FR3080040A1 - Composition anhydre pour vernis a ongles - Google Patents
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Abstract
Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles comprenant au moins un solvant organique, au moins un agent filmogène, au moins un plastifiant, au moins un agent thixotrope, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines.
Description
Domaine technique
La présente invention entre dans le domaine des compositions cosmétiques.
L'invention concerne particulièrement une composition cosmétique anhydre, applicable sur les ongles ou les faux ongles, qui soit non dangereuse pour la santé des utilisateurs et pour 1'environnement.
Etat de la technique
Les vernis à ongles sont généralement utilisés pour maquiller les ongles ainsi que les faux ongles. Les vernis à ongles sont habituellement composés d'un agent filmogène, d'un solvant, et éventuellement d'un ou plusieurs plastifiants, d'une ou plusieurs résines, d'un ou plusieurs agents de rhéologie, des agents thixotropants, et d'un ou plusieurs additifs notamment de type colorants, nacres, agents anti UV.
Pour répondre aux exigences des utilisateurs, les vernis à ongles doivent satisfaire plusieurs critères :
- une bonne application : lorsque le vernis à ongles est appliqué sur l'ongle, il doit former une surface lisse, sans stries, avec une épaisseur constante afin d'obtenir un film et une coloration homogènes,
- un étalement facilité sur toute la surface de l'ongle pour rendre son utilisation pratique,
- une brillance accrue et qui persiste dans le temps,
- des temps de séchage et de durcissement sur l'ongle très courts,
- une bonne tenue du vernis à ongles sur l'ongle : il est en effet souhaité que le vernis s'écaille le moins possible afin de conserver un aspect esthétique.
De nouvelles formulations sont sans cesse développées pour essayer d'améliorer l'une ou l'autre de ces propriétés.
En plus des exigences susmentionnées, les produits cosmétiques se doivent d'être sans danger pour l'environnement et la santé des utilisateurs.
En ce sens, l'industrie du cosmétique est régie par le règlement CE N°1223/2009 du Parlement Européen et du Conseil du 30 novembre 2009 relatif aux produits cosmétiques.
La tendance étant d'obtenir un produit cosmétique de qualité, répondant à la fois aux exigences des utilisateurs susmentionnés et respectant ledit règlement. Il convient d'avoir des produits cosmétiques qui soient les moins toxiques possibles à la fois pour l'environnement et les utilisateurs.
Ainsi, le marché des produits cosmétiques de type vernis se doit de respecter le souhait des utilisateurs d'avoir des produits de qualité, sans risque pour leur santé et pour 1'environnement et contenant peu ou pas de substances nocives ou prohibées.
Sur ce point, il a été constaté dans le cadre de l'utilisation normale d'un produit cosmétique de type vernis à ongles, la présence, à l'état de traces, de nitrosamines ou composés nitrosés.
Les nitrosamines sont des produits de réaction, se formant majoritairement de façon non intentionnelle.
Les nitrosamines sont issues de la réaction de nitrosation entre un précurseur de type substrat nitrosable et un agent nitrosant en condition acide.
On entend par « substrat nitrosable » des substrats tels que les amines primaires, amines secondaires, et par « agent nitrosant » » des substrats tels que des nitrites.
Dans les compositions de vernis à ongles connues, des nitrosamines peuvent se former et se retrouver à l'état de traces.
En effet, les « substrats nitrosables » peuvent se former dans le vernis suite à son vieillissement ou encore être issus de ses composés habituels, tel que 1'organo-modifiant présent dans les argiles.
De la même manière, les « agents nitrosants » apparaissent suite au vieillissement du vernis, notamment suite à la dégradation de la nitrocellulose qui est un composé fréquemment utilisé pour apporter de la brillance et un film dur au vernis.
Ainsi, il existe un risque de formation de nitrosamines dans les vernis à ongles connus.
Selon le règlement REACH, certaines nitrosamines peuvent être considérées, selon leur forme et leur teneur dans le produit, comme des substances cancérigènes de catégorie IB.
En particulier, les nitrosamines telles que les diméthylnitrosamines (NDMA), l-methyl-3-nitro-lnitrosoguanidine (MNNG), 2,2-(nitrosoimino)bisethanol (NDELA) ou encore la nitrosodipropylamine (NDPA) sont considérées comme des substances cancérigènes toxiques.
Dans le domaine des cosmétiques et selon le règlement CE N°1223/2009, la teneur en nitrosamines ne doit pas dépasser les 0,05 mg/kg dans les diverses matières premières présentant une fonction amine et la teneur maximale en amine secondaire doit être inférieure à 0,5%.
Ainsi, dans le domaine des cosmétiques des vernis à ongles et selon le règlement CE N°1223/2009, il est nécessaire de réaliser une évaluation de la sécurité des traces de substances prohibées de type nitrosamines par un toxicologue afin de pouvoir en particulier obtenir des autorisations de mise sur le marché du vernis à ongles et que ladite composition réponde au règlement CE N° 1223/2009.
Par conséquent, afin de pouvoir répondre au règlement CE N°1223/2009, il existe un réel besoin de mieux maîtriser la présence de nitrosamines dans les compositions cosmétiques de vernis à ongles. En d'autres termes, pendant la conservation de ces vernis, il convient d'éviter, ou au moins de contrôler, la formation possible des nitrosamines au cours du temps, ceci sans modifier directement ou indirectement les propriétés intrinsèques du vernis. Il convient donc de trouver une solution pour éviter ou limiter la formation de nitrosamines au cours du temps dans une composition cosmétique de vernis sans affecter tous les autres critères requis par l'utilisateur tels que la brillance, la couvrance, la tenue sur l'ongle, les temps de séchage et durcissement courts, un étalement et une application rapides et faciles. Ainsi, il est nécessaire que la solution soit inerte vis-à-vis des composants habituels du vernis et sans effet sur ses propriétés intrinsèques exigées par les utilisateurs.
Objet de l'invention
En conséquence, l'objet de la présente invention est de fournir une composition anhydre cosmétique pour vernis à ongles limitant ou évitant la formation de nitrosamines au cours du temps, tout en maintenant ses autres propriétés, à savoir une bonne brillance, couvrance, tenue sur l'ongle, ainsi que des temps de séchage et durcissement courts, un étalement et une application rapides et faciles.
Description générale de 1'invention
La présente invention a pour but de pallier les inconvénients de 1'état de la technique et de résoudre le problème mentionné ci-dessus, en proposant une composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles comprenant au moins un solvant organique, au moins un agent filmogène, au moins un plastifiant, au moins un agent thixotrope, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines.
On entend par le terme « cosmétiquement acceptable » une composition cosmétique compatible pour l'application sur le corps humain, en particulier sur les ongles ou la peau et qui est sans danger pour la santé physique et physiologique de 1'utilisateur.
On entend par le terme « agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines » un agent chimique, de type molécule, qui détruit les nitrosamines déjà présentes et qui bloque également leur formation dans la composition, tout en ralentissant ou empêchant l'oxydation d'autres substances chimiques à leur contact et dont la propriété physique d'écoulement, qualifiée par son « indice thixotropique » varie en fonction du temps.
L'indice thixotropique est une indication sur la rhéologie du milieu et sa capacité à reconstituer le réseau, ce qui permet de garantir la stabilité des particules insolubles dans le temps.
L'agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines empêche ou ralentit l'oxydation, par exemple mais de manière non limitative en neutralisant les radicaux libres, ils permettent ainsi une meilleure conservation du vernis à ongles.
Ainsi, ledit agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines permet de limiter ou d'empêcher la formation de nitrosamines au cours du temps dans ladite composition cosmétique de type vernis. En conséquence, tout risque pour la santé de l'utilisateur et pour l'environnement dû à la présence des nitrosamines est limité. En outre, ladite composition va alors répondre au règlement CE N°1223/2009 et être valablement mise sur le marché.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, ledit agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines consiste en une ou plusieurs molécule(s), choisie(s) parmi les familles a) à e) de molécules suivantes :
- La famille a) des dihydroquinolin-6-ol de formule générale (I):
R
O
R avec R consistant en un groupement -H, ou un alkyl ou une amine, ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome, incluant en particulier 1'éthoxyquine ;
- La famille b) des composés aromatiques hydroxylées de type hydroquinone de formule générale (II):
Avec
R consistant en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
tertiobutylhydroquinone;
- La famille c) des gallates de formule générale (III):
avec R consistant en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome, incluant en particulier le propyle gallate et l'octyle gallate ;
- La famille d) de l'acide gentisique ou l'un de ses sels et esters associés de formule générale (IV):
avec R consistant en Li+, Na+, K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
La famille des diacides carboxyliques linéaires ou
1'un de leurs sels esters associés de formule générale (V) :
o o
R
R n
(V) avec une longueur de chaîne cartonnée allant de
C2 à C8 dont l'acide oxalique, l'acide malonique,
1'acide succinique,
1'acide glutarique,
1'acide adipique, l'acide pimelique et l'acide subérique ou l'un de leurs sels et esters associés, avec R consistant
Na+,
K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome.
De la même manière, ledit agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines consiste en une ou plusieurs molécule(s), choisie(s) parmi :
L'acide diméthylglutarique, ou un de ses sels ou esters associés, de formule générale (VII)
R
R consistant (VII) avec R en
Na+,
K+,
NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
L'acide tartrique, ou un de ses sels ou esters associés, de formule générale (VIII):
o
OH
R
R
OH
O (VIII) avec R consistant en
Na+, K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
L'acide citrique ou de ses sels ou esters associés, de formule générale (IX)
R
R
R
R1 (IX) avec R consistant en
Na+, K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome.
De préférence, selon l'invention, ledit agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines consiste en une ou plusieurs molécule(s), choisie(s) parmi la liste suivante :
Ethoxyquine de formule :
- Di-tertiobutylhydroquinone de formule
- Acide gallique de formule :
- Propyle gallate de formule :
- Acide gentisique de formule :
- Acide diméthylglutarique de formule :
Plus spécifiquement, chacune des molécules antioxydantes thixotropes inhibitrices des nitrosamines susmentionnées prises individuellement a pour effet d'empêcher la réaction de nitrosation, en agissant notamment sur les précurseurs de type substrats nitrosables susmentionnés et/ou les agents nitrosants, ceci tout en augmentant l'indice thixotropique de la composition.
De plus, chacune de ces molécules antioxydantes thixotropes permet également de détruire les nitrosamines déjà formées au sein de la composition. Ainsi, l'effet inhibiteur est à la fois curatif et préventif.
En outre, il a été constaté une synergie de l'effet inhibiteur des nitrosamines de ces molécules, c'est pourquoi chacune d'elles ont été spécifiquement sélectionnées comme agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines, parmi tous les agents antioxydants d'utilisation traditionnelle dans les vernis à ongles.
Avantageusement encore, chacune de ces molécules antioxydantes thixotropes, sélectionnées pour leur effet inhibiteur des nitrosamines, est inerte vis-à-vis de l'activité des autres constituants de la composition anhydre de l'invention, sauf pour l'action antioxydante et pour l'action thixotrope qui, au contraire, sont augmentées.
En effet, de manière avantageuse, il a été démontré que 1'ethoxyquine, l'acide gallique, le propyle gallate, l'octyle gallate, l'acide gentisique, l'acide pimelique, l'acide diméthylglutarique ou le Di-tertiobutylhydroquinone ont, en plus de leur propriété d'inhibition de nitrosamines, un effet antioxydant et thixotrope. La combinaison de ces molécules permet, au sein de la composition de l'invention, d'augmenter davantage le pouvoir antioxydant et thixotropant donc de favoriser encore la stabilité de la composition dans le temps .
Selon un mode de réalisation avantageux, ledit au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines représente entre 0,00001% et 25% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
Ainsi, pour que ladite composition entre dans la réglementation et ne soit pas toxique pour l'utilisateur et l'environnement, seule une proportion minime d'agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines, représentant moins de de la composition totale, est nécessaire.
Selon une autre caractéristique de l'invention, ladite composition anhydre comporte au moins un solvant organique.
Ledit au moins un solvant organique est choisi parmi le toluène, le xylène, 1'acétate d'éthyle, 1'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, l'acétate de propyle, l'acétate de méthyle, une cétone, un ester, 1'isopropanol, le butanol le diacétone alcool, l'éthanol dénaturé avec la méthyléthylcétone ou le diéthyléther, les hydrocarbures linéaires ou cycliques, de préférence le cyclohexane, l'heptane ou n'importe quelle combinaison de ceux-ci.
Le solvant organique pourra être choisi en fonction de ses propriétés physico-chimiques et en considération des autres composants présents dans la composition anhydre pour vernis à ongles. Quoi qu'il en soit, il sera inerte vis-à-vis de l'action inhibitrice des nitrosamines, thixotrope et antioxydante de l'agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines.
En outre, de façon préférée, ledit au moins un solvant organique représente entre 10% et 90% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
Cette quantité étant variable en considération des autres composants de la composition anhydre de l'invention.
De préférence, le solvant organique est l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle ou une combinaison de ceux-ci.
Selon une autre caractéristique de l'invention, ladite composition anhydre comporte au moins un agent filmogène.
Ledit au moins un agent filmogène est choisi parmi la cellulose, un dérivé de cellulose, une résine vinylique, une résine polyester, une résine epoxy-tosylamide, une résine acrylique, une résine styrène acrylique, une résine polyester, une résine polymère aux propriétés filmogènes ou n'importe quelle combinaison de ceux-ci.
Un agent filmogène seul ou une combinaison d'agents filmogènes peut être utilisé(e) dans la composition anhydre pour vernis à ongles.
Avantageusement, ledit au moins un agent filmogène représente entre 5 et 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
De préférence, l'agent filmogène est la nitrocellulose.
Selon un mode de réalisation particulier, les résines pouvant être utilisées en tant qu'agents filmogènes sont les suivantes :
- Résines tosylamides/formaldéhydes ou résines toluènesulfonamides/formaldéhydes,
- Résines tosylamides/époxy ou résines toluènesulfonamides/époxy,
- Résines polyesters comprenant, par exemple, un des monomères suivants ou plusieurs des monomères suivants en combinaison : acide adipique, acide ou anhydride phtalique, acide ou anhydride triméllitique, néopentyl glycol, glycols, glycérine, glycidyl décanoate
- Polymères et copolymères d’acrylates,
- Copolymères d’acrylates et de styrènes,
- Copolymères styrènes/acrylates/acrylonitriles,
- Sucroses acétates isobutyrates,
- Résines polyvinylbutyrales.
La plupart de ces résines additionnelles ont une action collante et/ou également une action plastifiante. Les résines additionnelles peuvent être utilisées dans la formule, seules ou sous la forme de mélanges, dans des quantités allant de 3 à
20% en poids sec, de préférence 5 à 12% en poids sec, en particulier de 7 à 10% en poids sec par rapport au poids total de la composition.
Selon une autre caractéristique de l'invention, ladite composition anhydre comporte au moins un plastifiant.
Ledit au moins un plastifiant est choisi parmi 1'acétyl tributyl citrate, 1'acétyl triéthyl citrate, le tributyl citrate, le triéthylcitrate ou tout autre ester d'acide citrique et de citrate, le dibutyl phtalate, le triphénylphosphate, la triacétine, le triméthyl pentanyl diisobutyrate, la triéthylhexanoine, le sucrose benzoate, le dibutyl adipate, le diéthyl phtalate, le diisobutyl adipate, le diisopropyl adipate, le dipropylène glycol dibenzoate, les isomères otho et para de la N-éthyl toluène sulfonamide, le N(2-hydroxypropyl) benzène sulfonamide et le N-(n-butyl) benzène sulfonamide ou n'importe quelle combinaison de ceux-ci.
Les plastifiants sont des composés ayant une température d'ébullition élevée qui ne s'évaporent pas lors du séchage de la composition de l'invention de type vernis à ongles. Ils sont utilisés pour moduler la dureté du film formé afin d'obtenir les caractéristiques physico-chimiques du film souhaitées.
Ledit plastifiant représente entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
Selon une autre caractéristique de l'invention, ladite composition anhydre comporte au moins un agent thixotrope.
Ledit au moins un agent thixotrope choisi parmi les silices pyrogénées et/ou silices hydrophiles et/ou hydrophobes et/ou argiles type phyllosilicate par exemple, mais de manière non limitative de type kaolin ou smectites, tel que des smectites de type bentone, hectorite, montmorillonite, avec ou sans organo-modifiant(s) ou n'importe quelle combinaison de ceux-ci.
De préférence, ledit au moins un agent thixotrope représente entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
Ces agents thixotropes ont pour effet d'améliorer la fluidité de la composition pour vernis à ongles lors de son agitation en augmentant au maximum son « indice thixotropique ».
« L'indice thixotropique » est une indication sur la rhéologie du milieu et sa capacité à reconstituer le réseau permettant de garantir la stabilité des particules insolubles dans le temps. Il est généralement admis qu'un « indice thixotropique » élevé est le garant d'une plus grande stabilité dans le temps au niveau du comportement anti-sédimentant et, en même temps, d'une bonne fluidité lors de l'application. L'indice thixotropique est calculé en mesurant le rapport entre la viscosité à 60 rpm dit « V2 » et la viscosité à 6 rpm dit « V3 ». Ce rapport V2/V3 étant équivalent à l'utilisation de la composition par un utilisateur qui secoue la composition de l'invention avant son utilisation « V2 » et qui la laisse au repos « V3 ».
Selon une autre caractéristique de l'invention, ladite composition anhydre peut avantageusement comporter également un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents rhéologiques, les absorbeurs UV, les modificateurs de surface, les agents dits « traitants » et les agents de coloration.
Par exemple, pour colorer ou fournir des effets particuliers, la composition anhydre pour vernis à ongles peut comprendre un ou plusieurs agents de coloration choisi(s) parmi les pigments, les nacres, les paillettes et/ou les particules métalliques. Ces agents de coloration fournissent l'aspect esthétique recherché par les utilisateurs de vernis à ongles. Ces agents de coloration peuvent produire des effets très différents tels que « irisé », « métallisé », « nacré », « miroir », « crème », « pailleté », « craquelé », « mat », « néon », « fluorescent », « holographique », etc...
En particulier, les pigments utilisés peuvent être sélectionnés parmi le groupe constitué par le dioxyde de titane (CI 77891) , l'oxyde de fer noir (CI 77499) , l'oxyde de fer rouge (CI 77491 ) , le DC Red 6 Ba Lake (CI 15850) , le DC Red 7 Ca Lake (CI 15850:1), le DC Red 34 Ca Lake (CI 15880), le FDC
Yellow 5 Al Lake (CI 19140) , le FDC Elue 1 Al Lake (CI 42090) , le bleu ultramarine (CI 77007) , le DC Violet 2 (CI 60725) , le DC Black 2 (CI 77266), etc.
Les nacres sont également utilisables dans l'invention. Les nacres sont des particules minérales de différentes natures recouvertes d'une ou plusieurs couches d'oxydes (oxydes de titane ou oxydes de fer) ou encore de pigments. Les nacres peuvent se présenter sous la forme d'une poudre ou de plaques de tailles variées. Parmi les nacres utilisables dans l'invention, on peut citer :
- les nacres préparées à partir de mica naturel et ayant subi des opérations de recouvrement successifs appelé « coating »,
- les nacres préparées à partir de mica synthétique appelé également « synthetic fluorphlogopite »,
- les nacres préparées à partir de calcium sodium borosilicate,
- les nacres préparées à partir d'oxyde de silice.
Les paillettes utilisables dans 1'invention peuvent être préparées à partir de plusieurs types de matériaux comme les films polyesters comportant en surface une couche métallique, le polyéthylène téréphtalate, le polybutylène téréphtalate, les copolymères d'acrylates, les copolymères d'acrylates ou encore 1 ' aluminium.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition anhydre pour vernis à ongles comprend une quantité d'agents de coloration comprise de 0,1% à 20% en poids sec et de préférence de 0,5% à 12-14% en poids sec par rapport au poids total de la composition.
De plus, ladite composition de l'invention peut également comporter des absorbeurs UV en tant qu'additifs.
Parmi les absorbants UV, on citera les absorbants de lumière UV qui permettent de protéger la formulation ou les agents colorants utilisés dans l'invention des rayonnements UV. Parmi les protecteurs UV utilisables dans l'invention, on citera : la benzophénone-1 (CAS 131-56-6), la benzophénone-3 (CAS 131-57-7), le benzyl salicylate (CAS 118-58-1), l'étocrylène (CAS 5232-99-5), le drométrizole (CAS 2440-22-4), le butyl méthoxydibenzoylméthane (CAS 70356-09-1), etc.
Les absorbants UV seront utilisés seuls ou sous la forme de combinaison dont le pourcentage total dans la formule peut aller de 0,1 à 1% en poids sec par rapport au poids total de la composition.
Parmi les additifs utilisables selon l'invention, on citera également les modificateurs de surface comme les cyclométhicones ou cyclopentasiloxanes, les diméthicones et le triméthylsiloxysilicate.
Ces additifs de surface sont généralement utilisés dans de faibles quantités dans la formulation, allant de 0,1 à 5% en poids sec par rapport au poids total de la composition.
On citera également les additifs dits « traitants » de l'ongle utilisables dans la composition selon l'invention. Les additifs traitants peuvent représenter de 0,01% à 5% en poids sec, de préférence de 0,05% à 2% en poids sec par rapport au poids total de la composition. Parmi ces additifs « traitants », on citera :
- le formaldéhyde utilisé comme durcisseur de l'ongle,
- la vitamine E acétate (tocophéryl acétate),
- la vitamine A palmitate (rétinyl palmitate),
- les dérivés organiques ou inorganiques de calcium tels que le chlorure de calcium, le pantothénate de calcium,
- le diméthyloxobenzodioxasilane,
- la myrrhe,
- les acides aminés soufrés comme la cystéine, ses sels et leurs dérivés, la cystine, le glutathion. Les acides aminés soufrés sont en effet capables de créer des ponts de réticulation entre la kératine et les groupes SH libres de ses dérivés soufrés,
- la kératine hydrolysée d'origine végétale,
- les alpha-hydroxyacides comme l'acide citrique, l'acide ascorbique,
- la biotine,
- 1'urée et la diméthylurée.
La présence de tous ces additifs permet de moduler à la fois l'aspect esthétique de la composition et ses propriétés physicochimiques.
La présente invention concerne également un vernis à ongles comportant ladite composition de l'invention telle que décrite précédemment.
Ainsi ledit vernis de l'invention répond à la réglementation CE N°1223/2009. Il est sans danger pour les consommatrices ni pour l'environnement, il présentera un taux de nitrosamines toujours inférieur à une valeur présentant un risque pour le consommateur.
En outre, la présence d'un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines a pour avantage de ne pas détériorer les propriétés de base du vernis à savoir sa couvrance, sa tenue, sa fluidité, sa brillance, etc.... Au contraire, ledit agent antioxydant thixotrope, en inhibant la nitrosamine augmente la durée de vie et le temps de conservation du vernis.
La présente invention concerne également un procédé de préparation de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles comprenant au moins une étape dans laquelle on mélange au moins un solvant organique, au moins un agent filmogène, au moins un plastifiant, au moins un agent thixotrope avec au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines tels que susmentionnés.
Résultats d'expériences
a) Effet de l'ajout d'agent antioxydant inhibiteur de nitrosamines sur la formation de nitrosamines et sur la nitrosamine déjà présente dans un vernis à ongle :
Les résultats d'expériences ci-dessous permettent de prouver l'effet de l'ajout d'au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines selon l'invention dans une composition de vernis à ongle dit VAO.
Les tableaux 1 et 2 ci-dessous montrent la quantité de nitrosamines, présente dans une composition de vernis à ongles dit « VAO », mesurée durant 12 semaines par chromatographie en phase gazeuse couplée à une spectrométrie de masse.
La limite de quantification de la méthode a été évaluée à 2 ppb.
Les nitrosamines détectées dans le vernis sont de type :
- nitrosodiméthylamine (NDMA),
- Nitrosodiéthylamine (NDEA),
- 2,2-(nitrosoimino)bisethanol (NDELA) ,
- N-nitrosomorpholine (NMOR)
- Nitrosoethylméthylamine (NEMA),
- Nitrosodipropylamine (NDPA),
- Nitrosodibutylamine (NDBA),
- Nitrosopiperidine (Npip),
- N-nitrosopyrrolidine (Npir).
Les agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines testés sont de type :
- Ethoxyquine dit « EtoxQ »,
- Acide gallique dit « GalH »,
- Propyle gallate dit « PropGal »,
- Octyle gallate dit « OctGal »,
- Acide gentisique dit « GentiH »,
- Acide pimelique dit « PimelH »,
- Acide diméthylglutarique dit « DMGA »,
- Di-tertiobutylhydroquinone dit « dtBuHQ ».
Deux expériences ont été réalisées afin de mettre en évidence d'une part l'activité inhibitrice de la formation des nitrosamines des agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines (Tableau 2) et, d'autre part, leur activité de dégradation des nitrosamines existantes dans une composition de VAO (Tableau 1).
Tableau 1 :
Destruction des nitrosamines (par rapport à un vernis enrichi à lOOppb de chaque nitrosamines) à 12 semaines
| nitrosamine | EtoxQ | GalH | PropGal | OctGal | GentiH | PimelH | DMGA | dtBuHQ |
| NDMA | -75% | -54% | -73% | -84% | -61% | -39% | n. c. | -48% |
| NDEA | -100% | 24% | -31% | -45% | -19% | -88% | -86% | -60% |
| NDELA | -92% | -21% | -54% | -75% | -43% | -71% | -68% | -49% |
| NMOR | -100% | -41% | -52% | -59% | -54% | -63% | -57% | -82% |
Les expériences et l'analyse des résultats du tableau 1 permettent d'étudier au cours du temps l'effet des agents antioxydants thixotropes inhibiteurs des nitrosamines sur une quantité connue de quatre nitrosamines ajoutées dans une composition de VAO connue et définie.
Les quatre nitrosamines ajoutées ont été la NDMA, la NDEA, la NDELA et la NMOR, chacune ajoutée à une concentration de 100 ppb de la composition totale du VAO.
La quantité de 100 ppb correspond à une valeur initiale de base définie comme étant la valeur initiale de 100%.
Les résultats du tableau 1 présentent ainsi la diminution de la quantité de nitrosamines initialement présentes, après 12 semaines, en présence de chaque agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines testé, par rapport à un VAO initialement enrichi à 100 ppb de quatre nitrosamines : NDMA, NDEA, NDELA et NMOR.
Les résultats sont exprimés en pourcentage de nitrosamines éliminées, par rapport à ladite valeur initiale de 100 ppb de nitrosamines initialement présentes.
Selon ces résultats, tous les agents antioxydants thixotropes testés engendrent une chute de la quantité de nitrosamines présente initialement dans les VAO.
Toutefois, il apparaît que c'est 1'Ethoxyquine qui engendre le plus de dégradation des nitrosamines testées.
En effet, en présence d'Ethoxyquine, les quantités de NDEA et NMOR sont passées en dessous de la limite de quantification de la méthode et la quantité de NDMA a été réduite de 75%.
Le tableau 1 permet de montrer l'effet de dégradation des nitrosamines par un agent antioxydant thixotrope de type éthoxyquine, Di-tertiobutylhydroquinone, Propyle gallate,
Octyle gallate ou Acide diméthylglutarique au sein d'un VAO.
Tableau 2 :
| Suivi de la formation de nitrosamines après 12 semaines | |||||||||
| Nitrosamine | Blanc | EtoxQ. | GalH | PropGal | OctGal | GentiH | PimelH | DMGA | dtBuHQ. |
| NDMA(ppb) | 19 | < 2 | 4 | <2 | < 2 | 3 | 4 | 4 | 5 |
| NDEA(ppb) | 6 | < 2 | < 2 | <2 | < 2 | < 2 | < 2 | < 2 | < 2 |
| NDELA(ppb) | 16 | < 2 | < 2 | 5 | 3 | 3 | < 2 | < 2 | 4 |
| NMOR (ppb) | 5 | < 2 | < 2 | <2 | < 2 | < 2 | < 2 | < 2 | < 2 |
| NEMA(ppb) | 18 | 3 | < 2 | <2 | 20 | 6 | 5 | 7 | 8 |
| NDPA(ppb) | 3 | < 2 | < 2 | 21 | 34 | 5 | < 2 | < 2 | < 2 |
| NDBA(ppb) | 57 | < 2 | 4 | 14 | 65 | 3 | 9 | 18 | 4 |
| Npip (ppb) | 5 | < 2 | < 2 | <2 | < 2 | < 2 | < 2 | < 2 | < 2 |
| Npir (ppb) | 10 | < 2 | < 2 | <2 | < 2 | < 2 | 3 | 3 | < 2 |
Les expériences et résultats consignés dans le tableau 2, permettent l'étude de la capacité, dans le temps, des agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines à inhiber la formation desdites nitrosamines dans un VAO, par rapport à une composition de VAO ne comprenant pas ces agents.
L'agent antioxydant thixotrope inhibiteur de nitrosamines testé représente 0,1% en poids, par rapport à la masse totale de ladite composition en VAO classique sans inhibiteur.
Le tableau 2 présente les résultats relatifs à l'inhibition de la formation des nitrosamines par les agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines sélectionnées.
Les valeurs sont exprimées en ppb.
L'échantillon « blanc » correspond à un VAO dans lequel aucun antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines n'a été ajouté.
Lors de la formulation des VAO, la quantité de nitrosamines présentes était en-dessous du seuil de quantification de la méthode utilisée, c'est-à-dire en dessous de 2 ppb.
Nous pouvons observer qu'en l'absence d'agents antioxydants thixotropes inhibiteurs des nitrosamines, une apparition des différentes nitrosamines testées a lieu au cours des 12 semaines de test avec des valeurs pouvant aller de 3 à 57 ppb.
Au contraire, en présence d'agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines, cette apparition est largement diminuée, voire totalement inhibée.
Une fois encore, 1'Ethoxyquine semble être également très efficace contre les nitrosamines testées, puisqu'aucune augmentation réellement significative du taux de nitrosamines n'est remarquée.
L'éthoxyquine est efficace pour diminuer la formation des nitrosamines cancérigènes de type NDMA, NDELA et NDPA qui ne sont plus quantifiables dans le VAO après 12 semaines.
L'éthoxyquine est très efficace pour diminuer la formation des nitrosamines analysées, puisqu'aucune augmentation significative du taux de nitrosamines n'est observée au cours des 12 semaines d'analyse dans le VAO.
Le tableau 2 permet donc de montrer l'effet inhibiteur sur la formation des nitrosamines par un agent antioxydant thixotrope inhibiteur de nitrosamines, notamment de type éthoxyquine, acide gallique, propyle gallate, octyle gallate, acide gentisique, acide pimelique, acide diméthylglutarique, di-tertiobutylhydroquinone au sein d'un VAO.
b) Effet des agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines sur les propriétés physique d'écoulement d'un vernis à ongle :
Afin de prouver que les agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines incorporés au sein d'un VAO de formule classique influencent positivement ses propriétés physiques d'écoulement, on a mesuré l'indice thixotropique de VAO contenant au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur de nitrosamines.
Les résultats sont consignés dans le tableau 3 cidessous :
Tableau 3 :
| Indice de thixotropie d'une base contenant différents anti-oxydants sélectionnés à une concentration de 0.125% | |
| Blanc | 1.26 |
| EthQ | 1.42 |
| Gai H | 1.81 |
| Prop. Gai | 1.44 |
| Oct. Gai | 1.44 |
| GentH | 1.78 |
| PimelH | 1.76 |
| DMGA | 1.71 |
| d-tBHQ | 1.64 |
L'indice thixotropique est une indication sur la rhéologie du milieu et sa capacité à reconstituer le réseau permettant de garantir la stabilité des particules insolubles dans le temps.
Il est généralement admis qu'un « indice thixotropique » élevé est le garant d'une plus grande stabilité dans le temps au niveau du comportement anti-sédimentant et, en même temps, d'une bonne fluidité lors de l'application.
L'indice thixotropique est calculé en mesurant le rapport entre la viscosité mesurée avec une agitation de 60 rpm dit « V2 » et la viscosité mesurée avec une agitation de 6 rpm dit « V3 ». Ce rapport V2/V3 étant équivalent à l'utilisation de la composition par un utilisateur qui secoue la composition de l'invention avant son utilisation « V2 » et qui la laisse au repos « V3 ».
Selon l'invention, l'indice thixotropique d'un VAO incluant un agent antioxydant thixotrope inhibiteur de nitrosamines à une concentration de 0,125% est compris au moins entre 1,4 et entre 1,8 par rapport à la même composition de VAO sans agent antioxydant, contre une valeur d'indice thixotropique de 1.26 obtenu sans ces agents (essai noté « Blanc » dans le tableau N°3).
La présence d'agents antioxydants thixotropes inhibiteurs de nitrosamines influence donc de manière positive les propriétés physiques d'écoulement d'un VAO, en particulier en augmentant avantageusement son indice thixotropique.
La présence de ces agents antioxydants thixotropes inhibiteurs des nitrosamines au sein d'un VAO de formule classique a donc pour effet de diminuer les risques toxicologiques liés à la présence de nitrosamines, ceci sans influencer les autres caractéristiques et propriétés du vernis, notamment ses propriétés physiques d'écoulement.
Il est à noter que l'effet obtenu a été augmenté en présence de la combinaison de ces molécules susmentionnées.
Ces mesures prouvent, d'une part, l'effet inhibiteur de la formation des nitrosamines et, d'autre part, l'effet de dégradation des nitrosamines éventuellement présentes dans la composition de l'invention avant ajout d'antioxydants. Le taux de dégradation des nitrosamines présentes initialement dans le VAO étant compris avantageusement entre 60 et 100% dans la plupart des cas après 12 semaines.
Claims (15)
1. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles comprenant au moins un solvant organique, au moins un agent filmogène, au moins un plastifiant, au moins un agent thixotrope, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines.
2. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ledit agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines consiste en une ou plusieurs molécule (s), choisie (s) parmi les familles de molécules ou les molécules suivantes :
- la famille a) des dihydroquinolin-6-ol de formule générale (I):
avec R consistant en un groupement -H, ou un alkyl ou une amine, ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
- la famille b) des composés aromatiques hydroxylées de type hydroquinone de formule générale (II):
avec R consistant en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
- la famille c) des gallates de formule générale (III) :
avec R consistant en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
- la famille d) de l'acide gentisique ou l'un de ses sels et esters associés de formule générale (IV):
HO
R
OH (IV) avec R consistant en
Na+
K+
NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique avec ou sans hétéroatome ;
- la famille e) des diacides carboxyliques linéaires de formule générale (V):
n (V) avec une longueur de chaîne carbonée allant de C2 à C8, avec R consistant en Li+, Na+, K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
- les diacides carboxyliques de formule générale (VI) :
o o
n (VI) avec n compris entre 0 et 6 ;
- l'acide tartrique, ou un de ses sels ou esters associés, de formule générale (VIII):
OH O (VIII) avec R consistant en Li+, Na+, K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome ;
- l'acide citrique ou de ses sels ou esters associés, de formule générale (IX):
R
R
R consistant (IX) avec R en
Na+, K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome.
3. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines consiste en une ou plusieurs molécule(s), choisie(s) parmi la liste suivante :
- Ethoxyquine ;
- Acide gailigue ;
- Propyle gallate ;
- Octyle gallate ;
- Acide gentisique ;
- Acide pimelique ;
- L'acide diméthylglutarique, ou un de ses sels ou esters associés, de formule générale (VII) :
(VII) avec R consistant en Li+, Na+, K+, NH4+, en un groupement -H ou un alkyl ou une amine ou un groupement aliphatique ou aromatique, avec ou sans hétéroatome,
- Di-tertiobutylhydroquinone.
4. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines représente entre 0,00001% et 25% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
5. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un solvant organique est choisi parmi le toluène, le xylène, l'acétate d'éthyle, 1'acétate de butyle, 1'acétate d ' isobutyle, 1'acétate de propyle, l'acétate de méthyle, une cétone, un ester, 1'isopropanol, le butanol le diacétone alcool, l'éthanol dénaturé avec la méthyléthylcétone ou le diéthyléther, les hydrocarbures linéaires ou cycliques, de préférence le cyclohexane, l'heptane ou n'importe quelle combinaison de ceuxci , de préférence le solvant organique est 1'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle ou une combinaison de ceux-ci.
6. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un agent filmogène est choisi parmi la cellulose, un dérivé de cellulose, une résine vinylique, une résine polyester, une résine epoxy-tosylamide, une résine acrylique, une résine styrène acrylique, une résine polyester, une résine polymère aux propriétés filmogènes ou n'importe quelle combinaison de ceux-ci, de préférence 1'agent filmogène est la nitrocellulose.
7. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un plastifiant est choisi parmi 1’acétyl tributyl citrate, 1’acétyl triéthyl citrate, le tributyl citrate, le triéthylcitrate, ou tout autres esters d'acide citrique et de citrate, le dibutyl phtalate, le triphénylphosphate, la triacétine, le triméthyl pentanyl diisobutyrate, la triéthylhexanoine, le sucrose benzoate, le dibutyl adipate, le diéthyl phtalate, le diisobutyl adipate, le diisopropyl adipate, le dipropylène glycol dibenzoate, les isomères otho et para de la N-éthyl toluène sulfonamide, le N-(2-hydroxypropyl) benzène sulfonamide et le N-(n-butyl) benzène sulfonamide ou n'importe quelle combinaison de ceux-ci.
8. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un agent thixotrope choisi parmi les silices pyrogénées et/ou silices hydrophiles et/ou hydrophobes et/ou argiles de type phyllosilicate, de type kaolin ou smectites, tel que des smectites de type bentone, hectorite, montmorillonite, avec ou sans organo-modifiant(s) ou n'importe quelle combinaison de ceux-ci.
9. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents rhéologiques, les absorbeurs UV, les modificateurs de surface et les agents dits « traitants » et les agents de coloration.
10. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un solvant organique représente entre 10% et 90% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
11. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un agent filmogène représente entre 5 et 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
12. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit plastifiant représente entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
13. Composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un agent thixotrope représente entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles.
14.Vernis à ongles caractérisé en ce qu'il comprend une composition anhydre selon l'une quelconque des revendications précédentes.
10 15.Procédé de préparation d'une composition anhydre cosmétiquement acceptable pour vernis à ongles selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape dans laquelle on mélange au moins un solvant organique, au moins un agent filmogène, au moins un
15 plastifiant, au moins un agent thixotrope avec au moins un agent antioxydant thixotrope inhibiteur des nitrosamines.
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