FR3105032A1 - PROCESS FOR TREATMENT OF SOIL POLLUTED BY SULPHATES - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement d’un sol pollué comprenant au moins le traitement du sol avec, en poids par rapport au poids dudit sol sec : de 1,5% à 5,0% d’un premier liant minéral de type clinker sulfoalumineux bélitique de 2,0% à 5,0% de chaux, et caractérisé en ce que le sol est également traité avec un composant additionnel choisi parmi : un deuxième liant minéral différent du premier liant minéral en une teneur allant de 1,5% à 5,0% en poids par rapport au poids dudit sol sec, une alcanolamine en une teneur allant de 0,001 à 0,050% en poids par rapport au poids dudit sol sec, un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent en une teneur allant de 0,01 à 3,00% en poids par rapport au poids dudit sol sec, et leur(s) combinaison(s), et en ce que la chaux est ajoutée au sol pollué dans des proportions supérieures à 30% en poids par rapport au poids total en premier liant minéral, chaux et le cas échéant deuxième liant minéral.The present invention relates to a process for treating polluted soil comprising at least the treatment of the soil with, by weight relative to the weight of said dry soil: from 1.5% to 5.0% of a first mineral binder of the belitic sulphoaluminous clinker of 2.0% to 5.0% lime, and characterized in that the soil is also treated with an additional component chosen from: a second mineral binder different from the first mineral binder in a content ranging from 1.5 % to 5.0% by weight relative to the weight of said dry sol, an alkanolamine in a content ranging from 0.001 to 0.050% by weight relative to the weight of said dry sol, a reducing agent of a hexavalent chromium salt in a content ranging from 0.01 to 3.00% by weight relative to the weight of said dry soil, and their combination(s), and in that lime is added to the polluted soil in proportions greater than 30% by weight through relative to the total weight of first mineral binder, lime and, where appropriate, second mineral binder.
Description
La présente invention concerne un procédé de traitement de sol pollué, notamment par des anions tels que des ions sulfates et par des cations de métaux lourds, caractérisé en ce qu’il comprend au moins le traitement du sol avec un premier liant minéral de type clinker sulfoalumineux, de la chaux et un composant additionnel choisi parmi un second liant minéral différent du premier liant minéral, une alcanolamine, un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent et leur(s) combinaison(s). La présente invention a également pour objet le produit susceptible d’être obtenu par ledit procédé ainsi qu’une composition de traitement de sol pollué comprenant un premier liant minéral de type clinker sulfoalumineux, de la chaux, et un composant additionnel choisi parmi un second liant minéral différent du premier liant minéral, une alcanolamine, un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent et leur(s) combinaison(s), et l’utilisation de ladite composition pour le traitement d’un sol pollué.The present invention relates to a method for treating soil polluted, in particular by anions such as sulphate ions and by heavy metal cations, characterized in that it comprises at least the treatment of the soil with a first mineral binder of the clinker type sulphoaluminous, lime and an additional component chosen from a second mineral binder different from the first mineral binder, an alkanolamine, a reducing agent of a hexavalent chromium salt and their combination(s). A subject of the present invention is also the product obtainable by said process as well as a composition for treating polluted soil comprising a first mineral binder of the sulfoaluminous clinker type, lime, and an additional component chosen from a second binder mineral different from the first mineral binder, an alkanolamine, a reducing agent of a hexavalent chromium salt and their combination(s), and the use of said composition for the treatment of polluted soil.
La dépollution des sols est une demande croissante et s'accompagne d'enjeux forts en termes de santé publique et de protection de l'environnement.Soil depollution is a growing demand and comes with major challenges in terms of public health and environmental protection.
En particulier, lors de travaux de construction, le constructeur est tenu de traiter les sols excavés avant de les mettre en décharge.In particular, during construction work, the builder is required to treat the excavated soil before dumping it.
Le relargage des polluants solubles suite à leur contact avec l'eau expose à un risque de pollution potentiel important pour l'environnement lors du stockage court terme ou définitif, ou la réutilisation des sols contaminés.The release of soluble pollutants following their contact with water exposes them to a significant potential risk of pollution for the environment during short-term or final storage, or the reuse of contaminated soils.
Pour limiter ce risque, la mise en décharge de sols contaminés nécessite au préalable d'abaisser la classe de dangerosité de ces sols, ce qui revient à abaisser le taux d'agents polluants lixiviables dans l'eau.To limit this risk, the landfilling of contaminated soils first requires lowering the hazard class of these soils, which amounts to lowering the level of leachable polluting agents in the water.
Abaisser la classe de dangerosité peut également permettre de réemployer les sols ainsi traités, par exemple dans des sous couches routières ou dans des remblais.Lowering the hazard class can also make it possible to reuse the soils treated in this way, for example in road sub-bases or in embankments.
Récemment, des solutions à base de ciment sulfoalumineux plus ou moins bélitiques (WO2013/71418 et WO2019/162605) et de ciment alumineux (WO2018/065447) ont été proposées. Les polluants anioniques, tel que les sulfates, ou les métaux lourds, présents dans le sol contaminé, peuvent être piégés durant le processus d'hydratation d'un liant hydraulique mélangé au sol à traiter et à de l'eau. Ces éléments peuvent être piégés dans des hydrates de type C-S-H (silicate de calcium hydraté) ou sulfoalumineux de type ettringite ou monosulfoaluminates de calcium. Certains éléments peuvent aussi être stabilisés sous forme d'hydroxydes.Recently, solutions based on more or less belitic sulfoaluminous cement (WO2013/71418 and WO2019/162605) and aluminous cement (WO2018/065447) have been proposed. The anionic pollutants, such as sulphates, or heavy metals, present in the contaminated soil, can be trapped during the process of hydration of a hydraulic binder mixed with the soil to be treated and with water. These elements can be trapped in hydrates of the C-S-H type (hydrated calcium silicate) or sulfoaluminous type ettringite or calcium monosulfoaluminates. Some elements can also be stabilized as hydroxides.
En particulier, dans la demande de brevet WO 2013/171418, la société Ciments français décrit l’utilisation d’une composition comprenant un clinker sulfoalumineux spécifique et de la chaux pour le traitement de sols pollués aux sulfates.In particular, in patent application WO 2013/171418, Ciments Français describes the use of a composition comprising a specific sulfoaluminous clinker and lime for the treatment of soil polluted with sulfates.
Dans la demande de brevet WO 2019/162605, la société Vicat décrit l’utilisation d’une composition comprenant un autre type de clinker sulfoalumineux bélitique éventuellement dopé en fer et de la chaux pour le traitement de sols pollués aux sulfates et/ou aux métaux lourds.In patent application WO 2019/162605, Vicat describes the use of a composition comprising another type of belitic sulphoaluminous clinker optionally doped with iron and lime for the treatment of soils polluted with sulphates and/or metals heavy.
Ces solutions présentent l’avantage d’être efficaces rapidement, après seulement quelques jours de traitement. Or, il est indispensable que le sol, une fois traité et classé inerte, le demeure. Les conditions de stockage et d’utilisation de sol inerte étant différentes de celui d’un sol non inerte, des risques importants pour l’environnement sont à craindre en cas d’évolution du sol. Il s’agit donc de stabiliser le relargage des sulfates également à long terme, notamment à 2 mois, avantageusement à 6 mois.These solutions have the advantage of being effective quickly, after only a few days of treatment. However, it is essential that the soil, once treated and classified as inert, remains so. The conditions of storage and use of inert soil being different from those of non-inert soil, significant risks for the environment are to be feared in the event of changes in the soil. It is therefore a question of stabilizing the release of sulphates also in the long term, in particular at 2 months, advantageously at 6 months.
Outre la pérennité questionnable des solutions à base de ciment sulfoalumineux, un inconvénient majeur est le risque de libération de chrome hexavalent, forme mobile et toxique du chrome, qui provient du liant minéral utilisé pour le traitement des sulfates. La présence de chaux dans le liant selon la solution proposée dans WO2019/162605 semble résoudre ce problème. En effet, les valeurs de chromate libérées sont suffisamment faibles pour que le sol soit jugé inerte. Mais la pérennité de cette solution limitant la libération des chromates n’est pas assurée. Le sol peut évoluer en sol non-inerte et polluant.In addition to the questionable durability of solutions based on sulfoaluminate cement, a major drawback is the risk of releasing hexavalent chromium, a mobile and toxic form of chromium, which comes from the mineral binder used for the treatment of sulphates. The presence of lime in the binder according to the solution proposed in WO2019/162605 seems to solve this problem. Indeed, the chromate values released are low enough for the soil to be considered inert. But the durability of this solution limiting the release of chromates is not guaranteed. Soil can evolve into non-inert and polluting soil.
Or, on a constaté que la quantité de sulfate ou de chrome hexavalent libérée augmente dans le temps. Ainsi, la pérennité des solutions proposées dans l’art antérieur n’est pas assurée. D’une manière surprenante, il a été découvert que l’ajout à ces compositions notamment d’un composant additionnel choisi parmi un second liant minéral différent du premier liant minéral, une alcanolamine, un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent et leur(s) combinaison(s) permet de prolonger sur le long terme le piégeage des sulfates et du chrome hexavalent.However, it has been found that the amount of sulfate or hexavalent chromium released increases over time. Thus, the durability of the solutions proposed in the prior art is not assured. Surprisingly, it was discovered that the addition to these compositions in particular of an additional component chosen from a second mineral binder different from the first mineral binder, an alkanolamine, a reducing agent of a hexavalent chromium salt and their (s) combination(s) makes it possible to prolong the trapping of sulphates and hexavalent chromium over the long term.
La présente invention concerne une composition pour le traitement des sols pollués et un procédé de traitement des sols pollués à l’aide d’une telle composition permettant d’obtenir à la fois une efficacité à court terme, avec un piégeage des sulfates dès 1 jour, et une pérennité dans le temps de ce piège, y compris à plus de 2 mois après traitement. La libération d’ions chromates à court terme et à long terme (2 mois ou 6 mois) est également contrôlée et améliorée dans le cadre de l’invention.The present invention relates to a composition for the treatment of polluted soils and a process for treating polluted soils using such a composition, making it possible to obtain both short-term effectiveness, with trapping of sulphates from 1 day , and durability of this trap, including more than 2 months after treatment. The release of short-term and long-term (2 months or 6 months) chromate ions is also controlled and improved within the scope of the invention.
DéfinitionsDefinitions
Dans le langage cimentier, les composés primaires sont représentés par C pour CaO, S pour SiO2, A pour Al2O3, $ pour SO3, F pour Fe2O3, T pour TiO2, qui seront utilisés dans l'ensemble du présent texte, sauf indication contraire.In cement language, the primary compounds are represented by C for CaO, S for SiO 2 , A for Al 2 O 3 , $ for SO 3 , F for Fe 2 O 3 , T for TiO 2 , which will be used in the entirety of this text, unless otherwise indicated.
Par le terme « clinker », on entend selon l’invention le produit obtenu après cuisson (la clinkerisation) d'un mélange (le cru) composé, entre autres par exemple de calcaire et par exemple d'argile pour le clinker Portland.By the term "clinker" is meant according to the invention the product obtained after cooking (clinkerization) of a mixture (raw) composed, among others, for example of limestone and for example clay for Portland clinker.
La phase sulfoaluminate, éventuellement dopée en fer, a pour formule C4AxFy$z avec x variant de 2 à 3, y variant de 0 à 0,5 et z variant de 0,8 à 1,2. En particulier, la yeelimite ou ye’elimite est une phase sulfoaluminate. Il s’agit d’un sulfoaluminate de calcium de formule Ca4(AlO2)6SO3(ci-après dénommé «C4A3$»).The sulfoaluminate phase, optionally doped with iron, has the formula C4AxFy$z with x varying from 2 to 3, y varying from 0 to 0.5 and z varying from 0.8 to 1.2. In particular, yeelimite or ye'elimite is a sulfoaluminate phase. It is a calcium sulfoaluminate of formula Ca 4 (AlO 2 ) 6 SO 3 (hereinafter referred to as “C4A3$”).
La bélite est un silicate de dicalcium de formule Ca2SiO4(ci-après dénommé «C2S»). La bélite présente différentes variétés polymorphismes: C2S(α’), cristal orthorombique, C2S(α), cristal hexagonal, C2S(β), cristal monoclinique, C2S(γ), cristal orthorombique. Au sens de l’invention, sauf indication contraire, le terme «bélite» désigne toute forme cristalline de la bélite.Belite is a dicalcium silicate with the formula Ca 2 SiO 4 (hereinafter referred to as “C2S”). Belite has different polymorphism varieties: C2S(α'), orthorhombic crystal, C2S(α), hexagonal crystal, C2S(β), monoclinic crystal, C2S(γ), orthorhombic crystal. Within the meaning of the invention, unless otherwise indicated, the term “belite” designates any crystalline form of belite.
Les ferrites sont des phases comprenant de l’oxyde de fer. En particulier les ferrites sont une phase aluminoferrite calcique correspondant à la formule générale C2Ax’F(1-x’), avec x’ compris de 0,2 à 0,8. Les ferrites comprennent de préférence une phase brownmillerite. La brownmillerite est un ferro-aluminate tétracalcique de formule Ca4Al2Fe2O10(ci-après dénommé «C4AF»). Les ferrites peuvent également comprendre une phase dite ferroperovskite. La ferroperovskite est une phase perovskite intégrant du fer, ce qui donne un composé de composition variable, notamment de formule C3FT.Ferrites are phases comprising iron oxide. In particular, the ferrites are a calcium aluminoferrite phase corresponding to the general formula C2Ax'F(1-x'), with x' ranging from 0.2 to 0.8. The ferrites preferably comprise a brownmillerite phase. Brownmillerite is a tetracalcium ferroaluminate with the formula Ca 4 Al 2 Fe 2 O 10 (hereinafter referred to as “C4AF”). Ferrites can also comprise a so-called ferroperovskite phase. Ferroperovskite is a perovskite phase integrating iron, which gives a compound of variable composition, in particular of formula C3FT.
La mayenite est un aluminate de calcium anhydre de formule 12CaO.7Al2O3(ci-après dénommé "C12A7") et présente une structure cristalline composée de vides liés de manière tridimensionnelle (cages) comprenant des « ions oxygène libre ». Ces ions oxygène libre peuvent être substitués par des anions, à température ambiante. Ainsi, au sens de la présente invention, la phase C12A7 englobe toute structure isotype de C12A7, comme par exemple C11A7.CaF2 (F désigne ici le fluor) dont la structure résulte d'une substitution d'ions O2- par des ions F-. Dans la suite de la description, par C12A7, il faut comprendre C12A7 ou toute structure isotype notamment C11A7.CaF2 (F désigne ici le fluor) et C11A7.CaCl2.Mayenite is an anhydrous calcium aluminate with the formula 12CaO.7Al 2 O 3 (hereinafter referred to as "C12A7") and has a crystal structure composed of three-dimensionally bound voids (cages) comprising "free oxygen ions". These free oxygen ions can be substituted by anions at room temperature. Thus, within the meaning of the present invention, the C12A7 phase encompasses any isotype structure of C12A7, such as for example C11A7.CaF2 (F here denotes fluorine) whose structure results from a substitution of O2- ions by F- ions. . In the remainder of the description, C12A7 should be understood to mean C12A7 or any isotype structure, in particular C11A7.CaF2 (F denotes fluorine here) and C11A7.CaCl2.
La chaux vive est le produit direct de la thermolyse ou calcination du calcaire. Elle comprend principalement de l’oxyde de calcium (CaO).Quicklime is the direct product of the thermolysis or calcination of limestone. It mainly comprises calcium oxide (CaO).
La chaux éteinte est obtenue après hydratation de la chaux vive. Elle comprend de l'hydroxyde de calcium Ca(OH)2.Slaked lime is obtained after hydration of quicklime. It comprises calcium hydroxide Ca(OH) 2 .
Un liant minéral est un matériau minéral ayant la propriété de se solidifier puis de durcir en acquérant des caractéristiques mécaniques. En particulier, selon l’invention, un liant minéral peut être un liant hydraulique et/ou un liant hydraulique latent et/ou un liant ayant des propriétés pouzzolaniques.A mineral binder is a mineral material having the property of solidifying then hardening by acquiring mechanical characteristics. In particular, according to the invention, a mineral binder can be a hydraulic binder and/or a latent hydraulic binder and/or a binder having pozzolanic properties.
Un liant hydraulique est un matériau ayant la propriété de s’hydrater en présence d’eau et dont l’hydratation permet d’obtenir un solide ayant des caractéristiques mécaniques. Un liant hydraulique latent et un liant pouzzolanique présentent la propriété de s’hydrater en présence conjointe d’eau et de chaux.A hydraulic binder is a material having the property of hydrating in the presence of water and whose hydration makes it possible to obtain a solid having mechanical characteristics. A latent hydraulic binder and a pozzolanic binder have the property of hydrating in the joint presence of water and lime.
Selon l’invention, «long terme» correspond à «au moins 2 mois», avantageusement «au moins 6 mois».According to the invention, “long term” corresponds to “at least 2 months”, advantageously “at least 6 months”.
Selon l’invention, «court terme» correspond à «de 1 à 7 jours».According to the invention, “short term” corresponds to “from 1 to 7 days”.
L’invention a pour objet un procédé de traitement d’un sol pollué comprenant au moins le traitement du sol avec, en poids par rapport au poids dudit sol sec :
- de 1,5% à 5,0% d’un premier liant minéral de type clinker sulfoalumineux bélitique,
- de 2,0% à 5,0% de chaux, et
caractérisé en ce que le sol est également traité avec un composant additionnel choisi parmi:
- un deuxième liant minéral différent du premier liant minéral en une teneur allant de 1,5% à 5,0% en poids par rapport au poids dudit sol sec,
- une alcanolamine en une teneur allant de 0,001 à 0,050% en poids par rapport au poids dudit sol sec,
- un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent en une teneur allant de 0,01 à 3,00% en poids par rapport au poids dudit sol sec, et
- leur(s) combinaison(s),
et en ce que la chaux est ajoutée au sol pollué dans des proportions supérieures à 30% en poids par rapport au poids total en premier liant minéral, chaux et le cas échéant deuxième liant minéral.The subject of the invention is a process for treating polluted soil comprising at least the treatment of the soil with, by weight relative to the weight of said dry soil:
- from 1.5% to 5.0% of a first mineral binder of the belitic sulfoaluminous clinker type,
- from 2.0% to 5.0% lime, and
characterized in that the soil is also treated with an additional component chosen from:
- a second mineral binder different from the first mineral binder in a content ranging from 1.5% to 5.0% by weight relative to the weight of said dry soil,
- an alkanolamine in a content ranging from 0.001 to 0.050% by weight relative to the weight of said dry soil,
- a reducing agent of a hexavalent chromium salt in a content ranging from 0.01 to 3.00% by weight relative to the weight of said dry soil, and
- their combination(s),
and in that the lime is added to the polluted soil in proportions greater than 30% by weight relative to the total weight of first mineral binder, lime and, where appropriate, second mineral binder.
Clinker «sulfoalumineuxbélitique»Belitic sulphoaluminous clinker
Un clinker sulfoalumineux bélitique est un clinker comprenant au moins une phase sulfoaluminate, en particulier yeelimite C4A3$,et une phase bélite C2S dans des proportions en ces deux phases de plus de 60% en poids par rapport au poids total dudit clinker sulfoalumineux bélitique.A belitic sulfoaluminate clinker is a clinker comprising at least one sulfoaluminate phase, in particular yeelimite C4A3$, and a C2S belite phase in proportions of these two phases of more than 60% by weight relative to the total weight of said belitic sulfoaluminate clinker.
Dans le cadre de l’invention, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend de préférence au moins 30% en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase sulfoaluminate, en particulier yeelimite, plus préférentiellement au moins 35%. Il comprend en particulier au moins 15% en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase bélite, plus particulièrement au moins 20% en poids.In the context of the invention, the belitic sulfoaluminate clinker preferably comprises at least 30% by weight relative to the total weight of said sulfoaluminate phase clinker, in particular yeelimite, more preferably at least 35%. It comprises in particular at least 15% by weight relative to the total weight of said belite phase clinker, more particularly at least 20% by weight.
En particulier, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend moins de 65%, de préférence moins de 60%, plus préférentiellement moins de 50%, en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase sulfoaluminate, avantageusement yeelimite. Plus particulièrement, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend entre 30 et 65%, de préférence entre 30% et 60%, plus préférentiellement entre 35% et 50%, en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase sulfoaluminate, telle que la yeelimite.In particular, the belitic sulfoaluminate clinker comprises less than 65%, preferably less than 60%, more preferably less than 50%, by weight relative to the total weight of said sulfoaluminate phase clinker, advantageously yeelimite. More particularly, the belitic sulfoaluminate clinker comprises between 30 and 65%, preferably between 30% and 60%, more preferably between 35% and 50%, by weight relative to the total weight of said sulfoaluminate phase clinker, such as yeelimite.
En particulier, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend également plus de 15% en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase bélite. De préférence, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend au moins 2% en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase bélite sous forme alpha’. Ainsi, on comprend que le clinker sulfoalumineux bélitique comprend au moins 2% en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase bélite sous forme alpha’ et le complément de phase bélite sous une autre forme. Plus particulièrement, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend entre 15 et 35%, de préférence entre 20% et 35%, en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase bélite, incluant en particulier au moins 2% en poids par rapport au poids total dudit clinker de phase bélite sous forme alpha’.In particular, the belitic sulfoaluminous clinker also comprises more than 15% by weight relative to the total weight of said belite phase clinker. Preferably, the belitic sulfoaluminous clinker comprises at least 2% by weight relative to the total weight of said belite phase clinker in alpha' form. Thus, it is understood that the belitic sulfoaluminous clinker comprises at least 2% by weight relative to the total weight of said belite phase clinker in alpha' form and the belite phase complement in another form. More particularly, the belitic sulfoaluminous clinker comprises between 15 and 35%, preferably between 20% and 35%, by weight relative to the total weight of said belite phase clinker, including in particular at least 2% by weight relative to the total weight said belite phase clinker in alpha' form.
Avantageusement, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend en outre plus de 20% en poids par rapport au poids total du clinker de ferrites, plus avantageusement entre 20% et 40%.Advantageously, the belitic sulphoaluminous clinker further comprises more than 20% by weight relative to the total weight of the clinker of ferrites, more advantageously between 20% and 40%.
De préférence, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend, en poids par rapport au poids total dudit clinker:
- de 30% à moins de 60%, de préférence de 30% à moins de 50%, de phase sulfoaluminate, de préférence yeelimite (C4A3$),
- Plus de 15% de phase bélite (C2S), incluant de préférence au moins 2% de phase bélite sous forme alpha’,
- Plus de 20% de ferrites.Preferably, the belitic sulfoaluminous clinker comprises, by weight relative to the total weight of said clinker:
- from 30% to less than 60%, preferably from 30% to less than 50%, of sulfoaluminate phase, preferably yeelimite (C4A3$),
- More than 15% of belite phase (C2S), preferably including at least 2% of belite phase in alpha' form,
- More than 20% ferrites.
D’autres phases minoritaires peuvent être présentes dans le clinker sulfoalumineux bélitique, notamment choisies parmi les sulfates de calcium, la géhlénite ou la mayénite, et leurs combinaisons.Other minority phases may be present in the belitic sulphoaluminous clinker, in particular chosen from calcium sulphates, gehlenite or mayenite, and combinations thereof.
En particulier, le clinker sulfoalumineux bélitique comprend au moins 80% en poids par rapport au poids total dudit clinker de phases sulfoaluminate, de préférence yeelimite C4A3$, bélite C2S et ferrites, de préférence au moins 90%, plus préférentiellement au moins 95%.In particular, the belitic sulphoaluminate clinker comprises at least 80% by weight relative to the total weight of said clinker of sulphoaluminate phases, preferably yeelimite C4A3$, belite C2S and ferrites, preferably at least 90%, more preferably at least 95%.
Par rapport aux clinkers sulfoalumineux à fortes teneurs en phase sulfoaluminate et teneurs limitées en bélite et ferrite, ce type de clinker présente d’une part l’avantage de présenter des teneurs en chrome moins importantes (car leur fabrication nécessite moins de bauxite, qui est la matière première qui apporte le plus de chrome dans le clinker) et d’autre part de disposer de suffisamment de constituants réactifs à court terme (yeelimite) et long termes (bélite et ferrite).Compared to sulfoaluminous clinkers with high contents of sulfoaluminate phase and limited contents of belite and ferrite, this type of clinker has the advantage of having lower chromium contents (because their manufacture requires less bauxite, which is the raw material which provides the most chromium in the clinker) and on the other hand to have sufficient short-term (yeelimite) and long-term (belite and ferrite) reactive constituents.
A titre d’exemples de clinkers particulièrement adaptés au procédé selon l’invention, on peut notamment décrire les clinkers B1, B2 et B3 ayant la minéralogie suivante:By way of examples of clinkers particularly suitable for the process according to the invention, one can in particular describe the clinkers B1, B2 and B3 having the following mineralogy:
ND: non-détecté.ND: not detected.
En particulier, la surface spécifique Blaine du clinker sulfoalumineux bélitique selon l’invention est comprise entre 2500 cm²/g et 6000 cm²/g.In particular, the Blaine specific surface of the belitic sulphoaluminous clinker according to the invention is between 2500 cm²/g and 6000 cm²/g.
Le clinker sulfoalumineux bélitique est malaxé au sol pollué dans des proportions variant de 1,5 à 5% en poids par rapport au poids du sol sec, préférentiellement de 1,5 à 4%, plus préférentiellement de 1,5 à 3%.The belitic sulfoaluminous clinker is mixed with the polluted soil in proportions varying from 1.5 to 5% by weight relative to the weight of the dry soil, preferably from 1.5 to 4%, more preferably from 1.5 to 3%.
Ces faibles proportions conduisent à une formulation économique et permettent de limiter l’apport de chromates en limitant la quantité de clinker sulfoalumineux bélitique ajoutée au sol.These low proportions lead to an economical formulation and make it possible to limit the contribution of chromates by limiting the quantity of belitic sulphoaluminous clinker added to the soil.
La chauxlime
Dans le cadre de l’invention, la chaux est de la chaux vive ou de la chaux éteinte, ou un mélange des deux, de préférence de la chaux éteinte.In the context of the invention, the lime is quicklime or slaked lime, or a mixture of the two, preferably slaked lime.
Dans le cadre de l’invention, la chaux peut être de la chaux libre (CaO), de la chaux éteinte (Ca(OH)2), ou un mélange de chaux libre et de chaux éteinte en toute proportions. Dans un mode de réalisation, la chaux est de la chaux éteinte.In the context of the invention, the lime can be free lime (CaO), slaked lime (Ca(OH)2), or a mixture of free lime and slaked lime in any proportion. In one embodiment, the lime is slaked lime.
L’utilisation de la chaux éteinte permet de limiter la consommation d’eau libre, et de ne pas pénaliser les réactions de clinker avec les sulfates du sol. La présence de chaux est clé.The use of slaked lime makes it possible to limit the consumption of free water, and not to penalize the reactions of clinker with the sulphates of the soil. The presence of lime is key.
Elle permet :
- de limiter la quantité de chromates lessivableslorsque le traitement est fait avec un clinker sulfoalumineux bélitique,
- d’optimiser la quantité de sulfates libres qui réagit avec le clinker sulfoalumineux bélitique et donc d’avoir un liant plus efficace à court-terme,
- de garantir la pérennité du traitement.She permits :
- to limit the quantity of leachable chromates when the treatment is done with a belitic sulphoaluminous clinker,
- to optimize the quantity of free sulphates which reacts with the belitic sulphoaluminous clinker and therefore to have a more effective binder in the short term,
- to guarantee the durability of the treatment.
Dans le cadre de l’invention, la chaux est malaxée au sol pollué dans des proportions variant de 2,0 à 5,0% en poids par rapport au poids du sol sec, préférentiellement de 3 à 5%.In the context of the invention, the lime is mixed with the polluted soil in proportions varying from 2.0 to 5.0% by weight relative to the weight of the dry soil, preferably from 3 to 5%.
La chaux est ajoutée dans des proportions supérieures à 30% en poids par rapport au poids total du premier liant minéral, de la chaux, et le cas échéant du deuxième liant minéral, de préférence supérieures à 50%.The lime is added in proportions greater than 30% by weight relative to the total weight of the first mineral binder, of the lime, and where appropriate of the second mineral binder, preferably greater than 50%.
En effet, en deçà de 30% en poids, la pérennité du traitement est moindre car il faut tenir compte qu’une partie de la chaux va interagir avec sol (échanges cationiques entre Ca2+qui provient de la chaux et les ions présents dans l’espace interfoliaire des minéraux argileux présents dans le sol). Une partie de la chaux ne sera donc pas disponible pour réagir avec les clinkers et les sulfates.Indeed, below 30% by weight, the durability of the treatment is less because it must be taken into account that part of the lime will interact with the soil (cationic exchanges between Ca 2+ which comes from the lime and the ions present in the interfoliar space of the clay minerals present in the soil). Part of the lime will therefore not be available to react with the clinkers and sulphates.
Composant additionnelAdditional component
Le composant additionnel est choisi parmi un deuxième liant minéral différent du premier liant minéral, une alcanolamine, un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent, et leur(s) combinaison(s).The additional component is chosen from a second mineral binder different from the first mineral binder, an alkanolamine, a reducing agent of a hexavalent chromium salt, and their combination(s).
Il permet de stabiliser les sulfates lessivables à long terme, voire en particulier de diminuer le relargage des sulfates à long terme. Il peut également permettre de contrôler la libération d’ions chromates à court terme, voire à long terme.It makes it possible to stabilize leachable sulphates in the long term, and even in particular to reduce the release of sulphates in the long term. It can also be used to control the release of chromate ions in the short term, or even in the long term.
LI iant minéralmineral iant
Le composant additionnel peut être un liant minéral différent du premier liant minéral.The additional component can be a mineral binder different from the first mineral binder.
Dans le cadre de l’invention, le second liant minéral, différent du premier liant minéral est de préférence un liant hydraulique et/ou un liant hydraulique latent et/ou un liant ayant une activité pouzzolanique. Il peut être un ciment d’aluminates de calcium ou une addition minérale choisie parmi un laitier de haut fourneau, des cendres volantes, des argiles calcinées et leurs combinaisons, ou la combinaison d’un ciment d’aluminates de calcium et de ladite addition minérale, en particulier, un ciment d’aluminates de calcium ou un laitier de haut fourneau ou leur combinaison.In the context of the invention, the second mineral binder, different from the first mineral binder, is preferably a hydraulic binder and/or a latent hydraulic binder and/or a binder having a pozzolanic activity. It may be a calcium aluminate cement or a mineral addition selected from blast furnace slag, fly ash, calcined clays and combinations thereof, or the combination of a calcium aluminate cement and said mineral addition , in particular, a calcium aluminate cement or a blast furnace slag or a combination thereof.
Le second liant minéral est malaxé au sol pollué dans des proportions variant de 1,5 à 5% en poids par rapport au poids du sol sec, préférentiellement de 1,5 à 4%, plus préférentiellement de 1,5 à 3%.The second mineral binder is mixed with the polluted soil in proportions varying from 1.5 to 5% by weight relative to the weight of the dry soil, preferably from 1.5 to 4%, more preferably from 1.5 to 3%.
En particulier, selon l’invention, la proportion massique entre premier et second liant minéral malaxé au sol pollué est comprise entre 30/70 et 70/30, plus particulièrement de 40/60 et 60/40, de préférence 50/50.In particular, according to the invention, the mass proportion between first and second mineral binder mixed with the polluted soil is between 30/70 and 70/30, more particularly 40/60 and 60/40, preferably 50/50.
En particulier, le second liant minéral est un ciment d’aluminates de calcium.In particular, the second mineral binder is a calcium aluminate cement.
Un ciment d’aluminate de calciumest un ciment comprenant au moins une phase choisie parmi C3A, CA, C12A7, C11A7CaF2, C4A3$ (yeelemite), C2A(1-x)Fx (avec x appartient à ]0,1]), des phases amorphes hydrauliques présentant un ratio molaire C/A compris entre 0,3 et 15 et tel que les teneurs cumulées en Al2O3de ces phases soient comprises entre 3 et 70% en poids total du ciment d’aluminate de calcium, préférentiellement entre 7 et 50% en poids et mieux entre 20 et 30% en poids. Dans le cadre de l’invention, le ciment d’aluminate de calcium comprend plus de 60%, de préférence plus de 80 %, massique de phase Mayenite C12A7 ou d'un isotype de Mayenite.A calcium aluminate cement is a cement comprising at least one phase chosen from C3A, CA, C12A7, C11A7CaF2, C4A3$ (yeelemite), C2A(1-x)Fx (where x belongs to ]0.1]), hydraulic amorphous phases having a C/A molar ratio of between 0.3 and 15 and such that the cumulative Al 2 O 3 contents of these phases are between 3 and 70% by total weight of the calcium aluminate cement, preferably between 7 and 50% by weight and better still between 20 and 30% by weight. In the context of the invention, the calcium aluminate cement comprises more than 60%, preferably more than 80%, by weight of Mayenite C12A7 phase or of an isotype of Mayenite.
Avantageusement, le ciment d’aluminate de calcium de l’invention comprend comme seule phase aluminate la phase Mayenite C12A7.Advantageously, the calcium aluminate cement of the invention comprises as sole aluminate phase the Mayenite C12A7 phase.
Le ciment d’aluminate de calcium comprend avantageusement plus de 85 % massique de phase Mayenite, plus avantageusement plus de 90 % massique de phase Mayenite, encore plus avantageusement plus de 95 % massique de phase Mayenite.The calcium aluminate cement advantageously comprises more than 85% by mass of Mayenite phase, more advantageously more than 90% by mass of Mayenite phase, even more advantageously more than 95% by mass of Mayenite phase.
Le ciment d’aluminate de calcium peut comprendre jusqu’à 99% massique de phase Mayenite, voire 100% massique. Des clinkers plus riches en C12A7, permettent de former une plus grande quantité d’ettringite.Calcium aluminate cement can comprise up to 99% by mass of Mayenite phase, or even 100% by mass. Clinkers richer in C12A7 allow the formation of a greater quantity of ettringite.
Le ciment d’aluminate de calcium de l’invention est avantageusement obtenu par fusion ou frittage entre 1250 et 1300°C environ d’un mélange de bauxite blanche et de calcaire. Des taux faibles de silice et de fer des matières premières permettent de garantir un taux optimal de C12A7. Avantageusement, la teneur cumulée en fer et silice est inférieure à 30%, encore plus avantageusement inférieure à 20%, en poids par rapport au poids total des matières premières.The calcium aluminate cement of the invention is advantageously obtained by melting or sintering between 1250 and 1300° C. approximately of a mixture of white bauxite and limestone. Low levels of silica and iron in the raw materials guarantee an optimal level of C12A7. Advantageously, the cumulative content of iron and silica is less than 30%, even more advantageously less than 20%, by weight relative to the total weight of the raw materials.
Alternativement, le second liant minéral est une addition minérale choisie parmi un laitier de haut fourneau, des cendres volantes, de l’argile calcinée, et leurs combinaisons en particulier un laitier de haut fourneau.Alternatively, the second mineral binder is a mineral addition selected from blast furnace slag, fly ash, calcined clay, and combinations thereof, in particular blast furnace slag.
Un laitier de haut fourneau est un sous-produit de l’élaboration de la fonte résultant de la réduction des minerais de fer par le coke. Il s'agit d'un mélange composé essentiellement de silicates, d'aluminates et de chaux, avec divers oxydes métalliques, à l'exception des oxydes de fer. Il est tel que défini dans la norme «Ciment» NF EN 197-1 paragraphe 5.2.2 d’avril 2012. De préférence, dans le cadre de l’invention, le laitier de haut fourneau est broyé avec une taille de particule comprise entre 3 et 50 µm.A blast furnace slag is a by-product of the elaboration of pig iron resulting from the reduction of iron ores by coke. It is a mixture composed essentially of silicates, aluminates and lime, with various metal oxides, with the exception of iron oxides. It is as defined in the "Cement" standard NF EN 197-1 paragraph 5.2.2 of April 2012. Preferably, in the context of the invention, the blast furnace slag is ground with a particle size between 3 and 50 µm.
Les cendres volantes sont de nature siliceuse ou calcique. Elles sont obtenues par précipitation de particules pulvérulentes dans les fumées des chaudières alimentées au charbon pulvérisé. Elles sont telles que définies dans la norme “Ciment” NF EN 197-1 paragraphe 5.2.4 d’avril 2012.Fly ash is either siliceous or calcic in nature. They are obtained by precipitation of pulverulent particles in the flue gases from boilers fed with pulverized coal. They are as defined in the “Cement” standard NF EN 197-1 paragraph 5.2.4 of April 2012.
L’argile calcinée est produite dans un four à une température d'environ 800°C. Il est tel que défini dans la norme “Ciment” NF EN 197-1 d’avril 2012.Calcined clay is produced in a kiln at a temperature of around 800°C. It is as defined in the “Cement” standard NF EN 197-1 of April 2012.
AlcanolamineAlkanolamine
Le composant additionnel peut également être une alcanolamine.The additional component can also be an alkanolamine.
Une alcanolamine est un alcane comprenant au moins une fonction amine et au moins une fonction alcool. En particulier, l’alcane est un alcane en C2-C6, avantageusement en C3-C5.An alkanolamine is an alkane comprising at least one amine function and at least one alcohol function. In particular, the alkane is a C2-C6 alkane, advantageously C3-C5.
Avantageusement, l’alcanolamine est sélectionnée dans le groupe comprenant la N,N bis-(2-hydroxyethyl)-2-propanolamine) (DIEPA), la N, N bis-(2-hydroxypropyl)-N-(hydroxyethyl) amine (EDIPA), la diethanolamine (DEA), la triethanolamine (TEA), la triisopropanolamine (TIPA), la N-(hydroxyethyl)diethylenetriamine (HEDETA), l’aminoethylethanolamine (AEEA) et leur(s) combinaison(s).Advantageously, the alkanolamine is selected from the group comprising N,N bis-(2-hydroxyethyl)-2-propanolamine) (DIEPA), N,N bis-(2-hydroxypropyl)-N-(hydroxyethyl)amine ( EDIPA), diethanolamine (DEA), triethanolamine (TEA), triisopropanolamine (TIPA), N-(hydroxyethyl)diethylenetriamine (HEDETA), aminoethylethanolamine (AEEA) and their combination(s).
En particulier, l’alcanolamine est une tri(hydroxyalkyl)amine, plus particulièrement, une tri(hydroxyalkyl)amine ayant au moins un groupe hydroxyalkyle comprenant 3 à 5 atomes de carbone.In particular, the alkanolamine is a tri(hydroxyalkyl)amine, more particularly a tri(hydroxyalkyl)amine having at least one hydroxyalkyl group comprising 3 to 5 carbon atoms.
De préférence, l’alcanolamine est choisie parmi la triethanolamine, la triisopropanolamine et leur combinaison.Preferably, the alkanolamine is selected from triethanolamine, triisopropanolamine and their combination.
La présence éventuelle dans le liant d’un tel composant permet d’augmenter l’efficacité du traitement à moyen et long terme en optimisant la réactivité des phases aluminates.The possible presence in the binder of such a component makes it possible to increase the effectiveness of the treatment in the medium and long term by optimizing the reactivity of the aluminate phases.
L'alcanolamine est de préférence malaxée avec le sol pollué à un dosage en poids par rapport au poids dudit sol sec compris entre 0.001 et 0.050%.The alkanolamine is preferably mixed with the polluted soil at a dosage by weight relative to the weight of said dry soil of between 0.001 and 0.050%.
Agent réducteur d’un sel de chrome hexavalentReducing agent of a hexavalent chromium salt
Le composant additionnel peut également être un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent, en particulier du nitrite de calcium ou un réducteur d’un sel de chrome hexavalent à base d’antimoine.The additional component can also be a reducing agent of a hexavalent chromium salt, in particular calcium nitrite or a reducing agent of a hexavalent chromium salt based on antimony.
Dans un mode de réalisation, l’agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent est du nitrite de calcium.In one embodiment, the reducing agent of a hexavalent chromium salt is calcium nitrite.
Dans un autre mode de réalisation, l’agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent est un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent à base d’antimoine.In another embodiment, the hexavalent chromium salt reducing agent is an antimony hexavalent chromium salt reducing agent.
L’agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent est malaxé avec le sol pollué à un dosage compris entre 0.01% et 3.0% en poids par rapport au poids dudit sol sec.The reducing agent of a hexavalent chromium salt is mixed with the polluted soil at a dosage of between 0.01% and 3.0% by weight relative to the weight of said dry soil.
En effet, en présence de clinker sulfoalumineux bélitique, la maîtrise de la libération d’ions chromates n’est pas aisée. il est donc possible de recourir à des composants permettant de réduire la part de chrome VI en chrome III qui est stable et non-toxique. Les agents réducteurs à base de sulfates comme FeSO4et SnSO4ne sont pas recommandés, pour ne pas apporter de sulfates supplémentaires. D’autres agents de réduction à base de chlore sont à éviter car ils perturbent l’action du clinker sulfoalumineux bélitique et diminuent fortement l’efficacité du traitement. Les agents réducteurs à base d’antimoine sont performants en ce sens.Indeed, in the presence of belitic sulphoaluminous clinker, controlling the release of chromate ions is not easy. it is therefore possible to resort to components making it possible to reduce the proportion of chromium VI to chromium III, which is stable and non-toxic. Reducing agents based on sulfates such as FeSO 4 and SnSO 4 are not recommended, so as not to add additional sulfates. Other chlorine-based reducing agents should be avoided because they disrupt the action of belitic sulphoaluminous clinker and greatly reduce the effectiveness of the treatment. Antimony-based reducing agents perform well in this regard.
Le composant additionnel peut être une combinaison de liant minéral différent du premier liant, d’alcanolamine et/ou d’agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent.The additional component can be a combination of mineral binder different from the first binder, alkanolamine and/or reducing agent of a hexavalent chromium salt.
Ainsi, notamment, le composant additionnel peut être une combinaison de liant minéral différent du premier liant et d’alcanolamine. Le composant additionnel peut également être une combinaison de liant minéral différent du premier liant et d’un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent.Thus, in particular, the additional component may be a combination of mineral binder different from the first binder and of alkanolamine. The additional component can also be a combination of mineral binder different from the first binder and a reducing agent of a hexavalent chromium salt.
AutresOthers
L’efficacité du traitement peut être améliorée de façon significative à court et long terme en ajoutant de l’eau lors du traitement.The effectiveness of the treatment can be significantly improved in the short and long term by adding water during the treatment.
Pour optimiser la formation d’ettringite dans le matériau à traiter, le liant est uniformément réparti et la quantité d’eau dans le sol à traiter est suffisante pour optimiser la formation d’ettringite. Ceci se traduit en pratique par une teneur en eau qui peut être comprise entre 5% et 40% en poids, plus avantageusement 15% et 40%, par rapport au poids du sol sec, en fonction de sa nature. En cas de besoin, de l’eau peut être ajoutée au sol. Les quantités en eau sont suffisantes pour permettre la réaction d’hydratation, et pourront facilement être déterminées par l’homme du métier.To optimize the formation of ettringite in the material to be treated, the binder is evenly distributed and the amount of water in the soil to be treated is sufficient to optimize the formation of ettringite. This translates in practice into a water content which may be between 5% and 40% by weight, more advantageously 15% and 40%, relative to the weight of the dry soil, depending on its nature. If needed, water can be added to the soil. The amounts of water are sufficient to allow the hydration reaction, and can easily be determined by those skilled in the art.
ProcédéProcess
Le sol à traiter est non-inerte et contient naturellement ou artificiellement des sulfates lessivables (de 1000 à 15000ppm). Il est pris tel quel, et présente généralement une humidité de 10 à 40%.The soil to be treated is non-inert and naturally or artificially contains leachable sulphates (from 1000 to 15000ppm). It is taken as is, and generally has a humidity of 10 to 40%.
Les constituants du traitement, à savoir le premier liant minéral, la chaux et le composant additionnel choisi parmi un second liant minéral différent du premier liant minéral, une alcanolamine, un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent et leur(s) combinaison(s) peuvent être ajoutés de manière simultanée, consécutive ou séquencée et séparée au sol pollué à traiter.The constituents of the treatment, namely the first mineral binder, the lime and the additional component chosen from a second mineral binder different from the first mineral binder, an alkanolamine, a reducing agent of a hexavalent chromium salt and their combination(s) ( s) can be added simultaneously, consecutively or in sequence and separately to the polluted soil to be treated.
Dans un mode de réalisation, une composition comprenant le premier liant minéral, le composant additionnel choisi parmi un second liant minéral différent du premier liant minéral, une alcanolamine, un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent et leur(s) combinaison(s) et optionnellement la chaux peut être préalablement préparée puis ajoutée au sol pollué à traiter. La composition peut être préparée par broyage séparé de chacun de ses constituants puis mélange de tous les constituants ou par mélange des constituants puis co-broyage de tous les constituants.In one embodiment, a composition comprising the first mineral binder, the additional component selected from a second mineral binder different from the first mineral binder, an alkanolamine, a reducing agent of a hexavalent chromium salt and their combination(s) ) and optionally the lime can be prepared beforehand then added to the polluted soil to be treated. The composition can be prepared by separately grinding each of its constituents then mixing all the constituents or by mixing the constituents then co-grinding all the constituents.
Le liant hydraulique peut être broyé et/ou séparé de la chaux afin d’obtenir un liant ayant une surface spécifique Blaine de comprise entre 2500 cm²/g et 6000 cm²/g.The hydraulic binder can be crushed and/or separated from the lime in order to obtain a binder having a Blaine specific surface of between 2500 cm²/g and 6000 cm²/g.
De l’eau peut être ajoutée au sol ou être introduite en même temps ou après ajout des constituants du traitement. En particulier, le sol est également malaxé avec de l’eau à un dosage compris entre 1% et 15% en poids par rapport au poids du sol sec.Water can be added to the soil or be introduced at the same time or after addition of the treatment constituents. In particular, the soil is also mixed with water at a dosage of between 1% and 15% by weight relative to the weight of the dry soil.
Dans un mode de réalisation avantageux, le sol est malaxé avec chacun des constituants du traitement.In an advantageous embodiment, the soil is mixed with each of the constituents of the treatment.
Ainsi, le procédé de traitement d’un sol pollué comprenant au moins une étape de malaxage du sol avec, en poids par rapport au poids dudit sol sec :
- de 1,5% à 5,0% d’un premier liant minéral de type clinker sulfoalumineux bélitique,
- de 2,0% à 5,0% de chaux,
caractérisé en ce que le sol est également traité avec un composant additionnel choisi parmi:
- un deuxième liant minéral différent du premier liant minéral en une teneur allant de 1,5% à 5,0% en poids par rapport au poids dudit sol sec,
- une alcanolamine en une teneur allant de 0,001 à 0,050% en poids par rapport au poids dudit sol sec,
- un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent en une teneur allant de 0,01 à 3,00% en poids par rapport au poids dudit sol sec, et
- leur(s) combinaison(s),
et en ce que la chaux est ajoutée au sol pollué dans des proportions supérieures à 30% en poids par rapport au poids total en premier liant minéral, chaux et le cas échéant deuxième liant minéral.Thus, the process for treating polluted soil comprising at least one step of mixing the soil with, by weight relative to the weight of said dry soil:
- from 1.5% to 5.0% of a first mineral binder of the belitic sulfoaluminous clinker type,
- from 2.0% to 5.0% lime,
characterized in that the soil is also treated with an additional component chosen from:
- a second mineral binder different from the first mineral binder in a content ranging from 1.5% to 5.0% by weight relative to the weight of said dry soil,
- an alkanolamine in a content ranging from 0.001 to 0.050% by weight relative to the weight of said dry soil,
- a reducing agent of a hexavalent chromium salt in a content ranging from 0.01 to 3.00% by weight relative to the weight of said dry soil, and
- their combination(s),
and in that the lime is added to the polluted soil in proportions greater than 30% by weight relative to the total weight of first mineral binder, lime and, where appropriate, second mineral binder.
Le sol est mélangé avec les constituants du traitement pendant un temps suffisant dans tout contenant adapté. Le malaxage peut être réalisé de manière continue ou discontinue, en particulier le malaxage est réalisé en continu. Le malaxage peut être réalisé avec un malaxeur de type ouvert ou fermé.The soil is mixed with the treatment constituents for a sufficient time in any suitable container. The mixing can be carried out continuously or discontinuously, in particular the mixing is carried out continuously. The mixing can be carried out with an open or closed type mixer.
Au sens de l’invention, les termes «malaxé» et «mélangé» sont utilisés indifféremment.Within the meaning of the invention, the terms “kneaded” and “mixed” are used interchangeably.
Utilisation du procédéUse of the process
La présente invention concerne également l’utilisation du procédé selon l’invention pour la stabilisation in situ ou avant mise en stockage de sols pollués notamment par des anions sulfate et/ou des cations de métaux lourds.The present invention also relates to the use of the method according to the invention for the stabilization in situ or before storage of soils polluted in particular by sulphate anions and/or heavy metal cations.
Composition pour le traitement d’un sol polluéComposition for treating polluted soil
La présente invention concerne également une composition pour le traitement d’un sol pollué, comprenant, en pourcentage massique:
- de 10 à 60% d’un liant minéral de type clinker sulfoalumineux bélitique,
- de 10 à 70% de chaux,
- un composant additionnel choisi parmi:
de 10 à 60% d’un deuxième liant minéral différent du premier liant minéral,
de 0,01 à 0,5% d’une alcanolamine,
de 0,1 à 30% d’un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent et
leur(s) combinaison(s),
et en ce que la chaux est dans des proportions supérieures à 30% en poids par rapport au poids total en premier liant minéral, chaux et le cas échéant deuxième liant minéral.The present invention also relates to a composition for the treatment of polluted soil, comprising, in mass percentage:
- from 10 to 60% of a mineral binder of the belitic sulphoaluminous clinker type,
- from 10 to 70% lime,
- an additional component chosen from:
from 10 to 60% of a second mineral binder different from the first mineral binder,
from 0.01 to 0.5% of an alkanolamine,
from 0.1 to 30% of a reducing agent of a hexavalent chromium salt and
their combination(s),
and in that the lime is in proportions greater than 30% by weight relative to the total weight of first mineral binder, lime and, where appropriate, second mineral binder.
Les composants de cette composition sont tels que décrits précédemment.The components of this composition are as described above.
En particulier, le deuxième liant minéral est un ciment d’aluminates de calcium ou une addition minérale choisie parmi un laitier de haut fourneau, des cendres volantes, des argiles calcinés et leurs combinaisons, ou la combinaison d’un ciment d’aluminates de calcium et de ladite addition minérale.In particular, the second mineral binder is a calcium aluminate cement or a mineral addition selected from blast furnace slag, fly ash, calcined clays and combinations thereof, or the combination of a calcium aluminate cement and said mineral addition.
Selon une première variante, le deuxième liant minéral est un ciment d’aluminates de calcium, de préférence comprenant plus de 60%, de préférence plus de 80%, massique de phase Mayenite C12A7 ou d’un isotype de Mayenite.According to a first variant, the second mineral binder is a cement of calcium aluminates, preferably comprising more than 60%, preferably more than 80%, by mass of Mayenite C12A7 phase or of an isotype of Mayenite.
Selon une deuxième variante, le deuxième liant minéral est une addition minérale choisie parmi un laitier de haut fourneau, des cendres volantes, des argiles calcinés et leurs combinaisons, en particulier un laitier de haut fourneau.According to a second variant, the second mineral binder is a mineral addition chosen from a blast furnace slag, fly ashes, calcined clays and their combinations, in particular a blast furnace slag.
Avantageusement, l’alcanolamine est une tri(hydroxyalkyl)amine, plus avantageusement choisie parmi la triéthanolamine, la triisopropanolamine et leurs combinaisons.Advantageously, the alkanolamine is a tri(hydroxyalkyl)amine, more advantageously chosen from triethanolamine, triisopropanolamine and their combinations.
De préférence, l’agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent est choisi parmi du nitrite de calcium, un réducteur d’un sel de chrome hexavalent à base d’antimoine et leurs combinaisons.Preferably, the reducing agent for a hexavalent chromium salt is chosen from calcium nitrite, a reducing agent for a hexavalent chromium salt based on antimony and combinations thereof.
Utilisation de la compositionUse of composition
La présente invention concerne également l’utilisation de la composition telle que définie ci-dessus pour le traitement de sols pollués aux anions, notamment les sulfates, et aux cations de métaux lourds, notamment les sels de chrome hexavalent, et leur mélange.The present invention also relates to the use of the composition as defined above for the treatment of soils polluted with anions, in particular sulphates, and with heavy metal cations, in particular hexavalent chromium salts, and their mixture.
ExemplesExamples
Protocoles expérimentauxExperimental protocols
Analyse minéralogique d’un clinker :Mineralogical analysis of a clinker:
L’analyse minéralogique quantitative d’un clinker est réalisée par analyse Rietveld du spectre de diffraction des rayons X de ce clinker. L’échantillon de clinker à analyser est finement broyé pour fournir un échantillon dont toutes les particules passent à travers un tamis dont les mailles font 63 µm. Les spectres de diffraction aux rayons X de référence des phases cristallines présentes dans l’échantillon à analyser (à l’exception de la phase vitreuse qui n’a pas de spectre bien défini) sont obtenus à partir d’échantillons purs de ces phases.The quantitative mineralogical analysis of a clinker is carried out by Rietveld analysis of the X-ray diffraction spectrum of this clinker. The clinker sample to be analyzed is finely ground to provide a sample in which all the particles pass through a sieve with a mesh size of 63 µm. The reference X-ray diffraction spectra of the crystalline phases present in the sample to be analyzed (with the exception of the glassy phase which does not have a well-defined spectrum) are obtained from pure samples of these phases.
Essais de lixiviationLeaching tests ::
Les essais ont tous été conduits selon les recommandations de la norme NF EN-12457-2, décembre 2002.The tests were all conducted according to the recommendations of standard NF EN-12457-2, December 2002.
Les essais sont effectués sur un matériau dont au moins 95% des particules (en masse) ont une taille inférieure à 4 mm.The tests are carried out on a material of which at least 95% of the particles (by mass) have a size of less than 4 mm.
Pour les analyses et les tests de lixiviation, la masse de matière sèche (MS) de l’échantillon est déterminée après passage à l’étuve à 105°C ± 5°C jusqu’à poids constant conformément à la norme ISO 11465, août 1994. La différence entre les masses de l’échantillon avant et après le passage à l’étuve correspond au taux d’humidité du sol ou teneur en eau, que l’on exprime par rapport à la masse de sol sec, comme défini dans la norme NF EN 12457-2:2002.For analyzes and leaching tests, the mass of dry matter (DM) of the sample is determined after passing through the oven at 105°C ± 5°C until constant weight in accordance with ISO 11465, August 1994. The difference between the masses of the sample before and after drying in the oven corresponds to the soil moisture content or water content, which is expressed in relation to the mass of dry soil, as defined in standard NF EN 12457-2:2002.
A partir de l’échantillon pour essai, on prépare une prise d’essai d’une masse totale humide contenant exactement 0,090 kg ± 0,005 kg (mesurés avec une précision de 0,1 g) de matière sèche.From the test sample, a test portion of a total wet mass containing exactly 0.090 kg ± 0.005 kg (measured with an accuracy of 0.1 g) of dry matter is prepared.
L’essai de lixiviation est réalisé à température ambiante soit 20°C ± 5°C.The leaching test is carried out at room temperature, i.e. 20°C ± 5°C.
On place dans un flacon la prise d’essai humide d’une masse totale correspondant à 0,090 kg ± 0,005 kg de matière sèche puis on ajoute une quantité de lixiviant (eau distillée, eau déminéralisée, eau déionisée ou eau de pureté équivalente ayant un pH compris entre 5 et 7,5, de conductivité inférieure à 0,5 mS/m) permettant d’obtenir un rapport liquide-solide de 10 L/kg ± 2%. Le flacon bouché est placé dans un dispositif d’agitation (tel que défini dans la norme) est agité à environ 10 tr/min pendant 24 heures ± 0,5 h. Pour atteindre un bon équilibre chimique entre le solide et la solution, pendant l’extraction il est important d’éviter la décantation des solides.The wet test sample with a total mass corresponding to 0.090 kg ± 0.005 kg of dry matter is placed in a flask, then a quantity of leaching agent is added (distilled water, demineralized water, deionized water or water of equivalent purity having a pH between 5 and 7.5, with a conductivity of less than 0.5 mS/m) making it possible to obtain a liquid-solid ratio of 10 L/kg ± 2%. The stoppered vial is placed in a stirring device (as defined in the standard) and shaken at approximately 10 rpm for 24 hours ± 0.5 h. To achieve a good chemical balance between the solid and the solution, during the extraction it is important to avoid the settling of the solids.
En plus des échantillons, des « blancs » de lixiviation sont également préparés.In addition to the samples, leaching “blanks” are also prepared.
Après arrêt de l’agitation, les solides en suspension sont mis à décanter pendant 15 minutes ± 5 min, puis filtrés sous vide sur un filtre à membrane de 0,45 µm.After stopping the stirring, the solids in suspension are decanted for 15 minutes ± 5 min, then filtered under vacuum on a 0.45 μm membrane filter.
Si la filtration est rendue trop difficile, l’éluat peut être centrifugé à 2000g pendant 30 minutes afin d’éviter le colmatage du filtre à 0,45 µm. Les conditions sont précisées dans la norme NF EN-12457-2, décembre 2002.If filtration is made too difficult, the eluate can be centrifuged at 2000g for 30 minutes to avoid clogging of the 0.45 µm filter. The conditions are specified in standard NF EN-12457-2, December 2002.
L'éluat est ensuite divisé en un nombre approprié de sous échantillons pour les différentes analyses chimiques et conservé selon la norme EN ISO 5667-3.The eluate is then divided into an appropriate number of sub-samples for the different chemical analyzes and stored according to EN ISO 5667-3.
L'analyse de l’éluat produit par l'essai de lixiviation fournit la concentration des constituants dans les éluats exprimée en mg/L. Les résultats finaux sont exprimés en quantité de constituant lixivié rapportée à la masse totale de l'échantillon, en mg/kg de matière sèche.The analysis of the eluate produced by the leaching test provides the concentration of the constituents in the eluates expressed in mg/L. The final results are expressed as the amount of constituent leached relative to the total mass of the sample, in mg/kg of dry matter.
On calcule la quantité d'un constituant lixivié à partir du matériau, sur la base de la masse sèche du matériau d'origine, à l'aide de la formule suivante :The amount of a constituent leached from the material, based on the dry mass of the parent material, is calculated using the following formula:
A = C × [(L / MS) + (TH / 100)] (1)A = C × [(L / MS) + (TH / 100)] (1)
où :Or :
A est le relargage d'un constituant pour L/S = 10 (exprimé en milligrammes par kilogramme de matière sèche) ;A is the release of a constituent for L/S=10 (expressed in milligrams per kilogram of dry matter);
C est la concentration d'un constituant particulier dans l'éluat (exprimée en milligrammes par litre);C is the concentration of a particular constituent in the eluate (expressed in milligrams per liter);
L est le volume de lixiviant utilisé (exprimé en litres) ;L is the volume of leachate used (expressed in litres);
TH est le taux d’humidité, exprimé en pourcentage de la masse sèche (4.3.2) et calculé comme suit : TH = 100 × (MH-MS)/MSTH is the moisture content, expressed as a percentage of the dry mass (4.3.2) and calculated as follows: TH = 100 × (MH-MS)/MS
MS est la masse de la prise d'essai sèche exprimée en kilogrammesMS is the mass of the dry test portion expressed in kilograms
MH est la masse de la prise d'essai non séchée exprimée en kilogrammesMH is the mass of the undried test portion expressed in kilograms
Analyse des anionsAnion analysis
L’analyse des anions est réalisée par chromatographie ionique avec pour éluant des solutions à 1 mM de NaHCO3et 3,5 mM Na2CO3. Des solutions étalons pour les ions F-, Cl-, NO2 -, NO3 -, Br-, PO4 2-, et SO4 2- sont préparées.Anion analysis is carried out by ion chromatography using 1 mM NaHCO solutions as eluent.3and 3.5 mM Na2CO3. Standard solutions for F ions-, Cl-, NO2 -, NO3 -, Br-, PO4 2-, and SO4 2- are prepared.
L’efficacité sur la stabilisation des sulfates est mesurée après 1 jour de traitement jusqu’à 2 ou 6 mois.Efficacy on sulfate stabilization is measured after 1 day of treatment up to 2 or 6 months.
Analyse des métaux lourdsHeavy metal analysis ::
L'analyse des éléments (métaux lourds) est réalisée par analyse ICP-AES (Spectrométrie d'émission atomique couplée à un plasma induit).The analysis of the elements (heavy metals) is carried out by ICP-AES analysis (Atomic Emission Spectrometry coupled to an induced plasma).
Puissance RF : 1,3 kWRF Power: 1.3kW
Débit plasmagène : 15 L/minPlasma flow: 15 L/min
Débit auxiliaire : 2,25 L/minAuxiliary flow: 2.25 L/min
Débit du nébuliseur : 0,8 L/minNebulizer flow: 0.8 L/min
Temps de lecture par réplique : 20 sReading time per replica: 20 s
Les exemples suivants, non-restrictifs, illustrent des exemples de réalisation de l’invention.The following non-restrictive examples illustrate embodiments of the invention.
Sauf indication contraire, tous les pourcentages sont des pourcentages massiques.Unless otherwise indicated, all percentages are mass percentages.
Dans tous les tableaux :In all tables:
MS = matière sècheDM = dry matter
ND : Non Détectable, c’est-à-dire inférieur au seuil de détection de la mesureND: Not Detectable, i.e. below the detection threshold of the measurement
NM: Non mesuréNM: Not measured
L’efficacité du traitement est discutée sur la base des quantités de sulfates stabilisés, et le respect des valeurs limites mentionnées dans le document législatif français (Arrêté du 12/12/2014 relatif aux conditions d’admission des déchets inertes dans les installations relevant des rubriques 2515, 2516, 2517 et dans les installations de stockage de déchets inertes relevant de la rubrique 2760 de la nomenclature des installations classes (version consolidée du 08/11/2018)).The effectiveness of the treatment is discussed on the basis of the quantities of stabilized sulphates, and compliance with the limit values mentioned in the French legislative document (Order of 12/12/2014 relating to the conditions for the admission of inert waste in the installations under the headings 2515, 2516, 2517 and in inert waste storage facilities under heading 2760 of the nomenclature of classified installations (consolidated version of 08/11/2018)).
L’efficacité globale du traitement est également discutée sur le respect ou non des valeurs limites mentionnées dans cet arrêté pour les autres substances dont la libération doit être limitée.The overall efficacy of the treatment is also discussed on whether or not the limit values mentioned in this order are respected for the other substances whose release must be limited.
Dans l’idéal, on recherche une solution permettant d’avoir une quantité de sulfates lessivées inférieure à 1000ppm et de chromates inférieure à 0.5ppm (maxi 1.5ppm), sans libération d’autres composés.Ideally, we are looking for a solution allowing to have a quantity of sulphates leached below 1000ppm and chromates below 0.5ppm (maxi 1.5ppm), without releasing other compounds.
Sauf indication contraire, tous les pourcentages indiqués dans les tableaux ci-dessous sont exprimés en pourcentage massique de sol sec.Unless otherwise indicated, all the percentages indicated in the tables below are expressed in mass percentage of dry soil.
Sol non-inertes à traiterNon-inert soil to be treated
Les deux sols, notés Sol 1 et Sol 2, sont des sols limoneux provenant de la région parisienne près de Guerville, et contiennent naturellement des sulfates (entre 9000 to 12000ppm de sulfates lessivables selon le test de lixiviation NF EN 12457-2 avec un rapport liquide / solide (L/S) de 10). Leur teneur en eau est de 20% par rapport au sol sec.The two soils, noted Sol 1 and Sol 2, are silty soils from the Paris region near Guerville, and naturally contain sulphates (between 9000 to 12000ppm of leachable sulphates according to the NF EN 12457-2 leaching test with a ratio liquid / solid (L/S) of 10). Their water content is 20% compared to dry soil.
Liste des constituantsList of constituents
*ROLAC-OB comprend 72% de laitier de haut fourneau, 25% de clinker Portland et 3% de constituants secondaires autorisés selon la norme NF EN 197-1.*ROLAC-OB comprises 72% blast furnace slag, 25% Portland clinker and 3% secondary constituents authorized according to standard NF EN 197-1.
Minéralogie des clinkers testésMineralogy of the clinkers tested
(somme de Brownmillerite et de perovskite)15% total ferrites
(sum of Brownmillerite and perovskite)
1,8% of Iron (III) oxyde (Fe2O3)4.5% Quartz (SiO2)
1.8% of Iron (III) oxide (Fe 2 O 3 )
Teneurs en chrome total dans les liantsTotal chromium content in binders
Procédé de traitementTreatment method
Les échantillons de sol contaminé sont traités par le procédé selon l’invention par les formules notées dans les tableaux ci-dessous selon le protocole suivant :
- Une quantité de sol humide équivalente à 600 g sec de sol est introduit dans un malaxeur de type Perrier.
- Nous entendons par humide, l’humidité naturelle du sol éventuellement ajustée pour optimiser l’hydratation du liant (quantité d’eau extractible par évaporation lors d’un étuvage à 105°C jusqu’à poids constant). La teneur en eau peut être comprise entre 5% et 40% du poids du sol, en fonction de sa nature.
- La formule pour le traitement est introduite en surface puis l’ensemble est malaxé, à petite vitesse, pendant au moins 2 minutes jusqu’à l’obtention d’un mélange homogène en teinte et en texture.
- L’ensemble du matériau traité est extrait du bol puis conservé pendant 1 heure dans un sac hermétique.
- Au bout d’une heure, l’ensemble est passé sur un tamis de 4 mm. Le refus est cassé à la main ou à l’aide d’un outil afin de faire passer l’ensemble du matériau traité au tamis de 4 mm.
- L’ensemble de la matière tamisée est replacée dans le sac hermétique afin d’éviter toute dessiccation de la matière.The contaminated soil samples are treated by the process according to the invention by the formulas noted in the tables below according to the following protocol:
- A quantity of moist soil equivalent to 600 g dry soil is introduced into a Perrier type mixer.
- We mean by humid, the natural humidity of the soil possibly adjusted to optimize the hydration of the binder (quantity of water extractable by evaporation during a steaming at 105°C until constant weight). The water content can be between 5% and 40% of the weight of the soil, depending on its nature.
- The formula for the treatment is introduced on the surface then the whole is mixed, at low speed, for at least 2 minutes until a homogeneous mixture in color and texture is obtained.
- All of the treated material is extracted from the bowl and then stored for 1 hour in an airtight bag.
- After one hour, the whole is passed through a 4 mm sieve. The refusal is broken by hand or using a tool in order to pass all of the treated material through a 4 mm sieve.
- All of the sieved material is placed back in the airtight bag to prevent any drying out of the material.
La maturation du sol traité est réalisée sur une durée de 2 heures, 1 jour, 7 jours, 1 mois, 2 mois ou 6 mois à température ambiante.Maturation of the treated soil is carried out over a period of 2 hours, 1 day, 7 days, 1 month, 2 months or 6 months at room temperature.
11 / Solution à base de clinker/ Clinker-based solution sulfoalumineuxsulfoaluminous bélitiquebelitic , de, of ciment d’aluminatesaluminate cement de calciumcalcium et de chauxand lime
+ 3% Ca(OH)25% B3
+ 3% Ca(OH)2
+ 50% Ternal EP]
+ 3% Ca(OH)25% [50% B3
+50% Ternal EP]
+ 3% Ca(OH)2
+ 4% Ca(OH)23% B3
+ 4% Ca(OH)2
+ 4% Ca(OH)23% [50%B3 + 50%Ternal EP]
+ 4% Ca(OH)2
L’exemple 1.1 est un test témoin.Example 1.1 is a control test.
Les exemples 1.2 et 1.4 sont des tests comparatifs.Examples 1.2 and 1.4 are comparative tests.
Les exemples 1.3 et 1.5 sont des tests selon l’invention.Examples 1.3 and 1.5 are tests according to the invention.
Le traitement avec la combinaison d’un clinker sulfoalumineux bélitique, de chaux et d’un ciment d’aluminates de calcium (1.3 et 1.5) permet d’améliorer la performance à long terme du traitement comparé à une combinaison d’un clinker sulfoalumineux bélitique et de chaux (1.2 et 1.4) que ce soit pour la libération des ions sulfates ou la libération des ions chromates.Treatment with the combination of a sulphoaluminous belitic clinker, lime and a calcium aluminate cement (1.3 and 1.5) improves the long-term performance of the treatment compared to a combination of a sulphoaluminous belitic clinker and lime (1.2 and 1.4) whether for the release of sulphate ions or the release of chromate ions.
22 // Solution à base de clinkerClinker-based solution sulfoalumineuxsulfoaluminous bélitiquebelitic , de chaux et d’, lime and alkanolaminealkanolamine (( TEA ou TIPATEA or TIPA ))
L’exemple 2.0 est un test témoin.Example 2.0 is a control test.
L’exemple 2.1 est un test comparatif.Example 2.1 is a comparative test.
Les exemples 2.2 à 2.7 sont des tests selon l’invention.Examples 2.2 to 2.7 are tests according to the invention.
La stabilisation des sulfates peut être améliorée de façon significative avec l’ajout de TIPA ou de TEA au liant. Leur présence a également un impact étonnamment positif pour limiter la libération de chrome.Sulfate stabilization can be significantly improved with the addition of TIPA or TEA to the binder. Their presence also has a surprisingly positive impact in limiting the release of chromium.
33 // Solution à base de clinkerClinker-based solution sulfoalumineuxsulfoaluminous bélitiquebelitic , de chaux et, lime and des agents réducteursreducing agents de sel de chrome hexavalenthexavalent chromium salt
L’exemple 3.0 est un test témoin.Example 3.0 is a control test.
L’exemple 3.1 est un test comparatif.Example 3.1 is a comparative test.
Les exemples 3.2 et 3.3 sont des tests selon l’invention.Examples 3.2 and 3.3 are tests according to the invention.
Le traitement avec la combinaison d’un clinker sulfoalumineux bélitique, de chaux et d’un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent (3.2 et 3.3) permet de diminuer la libération des ions sulfates et d’ions chromates à 1 mois et 2 mois.Treatment with the combination of a belitic sulphoaluminous clinker, lime and a reducing agent of a hexavalent chromium salt (3.2 and 3.3) makes it possible to reduce the release of sulphate ions and chromate ions at 1 month and 2 month.
44 // Solution à base de clinkerClinker-based solution sulfoalumineuxsulfoaluminous bélitiquebelitic , de laitier de haut fourneau et de chaux, blast furnace slag and lime
+ 4% Ca(OH)23% B3
+ 4% Ca(OH)2
L’exemple 4.0 est un test témoin.Example 4.0 is a control test.
Les exemples 4.1, 4.5 et 4.6 sont des tests comparatifs.Examples 4.1, 4.5 and 4.6 are comparative tests.
Les exemples 4.2, 4.3, 4.4, 4.7 et 4.8 sont des tests selon l’invention.Examples 4.2, 4.3, 4.4, 4.7 and 4.8 are tests according to the invention.
La performance du traitement est améliorée de façon significative avec l’ajout de laitier de haut-fourneau à 2,5% de clinker B3 mélangé à 3,33% de chaux éteinte (4.2 vs 4.1), ou bien à 3% de clinker B3 mélangé à 4% de chaux éteinte (4.7 vs 4.6). La stabilisation des sulfates est améliorée, et les quantités de chrome libérées sont bien inférieures à 0.5ppm jusqu’à 2 mois. Le laitier est efficace qu’il soit ajouté tel quel ou bien dans un liant routier (4.4). L’ajout d’eau lors du traitement permet d’améliorer encore plus l’efficacité du traitement (4.3 et 4.8).Treatment performance is significantly improved with the addition of blast furnace slag at 2.5% B3 clinker mixed with 3.33% slaked lime (4.2 vs 4.1), or alternatively 3% B3 clinker mixed with 4% slaked lime (4.7 vs 4.6). The stabilization of sulphates is improved, and the quantities of chromium released are well below 0.5ppm for up to 2 months. The slag is effective whether it is added as is or in a road binder (4.4). Adding water during treatment further improves treatment efficiency (4.3 and 4.8).
Claims (12)
- de 1,5% à 5,0% d’un premier liant minéral de type clinker sulfoalumineux bélitique
- de 2,0% à 5,0% de chaux, et
- un deuxième liant minéral différent du premier liant minéral en une teneur allant de 1,5% à 5,0% en poids par rapport au poids dudit sol sec,
- une alcanolamine en une teneur allant de 0,001 à 0,050% en poids par rapport au poids dudit sol sec,
- un agent réducteur d’un sel de chrome hexavalent en une teneur allant de 0,01 à 3,00% en poids par rapport au poids dudit sol sec, et
- leur(s) combinaison(s),
- from 1.5% to 5.0% of a first mineral binder of belitic sulfoaluminous clinker type
- from 2.0% to 5.0% lime, and
- a second mineral binder different from the first mineral binder in a content ranging from 1.5% to 5.0% by weight relative to the weight of said dry soil,
- an alkanolamine in a content ranging from 0.001 to 0.050% by weight relative to the weight of said dry soil,
- a reducing agent of a hexavalent chromium salt in a content ranging from 0.01 to 3.00% by weight based on the weight of said dry sol, and
- their combination(s),
- de 30% à moins de 60% de phase sulfoaluminate C4AxFy$z avec x variant de 2 à 3, y variant de 0 à 0,5 et z variant de 0,8 à 1,2,
- plus de 15% de phase bélite C2S incluant au moins 2% de phase bélite sous forme alpha’,
- plus de 20% de ferrites.
- from 30% to less than 60% of sulfoaluminate phase C4AxFy$z with x varying from 2 to 3, y varying from 0 to 0.5 and z varying from 0.8 to 1.2,
- more than 15% C2S belite phase including at least 2% belite phase in alpha' form,
- more than 20% ferrites.
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