FR3045409A1 - Photoreacteur compact - Google Patents
Photoreacteur compact Download PDFInfo
- Publication number
- FR3045409A1 FR3045409A1 FR1562903A FR1562903A FR3045409A1 FR 3045409 A1 FR3045409 A1 FR 3045409A1 FR 1562903 A FR1562903 A FR 1562903A FR 1562903 A FR1562903 A FR 1562903A FR 3045409 A1 FR3045409 A1 FR 3045409A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- photocatalyst
- plate
- photoreactor
- layer
- photoreactor according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 92
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 5
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FSJWWSXPIWGYKC-UHFFFAOYSA-M silver;silver;sulfanide Chemical compound [SH-].[Ag].[Ag+] FSJWWSXPIWGYKC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910006247 ZrS2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000421 cerium(III) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 3
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 claims description 3
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 claims description 3
- 229910005451 FeTiO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 15
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 13
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 6
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N nickel(II) oxide Inorganic materials [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052950 sphalerite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical class C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002899 Bi2Te3 Inorganic materials 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000530 Gallium indium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910017586 La2S3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002674 PdO Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N Tetrahydroanthracene Natural products C1=CC=C2C=C(CCCC3)C3=CC2=C1 XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ge] Chemical compound [Si].[Ge] LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(II) oxide Inorganic materials [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010397 one-hybrid screening Methods 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007540 photo-reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002256 photodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/123—Ultraviolet light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/88—Handling or mounting catalysts
- B01D53/885—Devices in general for catalytic purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/127—Sunlight; Visible light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
- B01J19/249—Plate-type reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
- C02F1/325—Irradiation devices or lamp constructions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/80—Type of catalytic reaction
- B01D2255/802—Photocatalytic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/306—Organic sulfur compounds, e.g. mercaptans
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/06—Polluted air
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/80—Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
- B01D2259/802—Visible light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/80—Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
- B01D2259/804—UV light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00783—Laminate assemblies, i.e. the reactor comprising a stack of plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00819—Materials of construction
- B01J2219/00822—Metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00819—Materials of construction
- B01J2219/00833—Plastic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00819—Materials of construction
- B01J2219/00835—Comprising catalytically active material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00851—Additional features
- B01J2219/00855—Surface features
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00851—Additional features
- B01J2219/00858—Aspects relating to the size of the reactor
- B01J2219/0086—Dimensions of the flow channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00925—Irradiation
- B01J2219/00934—Electromagnetic waves
- B01J2219/00936—UV-radiations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00925—Irradiation
- B01J2219/00934—Electromagnetic waves
- B01J2219/00943—Visible light, e.g. sunlight
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2453—Plates arranged in parallel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2456—Geometry of the plates
- B01J2219/2458—Flat plates, i.e. plates which are not corrugated or otherwise structured, e.g. plates with cylindrical shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2477—Construction materials of the catalysts
- B01J2219/2479—Catalysts coated on the surface of plates or inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2483—Construction materials of the plates
- B01J2219/2485—Metals or alloys
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2483—Construction materials of the plates
- B01J2219/249—Plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2491—Other constructional details
- B01J2219/2497—Size aspects, i.e. concrete sizes are being mentioned in the classified document
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2491—Other constructional details
- B01J2219/2498—Additional structures inserted in the channels, e.g. plates, catalyst holding meshes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/002—Construction details of the apparatus
- C02F2201/007—Modular design
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/32—Details relating to UV-irradiation devices
- C02F2201/322—Lamp arrangement
- C02F2201/3222—Units using UV-light emitting diodes [LED]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Photoréacteur (10) comprenant une pluralité d'unités modulaires (20) successives, chaque unité modulaire (20) comprenant un canal d'écoulement (30) d'un milieu réactionnel délimité de part et d'autre par une première plaque (40) et par une deuxième plaque (50), parallèles entre elles et distantes d'une distance « D », ladite première plaque (40) comprenant sur l'une au moins de ses deux faces une couche (41) d'au moins un photocatalyseur, et ladite deuxième plaque (50) comprenant sur au moins la face en vis-à-vis de la couche de photocatalyseur (41) un moyen d'émission de photons (51) de longueur d'onde adaptée à l'activation dudit photocatalyseur de la première plaque (40) en présence dudit milieu réactionnel dans ledit canal d'écoulement (30).
Description
PHOTOREACTEUR COMPACT Domaine technique de l’invention
La présente invention concerne un photoréacteur et plus particulièrement un photoréacteur comprenant une pluralité d’unités modulaires dont l'association permet de former un photoréacteur utilisable dans une grande variété d’applications industrielles, et notamment pour le traitement (dépollution) de l’air, de l’eau, la conversion photocatalytique d’un carburant en vue d’augmenter son indice d’octane, la déshydrogénation de composés contenant une fonction alcool, la dissociation photocatalytique de l’eau, des réactions de clivage photochimique, la réduction photocatalytique du dioxyde de carbone.
Etat de la technique
La photocatalyse permet des réactions chimiques intéressantes, stimulées par la lumière en présence d'un photocatalyseur. Un des problèmes que pose cette approche est la conception du réacteur, qui doit permettre une grande surface d'échange entre le milieu réactionnel et le catalyseur, une forte transmission de lumière, et une faible perte de charge dans le cas des réacteurs continus. Un problème est de disposer d'une grande surface d'échange illuminée entre le photocatalyseur et le milieu réactionnel.
On peut distinguer dans l’art antérieur deux types de configurations de photoréacteurs : les réacteurs à photocatalyseur en suspension et les réacteurs à photocatalyseur immobile.
En ce qui concerne la première catégorie de configuration de photoréacteur, le photocatalyseur, finement divisé, se trouve en suspension dans la charge à traiter. En fonction du régime et de la concentration de particules on peut ainsi parler de réacteur de type colonne à bulles (ou « slurry bubble column » selon la terminologie anglaise, ou encore « slurry » dans une expression simplifiée). Par rapport aux réacteurs en lit fixe, ce type de réacteur permet une plus grande surface de contact entre le photocatalyseur et la charge mais aussi une meilleure pénétration de la lumière au sein du lit catalytique par rapport à un empilement de grains de photocatalyseur (Lim et al., Chemosphere 54, 2004, 305-312 : « tricholoroethylene dégradation by photocatalysis in annular flow and annulus fluidized bed photoreactors »). Cependant, l’inconvénient de ce type de réacteur est la nécessité d’une étape de séparation du photocatalyseur en aval du réacteur, ce qui peut être rendu difficile du fait de la nature même du photocatalyseur, se présentant sous forme d’une poudre nanométrique. En effet, la séparation de particules nanométriques de photocatalyseur est une étape difficile et très coûteuse, lesdites particules ayant par ailleurs tendance à former des agglomérats. D’autre part, l’effet dit de bouclier des particules en suspension réduit de manière considérable l’irradiation du photocatalyseur en suspension dans la charge.
En ce qui concerne la deuxième catégorie de configuration de photoréacteur, le photocatalyseur est fixé sur un support. Typiquement, le photocatalyseur est enduit sur une paroi du réacteur, ou sur des internes du réacteur. Dans ce type de configuration, les limitations au transfert de matière sont plus importantes et le rapport de surface photocatalytique sur le volume du réacteur est généralement plus faible.
Un but de la présente invention est de concevoir un réacteur, de type photoréacteur, qui soit compact, modulable selon le type de réaction envisagée dans ledit photoréacteur, tout en comprenant une grande surface d’échange entre le milieu réactionnel et le catalyseur, et une bonne transmission de la lumière (et donc une meilleure efficacité énergétique).
Objets de l’invention
La présente invention a pour objet un photoréacteur comprenant une pluralité d’unités modulaires successives, chaque unité modulaire comprenant un canal d’écoulement d’un milieu réactionnel délimité de part et d’autre par une première plaque et par une deuxième plaque, parallèles entre elles et distantes d’une distance « D », ladite première plaque comprenant sur l’une au moins de ses deux faces une couche d’au moins un photocatalyseur, et ladite deuxième plaque comprenant sur au moins la face en vis-à-vis de la couche de photocatalyseur un moyen d'émission de photons de longueur d'onde adaptée à l'activation dudit photocatalyseur de la première plaque en présence dudit milieu réactionnel dans ledit canal d’écoulement.
Avantageusement, la distance « D » entre la première plaque et la deuxième plaque est comprise entre 0,1 et 500 mm.
De préférence, l’épaisseur de la première plaque est comprise entre 0,01 et 100 mm.
De préférence, l’épaisseur de ladite couche dudit photocatalyseur est comprise entre 1 nm et 10 mm.
Avantageusement, l’épaisseur de la deuxième plaque est comprise entre 0,01 et 100 mm.
De préférence, la couche dudit photocatalyseur est déposée sur ladite première plaque par l’une au moins des technique suivantes : trempage-retrait ; enduction centrifuge ; pulvérisation.
Avantageusement, la première plaque comprend une couche d’au moins un photocatalyseur sur ses deux faces, et la deuxième plaque comprend un moyen d'émission de photons sur ses deux faces.
De préférence, le photocatalyseur est choisi parmi le Ti02, le CdO, le Ce203, le CoO, le Cu20, le Bi203, le Fe203, le CuO, le PdO, le FeTi03, l'ln203, le NiO, le PbO, le ZnO, l'Ag2S, le CdS, le MoS2, le Ce2S3, le SnS, le Cu2S, le CulnS2, l'ln2S3, le ZnS et le ZrS2.
De préférence, le photocatalyseur est dopé avec un ou plusieurs ions choisis parmi des ions métalliques, des ions non-métalliques, ou par un mélange d’ions métalliques et non-métalliques.
De préférence, le photocatalyseur comprend en outre au moins un co-catalyseur choisi parmi un métal, un oxyde métallique ou un sulfure métallique.
De préférence, le moyen d'émission de photons émet dans le spectre ultra-violet et/ou visible.
De préférence, le moyen d'émission de photons émet à une longueur d'onde nominale au maximum 50 nm inférieure à la longueur d'onde maximale absorbable par le photocatalyseur et produit une irradiation telle qu'au moins 50% en nombre de photons sont absorbables par le photocatalyseur.
De préférence, la densité de puissance lumineuse produite par ladite deuxième plaque est supérieure ou égale à 5 kW/m2.
Description des figures
La figure 1 illustre de manière schématique un photoréacteur 10 selon l’invention comprenant sept unités modulaires, chaque unité modulaire comprenant au moins une première plaque 40 comprenant une couche 41 de photocatalyseur sur l’une au moins de ses deux faces et une deuxième plaque 50 comprenant un moyen d'émission de photons 51 sur au moins la face en vis-à-vis de la couche de photocatalyseur, lesdites plaques 40 et 50 formant ainsi un canal d’écoulement 30 du milieu réactionnel, étant entendu que le canal d’écoulement 30 est délimité d’une part par une première plaque 40 comprenant une couche 41 de photocatalyseur et une seconde plaque 50 comprenant un moyen d'émission de photons 51. Pour chaque unité modulaire 20, les plaques 40 et 50 sont séparées l’une de l’autre d’une distance « D ».
La figure 2 illustre de manière schématique et de manière plus détaillée une unité modulaire 20 du photoréacteur selon l’invention.
Description détaillée de l’invention
En se rapportant aux figures 1 et 2, illustrant de manière schématique un mode de réalisation préféré du photoréacteur selon l’invention, la présente invention concerne un photoréacteur 10 comprenant une pluralité d’unités modulaires 20 successives (dans le cadre de la figure 1, le photoréacteur comprend sept unités modulaires 20) chaque unité modulaire comprenant un canal d’écoulement 30 d’un milieu réactionnel délimité de part et d’autre par une première plaque 40 et par une deuxième plaque 50, parallèles entre elles et distantes d’une distance « D », ladite première plaque 40 comprenant à sa surface (i.e. sur ses deux faces) une couche 41 de photocatalyseur et ladite deuxième plaque 50 comprenant à sa surface (i.e. sur ses deux faces) un moyen d'émission de photons 51 apte à activer le photocatalyseur de ladite première plaque 40 en présence dudit milieu réactionnel dans ledit canal d’écoulement 30.
Selon l’invention, la distance « D » entre la première plaque 40 et la deuxième plaque 50 d’une unité modulaire 20 dépend de plusieurs paramètres, à savoir le type de réaction photocatalytique, de la nature du milieu réactionnel en écoulement et du débit dudit milieu réactionnel. Avantageusement, la distance « D » entre la première plaque 40 et la deuxième plaque 50 d’une unité modulaire 20 est comprise entre 0,1 et 500 mm, de préférence entre 1 et 100 mm et de manière encore plus préférée entre 2 et 20 mm.
La première plaque 40 peut être constituée de tout matériau rigide et pouvant résister suffisamment au milieu réactionnel auquel ladite plaque est soumise, en terme de pression, de température, de corrosion et d’abrasion. À titre d’exemple, non limitatif, la première plaque 40 peut être formée parmi les matériaux suivants : l'acier, les polymères rigides (tels que le polypropylène ou le polyéthylène haute densité), le fer, la fonte, la fibre de carbone, les alliages spéciaux (tels que l’inox 316L™ ; et l’alliage d’aluminium AW-3003™).
Avantageusement, la surface de la première plaque 40 peut être texturée avant de réaliser le dépôt de la couche 41 de photocatalyseur sur ladite première plaque 40. L’obtention d’une surface texturée de la première plaque 40 permet de faciliter l’accroche et/ou de supporter le photocatalyseur. La texturation de la surface de ladite première plaque 40 peut être réalisée par toute méthode connue de l’homme du métier, et par exemple par la technique d’enduit (par exemple « washcoat >> minéral) ou par l’ajout d’éléments texturants sous la forme d’une couche texturante (par exemple feutre, mousse, textile...) à la surface de la première plaque 40 ou encore ou encore par l’introduction d’un garnissage en vrac ou structuré dans le canal d’écoulement 30.
La couche 41 de photocatalyseur peut être déposée soit directement sur ladite première plaque 40 soit sur la surface texturée de ladite plaque 40, par toute méthode connue de l'homme du métier, et par exemple par : - trempage-retrait (« dip coating » selon la terminologie anglo-saxonne) ; - l'enduction centrifuge (« spin coating » selon la terminologie anglo-saxonne) ; - pulvérisation (« spray coating » selon la terminologie anglo-saxonne).
La surface de la couche 41 de photocatalyseur déposée sur la première plaque 40 peut être parfaitement lisse, être rugueuse ou encore peut présenter des reliefs, par exemple de type chevrons, adaptés de manière à favoriser le mélange du milieu réactionnel et d’augmenter le transfert des réactifs dudit milieu réactionnel vers la première plaque 40 comprenant la couche 41 de photocatalyseur. L’épaisseur de la couche 41 de photocatalyseur peut être comprise entre 1 nm et 10 mm, de préférence entre 1 pm et 1 mm, et encore plus préférentiellement entre 10 et 500 pm.
Pour une unité modulaire 20, l’épaisseur totale de la première plaque 40 comprenant la couche 41 de photocatalyseur est comprise entre 0,01 et 100 mm, préférentiellement 0,01 et 20 mm, et plus préférentiellement entre 0,1 et 5 mm.
Selon l’invention, la couche 41 de photocatalyseur déposée sur la première plaque 40 d’une unité modulaire 20 comprend au moins un semi-conducteur inorganique, organique ou hybride organique-inorganique, supporté ou non sur une matrice non semi-conductrice. La largeur de bande interdite du semi-conducteur inorganique, organique ou hybride organique-inorganique est généralement entre 0,1 et 4 eV.
Selon une première variante, la couche 41 de photocatalyseur comprend au moins un semi-conducteur inorganique. Le semi-conducteur inorganique peut être choisi parmi un ou plusieurs éléments du groupe IVA, tels que le silicium, le germanium, le carbure de silicium ou le silicium-germanium. Il peut être également composé d'éléments des groupes NIA et VA, tels que GaP, GaN, InP et InGaAs, ou d'éléments des groupes MB et VIA, tels que CdS, ZnO et ZnS, ou d'éléments des groupes IB et VIIA, tels que CuCI et AgBr, ou d'éléments des groupes IVA et VIA, tels que PbS, PbO, SnS et PbSnTe, ou d'éléments des groupes VA et VIA, tels que Bi2Te3 et Bi203, ou d'éléments des groupes IIB et VA, tels que Cd3P2, Zn3P2 et Zn3As2, ou d'éléments des groupes IB et VIA, tels que CuO, Cu20 et Ag2S, ou d'éléments des groupes VIIIB et VIA, tels que CoO, PdO, Fe203 et NiO, ou d'éléments des groupes VIB et VIA, tels que MoS2et W03, ou d'éléments des groupes VB et VIA, tels que V205 et Nb205, ou d'éléments des groupes IVB et VIA, tels que Ti02 et HfS2, ou d'éléments des groupes NIA et VIA, tels que ln203 et ln2S3, ou d'éléments des groupes VIA et des lanthanides, tels que Ce203, Pr203, Sm2S3, Tb2S3 et La2S3, ou d'éléments des groupes VIA et des actinides, tels que U02 et U03.
De manière préférée, le photocatalyseur est choisi parmi le Ti02, le CdO, le Ce203, le CoO, le Cu20, le Bi203, le Fe203, le CuO, le PdO, le FeTi03, l'ln203, le NiO, le PbO, le ZnO, l'Ag2S, le CdS, le MoS2, le Ce2S3, le SnS, le Cu2S, le CulnS2, l'ln2S3, le ZnS et le ZrS2.
Selon une autre variante, la couche 41 de photocatalyseur comprend au moins un semi-conducteur organique. Parmi les semi-conducteurs organiques, on peut citer le tétracène, l'anthracène, le polythiophène, le polystyrènesulfonate et les fullerènes.
Selon une autre variante, la couche 41 de photocatalyseur comprend au moins un semi-conducteur hybride organique-inorganique. Parmi les semi-conducteurs hybrides organiques-inorganiques, on peut citer les solides cristallisés de type MOF (pour Métal Organic Frameworks selon la terminologie anglo-saxonne). Les MOFs sont constitués de sous-unités inorganiques (métaux de transition, lanthanides...) et connectées entre elles par des ligands organiques (carboxylates, phosphonates, imidazolates...), définissant ainsi des réseaux hybrides cristallisés, parfois poreux.
Le photocatalyseur peut éventuellement être dopé avec un ou plusieurs ions choisi parmi des ions métalliques, tels que par exemple des ions de V, Ni, Cr, Mo, Fe, Sn, Mn, Co, Re, Nb, Sb, La, Ce, Ta, Ti, des ions non-métalliques, tels que par exemple C, N, S, F, P, ou par un mélange d’ions métalliques et non-métalliques. Éventuellement, le photocatalyseur peut contenir en plus du semi-conducteur au moins un co-catalyseur. Le co-catalyseur peut être tout métal, oxyde métallique ou sulfure métallique. Le co-catalyseur est de préférence en contact avec au moins un semi-conducteur constitutif du photocatalyseur. Parmi les métaux, on peut citer par exemple le Pt, l'Au, le Pd, l'Ag, le Cu, le Ni, le Rh et l'Ir. Parmi les oxydes métalliques on peut citer par exemple le Cr203, le NiO, le Pt02, le Ru02, le Ir02, le CuO, le Mn203. Parmi les sulfures métalliques, on peut citer par exemple le MoS2, le ZnS, l'Ag2S, le PtS2, le RuS2 et le PbS.
Dans une variante, le photocatalyseur peut être déposée sur un support non activable par irradiation UV proche (irradiation de longueur d'onde jusqu'à 280 nm). Ce support est soit un isolant électrique, tel que par exemple Al203, Si02 et Zr02, soit un conducteur électrique tel que par exemple du noir de carbone, des nanotubes de carbone et du graphite.
Le mode de synthèse du photocatalyseur peut être n'importe quel mode de synthèse connu de l'homme du métier et adapté au photocatalyseur souhaité. Le mode d'ajout d'éventuels co-catalyseurs peut se faire par toutes méthodes connues de l'homme du métier. De manière préférée, le co-catalyseur est introduit par imprégnation à sec, imprégnation en excès ou par photo-déposition.
La couche 41 de photocatalyseur est activée par rayonnement direct ou indirect. La photocatalyse repose sur le principe d'activation d'un semi-conducteur, ou photocatalyseur, à l'aide de l'énergie apportée par l'irradiation. La photocatalyse peut être définie comme l'absorption d'un photon, dont l'énergie est supérieure à la largeur de bande interdite ou "bandgap" selon la terminologie anglo-saxonne entre la bande de valence et la bande de conduction, qui induit la formation d'une paire électron-trou dans le semi-conducteur. On a donc l'excitation d'un électron au niveau de la bande de conduction et la formation d'un trou sur la bande de valence. Cette paire électron-trou va permettre la formation de radicaux libres qui vont soit réagir avec des composés présents dans le milieu ou alors se recombiner suivant divers mécanismes. Chaque photocatalyseur possède une différence d'énergie entre sa bande de conduction et sa bande de valence, ou "bandgap", qui lui est propre.
Un photocatalyseur peut être activé par l'absorption d'au moins un photon. Les photons absorbables sont ceux dont l'énergie est supérieure à la largeur de bande interdite, au "bandgap", du photocatalyseur. Autrement dit, les photocatalyseurs sont activables par au moins un photon d'une longueur d'onde correspondant à l'énergie associée à la largeur de bande interdite du photocatalyseur ou d'une longueur d'onde inférieure. On calcule la longueur d'onde maximale absorbable par le photocatalyseur à l'aide de l'équation suivante :
Avec Amax la longueur l'onde maximale absorbable par le photocatalyseur (en m), h la constante de Planck (4,13433559.10-15 eV.s), c la vitesse de la lumière dans le vide (299 792 458 m.s-1) et Eg la largeur de bande interdite ou "bandgap" du photocatalyseur (en eV).
La deuxième plaque 50 d’une unité modulaire 20 comprend à sa surface un moyen d'émission de photons 51. Le moyen d'émission de photons émet au moins une longueur d'onde adaptée à l'activation dudit photocatalyseur c'est-à-dire absorbable par le photocatalyseur. Le moyen d'émission de photons peut par exemple utiliser une source d’irradiation naturelle telle que l'irradiation solaire naturelle ou une source d'irradiation artificielle de type laser, Hg, lampe à incandescence, tube fluorescent, plasma ou diode électroluminescente (DEL, ou LED en anglais pour Light-Emitting Diode). De manière préférée, le moyen d'émission de photons utilise une source d'irradiation artificielle. Le moyen d'émission de photons émet un rayonnement dont au moins une partie des longueurs d'onde est inférieure à la longueur d'onde maximale absorbable (Amax) par le photocatalyseur. Le moyen d'émission de photons émet généralement dans le spectre ultra-violet et/ou visible, c'est-à-dire elle émet une gamme de longueur d'onde supérieure à 280 nm, de préférence de 315 à 800 nm.
Selon une première variante, le moyen d'émission de photons utilise une source d'irradiation monochromatique. On entend par source d'irradiation monochromatique une source produisant des photons à une longueur d'onde donnée, aussi appelée longueur d'onde nominale. Dans ce cas, la source d'irradiation est de préférence de type laser.
Selon une deuxième variante, le moyen d'émission de photons utilise une source d'irradiation produisant des photons dans une gamme de longueur d'onde de plus ou moins 50 nm, de manière préférée de plus ou moins 20 nm, par rapport à la longueur d'onde nominale. Dans ce cas, le moyen d'émission de photons est de préférence de type diode électroluminescente (DEL, ou LED en anglais pour Light-Emitting Diode).
On peut utiliser une ou plusieurs moyens d'émission de photons. Selon une première variante, le moyen d'émission de photons peut être centralisé, comme dans le cas d'un laser unique. Selon une autre variante, le moyen d'émission de photons peut être dispersé, comme dans le cas d'une multitude de diodes électroluminescentes.
Le moyen d'émission de photons émet un flux de photons qui irradie le milieu réactionnel contenant le photocatalyseur. L'interface entre le milieu réactionnel et la source lumineuse varie en fonction des applications et de la nature de la source lumineuse.
Selon une première variante, la source d'irradiation utilisée par le moyen d'émission de photons peut ainsi être localisée à l'extérieur du réacteur, l'interface entre les deux se fait alors au moyen d'un guide d'onde optique comme par exemple de la fibre optique. Cette variante est particulièrement indiquée dans le cas de source de type laser et ce d'autant plus que la puissance de la source est grande.
Selon une seconde variante, la source d'irradiation utilisée par le moyen d'émission est localisée dans le réacteur, préférentiellement à proximité du photocatalyseur pour limiter les pertes. Cette mise en œuvre est par exemple adaptée à l'utilisation de DEL.
Que ce soit pour l'une ou l'autre des variantes, on préférera en général la disposition des sources ou des guides d'ondes de façon à maximiser la surface de l'interface entre le moyen d'émission de photons et le milieu réactionnel par unité de volume de photoréacteur.
La puissance de la source est telle que celle-ci est supérieure à l'objectif de conversion de la charge en termes d'énergie de réaction affecté du rendement électrique de la source (à savoir le ratio de la puissance d'irradiation émise par la source sur la puissance électrique requise pour la générer), du rendement quantique, à savoir le ratio entre les actes catalytiques induits par photocatalyse et le nombre de photons absorbés par le photocatalyseur affecté des coefficients stœchiométriques de la réaction photocatalysée et d'un rendement optique tenant compte de la dispersion de l'irradiation entre la source et le photocatalyseur, par exemple du fait de la nature absorbante du solvant et des interfaces optiques ou lors de la conduite de l'irradiation dans un guide d'onde.
Le rendement énergétique de la source lumineuse est défini par l'équation suivante :
avec Pfiux iumineux la puissance de l'irradiation de la source lumineuse en Watt et Peiectnque la puissance consommée par la source lumineuse. Le rendement énergétique du moyen d'émission de photons est de préférence supérieur à 20%, de manière préférée supérieur à 30%.
Afin d'optimiser le rendement global énergétique du procédé selon l'invention, le moyen d'émission de photons émet de préférence un rayonnement dont la longueur d'onde est adaptée à l'activation du photocatalyseur. Selon une variante préférée du procédé selon l'invention, on utilise un moyen d'émission de photons qui émet à une longueur d'onde nominale au maximum 50 nm inférieure, de préférence au maximum 20 nm inférieure, à la longueur d'onde maximale absorbable par le photocatalyseur (et donc supérieure à l'énergie correspondante à la largeur de bande interdite) et qui produit une irradiation telle qu'au moins 50 % en nombre de photons sont absorbables par le photocatalyseur. A titre d'exemple, dans le cas d'un photocatalyseur à base de Ti02 ayant une bande interdite de 3,2 eV (soit une longueur d'onde maximale absorbable de 390 nm), le moyen d'émission de photons émet de préférence une irradiation entre 370 et 390 nm.
De manière préférée, l'irradiation générée est telle qu'au moins 50% en nombre de photons, de préférence au moins 80%, de manière préférée au moins 90%, de manière très préférée au moins 95% en nombre de photons sont absorbables par le photocatalyseur. Autrement dit, au moins 50% des photons, de préférence au moins 80 %, de manière préférée au moins 90%, de manière très préférée au moins 95% des photons ont une énergie supérieure ou égale à la largeur de bande interdite dudit photocatalyseur. De préférence, la densité de puissance lumineuse est supérieure ou égale à 5 kW/m2, de préférence est supérieure ou égale à 15 kW/m2. L’épaisseur de la deuxième plaque 50 est comprise entre 0,01 et 100 mm, de préférence entre 0,05 et 20 mm et de manière encore plus préférée entre 0,5 et 10 mm.
La deuxième plaque 50 peut comprendre en outre un guide d’onde combiné à un moyen d'émission de photons située au centre de ladite deuxième plaque 50. Dans le mode de réalisation selon lequel la deuxième plaque 50 comprend un guide d’onde, il s’agit d’introduire dans le photoréacteur 10 le rayonnement d’une source d’irradiation externe, pouvant être naturelle comme le soleil, ou artificielle comme un laser.
Selon l’invention, le milieu réactionnel entre dans le photoréacteur 10 et parcourt les multiples unités modulaires 20, comprenant pour chacune des unités un canal d’écoulement 30 du milieu réactionnel délimité par les premières et deuxièmes plaques 40,50 et dans lequel la réaction photocatalytique a lieu.
Selon l’invention, le photoréacteur 10 peut comprendre « n » unités modulaires 20, étant entendu que n > 2, connectées entre elles en série ou en parallèle. Ainsi, le photoréacteur selon l’invention 10 peut comprendre une ou plusieurs entrées de réactifs et/ou une ou plusieurs sorties de produits, ainsi que « n » unités modulaires associées en série ou en parallèle (n > 2). Le photoréacteur 10 peut être composé de plusieurs groupes d’unités modulaires 20 en parallèle, chaque groupe d’unités modulaires étant composé de plusieurs unités modulaires en série.
Par ailleurs, le photoréacteur 10 selon l’invention peut être utilisé pour tout type de réaction, quel que soit le nombre de phase du milieu réactionnel circulant dans les canaux d’écoulement des unités modulaires 20, et quel que soit le sens de l’écoulement de la ou des phase(s) du milieu réactionnel (écoulement ascendant et/ou descendant).
Le photoréacteur selon l’invention peut fonctionner pour la réalisation de réaction photocatalytique pour lequel le temps de séjour du milieu réactionnel dans le photoréacteur peut être compris entre 0,0001 et 5 heures, de préférence entre 0,001 et 1 heure, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 15 minutes. L'utilisation d’un photoréacteur 10 selon l’invention permet de palier un certain nombre de limitations rencontrés dans la plupart des photoréacteurs connus de l’état de la technique (tels que décrits ci-avant dans la partie état de la technique), et permet notamment : - d’obtenir une puissance lumineuse par unité de surface très élevée, supérieure ou égale à 5 kW/m2, de préférence supérieure ou égale à 15 kW/m2, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 18kW/m2, en comparaison aux lampes UV classiques (de l’ordre de 1 kW/m2) ; - d’obtenir une surface radiante par unité de volume réactionnel très élevée, grâce à l’arrangement plat, en comparaison à une configuration annulaire, - d’obtenir un très bon rendement lumineux, car très peu d’irradiation est perdue par réflexion/diffraction, grâce à l’agencement parallèle et rapproché des plaques émettrices et photocatalytiques ; - d’adapter la taille du réacteur à chaque configuration particulière grâce à la modularité du photoréacteur selon l’invention, et ainsi de faire correspondre le temps de séjour avec la cinétique de la réaction en modifiant le nombre d’unités modulaires dans le photoréacteur ; - de réaliser une grande variété de réactions photocatalytiques et dans de nombreuses situations (écoulement monophasique/multiphasique, écoulement ascendant/descendant) et d'agencements (unités modulaires montées en série et/ou en parallèle).
Le photoréacteur selon l’invention peut être utilisé dans tout procédé utilisant un processus photocatalytique.
Dans une autre variante de réalisation, le photoréacteur selon l’invention peut être utilisé pour la mise en œuvre de toute réaction photochimique. Dans une réaction photochimique, au moins un des réactifs constitutif du milieu réactionnel absorbe une irradiation et se trouve sélectivement porté dans un état excité métastable. Les processus de désactivation de cet état induisent des réarrangements intra et intermoléculaires conduisant aux produits de la réaction. A titre d’exemple pour les réactions photochimiques, on peut citer les réactions de photo-oxydation ou photo-réduction, la photo-isomérisation de l'acide maléique, l’halogénation de composés hydrogénocarbonés (telle que la bromation du cyclohexane), la photolyse de l’eau, la photo-polymérisation, la photo-réticulation. Dans ce mode réalisation particulier, la première plaque 40 selon l’invention peut être remplacée par la deuxième plaque 50 comprenant une source lumineuse d’irradiation 51 ou par des parois inertes.
Exemple A titre d’exemple, non limitatif, le photoréacteur selon l’invention peut être utilisé dans une étape du procédé d’extraction de composés soufrés d’une coupe hydrocarbonée de type essence ou de gaz de pétrole liquéfié (GPL) par extraction liquide-liquide avec une solution de soude, procédé connu de l’état de la technique. Lorsque la majorité des espèces soufrées sont des mercaptans, ou des thiols, une méthode connue consiste à réaliser une extraction des espèces soufrées à l’aide d’une solution de soude circulant dans une boucle de recyclage, comme décrit dans le document US 4,081,354. Les espèces soufrées de type mercaptan se dissocient en thiolates de sodium au contact de la soude. Après l’étape d’extraction, la soude chargée en thiolates de sodium est oxydée dans un réacteur d’oxydation en présence d’un catalyseur dissous, par exemple à base de phtalocyanine de cobalt. Ainsi, les espèces de type thiolates de sodium sont converties en disulfures. La solution de soude riche en espèces de type disulfures est mise en contact avec une phase d’hydrocarbure permettant d’extraire les espèces de type disulfures et régénérer ainsi la solution de soude qui peut alors être réutilisée dans l’étape d’extraction liquide-liquide. Ce procédé présente toutefois plusieurs désavantages car le catalyseur d’oxydation circule ensemble avec la phase aqueuse de soude tout le long des étapes d’extraction et de régénération du procédé, ce qui peut poser d’importants problèmes techniques et d’efficacité. L’utilisation d’un photoréacteur selon l’invention (cf. exemple 1 ci-après), permet de remédier aux inconvénients cités ci-avant, tout en étant plus compact que des photoréacteurs classiquement utilisés (cf. exemple 2 ci-après).
Dans les exemples suivants, on compare l’efficacité d’un photoréacteur selon l’invention (exemple 1) et d’un photoréacteur classique (exemple 2). A titre d’exemple, non limitatif, les deux configurations de réacteur sont utilisées pour un procédé de régénération de soude à partir de thiolates de sodium, selon une réaction d’oxydation photocatalytique produisant de la soude d’une part et des disulfures d’autre part. Les réactions mises en jeu dans le réacteur sont les suivantes : a) Adsorption par le photocatalyseur de deux photons et génération de deux paires électron (e", espèce réductrice) / trou (h+, espèce oxydante) 2 hv 2 h+ + 2 e"
b) Oxydation des thiolates (RS ) en disulfures 2 RS' + 2 h+-» RS-SR c) Régénération des ions HO" en présence d’oxygène 1/2 02 + H20 + 2 e" ^ 2 OH"
Soit l’équation-bilan suivante :
Dans le cadre de la présente invention, il est nécessaire de distinguer : - la puissance électrique d’un moyen d'émission de photons (par exemple d’une lampe) correspondant à sa puissance nominale (en W) ; et - la puissance lumineuse (en W également) correspondant à la fraction de la puissance électrique qui est effectivement transformée en lumière.
Le rendement de cette transformation est considéré ici de l’ordre de 30%.
Dans ce qui suit, on se réfère uniquement à la puissance lumineuse (en W) ou à la densité de puissance lumineuse (exprimée en W/m2).
Le procédé selon les exemples nécessite de convertir en présence d'air les composés de type thiolates contenus dans un flux de soude. Le débit total est de 5 m3/h, le débit de thiolates à convertir est de 0,07 mol/s, avec une conversion souhaitée de 97 %. Le temps de séjour du milieu réactionnel dans le photoréacteur doit être de 5 minutes et 30 secondes. Ainsi, il est nécessaire de produire une mole de photon pour convertir une mole de thiolate, soit 0,07 moles de photons par seconde. En considérant que 30 % des photons émis sont utiles avec un photocatalyseur à base de nanoparticules de rhodium déposées sur du dioxyde de titane (tel que décrit dans la publication scientifique parue dans Journal of the Chemical Society, Faraday Trans. I, 1985, 81, 1237), c'est-à-dire qu’ils conduisent à des paires électron/trou effectuant des réactions redox d’oxydation des thiolates et de régénération des OH', le débit lumineux nécessaire est de 1,36.1023 photons/s. En utilisant une longueur d'onde de 365 nm (correspondant à l’émission dans le domaine des ultraviolets nécessaire à l’activation du photocatalyseur Rh/Ti02), la puissance lumineuse nécessaire est de 74,2 kW.
Par ailleurs, afin de rendre comparable l’efficacité des deux configurations de photoréacteurs (i.e. selon l’invention et selon l’état de la technique), Ray et al (Catalysis today, 40, (1998) 73-83 : « Development of a new photocatalytic reactor for water purification ») définissent un paramètre « k >> égal au rapport entre la surface spécifique irradiée (Scatairradiée), représentant la surface totale de catalyseur irradié, en contact avec le milieu réactionnel au sein du photoréacteur, par unité de volume du réacteur (Vréacteur), soit k= Scata irradiée / Vréacteur (en m2/m3). Un autre paramètre important est défini ici comme la surface radiante spécifique « k’ >>, représentant la surface totale radiante, en contact avec le milieu réactionnel au sein du photoréacteur, par unité de volume du réacteur, soit k’= Sradiante / Vréacteur (en m2/m3). La puissance lumineuse nécessaire à la radiation détermine une surface radiante minimum dans le réacteur, qui est d’autant plus compact que le coefficient k’ sera grand.
Exemple 1 : Extraction de composés soufrés dans un photoréacteur conformément à la présente invention
On utilise un photoréacteur 10 dimensionné selon un arrangement à plaques, comprenant une pluralité d’unités modulaires 20 (le nombre d’unités modulaires sera explicité plus loin dans l’exemple) comprenant pour chacune un canal d’écoulement 30, dans lequel chaque canal est délimité de part et d’autre par une première plaque 40 comprenant une couche 41 de photocatalyseur à base de nanoparticules de rhodium déposées sur du dioxyde de titane, et par une deuxième plaque 50 comprenant à sa surface un moyen d'émission de photons 51 se présentant sous la forme d’un ensemble de diodes électroluminescentes.
Chaque plaque 40 et 50 a une largeur de 1,0 m et une longueur de 0,5 m, pour une surface utile de 1,0 m2 (les deux faces de chaque plaque 40 et 50 sont utilisées). La plaque 50 comprenant le moyen d'émission de photons 51 a une épaisseur de 1,0 cm ; la plaque 40 comprenant la couche 41 de photocatalyseur a une épaisseur de 0,5 cm.
La distance « D » entre deux plaques 40 et 50 est de 1,0 cm afin de permettre une bonne diffusion de la lumière depuis le moyen d'émission de photons à travers le milieu réactionnel jusqu'à la couche 41 de photocatalyseur, tout en conservant un volume utile suffisant pour le temps de séjour des réactifs.
Le procédé selon l'exemple 1 nécessite de convertir en présence d'air les composés de type thiolates contenus dans un flux de soude. Le débit total est de 5 m3/h, le débit de thiolates à convertir est de 0,07 mol/s, avec une conversion souhaitée de 97 %. Le temps de séjour du milieu réactionnel dans le photoréacteur doit être de 5 minutes et 30 secondes. Pour obtenir un tel temps de séjour, le photoréacteur selon l’exemple 1 doit alors comprendre quatre-vingt-treize unités modulaires 20 disposées en série et donc doit comprendre au total quarante-six plaques 50 comprenant un moyen d'émission de photons 51 et quarante-sept plaques 40 comprenant le photocatalyseur. Le volume total du réacteur (Vréacteur) est alors de 0,88 m3.
La puissance lumineuse (en W) émise par les diodes électroluminescentes 51 est ici de l'ordre de 1,6 kW/m2. La surface totale occupée par les diodes électroluminescentes étant de 46,0 m2, la puissance lumineuse résultante est de 74,9 kW.
Enfin, le coefficient k’ (i.e. la surface radiante spécifique) est par calcul égal à 51,9 m2/m3.
Ainsi, la puissance lumineuse fournie par le photoréacteur selon l’invention (74,9 kW) est supérieure à la puissance lumineuse nécessaire (74,2 kW).
Exemple 2 : Etape de régénération d’un solvant type soude chargé en produits soufrés dans un photoréacteur classique annulaire (exemple non-conforme à l’invention)
Par comparaison avec le photoréacteur selon l’exemple 1, on utilise un photoréacteur connu de l’état de la technique, à arrangement annulaire comprenant un éclairage interne. Le réacteur est composé de deux de tubes concentriques, un tube externe et un tube interne. Le tube externe, de 4,2 cm de diamètre interne, est enduit de photocatalyseur sur sa surface interne. Le tube interne, de 2,2 cm de diamètre, est fabriqué à partir d’un matériau transparent aux UV. Le milieu réactionnel circule dans l’espace formé entre les deux tubes. Une lampe de 2,0 cm de diamètre et de même puissance surfacique que dans l’exemple 1 (i.e. 1,6 kW/m2) est placée au centre du tube interne.
Comme dans le cas de l'exemple 1 selon l’invention, la puissance lumineuse totale attendue est de 74,2 kW.
Pour le réacteur annulaire de l’exemple 2, afin d'atteindre la puissance lumineuse nécessaire à la réaction, il est nécessaire d'avoir : soit un réacteur cylindrique de 730 m de long, soit un réacteur de 10 m de long mais composé de 73 tubes, soit un volume total de 1,9 m3 de réacteur. Le temps de séjour du milieu réactionnel dans le réacteur est de 9,4 min.
Le coefficient k’ (surface radiante spécifique) est par calcul égal à 24,4 m2/m3.
Le réacteur photocatalytique selon l’invention (exemple 1) est environ deux fois plus compact qu’un réacteur tubulaire classique exemple 2). Par ailleurs, la surface radiante du réacteur selon l’invention est plus de deux fois supérieure à celle du réacteur tubulaire.
Claims (13)
- REVENDICATIONS1. Photoréacteur (10) comprenant une pluralité d’unités modulaires (20) successives, chaque unité modulaire (20) comprenant un canal d’écoulement (30) d’un milieu réactionnel délimité de part et d’autre par une première plaque (40) et par une deuxième plaque (50), parallèles entre elles et distantes d’une distance « D », ladite première plaque (40) comprenant sur l’une au moins de ses deux faces une couche (41) d’au moins un photocatalyseur, et ladite deuxième plaque (50) comprenant sur au moins la face en vis-à-vis de la couche de photocatalyseur (41) un moyen d'émission de photons (51) de longueur d'onde adaptée à l'activation dudit photocatalyseur de la première plaque (40) en présence dudit milieu réactionnel dans ledit canal d’écoulement (30).
- 2. Photoréacteur selon la revendication 1, caractérisé en ce que la distance « D » entre la première plaque (40) et la deuxième plaque (50) est comprise entre 0,1 et 500 mm.
- 3. Photoréacteur selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l’épaisseur de la première plaque (40) est comprise entre 0,01 et 100 mm.
- 4. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l’épaisseur de ladite couche (41) dudit photocatalyseur est comprise entre 1 nm et 10 mm.
- 5. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l’épaisseur de la deuxième plaque (50) est comprise entre 0,01 et 100 mm.
- 6. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la couche (41 ) dudit photocatalyseur est déposée sur ladite première plaque (40) par l’une au moins des technique suivantes : trempage-retrait ; enduction centrifuge ; pulvérisation.
- 7. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la première plaque (40) comprend une couche (41) d’au moins un photocatalyseur sur ses deux faces, et la deuxième plaque (50) comprend un moyen d'émission de photons (51 ) sur ses deux faces.
- 8. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le photocatalyseur est choisi parmi le Ti02, le CdO, le Ce203, le CoO, le Cu20, le Bi203, le Fe203, le CuO, le PdO, le FeTi03, l'ln203, le NiO, le PbO, le ZnO, l'Ag2S, le CdS, le MoS2, le Ce2S3, le SnS, le Cu2S, le CulnS2, l'ln2S3, le ZnS et le ZrS2.
- 9. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel le photocatalyseur est dopé avec un ou plusieurs ions choisis parmi des ions métalliques, des ions non-métalliques, ou par un mélange d’ions métalliques et non-métalliques.
- 10. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le photocatalyseur comprend en outre au moins un co-catalyseur choisi parmi un métal, un oxyde métallique ou un sulfure métallique.
- 11. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel le moyen d'émission de photons émet dans le spectre ultra-violet et/ou visible.
- 12. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le moyen d'émission de photons émet à une longueur d'onde nominale au maximum 50 nm inférieure à la longueur d'onde maximale absorbable par le photocatalyseur et produit une irradiation telle qu'au moins 50% en nombre de photons sont absorbables par le photocatalyseur.
- 13. Photoréacteur selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la densité de puissance lumineuse produite par ladite deuxième plaque (50) est supérieure ou égale à 5 kW/m2.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1562903A FR3045409A1 (fr) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | Photoreacteur compact |
PCT/EP2016/076936 WO2017108249A1 (fr) | 2015-12-21 | 2016-11-08 | Photoreacteur compact |
EP16794573.2A EP3393649A1 (fr) | 2015-12-21 | 2016-11-08 | Photoreacteur compact |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1562903A FR3045409A1 (fr) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | Photoreacteur compact |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR3045409A1 true FR3045409A1 (fr) | 2017-06-23 |
Family
ID=55300692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR1562903A Pending FR3045409A1 (fr) | 2015-12-21 | 2015-12-21 | Photoreacteur compact |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3393649A1 (fr) |
FR (1) | FR3045409A1 (fr) |
WO (1) | WO2017108249A1 (fr) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114146715A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-08 | 云南大学 | 一种异质结复合材料及其制备方法和应用 |
EP4261192A1 (fr) * | 2022-04-14 | 2023-10-18 | Dover Brook Associates | Système et procédé de stérilisation par ultraviolets de fluides |
WO2023215474A1 (fr) * | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Syzygy Plasmonics Inc. | Conception de photoréacteur pour réactions chimiques à thermodynamique limitée |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10696614B2 (en) * | 2017-12-29 | 2020-06-30 | Uchicago Argonne, Llc | Photocatalytic reduction of carbon dioxide to methanol or carbon monoxide using cuprous oxide |
CN109261169B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-04-27 | 长江大学 | 可见光响应的高效复合光催化剂α-Fe2O3/In2S3的制备方法 |
CN110316926A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-11 | 武汉理工大学 | 一种养殖废物抗生素循环处理装置 |
CN113578044A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-02 | 苏州盛虹环保科技有限公司 | 印染废气VOCs处理工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999039132A1 (fr) * | 1998-01-29 | 1999-08-05 | Gate Technologies International, Inc. | Procede et dispositif d'amelioration optique de reactions chimiques |
US20070251811A1 (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-01 | The United States Of America As Represented By The United States Environmental Protection Agency | Process using compact embedded electron induced ozonation and activation of nanostructured titanium dioxide photocatalyst for photocatalytic oxidation |
EP2067526A1 (fr) * | 2007-11-29 | 2009-06-10 | Corning Incorporated | Dispositifs et procédés de traitement chimique assisté par rayonnement |
WO2010001437A1 (fr) * | 2008-07-01 | 2010-01-07 | 国立大学法人東京工業大学 | Appareil et procédé de fixation du dioxyde de carbone |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4039389A (en) | 1975-11-03 | 1977-08-02 | Uop Inc. | Liquid-liquid extraction apparatus |
-
2015
- 2015-12-21 FR FR1562903A patent/FR3045409A1/fr active Pending
-
2016
- 2016-11-08 EP EP16794573.2A patent/EP3393649A1/fr not_active Withdrawn
- 2016-11-08 WO PCT/EP2016/076936 patent/WO2017108249A1/fr unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999039132A1 (fr) * | 1998-01-29 | 1999-08-05 | Gate Technologies International, Inc. | Procede et dispositif d'amelioration optique de reactions chimiques |
US20070251811A1 (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-01 | The United States Of America As Represented By The United States Environmental Protection Agency | Process using compact embedded electron induced ozonation and activation of nanostructured titanium dioxide photocatalyst for photocatalytic oxidation |
EP2067526A1 (fr) * | 2007-11-29 | 2009-06-10 | Corning Incorporated | Dispositifs et procédés de traitement chimique assisté par rayonnement |
WO2010001437A1 (fr) * | 2008-07-01 | 2010-01-07 | 国立大学法人東京工業大学 | Appareil et procédé de fixation du dioxyde de carbone |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
YU YAOGUANG ET AL: "Recent advances in rare-earth elements modification of inorganic semiconductor-based photocatalysts for efficient solar energy conversion: A review", JOURNAL OF RARE EARTHS, INTERNATIONAL ACADEMIC PUBLISHERS, BEIJING, CN, vol. 33, no. 5, 5 May 2015 (2015-05-05), pages 453 - 462, XP029586529, ISSN: 1002-0721, DOI: 10.1016/S1002-0721(14)60440-3 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114146715A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-08 | 云南大学 | 一种异质结复合材料及其制备方法和应用 |
CN114146715B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-01-31 | 云南大学 | 一种异质结复合材料及其制备方法和应用 |
EP4261192A1 (fr) * | 2022-04-14 | 2023-10-18 | Dover Brook Associates | Système et procédé de stérilisation par ultraviolets de fluides |
WO2023215474A1 (fr) * | 2022-05-04 | 2023-11-09 | Syzygy Plasmonics Inc. | Conception de photoréacteur pour réactions chimiques à thermodynamique limitée |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3393649A1 (fr) | 2018-10-31 |
WO2017108249A1 (fr) | 2017-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR3045409A1 (fr) | Photoreacteur compact | |
Hong et al. | Plasmonic Ag@ TiO2 core–shell nanoparticles for enhanced CO2 photoconversion to CH4 | |
FR3026965B1 (fr) | Procede de reduction photocatalytique du dioxyde de carbone mettant en œuvre un photocatalyseur composite. | |
Shiraishi et al. | Highly selective production of hydrogen peroxide on graphitic carbon nitride (g-C3N4) photocatalyst activated by visible light | |
Taboada et al. | Dynamic photocatalytic hydrogen production from ethanol–water mixtures in an optical fiber honeycomb reactor loaded with Au/TiO2 | |
Castedo et al. | Silicone microreactors for the photocatalytic generation of hydrogen | |
Tahir et al. | Performance analysis of monolith photoreactor for CO2 reduction with H2 | |
US20160160364A1 (en) | Photocatalytic metamaterial based on plasmonic near perfect optical absorbers | |
Cortes et al. | Formal quantum efficiencies for the photocatalytic reduction of CO2 in a gas phase batch reactor | |
WO2018197435A1 (fr) | Procede de reduction photocatalytique du dioxyde de carbone mettant en œuvre un photocatalyseur sous forme de monolithe poreux | |
Skillen et al. | The application of a novel fluidised photo reactor under UV–Visible and natural solar irradiation in the photocatalytic generation of hydrogen | |
WO2015082159A1 (fr) | Procédé de déshydrogénation d'hydrocarbures par un photocatalyseur hétérogène en absence de dioxygène | |
FR3098811A1 (fr) | Photoreacteur comprenant un textile photocatalytique pourvu de fibres optiques | |
FR3095597A1 (fr) | Procede de decontamination photocatalytique d’un milieu gazeux en presence d’un champ electrique externe | |
FR3095598A1 (fr) | Procede de reduction photocatalytique du dioxyde de carbone en presence d’un champ electrique externe | |
Verma et al. | Nickel-laden dendritic plasmonic colloidosomes of black gold: forced plasmon mediated photocatalytic CO2 hydrogenation | |
Caravaca et al. | Continuous flow gas phase photoreforming of methanol at elevated reaction temperatures sensitised by Pt/TiO 2 | |
WO2021121980A1 (fr) | Procede de reduction photocatalytique du dioxyde de carbone en presence d'un photocatalyseur prepare par impregnation en milieu fondu | |
EP3710162A1 (fr) | Procede de reduction photocatalytique du dioxyde de carbone mettant en uvre un photocatalyseur a base de sulfure de molybdene ou de sulfure de tungstene supporte | |
Ciocarlan et al. | Recent trends in plasmon‐assisted photocatalytic CO2 reduction | |
Potter et al. | Combining photocatalysis and optical fiber technology toward improved microreactor design for hydrogen generation with metallic nanoparticles | |
Skillen et al. | Photocatalytic reforming of glycerol to H2 in a thin film Pt‐TiO2 recirculating photoreactor | |
Bonmatí et al. | Hydrogen photoproduction from ethanol–water mixtures over au–cu alloy nanoparticles supported on TiO 2 | |
WO2020221599A1 (fr) | Procede de production photocatalytique de dihydrogene en presence d'un champ electrique externe | |
Li et al. | Recent progress on photocatalytic CO2 conversion reactions over plasmonic metal-based catalysts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20170623 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
RX | Complete rejection |
Effective date: 20230324 |