire(s) constituée d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s) et éventuellement d’une ou plusieurs résine(s) silicone, et/oud’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/oud’une ou plusieurs charge(s), et/oud’un ou plusieurs additif(s) (3c) une couche de finition constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/oud’une ou plusieurs charge(s), et/oud’un ou plusieurs additif(s), et/oude paillettes son procédé de fabrication, un article culinaire et un appareil de cuisson le comprenant.The present invention relates to a coated cooking element (1) for a culinary article or electrical cooking appliance, comprising a metal substrate (2) coated on at least one face (2a) with at least the following layers and in this order from the metal substrate (2): (3a) a base layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally one or more thermoplastic polymer(s), and/or one or more agent(s) ) colorant(s), and/or one or more filler(s), and/or one or more additive(s) (3b) one or more intermediate layer(s) consisting of one or more agents (s) dye(s) and possibly one or more silicone resin(s), and/or one or more thermoplastic polymer(s), and/or one or more filler(s), and/ orone or more additive(s) (3c) a finishing layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally one or more thermoplastic polymer(s), and/orone or more filler(s), and/or one or more additive(s), and/or flakes, its manufacturing process, a culinary article and a cooking appliance comprising it.

Description

Revêtement non-fluoré à base de résine silicone comprenant un indicateur de températureNon-fluorinated coating based on silicone resin including a temperature indicator

Le domaine de l’invention est celui des articles culinaires revêtu sur une de leurs faces par un revêtement et plus précisément, les revêtements à base de résine silicone de ces articles.The field of the invention is that of culinary articles coated on one of their faces with a coating and more precisely, the silicone resin-based coatings of these articles.

Dans le domaine des articles culinaires, les revêtements à base de fluoropolymères et en particulier de polytétrafluoroéthylène (PTFE) sont connus du grand public pour leurs propriétés d’anti-adhésivité et de résistance à la température.In the field of culinary articles, coatings based on fluoropolymers and in particular polytetrafluoroethylene (PTFE) are known to the general public for their non-stick and temperature resistance properties.

Cependant, ces revêtements présentent une faible résistance mécanique.However, these coatings have low mechanical resistance.

La demande WO 2020/144051 concerne un revêtement à base de fluoropolymères dont la résistance mécanique à l’abrasion est améliorée par l’intégration de charges organiques (SiC) et minérales (Al2O3) dans les couches de primaires et de finition du revêtement.Application WO 2020/144051 relates to a coating based on fluoropolymers whose mechanical resistance to abrasion is improved by the integration of organic (SiC) and mineral (Al 2 O 3 ) fillers in the primer and finishing layers of the coating.

Le gain de performances atteint concernant la résistance mécanique est satisfaisant mais toujours pas optimal.The performance gain achieved regarding mechanical resistance is satisfactory but still not optimal.

Les revêtements à base de fluoropolymères sont destinés, en premier lieu, aux poêles et casseroles mais d’autres applications peuvent être envisagées dans le domaine de la moulerie (moules, plats à gâteaux, gaufriers etc) ou du petit équipement domestique (cuiseurs à riz, cuves de friteuse, crêpières électriques) du fait de leur emboutissabilité.Fluoropolymer-based coatings are primarily intended for frying pans and saucepans, but other applications can be considered in the field of mold making (molds, cake dishes, waffle irons, etc.) or small domestic equipment (rice cookers). , fryer tanks, electric crepe makers) due to their drawability.

Une alternative aux revêtements PTFE consiste à utiliser des revêtements dits « céramiques », mis au point via le procédé sol-gel et l’utilisation d’orthosilicate de tétraéthyle (EP 2 806 776 B1). Ces revêtements ont pour particularité d’être durs et résistants à l’usure mécanique mais présentent un comportement cassant et une anti-adhésivité moindre comparé aux revêtements à base de fluoropolymères.An alternative to PTFE coatings consists of using so-called “ceramic” coatings, developed via the sol-gel process and the use of tetraethyl orthosilicate (EP 2 806 776 B1). These coatings have the particularity of being hard and resistant to mechanical wear but exhibit brittle behavior and less anti-adhesiveness compared to coatings based on fluoropolymers.

En outre, ces revêtements sont peu adaptés à la moulerie et au petit équipement domestique du fait de leur manque d’emboutissabilité.In addition, these coatings are unsuitable for mold making and small domestic equipment due to their lack of drawability.

Dans le domaine de la moulerie (grand public ou industrielle), les revêtements à base de fluoropolymères ne sont pas aussi répandus car les contraintes de résistance à la température sont moins élevées (max 220°C) et permettent l’utilisation d’autres types de revêtements, tels que ceux en silicone.In the field of molding (consumer or industrial), fluoropolymer-based coatings are not as widespread because the temperature resistance constraints are lower (max 220°C) and allow the use of other types coatings, such as silicone ones.

Les résines silicones pures sont décrites comme anti-adhésives et résistantes à des températures supérieures à 220-230°C. En revanche, elles sont considérées comme peu adhérentes au substrat.Pure silicone resins are described as non-stick and resistant to temperatures above 220-230°C. On the other hand, they are considered to have little adhesion to the substrate.

A l’inverse, les résines silicones-polyesters sont très répandues dans la moulerie car elles sont anti-adhésives tout en étant adhérentes au substrat et compatibles avec des procédés d’emboutissage. Néanmoins, elles se dégradent à des températures supérieures à 230°C. En effet, la plage de température d’usage des articles culinaires se situe entre 50 et 250°C et il n’est pas surprenant de monter à des températures de 300°C voire 350°C dans le cas d’articles avec des fonds induction. Leur utilisation n’est donc pas compatible avec les températures d’usage dans le domaine des articles culinaires.Conversely, silicone-polyester resins are very widespread in moldmaking because they are non-stick while being adherent to the substrate and compatible with stamping processes. However, they degrade at temperatures above 230°C. Indeed, the temperature range for use of culinary items is between 50 and 250°C and it is not surprising to reach temperatures of 300°C or even 350°C in the case of items with bases. induction. Their use is therefore not compatible with the temperatures used in the field of culinary articles.

Or, la maîtrise de la température de cuisson est un paramètre essentiel car elle conditionne la réussite culinaire et assure la préservation des propriétés physico-chimiques des revêtements anti-adhésifs. Dans cette optique, ont été mis au point des indicateurs de température de démarrage de cuisson pour les consommateurs. L’objectif est d’indiquer par un changement de couleur la température à laquelle les consommateurs peuvent démarrer leur cuisson et ainsi éviter toute surchauffe éventuelle.However, controlling the cooking temperature is an essential parameter because it determines culinary success and ensures the preservation of the physicochemical properties of non-stick coatings. With this in mind, cooking start temperature indicators have been developed for consumers. The objective is to indicate by a change of color the temperature at which consumers can start their cooking and thus avoid any possible overheating.

Cette technologie repose généralement sur l’utilisation de pigments thermochromes qui voient leur couleur évoluer entre la température ambiante et 250°C selon la nature du matériau.This technology is generally based on the use of thermochromic pigments which see their color evolve between room temperature and 250°C depending on the nature of the material.

Outre les pigments thermochromes, d’autres éléments de différenciation visuels peuvent être ajoutés dans les revêtements (EP 2 675 328 A1, EP 2 412 846 B1).In addition to thermochromic pigments, other visual differentiating elements can be added in coatings (EP 2 675 328 A1, EP 2 412 846 B1).

Le brevet EP2319631 décrit la mise au point d’un revêtement bicouches à base de résine silicone couplée à un matériau thermoplastique haute température entre 0,5 et 20 % (couche de base) permettant d’obtenir un revêtement résistant mécaniquement, adhérent au substrat et anti-adhésif. La nature du thermoplastique varie entre la couche de base (PEEK) et celle de finition (PPS) et celui-ci est principalement situé dans la couche de base pour assurer l’adhérence au substrat. Ce brevet ne décrit pas d’indicateur de température.Patent EP2319631 describes the development of a two-layer coating based on silicone resin coupled with a high temperature thermoplastic material between 0.5 and 20% (base layer) making it possible to obtain a mechanically resistant coating, adhering to the substrate and anti adhesive. The nature of the thermoplastic varies between the base layer (PEEK) and the finish layer (PPS) and it is mainly located in the base layer to ensure adhesion to the substrate. This patent does not describe a temperature indicator.

La demande US 2022/0073785 propose une architecture de revêtement silicone/thermoplastique bicouche beaucoup plus concentrée en matériau thermoplastique et ne décrit pas non plus l’intégration d’un indicateur coloré à base de pigments thermochromes.Application US 2022/0073785 proposes a two-layer silicone/thermoplastic coating architecture that is much more concentrated in thermoplastic material and does not describe the integration of a colored indicator based on thermochromic pigments either.

Un premier objet de l’invention concerne un élément de cuisson revêtu (1) pour article culinaire ou appareil électrique de cuisson, comportant un substrat métallique (2) revêtu sur au moins une face (2a) par au moins les couches suivantes et dans cet ordre à partir du substrat métallique (2) :A first object of the invention relates to a coated cooking element (1) for a culinary article or electrical cooking appliance, comprising a metal substrate (2) coated on at least one face (2a) with at least the following layers and in this order from the metal substrate (2):

(3a) une couche de base constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement

  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3a) a base layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more coloring agent(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)

(3b) une ou plusieurs couche(s) intermédiaire(s) constituée(s) d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s) et éventuellement

  • d’une ou plusieurs résine(s) silicone, et/ou
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s) et/ou,
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3b) one or more intermediate layer(s) consisting of one or more coloring agent(s) and optionally
  • one or more silicone resin(s), and/or
  • one or more thermoplastic polymer(s) and/or,
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)

(3c) une couche de finition constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement

  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s), et/ou
  • de paillettes.
(3c) a finishing layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s), and/or
  • glitter.

Un autre objet de l’invention concerne un procédé de fabrication d’un élément de cuisson revêtu (1) selon l’invention comprenant les étapes successives suivantes :Another object of the invention relates to a method of manufacturing a coated cooking element (1) according to the invention comprising the following successive steps:

i. Fourniture d’un substrat métallique (2) présentant une face (2a),i. Supply of a metal substrate (2) having a face (2a),

ii. Eventuellement, traitement préalable de la face (2a) dudit substrat métallique (2) destinée à être revêtue,ii. Optionally, prior treatment of the face (2a) of said metal substrate (2) intended to be coated,

iii. application de la couche de base (3a),iii. application of the base coat (3a),

iv. séchage de la couche de base (3a),iv. drying of the base layer (3a),

v. application d’une ou plusieurs couche(s) intermédiaire(s) (3b),v. application of one or more intermediate layer(s) (3b),

vi. éventuellement, séchage de la/des couche(s) intermédiaire(s) (3b),vi. possibly, drying of the intermediate layer(s) (3b),

vii. application de la couche de finition (3c).vii. application of the finishing coat (3c).

Un autre objet de l’invention concerne un article culinaire (100) comprenant un élément de cuisson revêtu (1) selon l’invention.Another object of the invention relates to a culinary article (100) comprising a coated cooking element (1) according to the invention.

Un autre objet de l’invention concerne un appareil électrique de cuisson (200) comportant un élément de cuisson revêtu (1) selon l’invention et une source de chauffage (210) configurée pour chauffer ledit élément de cuisson revêtu (1).Another object of the invention relates to an electric cooking appliance (200) comprising a coated cooking element (1) according to the invention and a heating source (210) configured to heat said coated cooking element (1).

DEFINITIONSDEFINITIONS

Par le terme « couche », il faut comprendre au sens de la présente invention une couche continue ou discontinue. Une couche continue (ou appelée également couche monolithique) est un tout unique formant un aplat total recouvrant complètement la surface sur laquelle elle est posée. Une couche discontinue (ou couche non monolithique) peut comprendre plusieurs parties n’étant pas ainsi un tout unique.The term “layer” means, within the meaning of the present invention, a continuous or discontinuous layer. A continuous layer (or also called a monolithic layer) is a single whole forming a total flat surface completely covering the surface on which it is placed. A discontinuous layer (or non-monolithic layer) can include several parts, thus not being a single whole.

On entend par « couche de base », « couche primaire », « couche d’accroche » ou « primaire d’accroche » toutes les couches de la première couche appliquée directement sur le support (il est préférable que cette couche soit bien adhérente au support et apporte toutes ses propriétés mécaniques au revêtement : dureté, résistance à la rayure) à la dernière couche avant la première couche de décor.The term “base coat”, “primer coat”, “adhesion layer” or “primer” means all the layers of the first layer applied directly to the support (it is preferable that this layer adheres well to the support and brings all its mechanical properties to the coating: hardness, scratch resistance) in the last layer before the first decorative layer.

On entend par « couche de finition » ou « finish » une couche de surface continue et transparente, cette couche laissant une visibilité parfaite de la couche de décor tout en la protégeant d’agressions mécaniques et conférant au revêtement ses propriétés antiadhérentes. De préférence, la dernière couche de finition est destinée à être en contact avec les aliments.By “finishing layer” or “finish” we mean a continuous and transparent surface layer, this layer leaving perfect visibility of the decorative layer while protecting it from mechanical attack and giving the coating its non-stick properties. Preferably, the last finishing coat is intended to be in contact with food.

On entend par « décor » ou « couche de décor » une ou plusieurs couches continues ou discontinues comprenant une composition pigmentaire. Le décor peut se présenter sous la forme d’un ou plusieurs motifs, d’une ou plusieurs couleurs. Un décor est visible pour l’utilisateur distinctement à l’œil nu et à distance classique d’utilisation de l’article ménager.By “decor” or “decor layer” is meant one or more continuous or discontinuous layers comprising a pigment composition. The decor can be in the form of one or more patterns, one or more colors. A decor is clearly visible to the user with the naked eye and at a normal distance from which the household item is used.

On entend par « couches chevauchantes » des couches superposées partiellement ou complètement superposées. Ces couches peuvent se présenter sous forme de motifs partiellement chevauchants, par exemple des disques concentriques.The term “overlapping layers” means partially or completely superimposed layers. These layers can be in the form of partially overlapping patterns, for example concentric disks.

On entend par « couches adjacentes » des couches non superposées. Ces couches peuvent se présenter sous forme de motifs identiques ou différents non superposés, de préférence répartis uniformément.“Adjacent layers” means non-overlapping layers. These layers can be in the form of identical or different non-superimposed patterns, preferably uniformly distributed.

On entend par « composition pigmentaire de référence de température » une composition comprenant un pigment qui à une température donnée, permet d’indiquer à l’utilisateur que la température d’utilisation optimale est atteinte. Cette indication se fait par comparaison des couleurs de la composition pigmentaire thermochrome et de la composition pigmentaire de référence de température. Soit la température d’utilisation optimale est atteinte lorsque les couleurs sont identiques, soit la température d’utilisation optimale est atteinte lorsque les couleurs sont visuellement très différentes.By “temperature reference pigment composition” is meant a composition comprising a pigment which, at a given temperature, makes it possible to indicate to the user that the optimal use temperature has been reached. This indication is made by comparing the colors of the thermochromic pigment composition and the temperature reference pigment composition. Either the optimal use temperature is reached when the colors are identical, or the optimal use temperature is reached when the colors are visually very different.

La « composition pigmentaire de référence de température » peut comprendre un pigment qui présente :The “temperature reference pigment composition” may include a pigment which has:

- la même couleur que la composition pigmentaire thermochrome,à la température d’utilisation optimale,- the same color as the thermochrome pigment composition , at the optimal use temperature,

* soit parce que ce pigment présente à température ambiante la même couleur que la composition pigmentaire thermochrome à la température d’utilisation optimale,et ne change pas de couleur avec la température,* either because this pigment has the same color at room temperature as the thermochromic pigment composition at the optimal temperature of use , and does not change color with temperature,

* soit parce que ce pigment présente à température ambiante une couleur différente de celle de la composition pigmentaire thermochrome qui évolue jusqu’à la même couleur que la composition pigmentaire thermochrome à la température d’utilisation optimale,* either because this pigment presents at room temperature a color different from that of the thermochromic pigment composition which evolves to the same color as the thermochromic pigment composition at the optimal use temperature,

- une couleur très différente de celle de la composition pigmentaire thermochrome à la température d’utilisation optimale, que ce pigment change de couleur ou pas avec l’évolution de la température.- a color very different from that of the thermochromic pigment composition at the optimal temperature of use, whether this pigment changes color or not with the evolution of the temperature.

La température d’utilisation optimale peut être atteinte lorsque la couleur de la composition pigmentaire de référence de température correspond à une couleur indiquée dans le guide d’utilisation de l’article ménager comprenant le revêtement de l’invention ou à une couleur indiquée sur une échelle de couleurs fournie à l’utilisateur avec ledit article.The optimal use temperature can be reached when the color of the temperature reference pigment composition corresponds to a color indicated in the user guide for the household item comprising the coating of the invention or to a color indicated on a color scale provided to the user with said article.

La composition pigmentaire de référence de température est thermochrome ou thermostable.The temperature reference pigment composition is thermochromic or thermostable.

La composition pigmentaire de référence de température peut être par exemple une composition pigmentaire de référence de température de cuisson ou d’indication de risque de surchauffe.The temperature reference pigment composition may for example be a cooking temperature reference pigment composition or an indication of the risk of overheating.

La présente invention présente au moins l’un des avantages suivants :The present invention has at least one of the following advantages:

- le revêtement selon l’invention présente une fonctionnalité thermochrome avec une visibilité marquée, un changement de couleur contrasté sur une plage de températures ciblée et centrée, par exemple autour des températures de cuisson des aliments pour un appareil culinaire ;- the coating according to the invention has a thermochromic functionality with marked visibility, a contrasting color change over a targeted and centered temperature range, for example around the cooking temperatures of food for a culinary appliance;

- le revêtement selon l’invention peut fournir un bon contrôle de la température lors de la cuisson des aliments, ce qui est nécessaire pour des raisons sanitaires et gustatives, mais aussi de sécurité et pour limiter les surchauffes ponctuelles fragilisant le revêtement ;- the coating according to the invention can provide good temperature control when cooking food, which is necessary for health and taste reasons, but also for safety and to limit occasional overheating weakening the coating;

- la composition pigmentaire thermochrome présente une réversibilité de ses propriétés thermochromes c'est-à-dire qu’après un changement de couleur sous l’action de la chaleur le composé revient à son état initial, et à sa couleur initiale, lorsque la température diminue ; ce cycle de changement de couleur (réversibilité) peut être répété à l’infini ;- the thermochromic pigment composition has reversibility of its thermochromic properties, that is to say that after a change of color under the action of heat the compound returns to its initial state, and to its initial color, when the temperature decreases ; this cycle of color change (reversibility) can be repeated infinitely;

- le revêtement selon l’invention présente une stabilité thermique importante lors des élévations de températures, il est stable jusqu’à environ 450°C.- the coating according to the invention has significant thermal stability during temperature rises, it is stable up to approximately 450°C.

Par l’expression « semi-conducteur thermochrome », il faut comprendre au sens de la présente invention, un composé minéral ou organique, qui présente un changement réversible de coloration lors d'une élévation de température. Le caractère thermochrome progressif et réversible de ces composés semi-conducteurs est lié à la diminution de la largeur de la bande interdite du semi-conducteur à cause de la dilatation du matériau. En effet, la périodicité du réseau d’anions et de cations conduit au rassemblement des niveaux d’énergie en bandes d’énergie. La bande d’énergie remplie de plus haute énergie est appelée bande de valence et la bande d’énergie vide de plus basse énergie est appelée bande de conduction. Entre ces deux bandes, il existe une bande interdite appelée gap. La couleur d’un matériau semi-conducteur peut provenir de la présence d’un transfert de charge qui correspond au passage d’un électron soit d’une bande de valence à une bande conduction sur un même atome, soit communément de l’orbitale d’un anion vers l’orbitale d’un cation (absorption photonique interatomique).By the expression “thermochromic semiconductor”, it is necessary to understand, within the meaning of the present invention, a mineral or organic compound, which exhibits a reversible change in coloring upon an increase in temperature. The progressive and reversible thermochromic character of these semiconductor compounds is linked to the reduction in the width of the bandgap of the semiconductor due to the expansion of the material. Indeed, the periodicity of the network of anions and cations leads to the gathering of energy levels into energy bands. The higher energy filled energy band is called the valence band and the lower energy empty energy band is called the conduction band. Between these two bands, there is a forbidden band called gap. The color of a semiconductor material can come from the presence of a charge transfer which corresponds to the passage of an electron either from a valence band to a conduction band on the same atom, or commonly from the orbital from an anion towards the orbital of a cation (interatomic photon absorption).

Dans les domaines d'applications envisagées pour la présente invention, les conditions optimales sont atteintes lorsque le revêtement atteint une température adaptée à la cuisson des aliments, de préférence comprise entre 100 et 250°C.In the fields of application envisaged for the present invention, the optimal conditions are reached when the coating reaches a temperature suitable for cooking food, preferably between 100 and 250°C.

Par « pigment ou composition pigmentaire thermochrome », il faut comprendre au sens de la présente invention, un pigment ou une composition pigmentaire qui change de couleur en fonction de la température dans un domaine de température donné, ce changement étant réversible. Ce changement de couleur est visible par l’utilisateur à l’œil nu et à distance d’utilisation classique.By “thermochromic pigment or pigment composition”, within the meaning of the present invention, is meant a pigment or a pigment composition which changes color as a function of the temperature in a given temperature range, this change being reversible. This color change is visible to the user with the naked eye and at a normal operating distance.

On entend par « pigment thermostable » un pigment qui ne présente pas de changement de couleur lorsqu’il est soumis à une élévation de température dans un domaine de température donné ou qui présente un changement de teinte lorsqu’il est soumis à une élévation de température dans un domaine de température donné tellement faible qu’il n’est pas visible par l’utilisateur à l’œil nu et à distance d’utilisation classique.The term “thermo-stable pigment” means a pigment which does not exhibit a change in color when subjected to an increase in temperature in a given temperature range or which exhibits a change in color when subjected to an increase in temperature. in a given temperature range so low that it is not visible to the user with the naked eye and at a conventional use distance.

De préférence, les pigments thermostables présentent un écart de couleur ΔE* entre 25°C et 200°C inférieur à 10, ΔE* étant défini par la formule CIE1976 dans l’espace colorimétrique CIELAB :Preferably, heat-stable pigments have a color difference ΔE* between 25°C and 200°C of less than 10, ΔE* being defined by the CIE1976 formula in the CIELAB color space:

L1*, a1* et b1* caractérisant les valeurs L*a*b dudit composé à température ambianteL 1 *, a 1 * and b 1 * characterizing the L*a*b values of said compound at room temperature

L2*, a2* et b2* caractérisant les valeurs L*a*b dudit composé à 200°C.L 2 *, a 2 * and b 2 * characterizing the L*a*b values of said compound at 200°C.

Par « les couleurs sont identiques » on entend indistingables par l’utilisateur à l’œil nu et à distance d’utilisation classique.By “the colors are identical” we mean indistinguishable by the user with the naked eye and at a conventional use distance.

Par l’expression « article culinaire », il faut comprendre au sens de la présente invention un objet destiné à cuisiner. Pour ce faire, il est destiné à recevoir un traitement thermique.By the expression “culinary article”, within the meaning of the present invention, we must understand an object intended for cooking. To do this, it is intended to receive heat treatment.

Par l’expression « objet destiné à recevoir un traitement thermique », il faut comprendre au sens de la présente invention un objet qui sera chauffé par un système extérieur de chauffage tels que des poêles, des casseroles, des sauteuses, des woks, des grilles de barbecues et qui est apte à transmettre l'énergie calorifique apportée par ce système extérieur de chauffage à un matériau ou aliment au contact dudit objet.By the expression "object intended to receive a heat treatment", it is necessary to understand within the meaning of the present invention an object which will be heated by an external heating system such as frying pans, saucepans, sauté pans, woks, grills barbecues and which is capable of transmitting the heat energy provided by this external heating system to a material or food in contact with said object.

Par l’expression « appareil électrique de cuisson », il faut comprendre au sens de la présente invention un objet chauffant possédant son propre système de chauffage tels que crêpière électrique, appareil électrique à raclette, appareil électrique à fondue, grill électrique, plancha électrique, cuiseur électrique, machine à pain, appareil électrique de cuisson sous pression.By the expression "electric cooking appliance", within the meaning of the present invention, we must understand a heating object having its own heating system such as electric crepe maker, electric raclette appliance, electric fondue appliance, electric grill, electric plancha, electric cooker, bread maker, electric pressure cooking appliance.

On entend par “revêtement”, l’ensemble des couches recouvrant le substrat métallique et adhérent à ce substrat.By “coating”, we mean all the layers covering the metal substrate and adhering to this substrate.

On entend par « revêtement à base de résine silicone » un revêtement qui comprend une ou plusieurs résine(s) silicone dans une ou plusieurs de ses couches.The term “silicone resin-based coating” means a coating which comprises one or more silicone resin(s) in one or more of its layers.

Dans la présente invention, les % en poids sont exprimés en poids sec, c’est-à-dire sans solvant.In the present invention, the % by weight are expressed in dry weight, that is to say without solvent.

FIGURESFIGURES

: schéma d’élément de cuisson selon l’invention dont couche (3b) est continue et recouvre la totalité de la couche (3a) : cooking element diagram according to the invention of which layer (3b) is continuous and covers the entire layer (3a)

: schéma d’élément de cuisson selon l’invention dont la couche (3b) ne recouvre pas la totalité de la couche (3a) et forme un décor : cooking element diagram according to the invention of which the layer (3b) does not cover the entire layer (3a) and forms a decoration

: schéma d’élément de cuisson selon l’invention dont la couche (3b) se compose de deux décors (i) et (j) : cooking element diagram according to the invention of which layer (3b) consists of two decorations (i) and (j)

: schéma de répartition des motifs. 4A = motifs adjacents non chevauchants. 4B = motifs partiellement chevauchants. 4C = motifs chevauchants.: pattern distribution diagram. 4A = adjacent non-overlapping patterns. 4B = partially overlapping patterns. 4C = overlapping patterns.

: schéma d’un article culinaire selon l’invention: diagram of a culinary article according to the invention

: schéma d’un appareil électrique de cuisson selon l’invention: diagram of an electric cooking appliance according to the invention

DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTIONDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

L’invention concerne un élément de cuisson revêtu (1) pour article culinaire ou appareil électrique de cuisson, comportant un substrat métallique (2) revêtu sur au moins une face (2a) par au moins les couches suivantes et dans cet ordre à partir du substrat métallique (2) :The invention relates to a coated cooking element (1) for a culinary article or electrical cooking appliance, comprising a metal substrate (2) coated on at least one face (2a) with at least the following layers and in this order from the metal substrate (2):

(3a) une couche de base constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement

  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3a) a base layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more coloring agent(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)

(3b) une ou plusieurs couche(s) intermédiaire(s), de préférence deux, constituée(s) d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s) et éventuellement

  • d’une ou plusieurs résine(s) silicone, et/ou
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s) et/ou,
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3b) one or more intermediate layer(s), preferably two, consisting of one or more coloring agent(s) and optionally
  • one or more silicone resin(s), and/or
  • one or more thermoplastic polymer(s) and/or,
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)

(3c) une couche de finition constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement

  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s), et/ou
  • de paillettes.
(3c) a finishing layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s), and/or
  • glitter.

Le revêtement de l’élément de cuisson (1) selon l’invention ne comprend pas de polymère fluoré.The coating of the cooking element (1) according to the invention does not comprise fluoropolymer.

L’au moins une face revêtue (2a) est donc une face de cuisson. Autrement dit, le revêtement de l’élément de cuisson (1) selon l’invention est destiné à être en contact avec les aliments.The at least one coated face (2a) is therefore a cooking face. In other words, the coating of the cooking element (1) according to the invention is intended to be in contact with the food.

Avantageusement, l’épaisseur de la couche (3a) est comprise entre 10 µm et 100 µm, de préférence entre 20 µm et 85 µm, de manière particulièrement préférée entre 30 µm et 70 µm.Advantageously, the thickness of the layer (3a) is between 10 µm and 100 µm, preferably between 20 µm and 85 µm, particularly preferably between 30 µm and 70 µm.

Avantageusement, l’épaisseur de la couche (3b) est comprise entre 1 µm et 100 µm, de préférence entre 2 µm et 30 µm, de manière particulièrement préférée entre 3 µm et 10 µm.Advantageously, the thickness of the layer (3b) is between 1 µm and 100 µm, preferably between 2 µm and 30 µm, particularly preferably between 3 µm and 10 µm.

Avantageusement, l’épaisseur de la couche (3c) est comprise entre 0,05 µm et 100 µm, de préférence entre 0,08 µm et 20 µm, de manière particulièrement préférée entre 0,1 µm et 10 µm. Dans un mode particulier de réalisation de l’invention, l’épaisseur de la couche (3c) est de 100 nm +/- 5nm.Advantageously, the thickness of the layer (3c) is between 0.05 µm and 100 µm, preferably between 0.08 µm and 20 µm, particularly preferably between 0.1 µm and 10 µm. In a particular embodiment of the invention, the thickness of the layer (3c) is 100 nm +/- 5nm.

Selon un mode de réalisation, l’épaisseur de la couche (3c) est comprise entre 0,1 µm et 2 microns, de préférence entre 0,2 µm et 1,5 µm.According to one embodiment, the thickness of the layer (3c) is between 0.1 µm and 2 microns, preferably between 0.2 µm and 1.5 µm.

Selon un autre mode de réalisation, l’épaisseur de la couche (3c) est comprise entre 10 µm et 100 µm, de préférence entre 20 µm et 85 µm, de manière particulièrement préférée entre 30 µm et 70 µm.According to another embodiment, the thickness of the layer (3c) is between 10 µm and 100 µm, preferably between 20 µm and 85 µm, particularly preferably between 30 µm and 70 µm.

SUBSTRAT METALLIQUEMETAL SUBSTRATE

Avantageusement, ledit substrat métallique (2) est un substrat en aluminium, en acier inoxydable, en fonte de fer ou d’aluminium, en fer, en titane ou en cuivre.Advantageously, said metal substrate (2) is a substrate made of aluminum, stainless steel, cast iron or aluminum, iron, titanium or copper.

Par aluminium au sens de la présente invention s’entend d’un métal constitué à 100 % d’aluminium ou d’un alliage d’aluminium.Aluminum within the meaning of the present invention means a metal consisting of 100% aluminum or an aluminum alloy.

Avantageusement, le substrat métallique (2) est un substrat en aluminium, en acier inoxydable ou un substrat métallique multicouches. Le substrat métallique (2) peut être un substrat bicouches ou tri-couches, ces multicouches pouvant être obtenues par exemple par colaminage, par diffusion à chaud sous charge (solid state bonding) ou par frappe (impact bonding) à chaud ou à froid.Advantageously, the metal substrate (2) is an aluminum substrate, stainless steel or a multilayer metal substrate. The metal substrate (2) may be a two-layer or three-layer substrate, these multilayers being obtainable for example by co-lamination, by hot diffusion under load (solid state bonding) or by hot or cold impact bonding.

De préférence, le substrat métallique (2) comprend une alternance de couches en métal et/ou en alliage métallique.Preferably, the metal substrate (2) comprises alternating layers of metal and/or metal alloy.

Selon un mode de réalisation, le substrat métallique (2) est un substrat en alliage d’aluminium, en acier inoxydable ou un substrat métallique multicouches dont la face (2a) est en alliage d’aluminium ou en acier inoxydable.According to one embodiment, the metal substrate (2) is a substrate made of aluminum alloy, stainless steel or a multilayer metal substrate whose face (2a) is made of aluminum alloy or stainless steel.

De préférence, le substrat métallique (2) est un substrat en aluminium.Preferably, the metal substrate (2) is an aluminum substrate.

Avantageusement, l’épaisseur du substrat métallique (2) est comprise entre 0,5 mm et 10 mm.Advantageously, the thickness of the metal substrate (2) is between 0.5 mm and 10 mm.

Avantageusement, la face (2a) du substrat métallique (2) a subi préalablement un traitement de surface permettant d’améliorer l’adhésion du revêtement audit substrat.Advantageously, the face (2a) of the metal substrate (2) has previously undergone a surface treatment making it possible to improve the adhesion of the coating to said substrate.

Selon un mode de réalisation, la surface de la face (2a) du substrat métallique (2) a subi un traitement de surface, le dit traitement de surface étant une attaque chimique, un brossage, une hydratation, un sablage, un grenaillage, un traitement physicochimique de type plasma ou corona ou laser, une activation chimique ou une combinaison de ces différentes techniques.According to one embodiment, the surface of the face (2a) of the metal substrate (2) has undergone a surface treatment, said surface treatment being chemical attack, brushing, hydration, sandblasting, shot peening, physicochemical treatment of plasma or corona or laser type, chemical activation or a combination of these different techniques.

Avantageusement, la rugosité arithmétique moyenne Ra de la surface de la face (2a) du substrat métallique (2) est supérieure ou égale à 1 µm.Advantageously, the arithmetic average roughness Ra of the surface of the face (2a) of the metal substrate (2) is greater than or equal to 1 μm.

La rugosité arithmétique moyenne Ra est mesurée au moyen d’un rugosimètre selon la norme ISO 4287. Ra représente la moyenne arithmétique des écarts à la moyenne. La topographie de surface peut être étudiée notamment avec un profilomètre avec palpeur muni d'un stylet fin équipé d'une pointe en diamant, ou encore avec un appareil de métrologie optique type Altisurf®, dans lequel un capteur confocal chromatique permet une mesure sans contact. L'étude de cette topographie de surface permet de définir la rugosité arithmétique moyenne Ra.The arithmetic average roughness Ra is measured using a roughness meter according to the ISO 4287 standard. Ra represents the arithmetic average of the deviations from the average. The surface topography can be studied in particular with a profilometer with a probe fitted with a fine stylus equipped with a diamond tip, or with an optical metrology device such as Altisurf®, in which a chromatic confocal sensor allows contactless measurement. . The study of this surface topography makes it possible to define the arithmetic average roughness Ra.

RESINES SILICONESILICONE RESINS

Avantageusement, la ou les résine(s) silicone est/sont choisie(s) dans le groupe constitué de résines méthyl silicones et/ou phényl silicones et/ou méthyl-phényl-silicones, résine silicone-polyester (copolymères), résine méthyl-phényl-silicones-polyester (copolymères), résine silicone-alkyde (copolymères), résine silicone modifiée.Advantageously, the silicone resin(s) is/are chosen from the group consisting of methyl silicone resins and/or phenyl silicones and/or methyl-phenyl-silicones, silicone-polyester resin (copolymers), methyl-polyester resin (copolymers), phenyl-silicones-polyester (copolymers), silicone-alkyd resin (copolymers), modified silicone resin.

Les résines silicone peuvent être obtenues à partir de précurseurs, notamment choisis parmi : un hydrure de silicone, une résine silicone comprenant au moins un groupe vinyle
(-CH=CH2), une résine silicone-polyester (copolymère) comprenant au moins un groupe méthoxy, et/ou une résine silicone-polyester (copolymère) comprenant au moins un groupe éthoxy, et leurs mélanges.
The silicone resins can be obtained from precursors, in particular chosen from: a silicone hydride, a silicone resin comprising at least one vinyl group
(-CH=CH 2 ), a silicone-polyester resin (copolymer) comprising at least one methoxy group, and/or a silicone-polyester resin (copolymer) comprising at least one ethoxy group, and mixtures thereof.

Selon un mode de réalisation, la proportion de résine silicone dans la couche (3a) est supérieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3a).According to one embodiment, the proportion of silicone resin in layer (3a) is greater than or equal to 20% by weight relative to the total weight respectively of layer (3a).

Selon un autre mode de réalisation, la proportion de résine silicone dans la couche (3a) est supérieure ou égale à 40 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3a).According to another embodiment, the proportion of silicone resin in layer (3a) is greater than or equal to 40% by weight relative to the total weight respectively of layer (3a).

Selon encore un autre mode de réalisation, la proportion de résine silicone dans la couche (3a) est supérieure ou égale à 50 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3a).According to yet another embodiment, the proportion of silicone resin in layer (3a) is greater than or equal to 50% by weight relative to the total weight respectively of layer (3a).

Selon un mode de réalisation, la proportion de résine silicone dans la couche (3c) est supérieure ou égale à 20 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3c).According to one embodiment, the proportion of silicone resin in layer (3c) is greater than or equal to 20% by weight relative to the total weight respectively of layer (3c).

Selon un autre mode de réalisation, la proportion de résine silicone dans la couche (3c) est supérieure ou égale à 40 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3c).According to another embodiment, the proportion of silicone resin in layer (3c) is greater than or equal to 40% by weight relative to the total weight respectively of layer (3c).

Selon encore un autre mode de réalisation, la proportion de résine silicone dans la couche (3c) est supérieure ou égale à 50 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3c).According to yet another embodiment, the proportion of silicone resin in layer (3c) is greater than or equal to 50% by weight relative to the total weight respectively of layer (3c).

POLYMERES THERMOPLASTIQUESTHERMOPLASTIC POLYMERS

Avantageusement, le ou les polymère(s) thermoplastique(s) est/sont choisi(s) dans le groupe constitué de polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polybenzymidazole (PBI), polymères à cristaux liquides (LCP), sulfure de polyphenylene (PPS), polyarylether cétone (PAEK) dont polyether cétone (PEK), polyether ether cétone (PEEK), polyether cétone cétone (PEKK), polyether ether cétone cétone (PEEKK), polyether cétone ether cétone cétone (PEKEKK) et leurs mélanges.Advantageously, the thermoplastic polymer(s) is/are chosen from the group consisting of polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI). ), polybenzymidazole (PBI), liquid crystal polymers (LCP), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylether ketone (PAEK) including polyether ketone (PEK), polyether ether ketone (PEEK), polyether ketone ketone (PEKK), polyether ether ketone ketone (PEEKK), polyether ketone ether ketone ketone (PEKEKK) and mixtures thereof.

Avantageusement, la nature du ou des polymère(s) thermoplastique(s) dans les couches (3a), (3b) et (3c) peut être identique ou différente.Advantageously, the nature of the thermoplastic polymer(s) in layers (3a), (3b) and (3c) may be identical or different.

Avantageusement, la couche (3a) comprend un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), de préférence en une proportion en poids de ladite couche inférieure à 50 %, de préférence à 40 %.Advantageously, the layer (3a) comprises one or more thermoplastic polymer(s), preferably in a proportion by weight of said layer of less than 50%, preferably less than 40%.

Avantageusement, la couche (3c) comprend un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), de préférence en une proportion en poids de ladite couche inférieure à 50 %, de préférence inférieure à 40 %.Advantageously, the layer (3c) comprises one or more thermoplastic polymer(s), preferably in a proportion by weight of said layer of less than 50%, preferably less than 40%.

Selon un mode de réalisation, la couche (3a) et la couche (3c) comprennent un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), la proportion de polymère(s) thermoplastique(s) dans la couche (3c) étant préférentiellement supérieure à la proportion de polymère(s) thermoplastique(s) dans la couche (3a).According to one embodiment, the layer (3a) and the layer (3c) comprise one or more thermoplastic polymer(s), the proportion of thermoplastic polymer(s) in the layer (3c) being preferably greater to the proportion of thermoplastic polymer(s) in layer (3a).

Selon un autre mode de réalisation, la couche (3a) et la couche (3c) comprennent un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), la proportion de polymère(s) thermoplastique(s) dans la couche (3a) étant supérieure à la proportion de polymère(s) thermoplastique(s) dans la couche (3c).According to another embodiment, the layer (3a) and the layer (3c) comprise one or more thermoplastic polymer(s), the proportion of thermoplastic polymer(s) in the layer (3a) being greater to the proportion of thermoplastic polymer(s) in layer (3c).

CHARGESEXPENSES

Avantageusement, la ou les charge(s) est/sont choisie(s) dans le groupe constitué des charges céramiques (SiO2, etc.) et/ou minérales et/ou métalliques (Al2O3, TiO2, etc.) et/ou silices hydrophobes et/ou des particules de diamant.Advantageously, the filler(s) is/are chosen from the group consisting of ceramic fillers (SiO 2 , etc.) and/or mineral and/or metallic fillers (Al 2 O 3 , TiO 2 , etc.) and/or hydrophobic silicas and/or diamond particles.

Préférentiellement, la ou les charge(s) est/sont choisie(s) dans le groupe constitué des oxydes métalliques, carbures métalliques, oxy-nitrures métalliques, nitrures métalliques, et leurs mélanges.Preferably, the filler(s) is/are chosen from the group consisting of metal oxides, metal carbides, metal oxy-nitrides, metal nitrides, and their mixtures.

Avantageusement, ledit métal est un métal de transition, comme l'un au moins des éléments choisis parmi B, Ni, Ti, Zr ou Hf.Advantageously, said metal is a transition metal, such as at least one of the elements chosen from B, Ni, Ti, Zr or Hf.

De manière encore préférée, la ou les charge(s) est/sont choisie(s) dans le groupe constitué de l’alumine, le carbure de silicium, le carbure de tungstène, le nitrure de bore, le quartz, et leurs mélanges.Even more preferably, the filler(s) is/are chosen from the group consisting of alumina, silicon carbide, tungsten carbide, boron nitride, quartz, and their mixtures.

Avantageusement, le diamètre moyen d50 des charges est compris entre 0,1 et 50 µm, avantageusement encore entre 5 et 15 µm.Advantageously, the average diameter d50 of the charges is between 0.1 and 50 µm, more advantageously between 5 and 15 µm.

Avantageusement, la proportion de charges dans une couche est comprise entre 0,5 et 30 % en poids sec par rapport au poids total de ladite couche après cuisson, de préférence comprise entre 5 et 20 %.Advantageously, the proportion of fillers in a layer is between 0.5 and 30% by dry weight relative to the total weight of said layer after cooking, preferably between 5 and 20%.

Avantageusement, la proportion de charges dans la couche (3a) est inférieure à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite couche.Advantageously, the proportion of fillers in layer (3a) is less than 10% by weight relative to the total weight of said layer.

Avantageusement, la proportion de charges dans la couche (3b) est inférieure à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite couche.Advantageously, the proportion of fillers in layer (3b) is less than 10% by weight relative to the total weight of said layer.

Avantageusement, la proportion de charges dans la couche (3c) est inférieure à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite couche.Advantageously, the proportion of fillers in layer (3c) is less than 10% by weight relative to the total weight of said layer.

Avantageusement, la proportion de charges dans les couches (3a), (3b) et (3c) est inférieure à 10 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3a)/de la couche (3b)/de la couche (3c).Advantageously, the proportion of fillers in layers (3a), (3b) and (3c) is less than 10% by weight relative to the total weight respectively of layer (3a)/layer (3b)/layer (3c).

Avantageusement, la proportion de charges dans les couches (3a), (3b) et (3c) peut être identique ou différente.Advantageously, the proportion of charges in layers (3a), (3b) and (3c) can be identical or different.

Avantageusement, la nature des charges dans les couches (3a), (3b) et (3c) peut être identique ou différente.Advantageously, the nature of the charges in layers (3a), (3b) and (3c) can be identical or different.

AdditifsAdditives

Avantageusement, lesdits additifs sont choisis dans le groupe constitué des agents anti-mousse, agents dispersants, agents mouillants, épaississants, ajusteurs de pH, huiles silicone réactives.Advantageously, said additives are chosen from the group consisting of anti-foaming agents, dispersing agents, wetting agents, thickeners, pH adjusters, reactive silicone oils.

Le ou lesdits agent(s) anti-mousse(s) (est)sont préférentiellement choisi(s) dans le groupe constitué de huiles minérales, diols, hydrocarbures, glycérides, oxyrane, acides gras émulsionnés.Said anti-foaming agent(s) (is) are preferably chosen from the group consisting of mineral oils, diols, hydrocarbons, glycerides, oxyrane, emulsified fatty acids.

Le ou les tensioactif(s) est(sont) préférentiellement choisi(s) dans le groupe constitué d’éther de glycol, alcool éthoxylé à l’exclusion des alkyl phenol éthoxylates (APE), les tensioactifs gemini.The surfactant(s) is(are) preferentially chosen from the group consisting of glycol ether, ethoxylated alcohol excluding alkyl phenol ethoxylates (APE), gemini surfactants.

Le ou les agent(s) dispersant est(sont) préférentiellement choisi(s) dans le groupe constitué des dispersants anioniques comme les dérivés d’acide gras.The dispersing agent(s) is(are) preferentially chosen from the group consisting of anionic dispersants such as fatty acid derivatives.

Lesdits épaississants sont préférentiellement choisis dans le groupe constitué de copolymère base acrylique ou base polyuréthane, cellulose, silice pyrogénée.Said thickeners are preferably chosen from the group consisting of acrylic-based or polyurethane-based copolymer, cellulose, fumed silica.

Lesdits ajusteurs de pH sont préférentiellement choisis dans le groupe constitué des bases de Bronsted : ammoniaque, amines (triéthyl amine, triéthanolamine…), hydroxydes (soude, potasse …), carbonates.Said pH adjusters are preferably chosen from the group consisting of Bronsted bases: ammonia, amines (triethyl amine, triethanolamine, etc.), hydroxides (soda, potash, etc.), carbonates.

Avantageusement, la proportion d’additifs dans la couche (3a) est inférieure à 20 % en poids par rapport au poids total de ladite couche.Advantageously, the proportion of additives in layer (3a) is less than 20% by weight relative to the total weight of said layer.

Avantageusement, la proportion d’additifs dans la couche (3b) est inférieure à 20 % en poids par rapport au poids total de ladite couche.Advantageously, the proportion of additives in layer (3b) is less than 20% by weight relative to the total weight of said layer.

Avantageusement, la proportion d’additifs dans la couche (3c) est inférieure à 20 % en poids par rapport au poids total de ladite couche.Advantageously, the proportion of additives in layer (3c) is less than 20% by weight relative to the total weight of said layer.

Avantageusement, la proportion d’additifs dans les couches (3a), (3b) ou (3c) est inférieure à 20 % en poids par rapport au poids total de la couche (3a)/de la couche (3b)/de la couche (3c).Advantageously, the proportion of additives in layers (3a), (3b) or (3c) is less than 20% by weight relative to the total weight of layer (3a)/layer (3b)/layer (3c).

AGENTS COLORANTSCOLORING AGENTS

Avantageusement, le ou les agent(s) colorant(s) est/sont choisi(s) dans le groupe constitué de pigments thermochromes, pigments thermostables, paillettes et leurs mélanges.Advantageously, the coloring agent(s) is/are chosen from the group consisting of thermochromic pigments, thermostable pigments, flakes and their mixtures.

Pigments thermochromesThermochromic pigments

De préférence, le ou les pigment(s) thermochrome(s) est/sont choisis dans le groupe constitué de Bi2O3, Fe2O3, V2O5, WO3, CeO2, In2O3, Y1,84Ca0,16Ti1,84V0,16O1,84, AgI, (Bi1-xAx)(V1-yMy)O4avec :

  • x est égal à 0 ou x est compris de 0,001 à 0,999,
  • y est égal à 0 ou y est compris de 0,001 à 0,999,
  • A et M sont choisis dans le groupe constitué de l’azote, le phosphore, un métal alcalin, un métal alcalinoterreux, un métal de transition, un métal pauvre, un métalloïde ou un lanthanide,
  • A et M sont différents l’un de l’autre.
Preferably, the thermochromic pigment(s) is/are chosen from the group consisting of Bi 2 O 3 , Fe 2 O 3 , V 2 O 5 , WO 3 , CeO 2 , In 2 O 3 , Y 1.84 Ca 0.16 Ti 1.84 V 0.16 O 1.84 , AgI, (Bi 1-x A x )(V 1-y M y )O 4 with:
  • x is equal to 0 or x is between 0.001 and 0.999,
  • y is equal to 0 or y is included from 0.001 to 0.999,
  • A and M are chosen from the group consisting of nitrogen, phosphorus, an alkali metal, an alkaline earth metal, a transition metal, a poor metal, a metalloid or a lanthanide,
  • A and M are different from each other.

Sachant que A et M sont différents l’un de l’autre, lorsque :Knowing that A and M are different from each other, when:

- A est un métal alcalin, il peut être choisi parmi Li, Na, K, Rb, Cs,- A is an alkali metal, it can be chosen from Li, Na, K, Rb, Cs,

- M est un métal alcalin, il peut être choisi parmi Li, Na, K, Rb, Cs,- M is an alkali metal, it can be chosen from Li, Na, K, Rb, Cs,

- A est un métal alcalinoterreux, il peut être choisi parmi Be, Mg, Ca, Sr, Ba,- A is an alkaline earth metal, it can be chosen from Be, Mg, Ca, Sr, Ba,

- M est un métal alcalinoterreux, il peut être choisi parmi Be, Mg, Ca, Sr, Ba,- M is an alkaline earth metal, it can be chosen from Be, Mg, Ca, Sr, Ba,

- A est un métal de transition, il peut être choisi parmi Sc, Ti Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Ta, W, Ir,- A is a transition metal, it can be chosen from Sc, Ti Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Ta, W, Ir,

- M est un métal de transition, il peut être choisi parmi Sc, Ti Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Ta, W, Ir,- M is a transition metal, it can be chosen from Sc, Ti Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Ta, W, Ir,

- A est un métal pauvre, il peut être choisi parmi Al, Zn, Ga, In, Sn,- A is a poor metal, it can be chosen from Al, Zn, Ga, In, Sn,

- M est un métal pauvre, il peut être choisi parmi Al, Zn, Ga, In, Sn,- M is a poor metal, it can be chosen from Al, Zn, Ga, In, Sn,

- A est un métalloïde, il peut être choisi parmi B, Si, Ge, Sb,- A is a metalloid, it can be chosen from B, Si, Ge, Sb,

- M est un métalloïde, il peut être choisi parmi B, Si, Ge, Sb,- M is a metalloid, it can be chosen from B, Si, Ge, Sb,

- A est un lanthanide, il peut être choisi parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu,- A is a lanthanide, it can be chosen from La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu,

- M est un lanthanide, il peut être choisi parmi La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.- M is a lanthanide, it can be chosen from La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.

De préférence, A et M différents l’un de l’autre sont B et/ou Mg.Preferably, A and M different from each other are B and/or Mg.

De préférence, le pigment (Bi1-xAx)(V1-yMy)O4présente une forme cristallographique monoclinique scheelite à température ambiante.Preferably, the pigment (Bi 1-x A x )(V 1-y M y )O 4 has a monoclinic scheelite crystallographic form at room temperature.

De préférence, x et y valent 0, c’est-à-dire que le pigment (Bi1-xAx)(V1-yMy)O4est le Vanadate de Bismuth (BiVO4). Avantageusement, est utilisé un BiVO4de structure cristallographique monoclinique scheelite à température ambiante.Preferably, x and y are 0, that is to say that the pigment (Bi 1-x A x )(V 1-y M y )O 4 is Bismuth Vanadate (BiVO 4 ). Advantageously, a BiVO 4 with a monoclinic scheelite crystallographic structure is used at room temperature.

Le Vanadate de Bismuth est un composé inorganique de couleur jaune, de formule BiVO4, largement utilisé pour ses propriétés coloristiques et pour son absence de toxicité. Enregistré dans la base de données Colour Index International en tant que Q. I. Pigment Yellow 184, il est notamment commercialisé par les sociétés Heubach (Vanadur®), BASF (Sicopal®), FERRO (Lysopac) ou encore Bruchsaler Farbenfabrik (Brufasol®).Bismuth Vanadate is a yellow inorganic compound, with the formula BiVO 4 , widely used for its coloristic properties and its lack of toxicity. Registered in the Color Index International database as QI Pigment Yellow 184, it is notably marketed by the companies Heubach (Vanadur®), BASF (Sicopal®), FERRO (Lysopac) and even Bruchsaler Farbenfabrik (Brufasol®).

Pigments thermostablesHeat-stable pigments

De préférence, le ou les pigment(s) thermostable(s) est/sont choisi(s) dans le groupe constitué de :Preferably, the heat-stable pigment(s) is/are chosen from the group consisting of:

- Pigment jaune de type rutile de titane,- Yellow titanium rutile type pigment,

- Pigment jaune dérivé du bismuth, par exemple sélectionné parmi les vanadates de bismuth stabilisés (Py184)- Yellow pigment derived from bismuth, for example selected from stabilized bismuth vanadates (Py 184 )

- Pigment rouge, par exemple sélectionné parmi rouge de pérylène (par exemple PR149, PR178 et PR224), oxyde de fer,- Red pigment, for example selected from perylene red (for example PR149, PR178 and PR224), iron oxide,

- Pigment orange de type oxyhalogénures de bismuth (PO85),- Orange bismuth oxyhalide pigment (PO 85 ),

- Pigment orange de vanadate de bismuth (PO86)- Orange bismuth vanadate pigment (PO 86 )

- Pigment orange de zinc étain titane (PO82)- Orange zinc tin titanium pigment (PO 82 )

- Pigment orange de sulfure de cérium (PO75; PO78)- Orange cerium sulfide pigment (PO 75 ; PO 78 )

- Pigment jaune orangé de type rutile d’antimoine titane chrome (PBr24)- Orange-yellow antimony titanium chrome rutile type pigment (PBr 24 )

- Pigment jaune orangé de type rutile d’étain et de zinc (Py216)- Orange-yellow tin and zinc rutile type pigment (Py 216 )

- Pigment jaune orangé d’oxyde de niobium sulfure étain zinc (Py227)- Orange-yellow niobium oxide tin zinc sulphide pigment (Py 227 )

- Pigment jaune orangé d’oxydes doubles d’étain et de niobium- Orange-yellow pigment of double oxides of tin and niobium

- Co3(PO4)2 - Co 3 (PO4) 2

- LiCoPO4 - LiCoPO4

- CoAl2O4 - CoAl 2 O 4

- Cr2O3 - Cr 2 O 3

- TiO2 - TiO2

- Pigment noir PBk28 (Copper chromite black spinel)- Black pigment PBk28 (Copper chromite black spinel)

- et leurs mélanges.- and their mixtures.

DécorsDecors

Selon un mode de réalisation, la ou les couche(s) (3b) est(sont) continue(s) et recouvre(nt) la totalité de la couche (3a) (voir ).According to one embodiment, the layer(s) (3b) is(are) continuous and covers the entire layer (3a) (see ).

Selon un autre mode de réalisation, la ou les couche(s) (3b) ne recouvre(nt) pas la totalité de la couche (3a) et forme(nt) au moins un décor (voir ).According to another embodiment, the layer(s) (3b) do not cover the entire layer (3a) and form(s) at least one decoration (see ).

Avantageusement, la ou les couche(s) (3b) composent plusieurs décors, l’un (i) comprenant un ou plusieurs pigment(s) thermochrome(s) et l’autre (j) comprenant au moins une composition pigmentaire de référence de température (voir ).Advantageously, the layer(s) (3b) compose several decorations, one (i) comprising one or more thermochromic pigment(s) and the other (j) comprising at least one reference pigment composition of temperature (see ).

Selon un mode de réalisation, chacun des deux décors (i) et (j) se présente sous forme de motifs adjacents non chevauchants. Par exemple, chaque décor est représenté par des motifs géométriques différents répartis uniformément sur toute la surface et alternés les uns par rapport aux autres (voir Figure 4A).According to one embodiment, each of the two decorations (i) and (j) is in the form of adjacent non-overlapping patterns. For example, each decoration is represented by different geometric patterns distributed uniformly over the entire surface and alternating with each other (see Figure 4A).

Selon un autre mode de réalisation, les deux décors (i) et (j) sont partiellement chevauchants. Par exemple, chaque décor est représenté par des motifs géométriques différents répartis uniformément sur toute la surface et partiellement chevauchants (voir Figure 4B).According to another embodiment, the two decorations (i) and (j) are partially overlapping. For example, each decoration is represented by different geometric patterns distributed uniformly over the entire surface and partially overlapping (see Figure 4B).

De préférence, les deux décors (i) et (j) sont chevauchants, soit parce qu’un des deux décors est une couche continue et l’autre décor la recouvre sous forme de motifs, soit parce que les deux décors (i) et (j) se présentent sous forme de motifs chevauchants (voir Figure 4C).Preferably, the two decorations (i) and (j) overlap, either because one of the two decorations is a continuous layer and the other decoration covers it in the form of patterns, or because the two decorations (i) and (j) appear as overlapping patterns (see Figure 4C).

PaillettesGlitter

Avantageusement, le ou les paillette(s) est/sont des particules choisies dans le groupe constitué des particules de mica, d'aluminium, de mica enrobé de dioxyde de titane ou leurs mélanges.Advantageously, the flake(s) is/are particles chosen from the group consisting of particles of mica, aluminum, mica coated with titanium dioxide or mixtures thereof.

Paillettes hologrammeHologram glitter

Avantageusement, le ou les paillette(s) est/sont des paillettes hologramme c’est-à-dire un mélange de particules magnétisables et de particules non magnétisables.Advantageously, the flake(s) is/are hologram flakes, that is to say a mixture of magnetizable particles and non-magnetizable particles.

Selon un mode de réalisation, une partie desdites particules magnétisables est orientée de manière à former un décor tridimensionnel.According to one embodiment, part of said magnetizable particles is oriented so as to form a three-dimensional decoration.

Avantageusement, le mélange de particules magnétisables et de particules non magnétisables représente entre 1 % et 5 % en poids du poids de la couche, de préférence entre 2 % et 3 % en poids.Advantageously, the mixture of magnetizable particles and non-magnetizable particles represents between 1% and 5% by weight of the weight of the layer, preferably between 2% and 3% by weight.

Avantageusement, le pourcentage de particules non magnétisables dans le mélange de particules magnétisables et de particules non magnétisables est compris entre 15 % et 40 % en poids par rapport au poids total du mélange de particules magnétisables et de particules non magnétisables.Advantageously, the percentage of non-magnetizable particles in the mixture of magnetizable particles and non-magnetizable particles is between 15% and 40% by weight relative to the total weight of the mixture of magnetizable particles and non-magnetizable particles.

Avantageusement, les particules magnétisables présentent une dimension D50 inférieure ou égale à 23 µm.Advantageously, the magnetizable particles have a dimension D50 less than or equal to 23 μm.

Par le terme « D50 », on entend, au sens de la présente invention la dimension maximale que présentent 50% des particules en nombre.By the term “D50” is meant, for the purposes of the present invention, the maximum dimension presented by 50% of the particles in number.

Avantageusement, les particules non magnétisables présentent une dimension D90 comprise entre 20 % et 250 % de la dimension D90 des particules magnétisables.Advantageously, the non-magnetizable particles have a dimension D90 of between 20% and 250% of the dimension D90 of the magnetizable particles.

Par le terme « D90 », on entend, au sens de la présente invention la dimension maximale que présentent 90 % des particules en nombre.By the term “D90” is meant, for the purposes of the present invention, the maximum dimension presented by 90% of the particles in number.

Avantageusement, les particules magnétisables et/ou les particules non magnétisables sont colorées en surface.Advantageously, the magnetizable particles and/or the non-magnetizable particles are colored on the surface.

Avantageusement, les particules non magnétisables sont constituées de mica, d'aluminium, ou de mica enrobé de dioxyde de titane.Advantageously, the non-magnetizable particles consist of mica, aluminum, or mica coated with titanium dioxide.

Avantageusement, les particules magnétisables sont constituées de fer, d'oxyde de fer, d'aluminium enrobé de fer, ou de mica enrobé de fer, le fer se présentant sous forme ferritique.Advantageously, the magnetizable particles consist of iron, iron oxide, aluminum coated with iron, or mica coated with iron, the iron being in ferritic form.

PROCEDEPROCESS

L’invention concerne également un procédé de fabrication d’un élément de cuisson revêtu (1) selon l’invention comprenant les étapes successives suivantes :The invention also relates to a method of manufacturing a coated cooking element (1) according to the invention comprising the following successive steps:

i. Fourniture d’un substrat métallique (2) présentant une face (2a),i. Supply of a metal substrate (2) having a face (2a),

ii. Eventuellement, traitement préalable de la face (2a) dudit substrat métallique (2) destinée à être revêtue,ii. Optionally, prior treatment of the face (2a) of said metal substrate (2) intended to be coated,

iii. application de la couche de base (3a),iii. application of the base coat (3a),

iv. séchage de la couche de base (3a),iv. drying of the base layer (3a),

v. application d’une ou plusieurs couche(s) intermédiaire(s) (3b),v. application of one or more intermediate layer(s) (3b),

vi. éventuellement, séchage de la/des couche(s) intermédiaire(s) (3b),vi. possibly, drying of the intermediate layer(s) (3b),

vii. application de la couche de finition (3c).vii. application of the finishing coat (3c).

Les étapes (iii) et (vii) d’application peuvent être réalisées par poudrage électrostatique, par pulvérisation spray en phase solvantée ou aqueuse, par sérigraphie, par rouleau ou par impression digitale.Application steps (iii) and (vii) can be carried out by electrostatic powder coating, by spraying in a solvent or aqueous phase, by screen printing, by roller or by digital printing.

L’étape (v) d’application peut être réalisée par tampographie, sérigraphie, jet d’encre ou flexographie.Application step (v) can be carried out by pad printing, screen printing, inkjet or flexography.

ARCHITECTURES PREFEREESFAVORITE ARCHITECTURES

Selon un mode de réalisation, l’invention concerne un élément de cuisson revêtu (1) pour article culinaire ou appareil électrique de cuisson, comportant un substrat métallique (2) revêtu sur au moins une face (2a) exclusivement par les trois couches suivantes superposées dans cet ordre à partir du substrat métallique (2) :According to one embodiment, the invention relates to a coated cooking element (1) for a culinary article or electrical cooking appliance, comprising a metal substrate (2) coated on at least one face (2a) exclusively by the following three layers superimposed in this order from the metal substrate (2):

(3a) une couche de base constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement

  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3a) a base layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more coloring agent(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)

(3b) une ou des couche(s) intermédiaire(s) constituée(s) d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s) et éventuellement

  • d’une ou plusieurs résine(s) silicone, et/ou
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3b) one or more intermediate layer(s) consisting of one or more coloring agent(s) and optionally
  • one or more silicone resin(s), and/or
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)

(3c) une couche de finition constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement

  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s).
(3c) a finishing layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s).

Selon un mode de réalisation, la couche de base (3a) est constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s).According to one embodiment, the base layer (3a) is made up of one or more silicone resin(s) and optionally one or more thermoplastic polymer(s).

Selon un autre mode de réalisation, la couche de base (3a) est constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement

  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
According to another embodiment, the base layer (3a) consists of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more coloring agent(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)

Selon un mode de réalisation, la couche de base (3a) est constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s).According to one embodiment, the base layer (3a) is made up of one or more silicone resin(s) and one or more thermoplastic polymer(s).

Selon un mode de réalisation, la couche de base (3a) et la couche de finition (3c) sont constituées d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s).According to one embodiment, the base layer (3a) and the finishing layer (3c) are made up of one or more silicone resin(s) and optionally one or more thermoplastic polymer(s).

Selon un mode de réalisation, la couche de base (3a) et la couche de finition (3c) sont constituées d’une ou plusieurs résine(s) silicone et d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s).According to one embodiment, the base layer (3a) and the finishing layer (3c) consist of one or more silicone resin(s) and one or more thermoplastic polymer(s).

Dans ces modes de réalisation, le ou les polymère(s) thermoplastique(s) est(sont) avantageusement choisis par les polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), des polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether cétone (PAEK), et leurs mélanges.In these embodiments, the thermoplastic polymer(s) is(are) advantageously chosen by polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES) , polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether ketone (PAEK), and mixtures thereof.

De préférence, l’agent colorant de la ou des couche(s) intermédiaire(s) (3b) comprend(nent) des pigments et/ou des paillettes, avantageusement hologrammes.Preferably, the coloring agent of the intermediate layer(s) (3b) comprises pigments and/or flakes, advantageously holograms.

Selon une variante, la ou les couche intermédiaire (3b) est(sont) constituée(s) :

  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), notamment des pigments et/ou des paillettes, avantageusement hologrammes,
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s) avantageusement choisis par les polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), des polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether cétone (PAEK), et leurs mélanges,
  • de 0 à 10% de charges,
  • de 0 à 20% d’additifs,
  • optionnellement d’une ou plusieurs résine(s) silicone.
According to one variant, the intermediate layer(s) (3b) is(are) made up of:
  • one or more coloring agent(s), in particular pigments and/or flakes, advantageously holograms,
  • one or more thermoplastic polymer(s) advantageously chosen from polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether ketone (PAEK), and mixtures thereof,
  • from 0 to 10% load,
  • from 0 to 20% additives,
  • optionally one or more silicone resin(s).

Selon une autre variante, la ou les couche intermédiaire (3b) est(sont) constituée(s) :

  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), notamment des pigments et/ou des paillettes, avantageusement hologrammes,
  • de 0 à 10% de charges,
  • de 0 à 20% d’additifs,
  • d’une ou plusieurs résine(s) silicone, et
  • optionnellement d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s) avantageusement choisis par les polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), des polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether cétone (PAEK), et leurs mélanges.
According to another variant, the intermediate layer(s) (3b) is(are) made up of:
  • one or more coloring agent(s), in particular pigments and/or flakes, advantageously holograms,
  • from 0 to 10% load,
  • from 0 to 20% additives,
  • one or more silicone resin(s), and
  • optionally one or more thermoplastic polymer(s) advantageously chosen from polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU) , polyarylether ketone (PAEK), and mixtures thereof.

Selon une variante particulière, la ou les couche(s) intermédiaire(s) (3b) ne comprend(nent) pas de résine silicone.According to a particular variant, the intermediate layer(s) (3b) do not comprise silicone resin.

Selon une autre variante particulière, la ou les couche(s) intermédiaire(s) (3b) est(sont) constituée(s) :

  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), notamment des pigments et/ou des paillettes, avantageusement hologrammes,
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s) avantageusement choisis par les polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), des polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether cétone (PAEK), et leurs mélanges,
  • de 0 à 10% de charges,
  • de 0 à 20% d’additifs,
  • d’une ou plusieurs résine(s) silicone.
According to another particular variant, the intermediate layer(s) (3b) is(are) constituted:
  • one or more coloring agent(s), in particular pigments and/or flakes, advantageously holograms,
  • one or more thermoplastic polymer(s) advantageously chosen from polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether ketone (PAEK), and mixtures thereof,
  • from 0 to 10% load,
  • from 0 to 20% additives,
  • one or more silicone resin(s).

Selon un mode de réalisation particulier, le revêtement comprend deux couches intermédiaires (3b), dont au moins une couche de décor. Avantageusement, la ou les couche(s) (3b) composent plusieurs décors, l’un (i) comprenant un ou plusieurs pigment(s) thermochrome(s) et l’autre (j) comprenant au moins une composition pigmentaire de référence de température.According to a particular embodiment, the coating comprises two intermediate layers (3b), including at least one decorative layer. Advantageously, the layer(s) (3b) compose several decorations, one (i) comprising one or more thermochromic pigment(s) and the other (j) comprising at least one reference pigment composition of temperature.

Typiquement, l’épaisseur de la ou de l’ensemble des couche(s) intermédiaire(s) (3b) est comprise entre 3 µm et 10 µm.Typically, the thickness of the or all of the intermediate layer(s) (3b) is between 3 µm and 10 µm.

De préférence, la ou les couche(s) intermédiaire(s) (3b) recouvre(nt) en partie uniquement la couche de base (3a).Preferably, the intermediate layer(s) (3b) only partially cover the base layer (3a).

Selon un mode de réalisation, la couche de finition (3c) est constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), avantageusement choisis par les polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), des polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether cétone (PAEK), et leurs mélanges.According to one embodiment, the finishing layer (3c) consists of one or more silicone resin(s) and optionally one or more thermoplastic polymer(s), advantageously chosen by polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polybenzymidazole (PBI), polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyarylether ketone (PAEK), and mixtures thereof.

Typiquement, l’épaisseur de la couche (3c) est comprise entre 0,1 µm et 10 µm.Typically, the thickness of the layer (3c) is between 0.1 µm and 10 µm.

Dans un mode de réalisation particulier, l’épaisseur de la couche (3a) est comprise entre 30 µm et 70 µm, l’épaisseur de la ou des couche(s) (3b) est comprise entre 3 µm et 10 µm, et l’épaisseur de la couche (3c) est comprise entre 0,1 µm et 10 µm.In a particular embodiment, the thickness of the layer (3a) is between 30 µm and 70 µm, the thickness of the layer(s) (3b) is between 3 µm and 10 µm, and the The thickness of the layer (3c) is between 0.1 µm and 10 µm.

ARTICLEARTICLE

L’invention concerne également un article culinaire (100) comprenant un élément de cuisson revêtu (1).The invention also relates to a culinary article (100) comprising a coated cooking element (1).

Selon un mode de réalisation, l’article culinaire (100) comporte une face de chauffe (6) destinée à être mise en contact avec une source de chauffage extérieure, la face de chauffe (6) étant opposée à la face de cuisson (5) destinée à être mise en contact avec les aliments lors de la cuisson.According to one embodiment, the culinary article (100) comprises a heating face (6) intended to be brought into contact with an external heating source, the heating face (6) being opposite the cooking face (5 ) intended to be brought into contact with food during cooking.

Avantageusement, l’article culinaire (100) selon l’invention est choisi dans le groupe constitué de casserole, poêle, poêlons ou caquelons pour fondue ou raclette, fait-tout, wok, sauteuse, crêpière, grill, plancha, marmite, cocotte, cuve de cuiseur ou de machine à pain, moule culinaire.Advantageously, the culinary article (100) according to the invention is chosen from the group consisting of saucepan, frying pan, pans or pots for fondue or raclette, stewpot, wok, frying pan, crepe maker, grill, plancha, pot, casserole, cooker or bread machine bowl, culinary mold.

L’invention concerne également un appareil électrique de cuisson (200) comportant un élément de cuisson revêtu (1) selon l’invention et une source de chauffage (210) configurée pour chauffer ledit élément de cuisson revêtu (1).The invention also relates to an electric cooking appliance (200) comprising a coated cooking element (1) according to the invention and a heating source (210) configured to heat said coated cooking element (1).

Avantageusement, l’appareil électrique de cuisson (200) est choisi dans le groupe constitué de crêpière électrique, appareil électrique à raclette, appareil électrique à fondue, grill électrique, plancha électrique, cuiseur électrique, machine à pain, appareil électrique de cuisson sous pression.
Advantageously, the electric cooking appliance (200) is chosen from the group consisting of electric crepe maker, electric raclette appliance, electric fondue appliance, electric grill, electric plancha, electric cooker, bread machine, electric pressure cooking appliance .

Claims (20)

Elément de cuisson revêtu (1) pour article culinaire ou appareil électrique de cuisson, comportant un substrat métallique (2) revêtu sur au moins une face (2a) par au moins les couches suivantes et dans cet ordre à partir du substrat métallique (2) :
(3a) une couche de base constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3b) une ou plusieurs couche(s) intermédiaire(s) constituée d’un ou plusieurs agent(s) colorant(s) et éventuellement
  • d’une ou plusieurs résine(s) silicone, et/ou
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s)
(3c) une couche de finition constituée d’une ou plusieurs résine(s) silicone et éventuellement
  • d’un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), et/ou
  • d’une ou plusieurs charge(s), et/ou
  • d’un ou plusieurs additif(s), et/ou
  • de paillettes.
Coated cooking element (1) for culinary article or electrical cooking appliance, comprising a metal substrate (2) coated on at least one face (2a) with at least the following layers and in this order from the metal substrate (2) :
(3a) a base layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more coloring agent(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)
(3b) one or more intermediate layer(s) consisting of one or more coloring agent(s) and optionally
  • one or more silicone resin(s), and/or
  • one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s)
(3c) a finishing layer consisting of one or more silicone resin(s) and optionally
  • of one or more thermoplastic polymer(s), and/or
  • one or more load(s), and/or
  • one or more additive(s), and/or
  • glitter.
Elément de cuisson revêtu (1) selon la revendication 1 caractérisé en ce que la ou les résine(s) silicone est/sont choisie(s) dans le groupe constitué de résines méthyl silicones et/ou phényl silicones et/ou méthyl-phényl-silicones, résine silicone-polyester (copolymères), résine méthyl-phényl-silicones-polyester (copolymères), résine silicone-alkyde (copolymères), résine silicone modifiée.Coated cooking element (1) according to claim 1 characterized in that the silicone resin(s) is/are chosen from the group consisting of methyl silicone and/or phenyl silicone and/or methyl-phenyl resins. silicones, silicone-polyester resin (copolymers), methyl-phenyl-silicones-polyester resin (copolymers), silicone-alkyd resin (copolymers), modified silicone resin. Elément de cuisson revêtu (1) selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que la ou les charge(s) est/sont choisie(s) dans le groupe constitué de charges céramique et/ou minérales et/ou métalliques et/ou silices hydrophobes et/ou particules de diamant.Coated cooking element (1) according to claim 1 or 2 characterized in that the filler(s) is/are chosen from the group consisting of ceramic and/or mineral and/or metallic and/or silica fillers hydrophobic and/or diamond particles. Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les polymère(s) thermoplastique(s) est/sont choisi(s) dans le groupe constitué de polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), des polybenzymidazole (PBI), polymères à cristaux liquides (LCP), sulfure de polyphenylene (PPS), polyarylether cétone (PAEK) dont polyether cétone (PEK), polyether ether cétone (PEEK), polyether cétone cétone (PEKK), polyether ether ether cétone cétone (PEEKK) et polyether cétone ether cétone cétone (PEKEKK) et leurs mélanges.Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims characterized in that the thermoplastic polymer(s) is/are chosen from the group consisting of polyethersulfone (PES), polyphenylene ether sulfone (PPSU), polyamideimide (PAI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polybenzymidazole (PBI), liquid crystal polymers (LCP), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylether ketone (PAEK) including polyether ketone (PEK) ), polyether ether ketone (PEEK), polyether ketone ketone (PEKK), polyether ether ether ketone ketone (PEEKK) and polyether ketone ether ketone ketone (PEKEKK) and mixtures thereof. Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les agent(s) colorant(s) est/sont choisi(s) dans le groupe constitué de pigments thermochromes, pigments thermostables, paillettes, et leurs mélanges.Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims characterized in that the coloring agent(s) is/are chosen from the group consisting of thermochromic pigments, thermostable pigments, flakes, and their mixtures. Elément de cuisson revêtu (1) selon la revendication 5 caractérisé en ce que le ou les pigment(s) thermochrome(s) est/sont choisi(s) dans le groupe constitué de Bi2O3, Fe2O3, V2O5, WO3, CeO2, In2O3, Y1,84Ca0,16Ti1,84V0,16O1,84, AgI, (Bi1-xAx)(V1-yMy)O4avec
  • x est égal à 0 ou x est compris de 0,001 à 0,999,
  • y est égal à 0 ou y est compris de 0,001 à 0,999,
  • A et M sont choisis dans le groupe constitué de l’azote, le phosphore, un métal alcalin, un métal alcalinoterreux, un métal de transition, un métal pauvre, un métalloïde ou un lanthanide,
  • A et M sont différents l’un de l’autre.
Coated cooking element (1) according to claim 5 characterized in that the thermochromic pigment(s) is/are chosen from the group consisting of Bi2O3, Fe2O3,V2O5, WO3, CeO2,In2O3,Y1.84That0.16Ti1.84V0.16O1.84, AgI, (Bi1-xHASx)(V1-yMy)O4with
  • x is equal to 0 or x is between 0.001 and 0.999,
  • y is equal to 0 or y is included from 0.001 to 0.999,
  • A and M are chosen from the group consisting of nitrogen, phosphorus, an alkali metal, an alkaline earth metal, a transition metal, a poor metal, a metalloid or a lanthanide,
  • A and M are different from each other.
Elément de cuisson revêtu (1) selon la revendication 5 ou 6 caractérisé en ce que le ou les pigment(s) thermostable(s) est/sont choisi(s) dans le groupe constitué de :
- Pigment jaune de type rutile de titane,
- Pigment jaune dérivé du bismuth, par exemple sélectionné parmi les vanadates de bismuth stabilisés (Py184)
- Pigment rouge, par exemple sélectionné parmi rouge de pérylène, oxyde de fer,
- Pigment orange de type oxyhalogénures de bismuth (PO85),
- Pigment orange de vanadate de bismuth (PO86)
- Pigment orange de zinc étain titane (PO82)
- Pigment orange de sulfure de cérium (PO75; PO78)
- Pigment jaune orangé de type rutile d’antimoine titane chrome (PBr24)
- Pigment jaune orangé de type rutile d’étain et de zinc (Py216)
- Pigment jaune orangé d’oxyde de niobium sulfure étain zinc (Py227)
- Pigment jaune orangé d’oxydes doubles d’étain et de niobium
- Co3(PO4)2
- LiCoPO4
- CoAl2O4
- Cr2O3
- TiO2
- Pigment noir PBk28 (Copper chromite black spinel)
- et leurs mélanges.
Coated cooking element (1) according to claim 5 or 6 characterized in that the thermostable pigment(s) is/are chosen from the group consisting of:
- Yellow titanium rutile type pigment,
- Yellow pigment derived from bismuth, for example selected from stabilized bismuth vanadates (Py 184 )
- Red pigment, for example selected from perylene red, iron oxide,
- Orange bismuth oxyhalide pigment (PO 85 ),
- Orange bismuth vanadate pigment (PO 86 )
- Orange zinc tin titanium pigment (PO 82 )
- Orange cerium sulfide pigment (PO 75 ; PO 78 )
- Orange-yellow antimony titanium chrome rutile type pigment (PBr 24 )
- Orange-yellow tin and zinc rutile type pigment (Py 216 )
- Orange-yellow niobium oxide tin zinc sulphide pigment (Py 227 )
- Orange-yellow pigment of double oxides of tin and niobium
- Co 3 (PO4) 2
- LiCoPO4
- CoAl 2 O 4
- Cr 2 O 3
- TiO2
- Black pigment PBk28 (Copper chromite black spinel)
- and their mixtures.
Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications 5 à 7 caractérisé en ce que le ou les paillette(s) hologramme est/sont un mélange de particules magnétisables et de particules non magnétisables.Coated cooking element (1) according to any one of claims 5 to 7 characterized in that the hologram flake(s) is/are a mixture of magnetizable particles and non-magnetizable particles. Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit substrat métallique (2) est un substrat en aluminium, en acier inoxydable, en fonte de fer ou d’aluminium, en fer, en titane ou en cuivre.Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims characterized in that said metal substrate (2) is a substrate made of aluminum, stainless steel, cast iron or aluminum, iron, titanium or in copper. Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que :
  • l’épaisseur de la couche (3a) est comprise entre 10 µm et 100 µm, de préférence entre 20 µm et 85 µm, de manière particulièrement préférée entre 30 µm et 70 µm, et
  • l’épaisseur de la ou des couche(s) (3b) est comprise entre 1 µm et 100 µm, de préférence entre 2 µm et 30 µm, de manière particulièrement préférée entre 3 µm et 10 µm, et
  • l’épaisseur de la couche (3c) est comprise entre 0,05 µm et 100 µm, de préférence entre 0,08 µm et 20 µm, de manière particulièrement préférée entre 0,1 µm et 10 µm.
Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims, characterized in that:
  • the thickness of the layer (3a) is between 10 µm and 100 µm, preferably between 20 µm and 85 µm, particularly preferably between 30 µm and 70 µm, and
  • the thickness of the layer(s) (3b) is between 1 µm and 100 µm, preferably between 2 µm and 30 µm, particularly preferably between 3 µm and 10 µm, and
  • the thickness of the layer (3c) is between 0.05 µm and 100 µm, preferably between 0.08 µm and 20 µm, particularly preferably between 0.1 µm and 10 µm.
Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la proportion de résine silicone dans la couche (3a) ou dans la couche (3c) est supérieure ou égale à 50 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3a), de la couche (3c).Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims characterized in that the proportion of silicone resin in the layer (3a) or in the layer (3c) is greater than or equal to 50% by weight relative to the weight total respectively of layer (3a), of layer (3c). Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la proportion de charges dans les couches (3a), (3b) ou (3c) est inférieure à 10 % en poids par rapport au poids total respectivement de la couche (3a),de la couche (3b),de la couche (3c).Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims characterized in that the proportion of fillers in the layers (3a), (3b) or (3c) is less than 10% by weight relative to the total weight respectively of layer (3a), of layer (3b), of layer (3c). Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la proportion d’additifs dans les couches (3a), (3b) ou (3c) est inférieure à 20 % en poids par rapport au poids total de la couche (3a)/de la couche (3b)/de la couche (3c).Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims characterized in that the proportion of additives in the layers (3a), (3b) or (3c) is less than 20% by weight relative to the total weight of layer (3a)/layer (3b)/layer (3c). Elément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la couche (3a) et la couche (3c) comprennent un ou plusieurs polymère(s) thermoplastique(s), la proportion de polymère(s) thermoplastique(s) dans la couche (3c) étant supérieure à la proportion de polymère(s) thermoplastique(s) dans la couche (3a).Coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims characterized in that the layer (3a) and the layer (3c) comprise one or more thermoplastic polymer(s), the proportion of polymer(s) thermoplastic(s) in layer (3c) being greater than the proportion of thermoplastic polymer(s) in layer (3a). Procédé de fabrication d’un élément de cuisson revêtu (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant les étapes successives suivantes :
i. Fourniture d’un substrat métallique (2) présentant une face (2a),
ii. Eventuellement, traitement préalable de la face (2a) dudit substrat métallique (2) destinée à être revêtue,
iii. application de la couche de base (3a),
iv. séchage de la couche de base (3a),
v. application de la ou des couche(s) intermédiaire(s) (3b),
vi. éventuellement, séchage de la ou des couche(s) intermédiaire(s) (3b),
vii. application de la couche de finition (3c).
Method of manufacturing a coated cooking element (1) according to any one of the preceding claims comprising the following successive steps:
i. Supply of a metal substrate (2) having a face (2a),
ii. Optionally, prior treatment of the face (2a) of said metal substrate (2) intended to be coated,
iii. application of the base coat (3a),
iv. drying of the base layer (3a),
v. application of the intermediate layer(s) (3b),
vi. possibly, drying of the intermediate layer(s) (3b),
vii. application of the finishing coat (3c).
Article culinaire (100) comprenant un élément de cuisson revêtu (1) conforme à l’une quelconque des revendications 1 à 14.Culinary article (100) comprising a coated cooking element (1) according to any one of claims 1 to 14. Article culinaire (100) selon la revendication 16 caractérisé en ce qu’il comporte une face de chauffe (6) destinée à être mise en contact avec une source de chauffage extérieure, la face de chauffe (6) étant opposée à la face de cuisson (5) destinée à être mise en contact avec les aliments lors de la cuisson.Culinary article (100) according to claim 16 characterized in that it comprises a heating face (6) intended to be brought into contact with an external heating source, the heating face (6) being opposite the cooking face (5) intended to be brought into contact with food during cooking. Article culinaire (100) selon l’une des revendications 16 ou 17 choisi dans le groupe constitué de casserole, poêle, poêlons ou caquelons pour fondue ou raclette, fait-tout, wok, sauteuse, crêpière, grill, plancha, marmite, cocotte, cuve de cuiseur ou de machine à pain, moule culinaire.Culinary article (100) according to one of claims 16 or 17 chosen from the group consisting of saucepan, frying pan, pans or pots for fondue or raclette, stewpot, wok, sauté pan, crepe maker, grill, plancha, pot, casserole, cooker or bread machine bowl, culinary mold. Appareil électrique de cuisson (200) comportant un élément de cuisson revêtu (1) et une source de chauffage (210) configurée pour chauffer ledit élément de cuisson revêtu (1), caractérisé en ce que ledit élément de cuisson revêtu (1) est conforme à l’une des revendications 1 à 14.Electric cooking appliance (200) comprising a coated cooking element (1) and a heating source (210) configured to heat said coated cooking element (1), characterized in that said coated cooking element (1) conforms to one of claims 1 to 14. Appareil électrique de cuisson (200) selon la revendication 19, choisi dans le groupe constitué de crêpière électrique, appareil électrique à raclette, appareil électrique à fondue, grill électrique, plancha électrique, cuiseur électrique, machine à pain, appareil électrique de cuisson sous pression.Electric cooking appliance (200) according to claim 19, chosen from the group consisting of electric crepe maker, electric raclette appliance, electric fondue appliance, electric grill, electric plancha, electric cooker, bread machine, electric pressure cooking appliance .
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