FR3118460A1 - METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING - Google Patents

METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING Download PDF

Info

Publication number
FR3118460A1
FR3118460A1 FR2014144A FR2014144A FR3118460A1 FR 3118460 A1 FR3118460 A1 FR 3118460A1 FR 2014144 A FR2014144 A FR 2014144A FR 2014144 A FR2014144 A FR 2014144A FR 3118460 A1 FR3118460 A1 FR 3118460A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
enamel
patterns
dry
fluid
glazing according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR2014144A
Other languages
French (fr)
Inventor
François Guillemot
François COMPOINT
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS, Compagnie de Saint Gobain SA filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Priority to FR2014144A priority Critical patent/FR3118460A1/en
Priority to PCT/FR2021/052421 priority patent/WO2022136797A1/en
Publication of FR3118460A1 publication Critical patent/FR3118460A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/02Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass
    • C03C17/04Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass by fritting glass powder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C03C8/16Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions with vehicle or suspending agents, e.g. slip
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/40Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/118Deposition methods from solutions or suspensions by roller-coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

L’invention se rapporte au domaine des vitrages décoratifs. Il concerne un procédé de fabrication d’un vitrage décoratif par rouleau au-dessus du convoyeur d’un verre, rouleau en rotation et comportant des cavités remplies d’émail fluide. Un transfert partiel de l’émail fluide sur le verre est obtenu suivi d’une étape de durcissement par un traitement thermique ou par traitement ultraviolet ou par faisceau électronique. Figure 1The invention relates to the field of decorative glazing. It concerns a method of manufacturing decorative glazing by roller above the conveyor of a glass, roller in rotation and comprising cavities filled with fluid enamel. A partial transfer of the fluid enamel onto the glass is obtained, followed by a step of hardening by heat treatment or by ultraviolet or electronic beam treatment. Figure 1

Description

PROCEDE DE FABRICATION D’UN VITRAGE DÉCORATIF ET UN TEL VITRAGE DÉCORATIFMETHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING

L’invention se rapporte au domaine des vitrages décoratifs.The invention relates to the field of decorative glazing.

Il est connu de texturer des verres par laminage du verre, c’est-à-dire en faisant passer le verre chaud entre des rouleaux eux-mêmes texturés, qui viennent imprimer la surface du verre et créer un relief.It is known to texture glasses by rolling the glass, that is to say by passing the hot glass between rollers which are themselves textured, which imprint the surface of the glass and create a relief.

Ce procédé présente différents inconvénients :This process has several disadvantages:

  • manque de souplesse dans le design : impossibilité d’atteindre des textures très petites ou spécifiqueslack of flexibility in the design: impossibility to reach very small or specific textures
  • contraintes sur l’épaisseur du verre : impossibilité de texturer du verre trop fin etc.constraints on the thickness of the glass: impossibility of texturing glass that is too thin, etc.

L’invention vise un procédé alternatif à la fabrication d’un vitrage décoratif sans les inconvénient précités.The invention relates to an alternative process to the manufacture of decorative glazing without the aforementioned drawbacks.

Ainsi l’invention a pour objet un procédé de fabrication d’un vitrage décoratif (par un dépôt de matière liquide de manière discontinue) qui comporte la formation d’un vitrage avec un ensemble de motifs d’émail sec (durci, solide) comportant les étapes suivantes:Thus the subject of the invention is a process for manufacturing decorative glazing (by depositing liquid material in a discontinuous manner) which comprises the formation of a glazing with a set of dry enamel patterns (hardened, solid) comprising the following steps:

- une fourniture d’une composition fluide d’émail, souvent appelée pâte d’émail, notamment rhéofluidifiant, comportant (et même consistant en) une fritte de verre, un médium organique qui comporte une résine organique, un éventuel solvant organique, notamment composition apte à former un émail transparent après cuisson ou un émail opaque et/ou diffusant en masse (avec des pigments et/ou des particules diffusantes)- a supply of a fluid enamel composition, often called enamel paste, in particular shear thinning, comprising (and even consisting of) a glass frit, an organic medium which comprises an organic resin, an optional organic solvent, in particular composition capable of forming a transparent enamel after firing or an opaque and/or mass-diffusing enamel (with pigments and/or diffusing particles)

- un défilement en translation d’une feuille de verre (plane), notamment d’épaisseur E donnée notamment d’au plus 12mm ou 10mm et même d’au moins 0,3mm, sur un convoyeur (avec un système de rouleaux), à une vitesse en translation Vc donnée, feuille de verre avec une première face principale à l’opposé du convoyeur- a scrolling in translation of a sheet of glass (plane), in particular of given thickness E in particular of at most 12mm or 10mm and even of at least 0.3mm, on a conveyor (with a system of rollers), at a given translation speed Vc, sheet of glass with a first main face opposite the conveyor

- une fourniture d’un rouleau au-dessus du convoyeur (avec un axe parallèle au convoyeur et/ou à la feuille de verre) et ayant une surface (polymère) structurée formant un ensemble de cavités disjointes définies par une largeur de cavité W0 (en surface haute), éventuellement une longueur de cavité L0 (en surface haute), par une profondeur de cavité P0 et une distance intercavités D0 (en surface haute), de préférence le rouleau étant en matériau polymère ou ayant au moins une couche superficielle avec la surface structurée en matériau polymère et étant espacé du convoyeur d’une distance Hg non nulle (Hg inférieure à E en particulier supérieure à E-1)- a supply of a roller above the conveyor (with an axis parallel to the conveyor and/or to the glass sheet) and having a structured (polymer) surface forming a set of disjoint cavities defined by a cavity width W0 ( on the upper surface), possibly a cavity length L0 (on the upper surface), by a cavity depth P0 and an intercavity distance D0 (on the upper surface), preferably the roller being made of polymer material or having at least one surface layer with the surface structured in polymer material and being spaced from the conveyor by a non-zero distance Hg (Hg less than E in particular greater than E-1)

- (pendant et/ou après la mise en rotation du rouleau) un remplissage avec la composition fluide d’émail desdites cavités, de préférence remplissage à température ambiante et/ou d’au plus 60°C, de préférence sans activation ou chauffage, sans durcissement ou réticulation de la composition fluide- (during and/or after the rotation of the roller) filling with the fluid enamel composition of said cavities, preferably filling at room temperature and/or at most 60° C., preferably without activation or heating, without hardening or cross-linking of the fluid composition

- une rotation du rouleau qui est accompagné d’un raclage du rouleau racle métallique, polymère par exemple), à température ambiante et/ou d’au plus 60°C, de préférence sans activation ou chauffage, sans durcissement ou réticulation de la composition fluide- a rotation of the roller which is accompanied by scraping of the metal doctor blade, polymer for example), at ambient temperature and/or at most 60° C., preferably without activation or heating, without hardening or crosslinking of the composition fluid

- (par contact avec la première face) un transfert partiel de la composition fluide d’émail sur la première face principale (directement sur la première face ou sur une sous-couche revêtissant la première face) entre le rouleau et le convoyeur, la vitesse tangentielle du rouleau Vt (au point de contact) ayant le même sens que la vitesse de translation Vc de la feuille de verre,- (by contact with the first face) a partial transfer of the fluid enamel composition on the first main face (directly on the first face or on an underlayer coating the first face) between the roller and the conveyor, the speed tangential of the roller Vt (at the point of contact) having the same direction as the speed of translation Vc of the glass sheet,

Les cavités sont définies par :The cavities are defined by:

- W0 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- W0 in a range from 0.5µm to 10000µm

- D0 dans une gamme allant de 0,5 à 10000µm- D0 in a range from 0.5 to 10000µm

- P0 dans une gamme allant de de 0,5µm à 1500µm ou à 1000µm ou à 500µm- P0 in a range from 0.5µm to 1500µm or 1000µm or 500µm

- éventuellement L0 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- possibly L0 in a range from 0.5µm to 10000µm

- éventuellement un rapport L0/W0 allant de 0,01 à 100, notamment de 0,1 à 10, (0,2 à 5 et si besoin de 0,95 à 1,05 (L0 ou W0 étant de préférence suivant la direction de défilement du convoyeur voire de la feuille de verre).- possibly an L0/W0 ratio ranging from 0.01 to 100, in particular from 0.1 to 10, (0.2 to 5 and if necessary from 0.95 to 1.05 (L0 or W0 preferably being in the direction scrolling of the conveyor or even of the glass sheet).

Vc est d’au moins 1m/minVc is at least 1m/min

Vc/Vr est dans une gamme allant de de 0,9 à 1,1 et même de 0,95 à 1,05Vc/Vr is in a range from 0.9 to 1.1 and even 0.95 to 1.05

et le transfert partiel conduisant à la formation d’un ensemble de motifs d’émail fluide (au moins partiellement disjoints), en particulier sous forme de plots (arrondis, de surface convexe) par exemple définis par une hauteur Hf.and the partial transfer leading to the formation of a set of fluid enamel patterns (at least partially disjoint), in particular in the form of lumps (rounded, with a convex surface) for example defined by a height Hf.

Le procédé comprend après formation dudit ensemble de motifs d’émail fluide une étape de durcissement (solidification) de la composition fluide par un (premier) traitement notamment apte à éliminer le solvant organique éventuel et/ou durcir (notamment réticuler) la résine organique, notamment traitement thermique à une température d’au plus 250°C, mieux d’au plus 200°C ou par traitement ultraviolet (UV) ou par faisceau électronique (‘Ebeam’ en anglais), conduisant audit ensemble de motifs d’émail sec (durcis), notamment avec une surface convexe, notamment définis par :The method comprises, after formation of said set of fluid enamel patterns, a step of hardening (solidification) of the fluid composition by a (first) treatment in particular capable of removing any organic solvent and/or hardening (in particular crosslinking) the organic resin, in particular heat treatment at a temperature of at most 250° C., better still at most 200° C. or by ultraviolet (UV) treatment or by electronic beam ('Ebeam' in English), leading to said set of dry enamel patterns (hardened), in particular with a convex surface, in particular defined by:

- une première dimension latérale de motif d’émail secs W1, dite première largeur, de préférence parallèle au rouleau, W1 dans une gamme allant de 0,3µm à 10000µm- a first lateral dimension of dry enamel pattern W1, called first width, preferably parallel to the roller, W1 in a range going from 0.3 μm to 10000 μm

- éventuellement une deuxième dimension latérale de motif d’émail secs L1 dite deuxième largeur, de préférence perpendiculaire à W1 et même au rouleau dans une gamme allant de 0,3µm à 10000µm- possibly a second lateral dimension of dry enamel pattern L1 called second width, preferably perpendicular to W1 and even to the roller in a range from 0.3µm to 10000µm

- une hauteur de motif d’émail secs H1 dans une gamme allant de 0,3µm à 500µm, même de 1µm ou 2µm à 300µm ou 150µm- a height of H1 dry enamel patterns in a range from 0.3µm to 500µm, even from 1µm or 2µm to 300µm or 150µm

- et une distance au sommet intermotif D1 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- and a distance to the interpattern vertex D1 in a range from 0.5µm to 10000µm

- éventuellement un rapport d’aspect H1/W1 dans une gamme allant de 1/10 à 1/150, même de 1/15 à 1/60.- possibly an H1/W1 aspect ratio in a range from 1/10 to 1/150, even from 1/15 to 1/60.

Et éventuellement la composition d’émail sèche est présente entre les motifs d’émail sec (avec une surface convexe) notamment sous forme de plots secondaires d’émail sec.And possibly the dry enamel composition is present between the dry enamel patterns (with a convex surface) in particular in the form of secondary spots of dry enamel.

Le vitrage décoratif à motifs d’émail selon l’invention est fabriqué par dépôt localisé d’une composition d’émail fluide adaptée par rouleau gravé polymère. Ce verre présente à sa surface des motifs d’émail (transparents, incolore ou coloré, opaque, diffusant en masse) conférant au verre une texture globale.The decorative glazing with enamel patterns according to the invention is manufactured by localized deposition of a suitable fluid enamel composition by polymer etched roller. This glass has enamel patterns on its surface (transparent, colorless or colored, opaque, mass-diffusing) giving the glass an overall texture.

La composition chimique de la fritte de verre peut être différente de celle de la feuille de verre, fritte de verre notamment de type borosilicate de Zn et/ou de Bi.The chemical composition of the glass frit may be different from that of the glass sheet, glass frit in particular of Zn and/or Bi borosilicate type.

Tout ou partie des cavités sont des lignes (sans contraintes de longueur ou d’orientation par exemple sur tout ou partie du périmétre circulaire du rouleau) et/ou tout ou partie des cavités peuvent présenter une longueur limitée LO dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm éventuellement avec un rapport L0/W0 allant de 0,01 à 100, notamment de 0,1 à 10, (0,2 à 5 et si besoin de 0,95 à 1,05All or part of the cavities are lines (without length or orientation constraints, for example over all or part of the circular perimeter of the roller) and/or all or part of the cavities may have a limited length LO in a range going from 0, 5µm to 10000µm possibly with an L0/W0 ratio ranging from 0.01 to 100, in particular from 0.1 to 10, (0.2 to 5 and if necessary from 0.95 to 1.05

Les lignes ou motifs plus ponctuels peuvent être suffisamment proches pour qu’il y ait une coalescence totale entre deux lignes ou motifs fluides déposés (formant un aplat).The more punctual lines or patterns can be close enough for there to be a total coalescence between two fluid lines or patterns deposited (forming a solid area).

On peut créer à façon des motifs (lignes ou plus ponctuels) au moins partiellement disjoints et cumulativement des motifs obtenus par coalescence d’un ou plusieurs motifs (lignes ou plus ponctuels).Patterns (lines or more punctual) can be created at least partially disjoint and cumulatively patterns obtained by coalescence of one or more patterns (lines or more punctual).

Si nécessaire, on choisit la composition pour que les motifs d’émail cuit soient le plus transparent et le moins diffusant en masse possible. On limite l’absorption, la rétrodiffusion de la lumière incidente par les motifs pour que la transmission lumineuse soit la plus grande possible.If necessary, the composition is chosen so that the baked enamel patterns are as transparent and as mass-diffusing as possible. We limit the absorption, the backscattering of incident light by the patterns so that the light transmission is as high as possible.

La présence de motifs d’émail sec ou cuits avec des pentes permet de créer du flou.The presence of dry or baked enamel patterns with slopes creates blurring.

Les motifs d’émail sec ou cuits n’ont pas forcément tous la même distribution de pentes ni la même pente moyenneThe patterns of dry or fired enamel do not necessarily all have the same distribution of slopes nor the same average slope

Si nécessaire, la composition fluide est optimisée en terme de distribution de tailles de grains (fritte), ainsi que du ratio organique (résine et solvant éventuel) / inorganique (fritte), pour être le plus transparent possible après cuisson (traitement thermique etc).If necessary, the fluid composition is optimized in terms of grain size distribution (sinter), as well as the organic (resin and possible solvent) / inorganic (sinter) ratio, to be as transparent as possible after firing (heat treatment, etc.) .

Les motifs déposés secs ou cuits peuvent être très proches les uns des autres, mais ne se touchent complétement. Sinon il y a coalescence totale et perte de pentes. Il peut y avoir coalescence partielle, avec des points de contacts éventuels.The patterns deposited dry or cooked can be very close to each other, but do not completely touch each other. Otherwise there is total coalescence and loss of slopes. There may be partial coalescence, with possible contact points.

Le rouleau est de préférence avec une surface ou entièrement en caoutchouc (EPDM). Le rouleau est lisse non texturé à l’échelle du micronThe roller is preferably with a surface or completely made of rubber (EPDM). The roller is smooth non-textured at the micron scale

- entre les cavités,- between the cavities,

- au niveau des parois délimitant des cavités.- at the level of the walls delimiting the cavities.

Différents paramètres du rouleau peuvent modifier le motif final (sec ou cuit):Different roller settings can change the final pattern (dry or baked):

- la vitesse de dépôt (vitesse du rouleau et celle du verre) : elle change le nombre capillaire qui modifie le taux de remplissage et de vidage des cavités- the deposition speed (speed of the roller and that of the glass): it changes the capillary number which modifies the rate of filling and emptying of the cavities

- la pression de la racle: elle modifie le remplissage des cavités.- the pressure of the blade: it modifies the filling of the cavities.

La composition fluide est suffisamment visqueuse pour ne pas fluer significativement après le dépôt lorsque le cisaillement est arrêté.The fluid composition is sufficiently viscous not to creep significantly after deposition when the shear is stopped.

Le remplissage et le vidage des cavités ne se faisant pas à 100%, le volume des cavités est bien supérieur à celui des motifs déposés.The filling and emptying of the cavities not being done at 100%, the volume of the cavities is much greater than that of the deposited patterns.

La composition de fluide n’étant pas figée (séchée) dans les cavités ou même instantanément figée (séchée) sur la surface lors du transfert, il a un fluage (limité, contrôlé de par la viscosité adaptée et/ou une tension de surface), les largeur et longueur des cavités sont inférieures aux largeur et longueur des motifs finaux (secs ou cuits).Since the fluid composition is not frozen (dried) in the cavities or even instantaneously frozen (dried) on the surface during transfer, it has a flow (limited, controlled by the adapted viscosity and/or a surface tension) , the width and length of the cavities are less than the width and length of the final patterns (dry or cooked).

Les motifs déposés séchés ou cuits sont des plots arrondis, de surface convexe. La section des motifs (déposés, séchés ou cuits) ne reproduit pas la section des cavités.The dried or fired deposited patterns are rounded studs, with a convex surface. The section of the patterns (deposited, dried or fired) does not reproduce the section of the cavities.

L’étape de durcissement entraine une perte de matière (élimination du solvant éventuel) en particulier une diminution de la hauteur. L’étape de durcissement notamment par traitement thermique (étuve etc) peut durer jusqu’à 30min notamment un traitement entre 80°C et 180°C d’au plus 30min et notamment pendant 5 min à 30min.The hardening step leads to a loss of material (elimination of any solvent) in particular a reduction in height. The hardening step, in particular by heat treatment (oven, etc.) can last up to 30 min, in particular a treatment between 80°C and 180° C for at most 30 min and in particular for 5 min to 30 min.

Le procédé de préférence comporte, après l’étape de durcissement, une cuisson – de préférence un (deuxième, dernier) traitement thermique (de fusion) d’au moins 500°C, mieux à 600°C pendant au moins 80s, mieux 120s-, conduisant à la formation d’un ensemble de motifs d’émail cuit éventuellement transparent (notament incolore), motifs notamment définis par :The process preferably comprises, after the hardening step, a baking – preferably a (second, last) heat treatment (melting) of at least 500°C, better still at 600°C for at least 80s, better still 120s -, leading to the formation of a set of baked enamel patterns which may be transparent (in particular colorless), patterns defined in particular by:

- une première dimension latérale de motif d’émail cuits W2, dite première largeur, parallèle au rouleau, W2 dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm- a first lateral dimension of baked enamel pattern W2, called first width, parallel to the roll, W2 in a range going from 0.2 µm to 10000 µm

- éventuellement une deuxième dimension latérale de motif d’émail cuits L2 dite deuxième largeur, perpendiculaire au rouleau, L2 dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm- possibly a second lateral dimension of baked enamel pattern L2 called second width, perpendicular to the roller, L2 in a range from 0.2 µm to 10000 µm

- une hauteur de motif d’émail cuits H2 dans une gamme allant de 0,2µm à 300µm et même même de 0,5µm ou 1µm à 300µm ou 150µm- a height of baked enamel pattern H2 in a range from 0.2µm to 300µm and even even from 0.5µm or 1µm to 300µm or 150µm

- une distance au sommet intermotif D2 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- a distance from the interpattern vertex D2 in a range from 0.5 µm to 10000 µm

- éventuellement un rapport d’aspect H2/W2 dans une gamme allant de 1/10 et 1/150, mieux de 1/15 à 1/60- possibly an H2/W2 aspect ratio in a range from 1/10 to 1/150, better still from 1/15 to 1/60

et éventuellement la composition d’émail cuit transparent est également présente entre les motifs et a une épaisseur inférieure à H2/5.and optionally the transparent baked enamel composition is also present between the patterns and has a thickness less than H2/5.

La cuisson est de préférence un traitement thermique qui est suivi d’une opération de trempe.Baking is preferably a heat treatment which is followed by a quenching operation.

La cuisson peut être faite consécutivement au durcissement (dans la ligne de dépôt, séchage) ou dans une autre ligne (après transport et découpe façonnage). Le vitrage avec les motifs d’émail sec supporte le transport. La cuisson peut durer de 1min à 10min selon l’épaisseur du verre, notamment environ 45s /mm de verre, et/ou être à une température en particulier de 650°C à 730°C.Baking can be done following hardening (in the line of deposition, drying) or in another line (after transport and cutting shaping). The glazing with dry enamel patterns supports transport. Firing can last from 1min to 10min depending on the thickness of the glass, in particular about 45s /mm of glass, and/or be at a temperature in particular of 650°C to 730°C.

L’étape de cuisson éventuelle entraine également une perte de matière (élimination de la résine organique). La hauteur des motifs d’émail cuit H2 est inférieure à celle des motifs d’émail sec H1 notamment H2/H1 est d’au plus 0,9, même 0.8, ou 0,75 et notamment va 0,4 ou 0,5H1 à 0,7H1. Les largeur et longueur des motifs d’émail cuit peuvent être identiques ou similaires aux largeur et longueur des motifs d’émail sec.The possible cooking step also leads to a loss of material (elimination of the organic resin). The height of the baked enamel patterns H2 is lower than that of the dry enamel patterns H1, in particular H2/H1, is at most 0.9, even 0.8, or 0.75 and in particular goes 0.4 or 0.5H1 at 0.7H1. The width and length of the baked enamel patterns may be the same or similar to the width and length of the dry enamel patterns.

Le procédé peut comprendre le dépôt de la composition fluide directement sur la première face (flotté, lisse) ou sur une sous-couche fonctionnelle par exemple minérale (apte à la cuisson) et/ou d’épaisseur submicronique.The method may include the deposition of the fluid composition directly on the first face (floated, smooth) or on a functional sub-layer, for example mineral (suitable for cooking) and/or of submicron thickness.

Le procédé peut comprendre une étape de découpe, façonnage, et/ou de stockage, et/ou de transport du vitrage avec les motifs d’émail sec.The method may include a step of cutting, shaping, and/or storing, and/or transporting the glazing with the dry enamel patterns.

La forme, la répartition des cavités dépend des motifs finaux souhaités et de l’arrangement souhaité. Les cavités peuvent être asymétriques ou symétriques, isotropes (même largeur et longueur), de section géométrique ou toute autre forme. On peut faire varier l’espacement à façon.The shape, the distribution of the cavities depends on the desired final patterns and the desired arrangement. The cavities can be asymmetrical or symmetrical, isotropic (same width and length), of geometric section or any other shape. The spacing can be varied.

Les cavités ont par exemple une longueur limitée ou non, sont disjointes et les motifs (déposés, séchés cuits) peuvent être disjoints ou au moins partiellement disjoints ou coalescer (partielle totalement, par zone ou en fonction de leur espacement qui peut être ajusté, variable). Il y a par exemple une pluralité de cavités disjointes d’une extrémité à l’autre du rouleau (suivant l’axe du rouleau, la longueur du rouleau), par exemple au moins 500motifs, de préférence 2000 cavités disjointes.The cavities have for example a limited length or not, are disjointed and the patterns (deposited, dried cooked) can be disjointed or at least partially disjointed or coalesce (partial totally, by zone or according to their spacing which can be adjusted, variable ). There are for example a plurality of disjoint cavities from one end of the roll to the other (along the axis of the roll, the length of the roll), for example at least 500 patterns, preferably 2000 disjoint cavities.

Le rouleau peut être de largeur supérieure ou égale à la largeur du convoyeur. La largeur est par exemple d’au moins 50cm ou 1m et par exemple 3m20.The roller can be of width greater than or equal to the width of the conveyor. The width is for example at least 50cm or 1m and for example 3m20.

La feuille de verre, lisse, non texturée, flottée notamment, (solide, non ramollie) peut défiler avec des bords parallèles au convoyeur (et/ou au rouleau).The glass sheet, smooth, untextured, in particular floated (solid, unsoftened) can move with edges parallel to the conveyor (and/or to the roller).

La feuille de verre peut défiler en ayant des bords obliques par rapport à l’axe du rouleau.The glass sheet can scroll with oblique edges in relation to the axis of the roller.

La découpe ensuite peut être à façon.The subsequent cutting can be custom.

Le rouleau est de diamètre tel que sur une circonférence il y a au moins 100motifs, de préférence 500 motifs par exemple son diamètre est d’au moins 50cm.The roll has a diameter such that on a circumference there are at least 100 motifs, preferably 500 motifs, for example its diameter is at least 50 cm.

La longueur de la cavité peut être supérieure ou égale à la largeur de la cavité. La longueur comme la largeur de la cavité peut varier entre la surface haute et la surface basse.The length of the cavity can be greater than or equal to the width of the cavity. The length as the width of the cavity can vary between the high surface and the low surface.

La largeur de la cavité est de préférence mesurée perpendiculairement à la longueur.The width of the cavity is preferably measured perpendicular to the length.

Les cavités (et motifs en résultant) peuvent être réparties selon une maille régulière, périodique (cubique, hexagonale…) pseudo périodique ou aléatoire. On peut mixer les formes, dimensions de cavités et/ou leur espacement.The cavities (and resulting patterns) can be distributed according to a regular, periodic (cubic, hexagonal, etc.) pseudo-periodic or random mesh. It is possible to mix the shapes, dimensions of the cavities and/or their spacing.

Différentes formes de volume de cavités sont possibles : pyramide tronquée évasée, parallélipipédique avec base carrée ou rectangulaire, prisme droit à base hexagonale ou toute autre forme polygonale…Different shapes of cavity volume are possible: flared truncated pyramid, parallelepipedic with square or rectangular base, right prism with hexagonal base or any other polygonal shape...

Les cavités ont par exemple une base hexagonale et avec un arrangement de maille hexagonale. Les motifs (déposés, secs ou cuit) conservent l’arrangement de maille hexagonale mais ont une base ou forme de type circulaire.The cavities have for example a hexagonal base and with a hexagonal mesh arrangement. The patterns (deposited, dry or fired) retain the hexagonal mesh arrangement but have a circular type base or shape.

La maille hexagonale permet d’avoir toutes les cavités (et les motifs en résultant) à la même distance dans toutes les directions. Cette maille est la maille la plus compacte, donc avec elle on peut avoir le maximum de motifs par unité de surface, et par conséquence un maximum de % de surface avec des pentesThe hexagonal mesh makes it possible to have all the cavities (and the resulting patterns) at the same distance in all directions. This mesh is the most compact mesh, so with it we can have the maximum of patterns per unit area, and consequently a maximum of % of area with slopes

Pour une maille carrée, les cavités en diagonales sont plus loin que celle horizontales ou verticales.For a square mesh, the diagonal cavities are further away than the horizontal or vertical ones.

Les cavités (ou motifs en résultant) peuvent être toutes identiques, certaines identiques ou toutes différentes (répartition pseudo-aléatoire) en terme de forme /largeur / hauteur/ espacement / rapport d’aspect…The cavities (or resulting patterns) can be all identical, some identical or all different (pseudo-random distribution) in terms of shape / width / height / spacing / aspect ratio...

Sur la première face principale, la composition fluide peut être également éventuellement présente partiellement entre lesdits motifs d’émail fluide, notamment sous forme de plots secondaires (arrondis, de surface convexe), les motifs d’émail fluide étant éventuellement reliés localementOn the first main face, the fluid composition may also optionally be partially present between said fluid enamel patterns, in particular in the form of secondary studs (rounded, with a convex surface), the fluid enamel patterns possibly being connected locally.

Le raclage peut avoir une influence sur le fait que la composition fluide est présente entre les cavités.The scraping can have an influence on the fact that the fluid composition is present between the cavities.

Ainsi, le plus souvent, le raclage est tel que la composition fluide est (reste) présente (entre les cavités puis après transfert est présente) partiellement entre lesdits motifs d’émail fluide, notamment sous forme de plots secondaires fluides (arrondis, de surface convexe) plus ou moins étendus.Thus, most often, the scraping is such that the fluid composition is (remains) present (between the cavities then after transfer is present) partially between said fluid enamel patterns, in particular in the form of fluid secondary studs (rounded, of surface convex) more or less extended.

L’épaisseur Ei de la composition locale fluide entre les motifs d’émail sec est inférieure à Hf notamment à Hf/5 ou même à Hf/10.The thickness Ei of the fluid local composition between the dry enamel patterns is less than Hf, in particular Hf/5 or even Hf/10.

L’épaisseur de la composition locale sèche entre les motifs d’émail sec est inférieure à H1 notamment à H1/5 ou même à H1/10.The thickness of the local dry composition between the dry enamel patterns is less than H1, in particular H1/5 or even H1/10.

L’épaisseur de la composition locale cuite entre les motifs d’émail cuit est inférieure à H2 notamment à H2/5 ou même à H2/10.The thickness of the baked local composition between the baked enamel patterns is less than H2, in particular H2/5 or even H2/10.

En outre, de par la viscosité et/ou l’espacement des cavités et éventuellement le raclage, le procédé peut être tel que des motifs d’émail fluide voisins sont éventuellement reliés partiellement entre eux (coalescence partielle, locale, reproduite sur plusieurs motifs notamment suivant la direction de défilement), avec une épaisseur inférieure à H1 et même à H1/5.In addition, due to the viscosity and/or the spacing of the cavities and possibly the scraping, the process may be such that neighboring fluid enamel patterns are optionally partially connected to each other (partial, local coalescence, reproduced on several patterns in particular along the direction of scrolling), with a thickness less than H1 and even H1/5.

La coalescence est partielle au sens ou tout motif n’est pas relié à un motif voisin sur tout son contour. On distingue encore la base (la forme générale de la section) du motif.The coalescence is partial in the sense that any pattern is not connected to a neighboring pattern over its entire contour. We can still distinguish the base (the general shape of the section) from the pattern.

Il peut y avoir coalescence partielle c’est-à-dire sur une ou plusieurs directions données, notamment suivant la direction de défilement, les motifs sont reliés par de la composition fluide en plus faible hauteur.There may be partial coalescence, that is to say in one or more given directions, in particular along the direction of scrolling, the patterns are connected by the fluid composition at a lower height.

Il peut y avoir coalescence partielle locale c’est-à-dire entre deux motifs voisins parmi un ensemble de motifs disjoints (tolérance de fabrication etc).There may be local partial coalescence, i.e. between two neighboring patterns among a set of disjoint patterns (manufacturing tolerance, etc.).

Cela peut être un défaut obtenu régulièrement, défaut acceptable (optiquement) et utile car plus facile à réaliser.This can be a defect obtained regularly, an acceptable defect (optically) and useful because it is easier to achieve.

Par exemple, la largeur de coalescence partielle entre deux motifs d’émail sec voisins est inférieure à 2L1/3 ou à L1/2 ou à L1/3 voire à L1/5.For example, the partial coalescence width between two neighboring dry enamel patterns is less than 2L1/3 or L1/2 or L1/3 or even L1/5.

Par exemple, la largeur de coalescence partielle entre deux motifs d’émail cuit voisins est inférieure à 2L2/3 ou à L2/2 ou à L2/3 voire à L2/5.For example, the partial coalescence width between two neighboring fired enamel patterns is less than 2L2/3 or L2/2 or L2/3 or even L2/5.

Pour quantifier la coalescence partielle, sur une surface de 10mm² on peut avoir :To quantify the partial coalescence, on a surface of 10mm² we can have:

  • au moins 50% ou 80% de motifs sont partiellement jointifs avec un ou deux motifs voisins (en particulier coalescence suivant une direction si les motifs sont alignés)at least 50% or 80% of patterns are partially contiguous with one or two neighboring patterns (in particular coalescence along one direction if the patterns are aligned)
  • ou moins de 50% et même au plus 25% ou 10% ou 5% de motifs sont partiellement jointifs avec un ou deux motifs voisins ( en particulier défauts de process).or less than 50% and even at most 25% or 10% or 5% of patterns are partially contiguous with one or two neighboring patterns (in particular process defects).

La composition d’émail fluide peut comporter (essentiellement) en particulier, et même consiste en, en % par rapport au poids total de l’émail fluide:The composition of fluid enamel may include (essentially) in particular, and even consists of, in % with respect to the total weight of the fluid enamel:

- de 40% à 60% de fritte de verre en particulier à base de borosilicate de zinc et/ou de bismuth- from 40% to 60% glass frit, in particular based on zinc borosilicate and/or bismuth

- de 20 à 40% du médium organique comprenant de préférence de 2% à 15% en poids de médium organique de résine organique et de 85% à 98% en poids de médium organique de solvant organique- from 20 to 40% of the organic medium preferably comprising from 2% to 15% by weight of organic medium of organic resin and from 85% to 98% by weight of organic medium of organic solvent

- d’au plus 20% pigments et/ou particules diffusantes- no more than 20% pigments and/or diffusing particles

le % cumulé en fritte de verre, médium organique et pigments, particules diffusantes étant d’au moins 95% ou 98% ou même 100%.the cumulative % in glass frit, organic medium and pigments, diffusing particles being at least 95% or 98% or even 100%.

Si nécessaire, la composition est adaptée (formulée) pour que l’émail soit transparent (non opaque et même peu diffusant en volume) après cuisson et même incolore.If necessary, the composition is adapted (formulated) so that the enamel is transparent (not opaque and even slightly diffusing in volume) after firing and even colorless.

On limite alors l’absorption et même la diffusion des motifs pour que la transmission lumineuse soit la plus grande possible.The absorption and even the diffusion of the patterns are then limited so that the light transmission is as high as possible.

La composition d’émail fluide peut comporter (essentiellement) en particulier et même consiste en:The composition of fluid enamel can include (essentially) in particular and even consists of:

- de 45% à 80% de fritte de verre, de préférence 55% à 80%, apte à être transparente après cuisson en particulier à base de borosilicate de zinc et/ou de bismuth,- from 45% to 80% glass frit, preferably 55% to 80%, capable of being transparent after firing, in particular based on zinc borosilicate and/or bismuth,

- de 20 à 55%, de préférence 20% à 45% du médium organique de préférence comprenant de 2%, de préférence 5% à 15% de résine organique et de 85% à 95% ou à 98% de solvant organique notamment solvant avec température d’ébullition assez élevé pour le transfert- from 20 to 55%, preferably 20% to 45% of the organic medium, preferably comprising from 2%, preferably 5% to 15% of organic resin and from 85% to 95% or 98% of organic solvent, in particular solvent with boiling temperature high enough for transfer

le % cumulé en fritte de verre et médium organique étant d’au moins 95% ou de 98% ou même 99% ou 100%.the cumulative % in glass frit and organic medium being at least 95% or 98% or even 99% or 100%.

Notamment la composition d’émail fluide comprend au plus 2% ou 1% de pigment minéral et/ou particules diffusantes ou réfléchissantes et de préférence est exempte de pigment minéral et/ou particules diffusantes ou réfléchissantes notamment minéral, notamment cristaux ou particule d’oxyde métallique. De préférence elle est exempte de pigment minéral et/ou de particule diffusante ou réfléchissante.In particular, the fluid enamel composition comprises at most 2% or 1% of mineral pigment and/or diffusing or reflecting particles and preferably is free of mineral pigment and/or diffusing or reflecting particles, in particular mineral, in particular crystals or oxide particles. metallic. Preferably, it is free of mineral pigment and/or of diffusing or reflecting particle.

La fritte de verre apte à être transparente après cuisson est notamment dénuée ou teneur réduite d’oxyde en Fe, Co or Cr.The glass frit capable of being transparent after firing is notably devoid of or reduced in Fe, Co or Cr oxide content.

La fritte de verre peut être silicate, notamment avec des éléments alcalins tels que Na, K or Li, et d’oxydes métalliques comme Zn, Zr, Ti, Bi. Elle est en particulier à base de borosilicate de zinc et/ou de bismuth.The glass frit can be silicated, in particular with alkaline elements such as Na, K or Li, and metal oxides such as Zn, Zr, Ti, Bi. It is in particular based on zinc and/or bismuth borosilicate.

Elle a notamment une température de ramollissement (softening point en anglais) suffisamment basse par rapport à la température de cuisson, en particulier une température de ramollissement inférieure à 590°C mesurable par calorimétrie différentielle à balayage (aussi appelée DSC – pour Differential Scanning Calorimetry), et a un D90 (obtenu par granulométrie laser) de 5 à 20µm et de préférence de 5 à 18µm.In particular, it has a softening point that is sufficiently low compared to the cooking temperature, in particular a softening temperature of less than 590°C which can be measured by differential scanning calorimetry (also called DSC – for Differential Scanning Calorimetry) , and has a D90 (obtained by laser granulometry) of 5 to 20 μm and preferably of 5 to 18 μm.

Pour réduire le flou et augmenter la transparence, la composition d’émail (déposé, sec ou cuit) est dénuée ou comprend en teneur très réduite des particules -pleines et même éventuellement particules creuses- notamment diffusantes ou plus largement tout type de particules (infondus, cristaux, pigments blanc ou colorés etc). En particulier elle contient peu ou pas de particules (pleines) choisies parmi les particules d’alumine, de zircone, de silice, de dioxyde de titane, de carbonate de calcium, de sulfate de baryum. En particulier l’émail cuit est dénué de préférence de zone dévitrifiée. On évite ajouter en particulier (en plus de la fritte) cristaux ou particules métalliques ou d’oxyde métallique.To reduce blurring and increase transparency, the enamel composition (deposited, dry or baked) is devoid of or comprises a very low content of particles - solid and possibly even hollow particles - in particular diffusing or more widely any type of particles (unmelted , crystals, white or colored pigments etc). In particular, it contains few or no (solid) particles chosen from particles of alumina, zirconia, silica, titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulphate. In particular, the baked enamel is preferably devoid of any devitrified zone. In particular, adding (in addition to the frit) crystals or metal particles or metal oxide is avoided.

La fritte de verre et même l’émail cuit peut être une matrice vitreuse à base de borosilicate de zinc et/ou bismuth, de préférence à base de borosilicate de zinc.The glass frit and even the baked enamel can be a vitreous matrix based on zinc borosilicate and/or bismuth, preferably based on zinc borosilicate.

De préférence, la fritte de verre de l’émail sec ou cuit possède une composition chimique selon l’une au moins des caractéristiques suivantes (de préférence cumulatives):la teneur pondérale en ZnO +B2O3+ Bi2O3+SiO2+Na2O est d’au moins 80%, 90% ou 95% du poids total du matériau vitreux (de l’émail).Preferably, the glass frit of the dry or fired enamel has a chemical composition according to at least one of the following characteristics (preferably cumulative): the weight content of ZnO +B2O3+ Bi2O3+SiO2+Na2O is at least 80%, 90% or 95% of the total weight of the vitreous material (enamel).

On préfère aussi éviter les oxydes de métaux de transition de la colonne 5 à 11 et même 12 -sauf le zinc- de la classification périodiques des éléments (ou avec une de teneur pondérale à moins de 1% du poids total de l’émail). On préfère éviter l’oxyde de plomb, de cadmium, de mercure ainsi que le chrome si ce dernier est au degrés d’oxydation +VI (ou avec une de teneur pondérale à moins de 0,1% du poids total de l’émail pour le plomb, le mercure ainsi que le Chrome VI et avec une de teneur pondérale à moins de 0,01% du poids total de l’émail pour le cadmium).It is also preferred to avoid transition metal oxides from column 5 to 11 and even 12 -except zinc- of the periodic table of the elements (or with a weight content of less than 1% of the total weight of the enamel) . It is preferable to avoid lead, cadmium and mercury oxide as well as chromium if the latter is in the +VI oxidation state (or with a weight content of less than 0.1% of the total weight of the enamel for lead, mercury as well as Chromium VI and with a content by weight of less than 0.01% of the total weight of the enamel for cadmium).

La teneur totale en oxydes alcalins autres que Na2O (comme Li2O, K2O) est de préférence d’au plus 3% en poids de la fritte de verre de l’émail sec ou cuit (et même de l’émail sec ou cuit), notamment 2% et même 1% ou 0,5%.The total content of alkali oxides other than Na 2 O (such as Li 2 O, K 2 O) is preferably at most 3% by weight of the glass frit of the dry or fired enamel (and even of the dry or baked enamel), especially 2% and even 1% or 0.5%.

On peut limiter à 5% 2%, 1% ou 0,5% en poids de la fritte de verre de l’émail sec ou cuit (et même de l’émail sec ou cuit), la teneur pondérale en oxydes cumulés de métaux alcalinoterreux Mg, Ca, ou même Mg, Ca et Ba.It is possible to limit to 5% 2%, 1% or 0.5% by weight of the glass frit of the dry or baked enamel (and even of the dry or baked enamel), the weight content of cumulative metal oxides alkaline earth Mg, Ca, or even Mg, Ca and Ba.

De manière préférentielle, concernant la constitution de la couche d’émail on prévoit l’une ou les caractéristiques suivantes alternatives ou cumulatives :Preferably, concerning the constitution of the enamel layer, one or more of the following alternative or cumulative characteristics is provided:

- la teneur pondérale en particules diffusantes (pleines) est de préférence d’au plus 1% du poids total de l’émail déposé, sec ou cuit, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle- the content by weight of diffusing (solid) particles is preferably at most 1% of the total weight of the enamel deposited, dry or baked, in particular 0.5% and even 0.1%, or even zero

- et/ou la teneur pondérale en pigments est de préférence d’au plus 1% du poids total de l’émail déposé, sec ou cuit, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle- and/or the weight content of pigments is preferably at most 1% of the total weight of the enamel deposited, dry or baked, in particular 0.5% and even 0.1%, or even zero

- plus largement, la teneur pondérale en particules (notamment infondus, cristaux, pigments, et qui peuvent être des particules diffusantes, etc) est de préférence d’au plus 1% du poids total de l’émail déposé, sec ou cuit, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle- more broadly, the content by weight of particles (in particular unmelted, crystals, pigments, and which may be diffusing particles, etc.) is preferably at most 1% of the total weight of the enamel deposited, dry or baked, in particular 0.5% and even 0.1%, or even zero

- pour être incolore, la teneur pondérale totale en éléments colorants (Fe2O3, CuO, CoO, Cr2O3, MnO2, Se, Ag, Cu, Au, Nd2O3, Er2O3) est d’au plus 0,5% et même 0,1% du poids total de la matrice vitreuse et même de l’émail cuit et de préférence nulle (sauf impuretés inévitables)- to be colorless, the total content by weight of coloring elements (Fe 2 O 3 , CuO, CoO, Cr 2 O 3 , MnO 2 , Se, Ag, Cu, Au, Nd 2 O 3 , Er 2 O 3 ) is d at most 0.5% and even 0.1% of the total weight of the vitreous matrix and even of the baked enamel and preferably zero (except for unavoidable impurities)

- la teneur pondérale de la matrice vitreuse est d’au moins 80%,90%, 95% et même 100% du poids total de l’émail cuit- the weight content of the vitreous matrix is at least 80%, 90%, 95% and even 100% of the total weight of the baked enamel

- l’émail sec ou cuit comporte une teneur pondérale en impuretés d’au plus de 0,5% du poids total de l’émail- the dry or baked enamel contains a weight content of impurities of at most 0.5% of the total weight of the enamel

Pour chacun des oxydes ou groupes d’oxydes précités, chacune des bornes inférieures peut être combinée avec chacune des bornes supérieures, l’ensemble des plages possibles n’étant pas rappelé ici dans un souci de concision. De même, chaque plage pour un oxyde donné peut être combinée avec toute autre plage pour les autres oxydes. Ici encore, toutes les combinaisons ne peuvent être indiquées pour ne pas alourdir inutilement le présent texte.For each of the aforementioned oxides or groups of oxides, each of the lower limits can be combined with each of the upper limits, all of the possible ranges not being recalled here for the sake of conciseness. Likewise, each range for a given oxide can be combined with any other range for the other oxides. Here again, not all combinations can be indicated so as not to make this text unnecessarily heavy.

De préférence la fritte de verre de l’émail sec ou cuit (et même l’émail sec ou cuit) présente un coefficient de dilatation thermique et une température de transition vitreuse adaptés à ceux de la feuille de verre, et une faible aptitude à la dévitrification.Preferably, the glass frit of the dry or baked enamel (and even the dry or baked enamel) has a coefficient of thermal expansion and a glass transition temperature adapted to those of the glass sheet, and a low aptitude for devitrification.

La température de transition vitreuse Tg1 de la fritte de verre est suffisamment basse afin de pouvoir cuire à des températures auxquelles la feuille de verre ne peut pas se déformer. En même temps, la fritte ne doit pas cristalliser (dévitrifier) lors de la cuisson, ce qui aurait pour effet de générer une rugosité trop importante ainsi qu’une absorption optique élevée.The glass transition temperature Tg1 of the glass frit is low enough to be able to fire at temperatures at which the glass sheet cannot deform. At the same time, the frit must not crystallize (devitrify) during firing, which would have the effect of generating excessive roughness and high optical absorption.

De manière avantageuse, la fritte de verre présente une température de transition vitreuse Tg inférieure à celle de la première feuille de verre, notamment inférieure à 590°C.Advantageously, the glass frit has a glass transition temperature Tg lower than that of the first sheet of glass, in particular lower than 590°C.

On considère ici le début de la courbe (« onset temperature ») pour la détermination de la Tg.We consider here the beginning of the curve (“onset temperature”) for the determination of the Tg.

Le coefficient de dilatation thermique linéaire de la fritte de verre peut également être adapté à celui de la feuille de verre, généralement être proche de ce dernier, ou légèrement inférieur, afin d’éviter lors du refroidissement l’apparition dans le matériau vitreux de contraintes mécaniques susceptibles de l’endommager.The coefficient of linear thermal expansion of the glass frit can also be adapted to that of the glass sheet, generally be close to the latter, or slightly lower, in order to avoid during cooling the appearance in the vitreous material of stresses mechanics that could damage it.

Le coefficient de dilatation thermique linéaire CT1 entre 20 et 300°C du verre constituant la fritte de verre est de préférence compris dans un domaine allant de 70 à 100.10-7/°C, notamment 70 à 90.10-7/°C. En particulier, la première feuille de verre présente un coefficient de dilatation thermique linéaire CT0 entre 20 et 300°C tq CT0- CT1 est positif et est d’au plus 10.10-7/°C.The coefficient of linear thermal expansion CT1 between 20 and 300°C of the glass constituting the glass frit is preferably within a range ranging from 70 to 100.10 -7 /°C, in particular 70 to 90.10 -7 /°C. In particular, the first sheet of glass has a coefficient of linear thermal expansion CT0 between 20 and 300°C tq CT0-CT1 is positive and is at most 10.10 -7 /°C.

Le solvant sert à diluer si nécessaire pour ajuster la viscosité pour le transfert générant des motifs au moins partiellement disjoints. Il sert également à diminuer l’extrait sec et donc à réduire l’épaisseur déposée.The solvent serves to dilute if necessary to adjust the viscosity for the transfer generating at least partially disjoint patterns. It is also used to reduce the dry extract and therefore to reduce the thickness deposited.

La résine organique peut être du type résine acrylate ou polyacrylate, résine alkyde, résine époxy, résine polyuréthane, résine amino, résine acrylique, résine polyester, résine polyamide, résine phénolique, et/ou résine cellulosique.The organic resin can be of the acrylate or polyacrylate resin, alkyd resin, epoxy resin, polyurethane resin, amino resin, acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, phenolic resin, and/or cellulosic resin type.

Pour le choix du solvant, on le choisit tel que la température d’ébullition est suffisamment élevée pour qu’il ne s’évapore pas pendant le transfert (pour la stabilité du dépôt). De préférence elle est d’au moins 190°C, 200°C ou même 210°C.For the choice of solvent, it is chosen such that the boiling temperature is high enough for it not to evaporate during the transfer (for the stability of the deposit). Preferably it is at least 190°C, 200°C or even 210°C.

Les solvants (à faible évaporation) sont par exemple l’éther méthylique de tripropylène glycol (numéro de CAS 25498-49-1) de température d’ébullition égale à 243°C.Solvents (low evaporation) are, for example, tripropylene glycol methyl ether (CAS number 25498-49-1) with a boiling point of 243°C.

Le médium, la composition fluide, peut être hydrosoluble ou compatible avec de l’huile.The medium, the fluid composition, can be water-soluble or oil-compatible.

Une alternative de médium organique comporte (essentiellement) voire constitue en une résine réticulable (aux UV) sans ajout nécessaire de solvant. Le durcissement implique alors la réticulation de la résine.An alternative organic medium comprises (essentially) or even consists of a crosslinkable resin (with UV) without the addition of solvent. Curing then involves the cross-linking of the resin.

Avantageusement, Vc est d’au moins 3 ou même 6m/min et de préférence d’au plus 20m/min ou 15m/min.Advantageously, Vc is at least 3 or even 6 m/min and preferably at most 20 m/min or 15 m/min.

Ce sont des vitesses compatibles avec les cadences industrielles.These are speeds compatible with industrial rates.

De préférence l’émail fluide présente :Preferably, the fluid enamel has:

- une viscosité entre 1 et 500Pa.s à un taux de cisaillement de 0,1s-, de préférence 10 à 300Pa.s, de préférence 10 à 200Pa.s1,- a viscosity between 1 and 500Pa.s at a shear rate of 0.1s - , preferably 10 to 300Pa.s, preferably 10 to 200Pa.s 1 ,

- et une viscosité entre 0,1 à 100Pa.s, une viscosité entre 1 à 50 Pa.s à un taux de cisaillement de 10s-1.- And a viscosity between 0.1 to 100Pa.s, a viscosity between 1 to 50 Pa.s at a shear rate of 10s -1 .

En particulier, l’émail fluide présente une viscosité qui est dans une gamme allant de 100Pa.s à 200Pa.s à un taux de cisaillement de 0,1s-1 In particular, the fluid enamel has a viscosity which is in a range from 100Pa.s to 200Pa.s at a shear rate of 0.1s -1

On choisit cette gamme afin de favoriser des motifs avec des pentes plus élevées, en limitant l’étalement après transfert.This range is chosen in order to favor patterns with higher slopes, by limiting the spreading after transfer.

En particulier, l’émail fluide présente une viscosité qui est dans une gamme allant de 10Pa.s à 50Pa.s à un taux de cisaillement de 0,1s-1 In particular, the fluid enamel has a viscosity which is in a range from 10Pa.s to 50Pa.s at a shear rate of 0.1s -1

On choisit cette gamme afin de favoriser des motifs avec des pentes moins élevées, avec de l’étalement après transfert. Et en étant moins visqueux, il est moins nécessaire de râcler fortement, donc plus facile à déposer.This range is chosen in order to favor patterns with lower slopes, with spreading after transfer. And by being less viscous, it is less necessary to scrape heavily, therefore easier to deposit.

Concernant les dimensions et la répartition des cavités de préférence on peut avoir l’une au moins des caractéristiques suivantes:Concerning the dimensions and the distribution of the cavities, it is possible to have at least one of the following characteristics:

- D0 est d’au moins 0,5µm- D0 is at least 0.5µm

- et/ou :L0 est dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm, W0 est dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm, D0 est dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- and/or: L0 is in a range from 0.5µm to 10000µm, W0 is in a range from 0.5µm to 10000µm, D0 is in a range from 0.5µm to 10000µm

- et/ou les cavités sont définies par un rapport L0/W0 d’entre 0,01 et 100- and/or the cavities are defined by a L0/W0 ratio of between 0.01 and 100

- et/ou le rapport P0 sur W0 et/ou P0 sur L0 est d’au plus 1 et mieux d’au plus 0,5- and/or the ratio P0 to W0 and/or P0 to L0 is at most 1 and better still at most 0.5

- et/ou le taux de couverture des cavités sur le rouleau est dans une gamme allant de 10% à 60%, en particulier de 20% à 40%- and/or the degree of coverage of the cavities on the roller is in a range going from 10% to 60%, in particular from 20% to 40%

On plafonne le rapport P0 sur W0 et/ou P0 sur L0 car il est inutile d’avoir des cavités trop profondes car on ne remplit / évacue pas plus. Et c’est plus compliqué pour le nettoyage d’avoir des cavités trop profondes.We cap the ratio P0 on W0 and/or P0 on L0 because it is useless to have too deep cavities because we do not fill / evacuate more. And it is more complicated for cleaning to have cavities that are too deep.

L’invention concerne également un vitrage décoratif, notamment obtenu par le procédé de fabrication défini précédemment, comportant une feuille de verre (sodocalcique, flottée, clair ou extraclair, lisse) comportant sur une première face principale un ensemble des motifs d’émail sec notamment apte à être transparent après cuisson, comportant une fritte de verre et un résine organique ou d’émail cuit notamment transparent comportant une fritte de verre fondue formant matrice vitreuse, en plots notamment arrondis (de surface convexe, bombée vers l’extérieur), définis par :The invention also relates to decorative glazing, in particular obtained by the manufacturing process defined above, comprising a sheet of glass (soda-lime, float, clear or extra-clear, smooth) comprising on a first main face a set of dry enamel patterns, in particular capable of being transparent after firing, comprising a glass frit and an organic resin or baked enamel, in particular transparent, comprising a molten glass frit forming a vitreous matrix, in particular rounded studs (with a convex surface, curved outwards), defined by :

une première dimension latérale de motif, dite première largeur, suivant une première direction donnée X, notamment largeur du vitrage, dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm,a first lateral dimension of pattern, called first width, along a first given direction X, in particular width of the glazing, in a range going from 0.2 μm to 10000 μm,

- éventuellement une deuxième dimension latérale de motif dite deuxième largeur, suivant une deuxième direction donnée Y perpendiculaire à X:dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm- optionally a second lateral pattern dimension called second width, along a second given direction Y perpendicular to X: in a range from 0.2 μm to 10000 μm

- une hauteur de motif d’émail sec dans une gamme allant de 0,2µm à 300µm, même de 1µm ou 2µm à 300µm ou 150µm- a dry enamel pattern height in a range from 0.2µm to 300µm, even from 1µm or 2µm to 300µm or 150µm

- et une distance au sommet intermotif dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- and a distance to the interpattern vertex in a range from 0.5µm to 10000µm

- éventuellement un rapport d’aspect hauteur sur première largeur dans une gamme allant de 1/10 et 1/150, mieux de 1/15 à 1/60.- possibly a height to first width aspect ratio in a range from 1/10 to 1/150, better still from 1/15 to 1/60.

Les vitrages émaillés connus traditionnellement sont réalisés par sérigraphie sont largement utilisés dans les applications suivantes :Traditionally known enamelled glazing is produced by screen printing and is widely used in the following applications:

  • comme couche opaque décorative ou formant un cadre de masquage, avec un émail noir, et éventuellement un dégradé de motifs en direction du clair de vitreas a decorative opaque layer or forming a masking frame, with a black enamel, and possibly a gradient of patterns in the direction of the glass clear
  • comme couche opaque diffusante pour des fonctions optiques telles que la vidéoprojection d’images ou pour l’extraction de lumière issue d’un guide de lumière, formant couche formant par exemple un ensemble de motifs discrets blancs.as a diffusing opaque layer for optical functions such as video projection of images or for the extraction of light from a light guide, forming a layer forming for example a set of discrete white patterns.

Leur opacité et dimensionnements ne sont pas adaptés pour le vitrage décoratif.Their opacity and dimensions are not suitable for decorative glazing.

Dans une réalisation, l’invention concerne en particulier un vitrage décoratif, notamment obtenu par le procédé de fabrication défini précédemment, comportant une feuille de verre (sodocalcique, flottée, clair ou extraclair, lisse) comportant sur une première face principale un ensemble des motifs d’émail sec notamment apte à être transparent après cuisson, comportant une fritte de verre et un résine organique, en plots notamment arrondis (de surface convexe, bombée vers l’extérieur), définis par :In one embodiment, the invention relates in particular to decorative glazing, in particular obtained by the manufacturing process defined above, comprising a sheet of glass (soda-lime, float, clear or extra-clear, smooth) comprising on a first main face a set of patterns of dry enamel, in particular capable of being transparent after firing, comprising a glass frit and an organic resin, in particular rounded studs (with a convex surface, curved outwards), defined by:

- une première dimension latérale de motif d’émail secs W1, dite première largeur, suivant une première direction donnée X, notamment largeur du vitrage, W0 dans une gamme allant de 0,3µm à 10000µm- a first lateral dimension of dry enamel pattern W1, called first width, along a first given direction X, in particular width of the glazing, W0 in a range going from 0.3 μm to 10000 μm

- éventuellement une deuxième dimension latérale de motif d’émail secs L1 dite deuxième largeur, suivant une deuxième direction donnée Y perpendiculaire à X: dans une gamme allant de 0,3µm à 10000µm- possibly a second lateral dimension of dry enamel pattern L1 called second width, along a second given direction Y perpendicular to X: in a range from 0.3 µm to 10000 µm

- une hauteur de motif d’émail secs H1 dans une gamme allant de 0,3µm à 700µm ou 500µm- a dry enamel pattern height H1 in a range from 0.3µm to 700µm or 500µm

- et une distance au sommet intermotif D1 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm, mieux de 1µm ou 2µm à 1000µm- and a distance from the interpattern vertex D1 in a range from 0.5µm to 10000µm, better still from 1µm or 2µm to 1000µm

- un rapport d’aspect H1/W1 dans une gamme allant de 1/10 à 1/150, mieux de 1/15 à 1/60n.- an H1/W1 aspect ratio in a range from 1/10 to 1/150, better still from 1/15 to 1/60n.

Et éventuellement la composition sèche est présente partiellement entre lesdits motifs d’émail sec avec une épaisseur inférieure à H1 et même H1/5,And possibly the dry composition is partially present between said dry enamel patterns with a thickness less than H1 and even H1/5,

Dans une réalisation, l’invention concerne en particulier un vitrage décoratif, notamment obtenu par le procédé de fabrication défini précédemment, comportant une feuille de verre (sodocalcique, flottée, clair ou extraclair, lisse) comportant sur une première face principale un ensemble des motifs d’émail cuit notamment transparent comportant une fritte de verre fondue formant matrice vitreuse, en plots notamment arrondis (de surface convexe, bombée vers l’extérieur), définis par :In one embodiment, the invention relates in particular to decorative glazing, in particular obtained by the manufacturing process defined above, comprising a sheet of glass (soda-lime, float, clear or extra-clear, smooth) comprising on a first main face a set of patterns of baked enamel, in particular transparent, comprising a molten glass frit forming a vitreous matrix, in particular rounded studs (with a convex surface, curved outwards), defined by:

- une première dimension latérale de motif d’émail cuit W2, dite première largeur, suivant une première direction donnée X, notamment largeur du vitrage, W2 dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm- a first lateral dimension of baked enamel pattern W2, called first width, along a first given direction X, in particular width of the glazing, W2 in a range going from 0.2 μm to 10000 μm

- éventuellementune deuxième dimension latérale de motif d’émail cuit L2 dite deuxième largeur, de préférence perpendiculaire à la première largeur, dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm- possibly a second lateral dimension of baked enamel pattern L2 called second width, preferably perpendicular to the first width, in a range from 0.2 µm to 10000 µm

- une hauteur de motif d’émail cuit H2 dans une gamme allant de 0,2µm à 500µm ou 300µm- a baked enamel pattern height H2 in a range from 0.2µm to 500µm or 300µm

- et une distance au sommet intermotif d’émail cuit D2 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- and a distance to the interpattern vertex of baked enamel D2 in a range from 0.5µm to 10000µm

- un rapport d’aspect H2/W2 dans une gamme allant de 1/10 à 1/150, mieux de 1/15 à 1/60.- an H2/W2 aspect ratio in a range from 1/10 to 1/150, better still from 1/15 to 1/60.

Et éventuellement la composition cuite est présente partiellement entre lesdits motifs d’émail cuit avec une épaisseur inférieure à H2 et même H2/5.And possibly the baked composition is partially present between said baked enamel patterns with a thickness less than H2 and even H2/5.

Les gammes préférées des motifs d’émail sec ou cuits sont :The preferred ranges of dry or fired enamel patterns are:

la première largeur (W1 ou W2) est dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µmthe first width (W1 or W2) is in a range from 0.2µm to 10000µm

- la deuxième largeur (L1 ou L2) est dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm- the second width (L1 or L2) is in a range from 0.2µm to 10000µm

- la hauteur H1 de motif d’émail sec est dans une gamme allant de 0,3µm à 500µm, la hauteur H2 de motif d’émail cuit est dans une gamme allant de 0,2µm à 300µm- the height H1 of dry enamel pattern is in a range from 0.3µm to 500µm, the height H2 of fired enamel pattern is in a range from 0.2µm to 300µm

- la distance au sommet intermotif (D1 ou D2) dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm- the distance to the interpattern vertex (D1 or D2) in a range from 0.5µm to 10000µm

- le rapport d’aspect hauteur sur première largeur –H1/W1 ou H2/W2- (et même sur première longueur) est dans une gamme allant de 1/10 à 1/150, même de 1/15 à 1/60.- the aspect ratio height on first width -H1/W1 or H2/W2- (and even on first length) is in a range going from 1/10 to 1/150, even from 1/15 to 1/60.

De préférence, la composition d’émail sec comporte en % par rapport au poids total de l’émail sec:Preferably, the dry enamel composition comprises in % relative to the total weight of the dry enamel:

- de 65% à 75% de fritte de verre- 65% to 75% glass frit

- de 5% à 20% de résine organique- from 5% to 20% organic resin

- de 15% à 20% de pigments et/ou particules diffusantes- from 15% to 20% of pigments and/or diffusing particles

le % cumulé en fritte de verre , résine organique ,pigments, particules diffusantes étant de préférence d’au moins 95% ou 98% ou même 100%the cumulative % of glass frit, organic resin, pigments, diffusing particles preferably being at least 95% or 98% or even 100%

De préférence, la composition d’émail cuit comporte en % par rapport au poids total de l’émail au moins 80% % de fritte de verre fondue formant matrice vitreuse et au plus 20% de pigments et/ou de particules diffusantes.Preferably, the baked enamel composition comprises, in % relative to the total weight of the enamel, at least 80%% of molten glass frit forming a vitreous matrix and at most 20% of pigments and/or diffusing particles.

Les particules diffusantes selon l’invention peut être submicronique, d’oxyde métallique par exemple TiO2.The scattering particles according to the invention can be submicron, of metal oxide for example TiO2.

L’émail peut être transparent et même incolore. Le vitrage avec les motifs d’émail transparent cuit selon l’invention présente de préférence dans le système de colorimétrie international L, a*, b* calculé en transmission (avec illumination D65):The enamel can be transparent and even colorless. The glazing with the baked transparent enamel patterns according to the invention preferably has in the international colorimetry system L, a*, b* calculated in transmission (with D65 illumination):

- une valeur absolue de a* qui est inférieure à 10 ou encore 5 et de préférence est inférieure à 3- an absolute value of a* which is less than 10 or even 5 and preferably is less than 3

- et une valeur absolue de b* qui est inférieure à 10 ou encore 5 et de préférence est inférieure à 3- and an absolute value of b* which is less than 10 or even 5 and preferably is less than 3

De préférence, la composition d’émail sec comporte en % par rapport au poids total de l’émail sec:Preferably, the dry enamel composition comprises in % relative to the total weight of the dry enamel:

- de 87,5% ou 89% à 91% de fritte de verre apte à être transparente après cuisson- 87.5% or 89% to 91% of glass frit capable of being transparent after firing

- de 7,5% ou 9% à 11% de résine organique- 7.5% or 9% to 11% organic resin

et le % cumulé en fritte de verre et résine organique étant d’au moins 98% ou même 99% ou 100%.and the cumulative % of glass frit and organic resin being at least 98% or even 99% or 100%.

Notamment la composition d’émail sec comprend au plus 2% ou 1% ou 0% de pigment minéral et/ou particules diffusantes ou réfléchissantes.In particular, the dry enamel composition comprises at most 2% or 1% or 0% of mineral pigment and/or diffusing or reflecting particles.

De préférence, la composition d’émail cuit comporte en % par rapport au poids total de l’émail au moins 98% ou même 99% de fritte de verre fondue formant matrice vitreuse transparente (et même consiste en la matrice vitreuse transparente). Notamment la composition d’émail cuit comprend au plus 2% ou 1% de pigment minéral et/ou particules diffusantes ou réfléchissantes et de préférence est exempte de pigment minéral et/ou particules diffusantes ou réfléchissantes.Preferably, the baked enamel composition comprises, in % relative to the total weight of the enamel, at least 98% or even 99% of molten glass frit forming a transparent vitreous matrix (and even consists of the transparent vitreous matrix). In particular, the baked enamel composition comprises at most 2% or 1% of mineral pigment and/or diffusing or reflecting particles and preferably is free of mineral pigment and/or diffusing or reflecting particles.

L’émail cuit transparent présente de préférence au plus 5% en volume de porosités (ouvertes et/ou fermées) et de préférence au plus 3% en volume. En particulier, les porosités sont en plus faible concentration au cœur des motifs.The transparent baked enamel preferably has at most 5% by volume of porosities (open and/or closed) and preferably at most 3% by volume. In particular, the porosities are in lower concentration at the heart of the patterns.

L’émail cuit choisi transparent peut présenter un flou intrinsèque d’au plus 20% ou même d’au plus 10%. Le flou intrinsèque est la valeur du flou lorsque l’émail cuit est une couche continue à l’épaisseur H2.Le paramètre flou ou Haze est un paramètre normalisé, mesuré avec un appareil BYK Hazeguard et décrit dans ASTM D1003-C :Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics (Haze à 2,5°). Le flou peut aller aussi de 5 à 99%Baked enamel chosen transparent may exhibit an intrinsic haze of at most 20% or even at most 10%. Intrinsic haze is the haze value when the baked enamel is a continuous layer at thickness H2. The haze or Haze parameter is a standardized parameter, measured with a BYK Hazeguard device and described in ASTM D1003-C: Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics (Haze at 2.5°). The blur can also go from 5 to 99%

La feuille de verre, notamment flotté, lisse, est clair ou extraclair et le vitrage avec les motifs d’émail cuit transparent présente par exemple une transmission lumineuse au sens de la norme EN410 d’au moins 70%, et même d’au moins 80% ou 85%.The sheet of glass, in particular float, smooth, is clear or extra-clear and the glazing with the patterns of transparent baked enamel has, for example, a light transmission within the meaning of standard EN410 of at least 70%, and even of at least 80% or 85%.

Le transfert de la composition peut être local donc sur une région de la feuille de verre, de largeur d’au moins, ledit rouleau étant pourvu de cavités sur toute la longueur.The transfer of the composition can therefore be local to a region of the glass sheet, with a width of at least, said roller being provided with cavities over the entire length.

On peut avoir des motifs colorés et/ou opaques et /ou transparents, incolores et peu diffusants sur une même zone ou des zones distinctes.It is possible to have colored and/or opaque and/or transparent, colorless and low-diffusing patterns on the same zone or distinct zones.

Le vitrage peut avoir une pluralité de motifs d’émail distincts dans des régions distinctes ou imbriqués notamment formant un dessin etc.The glazing may have a plurality of distinct enamel patterns in distinct or interlocking regions, in particular forming a design, etc.

Par exemple, après le premier dépôt et durcissement on peut prévoir un nouveau transfert d’utiliser un deuxième rouleau avec des cavités distinctes et même une composition d’émail distincte.For example, after the first deposition and hardening, a new transfer can be planned using a second roller with distinct cavities and even a distinct enamel composition.

Il est utile de caractériser les motifs d’émail optiquement en particulier la diffusion donnée par la texture globale.It is useful to characterize the enamel patterns optically in particular the diffusion given by the overall texture.

Le vitrage décoratif peut comporter plusieurs zones avec des motifs d’émail sec ou cuit de dimensions et/ou compositions différentes.Decorative glazing can have several areas with dry or baked enamel patterns of different sizes and/or compositions.

Le vitrage décoratif peut comporter au sein d’une zone des motifs d’émail sec ou cuit de dimensions et/ou compositions différentes.The decorative glazing may include dry or baked enamel patterns of different dimensions and/or compositions within a zone.

Dans une réalisation, le vitrage (avec l’émail sec ou l’émail cuit) présente, une pente moyenne qui est inférieure ou égale à 12°, mieux à 10°, calculée dans une zone de la surface de vitrage, dite surface d’analyse, carrée incluant au moins 10 desdits motifs d’émail sec ou d’émail cuit transparent et mieux au moins 50 motifs desdits motifs d’émail sec ou d’émail cuit transparent ou 100 motifs desdits motifs d’émail sec ou d’émail cuit transparentIn one embodiment, the glazing (with the dry enamel or the baked enamel) has an average slope which is less than or equal to 12°, better still 10°, calculated in a zone of the glazing surface, called surface of analysis, square including at least 10 of said dry enamel or transparent baked enamel patterns and better still at least 50 patterns of said dry enamel or transparent baked enamel patterns or 100 patterns of said dry enamel or clear baked enamel

Le pourcentage de surface texturée avec une pente au-delà de 2,5° ou 1,5° contribue à la valeur du flou.The percentage of textured surface with a slope beyond 2.5° or 1.5° contributes to the value of the blur.

L’invention concerne enfin un double vitrage décoratif comportant un vitrage externe et un vitrage interne espacés et reliés par un joint en périphérie, l’un des vitrages externe ou interne étant ledit vitrage avec les motifs d’émail cuit transparent déjà défini précédemment, de préférence la face principale émaillée étant la face externe F1 ou la face F2 du vitrage externe.The invention finally relates to a decorative double glazing comprising an external glazing and an internal glazing spaced apart and connected by a seal at the periphery, one of the external or internal glazing being said glazing with the transparent baked enamel patterns already defined above, of preferably the enamelled main face being the external face F1 or the face F2 of the external glazing.

Le double vitrage comportant des moyens d’étanchéité, notamment à l’eau et/ou aux gaz et à la vapeur d’eau, qui sont formés par des moyens de fixation et/ou de scellement de l’espaceur aux faces principales des deux vitrages. En particulier, les moyens d’étanchéité comprennent d’une part des moyens de fixation de l’espaceur par collage (les moyens de fixation par collage étant disposés à l’interface entre l’espaceur et les faces internes des vitrages), lesdits moyens de fixation formant une barrière étanche aux gaz et à la vapeur d’eau telle qu’en butyle, et d’autre part un mastic de scellement étanche à l’eau, tel que du polyuréthane, ou polysulfure ou silicone, agencé entre les vitrages (leur face interne) et sur la face externe de l’espaceur à l’opposé de la lame de gaz.The double glazing comprising sealing means, in particular against water and/or gas and water vapour, which are formed by means for fixing and/or sealing the spacer to the main faces of the two glazing. In particular, the sealing means comprise on the one hand means for fixing the spacer by bonding (the means for fixing by bonding being arranged at the interface between the spacer and the internal faces of the glazing), said means fixing forming a barrier to gas and water vapor such as butyl, and on the other hand a waterproof sealant, such as polyurethane, or polysulphide or silicone, arranged between the glazing (their inner face) and on the outer face of the spacer opposite the gas gap.

Un exemple d’espaceur présente un corps de base rigide constitué d’une matière thermoplastique, du type styrène acrylonitrile (SAN) ou polypropylène, et de fibres de renforcement, de type en verre, qui sont mélangées à la matière thermoplastique, ainsi qu’une feuille réalisant l’étanchéité aux gaz et à la vapeur d’eau collée sur la face destinée à être la face externe de l’espaceur en position montée dans le vitrage (disposée à l’opposé de la lame de gaz). Le corps de base est creux et loge par ailleurs un dessicant. Un tel espaceur, à base de SAN et de fibres de verre, est connu par exemple sous la dénomination commerciale SWISSPACER®de la Demanderesse lorsque la feuille d’étanchéité du corps de base est en aluminium, et sous la dénomination SWISSPACER V®lorsque la feuille d’étanchéité du corps de base est en acier inoxydable. Un autre exemple d’espaceur est un espaceur flexible en matériau plein et intégrant du dessicant.An example of a spacer has a rigid base body consisting of a thermoplastic material, of the styrene acrylonitrile (SAN) or polypropylene type, and reinforcing fibers, of the glass type, which are mixed with the thermoplastic material, as well as a sheet providing gas and water vapor tightness bonded to the face intended to be the outer face of the spacer in the position mounted in the glazing (arranged opposite the gas layer). The base body is hollow and additionally accommodates a desiccant. Such a spacer, based on SAN and glass fibers, is known for example under the trade name SWISSPACER ® of the Applicant when the sealing sheet of the base body is made of aluminum, and under the name SWISSPACER V ® when the Base body sealing sheet is made of stainless steel. Another example of a spacer is a flexible spacer made of solid material and incorporating desiccant.

Les figures 1 à 3 montrent les étapes générales de fabrication d’un vitrage décoratif à motifs d’émail selon l’invention par rouleau gravé disposé au-dessus d’un convoyeur.Figures 1 to 3 show the general steps in the manufacture of decorative glazing with enamel patterns according to the invention by engraved roller placed above a conveyor.

Certaines figures montrent des photos au microscope optique à différents grossissements de vitrage décoratif à motifs d’émail sec ou cuit selon l’invention par rouleau gravé.Some figures show photos under an optical microscope at different magnifications of decorative glazing with dry or baked enamel patterns according to the invention by engraved roller.

Certaines figures montrent des cartographies de surface ou de distribution des pentes de vitrage décoratif à motifs d’émail sec ou cuit selon l’invention par rouleau gravé.Some figures show surface or distribution maps of the slopes of decorative glazing with dry or baked enamel patterns according to the invention by engraved roller.

Certaines figures montrent des graphes de distribution angulaires des pentes de vitrage décoratif à motifs d’émail sec ou cuit selon l’invention par rouleau gravé.Some figures show graphs of angular distribution of the slopes of decorative glazing with patterns of dry or baked enamel according to the invention by engraved roller.

Les figures 1 à 3 montrent schématiquement les étapes générales de fabrication d’un vitrage décoratif à motifs d’émail sec ou cuit selon l’invention par rouleau gravé disposé au-dessus d’un convoyeur.Figures 1 to 3 schematically show the general stages of manufacture of decorative glazing with dry or baked enamel patterns according to the invention by engraved roller placed above a conveyor.

La et 2 sont des vues schématiques en élévation et de coté de la fabrication d’un vitrage décoratif à motifs d’émail fluide par rouleau gravé disposé au-dessus d’un convoyeur.There and 2 are schematic elevational and side views of the manufacture of decorative glazing with fluid enamel patterns by an engraved roller placed above a conveyor.

La est une vue schématique de côté qui montrent les étapes générales de fabrication d’un vitrage décoratif à motifs d’émail sec puis cuit selon l’invention par rouleau gravé disposé au-dessus d’un convoyeur.There is a schematic side view which shows the general steps in the manufacture of decorative glazing with dry enamel patterns then fired according to the invention by an engraved roller placed above a conveyor.

La formation d’un vitrage avec un ensemble de motifs d’émail sec comportant les étapes suivantes :The formation of a glazing with a set of dry enamel patterns comprising the following steps:

- une fourniture d’une composition fluide d’émail 2 comportant une fritte de verre, un médium organique qui comporte une résine organique, un éventuel solvant organique, composition apte à former un émail transparent après cuisson- a supply of a fluid enamel composition 2 comprising a glass frit, an organic medium which comprises an organic resin, an optional organic solvent, composition capable of forming a transparent enamel after firing

- un défilement en translation d’une feuille de verre 1 plane sur un convoyeur 5, à une vitesse en translation Vc donnée, avec une première face principale 11 à l’opposé du convoyeur- a scrolling in translation of a flat glass sheet 1 on a conveyor 5, at a given translational speed Vc, with a first main face 11 opposite the conveyor

- une fourniture d’un rouleau 3 au-dessus du convoyeur et ayant une surface 31 structurée formant un ensemble de cavités 30 disjointes, 3D et/ou lignes, définies par une largeur de cavité W0, éventuellement une longueur de cavité L0, une profondeur de cavité P0 et une distance intercavités D0,- a supply of a roller 3 above the conveyor and having a structured surface 31 forming a set of disjoint cavities 30, 3D and/or lines, defined by a cavity width W0, possibly a cavity length L0, a depth of cavity P0 and a distance between cavities D0,

- un remplissage desdites cavités avec la composition fluide d’émail,- filling said cavities with the fluid enamel composition,

- une rotation du rouleau qui est accompagné d’un raclage du rouleau avec une racle 4,- a rotation of the roller which is accompanied by a scraping of the roller with a doctor blade 4,

- un transfert partiel de la composition fluide d’émail sur la première face principale 11 entre le rouleau et le convoyeur, la vitesse tangentielle du rouleau Vt ayant le même sens que la vitesse de translation Vc de la feuille de verre- a partial transfer of the fluid enamel composition on the first main face 11 between the roller and the conveyor, the tangential speed of the roller Vt having the same direction as the translation speed Vc of the glass sheet

le transfert conduisant à la formation d’un ensemble de motifs d’émail fluide 20’.the transfer leading to the formation of a set of fluid enamel patterns 20'.

Le raclage est tel que la composition fluide 20 est présente partiellement entre lesdits motifs d’émail fluide, et après durcissement, la composition sèche est présente partiellement entre lesdits motifs d’émail sec avec une épaisseur inférieure à H1 et même H1/5.The scraping is such that the fluid composition 20 is partially present between said fluid enamel patterns, and after hardening, the dry composition is partially present between said dry enamel patterns with a thickness less than H1 and even H1/5.

De par la viscosité et/ou l’espacement des cavités et éventuellement le raclage, le procédé est tel que des motifs d’émail fluide voisins sont éventuellement reliés partiellement entre eux, avec une largeur de coalescence partielle entre deux motifs d’émail sec voisins est inférieure à L0/2 et avec une épaisseur inférieure à H1 et même à H1/5.Due to the viscosity and/or the spacing of the cavities and possibly the scraping, the process is such that neighboring fluid enamel patterns are optionally partially connected to each other, with a partial coalescence width between two neighboring dry enamel patterns. is less than L0/2 and with a thickness less than H1 and even H1/5.

Vc est d’au moins 1m/min et même 3 ou 6m/min et de préférence d’au plus 20m/min ou 15m/min.Vc is at least 1m/min and even 3 or 6m/min and preferably at most 20m/min or 15m/min.

Vc/Vr est dans une gamme allant de de 0,9 à 1,1.Vc/Vr is in a range from 0.9 to 1.1.

Le dépôt de la composition fluide est directement sur la première face ou sur une sous-couche fonctionnelle sur la première face.The deposition of the fluid composition is directly on the first face or on a functional underlayer on the first face.

Le procédé comprend après la formation dudit ensemble de motifs d’émail fluide, une étape de durcissement de la composition fluide par un traitement notamment thermique à une température d’au plus 250°C ou par traitement ultraviolet ou par faisceau électronique, conduisant audit ensemble de motifs d’émail sec 21.The method comprises, after the formation of said set of fluid enamel patterns, a step of hardening the fluid composition by treatment, in particular heat, at a temperature of at most 250° C. or by ultraviolet or electron beam treatment, leading to said set of dry enamel patterns 21.

Après durcissement, la composition sèche 21’ est présente partiellement entre lesdits motifs d’émail sec avec une épaisseur E1 inférieure à H1 et même H1/5.After curing, the dry composition 21′ is partially present between said dry enamel patterns with a thickness E1 less than H1 and even H1/5.

Après l’étape de durcissement, intervient une cuisson d’au moins 500°C, mieux à 600°C conduisant à la formation d’un ensemble de motifs d’émail cuit transparent 22, de préférence la cuisson étant un traitement thermique suivi d’une opération de trempe.After the hardening step, a firing of at least 500° C., better at 600° C., takes place, leading to the formation of a set of transparent baked enamel patterns 22, preferably the firing being a heat treatment followed by a quenching operation.

EXEMPLESEXAMPLES

Plusieurs séries d’exemples illustrent la gamme des possibles en terme de dimensionnement, distribution de pentes, d’arrangement ou de forme des motifs secs ou cuits et aussi l’influence des paramètres procédé et du choix des cavités.Several series of examples illustrate the range of possibilities in terms of dimensioning, distribution of slopes, arrangement or shape of dry or fired patterns and also the influence of process parameters and the choice of cavities.

Les tableaux suivants rassemblent les principales données procédé et les caractéristiques de dimensionnement des cavités, des motifs et les caractéristiques optiques du vitrage émaillé.The following tables bring together the main process data and the sizing characteristics of the cavities, the patterns and the optical characteristics of the enamelled glazing.

La composition d’émail fluide est constitué de fritte de verre, d’une résine organique et d’un solvant éther méthylique de tripropylène glycol.The fluid enamel composition consists of glass frit, an organic resin and a tripropylene glycol methyl ether solvent.

Le rouleau est en EPDM, de dureté est de 45 shA.The roller is in EPDM, hardness is 45 shA.

Les motifs sur le rouleau sont ici identiques avec un arrangement régulier.The patterns on the roll here are identical with a regular arrangement.

La couverture de surface est le rapport entre l’aire des cavités et l’aire totale du rouleauSurface coverage is the ratio of the area of the cavities to the total area of the roll

Le Hgap est la distance entre le convoyeur est le rouleau. C’est une valeur en mm.The Hgap is the distance between the conveyor and the roller. It is a value in mm.

La vitesse est à la fois celle du convoyeur et celle du rouleau, car elles sont identiques pour ne pas déformer les motifsThe speed is both that of the conveyor and that of the roller, because they are the same so as not to distort the patterns

Pour les mesures de haze (flou)/TL, pour chaque échantillon, la mesure est fait en 5 points (les 4 coins et le milieu) et la valeur communiquée est la moyenne de ces 5 mesuresFor haze (blur)/TL measurements, for each sample, the measurement is made at 5 points (the 4 corners and the middle) and the value communicated is the average of these 5 measurements

Les paramètres de mesures de topographie de surface d’échantillon avec un profilomètre optique sontThe parameters of sample surface topography measurements with an optical profilometer are

-profondeur de champ du crayon optique 1000um-1000um optical pen depth of field

-fréquence d’acquisition : 400 Hz.- acquisition frequency: 400 Hz.

Série 1 et 1’Series 1 and 1'

La série n°1 concerne six essais 1a à 1f avec différentes cavités (S1 à S6) de base ou forme 3D variable avec une pâte d’émail (comportant fritte de verre, résine organique, solvant organique) diluée par ajout du solvant.Series n°1 concerns six tests 1a to 1f with different basic cavities (S1 to S6) or variable 3D shape with an enamel paste (comprising glass frit, organic resin, organic solvent) diluted by adding the solvent.

La série n°1’ concerne six essais 1’a à 1’f et diffère de la série 1’ par le fait que la pâte d’émail est pure, sans dilution.Series no. 1' concerns six tests 1'a to 1'f and differs from series 1' in that the enamel paste is pure, without dilution.

La montre les six cavités S1 à S6 et les six photos par microscopie optique (échelle commune de 1mm) montrant les motifs d’émail sec, photos pour série 1 en colonne de gauche et série 1’ en colonne de droite.There shows the six cavities S1 to S6 and the six photos by optical microscopy (common scale of 1mm) showing the patterns of dry enamel, photos for series 1 in the left column and series 1' in the right column.

Les tableaux 1 et 2 rassemblent les paramètres de fabrication.Tables 1 and 2 gather the manufacturing parameters.

ExempleExample 1a1a 1b1b 1c1 C 1d1d 1e1st 1f1f VerreGlass PlaniclearPlaniclear Solution déposéeDeposited solution Fritte de verreglass frit Borosilicate de zinczinc borosilicate Dilution de l’émailDilution of enamel OuiYes Gravure
Rouleau
Engraving
Roll
Nom CavitéName Cavity S1S1 S2S2 S3S3 S4S4 S5S5 S6S6
MailleMesh Carréesquare Hexagonalehexagonal BaseBase Carréesquare Hexagonalehexagonal Forme 3D3D shape Carréesquare Pyramidalepyramid Carréesquare D0 (µm)D0 (µm) 600600 746746 624624 495495 236236 H0 (µm)H0 (µm) 500500 500500 418418 823823 392392 W0 (µm)W0 (µm) 10001000 12411241 10371037 332332 158158 Couverture de surface (%)Area coverage (%) 3939 Aire cavité (mm²)Cavity area (mm²) 1,01.0 0,700.70 0,440.44 0,100.10 Vol. cavité (mm3)Flight. cavity (mm 3 ) 0,500.50 0,290.29 0,150.15 0,0160.016 Paramètres de dépôtDeposit settings Hgap (mm)H gap (mm) 3,493.49 Vitesse (m/min)Speed (m/min) 22 SéchageDrying 100°C pendant 5 min100°C for 5 mins CuissonCooking 690°C pendant 190 s690°C for 190s

ExempleExample 1’a1'a 1’b1'b 1’c1 C 1’d1'd 1’e1st 1’f1'f VerreGlass PlaniclearPlaniclear Solution déposéeDeposited solution Fritte de verreglass frit Borosilicate de zinczinc borosilicate Dilution de l’émailDilution of enamel NonNo Gravure
Rouleau
Engraving
Roll
Nom CavitéName Cavity S1S1 S2S2 S3S3 S4S4 S5S5 S6S6
MailleMesh Carréesquare Hexagonalehexagonal BaseBase Carréesquare Hexagonalehexagonal Forme 3D3D shape Carréesquare Pyramidalepyramid Carréesquare D0 (µm)D0 (µm) 600600 746746 624624 495495 236236 H0 (µm)H0 (µm) 500500 500500 418418 823823 392392 W0 et L0 (µm)W0 and L0 (µm) 10001000 12411241 10371037 332332 158158 Couverture de surfaceArea coverage 39%39% Aire cavité (mm²)Cavity area (mm²) 1,01.0 0,700.70 0,440.44 0,100.10 Vol. cavité (mm3)Flight. cavity (mm 3 ) 0,500.50 0,290.29 0,150.15 0,0160.016 Paramètres de dépôtDeposit settings Hgap (mm)H gap (mm) 3,493.49 Vitesse (m/min)Speed (m/min) 22 SéchageDrying 100°C pendant 5 min100°C for 5 mins CuissonCooking 690°C pendant 190 s690°C for 190s

Pour étudier l’impact du changement de la forme de la cavité S2 et S3 ont la même aire, mais un volume de cavité différent. Il est clair que le changement de volume et de forme de cavité entre S2 et S3, même si l’aire sur le rouleau est identique, conduit à une différence de largeur de motif.To study the impact of changing the shape of the cavity S2 and S3 have the same area, but a different cavity volume. It is clear that the change in cavity volume and shape between S2 and S3, even if the area on the roller is the same, leads to a difference in pattern width.

Concernant la série 1, on voit que (avec cavité S1 de base carrée) la dilution peut conduire à une coalescence partielle ici directionnelle en particulier suivant l’axe de défilement.Concerning series 1, we see that (with cavity S1 of square base) the dilution can lead to a partial coalescence here directional in particular along the axis of scrolling.

Par contre (avec cavités S2 ou S5 de base hexagonale) la coalescence peut être plus ponctuelle avec une largeur de coalescence réduite.On the other hand (with S2 or S5 cavities of hexagonal base) the coalescence can be more punctual with a reduced width of coalescence.

On voit aussi que quelle que soit la forme de la base, les motifs d’émail secs ont une forme ronde.We also see that whatever the shape of the base, the dry enamel patterns have a round shape.

On peut ajuster à façon la taille et la forme des cavités. Pour simplifier on peut préférer des cavités de section droite.The size and shape of the cavities can be custom adjusted. To simplify, cavities of straight section may be preferred.

Concernant la série 1’, sans surprise les motifs fluent moins. Il est clair que tous les motifs de l’émail dilué ont un diamètre plus grand que celui de l’émail pur. Cela conduit à des pentes plus faibles dans le cas de l’émail dilué. Il peut y avoir une coalescence entre deux motifs (défaut toléré) comme avec la cavité S4.Regarding the 1’ series, unsurprisingly the patterns fluent less. It is clear that all the patterns of the diluted enamel have a larger diameter than that of the pure enamel. This leads to lower slopes in the case of diluted enamel. There may be a coalescence between two patterns (tolerated defect) as with the cavity S4.

On a fait varier légèrement la forme du motif final en jouant sur la forme de la cavité : S1 carré vs S2 hexagonal, avec le même émail, les mêmes paramètres de dépôt, le même volume de cavité et une même aire. Deux formes de motifs d’émail secs différentes sont obtenues ronde pour S2 et un carré déformé pour S1.We slightly varied the shape of the final pattern by varying the shape of the cavity: square S1 vs hexagonal S2, with the same enamel, the same deposition parameters, the same cavity volume and the same area. Two different shapes of dry enamel patterns are obtained round for S2 and a deformed square for S1.

Au travers des motifs obtenus en S6 (Série 1 ou 1’) on montre la possibilité d’obtenir des éléments plus petits en gardant le même rapport hauteur sur largeur.Through the patterns obtained in S6 (Series 1 or 1') we show the possibility of obtaining smaller elements while keeping the same height to width ratio.

Des formes plus petites sont plus avantageuses pour plusieurs raisons :Smaller shapes are more advantageous for several reasons:

  • diminution de la quantité d’émail déposé et donc du coût du produitreduction in the quantity of enamel deposited and therefore in the cost of the product
  • diminution de l’épaisseur de l’émail donc plus transparent.reduction in the thickness of the enamel, therefore more transparent.

Des petits motifs permettent d’avoir des pentes intéressantes tout en conservant une grande transparence.Small patterns make it possible to have interesting slopes while maintaining great transparency.

Série 2Series 2

La série 2 montre à travers deux exemples 2a à 2b l’effet de la dilution sur les motifs d’émail cuit toutes choses égales par ailleurs. Le tableau 3 rassemble les paramètres de fabrication de la série 2.Series 2 shows through two examples 2a to 2b the effect of dilution on baked enamel patterns, all other things being equal. Table 3 gathers the manufacturing parameters of series 2.

ExempleExample 2a2a 2b2b Solution déposéeDeposited solution Fritte de verreglass frit Borosilicate de zinczinc borosilicate Dilution de l’émailDilution of enamel Oui, 96%Yes, 96% Oui, 90%Yes, 90% Gravure
Rouleau
Engraving
Roll
MailleMesh Hexagonalehexagonal
BaseBase Hexagonalehexagonal D0 (µm)D0 (µm) 236236 H0 (µm)H0 (µm) 158158 W0 (µm)W0 (µm) 392392 Couverture de surfaceArea coverage 39%39% Paramètres de dépôtDeposit settings Hgap (mm)H gap (mm) 3,493.49 Vitesse
(m/min)
Speed
(m/min)
22
SéchageDrying 190°C pendant 10 min190°C for 10 mins CuissonCooking 690°C pendant 190 s690°C for 190s

Le tableau 4 rassemble les données sur les vitrages émaillés 2a et 2b.Table 4 collates the data on the enamelled glazings 2a and 2b.

ExempleExample 2a2a 2b2b Largeur moyenne parallèle rouleauAverage width parallel roller 450 +/- 10 µm450 +/- 10µm 470 +/- 20 µm470 +/- 20µm Largeur moyenne sens de défilement rouleauMean roll direction width 415 +/- 25 µm415 +/- 25µm 470 +/- 20 µm470 +/- 20µm Largeur moyenne globale (µm)Overall average width (µm) 430+/-25430+/-25 470+/-20470+/-20 TL (%)/Flou (%)TL (%) / Blur (%) 89.4/57.689.4/57.6 89.9 / 37.289.9 / 37.2 Pente moyenne Pm (°)Mean slope Pm (°) 4.0° (pas 50µm) / 5.0° (pas de 10µm)4.0° (50µm pitch) / 5.0° (10µm pitch) 3.4 (pas de 10µm)3.4 (10µm pitch) Hauteur moyenne (µm)Average height (µm) 22.222.2 11.511.5

Le tableau 5 suivant indique pour différents taux de cisaillement la viscosité en fonction de la dilution éventuelle.Table 5 below indicates for different shear rates the viscosity as a function of the possible dilution.

Viscosité (Pa.s)Viscosity (Pa.s) Taux de cisaillement (s-1)Shear rate (s-1) purepure 96%96% 90%90% 0,10.1 321321 8787 25,325.3 0,30.3 166166 3737 10,610.6 11 113113 1818 4,94.9 33 9595 1313 3,23.2 1010 8282 1111 2,62.6 3030 1010 2,42.4 100100 99 2,32.3

Les figure 5 et 6 montrent des photos par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour les exemples 2a et 2b.Figures 5 and 6 show photos by optical microscopy (200 µm scale, white line) showing the baked enamel patterns for examples 2a and 2b.

On retrouve des motifs de plus grand diamètre si on augmente la dilution.Patterns of larger diameter are found if the dilution is increased.

L’écrasement du rouleau fait que les motifs sont déformés dans le sens du défilement, de type ovaloide et peut amener à ce que deux motifs voisins soient partiellement en contact.The crushing of the roller causes the patterns to be deformed in the direction of travel, of the ovaloid type and can lead to two neighboring patterns being partially in contact.

Les figures 7 et 8 montrent des mesures au profilé par contact Dektak pour évaluer la hauteur des résidus entre les plots pour l’exemple 2a.Figures 7 and 8 show profile measurements by Dektak contact to evaluate the height of the residues between the studs for example 2a.

Sur 5 profils, on trouve des hauteurs entre 50 nm et 2,3 µm, pour des plots qui font 22 µm.On 5 profiles, we find heights between 50 nm and 2.3 µm, for pads that are 22 µm.

La est un ensemble de graphes montrant la distribution angulaire des pentes (en ordonnée nombre de coups normalisés en abscisse angle en degré) pour les exemples 2a (courbe 1) et 2b (courbe 1). On observe pour chacune un maximum local à moins de 10°.There is a set of graphs showing the angular distribution of the slopes (on the ordinate number of normalized strokes on the abscissa angle in degrees) for examples 2a (curve 1) and 2b (curve 1). We observe for each a local maximum at less than 10°.

Série 3Series 3

La série 3 concerne deux exemples 3a et 3b obtenus avec des formes différentes des cavités. Le tableau 6 synthétise les paramètres de fabrication de la série 3 et suivante 4 .Series 3 concerns two examples 3a and 3b obtained with different shapes of the cavities. Table 6 summarizes the manufacturing parameters for series 3 and following 4 .

ExempleExample 3a3a 3b3b 4a4a 4b4b 4c4c 4d4d 4e4th VerreGlass PlaniclearPlaniclear Solution déposéeDeposited solution Fritte de VerreGlass Frit Borosilicate de zinczinc borosilicate Borosilicate de zinczinc borosilicate Dilution de l’émailDilution of enamel NonNo Oui, 90%Yes, 90% Gravure
Rouleau
Engraving
Roll
MailleMesh Carréesquare Hexagonalehexagonal Hexagonalehexagonal
BaseBase Carréesquare Hexagonalehexagonal Hexagonalehexagonal D0 (µm)D0 (µm) 600600 746746 495495 236236 150150 120120 H0 (µm)H0 (µm) 500500 500500 332332 158158 101101 6060 W0 (µm)W0 (µm) 10001000 12411241 823823 392392 250250 150150 Couverture de surfaceArea coverage 39%39% 39%39% 31%31% Paramètres de dépôtDeposit settings Hgap (mm)H gap (mm) 3,493.49 3,493.49 Vitesse (m/min)Speed (m/min) 22 44 SéchageDrying 5min 100°C5 mins 100°C 190°C pendant 10 min190°C for 10 mins CuissonCooking 690°C pendant 190 s690°C for 190s

Le tableau 7 synthétise les paramètres des vitrages émaillés de la série 3 et de la série suivante 4 .Table 7 summarizes the parameters of the enamelled glazing of series 3 and the following series 4 .

RéférenceReference 3a3a 3b3b 4a4a 4b4b 4c4c 4d4d 4e4th W moyenne parallèle rouleau (µm)W average parallel roll (µm) 12201220 12401240 1400 +/- 101400 +/- 10 920 +/-20920 +/-20 470 +/-10470 +/-10 310 +/- 10310 +/- 10 170 +/- 10170 +/- 10 W moyenne sens de défilement rouleau (µm)W mean direction of scrolling roller (µm) 11801180 12301230 1270 +/- 401270 +/- 40 850 +/- 20850 +/- 20 500 +/- 35500 +/- 35 320 +/- 10320 +/- 10 170 +/- 10170 +/- 10 W moyenne globale (µm)W overall average (µm) 1200 +/- 221200 +/- 22 1230 +/- 131230 +/- 13 1340 +/- 701340 +/- 70 880 +/-40880 +/-40 480 +/-30480 +/-30 310 +/- 10310 +/- 10 170 +/- 10170 +/- 10 Hauteur moyenne (µm)Average height (µm) 43,443.4 31,131.1 15,615.6 7,47.4 5,05.0 TL(%) / Flou (%)TL(%) / Blur(%) 78,6 / 58,478.6 / 58.4 80,1 / 57,380.1 / 57.3 88 / 4388 / 43 88,7 / 42,788.7 / 42.7 89,2 / 41,489.2 / 41.4 89,9 / 34,189.9 / 34.1 90,3 / 38,190.3 / 38.1 Pente moyenne Pm (°)Mean slope Pm (°) 3,1
pas 10µm
3.1
pitch 10µm
3,5
pas 10µm
3.5
pitch 10µm
3,7
pas 10µm
3.7
pitch 10µm
4,8
pas 5µm / 3.1 pas 10µm
4.8
pitch 5µm / 3.1 pitch 10µm
5,2
pas 5µm / 2.7 pas 10µm
5.2
pitch 5µm / 2.7 pitch 10µm

La série 3 montre à travers ces deux exemples 3a et 3b l’impact négligeable de la forme des cavités sur la forme des motifs d’émail cuit toutes choses égales par ailleursSeries 3 shows through these two examples 3a and 3b the negligible impact of the shape of the cavities on the shape of the baked enamel patterns, all things being equal

Les figure 10 et 11 montrent des photos par microscopie optique (échelle 200µm en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour les exemples 3a et 3b.Figures 10 and 11 show photos by optical microscopy (200 µm scale in white line) showing the baked enamel patterns for examples 3a and 3b.

La est un ensemble de graphes montrant la distribution angulaire des pentes (en ordonnée nombre de coups en unités arbitraires et en abscisse angle en degré) pour les exemples 3a (courbe 1) et 3b (courbe 2). On observe pour chacune un maximum local à moins de 13°.There is a set of graphs showing the angular distribution of the slopes (on the ordinate number of strokes in arbitrary units and on the abscissa angle in degrees) for examples 3a (curve 1) and 3b (curve 2). We observe for each a local maximum at less than 13°.

Série 4Series 4

La série 4 concerne cinq exemples 4a à 4e de fabrication de vitrages avec différentes tailles de motifs d’émail cuit.Series 4 relates to five examples 4a to 4e of the manufacture of glazing with different sizes of fired enamel patterns.

La figure 13 montre deux photos par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour les exemples 4a (à gauche) et 4b (à droite). La figure 14 montre deux photos par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour les exemples 4c (à gauche) et 4d (à droite).Figure 13 shows two photos by optical microscopy (200 µm scale, white line) showing the baked enamel patterns for examples 4a (left) and 4b (right). Figure 14 shows two photos by optical microscopy (200 μm scale, white line) showing the baked enamel patterns for examples 4c (left) and 4d (right).

La figure 15 montre une photo par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour l’exemple 4e.Figure 15 shows an optical microscopy photo (200 µm scale, white line) showing the baked enamel patterns for example 4e.

Ceci illustre la large gamme de tailles de motifs d’émail cuit possible notamment pour le même taux de couverture sur le rouleau (sauf 4e)This illustrates the wide range of sizes of baked enamel patterns possible especially for the same coverage rate on the roll (except 4th)

La est un ensemble de graphes montrant la distribution angulaire des pentes (en ordonnée nombre de coups en unités arbitraires en abscisse angle en degré) pour les exemples 4a (courbe 1) et 4b (courbe 2) 4c (courbe 3) 4d (courbe 4) et 4e (courbe 5). On observe pour chacune un maximum local à moins de 10°mais une grande variabilité de largeur à mi-hauteur.There is a set of graphs showing the angular distribution of the slopes (on the ordinate number of strokes in arbitrary units on the abscissa angle in degrees) for examples 4a (curve 1) and 4b (curve 2) 4c (curve 3) 4d (curve 4) and 4th (curve 5). We observe for each a local maximum at less than 10° but a great variability of width at mid-height.

Série 5Series 5

La série 5 concerne trois exemples 5a à 5c de fabrication de vitrages obtenus avec différentes vitesse de rouleau.Series 5 concerns three examples 5a to 5c of the manufacture of glazing obtained with different roller speeds.

Le tableau 8 rassemble les paramètres de fabrication de la série 5.Table 8 gathers the manufacturing parameters of series 5.

ExempleExample 5a5a 5b5b 5c5c VerreGlass Planiclear (PLC)Planiclear (PLC) Solution déposéeDeposited solution Fritte de verreglass frit Borosilicate de zinc Ferro JK56-20Zinc Borosilicate Ferro JK56-20 Dilution de l’émailDilution of enamel Oui, 90%Yes, 90% Gravure
Rouleau
Engraving
Roll
MailleMesh Hexagonalehexagonal
BaseBase Hexagonalehexagonal D0 (µm)D0 (µm) 236236 H0 (µm)H0 (µm) 158158 W0 et L0 (µm)W0 and L0 (µm) 392392 Couverture de surfaceArea coverage 39%39% Paramètres de dépôtDeposit settings Hgap (mm)H gap (mm) 3,493.49 Vitesse (m/min)Speed (m/min) 22 44 66 SéchageDrying 190°C pendant 10 min190°C for 10 mins CuissonCooking 690°C pendant 190 s690°C for 190s

Le tableau 9 rassemble les paramètres des vitrages émaillés de la série 5.Table 9 gathers the parameters of the enamelled glazing of the 5 series.

ExempleExample 5a5a 5b5b 5c5c Largeur moyenne parallèle rouleau (µm)Mean parallel roll width (µm) 470 +/- 10470 +/- 10 470 +/- 10470 +/- 10 480 +/-10480 +/-10 Largeur moyenne sens de défilement rouleau (µm)Mean roll direction width (µm) 420 +/- 50420 +/- 50 500 +/- 35500 +/- 35 480 +/-20480 +/-20 Largeur moyenne globale (µm)Overall average width (µm) 445 +/- 45445 +/- 45 490 +/-28490 +/-28 480 +/- 20480 +/- 20 Hauteur moyenneAverage height 14 µm14µm 16 µm16µm 19 µm19µm TL/flouTL/blur 89.6/34.789.6/34.7 88.6/46.488.6/46.4 88.8/42.988.8/42.9 Pm (°) – pas 10µmPm (°) – pitch 10µm 3.53.5 3.73.7 3.93.9

La série 5 montre illustre l’influence de la vitesse du rouleau.Series 5 shows the influence of roller speed.

La figure 17 montre deux photos par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour les exemples 5a (à gauche) et 5b (à droite).Figure 17 shows two photos by optical microscopy (200 µm scale, white line) showing the baked enamel patterns for examples 5a (left) and 5b (right).

La figure 18 montre une photo par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour l’exemple 5c.Figure 18 shows an optical microscopy photo (200 μm scale, white line) showing the baked enamel patterns for Example 5c.

La vitesse est un paramètre clé parmi les paramètres de dépôt. La vitesse modifie le nombre capillaire (Ca = Viscosité x Vitesse / Tension de surface). Comme il a été montré dans la littérature, le nombre capillaire modifie le taux de remplissage et de vidage des cavités. Plus la vitesse est grande, moins les cavités se remplissent et moins les cavités se vident.Speed is a key parameter among the deposition parameters. The velocity modifies the capillary number (Ca = Viscosity x Velocity / Surface tension). As it has been shown in the literature, the capillary number modifies the rate of filling and emptying of the cavities. The greater the speed, the less the cavities are filled and the less the cavities are emptied.

On voit que plus on va vite :We see that the faster we go:

- plus il y a de fritte entre les motifs- the more frit there is between the patterns

-moins les motifs sont déformés dans le sens de défilement (largeur moyenne plus grande dans le sens de défilement)- the less the patterns are deformed in the direction of scrolling (larger average width in the direction of scrolling)

- et que la vitesse ne génère de forte variation d’épaisseurs.- and that the speed does not generate strong variations in thickness.

Série 6Series 6

La série 6 montre trois exemples de verres émaillés 6a, 6b, 6c obtenus avec des cavités de différentes profondeurs.Series 6 shows three examples of enamelled glasses 6a, 6b, 6c obtained with cavities of different depths.

Le tableau 10 rassemble les paramètres de fabrication de la série 6 et la série 7 suivante.Table 10 gathers the manufacturing parameters of series 6 and the following series 7.

ExempleExample 6a6a 6b6b 6c6c 77 VerreGlass PLCPLC Solution déposéeDeposited solution Fritte de verreglass frit Borosilicate de zinczinc borosilicate Dilution de l’émailDilution of enamel Oui, 90%Yes, 90% Oui, 88%Yes, 88% Gravure
Rouleau
Engraving
Roll
MailleMesh Hexagonalehexagonal BaseBase Hexagonalehexagonal D0 (µm)D0 (µm) 236236 H0 (µm)H0 (µm) 316316 158158 7979 158158 W0 et L0 (µm)W0 and L0 (µm) 392392 Couverture de surfaceArea coverage 39%39% Paramètres de dépôtDeposit settings Hgap (mm)H gap (mm) 3,493.49 Vitesse (m/min)Speed (m/min) 44 SéchageDrying 190°C pendant 10 min190°C for 10 mins CuissonCooking 690°C pendant 190 s690°C for 190s

Le tableau 11 rassemble les paramètres des vitrages émaillés de la série 6.Table 11 gathers the parameters of the enamelled glazing of the 6 series.

ExempleExample 6a6a 6b6b 6c6c Largeur moyenne parallèle rouleauAverage width parallel roller 460 +/-10460 +/-10 445 +/- 3445 +/- 3 410 +/- 10410 +/- 10 Largeur moyenne sens de défilement rouleauMean roll direction width 530 +/- 10530 +/- 10 510 +/- 10510 +/- 10 480 +/- 10480 +/- 10 Largeur moyenne globale (µm)Overall average width (µm) 490 +/- 40490 +/- 40 470 +/- 20470 +/- 20 445 +/- 40445 +/- 40 HauteurHeight 17 µm17µm 14 µm14µm 9 µm9µm Pm (°)PM (°) 5,2 (5µm)5.2 (5µm) 4,5 (5µm)4.5 (5µm) 3,6 (5µm)3.6 (5µm) TL (%)/Flou (%)TL (%) / Blur (%) 89,3/32.189.3/32.1 90/29,890/29.8 90,4/24,690.4/24.6

La série 6 illustre l’impact de la profondeur des cavités.Series 6 illustrates the impact of cavity depth.

Les figures 19, 20, 21 montrent des photos par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour les exemples 6a; 6b et 6c.Figures 19, 20, 21 show photos by optical microscopy (200µm scale, in white line) showing the baked enamel patterns for examples 6a; 6b and 6c.

Plus la cavité est profonde plus la quantité déposée est grande.The deeper the cavity, the greater the quantity deposited.

L’impact est plus important pour les motifs de faible largeur.The impact is greater for narrow patterns.

Série 7Series 7

La série 7 est un exemple 7 de vitrage émaillé à motif cuits transparent selon l’inventionSeries 7 is an example 7 of enamelled glazing with a transparent baked pattern according to the invention

La montre une photo par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour l’exemple 7.There shows a photo by optical microscopy (200 μm scale, in white line) showing the baked enamel patterns for example 7.

La coalescence ponctuelle tolérée est en diagonale et dans le sens de défilement.The point coalescence tolerated is diagonal and in the direction of travel.

Série 8Series 8

Par ailleurs, la pression de la racle influence également la forme du motif déposé :plus la pression de la râcle est grande, plus la quantité d’émail déposée est faible et moins il y a de résidus.In addition, the pressure of the doctor blade also influences the shape of the pattern deposited: the greater the pressure of the doctor blade, the lower the quantity of enamel deposited and the less residue there is.

La série 8 montre quatre exemples de motifs d’émail cuit transparent 8a à 8d avec une forte densité de résidus d’émail avec une pression de racle modérée.Series 8 shows four examples of clear baked enamel patterns 8a to 8d with a high density of enamel residue with moderate squeegee pressure.

Le tableau 12 rassemble les paramètres de fabrication de la série 8.Table 12 gathers the manufacturing parameters of series 8.

ExempleExample 8a8a 8b8b 8c8c 8d8d VerreGlass DiamantDiamond Solution déposéeDeposited solution Fritte de verreglass frit Borosilicate de zinczinc borosilicate Dilution de l’émailDilution of enamel Oui, 96%Yes, 96% Oui, 90%Yes, 90% Gravure
Rouleau
Engraving
Roll
BaseBase Hexagonalehexagonal MotifPattern Hexagonalehexagonal D0 (µm)D0 (µm) 236236 236236 450450 450450 H0 (µm)H0 (µm) 158158 W0 (µm)W0 (µm) 392392 Couverture de surfaceArea coverage 39%39% Paramètres de dépôtDeposit settings Hgap (mm)H gap (mm) 3,493.49 Vitesse (m/min)Speed (m/min) 22 SéchageDrying 190°C pendant 10 min190°C for 10 mins CuissonCooking 690°C pendant 190 s690°C for 190s 710°C pendant 185 s710°C for 185s 690°C pendant 190 s690°C for 190s

La montre des photos par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour les exemples 8a; 8b (à droite).There shows photos by optical microscopy (200 μm scale, in white line) showing the baked enamel patterns for examples 8a; 8b (right).

La montre une photo par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour l’exemple 8c.There shows a photo by optical microscopy (scale of 200 μm, in white line) showing the baked enamel patterns for Example 8c.

La montre une photo par microscopie optique (échelle de 200µm, en trait blanc) montrant les motifs d’émail cuits pour l’exemple 8d.There shows a photo by optical microscopy (200 μm scale, in white line) showing the baked enamel patterns for Example 8d.

Claims (26)

Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif caractérisé en ce qu’il comporte la formation d’un vitrage avec un ensemble de motifs d’émail sec comportant les étapes suivantes:
- une fourniture d’une composition fluide d’émail notamment rhéofluidifiant comportant une fritte de verre, un médium organique qui comporte une résine organique, un éventuel solvant organique,
- un défilement en translation d’une feuille de verre plane sur un convoyeur, à une vitesse en translation Vc donnée, avec une première face principale à l’opposé du convoyeur
- une fourniture d’un rouleau au-dessus du convoyeur et ayant une surface structurée formant un ensemble de cavités disjointes définies par une largeur de cavité W0, une profondeur de cavité P0 et une distance intercavités D0,
- un remplissage desdites cavités avec la composition fluide d’émail,
- une rotation du rouleau qui est accompagné d’un raclage du rouleau,
- un transfert partiel de la composition fluide d’émail sur la première face principale entre le rouleau et le convoyeur, la vitesse tangentielle du rouleau Vt ayant le même sens que la vitesse de translation Vc de la feuille de verre
caractérisé en ce que :
- les cavités sont définies par
- W0 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm
- D0 dans une gamme allant de 0,5 à 10000µm,
- P0 dans une gamme allant de de 0,5µm à 1500µm,
en ce que :
- Vc est d’au moins 1m/min
- Vc/Vt est dans une gamme allant de de 0,9 à 1,1
le transfert conduisant à la formation d’un ensemble de motifs d’émail fluide
et en ce qu’il comprend après la formation dudit ensemble de motifs d’émail fluide, une étape de durcissement de la composition fluide par un traitement notamment thermique à une température d’au plus 250°C ou par traitement ultraviolet ou par faisceau électronique, conduisant audit ensemble de motifs d’émail sec.
Process for manufacturing decorative glazing characterized in that it comprises the formation of a glazing with a set of dry enamel patterns comprising the following steps:
- a supply of a fluid enamel composition, in particular shear thinning, comprising a glass frit, an organic medium which comprises an organic resin, an optional organic solvent,
- a translational scrolling of a flat glass sheet on a conveyor, at a given translational speed Vc, with a first main face opposite the conveyor
- a supply of a roller above the conveyor and having a structured surface forming a set of disjoint cavities defined by a cavity width W0, a cavity depth P0 and an intercavity distance D0,
- filling said cavities with the fluid enamel composition,
- a rotation of the roller which is accompanied by a scraping of the roller,
- a partial transfer of the fluid enamel composition on the first main face between the roller and the conveyor, the tangential speed of the roller Vt having the same direction as the translational speed Vc of the glass sheet
characterized in that:
- the cavities are defined by
- W0 in a range from 0.5µm to 10000µm
- D0 in a range from 0.5 to 10000µm,
- P0 in a range from 0.5µm to 1500µm,
in that :
- Vc is at least 1m/min
- Vc/Vt is in a range from 0.9 to 1.1
the transfer leading to the formation of a set of fluid enamel patterns
and in that it comprises, after the formation of said set of fluid enamel patterns, a step of hardening the fluid composition by treatment, in particular heat treatment at a temperature of at most 250° C. or by ultraviolet treatment or by electron beam , leading to said set of dry enamel patterns.
Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon la revendication 1 caractérisé en ce que le raclage est tel que la composition fluide est présente partiellement entre lesdits motifs d’émail fluide, et après durcissement, la composition sèche est présente partiellement entre lesdits motifs d’émail sec avec une épaisseur inférieure à H1 et même H1/5.Process for manufacturing decorative glazing according to Claim 1, characterized in that the scraping is such that the fluid composition is partially present between the said fluid enamel patterns, and after hardening, the dry composition is partially present between the said fluid enamel patterns. dry enamel with a thickness less than H1 and even H1/5. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que de par la viscosité et/ou l’espacement des cavités et éventuellement le raclage, le procédé est tel que des motifs d’émail fluide voisins sont reliés partiellement entre eux, avec une largeur de coalescence partielle entre deux motifs d’émail sec voisins est inférieure à L1/2 et même avec une épaisseur inférieure à H1 et même à H1/5.Method of manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that, by virtue of the viscosity and/or the spacing of the cavities and possibly the scraping, the method is such that adjacent fluid enamel patterns are connected partially between them, with a width of partial coalescence between two neighboring dry enamel patterns is less than L1/2 and even with a thickness less than H1 and even H1/5. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition d’émail fluide comporte, en % par rapport au poids total de l’émail fluide:
- de 40% à 60% de fritte de verre
- de 20 à 40% du médium organique comprenant de préférence de 2% à 15% en poids de médium organique de résine organique et de 85% à 98% en poids de médium organique de solvant organique
- d’au plus 20% pigments et/ou particules diffusantes
le % cumulé en fritte de verre, médium organique pigments et particules diffusantes étant d’au moins 95% ou 98% ou même 100%.
Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that the fluid enamel composition comprises, in % relative to the total weight of the fluid enamel:
- 40% to 60% glass frit
- from 20 to 40% of the organic medium preferably comprising from 2% to 15% by weight of organic medium of organic resin and from 85% to 98% by weight of organic medium of organic solvent
- no more than 20% pigments and/or diffusing particles
the cumulative % of glass frit, pigment organic medium and diffusing particles being at least 95% or 98% or even 100%.
Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la composition d’émail fluide comporte, en % par rapport au poids total de l’émail fluide:
- de 45% à 80% de fritte de verre apte à être transparente après cuisson
- de 20 à 55% du médium organique comprenant de préférence de 2% à 15% en poids de médium organique de résine organique et de 85% à 98% en poids de médium organique de solvant organique
le % cumulé en fritte de verre et médium organique étant d’au moins 95% ou 98% ou même 100%.
Process for manufacturing decorative glazing according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the fluid enamel composition comprises, in % relative to the total weight of the fluid enamel:
- from 45% to 80% of glass frit capable of being transparent after firing
- from 20 to 55% of the organic medium preferably comprising from 2% to 15% by weight of organic medium of organic resin and from 85% to 98% by weight of organic medium of organic solvent
the cumulative % of glass frit and organic medium being at least 95% or 98% or even 100%.
Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que le médium organique comporte un solvant organique ayant une température d’ébullition d’au moins 190°C.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that the organic medium comprises an organic solvent having a boiling point of at least 190°C. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que Vc est d’au moins 3 ou 6m/min et de préférence d’au plus 20m/min ou 15m/min.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that Vc is at least 3 or 6m/min and preferably at most 20m/min or 15m/min. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce qu’il comprend le dépôt de la composition fluide directement sur la première face ou sur une sous-couche fonctionnelle sur la première face.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises depositing the fluid composition directly on the first face or on a functional underlayer on the first face. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que le transfert est local, sur une portion de la première face principale.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that the transfer is local, on a portion of the first main face. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce qu’il comporte après le durcissement, un deuxième transfert partiel d’une deuxième composition d’émail au moyen d’un deuxième rouleau.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises, after hardening, a second partial transfer of a second enamel composition by means of a second roller. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que tout ou partie des cavités sont des lignes et/ou tout ou partie des cavités présentent une longueur L0 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm éventuellement certaines cavités ayant un rapport L0/W0 allant de 0,01 à 100, notamment de 0,1 à 10.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that all or part of the cavities are lines and/or all or part of the cavities have a length L0 in a range ranging from 0.5 µm to 10,000 µm, optionally certain cavities having a L0/W0 ratio ranging from 0.01 to 100, in particular from 0.1 to 10. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que l’émail fluide présente :
- une viscosité entre 1 et 500Pa.s à un taux de cisaillement de 0,1s-1, de préférence 10 à 300Pa.s, et même de préférence 10 à 200Pa.s1,
- et une viscosité entre 0,1 à 100Pa.s, à un taux de cisaillement de 10s-1.
Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that the fluid enamel has:
- a viscosity between 1 and 500Pa.s at a shear rate of 0.1s -1 , preferably 10 to 300Pa.s, and even preferably 10 to 200Pa.s 1 ,
- And a viscosity between 0.1 to 100Pa.s, at a shear rate of 10s -1 .
Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que D0 est d’au moins 0,5µm, et les cavités sont définies par un rapport L0/W0 d’entre 0,01 et 100.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that D0 is at least 0.5 µm, and the cavities are defined by a ratio L0/W0 of between 0.01 and 100. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que tout ou partie des cavités présentent une longueur L0 dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that all or part of the cavities have a length L0 in a range extending from 0.5 µm to 10,000 µm. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que le rapport P0 sur W0 et/ou le rapport P0 sur L0 est d’au plus 1 et mieux d’au plus 0,5.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that the ratio P0 to W0 and/or the ratio P0 to L0 is at most 1 and better still at most 0.5. Procédé de fabrication d’un vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce qu’il comporte, après l’étape de durcissement, une cuisson d’au moins 500°C, mieux à 600°C conduisant à la formation d’un ensemble de motifs d’émail cuit transparent, de préférence la cuisson étant un traitement thermique suivi d’une opération de trempe.Process for manufacturing decorative glazing according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises, after the hardening step, a firing of at least 500°C, better still at 600°C leading to the formation of a set of transparent baked enamel patterns, preferably the baking being a heat treatment followed by a quenching operation. Vitrage décoratif, notamment obtenu par le procédé de fabrication selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte une feuille de verre comportant sur une première face principale porteuse d’un ensemble des motifs d’émail sec, comportant une fritte de verre et un résine organique, ou d’émail cuit comportant une fritte de verre fondue formant matrice vitreuse, motifs, notamment de surface convexe, définis par :
une première dimension latérale de motif d’émail, dite première largeur, suivant une première direction donnée X, notamment largeur du vitrage, dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm,
- éventuellement une deuxième dimension latérale de motif d’émail dite deuxième largeur, suivant une deuxième direction donnée Y perpendiculaire à X, dans une gamme allant de 0,2µm à 10000µm,
- une hauteur H1 de motif d’émail sec dans une gamme allant de 0,3µm à 700µm ou une hauteur H2 de motif d’émail cuit dans une gamme allant de 0,2µm à 500µm
- et une distance au sommet intermotif dans une gamme allant de 0,5µm à 10000µm.
Decorative glazing, in particular obtained by the manufacturing method according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises a sheet of glass comprising on a first main face carrying a set of dry enamel patterns, comprising a frit of glass and an organic resin, or of baked enamel comprising a molten glass frit forming a vitreous matrix, patterns, in particular of convex surface, defined by:
a first lateral dimension of enamel pattern, called first width, along a first given direction X, in particular width of the glazing, in a range going from 0.2 μm to 10000 μm,
- possibly a second lateral dimension of enamel pattern called second width, along a second given direction Y perpendicular to X, in a range from 0.2 μm to 10000 μm,
- a height H1 of dry enamel pattern in a range from 0.3 μm to 700 μm or a height H2 of baked enamel pattern in a range from 0.2 μm to 500 μm
- and a distance to the interpattern vertex in a range from 0.5 μm to 10000 μm.
Vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce que la composition d’émail sec est présente entre les motifs d’émail sec et a une épaisseur inférieure à la hauteur H1 et même inférieure au cinquième de la hauteur H1 ou la composition d’émail d’émail cuit est présente entre les motifs d’émail cuit et a une épaisseur inférieure à la hauteur H2 et même inférieure au cinquième de la hauteur H2.Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that the dry enamel composition is present between the dry enamel patterns and has a thickness less than the height H1 and even less than a fifth of the height H1 or the baked enamel enamel composition is present between the baked enamel patterns and has a thickness less than the height H2 and even less than a fifth of the height H2. Vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce que la composition d’émail sec comporte, en % par rapport au poids total de l’émail sec:
- de 65% à 75 % de fritte de verre
- de 5% à 20% de résine organique
- d’au plus 20% de pigments et/ou particules diffusantes
le % cumulé en fritte de verre, résine organique ,pigments, particules diffusantes étant d’au moins 95% ou 98% ou même 100%
Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that the dry enamel composition comprises, in % relative to the total weight of the dry enamel:
- 65% to 75% glass frit
- from 5% to 20% organic resin
- no more than 20% pigments and/or diffusing particles
the cumulative % of glass frit, organic resin, pigments, diffusing particles being at least 95% or 98% or even 100%
Vitrage décoratif selon l’une des revendications 17 ou 18 caractérisé en ce que la composition d’émail sec comporte, en % par rapport au poids total de l’émail sec:
- de 87,5% à 91% de fritte de verre apte à être transparente après cuisson
- de 7,5% à 11% de résine organique.
le % cumulé en fritte de verre et résine organique étant de préférence d’au moins 98% ou même 100%
Decorative glazing according to one of Claims 17 or 18, characterized in that the dry enamel composition comprises, in % relative to the total weight of the dry enamel:
- from 87.5% to 91% of glass frit capable of being transparent after firing
- from 7.5% to 11% organic resin.
the cumulative % of glass frit and organic resin preferably being at least 98% or even 100%
Vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce que la composition d’émail cuit comporte en % par rapport au poids total de l’émail de 98% à 100% de fritte de verre transparente.Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that the baked enamel composition comprises, in % relative to the total weight of the enamel, from 98% to 100% of transparent glass frit. Vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce que l’émail cuit notamment transparent présente au plus 5% en volume de porosités et de préférence au plus 3% en volume.Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that the baked enamel, in particular transparent, has at most 5% by volume of porosities and preferably at most 3% by volume. Vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce que l’émail cuit est transparent et présente un flou intrinsèque d’au plus 20% ou même d’au plus 10%.Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that the baked enamel is transparent and has an intrinsic haze of at most 20% or even at most 10%. Vitrage décoratif l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce que le vitrage avec les motifs d’émail cuit transparents présente dans le système de colorimétrie international L, a*, b* calculé en transmission:
- une valeur absolue de a* qui est inférieure à 10 ou encore 5 et de préférence est inférieure à 3
- et une valeur absolue de b* qui est inférieure à 10 ou encore 5 et de préférence est inférieure à 3.
Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that the glazing with the transparent baked enamel patterns has in the international color system L, a*, b* calculated in transmission:
- an absolute value of a* which is less than 10 or even 5 and preferably is less than 3
- and an absolute value of b* which is less than 10 or else 5 and preferably is less than 3.
Vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce qu’il comporte plusieurs zones avec des motifs d’émail sec ou cuit de dimensions et/ou compositions différentes.Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that it comprises several zones with dry or baked enamel patterns of different sizes and/or compositions. Vitrage décoratif selon l’une des revendications précédentes de vitrage caractérisé en ce qu’il comporte au sein d’une zone des motifs d’émail sec ou cuit de dimensions et/ou compositions différentes..Decorative glazing according to one of the preceding glazing claims, characterized in that it comprises within one zone dry or baked enamel patterns of different dimensions and/or compositions.
FR2014144A 2020-12-24 2020-12-24 METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING Pending FR3118460A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2014144A FR3118460A1 (en) 2020-12-24 2020-12-24 METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING
PCT/FR2021/052421 WO2022136797A1 (en) 2020-12-24 2021-12-21 Method for producing decorative glazing, and corresponding decorative glass

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2014144 2020-12-24
FR2014144A FR3118460A1 (en) 2020-12-24 2020-12-24 METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR3118460A1 true FR3118460A1 (en) 2022-07-01

Family

ID=75746764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR2014144A Pending FR3118460A1 (en) 2020-12-24 2020-12-24 METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3118460A1 (en)
WO (1) WO2022136797A1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0802170A2 (en) * 1996-04-16 1997-10-22 Corning Incorporated Method and apparatus for forming glass rib structures
US5992320A (en) * 1996-10-21 1999-11-30 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Transfer sheet, and pattern-forming method
EP3453685A1 (en) * 2017-09-11 2019-03-13 Schott VTF (Societe Par Actions Simplifiee) Glazed panel and method of producing the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0802170A2 (en) * 1996-04-16 1997-10-22 Corning Incorporated Method and apparatus for forming glass rib structures
US5992320A (en) * 1996-10-21 1999-11-30 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Transfer sheet, and pattern-forming method
EP3453685A1 (en) * 2017-09-11 2019-03-13 Schott VTF (Societe Par Actions Simplifiee) Glazed panel and method of producing the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAS, no. 25498-49-1

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022136797A1 (en) 2022-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1774372B1 (en) Textured transparent film having pyramidal patterns that can be associated with photovoltaic cells
EP2423173B1 (en) Laminated lighting structure with a porous layer
US9028958B2 (en) Superhydrophilic nanostructure
EP2523919B1 (en) Photocatalytic material and glass sheet or photovoltaic cell including said material
EP2142947B1 (en) Light scattering network
CN1501892A (en) Method and apparatus for forming patterned and/or textured glass and glass articles formed thereby
CN107466202B (en) Textured glass for greenhouse
EP1968801B1 (en) Method for marking a glass-type substrate surface, substrate and marking device therefor
EP3649091B1 (en) Method for producing a textured glass substrate coated with an anti-reflective sol-gel-type coating
EP3453685B1 (en) Glazed panel and method of producing the same
FR3118460A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE GLAZING AND SUCH DECORATIVE GLAZING
FR3118459A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING GREENHOUSE GLAZING AND SUCH GREENHOUSE GLAZING
EP4119512A1 (en) Greenhouse, and coating-film-attached glass plate
US20230365457A1 (en) High transparency, high haze nanostructured structures
WO2013038104A1 (en) Photocatalytic material and glazing or photovoltaic cell comprising said material
FR3118461A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING GREENHOUSE GLAZING AND SUCH GREENHOUSE GLAZING
JP2004352524A (en) Low reflective article and manufacturing method therefor
EP4100374A1 (en) Method for producing a structure with nanoparticles on a textured surface and such a structure with nanoparticles
EP3891106B1 (en) Surface-textured glass-ceramic article and process of manufacture
FR2971519A1 (en) METHOD FOR OBTAINING PHOTOCATALYTIC MATERIAL
FR3088634A1 (en) LUMINESCENT TEXTURE GLASS FOR GREENHOUSES
FR3085372A1 (en) TEXTURE AND INSULATION GLASS FOR GLASS

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20220701

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4