FR3127954A1 - Lubricating composition for preventing or reducing abnormal combustion in an engine - Google Patents

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Abstract

Composition lubrifiante pour prévenir ou diminuer la combustion anormale dans un moteur La présente demande concerne l’utilisation d’une composition lubrifiante comprenant une ou plusieurs huiles de base et au moins un composé spiro de formule (I) :dans laquelle M est un atome choisi parmi le bore et l’aluminium ; R représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone ; et n1 et n2 valent, indépendamment l’un de l’autre, 0, 1 ou 2 ;pour prévenir et/ou diminuer la combustion anormale du carburant dans un moteur lubrifié au moyen de ladite composition lubrifiante, en particulier dans un moteur fonctionnant au gaz.Lubricating composition for preventing or reducing abnormal combustion in an engine The present application relates to the use of a lubricating composition comprising one or more base oils and at least one spiro compound of formula (I): in which M is a chosen atom among boron and aluminum; R represent, independently of each other, a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms; and n1 and n2 are, independently of each other, 0, 1 or 2;to prevent and/or reduce the abnormal combustion of fuel in an engine lubricated by means of said lubricating composition, in particular in an engine running on gas.

Description

Composition lubrifiante pour prévenir ou diminuer la combustion anormale dans un moteurLubricating composition for preventing or reducing abnormal combustion in an engine

La présente invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes, notamment utilisables dans des moteurs, en particulier des moteurs fonctionnant au gaz (naturel liquéfié, comprimé, ou à hydrogène). Plus précisément, la présente invention concerne des compositions lubrifiantes permettant de prévenir ou diminuer la combustion anormale du carburant dans un moteur, et notamment les phénomènes de pré-allumage et de cliquetis dans un moteur, en particulier dans un moteur à gaz.The present invention relates to the field of lubricating compositions, in particular usable in engines, in particular engines operating on gas (liquefied natural, compressed, or on hydrogen). More specifically, the present invention relates to lubricating compositions making it possible to prevent or reduce the abnormal combustion of fuel in an engine, and in particular the phenomena of pre-ignition and knocking in an engine, in particular in a gas engine.

Dans le but d’améliorer la qualité de l’air et de respecter les restrictions gouvernementales en termes de réduction des émissions de gaz à effet de serre, de nombreux constructeurs de moteurs de véhicules étudient l’utilisation de gaz, en particulier d’hydrogène, comme carburant pour les moteurs à combustion interne.In an effort to improve air quality and meet government restrictions on reducing greenhouse gas emissions, many vehicle engine manufacturers are investigating the use of gases, particularly hydrogen , as fuel for internal combustion engines.

Or, les gaz, que ce soit le gaz naturel ou l’hydrogène, ont une capacité calorifique supérieure à celle des hydrocarbures liquides, et les moteurs à gaz génèrent ainsi des températures de combustion plus élevées que les moteurs fonctionnant aux hydrocarbures liquides. Ceci impose des exigences sévères aux lubrifiants mis en œuvre dans ces moteurs et donc le développement de lubrifiants dédiés.However, gases, whether natural gas or hydrogen, have a higher heat capacity than liquid hydrocarbons, and gas engines thus generate higher combustion temperatures than engines running on liquid hydrocarbons. This imposes severe requirements on the lubricants used in these engines and therefore the development of dedicated lubricants.

Les moteurs alimentés à l’hydrogène et, plus généralement, les moteurs à gaz, sont plus particulièrement sujets à un phénomène indésirable de combustion anormale, connu sous le nom de pré-allumage.Hydrogen fueled engines and, more generally, gas engines, are more particularly prone to an undesirable phenomenon of abnormal combustion, known as pre-ignition.

Ce phénomène peut être considéré comme une explosion incontrôlée se produisant dans la chambre de combustion à la suite de l’allumage, par une source autre que la bougie d’allumage, d’éléments combustibles, pouvant provenir du carburant, mais également de petites quantités de lubrifiant moteur se trouvant dans la chambre de combustion.This phenomenon can be considered as an uncontrolled explosion occurring in the combustion chamber following the ignition, by a source other than the spark plug, of combustible elements, which may come from the fuel, but also from small quantities of engine lubricant in the combustion chamber.

Plus récemment, le pré-allumage à basse vitesse, plus connu sous l’appellation « LSPI » (pour «Low Speed Pre-Ignition »en terminologie anglo-saxonne) a été identifié, et se produit généralement à de faibles vitesses et charges élevées.More recently, low speed pre-ignition, better known as "LSPI" (for " Low Speed Pre-Ignition " in Anglo-Saxon terminology) has been identified, and generally occurs at low speeds and high loads. .

Le phénomène de pré-allumage est susceptible d’avoir un impact négatif significatif sur l’efficacité et les performances globales du moteur, voire de causer des dommages significatifs aux cylindres, pistons, bougies et soupapes dans le moteur, pouvant aller jusqu’à une panne de moteur, voire à une casse de moteur.The pre-ignition phenomenon is likely to have a significant negative impact on the efficiency and overall performance of the engine, even causing significant damage to the cylinders, pistons, spark plugs and valves in the engine, up to a engine failure, or even engine failure.

Par conséquent, des études ont porté sur la compréhension de l’origine du LSPI avec, pour objectif, de réduire, voire de supprimer, l’occurrence de ce phénomène.Therefore, studies have focused on understanding the origin of LSPI with the aim of reducing or even eliminating the occurrence of this phenomenon.

Plusieurs études ont ainsi montré que la fréquence de LSPI est sensible à la composition du lubrifiant moteur mis en œuvre. En particulier, le calcium provenant des détergents à base de calcium a été identifié comme l’une des causes d’apparition du LSPI. Il a ainsi été suggéré de réduire la quantité en détergents à base de calcium, par exemple en sulfonate, phénate, salicylate de calcium, au profit de détergents à base de magnésium, afin de réduire l’occurrence des phénomènes LSPI (Kocsiset al, "The Impact of Lubricant Volatility, Viscosity and Detergent Chemistry on Low Speed Pre-Ignition Behavior", SAE Int. J. Engines, 10(3):1019-1035, 2017; Ritchieet al., «Controlling Low-Speed Pre-Ignition in Modern Automotive Equipment, Part 3: Identification of Key Additive Component Types and Other Lubricant Composition Effects on Low-Speed Pre-Ignition», SAE Int. J. Engines, 9(2) : 832-840, 2016).Several studies have thus shown that the frequency of LSPI is sensitive to the composition of the engine lubricant used. In particular, calcium from calcium-based detergents has been identified as one of the causes of LSPI. It has thus been suggested to reduce the quantity of calcium-based detergents, for example sulfonate, phenate, calcium salicylate, in favor of magnesium-based detergents, in order to reduce the occurrence of LSPI phenomena (Kocsis et al , " The Impact of Lubricant Volatility, Viscosity and Detergent Chemistry on Low Speed Pre-Ignition Behavior ", SAE Int. J. Engines, 10(3):1019-1035, 2017; Ritchie et al. , " Controlling Low-Speed Pre-Ignition Ignition in Modern Automotive Equipment, Part 3: Identification of Key Additive Component Types and Other Lubricant Composition Effects on Low-Speed Pre-Ignition ", SAE Int. J. Engines, 9(2): 832-840, 2016).

Les détergents à base de calcium sont présents, d’une manière générale, lors de la formulation des lubrifiants, dans le paquet d’additifs ajouté à une huile de base et dédié à procurer les performances souhaitées.Calcium-based detergents are usually present in the formulation of lubricants, in the additive package added to a base oil and dedicated to providing the desired performance.

Une simple diminution de la teneur en détergents à base de calcium n’est pas satisfaisante puisqu’elle se fait au détriment des capacités de détergence et de la stabilité thermique du lubrifiant moteur, se traduisant par une formation de dépôts (ou vernis) accrue dans le moteur, et est ainsi préjudiciable à la durée de vie du moteur.A simple reduction in the content of calcium-based detergents is not satisfactory since it is done to the detriment of the detergency capacities and the thermal stability of the engine lubricant, resulting in an increased formation of deposits (or varnish) in the engine, and is thus detrimental to the life of the engine.

Quant à la solution proposée de remplacer les additifs détergents à base de calcium par des détergents à base de magnésium, elle permet certes de réduire le LSPI mais, là encore, au détriment des autres propriétés requises. En particulier, cette approche obligerait les formulateurs à utiliser une concentration extrêmement élevée et instable de ces détergents, pour s’assurer que les formulations sont capables de maintenir les performances requises (telles que le TBN ou indice de base total, et la détergence). Qui plus est, l’avantage en termes de diminution du LSPI est contrebalancé par l’impact négatif des formulations à base de magnésium sur les propriétés de réduction de la consommation de carburant des véhicules à moteur, dites encore propriétés de « Fuel Eco » (Guptaet al., «Impact of Engine Oil Detergent on Low Speed Pre-Ignition (LSPI) and Fuel Economy Performance», SAE Technical Paper, 2020-01-1424, 2020).As for the proposed solution of replacing calcium-based detergent additives with magnesium-based detergents, it certainly makes it possible to reduce the LSPI but, here again, to the detriment of the other properties required. In particular, this approach would require formulators to use an extremely high and unstable concentration of these detergents, to ensure that the formulations are able to maintain the required performance (such as TBN or total base number, and detergency). Moreover, the advantage in terms of lower LSPI is counterbalanced by the negative impact of magnesium-based formulations on the fuel consumption reduction properties of motor vehicles, also known as “Fuel Eco” properties ( Gupta et al. , “ Impact of Engine Oil Detergent on Low Speed Pre-Ignition (LSPI) and Fuel Economy Performance ”, SAE Technical Paper, 2020-01-1424, 2020).

Le cliquetis est un autre phénomène de combustion anormale qui peut se produire notamment dans un moteur à allumage commandé de véhicules, et plus particulièrement dans un moteur à allumage commandé de véhicules automobiles, et qui est dû à l’auto-inflammation du combustible en amont du front de flamme dans la chambre de combustion. Cette auto-inflammation se propage à vitesse très élevée dans la chambre de combustion et provoque des vibrations à hautes fréquences de la masse gazeuse et des surcharges thermiques du moteur pouvant aller jusqu’à des incidents mécaniques graves. Les solutions couramment utilisées par les motoristes pour éviter ce phénomène, comme la réduction de l’avance à l’allumage, réduisent toutefois significativement le rendement des moteurs à allumage commandé.Knocking is another abnormal combustion phenomenon which can occur in particular in a spark-ignition engine of vehicles, and more particularly in a spark-ignition engine of motor vehicles, and which is due to self-ignition of the fuel upstream of the flame front in the combustion chamber. This self-ignition propagates at very high speed in the combustion chamber and causes high frequency vibrations of the gaseous mass and thermal overloads of the engine which can go as far as serious mechanical incidents. The solutions commonly used by engine manufacturers to avoid this phenomenon, such as reducing the ignition advance, however, significantly reduce the efficiency of spark ignition engines.

Par conséquent, des recherches se sont orientées vers le développement de nouvelles compositions lubrifiantes permettant de réduire les phénomènes de combustion anormale dans les moteurs, tels que le LSPI et le cliquetis, tout en conservant les autres propriétés recherchées pour le lubrifiant.Consequently, research has been directed towards the development of new lubricating compositions making it possible to reduce abnormal combustion phenomena in engines, such as LSPI and knocking, while maintaining the other properties sought for the lubricant.

Par exemple, le document US 2017/0015933 propose une composition lubrifiante comprenant un mélange de détergents surbasés et neutres ou « sous-basés », apportant une teneur contrôlée en calcium dans la composition. L’ajout d’additifs permettant de réduire le pré-allumage dans des compositions lubrifiantes a également été proposé. On peut citer par exemple le document US 2019/0292473 qui propose la mise en œuvre de divers composés azotés à cette fin.For example, document US 2017/0015933 proposes a lubricating composition comprising a mixture of overbased and neutral or “underbased” detergents, providing a controlled calcium content in the composition. The addition of additives to reduce pre-ignition in lubricating compositions has also been proposed. We can cite for example the document US 2019/0292473 which proposes the implementation of various nitrogen compounds for this purpose.

D’autre part, les documents US 2763613 et US 2898359 ont décrit l’utilisation de composés anti-cliquetis choisis parmi des composés organométalliques, et plus particulièrement des composés de type ferrocène dans une composition lubrifiante. On peut également citer le document WO 2004/101717 qui décrit l’utilisation de composés organométalliques à base de manganèse dans une composition lubrifiante pour réduire le phénomène de cliquetis dans un moteur. Toutefois, l’utilisation de tels composés organométalliques favorise les dépôts dans la chambre de combustion et peut ainsi entraîner des combustions anormales comme de l’allumage par point chaud qui peut causer des défaillances mécaniques importantes. De plus, ces composés peuvent présenter un risque pour la santé humaine.On the other hand, documents US 2763613 and US 2898359 have described the use of anti-knock compounds chosen from organometallic compounds, and more particularly compounds of ferrocene type in a lubricating composition. Mention may also be made of document WO 2004/101717 which describes the use of organometallic compounds based on manganese in a lubricating composition to reduce the phenomenon of knocking in an engine. However, the use of such organometallic compounds promotes deposits in the combustion chamber and can thus lead to abnormal combustion such as hot spot ignition which can cause major mechanical failures. In addition, these compounds may pose a risk to human health.

La présente invention vise à proposer un lubrifiant permettant, lorsque celui-ci est mis en œuvre pour la lubrification d’un système de motorisation mobile ou stationnaire, en particulier d’un moteur fonctionnant au gaz, notamment dans un véhicule automobile, de prévenir et/ou diminuer la combustion anormale, en particulier le pré-allumage, notamment le pré-allumage à basse vitesse (LSPI), ou encore le cliquetis, sans affecter les autres propriétés du lubrifiant, en particulier sa capacité de détergence.The present invention aims to provide a lubricant which, when it is used for the lubrication of a mobile or stationary engine system, in particular of a gas-powered engine, in particular in a motor vehicle, to prevent and /or reduce abnormal combustion, in particular pre-ignition, in particular low-speed pre-ignition (LSPI), or knocking, without affecting the other properties of the lubricant, in particular its detergency capacity.

Plus particulièrement, l’invention concerne, selon un premier de ses aspects, l’utilisation d’une composition lubrifiante comprenant une ou plusieurs huiles de base et au moins un composé spiro de formule (I) suivante :More particularly, the invention relates, according to a first of its aspects, to the use of a lubricating composition comprising one or more base oils and at least one spiro compound of formula (I) below:

dans laquelle :
M est un atome choisi parmi le bore (B) et l’aluminium (Al), en particulier est un atome de bore ;
n1 et n2 valent, indépendamment l’un de l’autre, 0, 1 ou 2 ; et
R représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 15 atomes de carbone ;
pour prévenir et/ou diminuer la combustion anormale du carburant, en particulier le pré-allumage, notamment le LSPI et/ou le cliquetis, dans un moteur, en particulier dans un moteur fonctionnant au gaz, notamment de véhicule, lubrifié au moyen de ladite composition lubrifiante.
in which :
M is an atom chosen from boron (B) and aluminum (Al), in particular is a boron atom;
n1 and n2 are, independently of each other, 0, 1 or 2; And
R represent, independently of one another, a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 15 carbon atoms;
for preventing and/or reducing abnormal fuel combustion, in particular pre-ignition, in particular LSPI and/or knocking, in an engine, in particular in a gas-powered engine, in particular a vehicle, lubricated by means of said lubricating composition.

Par « combustion anormale », on entend tout phénomène au cours duquel tout ou une partie du mélange carburé est enflammé de façon non contrôlée au sein de la chambre de combustion d’un moteur, en particulier d’un moteur de véhicule, notamment de véhicule automobile. Par combustion anormale selon l’invention, on entend plus particulièrement les phénomènes de pré-allumage, incluant le pré-allumage à basse vitesse (LSPI) ; et le cliquetis, y compris le super-cliquetis ou méga-cliquetis qui peut suivre un événement de pré-allumage.By “abnormal combustion”, is meant any phenomenon during which all or part of the fuel mixture is ignited in an uncontrolled manner within the combustion chamber of an engine, in particular of a vehicle engine, in particular of a vehicle automobile. Abnormal combustion according to the invention more particularly means pre-ignition phenomena, including low-speed pre-ignition (LSPI); and knocking, including super-knock or mega-knock that may follow a pre-ignition event.

Par « pré-allumage » selon l’invention, on entend inclure le phénomène de vibration basse fréquence produisant un effet sonore de ronflement (ou « Rumble » en anglais). Plus particulièrement, le « pré-allumage » est le pré-allumage à basse vitesse (LSPI).By "pre-ignition" according to the invention is meant to include the phenomenon of low frequency vibration producing a sound effect of snoring (or "Rumble"). More particularly, "pre-ignition" is low-speed pre-ignition (LSPI).

Par « carburant » selon l’invention, on entend plus particulièrement l’essence, le gazole et/ou le gaz.By “fuel” according to the invention is meant more particularly gasoline, diesel fuel and/or gas.

On désignera plus simplement, dans la suite du texte, sous l’appellation « composé spiro » selon l’invention, un composé spiro de formule (I) telle que définie ci-dessus. Des exemples de composés spiro considérés selon l’invention sont décrits plus précisément dans la suite du texte.In the remainder of the text, the term “spiro compound” according to the invention will more simply designate a spiro compound of formula (I) as defined above. Examples of spiro compounds considered according to the invention are described more precisely in the following text.

Également, on entend plus simplement sous l’appellation « composition lubrifiante selon l’invention » ou « lubrifiant selon l’invention », une composition lubrifiante telle que définie précédemment, incorporant au moins un composé spiro selon l’invention.Also, the term “lubricating composition according to the invention” or “lubricant according to the invention” more simply means a lubricating composition as defined above, incorporating at least one spiro compound according to the invention.

L’invention concerne en particulier l’utilisation d’une composition lubrifiante comprenant une ou plusieurs huiles de base et au moins un composé spiro de formule (I) tel que défini précédemment et détaillé dans la suite du texte, pour prévenir et/ou diminuer le pré-allumage, en particulier le LSPI, dans un moteur, en particulier dans un moteur fonctionnant au gaz, notamment de véhicule, lubrifié au moyen de ladite composition lubrifiante.The invention relates in particular to the use of a lubricating composition comprising one or more base oils and at least one spiro compound of formula (I) as defined previously and detailed in the following text, to prevent and/or reduce pre-ignition, in particular LSPI, in an engine, in particular in a gas-powered engine, in particular of a vehicle, lubricated by means of said lubricating composition.

L’invention concerne également l’utilisation d’une composition lubrifiante comprenant une ou plusieurs huiles de base et au moins un composé spiro de formule (I) tel que défini précédemment et détaillé dans la suite du texte, pour prévenir et/ou diminuer le cliquetis dans un moteur, en particulier dans un moteur fonctionnant au gaz, notamment de véhicule, lubrifié au moyen de ladite composition lubrifiante.The invention also relates to the use of a lubricating composition comprising one or more base oils and at least one spiro compound of formula (I) as defined above and detailed in the following text, to prevent and/or reduce the knocking in an engine, in particular in a gas-powered engine, in particular of a vehicle, lubricated by means of said lubricating composition.

L’invention concerne encore, selon un autre de ses aspects, une composition lubrifiante destinée à la lubrification d’un moteur fonctionnant au gaz, en particulier d’un véhicule, notamment d’un véhicule automobile, comprenant au moins :
- une ou plusieurs huiles de base ;
- au moins un composé spiro de formule (I) tel que défini précédemment et détaillé dans la suite du texte.
The invention also relates, according to another of its aspects, to a lubricating composition intended for the lubrication of a gas-powered engine, in particular of a vehicle, in particular of a motor vehicle, comprising at least:
- one or more base oils;
- at least one spiro compound of formula (I) as defined above and detailed in the following text.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante mise en œuvre selon l’invention comprend, outre le ou lesdits composés spiro selon l’invention, un ou plusieurs additifs détergents, en particulier choisis parmi les additifs détergents métalliques classiquement utilisés dans le domaine des lubrifiants, notamment à base de calcium ou de magnésium.According to a particular embodiment, a lubricating composition implemented according to the invention comprises, in addition to the said spiro compound(s) according to the invention, one or more detergent additives, in particular chosen from the metallic detergent additives conventionally used in the field of lubricants, in particular based on calcium or magnesium.

Comme illustré dans les exemples qui suivent, les inventeurs ont découvert qu’il est possible, en supplémentant un lubrifiant avec un composé spiro tel que défini précédemment, même en une faible teneur, d’abaisser de manière significative la teneur en additifs détergents métalliques, en particulier en additifs détergents à base de calcium, indésirables compte-tenu de leur incidence sur l’apparition des phénomènes de combustion anormale, notamment du LSPI, tout en maintenant, et même en améliorant, la capacité de détergence du lubrifiant.As illustrated in the examples which follow, the inventors have discovered that it is possible, by supplementing a lubricant with a spiro compound as defined previously, even in a low content, to significantly lower the content of metallic detergent additives, in particular in calcium-based detergent additives, which are undesirable given their impact on the appearance of abnormal combustion phenomena, in particular LSPI, while maintaining, and even improving, the detergency capacity of the lubricant.

De manière avantageuse, la mise en œuvre d’un composé spiro selon l’invention au niveau d’un lubrifiant permet de réduire la teneur en additifs détergents métalliques, notamment en calcium, généralement mise en œuvre pour accéder aux propriétés de détergence souhaitées, et ainsi de prévenir ou diminuer les phénomènes de combustion anormale, en particulier le phénomène de pré-allumage, notamment le LSPI, dans un moteur, par exemple un moteur à gaz, lubrifié au moyen dudit lubrifiant.Advantageously, the implementation of a spiro compound according to the invention at the level of a lubricant makes it possible to reduce the content of metallic detergent additives, in particular of calcium, generally implemented to access the desired detergency properties, and thus preventing or reducing abnormal combustion phenomena, in particular the pre-ignition phenomenon, in particular LSPI, in an engine, for example a gas engine, lubricated by means of said lubricant.

La mise en œuvre d’une composition lubrifiante selon l’invention pour lubrifier un moteur, en particulier un moteur fonctionnant au gaz, permet ainsi à la fois de diminuer, voire de prévenir, les phénomènes de combustion anormale, en particulier le phénomène de pré-allumage, notamment LSPI, et d’accéder à d’excellentes propriétés de détergence.The implementation of a lubricating composition according to the invention for lubricating an engine, in particular an engine operating on gas, thus makes it possible both to reduce, or even to prevent, the phenomena of abnormal combustion, in particular the phenomenon of pre -ignition, in particular LSPI, and to access excellent detergency properties.

Comme illustré dans les exemples qui suivent, les propriétés de détergence du lubrifiant peuvent être appréciéesvial’évaluation des performances du lubrifiant en termes de stabilité thermique par un test « MCT » (pour « Micro Coking Test » en terminologie anglo-saxonne) selon la norme GFC Lu-27-T-07, comme décrit dans les exemples. Ce test rend compte de la tendance du lubrifiant à former des dépôts/vernis dans des conditions de hautes températures semblables à celles rencontrées dans les parties les plus chaudes du moteur (de 230°C à 280°C).As illustrated in the following examples, the detergency properties of the lubricant can be assessed via the evaluation of the performance of the lubricant in terms of thermal stability by an "MCT" test (for "Micro Coking Test" in English terminology) according to the GFC Lu-27-T-07 standard, as described in the examples. This test reports on the tendency of the lubricant to form deposits/varnish under high temperature conditions similar to those encountered in the hottest parts of the engine (from 230°C to 280°C).

Avantageusement, la mise en œuvre d’une composition lubrifiante selon l’invention pour lubrifier un moteur, notamment un moteur de véhicule automobile, permet également de réduire, voire de supprimer, le phénomène de cliquetis, en particulier sans nécessiter l’ajout d’additifs anti-cliquetis dans le lubrifiant.Advantageously, the implementation of a lubricating composition according to the invention for lubricating an engine, in particular a motor vehicle engine, also makes it possible to reduce, or even eliminate, the knocking phenomenon, in particular without requiring the addition of anti-knock additives in the lubricant.

L’abaissement de la teneur en détergents métalliques, connus comme étant une source de cendres, notamment de cendres sulfatées, permet également, de manière avantageuse, de réduire la teneur en cendres générées par le lubrifiant.Lowering the content of metallic detergents, known as being a source of ash, in particular sulphated ash, also makes it possible, advantageously, to reduce the content of ash generated by the lubricant.

En particulier, le ou lesdits additifs détergents métalliques peuvent être présents dans la composition lubrifiante de manière à procurer une teneur en élément(s) métallique(s), en particulier en calcium, inférieure ou égale à 6 000 ppm, en particulier allant de 100 ppm à 4 000 ppm, de préférence de 250 ppm à 3 000 ppm.In particular, the said metallic detergent additive(s) may be present in the lubricating composition so as to provide a content of metallic element(s), in particular calcium, of less than or equal to 6000 ppm, in particular ranging from 100 ppm to 4000 ppm, preferably 250 ppm to 3000 ppm.

Une composition lubrifiante selon l’invention peut avantageusement présenter une teneur en cendres sulfatées, mesurée selon la norme ASTM D874, inférieure ou égale à 2 % massique, en particulier inférieure ou égale à 1,5 % massique, et plus particulièrement inférieur ou égal à 1 %, par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante.A lubricating composition according to the invention can advantageously have a sulfated ash content, measured according to the ASTM D874 standard, of less than or equal to 2% by mass, in particular less than or equal to 1.5% by mass, and more particularly less than or equal to 1%, relative to the total mass of said lubricating composition.

De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention présente également de bonnes propriétés en termes de réduction de la consommation de carburant des véhicules à moteur, dites encore propriétés de « Fuel Eco » et, de fait, participe à la réduction des émissions de CO2.Advantageously, a lubricating composition according to the invention also has good properties in terms of reducing the fuel consumption of motor vehicles, also called “Fuel Eco” properties, and, in fact, contributes to the reduction of emissions of CO2 .

L’invention a encore pour objet un procédé ou une méthode pour prévenir et/ou diminuer la combustion anormale du carburant dans un moteur, notamment dans un moteur fonctionnant au gaz, par exemple un moteur de véhicule, comprenant la lubrification dudit moteur avec une composition lubrifiante selon l’invention telle que définie précédemment.The invention also relates to a process or a method for preventing and/or reducing the abnormal combustion of fuel in an engine, in particular in a gas-powered engine, for example a vehicle engine, comprising the lubrication of said engine with a composition lubricant according to the invention as defined previously.

En particulier, l’invention a pour objet un procédé ou une méthode pour prévenir et/ou diminuer le pré-allumage, en particulier à basse vitesse, dans un moteur, notamment dans un moteur fonctionnant au gaz, par exemple un moteur de véhicule, comprenant la lubrification dudit moteur avec une composition lubrifiante selon l’invention telle que définie précédemment.In particular, the subject of the invention is a process or a method for preventing and/or reducing pre-ignition, in particular at low speed, in an engine, in particular in an engine operating on gas, for example a vehicle engine, comprising the lubrication of said engine with a lubricating composition according to the invention as defined previously.

L’invention a également pour objet un procédé ou une méthode pour prévenir et/ou diminuer le cliquetis dans un moteur, notamment dans un moteur fonctionnant au gaz, par exemple un moteur de véhicule, comprenant la lubrification dudit moteur avec une composition lubrifiante selon l’invention telle que définie précédemmentThe invention also relates to a process or a method for preventing and/or reducing knocking in an engine, in particular in a gas-powered engine, for example a vehicle engine, comprising the lubrication of said engine with a lubricating composition according to invention as defined above

Lesdits procédés ou lesdites méthodes comprennent plus particulièrement une étape de mise en contact d’au moins une pièce mécanique dudit moteur avec une composition lubrifiante selon l’invention telle que définie ci-dessus.Said processes or said methods more particularly comprise a step of bringing at least one mechanical part of said engine into contact with a lubricating composition according to the invention as defined above.

L’invention a encore pour objet l’utilisation d’une composition lubrifiante selon l’invention, pour la lubrification d’un moteur, notamment d’un moteur fonctionnant au gaz, par exemple d’un moteur de véhicule.A further subject of the invention is the use of a lubricating composition according to the invention, for lubricating an engine, in particular an engine operating on gas, for example a vehicle engine.

L’invention concerne encore, selon un autre de ses aspects, un procédé ou une méthode de lubrification d’un moteur, notamment dans un moteur fonctionnant au gaz, par exemple un moteur de véhicule, comprenant une étape de mise en contact d’au moins une pièce mécanique du moteur avec une composition lubrifiante selon l’invention telle que définie ci-dessus.The invention also relates, according to another of its aspects, to a process or a method for lubricating an engine, in particular in a gas-powered engine, for example a vehicle engine, comprising a step of bringing least one mechanical part of the engine with a lubricating composition according to the invention as defined above.

Les compositions lubrifiantes selon l’invention sont avantageusement mises en œuvre pour tout type de moteurs, pour des applications mobiles ou stationnaires, pouvant être sujets, lors de leur fonctionnement, à des phénomènes de combustion anormale, en particulier au phénomène de pré-allumage, notamment de LSPI, et/ou de cliquetis.The lubricating compositions according to the invention are advantageously used for all types of engines, for mobile or stationary applications, which may be subject, during their operation, to abnormal combustion phenomena, in particular to the pre-ignition phenomenon, in particular LSPI, and/or knocking.

Il s’agit plus particulièrement de moteurs de combustion interne de véhicules, tels que des moteurs à essence, des moteurs Diesel, des moteurs fonctionnant au gaz.They are more particularly internal combustion engines of vehicles, such as gasoline engines, diesel engines, gas-powered engines.

Un « moteur Diesel » au sens de l’invention est un moteur à combustion dont le carburant est le gazole.A "Diesel engine" within the meaning of the invention is a combustion engine whose fuel is diesel.

Les moteurs fonctionnant au gaz désignent des moteurs à combustion interne dont le carburant comprend au moins un gaz, incluant les biogaz. Ils incluent des moteurs fonctionnant exclusivement au gaz, dits moteurs à gaz, par exemple des moteurs fonctionnant au gaz naturel (gaz naturel liquéfié (GNL) ou gaz naturel comprimé (GNC)), et des moteurs à hydrogène, mais également des moteurs fonctionnant au gaz et à l’essence (moteurs « dual fuel » gaz/essence), des moteurs fonctionnant au gaz et au gazole (moteurs « dual fuel » gaz/gazole).Gas-powered engines refer to internal combustion engines whose fuel comprises at least one gas, including biogas. They include engines running exclusively on gas, called gas engines, for example engines running on natural gas (liquefied natural gas (LNG) or compressed natural gas (CNG)), and hydrogen engines, but also engines running on gas and petrol (“dual fuel” gas/petrol engines), engines running on gas and diesel (“dual fuel” gas/diesel engines).

Les moteurs pour une application mobile sont plus particulièrement des moteurs mis en œuvre dans des véhicules, incluant les véhicules poids-lourds, les machines mobiles dites « off road », les véhicules légers ou encore les véhicules marins.Motors for a mobile application are more particularly motors used in vehicles, including heavy goods vehicles, so-called “off-road” mobile machines, light vehicles or even marine vehicles.

Les moteurs pour application stationnaire, ou moteurs stationnaires, peuvent trouver par exemple des applications dans des dispositifs de production d’énergie électrique. Il peut s’agir par exemple d’un moteur à gaz stationnaire.Motors for stationary application, or stationary motors, can for example find applications in devices for the production of electrical energy. It can be, for example, a stationary gas engine.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition lubrifiante selon l’invention est mise en œuvre pour la lubrification de moteurs à gaz, notamment de moteurs à hydrogène ou à gaz naturel (GNL ou GNC).According to a particular embodiment, the lubricating composition according to the invention is implemented for the lubrication of gas engines, in particular hydrogen or natural gas (LNG or CNG) engines.

D’autres caractéristiques, variantes et avantages de la mise en œuvre d’une composition lubrifiante selon l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.Other characteristics, variants and advantages of the implementation of a lubricating composition according to the invention will emerge better on reading the description and the examples which follow, given by way of non-limiting illustration of the invention.

Les expressions « compris entre … et … », « allant de … à … », « formé de … à … », et « variant de … à … », doivent se comprendre bornes incluses, sauf mention contraire.The expressions “between … and …”, “ranging from … to …”, “formed from … to …”, and “varying from … to …”, must be understood as limits included, unless otherwise stated.

Dans la description et les exemples, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les pourcentages sont donc exprimés en masse par rapport à la masse totale de la composition.In the description and the examples, unless otherwise indicated, the percentages are percentages by weight. The percentages are therefore expressed by mass relative to the total mass of the composition.

Claims (11)

Utilisation d’une composition lubrifiante comprenant une ou plusieurs huiles de base et au moins un composé spiro de formule (I) suivante

dans laquelle :
M est un atome choisi parmi le bore et l’aluminium ;
n1 et n2 valent, indépendamment l’un de l’autre, 0, 1 ou 2, et
R représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, de préférence de 5 à 15 atomes de carbone ;
pour prévenir et/ou diminuer la combustion anormale du carburant dans un moteur lubrifié au moyen de ladite composition lubrifiante.
Use of a lubricating composition comprising one or more base oils and at least one spiro compound of the following formula (I)

in which :
M is an atom selected from boron and aluminum;
n1 and n2 are, independently of each other, 0, 1 or 2, and
R represent, independently of each other, a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, preferably from 5 to 15 carbon atoms;
to prevent and/or reduce the abnormal combustion of fuel in an engine lubricated by means of said lubricating composition.
Utilisation selon la revendication précédente, ledit composé spiro étant de formule (I) dans laquelle les substituants R représentent, indépendamment l’un de l’autre, une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, en particulier une chaîne alkyle, de préférence linéaire, en C1à C50; en particulier en C3à C30, notamment en C5à C25et plus particulièrement en C8à C15, plus préférentiellement en C10.Use according to the preceding claim, said spiro compound being of formula (I) in which the substituents R represent, independently of each other, a linear or branched aliphatic chain, in particular an alkyl chain, preferably linear, in C 1 to C 50 ; in particular C 3 to C 30 , in particular C 5 to C 25 and more particularly C 8 to C 15 , more preferably C 10 . Utilisation selon la revendication 1 ou 2, ledit composé spiro étant de formule (I) dans laquelle n1 et n2 valent 1, les substituants R étant identiques.Use according to claim 1 or 2, said spiro compound being of formula (I) in which n1 and n2 are 1, the substituents R being identical. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, ledit composé spiro étant de formule (I) dans laquelle M est un atome de bore.Use according to any one of the preceding claims, said spiro compound being of formula (I) in which M is a boron atom. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, le ou lesdits composés spiro étant mis en œuvre en une teneur comprise entre 0,1 et 20 % massique par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante, en particulier comprise entre 0,2 et 15 % massique, notamment entre 0,5 et 10 % massique et plus particulièrement entre 0,5 et 5,0 % massique.Use according to any one of the preceding claims, the said spiro compound(s) being used in a content of between 0.1 and 20% by mass relative to the total mass of the said lubricating composition, in particular between 0.2 and 15% by mass, in particular between 0.5 and 10% by mass and more particularly between 0.5 and 5.0% by mass. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, ladite composition lubrifiante comprenant en outre au moins un additif détergent métallique, distinct du composé spiro de formule (I), choisi parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, surbasés ou non, en particulier parmi les sels de calcium, les sels de magnésium et leurs mélanges.Use according to any one of the preceding claims, said lubricating composition further comprising at least one metallic detergent additive, distinct from the spiro compound of formula (I), chosen from salts of alkali metals or alkaline-earth metals, overbased or not , in particular among calcium salts, magnesium salts and mixtures thereof. Utilisation selon la revendication précédente, le ou lesdits additifs détergents métalliques étant présents en une teneur inférieure ou égale à 15 % massique, en particulier inférieure ou égale à 10 % massique et plus particulièrement de 0,5 % à 5 % massique, par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante. Use according to the preceding claim, the said metallic detergent additive(s) being present in a content less than or equal to 15% by mass, in particular less than or equal to 10% by mass and more particularly from 0.5% to 5% by mass, with respect to the total mass of said lubricating composition . Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, la ou les huiles de base étant présentes en une teneur d’au moins 50 % massique, par rapport à la masse totale de ladite composition lubrifiante, en particulier d’au moins 60 % massique, plus particulièrement allant de 60 à 99 % massique et de préférence de 70 à 90 % massique.Use according to any one of the preceding claims, the base oil or oils being present in a content of at least 50% by mass, relative to the total mass of the said lubricating composition, in particular at least 60% by mass, more particularly ranging from 60 to 99% by mass and preferably from 70 to 90% by mass. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, ladite composition lubrifiante comprenant un ou plusieurs autres additifs, distincts du ou desdits composés spiro, choisi(s) parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les additifs extrême pression, les antioxydants, les améliorants de l’indice de viscosité, les additifs abaisseurs du point d’écoulement, les dispersants, les agents anti-mousse, les épaississants, les inhibiteurs de corrosion, et leurs mélanges.Use according to any one of the preceding claims, said lubricating composition comprising one or more other additives, other than said spiro compound(s), chosen from friction modifier additives, anti-wear additives, extreme pressure additives, antioxidants, viscosity index improvers, pour point depressants, dispersants, antifoaming agents, thickeners, corrosion inhibitors, and mixtures thereof. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, pour prévenir et/ou diminuer la combustion anormale dans un moteur fonctionnant au gaz, mobile ou stationnaire, en particulier dans un moteur au gaz naturel comprimé ou liquéfié, moteur à hydrogène, moteur dual fuel gaz/essence ou dual fuel gaz/gazole.Use according to any one of the preceding claims, for preventing and/or reducing abnormal combustion in a mobile or stationary gas-powered engine, in particular in a compressed or liquefied natural gas engine, hydrogen engine, dual fuel gas engine /petrol or dual fuel gas/diesel. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, pour prévenir et/ou diminuer le préallumage, en particulier le préallumage à basse vitesse (LSPI), et/ou le cliquetis.Use according to any one of the preceding claims, for preventing and/or reducing pre-ignition, in particular low-speed pre-ignition (LSPI), and/or knocking.
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