FR3055547A1 - Agent de coloration d'oxydation des cheveux ayant un pouvoir d'eclaircissement optimise - Google Patents

Agent de coloration d'oxydation des cheveux ayant un pouvoir d'eclaircissement optimise Download PDF

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Abstract

L'objet de la présente invention est un agent de coloration d'oxydation pour la modification par oxydation de la couleur de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, contenant dans un support cosmétiquement approprié, au moins un agent d'alcalinisation, au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type développeur et au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type coupleur, au moins un extrait de Quassia Amara et, par rapport au poids de l'agent de coloration d'oxydation, zéro à moins de 0,1 % en poids de composés de peroxyde.

Description

Titulaire(s) : HENKEL AG & CO. KGAA.
Demande(s) d’extension
Mandataire(s) : OFFICE ERNEST T. FREYLINGER S.A..
AGENT DE COLORATION D'OXYDATION DES CHEVEUX AYANT UN POUVOIR D'ECLAIRCISSEMENT OPTIMISE.
FR 3 055 547 - A1
L'objet de la présente invention est un agent de coloration d'oxydation pour la modification par oxydation de la couleur de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, contenant dans un support cosmétiquement approprié, au moins un agent d'alcalinisation, au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type développeur et au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type coupleur, au moins un extrait de Quassia Amara et, par rapport au poids de l'agent de coloration d'oxydation, zéro à moins de 0,1 % en poids de composés de peroxyde.
Figure FR3055547A1_D0001
La présente invention concerne un agent de coloration pour la coloration d'oxydation des cheveux, lequel présente un pouvoir d'éclaircissement optimisé, ainsi qu'un procédé de coloration d'oxydation des cheveux utilisant un agent de coloration d'oxydation ayant un pouvoir d'éclaircissement optimisé.
Des agents dits de coloration d'oxydation sont utilisés pour les colorations permanentes, intenses et présentant des propriétés de stabilité de la couleur adéquates. Les agents de coloration d'oxydation sont généralement constitués de deux composants : l'un deux contient en général des précurseurs de colorant d'oxydation, lesdits composants développeurs et composants coupleurs. Sous l'influence d'agents oxydants, en particulier du peroxyde d'hydrogène, qui est mélangé au premier composant peu avant l'application sur le cheveu, ou de l'oxygène de l'air, les composants développeurs forment les colorants réels entre eux ou par couplage avec un ou plusieurs composants coupleurs. Les composants développeurs généralement utilisés sont les amines aromatiques primaires avec un groupe hydroxy ou amino supplémentaire libre ou substitué se trouvant en position para ou ortho, les dérivés de la diaminopyridine, les hydrazones hétérocycliques, les dérivés de la 4aminopyrazolone ainsi que la 2,4,5,6-téraaminopyrimidine et ses dérivés. Les composants coupleurs généralement utilisés sont les dérivés de la mphénylènediamine, les naphtols, le résorcinol, les dérivés du résorcinol, les pyrazolones, les m-aminophénols et les dérivés de la pyridine substituée. Les agents de coloration d'oxydation se caractérisent par des résultats de couleur exceptionnels et persistants.
Pour la stabilisation des précurseurs de colorant pendant le stockage et pour l'accélération de la réaction pendant l'application oxydante, les agents de coloration d'oxydation classiques possèdent un pH alcalin très élevé, qui est nettement supérieur à 9 et qui est ajusté à l'aide d'agents d'alcalinisation tels que les alcools aminés, l'ammoniaque ou des bases inorganiques. L'ammoniaque, notamment, permet d'obtenir de bons résultats de coloration, mais présente également des inconvénients pour l'utilisateur en raison de son odeur et de l'irritation potentielle de la peau et des muqueuses qu'il provoque. L'agent d'alcalinisation entraîne un gonflement des fibres kératiniques ce qui permet aux précurseurs de coloration de bien pénétrer dans le cheveu. Toutefois, le pH alcalin accentue également l'effet néfaste de l'agent oxydant sur la structure capillaire.
C'est pourquoi des efforts particuliers sont déployés pour développer des agents de coloration d'oxydation plus performants contenant une ou plusieurs substances actives non oxydantes en elles-mêmes pouvant améliorer l'effet de l'agent oxydant pour pouvoir ainsi en réduire la concentration avec un pouvoir d'éclaircissement ou de coloration équivalent. La réduction de la concentration en agent oxydant peut alors s'accompagner d'une réduction de la détérioration du cheveu.
L'on a découvert qu'un agent oxydant contenant au moins un extrait de Quassia Amara peut améliorer l'effet éclaircissant d'un traitement de coloration d'oxydation. Avec les agents de coloration selon l'invention, un éclaircissement plus intense est obtenu qu'avec des agents de coloration analogues sans extrait de Quassia Amara.
Etat de la technique
L'utilisation d'extraits de Quassia Amara dans des compositions cosmétiques était déjà connue. JP 2003-081850 A, WO 2007/048985, US 8,293,291 et US 20150056310 A1 décrivent l'utilisation d'extraits de Quassia Amara comme principe actif antirides, par exemple pour réduire les rides d'expression ou renforcer la matrice extracellulaire (ECM) de l'épiderme du visage. DE 102013213027A1 divulgue l'utilisation d'extraits de Quassia Amara pour améliorer la structure capillaire et stimuler la pousse des cheveux.
L'objet de la présente invention est, dans un premier mode de réalisation, un agent de coloration d'oxydation pour la modification par oxydation de la couleur de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, contenant dans un support cosmétiquement approprié, au moins un agent d'alcalinisation, au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type développeur et au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type coupleur, ainsi qu'au moins un extrait de Quassia Amara et, par rapport au poids de l’agent de coloration d'oxydation, zéro à moins de 0,1 % en poids de composés de peroxyde.
Des agents de coloration d'oxydation préférés selon l'invention sont caractérisés en ce qu'ils contiennent au total 0,0,1 à 3% en poids, de préférence 0,05 à 1,5 % en poids, de manière particulièrement préférée 0,1 à 1 % en poids, et de manière préférée entre toutes 0,15 à 0,5 % en poids d'au moins un extrait de Quassia Amara, par rapport, respectivement, au poids des ingrédients extraits de Quassia Amara et au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
Quassia amara est un arbuste tropical, de 2 à 5 m de haut de la famille des simaroubacées (Simaroubaceae). Originaire de Guyane, cette plante pousse surtout en Amérique centrale et Amérique du Sud de nos jours. Elle est également dénommée Quassia de Surinam ou amargo et elle est souvent confondue avec le Quassia jamaïcain.
Un extrait au sens de la présente invention est une substance ou un mélange de substances qui a été obtenu par extraction ou par évaporation partielle ou totale de la solution d'extraction. L'on fait la distinction selon leur consistance entre les extraits secs, c'est-à-dire les extraits évaporés jusqu'à dessiccation, les extraits fluides, c'est-à-dire les extraits produits avec des solvants de telle façon qu'avec un volume de substance active l'on obtienne maximum 2 volumes d'extrait fluide, les extraits visqueux ou les extraits épais, c'est-à-dire les extraits pour lesquels une partie du solvant est évaporée.
Les extraits utilisés selon l'invention proviennent de préférence du bois, de manière particulièrement préférée du bois écorcé de Quassia amara.
Les extraits utilisés selon l'invention peuvent être produits avec de l'eau, ainsi qu'avec des solvants organiques polaires ou non polaires ainsi qu'avec des mélanges de ceux-ci, selon des procédés connus de l'homme du métier. Les extraits utilisés selon l'invention sont obtenus par extraction de préférence avec de l'eau ou des mélanges d'eau et d'au moins un solvant organique. Des solvants organiques appropriés de préférence sont les cétones (par exemple l'acétone), les éthers, les esters, les alcools ou les hydrocarbures halogénés. Des agents d'extraction particulièrement préférés sont l'eau des mélanges hydroalcooliques. Parmi les alcools, les alcools en Ci à C& tels que l'éthanol ou l'isopropanol sont préférés. Des agents d'extraction particulièrement préférés sont l'eau, l'éthanol, le 2-propanol, le 1,2-propylène glycol et le 1,3-butylène glycol ; l'on préfère tout particulièrement l'eau, l'éthanol, le 2-propanol et le 1,2propylène glycol et des mélanges de ceux-ci, par exemple un mélange 1,2propylène glycol/eau selon un rapport de 4:1.
Un agent d'extraction préféré pour obtenir les extraits utilisés selon l'invention est l'eau. L'eau en elle-même n'est toutefois pas un extrait de Quassia amara selon l'invention.
Les extraits de Quassia amara utilisés selon l'invention, provenant de préférence du bois écorcé peuvent être obtenus selon des procédés de production connus avec des solvants polaires comme l'eau, le méthanol, l'éthanol, l'acétone, etc., et leurs mélanges, comme décrit ci-dessus, à des températures de 15 °C à 100 °C, de préférence à une température de 25 °C à 90 °C, sous agitation faible à très intensive pendant 10 minutes à 24 heures sous une pression de 1 bar à 200 bar.
En vue d'enrichir les composants déterminants pour l'efficacité de l'agent, il est possible de réaliser d'autres étapes de concentration comme par ex. une répartition fluide-fluide avec par ex. 1-butanol/eau ou acétate d'éthyle/eau, une adsorption-désorption sur échangeur d'ions, LH20, HP20 et autres résines ou des séparations chromatographiques par RP18, gel de silice, etc. Si un traitement additionnel est souhaité en vue d'obtenir des extraits secs, celui-ci s'effectue selon des procédés connus en eux-mêmes par élimination du solvant à température élevée et/ou sous pression réduite.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, l'extrait concentré indiqué comme précédemment peut être hydrophobé et/ou conservé en ajoutant au moins un solvant polaire, sélectionné parmi le 1,2-propanediol, le glycérol, le 1,3-butylène glycol, le 1,2-pentanediol et le 1,6-hexanediol ainsi que des mélanges de ceux-ci, en particulier en ajoutant du 1,3-butylène glycol et du 1,2-pentanediol. Ces extraits présentent une teneur totale en au moins un solvant polaire, sélectionné parmi le 1,2-propanediol, le glycérol, le 1,3-butylène glycol, le 1,2-pentanediol et le 1,6-hexanediol ainsi que des mélanges de ceuxci, de 5 à 50 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids, de manière particulièrement préférée de 15 à 25% en poids par rapport au poids de l'extrait.
Selon l'agent d'extraction choisi, l'on peut préférer stabiliser l'extrait en ajoutant un agent de solubilisation. Les agents de solubilisation adaptés sont par exemple les produits d'éthoxylation d'huiles végétales et animales éventuellement durcies. Des agents de solubilisation préférés sont des mono, di et triglycérides éthoxylés d'acides gras en C8-22 comportant 4 à 50 unités d’oxyde d’éthylène, par exemple de l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée, du monolaurate de glycérol de polyoxyéthyléné, de l'éthoxylate d'huile d'olive, des glycérides d'acide caprylique/caprique de polyoxyéthyléné glycol et des glycérides d'acide gras de coco de polyoxyéthyléné glycol.
La masse sèche de l'extrait donc la masse des ingrédients de Quassia Amaria extraits dépend de la masse molaire et de la solubilité des ingrédients extraits du Quassia amara, en particulier du bois écorcé de Qassia amara. La masse sèche représente généralement 1 à 80 % en poids, par rapport respectivement au poids de l'extrait. La masse sèche représente de préférence 5 à 50 % en poids et de manière particulièrement préférée 7 à 25 % en poids. Des extraits de Quassia amara utilisés de manière particulièrement préférée selon l'invention, en particulier de bois écorcé de Quassia amara, présentent une masse sèche de 5 à 50 % en poids, de manière particulièrement préférée de 7,5 à 30 % en poids, par rapport au poids de l'extrait.
L'on préfère entre tous, selon l'invention, des extraits obtenus à partir de bois écorcé de Quassia amara avec de l'eau ayant une masse sèche de 7 à 25 % en poids, par rapport au poids de l'extrait, qui contiennent du 1,3-butylène glycol et du 1,2-pentanediol, de préférence dans une proportion totale de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, de manière particulièrement préférée de 15 à 25% en poids, par rapport au poids de l'extrait.
L'agent de coloration d'oxydation selon l'invention peut être conditionné sous forme d'émulsion à base aqueuse, de spray, de crème, de gel, de lotion, de pâte ou de shampooing.
Les processus de coloration par oxydation sur des fibres kératiniques se déroulent généralement dans un milieu alcalin. Pour ménager les fibres kératiniques mais également la peau autant que possible, il n'est toutefois pas souhaitable d'ajuster le pH sur une valeur trop élevée. C'est pourquoi l'on préfère donc que le pH de l'agent de coloration d'oxydation préféré selon l'invention soit compris dans une plage de 7 à 11, en particulier dans une plage de 8 à 10,5. Les pH au sens de la présente invention sont des valeurs mesurées à une température de 22 °C.
Les agents d'alcalinisation utilisables selon l'invention pour ajuster le pH préféré peuvent être sélectionnés parmi le groupe comprenant l'ammoniaque, les acides aminés basiques, les hydroxydes alcalins, les alcools aminés, les métasilicates de métal alcalin, les phosphates alcalins et les hydrogénophosphates alcalins. Les ions de métal alcalin utilisés de préférence sont le lithium, le sodium, le potassium, et en particulier le sodium ou le potassium.
Les acides aminés basiques utilisables comme agents d'alcalinisation sont sélectionnés de préférence dans le groupe comprenant ia L-arginine, la Darginine, la D,L-arginine, la L-lysine, la D-lysine, la D,L-lysine ; la L-arginine, la D-arginine et la D,L-arginine sont utilisées de manière particulièrement préférée comme agent d'alcalinisation au sens de l'invention.
Les hydroxydes alcalins utilisables comme agents d'alcalinisation sont sélectionnés de préférence dans le groupe comprenant l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium.
Les alcools aminés utilisables comme agents d'alcalinisation sont choisis de préférence parmi des amines primaires possédant un corps de base alkyle en C2 à Ce, qui porte au moins un groupe hydroxyle. Des alcools aminés particulièrement préférés sont choisis dans le groupe qui est formé des 2aminoéthan-1-ol (monoéthanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-méthylpropan-1-ol, 1amino-2-méthylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol. Des alcools aminés tout particulièrement préférés selon l'invention sont choisis dans le groupe comprenant le 2-aminoéthan-1-ol, 2amino-2-méthylpropan-1-ol et 2-amino-2-méthyl-propane-1,3-diol.
En option, l'agent de coloration d'oxydation selon l'invention contient, par rapport à son poids, au moins une huile cosmétique dans une proportion totale de 0,1 à 80 % en poids, de préférence de 0,2 à 60 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1 à 30 % en poids, de manière préférée entre toutes de 2 à 10 % en poids. L'huile cosmétique est liquide dans des conditions normales (20 °C, 1013,25 mbar) ; les huiles essentielles et les huiles de parfum ou les substances odoriférantes ne font pas partie des huiles cosmétiques. Les huiles cosmétiques liquides dans des conditions normales ne sont pas miscibles dans l'eau. Par huiles essentielles, l'on entend selon l'invention des mélanges de constituants volatiles qui sont produits par distillation par entraînement à la vapeur de matières premières végétales, comme par exemple les huiles de citron. Lorsqu'il est question d'huile cosmétique dans la présente demande de brevet, il s'agit toujours d'une huile cosmétique qui n'est ni une substance odoriférante ni une huile essentielle, qui est liquide dans des conditions normes et qui n'est pas miscible dans l’eau.
La définition d'une substance odoriférante, au sens de la présente demande, correspond à celle généralement admise par l’homme du métier, telle qu'énoncée dans le RÔMPP Chemie Lexikon (lexique de chimie ROMPP), édition décembre 2007. Selon cet ouvrage, Le terme « substance odoriférante » désigne un composé chimique ayant une odeur et/ou un goût, lequel stimule les récepteurs des cellules ciliées du système olfactif (stimulus adéquat). Les propriétés physiques et chimiques nécessaires à ce titre sont une faible masse molaire, d'au maximum 300 g/mol, une pression de vapeur élevée, une solubilité minimale dans l'eau et une solubilité élevée dans les lipides ainsi qu'une faible polarité, et la présence d'au moins un groupe osmophore dans la molécule. Afin de distinguer les substances volatiles à faible poids moléculaire qui généralement et également au sens de la présente demande sont considérées et utilisées non pas comme des substances odoriférantes mais surtout comme des solvants, comme par exemple l'éthanol, le propanol, l'isopropanol et l'acétone, des substances odoriférantes selon l'invention, les substances odoriférantes selon l'invention ont un masse molaire de 74 à 300 g/mol, contiennent au moins un groupe osmophore dans la molécule et ont une odeur et/ou un goût, ce qui signifie qu'elles stimulent les récepteurs des cellules ciliées du système olfactif.
Des huiles particulièrement préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters d'alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés comportant
2-30 atomes de carbone avec des acides gras linéaires ou ramifiés saturés ou insaturés comportant 2-30 atomes de carbone, qui peuvent être hydroxylés. En font partie l'hexanoate de cétyl-2-éthyle, le stéarate de 2-hexyldécyle, ie laurate de 2-hexyldécyle, le néopentanoate d'isodécyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle et le stéarate de 2-éthylhexyle. L'on préfère également le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isopropyle, l'oléate d'isopropyle, le stéarate d'isooctyle, le stéarate d'isononyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate de cétéaryle, le laurate de 2-éthylhexyle, l'isostéarate de 2-éthylhexyle, le cocoate de 2-éthylhexyle, le palmitate de 2-octyldodécyle, l'acide butyloctanoïque-2-octànoate de butyle, l'acétate diisotridécyle, le stéarate n-butyle, le laurate n-hexyle, l'oléate ndécyle, l'oléate d'oléyle, l'érucate d'oléyle, l'oléate d’érucyle, l'érucate d'érucyle, le dioléate d'éthylène glycol et le dipalmitate d'éthylène glycol.
D'autres huiles préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les hydrocarbures naturels et synthétiques, de manière particulièrement préférée parmi les huiles minérales, les huiles de paraffine, les isoparaffines en Ctg-Cso, notamment l'isoéicosane, le polyisobutène et le polydécène, qui sont disponibles sous les appellations Emery® 3004, 3006, 3010 ou les appellations Ethylflo® d'Albemarle ou Nexbase® 2004G de Nestlé, sont en outre sélectionnées parmi les isoparaffines en C8-Ci6, notamment parmi l'isodécane, l'isododécane, l'isotétradécane et l'isohexadécane ainsi que des mélanges de ceux-ci, ainsi que le 1,3-di-(2-éthylhexyl)-cyclohexane.
D'autres huiles préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters d'acide benzoïque d'alcanols en Cg-22 linéaires ou ramifiés. Les esters alkyliques d'acide benzoïque en C12-ci5, les esters isostéaryliques d'acide benzoïque, le benzoate d'éthylhexyle et les esters octyldodécyliques d'acide benzoïque sont particulièrement préférés.
D'autres huiles préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les alcools gras comportant 6-30 atomes de carbone, qui sont insaturés, ou ramifiés et saturés, ou ramifiés et insaturés. Les alcools ramifiés sont souvent appelés alcools de Guerbet, car ils peuvent être obtenus par la réaction de Guerbet. Les huiles alcooliques préférées sont le 2-hexyldécanol, le 2-octyldodécanol, l'alcool 2-éthylhexyl et l'alcool isostéarylique.
D'autres huiles préférées sont sélectionnées parmi des mélanges d'alcools de Guerbet et d'esters d'alcool de Guerbet, par exemple des mélanges de 2hexyldécanol et de laurate de 2-hexyldécyle.
D’autres huiles cosmétiques préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les triglycérides (= esters triples du glycérol) d'acides gras en C8-3o linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, le cas échéant hydroxylés. L'utilisation d'huiles naturelles, par ex. l'huile de graines d'amarante, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de babassu, l'huile de graine de coton, l'huile de graine de bourrache, l'huile de cameline, l'huile de chardon, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de grenade, l'huile de pépins de pamplemousse, l'huile de chanvre, l'huile de noisette, l'huile de graine de sureau, l'huile de graines de mûres, l'huile de jojoba, l'huile de lin, l'huile de noix de macadamia, l’huile de germes de maïs, l’huile d'amande, l'huile de marula, l'huile d’œnothère, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de noix du Brésil, l'huile de noix de pécan, l'huile de noyau de pêche, l'huile de colza, l'huile de ricin, l'huile de chair d'argousier, l'huile de graine d'argousier, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l’huile de pépins de raisin, l'huile de noix, l'huile de rosier, l'huile de germe de blé, et les fractions liquides de l'huile de coco et équivalents, peut être particulièrement préférée. Cependant, les huiles de triglycéride synthétiques sont également préférées, notamment les Caprylic/Capric triglycérides, par ex. les produits commerciaux Myritol® 318, Myritol® 331 (BASF) ou Miglyol® 812 (Hüls) comportant des radicaux d'acides gras non ramifiés ainsi que la triisostéarine de glycérol comportant des radicaux d'acides gras ramifiés.
D'autres huiles cosmétiques particulièrement préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters d'acide dicarboxylique et d'alcanols en C2-C-io linéaires ou ramifiés, en particulier l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di-nbutyie, l'adipate de di-(2-éthylhexyle), l'adipate de dioctyle, le sébacate de diéthyl-/di-n-butyle/ dioctyle, le sébacate de diisopropyle, le malate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le maléate de dicaprylyle, le succinate de diisooctyle, le succinate de di-2-éthylhexyle et le succinate de di-(2-hexyldécyle).
D'autres huiles cosmétiques préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les produits d'addition d'1 à 5 unités d'oxyde de propylène sur des alcanols en Cs-22 mono ou polyvalents, tels que l’octanol, le décanol, le décanediol, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique et l'alcool stéarylique, par ex. PPG-2 Myristyl ether ou PPG-3 Myristyl ether.
D'autres huiles cosmétiques préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les produits d'addition d'au moins 6 unités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur des alcanols en C3.22 mono ou polyvalents tels que le glycérol, le butanol, le butanediol, l'alcool myristylique et l'alcool stéarylique, qui peuvent être estérifiés si souhaité, par ex. PPG-14 butyl ether, PPG-9 butyl ether, PPG-10 butanediol, PPG-15 stearyl ether ou Glycereth-7-diisononanoat.
D'autres huiles cosmétiques préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters d'alcool gras en C8-C22 et d'acides hydroxycarboxyliques en C2-C7 monovalents ou polyvalents, notamment les esters de l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide salicylique.
D'autres huiles cosmétiques préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters symétriques, asymétriques ou cycliques de l'acide carbonique et d'alcanols en C3-22, d'alcanediols en C3-22 ou d'alcanetriols en C3.22, par ex. le carbonate dicaprylylique, ou les esters conformément à l'enseignement de la demande de brevet DE 19756454 A1, notamment le carbonate de glycérol.
D'autres huiles cosmétiques qui peuvent être préférées selon l'invention sont sélectionnées parmi les esters de dimères d'acides gras en C12-C22 insaturés (acides gras dimères) et d'alcanols en C2-C-18 monovalents, linéaires, ramifiés ou cycliques, ou d'alcanols en C2-C6 polyvalents, linéaires ou ramifiés.
D'autres huiles cosmétiques, adéquates selon l'invention, sont sélectionnées parmi les huiles de silicone, dont font partie par ex. les dialkylsiloxanes et les alkylarylsiloxanes, comme par exemple le cyclopentasiloxane, le cyclohexasiloxane, le diméthylpolysiloxane et le méthylphénylpolysiloxane, mais également l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane et le décaméthyltétrasiloxane. Des huiles de silicone volatiles, pouvant être cycliques, peuvent être préférées, comme par ex. l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane ainsi que des mélanges de ceux-ci, comme on en trouve par ex. dans les produits commerciaux DC 244, 245, 344 et 345 de Dow Corning. D'autres huiles siliconées volatiles linéaires sont également appropriées, en particulier l'hexaméthyldisiloxane (L2), l'octaméthyltrisiloxane (L3), le décaméthyltétrasiloxane (L4) et de quelconques mélanges binaires et ternaires de L2, L3 et/ou l_4, de préférence les mélanges contenus, par exemple, dans les produits commerciaux DC 2-1184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt), et Dow Corning® 200 (1,5 cSt) de Dow Corning. Des huiles siliconées non volatiles préférées sont sélectionnées parmi des diméthylpolysiloxanes linéaires à poids moléculaire plus élevé, disponibles dans le commerce par ex. sous l'appellation Dow Corning® 190, Dow Corning® 200 Fluid ayant des viscosités cinétiques (25 °C) comprises dans la plage 5-100 cSt, de préférence 5-50 cSt ou également 5 10cSt, et le diméthylpolysiloxane ayant une viscosité cinétique (25 °C) d'environ 350 cSt.
Il est on ne peut plus préférable selon l'invention d'utiliser des mélanges des huiles citées précédemment.
Les agents de coloration préférés selon l'invention sont caractérisés en ce que l’huile cosmétique est sélectionnée parmi les hydrocarbures naturels et synthétiques, de manière particulièrement préférée parmi les huiles de paraffine, ies isoparaffines en Ci8-C30, notamment l'isoéicosane, le polyisobutène et le polydécène, les isoparaffines en C8-Ci6j ainsi que le 1,3-di(2-éthylhexyl)-cyclohexane ; les esters d'acide benzoïque et d'alcanols en C8.22 linéaires ou ramifiés ; les alcools gras dotés de 6 - 30 atomes de carbone, qui sont insaturés, ou ramifiés et saturés, ou ramifiés et insaturés ; les triglycérides d'acides gras en C8-3o linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, le cas échéant hydroxylés, notamment les huiles naturelles ; les esters d'acide dicarboxylique et d'alcanols en C2-C10 linéaires ou ramifiés ; les esters des alcools gras linéaires ou ramifiés saturés ou insaturés dotés de 2 - 30 atomes de carbone et d'acides gras linéaires ou ramifiés saturés ou insaturés dotés de 2 - 30 atomes de carbone, qui peuvent être hydroxylés ; les produits d'addition de 1 à 5 unités d'oxyde de propylène sur des alcanols en C8.22 mono- ou multivalents ; ies produits d'addition d'au moins 6 unités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur des alcanols en C3.22 mono- ou multivalents ; les esters d'alcools gras en C8-C22 et d'acides hydroxycarboxyliques en C2-C7 mono- ou multivalents ; les esters symétriques, asymétriques ou cycliques de l'acide carbonique et d'alcanols en C3.22, d'alcanediols en C3-22 ou d'alcanetriols en C3-22 ; les esters de dimères d'acides gras en C-|2-C22 insaturés (acides gras dimère) et d'alcanols en C2-C18 linéaires, ramifiés ou cycliques ou d'alcanols en C2-C6 multivalents linéaires ou ramifiés ; les huiles de silicone ainsi que les mélanges des substances précédemment mentionnées.
D'autres agents de coloration d'oxydation préférés selon l'invention contiennent au moins un tensioactif ou un émulsifiant.
Au sens de la présente invention, les termes « tensioactifs » et « émulsifiants » sont des composés amphiphiles (bifonctionnels), lesquels sont constitués d’au moins une partie de molécule hydrophobe et d'au moins une partie de molécule hydrophile. Le radical hydrophobe est de préférence une chaîne hydrocarbonée comportant 8 à 28 atomes de carbone et qui peut être saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée. De manière particulièrement préférée, cette chaîne alkyle en C8-C28 est linéaire. Les propriétés élémentaires des tensioactifs et des émulsifiants sont l'absorption orientée sur les interfaces ainsi que l'agrégation en micelles et la formation de phases lyotropes.
Lors de la sélection de tensioactifs adaptés selon l'invention, l'on peut préférer utiliser un mélange de tensioactifs pour régler de manière optimale la stabilité des agents de coloration d'oxydation selon l’invention.
Des tensioactifs et émulsifiants préférés sont sélectionnés parmi les tensioactifs et émulsifiants anioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotères et nonioniques. Ces substances sont décrites en détails ci-après.
Des agents de coloration d'oxydation préférés selon l'invention contiennent au moins un tensioactif zwitterionique.
D'autres agents de coloration d'oxydation préférés selon l'invention sont caractérisés en ce que le tensioactif contenu est sélectionné parmi des tensioactifs non ioniques et des tensioactifs anioniques ainsi que parmi des mélanges de ceux-ci.
Par tensioactifs zwitterioniques, on désigne les composés tensioactifs qui portent au moins un groupe ammonium quaternaire et au moins un groupe carboxylate, sulfonate ou sulfate dans la molécule. Des tensioactifs zwitterioniques particulièrement appropriés sont lesdites bétaïnes comme le glycinate de N-alkyl-N,N-diméthylammonium, par exemple le glycinate d'alkyldiméthylammonium de coco, le glycinate de N-acyl-aminopropyl-N,Ndiméthylammonium, par exemple le glycinate d'acylaminopropyldiméthylammonium de coco, et la 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3-hydroxyéthylimidazoline comportant respectivement 8 à 18 atomes de C dans le groupe alkyle ou acyle ainsi que le glycinate de l'acylaminoéthylhydroxyéthylcarboxyméthyle de coco.
Un tensioactif zwitterionique préféré est le dérivé d'amide d'acide gras connu sous le nom INCI : Cocamidopropyl Betaine.
Par tensioactifs amphotères, on entend les composés tensioactifs qui, outre un groupe alkyle ou acyle en Cs-C24, contiennent au moins un groupe amino libre et au moins un groupe -COOH- ou -SO3H dans la molécule et sont capables de former des sels internes. Comme exemples de tensioactifs amphotères appropriés, on peut citer la glycine n-alkyle, les acides propioniques n-alkyle, les acides aminobutyriques n-alkyle, les acides aminodipropioniques n-alkyle, la glycine amidopropyiique n-hydroxyéthyle-n-alkyle, la taurine n-alkyle, la sarcosine n-alkyle, les acides aminopropioniques 2-alkyle et les acides aminoacétiques alkyle comportant respectivement 8 à 24 atomes de C environ dans le groupe alkyle. Des tensioactifs amphotères particulièrement préférés sont l'aminopropionate de coco n-alkyle, l'aminopropionate de coco acylaminoéthyle et l'acyl sarcosine en C12-C18.
Les tensioactifs anioniques adaptés sont toutes les substances tensioactives anioniques appropriées pour une utilisation sur le corps humain, qui possèdent un groupe anionique rendu soluble dans l'eau, comme par ex. un groupe carboxylate, sulfate, sulfonate ou phosphate et un groupe alkyle lipophile comportant 8 à 30 atomes de C environ, de préférence 8 à 24 atomes de C dans la molécule. De plus, la molécule peut contenir des groupes éther glycol ou polyglycol, des groupes ester, éther et amide ainsi que des groupes hydroxylé. L'on peut citer comme exemples de tensioactifs anioniques adaptés, se présentant chacun sous forme de sels de sodium, de potassium et d'ammonium ainsi que de mono, di et trialcanolammonium comportant 2 à 4 atomes de C dans le groupe alcanol, les acides gras linéaires et ramifiés comportant 8 à 30 atomes de C (savon), les acides éther carboxyliques polyéthoxylés, les acylsarcosides, les acyltaurides, les acyliséthionates, les esters mono et dialkyle d'acide sulfosuccinique et les esters monoalkylpolyoxyéthyle d'acide sulfosuccinique comportant 1 à 6 groupes oxyde d'éthylène, les alcanesulfonates linéaires, les alpha oléfine-sulfonates linéaires, les sulfonates d'acides gras insaturés comportant jusqu'à 6 liaisons doubles, les esters méthyliques d'acide gras alpha-sulfoné d'acides gras, les sulfates d'alkyle en C8-C20 et les sulfates d'éther alkylique en C8-C20 comportant jusqu'à 15 groupes oxyéthyle, des mélanges d'hydroxysulfonates tensioactifs, les éthers d'hydroxyalkylpolyéthylène et/ou d'hydroxyalkylène propylène glycol sulfatés, les esters d'acide tartrique ou d'acide citrique avec des alcools gras éthoxylés ou propoxylés, les phosphates d'éther alkyle et/ou alcényle éventuellement polyéthoxylés, les esters d'acide gras alkylène glycol sulfatés, ainsi que les sulfates de monoglycéride et sulfates d'éther de monoglycéride. Des tensioactifs anioniques préférés sont les savons, les sulfates d'alkyle en C8-C2o, les sulfates d'éther alkylique en Cs-C2oet les acides éther carboxyliques C8-C20 comportant 8 à 20 atomes de C dans le groupe alkyle et jusqu'à 12 groupes oxyde d'éthylène dans la molécule. Le sulfate cétéarylique de sodium est particulièrement préféré.
Les tensioactifs non ioniques utilisés de manière particulièrement préférée sont sélectionnés parmi l'huile de ricin éthoxylée avec 20 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, des alcanols en C8-C24 éthoxylés avec 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, des acides carboxyliques en Cs-C24 éthoxylés avec 10-100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, des monoesters de sorbitane éthoxylés avec 20-100 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'acides carboxyliques en C12- C3o linéaires saturés et insaturés, qui peuvent être hydroxylés, en particulier ceux de l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, ou des mélanges de ces acides gras, des alkyle mono et oligoglycosides comportant 8 à 22 atomes de carbone dans le radical alkyle et ses analogues éthoxylés, ainsi que les mélanges des substances ci-dessus.
Les alcanols en C8-C24 éthoxylés sont de formule R1O(CH2CH2O)nH, dans laquelle R1 représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 8 à 24 atomes de carbone, et n, le nombre moyen d'unités d'oxyde d'éthylène par molécule, des nombres allant de 10 à 100, de préférence de 10 à 30, de manière particulièrement préférée de 15 à 25 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool caprylique, alcool 2-éthylhexylique, alcool caprique, alcool laurylique, alcool isotridécylique, alcool myristylique, alcool cétylique, alcool palmitoléique, alcool stéarylique, alcool isostéarylique, alcool oléique, alcool élaïdique, alcool pétrosélinique, alcool arachylique, alcool gadoléique, alcool béhénylique, alcool érucylique et alcool brassidylique et des mélanges industriels de ceux-ci. Les produits d'addition de 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras industriels comportant 12 à 18 atomes de carbone sont également appropriés, tels que l'alcool gras de coco, de palme, de palmiste ou de suif. L'on préfère en particulier le Laureth-10, Laureth-12, Laureth-15, Laureth-20, Laureth-30, Myreth-10, Myreth-12, Myreth-15, Myreth20, Myreth-30, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-15, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12 Steareth-15, Steareth-20, Steareth-30, Oleth-10, Oleth-12, Oleth-15, Oleth-20, Oleth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-15, Ceteareth12, Ceteareth-15, Ceteareth-20, Ceteareth-30 ainsi que le Coceth-10, Coceth12, Coceth-15, Coceth-20 et Coceth-30.
Les acides carboxyliques éthoxylés en C8-C24 sont de formule R1O(CH2CH2O) nH, dans laquelle R1O représente un radical acyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant 8-24 atomes de carbone, et n, le nombre moyen d'unités d'oxyde d'éthylène par molécule, des nombres allant de 10 à 100, de préférence de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'acide caprylique, acide 2-éthylhexanoïque, acide caprique, acide laurique, acide isotridécanoïque, acide myristique, acide cétylique, acide palmitoléique, acide stéarique, acide isostéarique, acide oléique, acide élaïdique, acide pétrosélinique, acide arachidique, acide gadoléique, acide béhénique, acide érucique et brassidique et leurs mélanges industriels. Les produits d'addition de 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur des acides gras industriels comportant 12 à 18 atomes de carbone sont appropriés, tels que l'acide gras de coco, de palme, de palmiste ou de suif. Les PEG-50-monostearat, PEG-100monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat et PEG-100-monolaurat sont particulièrement préférés.
Des monoesters de sorbitane préférés éthoxylés avec 20 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'acides carboxyliques en C12-C30 linéaires saturés et insaturés, qui peuvent être hydroxylés sont sélectionnés parmi le Polysorbate20, le Polysorbate-40, le Polysorbate-60, et le Polysorbate-80.
De plus, l'utilisation des alkyles mono- et -oligoglycoside en C8-C22 est préférée. Les alkyles mono- et -oligoglycoside en C8-C22 sont des tensioactifs et émulsifiants connus, courants dans le commerce. Ils sont préparés en particulier par réaction du glucose ou d'oligosaccharides avec des alcools primaires comportant 8 à 22 atomes de carbone. Concernant le radical glycoside, tant les monoglycosides, dans lesquels un radical sucre cyclique possède une liaison glycosidique avec l'alcool gras, que les glycosides oligomères ayant un degré d'oligomérisation d'environ 8 maximum, de préférence de 1 à 2, sont appropriés. Le degré d'oligomérisation est ici une valeur statistique moyenne à laquelle une répartition des homologues courante pour ces produits industriels est sous-jacente. Les produits qui peuvent être obtenus sous la marque commerciale Plantacare® contiennent un groupe alkyle en C8-Ci6 avec une liaison glycosidique sur un radical oligoglucoside dont le degré moyen d'oligomérisation est situé entre 1 et 2, en particulier entre 1,2 et 1,4. Les alkyles mono- et oligoglycosides en C8-C22 particulièrement préférés sont choisis parmi l'octyl glucoside, le decyl glucoside, le lauryl glucoside, le palmityl glucoside, l'isostearyl glucoside, le stearyl glucoside, l'arachidyl glucoside et le behenyl glucoside ainsi que des mélanges de ceux-ci. Les glucamides d'acyle dérivés de la glucamine sont également appropriés en tant qu'émulsifiants huile-dans-eau non ioniques.
La proportion totale d'au moins un tensioactif dans les agents de coloration d'oxydation selon l'invention s'élève à 0,1 - 20 % en poids, de préférence à 0,5 10 % en poids et de manière particulièrement préférée à 0,8 - 4 % en poids, par rapport respectivement au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
Dans un autre mode de réalisation préféré, l'agent de coloration d'oxydation selon l'invention contient au total 0,1 à 30 % en poids, de préférence 0,5 à 20 % en poids et de manière particulièrement préférée 1 à 10 % en poids d'un mélange de tensioactifs non ioniques et anioniques, par rapport respectivement au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
D'autres agents de coloration d'oxydation préférés selon l'invention sont caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un alcanol linéaire saturé comportant 12 à 30 atomes de carbone.
Des alcanols saturés linéaires préférés comportant 12-30 atomes de carbone, en particulier 16-22 atomes de carbone, sont sélectionnés parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool arachidylique, l'alcool béhénylique et l'alcool lanolinique ainsi que des mélanges de ces alcanols. Les mélanges d'alcanols particulièrement préférés selon l'invention sont ceux qui sont disponibles à partir de l'hydrogénation industrielle d’acides gras végétaux et animaux. La proportion totale d'au moins un alcanol saturé linéaire comportant 12 à 30 atomes de carbone dans les agents de coloration d'oxydation selon l'invention s'élève à 0,1 - 20 % en poids, de préférence à 0,5 - 16,5 % en poids et de manière particulièrement préférée à 3 - 10 % en poids, par rapport respectivement au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
L'agent de coloration d'oxydation contient comme ingrédients essentiels au moins un précurseur de colorant d'oxydation du type développeur et au moins un précurseur de colorant d'oxydation du type coupleur.
Les précurseurs de colorant d'oxydation peuvent être répartis en deux catégories sur la base de leur type de réaction, les composants dits développeurs et les composants dits coupleurs.
Dans le cadre de la coloration par oxydation, les composants coupleurs ne génèrent pas une coloration significative par eux-mêmes ; au contraire, ils nécessitent toujours la présence de composants développeurs. Les composants développeurs peuvent former le colorant réel par eux-mêmes.
Les composants développeurs et les composants coupleurs sont généralement utilisés sous leur forme libre. Pour les substances comportant des groupes amine, l'on peut toutefois préférer les utiliser sous forme de sel, en particulier sous forme d'hydrochlorures ou d'hydrobromures ou de sulfates.
Des composants développeurs particulièrement préférés sont sélectionnés parmi au moins un composé du groupe constitué de la p-phénylènediamine, de la p-toluylènediamine, de la 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, de la 2(1,2)-dihydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, de la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-pphénylènediamine, de la 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, de la N-(4amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amine, du N,N'-bis-(2hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl)-1,3-diamino-propan-2-ol, du bis-(2hydroxy-5-aminophényle)méthane, du 1,3-bis-(2,5-diaminophénoxy)-propan-2ol, du N,N’-bis-(4-aminophényl)-1,4-diazacycloheptane, du 1,10-bis-(2,5diaminophényl)-1,4,7,10-tétraoxadécane, du p-aminophénol, du 4-amino-3méthylphénol, du 4-amino-2-aminométhylphénol, du 4-amino-2-(1,2-dihydroxyéthyl)phénol, du 4-amino-2-(diéthylaminométhyl)phénol, du 4,5-diamino-1-(2hydroxyéthyl)pyrazole, de la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, de la 4-hydroxy2,5,6-triaminopyrimidine, de la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, des sels physiologiquement compatibles de ces composés ainsi que des mélanges de composants développeurs et sels de composants développeurs.
Des composants développeurs tout particulièrement préférés sont sélectionnés parmi le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole, la p-toluylènediamine, la 2-(2hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, la N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine et des mélanges de ces composés, ainsi que leurs sels physiologiquement compatibles. Le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole et ses sels physiologiquement compatibles sont préférés entre tous.
Au moins un composant développeur est présent de préférence, dans une proportion totale de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 4 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,2 à 2,5 % en poids, par rapport respectivement au poids de l'agent de coloration d'oxydation selon l'invention.
Au moins un composant coupleur est présent de préférence, dans une proportion totale de 0,001 à 4 % en poids, de préférence de 0,01 à 2 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,05 à 1 % en poids et de manière préférée entre toutes de 0,1 à 0,5 % en poids, par rapport respectivement au poids de l'agent de coloration d'oxydation selon l'invention.
Le terme « agent de coloration prêt à l'emploi » désigne au sens de cette demande, le mélange de tous les précurseurs de colorant d'oxydation et de tous les agents oxydants, éventuellement en combinaison avec un support cosmétique adapté, par exemple une base de crème, ainsi qu'éventuellement en combinaison avec au moins un colorant direct.
Les composants coupleurs au sens de l'invention permettent au moins une substitution d'un radical chimique du coupleur par la forme oxydée du composant développeur. Ainsi, des liaisons covalentes s'établissent entre le composant coupleur et le composant développeur. Les coupleurs sont de préférence des composés cycliques qui portent au moins deux groupes sur le cycle, sélectionnés parmi (i) des groupes amines éventuellement substitués et/ou des (ii) des groupes hydroxyles. Si le composé cyclique est un cycle à 6 chaînons (de préférence aromatique), lesdits groupes se trouvent de préférence en position ortho ou méta l'un par rapport à l'autre.
Les agents préférés selon l'invention sont caractérisés en ce que l'au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type coupleur est sélectionné parmi l'une des catégories suivantes :
- 3-aminophénol (m-aminophénoi) et/ou ses dérivés,
- 3-aminoaniline (m-diaminobenzène) et/ou ses dérivés,
- 2-aminoaniline (1,2-diaminobenzène ; o-diaminobenzène) et/ou ses dérivés,
- 2-aminophénol (o-aminophénol) et/ou ses dérivés,
- dérivés du naphtalène comportant au moins un groupe hydroxy,
- benzènediol ou benzènetriol et/ou ses dérivés,
- dérivés de la pyridine,
- dérivés de la pyrimidine,
- dérivés du monohydroxyindole et/ou dérivés du monoaminoindole,
- dérivés de la monohydroxyindoline et/ou dérivés de la monoaminoindoiine,
- dérivés de la pyrazolone, comme par exemple la 1 -phényl-3-méthylpyrazol-5one,
- dérivés de la morpholine, comme par exemple ia 6-hydroxybenzomorpholine ou 6-aminobenzomorpholine,
- dérivés de la quinoxaline, tels que la 6-méthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoxaline,
Des mélanges de deux ou plusieurs composés appartenant à une ou plusieurs de ces catégories sont également préférés selon l'invention dans le cadre de ce mode de réalisation.
Des composants coupleurs supplémentaires particulièrement préférés selon l'invention sont sélectionnés parmi le 3-aminophénol, le 5-amino-2-méthylphénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, le 2-hydroxy-4-aminophénoxyéthanol, le 5-amino-4-chloro-2-méthylphénol, le 5-(2-hydroxyéthyl)amino-2méthylphénol, le 2,4-dichloro-3-aminophénol, le 2-aminophénol, la 3phénylènediamine, le 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol, le 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, le 1-méthoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyéthylamino)benzène (= 2-amino-4-hydroxyéthylaminoanisol), le 1,3-bis(2,4-diaminophényl)propane, le 2,6-bis(2'-hydroxyéthylamino)-1-méthylbenzène, le 2-({3-[(2-hydroxyéthyl)amino]-4-méthoxy-5-méthylphényl}amino)éthanol, le amino]-2-méthoxy-5-méthylphényl}amino)éthanol, le amino]-4,5-diméthylphényl}amino)éthanol, le 2-[3-morpholin-4-ylphényl)amino]éthanol, la 3-amino-4-(2-méthoxyéthoxy)-5-méthylphénylamine, le 1-amino-3bis-(2-hydroxyéthyl)aminobenzène, le résorcinol, le 2-méthylrésorcinol, le 42-({3-[(2-hydroxyéthyl)2-({3-[(2-hydroxyéthyl)3055547 chlororésorcinol, le 1,2,4-benzènetriol, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 3amino-2-méthylamlno-6-méthoxypyridine, la 2,6-dihydroxy-3,4-diméthylpyridine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, la 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 1naphtol, la 1,5-dihydroxynaphthaline, la 2,7-dihydroxynaphthaiine, la 1,7dihydroxynaphthaline, la 1,8-dihydroxynaphthaline, le 4-hydroxyindole, le 6hydroxyindole, le 7-hydroxyindole, la 4-hydroxyindoline, la 6-hydroxyindoline, la 7-hydroxyindoline ou des mélanges de ces composés ou les sels compatibles physiologiquement des composés susmentionnés.
L'on préfère tout particulièrement le 3-aminophénol, le résorcinol, le 2méthylrésorcinol, le 5-amino-2-méthylphénol, le 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol, le 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, le 1-méthoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyéthylamino)benzène, la 2-amino-3-hydroxypyridine et le 1-naphthol ainsi que leurs sels physiologiquement compatibles, et des mélanges des composants mentionnés.
L'au moins un composant coupleur est présent de préférence dans une proportion totale de 0,01 à 20 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,2 à 10 % en poids et de manière préférée entre toutes de 0,6 à 5 % en poids, par rapport, respectivement, au poids de l'agent de coloration d’oxydation selon l'invention.
Dans le cadre de la présente invention, les combinaisons suivantes de précurseurs de colorant d'oxydation de type développeur et de type coupleur sont particulièrement préférées, les composés amine et les hétérocycles d'azote pouvant se présenter également sous la forme de leurs sels compatibles physiologiquement :
p-toluènediamine / résorcinol ;
p-toluènediamine / 2-méthylrésorcinol ;
p-toluènediamine / 5-amino-2-méthylphénol ;
p-toluènediamine / 3-aminophénol ;
p-toluènediamine / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ;
p-toluènediamine /1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane ;
p-toluènediamine / 1-méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène ; p-toluènediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine ; p-toluènediamine / 1-naphtol ;
2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / résorcinol ;
2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 2-méthylrésorcinol ;
2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 5-amino-2-méthylphénol ;
2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 3-aminophénol ;
2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ; 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 1)3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane ; 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine /1 -méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène ;
2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine ; 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 1-naphtol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / résorcinol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 2-méthylrésorcinol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 5-amino-2-méthylphénol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 3-aminophénol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine /1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine /1 -méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène ;
2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 1-naphtol ;
N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amine / résorcinol ; N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 2-méthylrésorcinol ;
N-(4-amino-3-méthyiphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 5-amino-2méthylphénol ;
N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 3aminophénol ;
N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 2-(2,43055547 diaminophénoxy)éthanol ;
N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine 11,3-bis(2,4diaminophénoxy)propane ;
N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 1-méthoxy-2amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène ;
N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 2-amino-3hydroxypyridine ;
N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 1-naphtol ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / résorcinol ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 2-méthylrésorcinol ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 5-amino-2-méthylphénol ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 3-aminophénol ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 1-méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 2-amino-3-hydroxypyridine ;
4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 1-naphtol.
Les combinaisons particulièrement préférées selon l'invention sont 4,5-diamino1 -(2-hydroxyéthyl)pyrazole/3-aminophénol et p-toluylènediamine/3-aminophénol. La combinaison préférée entre toutes, notamment à l'égard de l'amélioration de la résistance au lavage, est 4,5-diamino-1-(2hydroxyéthyl)pyrazole/3-aminophénol.
Pour obtenir une teinte équilibrée et subtile, il est préféré selon l'invention que d'autres composants colorants soient présents dans l'agent de coloration d'oxydation selon l'invention.
Dans un autre mode de réalisation, les agents de coloration d'oxydation selon l'invention contiennent, en plus, au moins un colorant direct. II s'agit de colorants qui recouvrent directement le cheveu et qui ne nécessitent pas de processus d'oxydation pour générer la couleur. Les colorants directs sont généralement les nitrophénylènediamines, les nitroaminophénols, les colorants azo, les anthraquinones ou les indophénols.
Les agents de coloration d'oxydation selon l'invention peuvent contenir d'autres ingrédients. On préfère utiliser ici des alcools polyvalents qui présentent des propriétés hydratantes. Les agents de coloration d'oxydation préférés selon l'invention sont ceux qui contiennent au moins un alcool polyvalent, sélectionné de préférence dans le groupe du sorbitol et/ou glycérol et/ou 1,2-propylène glycol ou des mélanges de ceux-ci, dans une proportion totale de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,15 à 5 % en poids et de manière tout particulièrement préférée de 0,15 à 1 % en poids, par rapport, respectivement, au poids de l'agent de coloration d'oxydation. Pour certains domaines d'application, il peut être avantageux d'utiliser seulement un des trois alcools polyvalents préférés mentionnés précédemment Dans la plupart des cas, le glycérol est préféré. Toutefois, dans d'autres domaines d'application, il se peut que des mélanges de deux des trois alcools polyvalents ou de l'ensemble des trois alcools polyvalents soient préférés. Un mélange de glycérol, sorbitol et 1,2-propylène glycol selon un rapport pondéral de 1:(0,5-1):(0,1-0,5) s'est avéré particulièrement avantageux sur ce point.
Outre le sorbitol, le glycérol et le 1,2-propylène glycol, d'autres alcools polyvalents adaptés sont ceux qui comportent au moins 2 groupes OH, de préférence le mannitol, le xylitol, le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol et des mélanges de ceux-ci. Parmi ces composés, l'on préfère ceux qui comportent 2 à 12 groupes OH et en particulier ceux qui comportent 2, 3, 4, 5, 6 ou 10 groupes OH.
L'agent de coloration d'oxydation selon l'invention est mélangé à une préparation d'agent d'oxydant (B) pour donner un produit prêt à l'emploi qui contient au moins un agent oxydant. Des agents oxydants préférés sont sélectionnés parmi des composés de peroxyde, sont sélectionnés de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le composé d'addition solide du peroxyde d’hydrogène sur des composés inorganiques ou organiques, tels que le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le percarbonate de magnésium, le percarbamide de sodium, la polyvinylpyrrolidone n H2O2 (n est un nombre entier positif supérieur à 0), le peroxyde d'urée et le peroxyde de mélamine, sont sélectionnés en outre parmi le peroxodisulfate de diammonium (également appelé persulfate d'ammonium), le peroxodisulfate de disodium (également appelé persulfate de sodium) et le peroxodisulfate de dipotassium (également appelé persulfate de potassium) ainsi que des mélanges de ces agents oxydants. Des agents oxydants utilisés de manière tout particulièrement préférée selon l'invention sont les solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogène. La concentration d'une solution de peroxyde d'hydrogène est d'une part déterminée par les prescriptions légales et d'autre part par l'effet recherché ; l'on utilise de préférence des solutions à 6 à 12 pour cent en poids dans de l'eau. Des agents de coloration d'oxydation préférés selon l'invention sont caractérisés en ce que la composition (B) utilisée pour leur préparation contient, par rapport à son poids, 1 à 24 % en poids, de préférence 4 à 10 % en poids, de manière particulièrement préférée 3 à 6 % en poids de peroxyde d'hydrogène (comptabilisé en tant que H2O2 à 100 %).
Lors du procédé de coloration des cheveux par oxydation, l'agent de coloration selon l'invention, qui contient un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs colorants directs, est généralement mélangé à une composition aqueuse (B) contenant un agent oxydant peu avant l'application sur le cheveu pour donner le produit prêt à l'emploi puis il est appliqué sur le cheveu. La plupart du temps, l'agent de coloration (A) selon l'invention et la composition (B) contenant un agent oxydant sont ajustés l'un par rapport à l'autre de sorte que pour un rapport de mélange de 1 sur 1, par rapport aux parties en poids, le produit de coloration des cheveux contienne une concentration initiale de peroxyde d'hydrogène de 0,5 à 12% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, de manière particulièrement préférée de 3 à 6 % en poids de peroxyde d'hydrogène (comptabilisé en tant que H2O2 à 100%) par rapport au poids de l'agent de coloration d'oxydation . Il est cependant tout aussi possible d'ajuster l'agent de coloration (A) selon l'invention et la composition (B) contenant un agent oxydant l'un par rapport à l'autre de telle sorte que les concentrations nécessaires dans l'agent de coloration d'oxydation prêt à l'emploi soient obtenues avec d'autres rapports de mélange que 1:1, par exemple avec un rapport de mélange par rapport au poids de 1:2 ou 1:3 ou encore de 2:3.
Pour une coloration, qui nécessite un fort éclaircissement d'un cheveu très foncé, l'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou de ses produits d'addition sur des composés organiques ou inorganiques ne suffit souvent pas. Dans ces cas, une combinaison de peroxyde d'hydrogène et de sels de peroxodisulfate (sels de persulfate) est généralement utilisée. Des sels de persulfate préférés sont le peroxydisulfate d'ammonium, le peroxydisulfate de potassium, le peroxydisulfate de sodium et des mélanges de ceux-ci.
L'au moins un sel de persulfate est présent de préférence dans une proportion totale de 0,1 à 25 % en poids, de manière particulièrement préférée dans une proportion totale de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids de l'agent de coloration d'oxydation selon l'invention.
Un autre objet de la présente demande de brevet est un kit de coloration et/ou d'éclaircissement de fibres kératiniques, comprenant un agent selon une des revendications 1 à 10 et une préparation d'agent oxydant.
Concernant d'autres modes de réalisation préférés du kit selon l’invention, ce qui a été exposé sur les agents selon l’invention et sur les préparations d'agent oxydant utilisées selon l'invention s’applique mutatis mutandis.
Un autre objet de la présente demande de brevet est un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de fibres kératiniques, comprenant les étapes suivantes :
- éventuellement application d'un produit de prétraitement M1 sur les fibres, puis
- mélange de l'agent selon l'invention M2 selon les revendications 1 à 10 avec une préparation d'agent oxydant et application sur les fibres,
- rinçage des fibres après une durée de 1 à 60 minutes,
- et ensuite, le cas échéant, application d'un produit de post-traitement M3 sur les fibres et rinçage après une durée d'action de 0,5 à 30 minutes.
Concernant d'autres modes de réalisation préférés du procédé selon l’invention, ce qui a été exposé sur les agents selon l’invention et sur les préparations d'agent oxydant utilisées selon l'invention s’applique mutatis mutandis.
Exemple
Tableau 1 :
Les agents de coloration ou compositions A suivant(e)s ont été préparé(e)s (émulsions huile-dans-eau, toutes les proportions sont exprimées en % en poids) :
Matière première V1 E1* E2*
Gomme xanthane 0,1 0,1 0,1
2-octyldodécanol 2,3 2,3 2,3
Alcool cétéarylique 18,0 18,0 18,0
Monostéarate de glycérol 6,0 6,0 6,0
Glycérol 99,5 % 2,0 2,0 2,0
Bétaïne de cocamidopropyle 0,8 0,8 0,8
Monoéthanolamine 6,0 6,0 6,0
2-amino-2-méthylpropanot 0,10 0,10 0,10
Sulfite de sodium, anhydre 0,30 0,30 0,30
Sirop de caramel, à 75 % 0,10 0,10 0,10
Acide ascorbique 0,10 0,10 0,10
Huile de pépins de raisin 1,0 1,0 1,0
p-toluènediaminesulfate 0,10 0,10 0,10
Résorcinol 0,02 0,02 0,02
méta-aminophénol 0,003 0,003 0,003
4-chlororésorcinol 0,03 0,03 0,03
Ingrédients extraits de bois de Quassia amara écorcé avec de l'eau 0,15 0,3
Eau, entièrement déminéralisée ad 100 ad 100 ad 100
* selon l'invention
La base grasse a été fondue à 80 °C et dispersée avec une partie de la quantité d'eau. Ensuite, les éléments restants de la recette ont été incorporés a posteriori sous agitation de la ligne. Ensuite, la formulation a été complétée à 100 % avec de l'eau et a été agitée à froid. La recette V1 correspond à une recette de comparaison non conforme à l'invention, sans extrait de Quassia amara. Les recettes E1 et E2 sont conformes à l'invention.
Tableau 2 : Préparation d'agent oxydant (B) (toutes les proportions sont exprimées en % en poids)
Matière première (B)
Pyrophosphate de disodium 0,10
Acide dipicolinique 0,10
Hydroxyde de potassium 50 % 0,30
Acide 1-hydroxyéthane-1,1-diphosphonique 60 % 0,25
Sel de sodium en Cw-C-ie sulfate d'alcool gras 0,30
Huile de ricin hydrogénée et éthoxylée 0,60
Alcool cétéarylique 3,6
Cétéareth 20 0,50
Cire d'abeille 0,30
Myristate d'isopropyle 10,0
Peroxyde d'hydrogène 11,6
Eau entièrement déminéralisée ad 100
2. Éclaircissement plus intense (valeur L) grâce à l'ajout d'extrait de Quassia amara
Pour préparer le produit de coloration d'oxydation afin de déterminer le décalage de couleur, les agents cosmétiques V1, E2 et E1 ont chacun été mélangés à la préparation d'agent oxydant (B) ci-dessus selon un rapport pondéral de 1:2.
Les produits de coloration d’oxydation ainsi préparés ont été chacun appliqués dans des quantités définies (4 g de produit de coloration d'oxydation pour 1 g de poil de yack) sur des mèches de poils de yack (respectivement 12 mèches par produit de coloration d'oxydation) et sont restés pendant une durée d'action de 30 minutes à 32 °C sur les mèches de poils. Ensuite, les produits laissés ont été retirés en rinçant respectivement les mèches de poils pendant 2 minutes avec de l'eau tiède, les mèches ont d'abord été séchées avec une serviette puis au sèche-cheveux.
Toutes les mèches ont été mesurées par un colorimètre de l'entreprise Datacolor, modèle Spectraflash 450. Pour juger de l'éclaircissement, l'on utilise la valeur de mesure de la couleur L* mesurée sur les différentes mèches. Plus la valeur de L est élevée, plus la mèche a été éclaircie.
Le tableau suivant représente les valeurs de L pour les colorations à l'aide des agents de coloration selon l'invention E1 et E2 comparé à V1. Les colorations à l'aide des agents cosmétiques selon l'invention E1 et E2, qui contiennent 0,15 % en poids et 0,3 % en poids d'ingrédients extraits de bois de Quassia amara écorcé avec de l'eau, présentent un éclaircissement plus intense (L = 71,0 et 71,3) que l'agent de coloration analogue sans extrait de Quassia amara.
Tableau 3 : Valeurs de L pour les colorations à l'aide des agents de coloration selon l'invention E1 et E2 comparé à V1
Mélange d'agent de coloration d'oxydation Valeur de L
E1 +01 (1:2)2% (0,15%) QA 71,0
E2 + 01 (1:2)4% (0,3%) QA 71,3
V2 +01 (1:2)0% QA 66,3

Claims (11)

  1. Revendications :
    1. Agent de coloration d'oxydation pour la modification par oxydation de la couleur de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, contenant dans un support cosmétiquement approprié, au moins un agent d'alcalinisation, au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type développeur et au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type coupleur, au moins un extrait de Quassia Amara et, par rapport au poids de l'agent de coloration d'oxydation, zéro à moins de 0,1 % en poids de composés de peroxyde.
  2. 2. Agent de coloration d'oxydation selon la revendication 1 caractérisé par une teneur en au moins un extrait de Quassia amara de 0,01 à 3 % en poids au total, de préférence de 0,05 à 1,5 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,1 à 1 % en poids, et de manière préférée entre toutes de 0,15 à 0,5 % en poids, par rapport, respectivement, au poids des ingrédients extraits de Quassia Amara et au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
  3. 3. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'extrait de bois de Quassia Amara est obtenu de préférence à partir du bois écorcé de Quassia Amara.
  4. 4. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'au moins une huile cosmétique est présente, laquelle est sélectionnée parmi les hydrocarbures naturels et synthétiques, de manière particulièrement préférée parmi les huiles de paraffine, les isoparaffines en C18-C30, notamment l'isoéicosane, le polyisobutène et le polydécène, les isoparaffines en C8-C16, ainsi que le 1,3-di-(2-éthylhexyl)cyclohexane ; les esters d'acide benzoïque et d'alcanols en C8-22 linéaires ou ramifiés ; les alcools gras comportant 6 - 30 atomes de carbone, qui sont insaturés, ou ramifiés et saturés, ou ramifiés et insaturés ; les triglycérides d'acides gras en C8-3o linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, le cas échéant hydroxylés, notamment les huiles naturelles ; les esters d'acide dicarboxylique et d'aicanols en C2-Ci0 linéaires ou ramifiés ; les esters d'alcools gras linéaires ou ramifiés saturés ou insaturés comportant 2 - 30 atomes de carbone et d'acides gras linéaires ou ramifiés saturés ou insaturés comportant 2-30 atomes de carbone, qui peuvent être hydroxylés ; les produits d'addition de 1 à 5 unités d'oxyde de propylène sur des alcanols en C8-22 mono ou polyvalents ; les produits d'addition d'au moins 6 unités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur des alcanols en C3.22 mono ou polyvalents ; les esters d'alcools gras en C8-C22 et d'acides hydroxycarboxyliques en C2-C7 mono ou polyvalents ; les esters symétriques, asymétriques ou cycliques de l'acide carbonique et d'aicanols en C3-22, d'alcanediols en C3-22 ou d'alcanetriols en C3.22 ; les esters de dimères d'acides gras en C12-C22 insaturés (acides gras dimère) et d'aicanols en C2-Cis linéaires, ramifiés ou cycliques ou d'aicanols en C2-C6 polyvalents linéaires ou ramifiés ; les huiles de silicone ainsi que des composés des substances précédemment mentionnées.
  5. 5. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'au moins une huile cosmétique est présente dans une proportion totale de 0,1 - 80 % en poids, de préférence de 0,2 - 60 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1 - 30 % en poids, et de manière préférée entre toutes de 2 - 10 % en poids, par rapport, respectivement, au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
  6. 6. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'au moins un tensioactif est présent.
  7. 7. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'au moins un tensioactif est présent dans une proportion totale de 0,1 - 30 % en poids, de préférence de 0,5 - 20 % en poids et de manière particulièrement préférée de 1 - 10% en poids, par rapport, respectivement, au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
  8. 8. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'au moins un aicanol saturé linéaire comportant 12 30 atomes de carbone est présent.
  9. 9. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'au moins un aicanol linéaire saturé comportant 12 30 atomes de carbone est présent dans une proportion totale de 0,1 - 20 % en poids, de préférence de 0,5 - 15% en poids et de manière particulièrement préférée de 3 - 10 % en poids, par rapport, respectivement, au poids de l'agent de coloration d'oxydation.
  10. 10. Agent de coloration d'oxydation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce qu'une combinaison d'au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type développeur et d'au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type coupleur est présente, laquelle est sélectionnée parmi au moins une des combinaisons suivantes, les composés amine et les hétérocycles d'azote pouvant se présenter également sous la forme de leurs sels compatibles physiologiquement :
    p-toluènediamine / résorcinol ;
    p-toluènediamine / 2-méthylrésorcinol ;
    p-toluènediamine / 5-amino-2-méthylphénol ;
    p-toluènediamine / 3-aminophénol ;
    p-toluènediamine / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ;
    p-toluènediamine / 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane ;
    p-toiuènediamine / 1-méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène ;
    p-toluènediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine ;
    p-toluènediamine / 1-naphtol ;
    2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / résorcinol ; 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 2-méthylrésorcinol ; 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 5-amino-2-méthylphénol ; 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 3-aminophénol ;
    2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ; 2-(2-hydroxyéthyi)-p-phénylènediamine ! 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane ;
    2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 1-méthoxy-2-amino-4-(2hydroxyéthylamino)benzène ;
    2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine ; 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine / 1-naphtol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / résorcinol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 2-méthylrésorcinol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 5-amino-2-méthylphénol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 3-aminophénol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine /1,3-bis(2,4diaminophénoxy)propane ;
    2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 1-méthoxy-2-amino-4-(2hydroxyéthylamino)benzène ;
    2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine ; 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine / 1-naphtol ; N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / résorcinol ;
    N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amine / 2méthylrésorcinol ;
    N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 5-amino2-méthylphénol ;
    N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 3aminophénol ;
    N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amine / 2-(2,4diaminophénoxy)éthanol ;
    N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amine /1,3bis(2,4-diaminophénoxy)propane ;
    N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-( 1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amine /1 méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène ;
    N-(4-amino-3-méthylphényi)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amine / 2-amino3-hydroxypyridine ;
    N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-( 1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amine /1 naphtol ;
    5 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / résorcinol ;
    4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 2-méthylrésorcinol ;
    4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 5-amino-2-méthylphénol ;
    4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 3-aminophénol ;
    4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol ;
    10 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole /1,3-bis(2,4diaminophénoxy)propane ;
    4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole 11-méthoxy-2-amino-4-(2hydroxyéthylamino)benzène ;
    4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)pyrazole / 2-amino-3-hydroxypyridine ;
  11. 15 4,5-diamino-l -(2-hydroxyéthyl)pyrazole /1 -naphtol.
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