FR3134099A1 - VOC-FREE COPOLYMER - Google Patents
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Abstract
L’invention concerne une méthode de préparation d’un copolymère au moyen d’un composé polyalkoxylé et polyhydroxylé qui ne comprend pas de résidu volatil d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes. Le copolymère selon l’invention est utile comme agent de contrôle de la rhéologie en milieu aqueux, en particulier pour des compositions de peinture, pour des sauces de couchage papetières ou pour des compositions cosmétiques.The invention relates to a method for preparing a copolymer using a polyalkoxylated and polyhydroxylated compound which does not include volatile residues of alkanes, aromatic hydrocarbon compounds or alkenes. The copolymer according to the invention is useful as a rheology control agent in an aqueous medium, in particular for paint compositions, for paper coatings or for cosmetic compositions.
Description
L’invention concerne une méthode de préparation d’un copolymère au moyen d’un composé polyalkoxylé et polyhydroxylé qui ne comprend pas de résidu volatil d’alcanes, de résidu volatil de composés hydrocarbonés aromatiques ou de résidu volatil d’alcènes. Le copolymère selon l’invention est utile comme agent de contrôle de la rhéologie en milieu aqueux, en particulier pour des compositions de peinture, pour des sauces de couchage papetières ou pour des compositions cosmétiques.The invention relates to a method for preparing a copolymer using a polyalkoxylated and polyhydroxylated compound which does not include a volatile residue of alkanes, a volatile residue of aromatic hydrocarbon compounds or a volatile residue of alkenes. The copolymer according to the invention is useful as a rheology control agent in an aqueous medium, in particular for paint compositions, for paper coatings or for cosmetic compositions.
De manière générale pour les compositions aqueuses de revêtement, et en particulier pour les compositions aqueuses de peinture ou de vernis, il est nécessaire de contrôler la viscosité tant pour de faibles ou moyens gradients de cisaillement que pour des gradients de cisaillement élevés. En effet, au cours de sa préparation, de son stockage, de son application ou de son séchage, une formulation de peinture subit de nombreuses contraintes nécessitant des propriétés rhéologiques particulièrement complexes. Une viscosité élevée de la formulation de peinture doit être recherchée à des gradients de cisaillement élevés. Une viscosité réduite à de faibles ou moyens gradients de cisaillement permettra également d’obtenir un bon aspect tendu après application de la peinture. De plus, afin de ne pas former de coulure, il est nécessaire que la formulation de peinture possède une viscosité élevée à de faibles et moyens gradients de cisaillement. Pour qu’après son dépôt sur une surface la peinture possède une capacité de nivellement importante, une viscosité réduite à de faibles et moyens gradients de cisaillement de la formulation de peinture est requise.In general for aqueous coating compositions, and in particular for aqueous paint or varnish compositions, it is necessary to control the viscosity both for low or medium shear gradients and for high shear gradients. Indeed, during its preparation, storage, application or drying, a paint formulation undergoes numerous constraints requiring particularly complex rheological properties. High viscosity of the paint formulation should be sought at high shear gradients. Reduced viscosity at low or medium shear gradients will also provide a good taut appearance after application of the paint. Additionally, in order not to form runs, it is necessary for the paint formulation to have a high viscosity at low and medium shear gradients. So that after its deposition on a surface the paint has a significant leveling capacity, a reduced viscosity at low and medium shear gradients of the paint formulation is required.
Par ailleurs, lors de la préparation de sauces de couchage papetières, il est également nécessaire d’améliorer la viscosité sous faibles gradients de cisaillement, tout en améliorant la rétention d’eau au sein de la composition aqueuse utilisée. Ces compositions doivent avoir des viscosités sous différents gradients de cisaillement qui permettent de les utiliser efficacement, en particulier lors de leur application à la surface d’une feuille de papier. Ces compositions doivent avoir une viscosité apparente, donc sous faibles gradients de cisaillement, qui soit bien adaptée à une application efficace.Furthermore, when preparing paper coating colors, it is also necessary to improve the viscosity under low shear gradients, while improving water retention within the aqueous composition used. These compositions must have viscosities under different shear gradients that allow them to be used effectively, particularly when applied to the surface of a sheet of paper. These compositions must have an apparent viscosity, therefore under low shear gradients, which is well suited to effective application.
Également, lors de la préparation de compositions cosmétiques aqueuses, le contrôle de la rhéologie est une propriété essentielle. En effet, la viscosité de ces compositions cosmétiques doit être maitrisée au moment de leur préparation, de leur transport ou de leur stockage, mais également au moment de leur application. L’utilisation de ces compositions cosmétiques aqueuses, notamment sur la peau ou sur les cheveux, requière des propriétés souvent très spécifiques d’un point de vue rhéologique ainsi que d’un point de vue de l’innocuité.Also, when preparing aqueous cosmetic compositions, control of rheology is an essential property. Indeed, the viscosity of these cosmetic compositions must be controlled at the time of their preparation, their transport or their storage, but also at the time of their application. The use of these aqueous cosmetic compositions, particularly on the skin or hair, requires properties that are often very specific from a rheological point of view as well as from a safety point of view.
La compatibilité des différents constituants d’une composition aqueuse à rhéologie contrôlée est également une propriété importante de même que la présence en faibles quantités, voire l’absence, de certains composés nocifs ou proscrits au sein de ces compositions. En particulier, ces compositions aqueuses ou bien les composés utilisés lors de leur préparation ne devraient pas comprendre de composés organiques volatils, notamment d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes. Ces composés ne devraient pas être présents dans les ingrédients utilisés pour la préparation de compositions de peinture ou de vernis ou bien utilisés pour la préparation de sauces de couchage papetières. En particulier, les agents de contrôle rhéologique ainsi que les composés utilisés pour leur préparation ne devraient contenir que des quantités négligeables ou nulles de résidu d’alcanes, de résidu de composés hydrocarbonés aromatiques ou de résidu d’alcènes. En particulier, la présence de tels composés doit absolument être contrôlée afin d’éviter leur dégagement lors de la mise en œuvre de compositions de peinture ou de vernis ou bien lors de la fabrication de papier ou d’emballage, et notamment lors de la fabrication de papier ou d’emballage pour produits alimentaires.The compatibility of the different constituents of an aqueous composition with controlled rheology is also an important property as is the presence in small quantities, or even the absence, of certain harmful or prohibited compounds within these compositions. In particular, these aqueous compositions or the compounds used in their preparation should not include volatile organic compounds, in particular alkanes, aromatic hydrocarbon compounds or alkenes. These compounds should not be present in ingredients used for the preparation of paint or varnish compositions or used for the preparation of paper coatings. In particular, rheological control agents as well as the compounds used for their preparation should contain only negligible or no quantities of alkane residue, aromatic hydrocarbon compound residue or alkene residue. In particular, the presence of such compounds must absolutely be controlled in order to avoid their release during the implementation of paint or varnish compositions or during the manufacture of paper or packaging, and in particular during the manufacture paper or packaging for food products.
Le contrôle de la présence éventuelle de tels composés est donc essentiel pour s’assurer de la qualité finale des compositions aqueuses mises en œuvre. Ce contrôle devrait donc être efficace tout en étant réalisable simplement, au moyen de techniques largement accessibles.Controlling the possible presence of such compounds is therefore essential to ensure the final quality of the aqueous compositions used. This control should therefore be effective while being easily achievable, using widely accessible techniques.
Il existe donc un besoin de disposer d’une méthode de préparation d’agents de contrôle rhéologique qui permette d’apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés lors de la préparation des copolymères connus.There is therefore a need to have a method for preparing rheological control agents which makes it possible to provide a solution to all or part of the problems encountered during the preparation of known copolymers.
L’invention fournit donc une méthode de préparation d’un copolymère P comprenant la réaction de polymérisation :
a) d’au moins un composé (a) dihalogéné de formule I :
[Chem I]
(CH2)-R2
(I)
dans laquelle R représente indépendamment Cl, Br ou I ;
b) d’au moins un composé (b) polyalkoxylé, polyhydroxylé et comprenant une quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, mesurée par GC-MS, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b).The invention therefore provides a method for preparing a copolymer P comprising the polymerization reaction:
a) at least one dihalogenated compound (a) of formula I:
[Chem I]
(CH 2 )-R 2
(I)
in which R independently represents Cl, Br or I;
b) at least one compound (b) polyalkoxylated, polyhydroxylated and comprising a quantity of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, measured by GC-MS, which is less than 0.5 ppm by weight of compound (b).
Pour l’efficacité de la méthode selon l’invention, la réaction du composé polyhydroxylé (b) avec le composé dihalogéné (a) peut être réalisée en présence d’une base. De manière préférée selon l’invention, la base est mise en œuvre en un excès molaire par rapport à la quantité molaire de groupements OH du composé (b). De manière plus préférée, la base est mise en œuvre en une quantité molaire de 1,05 à 10, de préférence de 1,1 à 7, équivalents molaires par rapport à la quantité molaire de groupements OH du composé (b). La base mise en œuvre conduit à une augmentation du pH lors de la mise en œuvre de la méthode selon l’invention. De manière préférée, la polymérisation est réalisée à un pH supérieur à 10 ou supérieur à 12.For the effectiveness of the method according to the invention, the reaction of the polyhydroxy compound (b) with the dihalogenated compound (a) can be carried out in the presence of a base. Preferably according to the invention, the base is used in a molar excess relative to the molar quantity of OH groups of compound (b). More preferably, the base is used in a molar quantity of 1.05 to 10, preferably 1.1 to 7, molar equivalents relative to the molar quantity of OH groups of compound (b). The base implemented leads to an increase in the pH during the implementation of the method according to the invention. Preferably, the polymerization is carried out at a pH greater than 10 or greater than 12.
Selon l’invention, de nombreuses bases peuvent être utilisées. De manière préférée selon l’invention, la base est une base forte minérale ou une base forte organique. Plus préférentiellement, la base est choisie parmi hydrure de sodium, hydrure de potassium, NaOH, KOH, méthanolate de sodium, méthanolate de potassium, éthanolate de sodium, éthanolate de potassium,tert-butanolate de sodium,tert-butanolate de potassium. La soude est la base préférée.According to the invention, numerous bases can be used. Preferably according to the invention, the base is a strong mineral base or a strong organic base. More preferably, the base is chosen from sodium hydride, potassium hydride, NaOH, KOH, sodium methanolate, potassium methanolate, sodium ethanolate, potassium ethanolate, sodium tert -butanolate, potassium tert -butanolate. Soda is the preferred base.
Généralement selon l’invention la base permet d’obtenir le dérivé alcoolate du composé (b). De manière avantageuse, le traitement, total ou partiel au moyen de la base, du composé (b), préalablement à la réaction de polymérisation, peut permettre d’introduire directement ce dérivé alcoolate du composé (b). Le dérivé alcoolate du composé (b) peut éventuellement être stocké séparément puis introduit lors de la polymérisation en présence du composé (a).Generally according to the invention the base makes it possible to obtain the alkoxide derivative of compound (b). Advantageously, the total or partial treatment with the base of compound (b), prior to the polymerization reaction, can make it possible to directly introduce this alkoxide derivative of compound (b). The alkoxide derivative of compound (b) can optionally be stored separately and then introduced during the polymerization in the presence of compound (a).
La méthode selon l’invention comprend la mise en œuvre du composé (a) lors de la réaction de polymérisation. De manière préférée, la réaction de polymérisation met en œuvre un unique composé (a) ou bien 2 ou 3 composés (a) différents. De manière plus préférée, la réaction de polymérisation met en œuvre un unique composé (a).The method according to the invention comprises the use of compound (a) during the polymerization reaction. Preferably, the polymerization reaction uses a single compound (a) or 2 or 3 different compounds (a). More preferably, the polymerization reaction uses a single compound (a).
Selon l’invention, le composé (a) comprend deux halogénures. De manière préférée, le composé (a) est un composé de formule I dans laquelle R représente indépendamment Br ou Cl, de préférence Br. De manière plus préférée, le composé (a) est choisi parmi dibromométhane, diiodométhane et leurs combinaisons. Le dibromométhane est particulièrement préféré.According to the invention, compound (a) comprises two halides. Preferably, compound (a) is a compound of formula I in which R independently represents Br or Cl, preferably Br. More preferably, compound (a) is chosen from dibromomethane, diodomethane and combinations thereof. Dibromomethane is particularly preferred.
De manière préférée selon l’invention, le composé (b) est un composé (b1) de formule II :
[Chem II]
HO-Ln-OH
(II)
dans laquelle :
- L représente indépendamment un résidu oxyalkylène ;
- n représente indépendamment un nombre allant de 30 à 1 000.Preferably according to the invention, compound (b) is a compound (b1) of formula II:
[Chem II]
HO-L n -OH
(II)
in which :
- L independently represents an oxyalkylene residue;
- n independently represents a number ranging from 30 to 1,000.
De manière préférée selon l’invention, le composé (b) est un composé (b1) de formule II dans laquelle L représente indépendamment un résidu oxyéthylène ou dans laquelle n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300. De manière plus préférée selon l’invention, le composé (b) est un composé (b1) de formule II dans laquelle L représente indépendamment un résidu oxyéthylène et n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300.Preferably according to the invention, compound (b) is a compound (b1) of formula II in which L independently represents an oxyethylene residue or in which n independently represents a number ranging from 50 to 400, preferably from 100 to 300 More preferably according to the invention, compound (b) is a compound (b1) of formula II in which L independently represents an oxyethylene residue and n independently represents a number ranging from 50 to 400, preferably from 100 to 300 .
Le composé (b1) peut être mis en œuvre seul ou bien il peut être associé à un ou plusieurs autres composés. Dans ce cas, le composé (b1) de formule II peut être associé à un composé non-alkoxylé (b2) comprenant au moins 3 groupements hydroxyles. De manière préférée selon l’invention, le composé (b2) comprend 3 groupements hydroxyles, de manière plus préférée, le composé (b2) est choisi parmi glycérol, pentaérythritol et leurs combinaisons.Compound (b1) can be used alone or it can be combined with one or more other compounds. In this case, the compound (b1) of formula II can be combined with a non-alkoxylated compound (b2) comprising at least 3 hydroxyl groups. Preferably according to the invention, the compound (b2) comprises 3 hydroxyl groups, more preferably, the compound (b2) is chosen from glycerol, pentaerythritol and their combinations.
Selon l’invention, le composé (b) peut également être associé à un composé polyalkoxylé (b3) comprenant au moins 3 groupements hydroxyles. Selon l’invention, le composé (b3) polyalkoxylé est différent du composé (b2).According to the invention, compound (b) can also be combined with a polyalkoxylated compound (b3) comprising at least 3 hydroxyl groups. According to the invention, the polyalkoxylated compound (b3) is different from the compound (b2).
De manière préférée selon l’invention, le composé (b3) polyalkoxylé est du pentaérythritol polyéthoxylé ou bien comprend 3 groupements hydroxyles, de manière plus préférée le composé (b3) est du glycérol polyéthoxylé.Preferably according to the invention, the polyalkoxylated compound (b3) is polyethoxylated pentaerythritol or comprises 3 hydroxyl groups, more preferably the compound (b3) is polyethoxylated glycerol.
La méthode selon l’invention peut mettre en œuvre une ou plusieurs combinaisons des composés (b1), (b2) et (b3).The method according to the invention can implement one or more combinations of compounds (b1), (b2) and (b3).
De manière essentielle selon l’invention, le composé polyhydroxylé (b) est polyalkoxylé. Il comprend donc des groupements alkoxylés. De manière préférée, la méthode selon l’invention met en œuvre un composé (b) comprenant de 70 à 500 alkoxylations, plus préférentiellement de 80 à 400 alkoxylations ou de 100 à 300 alkoxylations. Plus préférentiellement, le composé (b) comprend de 100 à 250 alkoxylations.Essentially according to the invention, the polyhydroxy compound (b) is polyalkoxylated. It therefore includes alkoxylated groups. Preferably, the method according to the invention uses a compound (b) comprising from 70 to 500 alkoxylations, more preferably from 80 to 400 alkoxylations or from 100 to 300 alkoxylations. More preferably, compound (b) comprises from 100 to 250 alkoxylations.
Également de manière préférée, la méthode selon l’invention met en œuvre un composé (b) qui est polyéthoxylé ou qui est polyéthoxylé-polypropoxylé ou bien qui est polyéthoxylé-polybutoxylé. De manière plus préférée, le composé (b) est polyéthoxylé.Also preferably, the method according to the invention uses a compound (b) which is polyethoxylated or which is polyethoxylated-polypropoxylated or which is polyethoxylated-polybutoxylated. More preferably, compound (b) is polyethoxylated.
De manière particulièrement préférée, le composé (b) comprend de 70 à 500 éthoxylations, plus préférentiellement de 80 à 400 éthoxylations ou de 100 à 300 éthoxylations. Bien plus préférentiellement, le composé (b) comprend de 100 à 250 éthoxylations.Particularly preferably, compound (b) comprises from 70 to 500 ethoxylations, more preferably from 80 to 400 ethoxylations or from 100 to 300 ethoxylations. Much more preferably, compound (b) comprises from 100 to 250 ethoxylations.
La méthode de préparation selon l’invention peut mettre en œuvre des composés polyalkylés (b), (b1) et (b3) dont la masse molaire (Mw) mesurée par CES peut varier dans des proportions importantes. De manière préférée selon l’invention, les composés (b), (b1) ou (b3) ont indépendamment une masse molaire (Mw) mesurée par CES allant de 1 500 à 80 000 g/mol, de préférence de 2 000 à 20 000 g/mol. Plus préférentiellement selon l’invention, la masse molaire (Mw) des composés (b), (b1) ou (b3) va, indépendamment, de 2 000 à 15 000 g/mol ou de 2 000 à 12 000 g/mol.The preparation method according to the invention can use polyalkyl compounds (b), (b1) and (b3) whose molar mass (Mw) measured by CES can vary in significant proportions. Preferably according to the invention, the compounds (b), (b1) or (b3) independently have a molar mass (Mw) measured by CES ranging from 1,500 to 80,000 g/mol, preferably from 2,000 to 20 000 g/mol. More preferably according to the invention, the molar mass (Mw) of the compounds (b), (b1) or (b3) ranges, independently, from 2,000 to 15,000 g/mol or from 2,000 to 12,000 g/mol.
Selon l’invention, la masse molaire des composés (b), (b1) ou (b3) est déterminée par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais « Gel Permeation Chromatography » (GPC). Cette technique met en œuvre un appareil de chromatographie liquide de marque « Waters » doté d'un détecteur. Ce détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de type « Waters » 2414. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté de 2 colonnes d'exclusion stérique afin de séparer les différents poids moléculaires des polymères ou composés étudiés. La phase liquide d'élution est une phase organique composée de THF (grade HPLC, non stabilisé).According to the invention, the molar mass of the compounds (b), (b1) or (b3) is determined by Size Exclusion Chromatography (CES) or in English “Gel Permeation Chromatography” (GPC). This technique uses a “Waters” brand liquid chromatography device equipped with a detector. This detector is a “Waters” 2414 type refractometric concentration detector. This liquid chromatography equipment is equipped with 2 steric exclusion columns in order to separate the different molecular weights of the polymers or compounds studied. The elution liquid phase is an organic phase composed of THF (HPLC grade, unstabilized).
Lors d’une première étape, on solubilise environ 25 mg de composé dans 5 mL de THF, additionné de 0,1 % molaire d’eau utilisée comme marqueur interne de débit. Puis, on filtre la solution à 0,2 µm. 50 µL sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : THF, grade HPLC, non stabilisé).In a first step, approximately 25 mg of compound is solubilized in 5 mL of THF, to which 0.1 mole % of water is added, used as an internal flow marker. Then, the solution is filtered to 0.2 µm. 50 µL are then injected into the chromatography apparatus (eluent: THF, HPLC grade, unstabilized).
L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (« Waters » 515) dont le débit est réglé à 0,3 mL/min. L’appareil de chromatographie comprend également un four qui comprend un système de colonnes en série : une colonne de type « Agilent » PLgel MiniMIX-A de 250 mm de longueur et 4,6 mm de diamètre suivie d’une colonne de type « Agilent » PLgel MiniMIX-B de 250 mm de longueur et 4,6 mm de diamètre. Le système de détection se compose d’un détecteur réfractométrique de type RI « Waters » 2414. Les colonnes sont maintenues à la température de 35°C et le réfractomètre est porté à la température de 35°C.The liquid chromatography apparatus contains an isocratic pump (“Waters” 515) whose flow rate is set at 0.3 mL/min. The chromatography apparatus also includes an oven which includes a system of columns in series: an “Agilent” PLgel MiniMIX-A type column 250 mm long and 4.6 mm in diameter followed by an “Agilent” type column » PLgel MiniMIX-B 250 mm long and 4.6 mm in diameter. The detection system consists of an RI “Waters” 2414 type refractometric detector. The columns are maintained at a temperature of 35°C and the refractometer is brought to a temperature of 35°C.
L'appareil de chromatographie est étalonné au moyen d’étalons de polyméthacrylate de méthyle certifiés par le fournisseur « Agilent » (« EasiVial » PMMA).The chromatography device is calibrated using polymethyl methacrylate standards certified by the supplier “Agilent” (“EasiVial” PMMA).
Selon l’invention, le composé (b) peut être utilisé sous différentes formes, liquide ou solide, de préférence solide à une température supérieure à 25°C. Sous forme solide, le composé (b) peut prendre différentes formes, par exemple sous une forme choisie parmi pastille, flocon, broyat, copeau, poudre et leurs combinaisons.According to the invention, compound (b) can be used in different forms, liquid or solid, preferably solid at a temperature above 25°C. In solid form, compound (b) can take different forms, for example in a form chosen from pellet, flake, ground material, chip, powder and their combinations.
De manière essentielle selon l’invention, le composé (b) possède un degré de pureté très élevé, en particulier en ce qui concerne la présence de composés organiques volatils, notamment de composés organiques volatils résiduels provenant des procédés mis en œuvre pour sa préparation. Ainsi, le composé (b) mis en œuvre selon l’invention comprend une quantité nulle ou particulièrement faible d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes.Essentially according to the invention, compound (b) has a very high degree of purity, in particular with regard to the presence of volatile organic compounds, in particular residual volatile organic compounds coming from the processes used for its preparation. Thus, compound (b) used according to the invention comprises a zero or particularly low quantity of alkanes, aromatic hydrocarbon compounds or alkenes.
Selon l’invention, les quantités de composés résiduels sont mesurées au moyen de techniques largement disponibles et aisées à mettre en œuvre. En effet, de manière particulièrement avantageuse selon l’invention, les quantités de composés résiduels sont mesurées par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (GC-MS). Le chromatographe utilisé est équipé d’un spectromètre de masse comme détecteur. Selon l’invention, la mesure par GC-MS comprend l’injection dans le chromatographe, à une température régulée, du composé (b) à analyser puis la séparation des différents composés volatils au moyen d’une colonne capillaire puis la détection d’éventuels composés résiduels volatils au moyen d’un spectromètre de masse et le traitement analytique des pics de détection.According to the invention, the quantities of residual compounds are measured using techniques that are widely available and easy to implement. Indeed, in a particularly advantageous manner according to the invention, the quantities of residual compounds are measured by gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS). The chromatograph used is equipped with a mass spectrometer as detector. According to the invention, the measurement by GC-MS comprises the injection into the chromatograph, at a regulated temperature, of the compound (b) to be analyzed then the separation of the different volatile compounds by means of a capillary column then the detection of possible residual volatile compounds using a mass spectrometer and analytical processing of detection peaks.
Ainsi, le composé (b) mis en œuvre selon l’invention comprend une quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, mesurée par GC-MS, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b).Thus, the compound (b) used according to the invention comprises a quantity of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, measured by GC-MS, which is less than 0.5 ppm by weight of compound (b).
De manière préférée selon l’invention, le composé (b) comprend une quantité d’alcanes qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b). Également de manière préférée selon l’invention, le composé (b) comprend une quantité de composés hydrocarbonés aromatiques, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b). Également de manière préférée selon l’invention, le composé (b) comprend une quantité d’alcènes, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b).Preferably according to the invention, compound (b) comprises a quantity of alkanes which is less than 0.5 ppm by weight of compound (b). Also preferably according to the invention, compound (b) comprises a quantity of aromatic hydrocarbon compounds, which is less than 0.5 ppm by weight of compound (b). Also preferably according to the invention, compound (b) comprises a quantity of alkenes, which is less than 0.5 ppm by weight of compound (b).
De manière plus préférée selon l’invention, le composé (b) comprend une quantité d’alcanes inférieure à 0,2 ppm en poids, de préférence une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids voire une quantité nulle, mesurée par GC-MS.More preferably according to the invention, the compound (b) comprises a quantity of alkanes less than 0.2 ppm by weight, preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight or even a zero quantity, measured by GC- MS.
Préférentiellement, les alcanes selon l’invention sont choisis parmi les C3-C20-alcanes, en particulier les C7-C14-alcanes.Preferably, the alkanes according to the invention are chosen from C 3 -C 20 -alkanes, in particular C 7 -C 14 -alkanes.
De manière également plus préférée selon l’invention, le composé (b) comprend une quantité de composés hydrocarbonés aromatiques inférieure à 0,2 ppm en poids, de préférence une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids voire une quantité nulle, mesurée par GC-MS.Also more preferably according to the invention, the compound (b) comprises a quantity of aromatic hydrocarbon compounds less than 0.2 ppm by weight, preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight or even a zero quantity, measured by GC-MS.
Également préférentiellement, les composés hydrocarbonés aromatiques selon l’invention sont choisis parmi le toluène, le benzène, le xylène, le naphtalène et leurs combinaisons.Also preferably, the aromatic hydrocarbon compounds according to the invention are chosen from toluene, benzene, xylene, naphthalene and their combinations.
De manière également plus préférée selon l’invention, le composé (b) comprendAlso more preferably according to the invention, compound (b) comprises
une quantité d’alcènes inférieure à 0,2 ppm en poids, de préférence une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids voire une quantité nulle, mesurée par GC-MS.a quantity of alkenes less than 0.2 ppm by weight, preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight or even zero quantity, measured by GC-MS.
Également préférentiellement, les alcènes selon l’invention sont choisis parmi les C7-C1 4-alcènes et leurs combinaisons.Also preferably, the alkenes according to the invention are chosen from C 7 -C 1 4 -alkenes and their combinations.
De manière particulièrement préférée selon l’invention, le composé (b) ne comprend donc aucun alcane ou ne comprend aucun composé hydrocarboné aromatique ou bien ne comprend aucun alcène. De manière plus préférée selon l’invention, le composé (b) ne comprend ni alcane, ni composé hydrocarboné aromatique, ni alcène.Particularly preferably according to the invention, compound (b) therefore does not comprise any alkane or does not comprise any aromatic hydrocarbon compound or does not comprise any alkene. More preferably according to the invention, compound (b) does not comprise any alkane, aromatic hydrocarbon compound or alkene.
Selon l’invention, une quantité nulle d’un composé, notamment d’un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques ou alcènes, caractérise tant l’absence totale de ce composé que sa présence en une quantité non-significative d’un point de vue analytique. Les limites de quantification généralement admises au moyen des techniques d’analyses de ce composé caractérisent donc son absence au sein du composé (c) mis en œuvre selon l’invention.According to the invention, a zero quantity of a compound, in particular of a compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds or alkenes, characterizes both the total absence of this compound and its presence in a non-significant quantity of a point from an analytical point of view. The limits of quantification generally accepted using analytical techniques for this compound therefore characterize its absence within compound (c) used according to the invention.
Lors de la préparation du copolymère P selon l’invention, les quantités de composés (a) et (b) peuvent varier. De manière préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre de 20 à 75 % molaire, de préférence de 35 à 75 % molaire, de composé (a) par rapport à la quantité molaire totale de composés (a) et (b). Également de manière préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre de 25 à 80 % molaire, de préférence de 25 à 65 % molaire, de composé (b) par rapport à la quantité molaire totale de composés (a) et (b).During the preparation of the copolymer P according to the invention, the quantities of compounds (a) and (b) may vary. Preferably, the method according to the invention comprises a polymerization reaction which uses from 20 to 75 mole%, preferably from 35 to 75 mole%, of compound (a) relative to the total molar quantity of compounds ( a) and (b). Also preferably, the method according to the invention comprises a polymerization reaction which uses from 25 to 80 mole%, preferably from 25 to 65 mole%, of compound (b) relative to the total molar quantity of compounds. (a) and (b).
De manière plus préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
- de 20 à 75 % molaire de composé (a) et
- de 25 à 80 % molaire de composé (b),
par rapport à la quantité molaire totale de composés (a) et (b).More preferably, the method according to the invention comprises a polymerization reaction which implements:
- from 20 to 75 mol% of compound (a) and
- from 25 to 80 mol% of compound (b),
relative to the total molar quantity of compounds (a) and (b).
De manière bien plus préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
- de 35 à 75 % molaire de composé (a) et
- de 25 à 65 % molaire de composé (b),
par rapport à la quantité molaire totale de composés (a) et (b).Much more preferably, the method according to the invention comprises a polymerization reaction which implements:
- from 35 to 75 mol% of compound (a) and
- from 25 to 65 mol% of compound (b),
relative to the total molar quantity of compounds (a) and (b).
Outre les composés (a) et (b), la méthode de préparation selon l’invention comprend également la possibilité d’utiliser d’autres composés lors de la réaction de polymérisation.In addition to compounds (a) and (b), the preparation method according to the invention also includes the possibility of using other compounds during the polymerization reaction.
Ainsi, la méthode de préparation selon l’invention peut également comprendre une réaction de polymérisation qui met aussi en œuvre au moins un composé (c) de formule III :
[Chem III]
HO-Q1
(III)
dans laquelle Q1représente indépendamment un groupement choisi parmi un groupement C4-C40-alkyl linéaire, un groupement C4-C40-alkyl ramifié, un groupement C5-C40-cycloalkyl, un groupement C5-C40-aryl et leurs combinaisons.Thus, the preparation method according to the invention can also comprise a polymerization reaction which also uses at least one compound (c) of formula III:
[Chem III]
HO-Q 1
(III)
in which Q 1 independently represents a group chosen from a linear C 4 -C 40 -alkyl group, a branched C 4 -C 40 -alkyl group, a C 5 -C 40 -cycloalkyl group, a C 5 -C 40 - group aryl and combinations thereof.
L’invention concerne également une méthode de préparation d’un copolymère Pa comprenant la réaction de polymérisation d’au moins un composé (a), d’au moins un composé (b) et d’au moins un composé (c).The invention also relates to a method for preparing a copolymer Pa comprising the polymerization reaction of at least one compound (a), at least one compound (b) and at least one compound (c).
De manière préférée selon l’invention, le composé (c) est un composé de formule III dans laquelle Q1représente indépendamment un groupement C4-C36-alkyl linéaire, un groupement C4-C36-alkyl ramifié ou un groupement C5-C36-aryl ; de préférence un groupement C6-C36-alkyl linéaire, un groupement C6-C36-alkyl ramifié ou un groupement C6-C36-aryl ; plus préférentiellement un groupement C6-C24-alkyl linéaire, un groupement C6-C24-alkyl ramifié ou un groupement C6-C24-aryl.Preferably according to the invention, compound (c) is a compound of formula III in which Q 1 independently represents a linear C 4 -C 36 -alkyl group, a branched C 4 -C 36 -alkyl group or a C group. 5 -C 36 -aryl; preferably a linear C 6 -C 36 -alkyl group, a branched C 6 -C 36 -alkyl group or a C 6 -C 36 -aryl group; more preferably a linear C 6 -C 24 -alkyl group, a branched C 6 -C 24 -alkyl group or a C 6 -C 24 -aryl group.
Également de manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre moins de 40 % molaire, de préférence de 0,1 à 40 % molaire, en particulier de 0,5 à 35 % molaire, de composé (c) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.Also preferably according to the invention, the polymerization reaction uses less than 40 mole%, preferably from 0.1 to 40 mole%, in particular from 0.5 to 35 mole%, of compound (c) per relative to the total molar quantity of monomers.
De manière préférée selon l’invention, lors de la préparation du copolymère Pa, le composé polyalkoxylé polyhydroxylé (b) est mis en œuvre en une quantité molaire apportant un nombre de groupements hydroxyles (OH) inférieur au nombre d’halogénures apportés par le composé (a).Preferably according to the invention, during the preparation of the copolymer Pa, the polyhydroxylated polyalkoxylated compound (b) is used in a molar quantity providing a number of hydroxyl groups (OH) less than the number of halides provided by the compound (has).
L’utilisation d’une base lors de la mise en œuvre de la méthode de préparation selon l’invention peut permettre d’obtenir le dérivé alcoolate du monoalcool (c). La préparation préalable du dérivé alcoolate du composé (c) peut également permettre de l’introduire directement. Il peut donc également être stocké séparément puis introduit lors de la mise en œuvre de la méthode de préparation selon l’invention. La méthode de préparation selon l’invention peut également comprendre une réaction de polymérisation qui met aussi en œuvre au moins un composé choisi parmi un composé (d) de formule IV :
[Chem IV]
X-T
(IV)
dans laquelle :
- X représente indépendamment Cl, Br ou I,
- T représente indépendamment un groupement choisi parmi un groupement C4-C40-alkyl linéaire, un groupement C4-C40-alkyl ramifié, un groupement C5-C40-cycloalkyl, un groupement C5-C40-aryl et leurs combinaisons.The use of a base when implementing the preparation method according to the invention can make it possible to obtain the alkoxide derivative of the monoalcohol (c). The prior preparation of the alkoxide derivative of compound (c) can also make it possible to introduce it directly. It can therefore also be stored separately and then introduced during the implementation of the preparation method according to the invention. The preparation method according to the invention may also comprise a polymerization reaction which also uses at least one compound chosen from a compound (d) of formula IV:
[Chem IV]
XT
(IV)
in which :
- X independently represents Cl, Br or I,
- T independently represents a group chosen from a linear C 4 -C 40 -alkyl group, a branched C 4 -C 40 -alkyl group, a C 5 -C 40 -cycloalkyl group, a C 5 -C 40 -aryl group and their combinations.
L’invention concerne également une méthode de préparation d’un copolymère Pb comprenant la réaction de polymérisation d’au moins un composé (a), d’au moins un composé (b) et d’au moins un composé (d).The invention also relates to a method for preparing a Pb copolymer comprising the polymerization reaction of at least one compound (a), at least one compound (b) and at least one compound (d).
De manière préférée selon l’invention, le composé (d) est un composé de formule IV dans laquelle :
- X représente Br ou Cl, de préférence Br, ou
- T représente indépendamment un groupement C4-C36-alkyl linéaire, un groupement C4-C36-alkyl ramifié ou un groupement C5-C36-aryl ; de préférence un groupement C6-C36-alkyl linéaire, un groupement C6-C36-alkyl ramifié ou un groupement C6-C36-aryl ; plus préférentiellement un groupement C6-C24-alkyl linéaire, un groupement C6-C24-alkyl ramifié ou un groupement C6-C24-aryl.Preferably according to the invention, compound (d) is a compound of formula IV in which:
- X represents Br or Cl, preferably Br, or
- T independently represents a linear C 4 -C 36 -alkyl group, a branched C 4 -C 36 -alkyl group or a C 5 -C 36 -aryl group; preferably a linear C 6 -C 36 -alkyl group, a branched C 6 -C 36 -alkyl group or a C 6 -C 36 -aryl group; more preferably a linear C 6 -C 24 -alkyl group, a branched C 6 -C 24 -alkyl group or a C 6 -C 24 -aryl group.
Également de manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre moins de 60 % molaire, de préférence de 0,1 à 60 % molaire, en particulier de 0,5 à 55 % molaire, de composé (d) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.Also preferably according to the invention, the polymerization reaction uses less than 60 mole%, preferably from 0.1 to 60 mole%, in particular from 0.5 to 55 mole%, of compound (d) per relative to the total molar quantity of monomers.
De manière préférée selon l’invention, lors de la préparation du copolymère Pb, le composé polyalkoxylé polyhydroxylé (b) est mis en œuvre en une quantité molaire apportant un nombre de groupements hydroxyles (OH) supérieur au nombre d’halogénures apportés par le composé (a).Preferably according to the invention, during the preparation of the copolymer Pb, the polyhydroxylated polyalkoxylated compound (b) is used in a molar quantity providing a number of hydroxyl groups (OH) greater than the number of halides provided by the compound (has).
La méthode de préparation selon l’invention peut également comprendre une réaction de polymérisation qui met aussi en œuvre au moins un composé choisi parmi un composé (e) hydrophobe de formule V :
[Chem V]
R1-(OE)q-(OP)r-OH
(V)
dans laquelle :
- q et r, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, q est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O,
- R1représente indépendamment un groupement choisi parmi un groupement C4-C40-alkyl linéaire, un groupement C4-C40-alkyl ramifié, un groupement C5-C40-cycloalkyl, un groupement C5-C40-aryl et leurs combinaisons.The preparation method according to the invention may also comprise a polymerization reaction which also uses at least one compound chosen from a hydrophobic compound (e) of formula V:
[Chem V]
R 1 -(OE) q -(OP) r -OH
(V)
in which :
- q and r, identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, q is different from 0,
- OE independently represents a CH 2 CH 2 O group,
- OP independently represents a group chosen from CH(CH 3 )CH 2 O and CH 2 CH(CH 3 )O,
- R 1 independently represents a group chosen from a linear C 4 -C 40 -alkyl group, a branched C 4 -C 40 -alkyl group, a C 5 -C 40 -cycloalkyl group, a C 5 -C 40 -aryl group and their combinations.
L’invention concerne également une méthode de préparation d’un copolymère Pc comprenant la réaction de polymérisation d’au moins un composé (a), d’au moins un composé (b) et d’au moins un composé (e).The invention also relates to a method for preparing a Pc copolymer comprising the polymerization reaction of at least one compound (a), at least one compound (b) and at least one compound (e).
De manière préférée selon l’invention, le composé (e) est un composé de formule V dans laquelle :
- r représente 0 ; ou
- R1représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C10-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C12-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl.Preferably according to the invention, compound (e) is a compound of formula V in which:
- r represents 0; Or
- R 1 represents a C 6 -C 40 -alkyl group, linear or branched, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a C 10 -C 30 -alkyl group, linear or branched, more preferably a C 12 -C group 22 -alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group.
Également de manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre moins de 20 % molaire, de préférence de 0,05 à 20 % molaire, en particulier de 0,1 à 10 % molaire, de composé (e) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.Also preferably according to the invention, the polymerization reaction uses less than 20 mole%, preferably from 0.05 to 20 mole%, in particular from 0.1 to 10 mole%, of compound (e) per relative to the total molar quantity of monomers.
Lors de la préparation du copolymère P selon l’invention à partir d’au moins un composé (c), (d) et (e), les quantités de ces composés peuvent varier.During the preparation of the copolymer P according to the invention from at least one compound (c), (d) and (e), the quantities of these compounds can vary.
De manière préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
- de 20 à 74,9 % molaire ou de 25 à 69,5 % molaire de composé (a) ou
- de 25 à 79,9 % molaire ou de 30 à 74,5 % molaire de composé (b), ou
- de 0 ,1 à 55 % molaire ou de 0,5 à 45 % molaire de composé choisi parmi un composé (c), un composé (d), un composé (e) et leurs combinaisons,Preferably, the method according to the invention comprises a polymerization reaction which implements:
- from 20 to 74.9 mole % or from 25 to 69.5 mole % of compound (a) or
- from 25 to 79.9 mole % or from 30 to 74.5 mole % of compound (b), or
- from 0.1 to 55 mole % or from 0.5 to 45 mole % of compound chosen from a compound (c), a compound (d), a compound (e) and their combinations,
par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b), (c), (d) et (e).relative to the total molar quantity of compounds (a), (b), (c), (d) and (e).
De manière plus préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
- de 30 à 68 % molaire ou de 35 à 60 % molaire de composé (a) ou
- de 30 à 68 % molaire ou de 35 à 60 % molaire de composé (b), ou
- de 2 à 40 % molaire ou de 5 à 30 % molaire, de composé choisi parmi un composé (c), un composé (d), un composé (e) et leurs combinaisons,
par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b), (c), (d) et (e).More preferably, the method according to the invention comprises a polymerization reaction which implements:
- from 30 to 68 mole % or from 35 to 60 mole % of compound (a) or
- from 30 to 68 mole % or from 35 to 60 mole % of compound (b), or
- from 2 to 40 mole% or from 5 to 30 mole%, of compound chosen from a compound (c), a compound (d), a compound (e) and their combinations,
relative to the total molar quantity of compounds (a), (b), (c), (d) and (e).
De manière plus préférée, la méthode selon l’invention comprend une réaction de polymérisation qui met en œuvre :
- de 20 à 74,9 % molaire ou de 25 à 69,5 % molaire, de préférence de 30 à 68 % molaire ou de 35 à 60 % molaire, de composé (a),
- de 25 à 79,9 % molaire ou de 30 à 74,5 % molaire, de préférence de 30 à 68 % molaire ou de 35 à 60 % molaire, de composé (b), et
- de 0,1 à 55 % molaire ou de 0,5 à 45 % molaire, de préférence de 2 à 40 % molaire ou de 5 à 30 % molaire, de composé choisi parmi un composé (c), un composé (d), un composé (e) et leurs combinaisons,
par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b), (c), (d) et (e).More preferably, the method according to the invention comprises a polymerization reaction which implements:
- from 20 to 74.9 mole% or from 25 to 69.5 mole%, preferably from 30 to 68 mole% or from 35 to 60 mole%, of compound (a),
- from 25 to 79.9 mole% or from 30 to 74.5 mole%, preferably from 30 to 68 mole% or from 35 to 60 mole%, of compound (b), and
- from 0.1 to 55 mole% or from 0.5 to 45 mole%, preferably from 2 to 40 mole% or from 5 to 30 mole%, of compound chosen from a compound (c), a compound (d) , a compound (e) and their combinations,
relative to the total molar quantity of compounds (a), (b), (c), (d) and (e).
La méthode de préparation selon l’invention permet d’obtenir le copolymère P ou bien les copolymères Pa, Pb et Pc. Lors de la préparation de ces copolymères, le composé (b) utilisé comprend une quantité faible ou nulle d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes. Préalablement à la réaction de polymérisation, l’invention permet de sélectionner le composé (b) en fonction de la quantité d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes qu’il peut éventuellement comprendre. Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’un copolymère selon l’invention qui comprend également la sélection préalable à la réaction de polymerisation du composé polyhydroxylé (b) comprenant la mesure par GC-MS de la quantité Q d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, puis :
- la mise en œuvre du composé (b) si la quantité Q est nulle ou bien
- l’élimination du composé (b) si la quantité Q est non-nulle ou bien si elle est supérieure à 0,5 ppm en poids de composé (b).The preparation method according to the invention makes it possible to obtain the copolymer P or the copolymers Pa, Pb and Pc. In the preparation of these copolymers, the compound (b) used comprises little or no amount of alkanes, aromatic hydrocarbon compounds or alkenes. Prior to the polymerization reaction, the invention makes it possible to select compound (b) as a function of the quantity of alkanes, aromatic hydrocarbon compounds or alkenes that it may possibly comprise. Thus, the invention provides a method for preparing a copolymer according to the invention which also comprises the selection prior to the polymerization reaction of the polyhydroxy compound (b) comprising the measurement by GC-MS of the quantity Q of at least a compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, then:
- the implementation of compound (b) if the quantity Q is zero or else
- the elimination of compound (b) if the quantity Q is non-zero or if it is greater than 0.5 ppm by weight of compound (b).
La mise en œuvre de la mesure GC-MS permet de déterminer la quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, qui peut être présent dans le composé (b). L’invention fournit une méthode de sélection d’un composé polyhydroxylé (b) comprenant la mesure par GC-MS de la quantité Q d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, puis :
- la mise en œuvre du composé (b) si la quantité Q est nulle ou bien
- l’élimination du composé (b) si la quantité Q est non-nulle.The implementation of the GC-MS measurement makes it possible to determine the quantity of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, which may be present in compound (b). The invention provides a method for selecting a polyhydroxy compound (b) comprising measuring by GC-MS the quantity Q of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, then:
- the implementation of compound (b) if the quantity Q is zero or else
- the elimination of compound (b) if the quantity Q is non-zero.
La méthode de sélection selon l’invention comprend une étape d’élimination qui peut être totale ou partielle, notamment en fonction de la quantité présente au sein du composé (b) de l’éventuel composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons.The selection method according to the invention comprises an elimination step which can be total or partial, in particular depending on the quantity present within compound (b) of the possible compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations.
La méthode de préparation selon l’invention est particulièrement efficace pour obtenir un copolymère P comprenant un taux réduit ou nul en alcanes, en composés hydrocarbonés aromatiques ou en alcènes. L’invention fournit également un copolymère P préparé selon la méthode de préparation selon l’invention. De préférence, le copolymère P selon l’invention comprend une quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, mesurée par GC-MS, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b), plus préférentiellement une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids de composé (b) voire une quantité nulle de composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons.The preparation method according to the invention is particularly effective for obtaining a copolymer P comprising a reduced or zero level of alkanes, aromatic hydrocarbon compounds or alkenes. The invention also provides a copolymer P prepared according to the preparation method according to the invention. Preferably, the copolymer P according to the invention comprises a quantity of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, measured by GC-MS, which is less than 0.5 ppm by weight of compound. (b), more preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight of compound (b) or even a zero quantity of compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations.
L’invention fournit également un copolymère Pa, Pb ou Pc préparé selon la méthode de préparation selon l’invention. De préférence, le copolymère Pa, Pb ou Pc selon l’invention comprend une quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, mesurée par GC-MS, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b), plus préférentiellement une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids de composé (b) voire une quantité nulle de composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons.The invention also provides a Pa, Pb or Pc copolymer prepared according to the preparation method according to the invention. Preferably, the Pa, Pb or Pc copolymer according to the invention comprises a quantity of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, measured by GC-MS, which is less than 0.5 ppm by weight of compound (b), more preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight of compound (b) or even a zero quantity of compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations.
Le copolymère P selon l’invention est particulièrement utile pour contrôler la rhéologie de compositions aqueuses. L’invention fournit une méthode de préparation d’un agent modificateur de rhéologie comprenant la préparation d’un copolymère P selon l’invention et le mélange du copolymère P avec au moins un composé choisi parmi un solvant, notamment de l’eau ou un solvant de coalescence, par exemple glycol, butylglycol, butyldiglycol, monopropyleneglycol, ethyleneglycol, ethylenediglycol, produits « Dowanol » dont le numéro CAS est 34590-94-8, produits « Texanol » dont le numéro CAS est 25265-77-4.The copolymer P according to the invention is particularly useful for controlling the rheology of aqueous compositions. The invention provides a method for preparing a rheology modifying agent comprising the preparation of a copolymer P according to the invention and the mixing of the copolymer P with at least one compound chosen from a solvent, in particular water or a coalescence solvent, for example glycol, butylglycol, butyldiglycol, monopropyleneglycol, ethyleneglycol, ethylenediglycol, “Dowanol” products with CAS number 34590-94-8, “Texanol” products with CAS number 25265-77-4.
Notamment au sein de l’agent modificateur de rhéologie, le copolymère P peut être combiné à au moins un additif choisi parmi un composé amphiphile, notamment un composé tensio-actif, de préférence un composé tensio-actif hydroxylé, par exemple alkyl-polyalkyleneglycol, notamment alkyl-polyethyleneglycol et alkyl-polypropyleneglycol ; un dérivé de polysaccharide, par exemple cyclodextrine, dérivé de cyclodextrine, polyéthers, alkyl-glucosides ; un composé hydrotrope, un agent anti-mousse, un agent biocide et leurs combinaisons.Particularly within the rheology modifier, the copolymer P can be combined with at least one additive chosen from an amphiphilic compound, in particular a surfactant compound, preferably a hydroxylated surfactant compound, for example alkyl-polyalkylene glycol, in particular alkyl-polyethylene glycol and alkyl-polypropylene glycol; a polysaccharide derivative, for example cyclodextrin, cyclodextrin derivative, polyethers, alkyl glucosides; a hydrotropic compound, an anti-foam agent, a biocidal agent and combinations thereof.
De manière préférée selon l’invention, l’agent modificateur de rhéologie comprend un copolymère P selon l’invention et au moins une substance d’origine naturelle, en particulier une substance choisie parmi un composé tensio-actif hydroxylé d’origine naturelle, par exemple alkyl-polyalkyleneglycol, notamment alkyl-polyethyleneglycol ; un dérivé de polysaccharide, par exemple cyclodextrine, dérivé de cyclodextrine, polyéthers, alkyl-glucosides et leurs combinaisons.Preferably according to the invention, the rheology modifying agent comprises a copolymer P according to the invention and at least one substance of natural origin, in particular a substance chosen from a hydroxylated surfactant compound of natural origin, for example example alkyl-polyalkylene glycol, in particular alkyl-polyethylene glycol; a polysaccharide derivative, for example cyclodextrin, cyclodextrin derivative, polyethers, alkyl glucosides and combinations thereof.
L’invention concerne également une formulation aqueuse comprenant :
- au moins un copolymère P ou au moins un agent modificateur de rhéologie selon l’invention et, éventuellement,
- au moins un pigment organique ou minéral ou des particules organiques, organo-métalliques ou minérales, par exemple carbonate de calcium, talc, kaolin, mica, silicates, silice, oxydes métalliques, notamment dioxyde de titane, oxydes de fer ; et éventuellement
- au moins un agent choisi parmi un agent espaceur de particules, un agent dispersant, un agent stabilisant stérique, un agent stabilisant électrostatique, un agent opacifiant, un agent colorant, un solvant, un agent de coalescence, un agent anti-mousse, un agent de conservation, un agent biocide, un agent d’étalement, un agent épaississant, un copolymère filmogène et leurs mélanges. De manière préférée, la formulation aqueuse selon l’invention est une formulation de revêtement, notamment une formulation d’encre, une formulation de vernis, une formulation d’adhésif, une formulation de peinture, par exemple de peinture décorative ou de peinture industrielle.The invention also relates to an aqueous formulation comprising:
- at least one copolymer P or at least one rheology modifying agent according to the invention and, optionally,
- at least one organic or mineral pigment or organic, organometallic or mineral particles, for example calcium carbonate, talc, kaolin, mica, silicates, silica, metal oxides, in particular titanium dioxide, iron oxides; and eventually
- at least one agent chosen from a particle spacer, a dispersing agent, a steric stabilizing agent, an electrostatic stabilizing agent, an opacifying agent, a coloring agent, a solvent, a coalescing agent, an anti-foaming agent, a preservative, a biocidal agent, a spreading agent, a thickening agent, a film-forming copolymer and mixtures thereof. Preferably, the aqueous formulation according to the invention is a coating formulation, in particular an ink formulation, a varnish formulation, an adhesive formulation, a paint formulation, for example decorative paint or industrial paint.
L’invention fournit également une pâte pigmentaire aqueuse concentrée comprenant au moins un copolymère P selon l’invention et au moins un pigment coloré organique ou minéral.The invention also provides a concentrated aqueous pigment paste comprising at least one copolymer P according to the invention and at least one organic or mineral colored pigment.
De manière particulièrement avantageuse, l’agent modificateur de rhéologie selon l’invention peut être utilisé en milieux aqueux. L’invention fournit ainsi une composition aqueuse comprenant au moins un copolymère P selon l’invention et au moins un agent modificateur de rhéologie selon l’invention. De manière préférée selon l’invention cette composition est une composition de revêtement, notamment de peinture ou de vernis, ou une composition de couchage papetier ou une composition cosmétique ou une composition détergente ou une composition d’adhésif.Particularly advantageously, the rheology modifying agent according to the invention can be used in aqueous media. The invention thus provides an aqueous composition comprising at least one copolymer P according to the invention and at least one rheology modifying agent according to the invention. Preferably according to the invention this composition is a coating composition, in particular paint or varnish, or a paper coating composition or a cosmetic composition or a detergent composition or an adhesive composition.
Le copolymère P préparé selon l’invention possède des propriétés de contrôle rhéologique particulièrement efficaces pour des compositions aqueuses. L’invention fournit une méthode de contrôle de la viscosité d’une composition aqueuse comprenant l’addition dans cette composition d’au moins un copolymère P selon l’invention.The copolymer P prepared according to the invention has particularly effective rheological control properties for aqueous compositions. The invention provides a method for controlling the viscosity of an aqueous composition comprising the addition to this composition of at least one copolymer P according to the invention.
Les caractéristiques avantageuses, particulières ou préférées de la méthode de préparation selon l’invention définissent des copolymères P, des compositions aqueuses, des formulations, des pâtes pigmentaires ainsi que des méthodes de sélection et des méthodes de contrôle de la viscosité selon l’invention qui sont également avantageuses, particulières ou préférées.The advantageous, particular or preferred characteristics of the preparation method according to the invention define copolymers P, aqueous compositions, formulations, pigment pastes as well as selection methods and methods of controlling the viscosity according to the invention which are also advantageous, particular or preferred.
Les exemples qui suivent permettent d’illustrer les différents aspects de l’invention.The examples which follow illustrate the different aspects of the invention.
Exemple 1 :Example 1: préparation et caractérisation de copolymères P1 à Ppreparation and characterization of copolymers P1 to P 33 selon l’inventionaccording to the invention
Les composés mis en œuvre sont choisis parmi :
- composé dihalogéné (a) : dibromométhane, composé (aa),
- composé (b) : composé (b1a) de formule II dans laquelle dans laquelle L représente un résidu oxyéthylène et n représente environ 225 (Polyglycol 10 000 SG Vita « Clariant »),
- composé (c) : composé (ca) de formule III dans laquelle Q1représente un groupement n-dodécanyl,
- composé (d) : composé (da) de formule IV dans laquelle X représente un bromure et T représente un groupement n-dodécanyl.The compounds used are chosen from:
- dihalogenated compound (a): dibromomethane, compound (aa),
- compound (b): compound (b1a) of formula II in which L represents an oxyethylene residue and n represents approximately 225 (Polyglycol 10,000 SG Vita “Clariant”),
- compound (c): compound (ca) of formula III in which Q 1 represents an n-dodecanyl group,
- compound (d): compound (da) of formula IV in which X represents a bromide and T represents an n-dodecanyl group.
Le composé (b1a) est analysé par GC-MS au moyen d’un chromatographe en phase gazeuse (« Agilent » 7890B) comprenant un injecteur d’espace de tête (« Agilent » 7967A) et un spectromètre de masse (« Agilent » 5977B) comme détecteur.Compound (b1a) is analyzed by GC-MS using a gas chromatograph (“Agilent” 7890B) including a headspace injector (“Agilent” 7967A) and a mass spectrometer (“Agilent” 5977B). ) as detector.
Un échantillon de 2 g de composé est placé dans un flacon (à vis espace de tête de 2 mL) et injecté dans le chromatographe. Après détection et traitement des pics des composés présents dans l’échantillon, outre le composé (c1a), la présence des composés détaillés dans le tableau 1 est caractérisée.A 2 g sample of compound is placed in a vial (with 2 mL headspace) and injected into the chromatograph. After detection and processing of the peaks of the compounds present in the sample, in addition to compound (c1a), the presence of the compounds detailed in Table 1 is characterized.
[Tab.1]
[Tab.1]
Dans un réacteur de 2 L, on mélange, durant 60 min à 60°C, 391,3g de composé (b1a), 9,3g de soude et 0,6g d’eau. On ajoute alors 5,1g de composé (aa). La température est augmentée à 100°C et l’agitation est poursuivie durant 120 min. On obtient le polymère P1 selon l’invention.In a 2 L reactor, 391.3 g of compound (b1a), 9.3 g of sodium hydroxide and 0.6 g of water are mixed for 60 min at 60°C. 5.1 g of compound (aa) are then added. The temperature is increased to 100°C and stirring is continued for 120 min. The polymer P1 is obtained according to the invention.
Dans un réacteur de 2L, on mélange, durant 60 min à 60°C, 187,5g de composé (b1a), 4,4g de soude et 0,12g d’eau. On ajoute alors 2,45g de composé (aa). La température est augmentée à 100°C et l’agitation est poursuivie durant 120 min. Puis, on ajoute 9,34g de composé (da) en maintenant l’agitation durant 120 min et à 110°C. On obtient le polymère P2 selon l’invention.In a 2L reactor, 187.5g of compound (b1a), 4.4g of sodium hydroxide and 0.12g of water are mixed for 60 min at 60°C. 2.45 g of compound (aa) are then added. The temperature is increased to 100°C and stirring is continued for 120 min. Then, 9.34 g of compound (da) are added while maintaining stirring for 120 min and at 110°C. The polymer P2 is obtained according to the invention.
Dans un réacteur de 2L, on mélange, durant 90 min à 75°C, 182,3g de composé (b1a), 6,2g de composé (ca), 8,6g de soude et 1,0g d’eau. Puis, on ajoute 8,1g de composé (aa) en maintenant l’agitation durant 120 min et à 110°C. On obtient le polymère P3 selon l’invention.In a 2L reactor, 182.3g of compound (b1a), 6.2g of compound (ca), 8.6g of sodium hydroxide and 1.0g of water are mixed for 90 min at 75°C. Then, 8.1 g of compound (aa) are added while maintaining stirring for 120 min and at 110°C. The polymer P3 is obtained according to the invention.
Exemple 2 : préparation et caractérisation d’agents modificateurs de rhéologie MR1 à MR3 selon l’inventionExample 2: preparation and characterization of rheology modifying agents MR1 to MR3 according to the invention
Le polymère P1 de l’exemple 1 est refroidi à 60°C puis mélangé à 594g d’eau pour obtenir l’agent modificateur de rhéologie MR1 selon l’invention.The polymer P1 of Example 1 is cooled to 60°C then mixed with 594g of water to obtain the rheology modifying agent MR1 according to the invention.
De manière analogue, on prépare l’agent modificateur de rhéologie MR2 selon l’invention en mélangeant le polymère P2 avec 796,2g d’eau et de l’acide acétique pour atteindre un pH de 7 +/- 0,5.Analogously, the rheology modifier MR2 is prepared according to the invention by mixing the polymer P2 with 796.2 g of water and acetic acid to reach a pH of 7 +/- 0.5.
De même, on prépare l’agent modificateur de rhéologie MR3 selon l’invention en mélangeant le polymère P3 avec 785g d’eau et de l’acide acétique pour atteindre un pH de 7 +/- 0,5.Likewise, the rheology modifier MR3 is prepared according to the invention by mixing the polymer P3 with 785g of water and acetic acid to reach a pH of 7 +/- 0.5.
Pour chaque agent modificateur de rhéologie, on détermine la viscosité résultante à faible gradient : viscosité Brookfield à 100 tour/min (mobile n°6) notée VB (mPa.s). Ces mesures sont faites 24 heures après préparation de l’agent. Les agents sont thermostatés à 25 ± 0,5°C. Les résultats sont présentés dans le tableau 2.For each rheology modifier, the resulting viscosity is determined at low gradient: Brookfield viscosity at 100 rpm (mobile no. 6) noted VB (mPa.s). These measurements are made 24 hours after preparation of the agent. The agents are thermostated at 25 ± 0.5°C. The results are presented in Table 2.
[Tab.2]
[Tab.2]
Exemple 3 : préparation et caractérisation de compositions aqueuses de revêtement CR1 à CR3 selon l’inventionExample 3: preparation and characterization of aqueous coating compositions CR1 to CR3 according to the invention
Chaque composition est préparée en mélangeant les différents ingrédients. Les ingrédients et quantités (en g) sont détaillés dans le tableau 3.Each composition is prepared by mixing the different ingredients. The ingredients and quantities (in g) are detailed in table 3.
[Tab.3]
[Tab.3]
Pour chaque composition, on détermine les viscosités résultantes à différents gradients de vitesse :
- à faible gradient : viscosités Brookfield à 10 tour/min et 100 tour/min, respectivement notées VB10 et VB100 (mPa.s),
- à moyen gradient : viscosité Stormer (Krebs Unit, KU),
- à haut gradient : viscosité ICI (mPas.s).For each composition, the resulting viscosities are determined at different speed gradients:
- at low gradient: Brookfield viscosities at 10 rpm and 100 rpm, respectively noted VB10 and VB100 (mPa.s),
- at medium gradient: Stormer viscosity (Krebs Unit, KU),
- at high gradient: viscosity ICI (mPas.s).
Ces mesures sont faites 24 heures après préparation de la formulation. Les formulations sont thermostatées à 25 ± 0,5°C. Les résultats sont présentés dans le tableau 4.These measurements are made 24 hours after preparation of the formulation. The formulations are thermostated at 25 ± 0.5°C. The results are presented in Table 4.
[Tab.4]
[Tab.4]
Les copolymères selon l’invention permettent d’épaissir efficacement une peinture mate sans solvant à différents gradients de cisaillement.The copolymers according to the invention make it possible to effectively thicken a matt paint without solvent at different shear gradients.
Dans le domaine des peintures aqueuses, une viscosité élevée à un gradient de cisaillement faible ou moyen traduit un bon comportement statique. On assure ainsi une bonne stabilité au cours de leur stockage tout en évitant le phénomène de sédimentation et une limitation de la tendance à la coulure sur support vertical.In the field of aqueous paints, a high viscosity at a low or medium shear rate reflects good static behavior. This ensures good stability during their storage while avoiding the phenomenon of sedimentation and limiting the tendency to flow on vertical support.
Ces compositions de peinture ne comprennent pas de COV provenant du composé polyhydroxylé utilisé lors de la préparation du copolymère selon l’invention.These paint compositions do not include VOCs originating from the polyhydroxy compound used during the preparation of the copolymer according to the invention.
Claims (19)
a) d’au moins un composé (a) dihalogéné de formule I :
[Chem I]
(CH2)-R2
(I)
dans laquelle R représente indépendamment Cl, Br ou I ;
b) d’au moins un composé (b) polyalkoxylé, polyhydroxylé et comprenant une quantité d’au moins un composé choisi parmi alcanes, composés hydrocarbonés aromatiques, alcènes et leurs combinaisons, mesurée par GC-MS, qui est inférieure à 0,5 ppm en poids de composé (b).Method for preparing a copolymer P comprising the polymerization reaction:
a) at least one dihalogenated compound (a) of formula I:
[Chem I]
(CH 2 )-R 2
(I)
in which R independently represents Cl, Br or I;
b) at least one compound (b) polyalkoxylated, polyhydroxylated and comprising a quantity of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, measured by GC-MS, which is less than 0.5 ppm by weight of compound (b).
* la réaction de polymérisation met en œuvre un unique composé (a) ou bien 2 ou 3 composés (a) différents ; ou
* le composé (a) est un composé de formule I dans laquelle R représente indépendamment Br ou Cl, de préférence Br ; ou
* le composé (a) est choisi parmi dibromométhane, diiodométhane et leurs combinaisons.Method according to claim 1 for which:
* the polymerization reaction uses a single compound (a) or 2 or 3 different compounds (a); Or
* compound (a) is a compound of formula I in which R independently represents Br or Cl, preferably Br; Or
* compound (a) is chosen from dibromomethane, diodomethane and combinations thereof.
* un composé (b1) de formule II :
[Chem II]
HO-Ln-OH
(II)
dans laquelle :
- L représente indépendamment un résidu oxyalkylène ;
- n représente indépendamment un nombre allant de 30 à 1 000 ;
* un composé (b1) de formule II associé à un composé non-alkoxylé (b2) comprenant au moins 3 groupements hydroxyles ;
* un composé polyalkoxylé (b3) comprenant au moins 3 groupements hydroxyles ;
* leurs combinaisons.Method according to one of claims 1 or 2 for which compound (b) is chosen from:
* a compound (b1) of formula II:
[Chem II]
HO-L n -OH
(II)
in which :
- L independently represents an oxyalkylene residue;
- n independently represents a number ranging from 30 to 1,000;
* a compound (b1) of formula II associated with a non-alkoxylated compound (b2) comprising at least 3 hydroxyl groups;
* a polyalkoxylated compound (b3) comprising at least 3 hydroxyl groups;
* their combinations.
* un composé (b1) de formule II :
[Chem II]
HO-Ln-OH
(II)
dans laquelle :
- L représente indépendamment un résidu oxyéthylène ; ou
- n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300 ; de préférence L représente indépendamment un résidu oxyéthylène et n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300 ;
* un composé (b2) comprenant 3 groupements hydroxyles, de manière préférée un composé (b2) choisi parmi glycérol, pentaérythritol et leurs combinaisons ;
* du pentaérythritol polyéthoxylé ou un composé (b3) polyalkoxylé différent du composé (b2) et comprenant 3 groupements hydroxyles, de manière préférée un composé (b3) qui est du glycérol polyéthoxylé, .Method according to one of claims 1 to 3 for which compound (b) is chosen from:
* a compound (b1) of formula II:
[Chem II]
HO-L n -OH
(II)
in which :
- L independently represents an oxyethylene residue; Or
- n independently represents a number ranging from 50 to 400, preferably from 100 to 300; preferably L independently represents an oxyethylene residue and n independently represents a number ranging from 50 to 400, preferably from 100 to 300;
* a compound (b2) comprising 3 hydroxyl groups, preferably a compound (b2) chosen from glycerol, pentaerythritol and their combinations;
* polyethoxylated pentaerythritol or a polyalkoxylated compound (b3) different from compound (b2) and comprising 3 hydroxyl groups, preferably a compound (b3) which is polyethoxylated glycerol,.
* le composé (b) comprend de 70 à 500 alkoxylations, de préférence de 80 à 400 alkoxylations ou de 100 à 300 alkoxylations, plus préférentiellement de 100 à 250 alkoxylations, ou
* le composé (b) est polyéthoxylé ou est polyéthoxylé-polypropoxylé ou est polyéthoxylé-polybutoxylé, de préférence le composé (b) est polyéthoxylé, ou
* le composé (b) comprend de 70 à 500 éthoxylations, de préférence de 80 à 400 éthoxylations ou de 100 à 300 éthoxylations, plus préférentiellement de 100 à 250 éthoxylations.Method according to one of claims 1 to 4 for which:
* compound (b) comprises from 70 to 500 alkoxylations, preferably from 80 to 400 alkoxylations or from 100 to 300 alkoxylations, more preferably from 100 to 250 alkoxylations, or
* compound (b) is polyethoxylated or is polyethoxylated-polypropoxylated or is polyethoxylated-polybutoxylated, preferably compound (b) is polyethoxylated, or
* compound (b) comprises from 70 to 500 ethoxylations, preferably from 80 to 400 ethoxylations or from 100 to 300 ethoxylations, more preferably from 100 to 250 ethoxylations.
* une quantité inférieure à 0,2 ppm en poids, de préférence une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids voire une quantité nulle, mesurée par GC-MS, d’alcanes, notamment de C3-C20-alcanes, ou
* une quantité inférieure à 0,2 ppm en poids, de préférence une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids voire une quantité nulle, mesurée par GC-MS, de composés hydrocarbonés aromatiques, notamment de composés hydrocarbonés aromatiques choisis parmi le toluène, le benzène, le xylène, le naphtalène et leurs combinaisons, ou
* une quantité inférieure à 0,2 ppm en poids, de préférence une quantité inférieure à 0,1 ppm en poids voire une quantité nulle, mesurée par GC-MS, d’alcènes, notamment de C7-C14-alcènes.Method according to one of claims 1 to 6 for which compound (b) comprises:
* a quantity less than 0.2 ppm by weight, preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight or even a zero quantity, measured by GC-MS, of alkanes, in particular C 3 -C 20 -alkanes, or
* a quantity less than 0.2 ppm by weight, preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight or even a zero quantity, measured by GC-MS, of aromatic hydrocarbon compounds, in particular aromatic hydrocarbon compounds chosen from toluene, benzene, xylene, naphthalene and combinations thereof, or
* a quantity less than 0.2 ppm by weight, preferably a quantity less than 0.1 ppm by weight or even a zero quantity, measured by GC-MS, of alkenes, in particular C 7 -C 14 -alkenes.
- de 20 à 75 % molaire, de préférence de 35 à 75 % molaire, de composé (a) ou
- de 25 à 80 % molaire, de préférence de 25 à 65 % molaire, de composé (b),
par rapport à la quantité molaire totale de composés (a) et (b).Method according to one of claims 1 to 7 for which the polymerization reaction involves:
- from 20 to 75 mole%, preferably from 35 to 75 mole%, of compound (a) or
- from 25 to 80 mole%, preferably from 25 to 65 mole%, of compound (b),
relative to the total molar quantity of compounds (a) and (b).
a) un composé (c) de formule III :
[Chem III]
HO-Q1
(III)
dans laquelle Q1représente indépendamment un groupement choisi parmi un groupement C4-C40-alkyl linéaire, un groupement C4-C40-alkyl ramifié, un groupement C5-C40-cycloalkyl, un groupement C5-C40-aryl et leurs combinaisons ;
b) un composé (d) de formule IV :
[Chem IV]
X-T
(IV)
dans laquelle :
- X représente indépendamment Cl, Br ou I,
- T représente indépendamment un groupement choisi parmi un groupement C4-C40-alkyl linéaire, un groupement C4-C40-alkyl ramifié, un groupement C5-C40-cycloalkyl, un groupement C5-C40-aryl et leurs combinaisons ; ou
c) un composé (e) hydrophobe de formule V :
[Chem V]
R1-(OE)q-(OP)r-OH
(V)
dans laquelle :
- q et r, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, q est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O,
- R1représente indépendamment un groupement choisi parmi un groupement C4-C40-alkyl linéaire, un groupement C4-C40-alkyl ramifié, un groupement C5-C40-cycloalkyl, un groupement C5-C40-aryl et leurs combinaisons.Method according to one of claims 1 to 8 for which the polymerization reaction also uses at least one compound chosen from:
a) a compound (c) of formula III:
[Chem III]
HO-Q 1
(III)
in which Q 1 independently represents a group chosen from a linear C 4 -C 40 -alkyl group, a branched C 4 -C 40 -alkyl group, a C 5 -C 40 -cycloalkyl group, a C 5 -C 40 - group aryl and combinations thereof;
b) a compound (d) of formula IV:
[Chem IV]
XT
(IV)
in which :
- X independently represents Cl, Br or I,
- T independently represents a group chosen from a linear C 4 -C 40 -alkyl group, a branched C 4 -C 40 -alkyl group, a C 5 -C 40 -cycloalkyl group, a C 5 -C 40 -aryl group and their combinations; Or
c) a hydrophobic compound (e) of formula V:
[Chem V]
R 1 -(OE) q -(OP) r -OH
(V)
in which :
- q and r, identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, q is different from 0,
- OE independently represents a CH 2 CH 2 O group,
- OP independently represents a group chosen from CH(CH 3 )CH 2 O and CH 2 CH(CH 3 )O,
- R 1 independently represents a group chosen from a linear C 4 -C 40 -alkyl group, a branched C 4 -C 40 -alkyl group, a C 5 -C 40 -cycloalkyl group, a C 5 -C 40 -aryl group and their combinations.
* le composé (c) est un composé de formule III dans laquelle Q1représente indépendamment un groupement C4-C36-alkyl linéaire, un groupement C4-C36-alkyl ramifié ou un groupement C5-C36-aryl ; de préférence un groupement C6-C36-alkyl linéaire, un groupement C6-C36-alkyl ramifié ou un groupement C6-C36-aryl ; plus préférentiellement un groupement C6-C24-alkyl linéaire, un groupement C6-C24-alkyl ramifié ou un groupement C6-C24-aryl ; ou
* la réaction de polymérisation met en œuvre moins de 40 % molaire, de préférence de 0,1 à 40 % molaire, en particulier de 0,5 à 35 % molaire, de composé (c) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ; ou
* le composé (d) est un composé de formule IV dans laquelle :
- X représente Br ou Cl, de préférence Br, ou
- T représente indépendamment un groupement C4-C36-alkyl linéaire, un groupement C4-C36-alkyl ramifié ou un groupement C5-C36-aryl ; de préférence un groupement C6-C36-alkyl linéaire, un groupement C6-C36-alkyl ramifié ou un groupement C6-C36-aryl ; plus préférentiellement un groupement C6-C24-alkyl linéaire, un groupement C6-C24-alkyl ramifié ou un groupement C6-C24-aryl ; ou
* la réaction de polymérisation met en œuvre moins de 60 % molaire, de préférence de 0,1 à 60 % molaire, en particulier de 0,5 à 55 % molaire, de composé (d) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ; ou
* le composé (e) est un composé de formule V dans laquelle :
- r représente 0 ; ou
- R1représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C10-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C12-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl ; ou
* la réaction de polymérisation met en œuvre moins de 20 % molaire, de préférence de 0,05 à 20 % molaire, en particulier de 0,1 à 10 % molaire, de composé (e) par rapport à la quantité molaire totale de monomères.Method according to claim 9 for which:
* compound (c) is a compound of formula III in which Q 1 independently represents a linear C 4 -C 36 -alkyl group, a branched C 4 -C 36 -alkyl group or a C 5 -C 36 -aryl group; preferably a linear C 6 -C 36 -alkyl group, a branched C 6 -C 36 -alkyl group or a C 6 -C 36 -aryl group; more preferably a linear C 6 -C 24 -alkyl group, a branched C 6 -C 24 -alkyl group or a C 6 -C 24 -aryl group; Or
* the polymerization reaction uses less than 40 mol%, preferably 0.1 to 40 mol%, in particular 0.5 to 35 mol%, of compound (c) relative to the total molar quantity of monomers ; Or
* compound (d) is a compound of formula IV in which:
- X represents Br or Cl, preferably Br, or
- T independently represents a linear C 4 -C 36 -alkyl group, a branched C 4 -C 36 -alkyl group or a C 5 -C 36 -aryl group; preferably a linear C 6 -C 36 -alkyl group, a branched C 6 -C 36 -alkyl group or a C 6 -C 36 -aryl group; more preferably a linear C 6 -C 24 -alkyl group, a branched C 6 -C 24 -alkyl group or a C 6 -C 24 -aryl group; Or
* the polymerization reaction uses less than 60 mol%, preferably 0.1 to 60 mol%, in particular 0.5 to 55 mol%, of compound (d) relative to the total molar quantity of monomers ; Or
* compound (e) is a compound of formula V in which:
- r represents 0; Or
- R 1 represents a C 6 -C 40 -alkyl group, linear or branched, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a C 10 -C 30 -alkyl group, linear or branched, more preferably a C 12 -C group 22 -alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group; Or
* the polymerization reaction uses less than 20 mol%, preferably 0.05 to 20 mol%, in particular 0.1 to 10 mol%, of compound (e) relative to the total molar quantity of monomers .
- de 20 à 74,9 % molaire ou de 25 à 69,5 % molaire, de préférence de 30 à 68 % molaire ou de 35 à 60 % molaire, de composé (a) ou
- de 25 à 79,9 % molaire ou de 30 à 74,5 % molaire, de préférence de 30 à 68 % molaire ou de 35 à 60 % molaire, de composé (b), ou
- de 0,1 à 55 % molaire ou de 0,5 à 45 % molaire, de préférence de 2 à 40 % molaire ou de 5 à 30 % molaire, de composé choisi parmi un composé (c), un composé (d), un composé (e) et leurs combinaisons,
par rapport à la quantité molaire totale de composés (a), (b), (c), (d) et (e).Method according to one of claims 9 or 10 for which the polymerization reaction involves:
- from 20 to 74.9 mole% or from 25 to 69.5 mole%, preferably from 30 to 68 mole% or from 35 to 60 mole%, of compound (a) or
- from 25 to 79.9 mole% or from 30 to 74.5 mole%, preferably from 30 to 68 mole% or from 35 to 60 mole%, of compound (b), or
- from 0.1 to 55 mole% or from 0.5 to 45 mole%, preferably from 2 to 40 mole% or from 5 to 30 mole%, of compound chosen from a compound (c), a compound (d) , a compound (e) and their combinations,
relative to the total molar quantity of compounds (a), (b), (c), (d) and (e).
- la mise en œuvre du composé (b) si la quantité Q est nulle ou bien
- l’élimination du composé (b) si la quantité Q est non-nulle ou bien si elle est supérieure à 0,5 ppm en poids de composé (b).Method according to one of claims 1 to 11 comprising the selection prior to the polymerization reaction of the polyhydroxy compound (b) comprising the measurement by GC-MS of the quantity Q of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, then:
- the implementation of compound (b) if the quantity Q is zero or else
- the elimination of compound (b) if the quantity Q is non-zero or if it is greater than 0.5 ppm by weight of compound (b).
* la préparation d’un copolymère P défini selon l’une des revendications 1 à 13,
* le mélange du copolymère P avec au moins un composé choisi parmi un solvant, notamment de l’eau ou un solvant de coalescence, par exemple glycol, butylglycol, butyldiglycol, monopropyleneglycol, ethyleneglycol, ethylenediglycol, produits Dowanol dont le numéro CAS est 34590-94-8, produits Texanol dont le numéro CAS est 25265-77-4 ou avec au moins un additif choisi parmi un composé amphiphile, notamment un composé tensio-actif, de préférence un composé tensio-actif hydroxylé, par exemple alkyl-polyalkyleneglycol, notamment alkyl-polyethyleneglycol et alkyl-polypropyleneglycol ; un dérivé de polysaccharide, par exemple cyclodextrine, dérivé de cyclodextrine, polyéthers, alkyl-glucosides ; un composé hydrotrope, un agent anti-mousse, un agent biocide et leurs combinaisons.Method for preparing a rheology modifying agent comprising:
* the preparation of a copolymer P defined according to one of claims 1 to 13,
* mixing the copolymer P with at least one compound chosen from a solvent, in particular water or a coalescence solvent, for example glycol, butylglycol, butyldiglycol, monopropyleneglycol, ethyleneglycol, ethylenediglycol, Dowanol products whose CAS number is 34590- 94-8, Texanol products whose CAS number is 25265-77-4 or with at least one additive chosen from an amphiphilic compound, in particular a surfactant compound, preferably a hydroxylated surfactant compound, for example alkyl-polyalkylene glycol, in particular alkyl-polyethylene glycol and alkyl-polypropylene glycol; a polysaccharide derivative, for example cyclodextrin, cyclodextrin derivative, polyethers, alkyl glucosides; a hydrotropic compound, an anti-foam agent, a biocidal agent and combinations thereof.
- la mise en œuvre du composé (b) si la quantité Q est nulle ou bien
- l’élimination du composé (b) si la quantité Q est non-nulle.
Method for selecting a polyhydroxy compound (b) comprising measuring by GC-MS the quantity Q of at least one compound chosen from alkanes, aromatic hydrocarbon compounds, alkenes and their combinations, then:
- the implementation of compound (b) if the quantity Q is zero or else
- the elimination of compound (b) if the quantity Q is non-zero.
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| Title |
|---|
| CAS, no. 25265-77-4 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2023187266A1 (en) | 2023-10-05 |
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