FR3043099A1 - METHOD OF DESENSING TEXTILE MATERIALS FOR USE OF MEDICAL DEVICE IMPLANTABLE IN THE HUMAN BODY - Google Patents

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Abstract

L'invention a ainsi pour objet un procédé de désensimage de matériaux textiles comprenant au moins une étape de traitement par mise en contact desdits matériaux avec une composition de traitement comprenant du dioxyde de carbone à l'état liquide.The invention thus relates to a method of desensitizing textile materials comprising at least one treatment step by contacting said materials with a treatment composition comprising carbon dioxide in the liquid state.

Description

PROCEDE DE DESENSIMAGE DE MATERIAUX TEXTILES A USAGE DE DISPOSITIF MEDICAL IMPLANTABLE DANS LE CORPS HUMAINMETHOD OF DESENSING TEXTILE MATERIALS FOR USE OF MEDICAL DEVICE IMPLANTABLE IN THE HUMAN BODY

La présente invention se rapporte de manière générale au traitement des dispositifs médicaux, et plus spécialement au désensimage de matériaux textiles à usage de dispositif médical implantable dans le corps humain. Elle concerne plus particulièrement un procédé de désensimage de tels matériaux textiles par du dioxyde de carbone à l’état liquide. L'invention trouve des applications, en particulier, dans la fabrication de textiles à usage médical, notamment pour une utilisation en tant que dispositifs médicaux implantables dans le corps humain. De tels textiles peuvent être résorbables ou non résorbables.The present invention relates generally to the treatment of medical devices, and more particularly to the de-scaling of textile materials for use of implantable medical device in the human body. It relates more particularly to a method of desensitizing such textile materials with carbon dioxide in the liquid state. The invention finds applications, in particular, in the manufacture of textiles for medical use, in particular for use as implantable medical devices in the human body. Such textiles can be resorbable or non-absorbable.

Les fibres textiles, obtenues par filage de matières premières naturelles ou synthétiques, sont largement utilisées pour la fabrication de textiles médicaux susceptibles d’être implantés dans le corps humain. Ces fibres sont généralement soumises à un traitement de surface destiné à les renforcer pour faciliter les opérations ultérieures de mise en forme permettant l’obtention d’un matériau textile, par exemple par tissage ou tressage. Ce traitement consiste à ensimer les fibres en sortie de filière au moyen d’une composition liante, par exemple à base de corps gras comme des huiles ou des cires. L’ensimage permet ainsi la lubrification des fibres textiles avant leur mise en forme, par exemple dans un métier à tisser.Textile fibers, obtained by spinning natural or synthetic raw materials, are widely used for the manufacture of medical textiles that can be implanted in the human body. These fibers are generally subjected to a surface treatment to strengthen them to facilitate subsequent shaping operations to obtain a textile material, for example by weaving or braiding. This treatment consists in sizing the fibers leaving the die by means of a binder composition, for example based on fatty substances such as oils or waxes. The size thus makes it possible to lubricate the textile fibers before they are shaped, for example in a loom.

Lorsqu’elles ont vocation à être utilisées pour la fabrication de textiles médicaux, les fibres textiles doivent être désensimées, c’est-à-dire débarrassées de la majeure partie de la composition liante à base de corps gras. Sans qu’une règlementation n’impose, à ce jour, une teneur maximale en composition d’ensimage résiduelle, il est généralement souhaitable d’atteindre des valeurs les plus faibles possible, et notamment de ne pas excéder 0,7% en poids pour des matériaux textiles destinées à être implantés chez l’être humain.When they are intended for use in the manufacture of medical textiles, the textile fibers must be desensitized, that is to say freed of most of the binder composition based on fats. Without a regulation imposing, to date, a maximum content of residual sizing composition, it is generally desirable to achieve the lowest possible values, and in particular not to exceed 0.7% by weight for textile materials intended to be implanted in humans.

Le désensimage des fibres textiles peut être réalisé par voie chimique (extraction par solvant). L’extraction par solvant, par exemple mise en œuvre au moyen d’un extracteur de Soxhlet, permet de dissoudre tous les corps gras liés à la fibre. Le principe est bien connu de l’homme du métier : un solvant est placé dans un ballon sur lequel est monté un corps en verre comprenant, dans sa partie centrale, la fibre textile à traiter positionnée sur une couche de filtre. Le corps en verre comprend également un tube d’adduction et un tube siphon. Le solvant, porté à ébullition, passe en phase vapeur dans le tube d’adduction puis remonte jusqu’à un système réfrigérant monté sur le corps en verre. Le solvant chaud en phase vapeur se condense alors et retombe dans la partie centrale du corps en verre, faisant ainsi macérer la fibre textile à traiter dans le solvant, chauffé par les vapeurs issues du ballon. Le solvant condensé s’accumule dans la partie centrale du corps en verre, et le trop-plein s’écoule vers le tube siphon, provoquant alors le retour du solvant enrichi en corps gras dans le ballon. Le solvant continue alors de s’évaporer du ballon vers le tube d’adduction, alors que les substances extraites restent dans le ballon. Le solvant doit donc être choisi de manière à ce que sa température d’ébullition soit bien inférieure à celles des corps gras à extraire. Le solvant pouvant être mis en œuvre dans le cadre d’un désensimage par voie chimique de fibres textiles peut par exemple être l’éther, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le trichloréthylène ou le benzène. Ces traitements par voie chimique présentent toutefois l’inconvénient de mettre en œuvre des solvants potentiellement néfastes pour l’environnement, dont l’utilisation est de plus en plus réglementée et risque, à terme, d’être interdite. Une utilisation ultérieure des fibres désensimées par voie chimique comme implant chez l’humain impose des teneurs en solvant résiduel très faibles et strictement contrôlées. En outre, la taille de la partie centrale du corps en verre étant limitée, ce procédé ne permet pas le traitement de quantités industrielles de fibres et nécessite des montages mettant en œuvre plusieurs extractions successives. Enfin, l’extraction à chaud des corps gras peut entraîner une fragilisation des propriétés mécaniques des fibres textiles.The desizing of the textile fibers can be carried out chemically (solvent extraction). Solvent extraction, for example carried out using a Soxhlet extractor, dissolves all the fatty substances bound to the fiber. The principle is well known to those skilled in the art: a solvent is placed in a flask on which is mounted a glass body comprising, in its central part, the textile fiber to be treated positioned on a filter layer. The glass body also includes an adduction tube and a siphon tube. The solvent, boiled, passes in the vapor phase in the adduct tube and goes back to a refrigerant system mounted on the glass body. The hot solvent in the vapor phase then condenses and falls back into the central part of the glass body, thereby macerating the textile fiber to be treated in the solvent, heated by the vapors from the balloon. The condensed solvent accumulates in the central portion of the glass body, and the overflow flows to the siphon tube, thereby causing the fat-enriched solvent to return to the flask. The solvent then continues to evaporate from the flask to the adduction tube, while the extracted substances remain in the flask. The solvent must therefore be chosen so that its boiling point is much lower than that of the fatty substances to be extracted. The solvent that can be used in the context of a chemical desensitization of textile fibers may for example be ether, chloroform, carbon tetrachloride, trichlorethylene or benzene. However, these chemical treatments have the disadvantage of using solvents potentially harmful to the environment, the use of which is increasingly regulated and may eventually be banned. Subsequent use of chemical desensitized fibers as implant in humans imposes very low and strictly controlled residual solvent contents. In addition, since the size of the central part of the glass body is limited, this method does not allow the treatment of industrial quantities of fibers and requires assemblies employing several successive extractions. Finally, the hot extraction of fatty substances can lead to weakening of the mechanical properties of textile fibers.

Pour proposer une alternative à l’extraction par solvant, le désensimage au moyen d’un fluide supercritique a été envisagé. Les fluides supercritiques peuvent être définis comme des composés qui, placés dans des conditions de température et de pression particulièrement poussées, présentent des propriétés physiques intermédiaires entre celles des gaz et celles des liquides : ils présentent une densité proche d’un liquide et des propriétés de diffusion proches d’un gaz. Ces fluides sont capables de pénétrer dans des solides microporeux sans problème de mouillabilité, et avec un pouvoir solvant élevé. Le dioxyde de carbone présente l’avantage d’atteindre son état supercritique dans des conditions de température et de pression modérées (température supérieure à 31°C et pression supérieure à 73,8 bar) de sorte qu’il peut être mis en œuvre industriellement. Toutefois, compte tenu des conditions opératoires nécessaires à sa mise en œuvre, Γutilisation du dioxyde de carbone supercritique pour le désensimage ne peut être envisagée que pour des fibres suffisamment résistantes à la température et/ou à la pression. Son application ne peut donc pas être généralisée à tous types de matériaux textiles.To provide an alternative to solvent extraction, desizing by means of a supercritical fluid has been considered. Supercritical fluids can be defined as compounds which, placed under particularly high temperature and pressure conditions, have physical properties intermediate between those of the gases and those of the liquids: they have a density close to a liquid and properties of diffusion close to a gas. These fluids are capable of penetrating microporous solids without wetting problem, and with high solvent power. Carbon dioxide has the advantage of reaching its supercritical state under conditions of moderate temperature and pressure (temperature above 31 ° C and pressure above 73.8 bar) so that it can be implemented industrially. . However, given the operating conditions necessary for its implementation, the use of supercritical carbon dioxide for desizing can be considered only for fibers sufficiently resistant to temperature and / or pressure. Its application can not be generalized to all types of textile materials.

Ainsi, dans le domaine médical, on est toujours à la recherche de nouvelles solutions permettant un nettoyage efficace de matériaux textiles de toutes natures, sans en altérer la structure ou les propriétés mécaniques, mettant en œuvre des solvants inoffensifs pour le corps humain et pouvant être manipulés sans précaution particulière. Π est du mérite de la demanderesse d’avoir mis au point un procédé de désensimage de matériaux textiles au moyen de dioxyde de carbone dans un état physico-chimique spécifique, en l’espèce à l’état liquide, permettant non seulement un nettoyage particulièrement efficace desdites fibres sans en altérer la structure, mais leur conférant également certaines propriétés mécaniques améliorées. En outre, les conditions opératoires permettant la mise en œuvre du CO2 liquide sont plus simples et moins coûteuses que celles requises avec du CO2 supercritique.Thus, in the medical field, we are always looking for new solutions for efficient cleaning of textile materials of all kinds, without altering the structure or mechanical properties, implementing solvents harmless to the human body and can be handled without special precautions. Π is the merit of the plaintiff to have developed a process of desensilization of textile materials by means of carbon dioxide in a specific physicochemical state, in this case in the liquid state, allowing not only a particular cleaning effective said fibers without altering the structure, but also giving them some improved mechanical properties. In addition, the operating conditions for the implementation of liquid CO2 are simpler and less expensive than those required with supercritical CO2.

La présente invention a ainsi pour objet, selon un premier aspect, un procédé de désensimage de matériaux textiles comprenant au moins une étape de traitement par mise en contact desdits matériaux avec une composition comprenant du dioxyde de carbone à l’état liquide.The present invention thus provides, in a first aspect, a method of desensitizing textile materials comprising at least one treatment step by contacting said materials with a composition comprising carbon dioxide in the liquid state.

La demanderesse a en effet mis en évidence qu’il était possible, par le procédé de l’invention, de désensimer des matériaux textiles de manière particulièrement efficace, dans des conditions opératoires facilement industrialisables, sans fragiliser ni abîmer leur structure, voire même en conférant aux textiles désensimés des propriétés mécaniques, notamment de résilience, améliorées. L’amélioration de la résilience des matériaux textiles peut s’avérer particulièrement intéressante pour certaines applications médicales envisagées dans le cadre de la présente demande, par exemple pour les matériaux textiles tressés ou tissés destinés à la chirurgie pour la réparation des ligaments. L’invention a donc pour objet, selon un second aspect, un matériau textile susceptible d’être obtenu par un tel procédé de désensimage. L’invention a également pour objet, selon un troisième aspect, un matériau textile désensimé présentant un pourcentage d’allongement à la rupture au moins 20% plus élevé que le pourcentage d’allongement à la rupture du même matériau non désensimé, de préférence entre 20 et 80% plus élevé, plus préférentiellement entre 25 et 65% plus élevé. L’invention a encore pour objet, selon un quatrième aspect, l’utilisation d’un matériau textile susceptible d’être obtenu par le procédé de l’invention et/ou présentant un pourcentage d’allongement à la rupture au moins 20% plus élevé que le pourcentage d’allongement à la rupture du même matériau non désensimé pour la mise en œuvre de dispositifs médicaux implantables dans le corps humain.The Applicant has in fact demonstrated that it was possible, by the method of the invention, to desensitize textile materials in a particularly effective manner, under operating conditions easily industrializable, without weakening or damaging their structure, or even conferring the desensitized textiles mechanical properties, including resilience, improved. Improving the resilience of textile materials may be of particular interest for certain medical applications contemplated in the present application, for example for woven or woven textile materials for ligament repair surgery. The object of the invention is therefore, according to a second aspect, a textile material that can be obtained by such a desizing method. According to a third aspect, the invention also relates to a de-stressed textile material having a percentage of elongation at break that is at least 20% greater than the percentage elongation at break of the same non-desensitized material, preferably between 20 and 80% higher, more preferably between 25 and 65% higher. According to a fourth aspect, the subject of the invention is also the use of a textile material that can be obtained by the process of the invention and / or that has a percentage elongation at break of at least 20% more the percentage of elongation at break of the same non-desensitized material for the implementation of implantable medical devices in the human body.

Enfin, l’invention a pour objet, selon un cinquième aspect, l’utilisation de dioxyde de carbone à l’état liquide pour améliorer la résilience de matériaux textiles. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront encore à la lecture de la description qui va suivre. Celle-ci est purement illustrative et doit être lue en regard de la figure.Finally, the object of the invention is, according to a fifth aspect, the use of carbon dioxide in the liquid state to improve the resilience of textile materials. Other features and advantages of the invention will become apparent on reading the description which follows. This is purely illustrative and should be read in conjunction with the figure.

Description de la figureDescription of the figure

La figure illustre un procédé de désensimage de matériaux textiles de l’invention, au moyen de dioxyde de carbone (CO2) à l’état liquide.The figure illustrates a method of desensitizing textile materials of the invention, by means of carbon dioxide (CO2) in the liquid state.

Matériaux textilesTextile Materials

Le procédé selon l’invention a pour objet le désensimage de matériaux textiles.The method according to the invention relates to the desizing of textile materials.

Les matériaux textiles peuvent être définis, au sens de la présente demande, comme des matériaux comprenant au moins une ou plusieurs fibres textiles, dites « fils de base », lesquelles sont mises en forme par tissage, tricotage, aiguilletage ou tressage. Les matériaux textiles obtenus peuvent être tissés ou non tissés.For the purposes of the present application, the textile materials may be defined as materials comprising at least one or more textile fibers, called "base yarns", which are shaped by weaving, knitting, needling or braiding. The textile materials obtained can be woven or non-woven.

Les fibres textiles utilisées pour la fabrication des matériaux textiles de l’invention peuvent être naturelles ou synthétiques, résorbables ou non résorbables.The textile fibers used for the manufacture of the textile materials of the invention may be natural or synthetic, resorbable or non-absorbable.

De préférence, les fibres utilisées pour la fabrication des matériaux textiles mis en œuvre dans le cadre du procédé selon la présente demande sont résorbables.Preferably, the fibers used for the manufacture of textile materials used in the process according to the present application are resorbable.

On entend par fibres « résorbables », au sens de la présente demande, des fibres ayant la capacité de se dégrader et de disparaître de manière progressive et totale ou quasi-totale, après introduction dans l’organisme.For the purposes of the present application, "resorbable" fibers are understood to mean fibers having the capacity to degrade and disappear in a progressive and total or almost complete manner after introduction into the body.

Les fibres naturelles sont composées de substances organiques, animales ou protéiniques. On peut citer, à titre d’exemple de fibres naturelles, la laine, la soie, le coton ou le lin.Natural fibers are composed of organic, animal or protein substances. Examples of natural fibers include wool, silk, cotton or linen.

Les fibres synthétiques sont obtenues par synthèse de composés chimiques, généralement par polymérisation. On peut citer, à titre d’exemple de fibres synthétiques, les fibres à base d’acide polylactique (PLA) ou d’acide poly(lactique co-glycolique) (PLGA), de polyamide (par exemple le nylon), de polyester, de polyéther telles que les polyéthercétones, plus particulièrement les polyaryléthercétones (PEAK) telles que les polyétheréthercétone (PEEK), de polyéthylène (PE) telles que notamment les fibres de polyéthylène téréphtalate (PET), les fibres de polymère acrylique ou vinylique.Synthetic fibers are obtained by synthesis of chemical compounds, generally by polymerization. By way of example of synthetic fibers, mention may be made of fibers based on polylactic acid (PLA) or poly (lactic co-glycolic acid) (PLGA), polyamide (for example nylon), polyester of polyether, such as polyetherketones, more particularly polyaryletherketones (PEAK) such as polyetheretherketone (PEEK), polyethylene (PE) such as in particular polyethylene terephthalate (PET) fibers, acrylic or vinyl polymer fibers.

Ainsi, selon un mode préféré de réalisation, les fibres textiles mises en œuvre dans les matériaux textiles de l’invention sont des fibres synthétiques à base d’acide polylactique (PLA), de polyéthylène (PE) ou de polyéthylène téréphtalate (PET). Selon un mode plus préféré de réalisation, les fibres textiles sont des fibres à base d’acide polylactique (PLA), en particulier à base de L-lactide ou (3S)-cis-3,6-dimethyl-l,4-dioxane-2,5-dione.Thus, according to a preferred embodiment, the textile fibers used in the textile materials of the invention are synthetic fibers based on polylactic acid (PLA), polyethylene (PE) or polyethylene terephthalate (PET). According to a more preferred embodiment, the textile fibers are fibers based on polylactic acid (PLA), in particular based on L-lactide or (3S) -cis-3,6-dimethyl-1,4-dioxane. -2,5-dione.

Lorsque les fibres mises en œuvre pour la préparation des matériaux textiles sont des fibres polymériques, leur poids moléculaire est choisi par l’homme du métier selon les propriétés physico-chimiques souhaitées pour les matériaux textiles. En particulier, lorsque les fibres sont résorbables (par exemple des fibres à base de PLA), le poids moléculaire des polymères servant à leur fabrication peut être choisi en fonction du temps de résorption souhaité pour le matériau.When the fibers used for the preparation of textile materials are polymeric fibers, their molecular weight is chosen by those skilled in the art according to the physico-chemical properties desired for textile materials. In particular, when the fibers are absorbable (for example PLA-based fibers), the molecular weight of the polymers used in their manufacture can be chosen as a function of the desired resorption time for the material.

Les fibres textiles mises en œuvre dans les matériaux textiles désensimés par le procédé de l’invention sont traitées en surface par ensimage.The textile fibers used in the textile materials desensitized by the process of the invention are surface treated by sizing.

On entend par « ensimage » le fait de lubrifier en surface les fibres textiles de manière à en faciliter la filature ou le cardage. L’ensimage peut par exemple se faire en enrobant les fibres au moyen d’une composition d’ensimage comprenant au moins un corps gras tel qu’une huile ou une cire. L’huile peut, par exemple, être une huile minérale (paraffine), végétale (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba), un alcool gras, une amide grasse, un acide ou un ester gras comme l’isononyl isononanoate ou l’isotridécyl ester, un triglycéride dont ceux des acides caprique/caprylique ou encore une huile hydrocarbonée ou siliconée. Selon un mode préféré de réalisation, l’huile est choisie parmi une huile minérale (paraffine), un ester gras (isotridecyl ester), ou un mélange de ces huiles.The term "sizing" means lubricating the textile fibers on the surface so as to facilitate spinning or carding. The size can for example be done by coating the fibers by means of a sizing composition comprising at least one fatty substance such as an oil or a wax. The oil may, for example, be a mineral oil (paraffin), vegetable oil (sweet almond oil, macadamia, blackcurrant seed oil, jojoba oil), a fatty alcohol, a fatty amide, an acid or a fatty ester such as isononyl isononanoate or isotridecyl ester, a triglyceride including those of capric / caprylic acids or a hydrocarbon or silicone oil. According to a preferred embodiment, the oil is chosen from a mineral oil (paraffin), a fatty ester (isotridecyl ester), or a mixture of these oils.

La cire, définie comme étant un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C peut, par exemple, être une cire de polyéthylène, l'ozokérite, la cire d'abeille ou la cire de carnauba.Wax, defined as a solid or substantially solid compound at room temperature, and whose melting point is generally greater than 35 ° C may, for example, be a polyethylene wax, ozokerite, beeswax or carnauba wax.

La composition d’ensimage enrobée peut également comprendre un surfactant, de préférence non ionique, par exemple polyglycérolé, ou un agent antimicrobien ou biocide tel qu’un mélange CMIT/MIT (5-chloro-2-méthyl-2H-isothiazol-3-one et 2-méthyl-2H-isothiazol-3-one).The coated size composition may also comprise a surfactant, preferably a nonionic surfactant, for example polyglycerolated, or an antimicrobial or biocidal agent such as a CMIT / MIT (5-chloro-2-methyl-2H-isothiazol-3) mixture. one and 2-methyl-2H-isothiazol-3-one).

Pour l’ensimage des fibres textiles, la composition d’ensimage peut être mise en solution aqueuse pour faciliter sa manipulation. Elle peut alors se présenter sous la forme d’une solution aqueuse comprenant la composition d’ensimage en une teneur allant de 1 à 20% en poids, de préférence de 5 à 15% en poids de la solution aqueuse.For the sizing of textile fibers, the sizing composition can be dissolved in aqueous solution to facilitate its handling. It may then be in the form of an aqueous solution comprising the sizing composition in a content ranging from 1 to 20% by weight, preferably from 5 to 15% by weight of the aqueous solution.

La composition d’ensimage est ajoutée à la fibre textile en une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la fibre textile.The sizing composition is added to the textile fiber in a content ranging from 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the textile fiber.

Traitement au dioxyde de carbone à l’état liquideLiquid carbon dioxide treatment

Le procédé de désensimage selon la présente invention comprend au moins une étape de traitement par mise en contact desdits matériaux textiles avec une composition comprenant du dioxyde de carbone à l’état liquide. L’étape de traitement du procédé de désensimage de l’invention peut, de préférence, être conduite à une température comprise entre -57°C et 31°C, de préférence entre 0°C et 25°C, et plus préférentiellement entre 15 et 25°C et à une pression comprise entre 5,2 bar et 73,8 bar, de préférence entre 30 et 70 bars, et plus préférentiellement entre 50 et 65 bar.The desizing method according to the present invention comprises at least one treatment step by contacting said textile materials with a composition comprising carbon dioxide in the liquid state. The treatment step of the desizing process of the invention may preferably be carried out at a temperature between -57 ° C and 31 ° C, preferably between 0 ° C and 25 ° C, and more preferably between and 25 ° C and at a pressure between 5.2 bar and 73.8 bar, preferably between 30 and 70 bar, and more preferably between 50 and 65 bar.

Pour favoriser l’action du CO2 liquide, la composition de traitement mise en œuvre lors de l’étape de traitement des matériaux textiles du procédé de l’invention peut, en outre, comprendre tout additif textile tel qu’un solvant additionnel ou un tensioactif.In order to promote the action of liquid CO2, the treatment composition used during the treatment step of the textile materials of the process of the invention may, in addition, comprise any textile additive such as an additional solvent or a surfactant. .

Le solvant peut, par exemple, être un solvant organique, de préférence un alcool, et en particulier l’éthanol.The solvent may, for example, be an organic solvent, preferably an alcohol, and in particular ethanol.

La composition de traitement mise en œuvre lors de l’étape de traitement des matériaux textiles du procédé de l’invention peut également comprendre un composé actif susceptible de conférer des propriétés particulières aux matériaux textiles. Les composés actifs peuvent, par exemple, être des actifs bactéricides ou bactériostatiques, des antiseptiques, des agents anti-douleurs ou des anesthésiques locaux, des agents antiinflammatoires, des antiprurigineux, des agents apaisants, des antibiotiques, des antimitotiques et leurs mélanges. L’étape de traitement au CO2 liquide peut, de préférence, être conduite pendant une durée comprise entre 10 minutes et 4 heures, de préférence 20 minutes et 2 heures, de préférence encore entre 20 minutes et 1 heure.The treatment composition used during the treatment step of the textile materials of the process of the invention may also comprise an active compound capable of conferring particular properties on textile materials. The active compounds may, for example, be bactericidal or bacteriostatic active agents, antiseptics, anti-pain agents or local anesthetics, anti-inflammatory agents, antipruriginous agents, soothing agents, antibiotics, antimitotics and mixtures thereof. The liquid CO2 treatment step may preferably be conducted for a period of between 10 minutes and 4 hours, preferably 20 minutes and 2 hours, more preferably between 20 minutes and 1 hour.

Dans cette étape, le matériau textile peut être mis en contact avec du dioxyde de carbone liquide introduit sous la forme d’un flux continu.In this step, the textile material can be brought into contact with introduced liquid carbon dioxide in the form of a continuous flow.

Dans ce mode de réalisation, le débit du flux de dioxyde de carbone peut être compris entre 1 et 50 kg/h, de préférence entre 5 et 30 kg/h, et plus préférentiellement entre 10 et 20 kg/h.In this embodiment, the flow rate of the carbon dioxide stream may be between 1 and 50 kg / h, preferably between 5 and 30 kg / h, and more preferably between 10 and 20 kg / h.

Le schéma de la Figure 1 montre un exemple non limitatif de dispositif permettant le désensimage de matériaux textiles au moyen de dioxyde de carbone à l’état liquide.The diagram of Figure 1 shows a non-limiting example of a device for desensitizing textile materials by means of carbon dioxide in the liquid state.

Du CO2 liquide (pression comprise entre 30 et 60 bar, température ambiante), stocké dans une bouteille 21, est comprimé à une pression de 50 bar, par exemple au moyen d’une pompe haute pression 22, et est conservé sous forme liquide dans un réservoir 23. En sortie de réservoir 23, le CO2 liquide comprimé peut éventuellement passer à nouveau au travers d’une seconde pompe haute pression 24 pour maintenir une pression constante dans le dispositif, par exemple lorsque la température extérieure fluctue. Le CO2 liquide issu du réservoir 23 ou de la pompe 24 est ensuite envoyé avec un débit de 15 kg/h dans un réacteur 26 contenant les matériaux textiles à désensimer 27 sous la forme, par exemple, d’une bobine de tresse destinée à un usage comme implant. A la sortie du réacteur 26, le CO2 chargé des corps gras (huiles ou cires) extraits de la fibre textile, est dépressurisé dans un détendeur ou par le biais d’une vanne de dépressurisation 28, puis réchauffé au moyen d’un échangeur 25, repassant ainsi à l’état gazeux. Le CO2 gazeux est séparé des corps gras extraits au moyen d’un séparateur 29. Le CO2 gazeux peut ensuite être recyclé, et les corps gras éliminés.Liquid CO2 (pressure between 30 and 60 bar, ambient temperature), stored in a bottle 21, is compressed at a pressure of 50 bar, for example by means of a high-pressure pump 22, and is kept in liquid form in a tank 23. At the tank outlet 23, the compressed liquid CO2 can possibly pass again through a second high pressure pump 24 to maintain a constant pressure in the device, for example when the outside temperature fluctuates. The liquid CO2 from the tank 23 or the pump 24 is then sent with a flow rate of 15 kg / h into a reactor 26 containing the textile materials to be desensitized 27 in the form of, for example, a braid coil intended for a use as an implant. At the outlet of the reactor 26, the CO 2 charged with the fatty substances (oils or waxes) extracted from the textile fiber, is depressurized in an expander or through a depressurization valve 28, and then reheated by means of a heat exchanger 25. , thus returning to the gaseous state. The gaseous CO2 is separated from the extracted fats by means of a separator 29. The gaseous CO2 can then be recycled and the fatty substances removed.

Prétraitement à l’alcoolPretreatment with alcohol

Pour améliorer encore l’efficacité du désensimage réalisé par l’étape de traitement au dioxyde de carbone liquide, le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre une étape de prétraitement chimique des matériaux textiles, préalable à l’étape de traitement au CO2, par mise en contact desdits matériaux avec un solvant organique, de préférence un alcool, et en particulier l’éthanol.In order to further improve the efficiency of the de-sanding carried out by the liquid carbon dioxide treatment step, the process according to the invention can also implement a step of chemical pretreatment of the textile materials, prior to the CO 2 treatment step. by contacting said materials with an organic solvent, preferably an alcohol, and in particular ethanol.

Dans cette étape de prétraitement, les matériaux textiles sont, de préférence, mis en contact avec un solvant organique tel qu’un alcool pendant plusieurs heures, par exemple pendant une nuit, puis séchés, par exemple à l’air libre, avant le traitement au dioxyde de carbone.In this pre-treatment step, the textile materials are preferably brought into contact with an organic solvent such as an alcohol for several hours, for example overnight, and then dried, for example in the open air, before the treatment. carbon dioxide.

Les prétraitements par solvants organiques tels que les alcools sont connus pour permettre l’élimination des différentes impuretés ou pollutions, telles que des graisses par exemple, présentes sur les fibres ou les matériaux textiles, ou introduites lors des étapes d’ensimage.Pretreatments with organic solvents such as alcohols are known to allow the elimination of various impurities or pollutions, such as fats, for example, present on the fibers or textile materials, or introduced during the sizing steps.

Toutefois, la demanderesse a mis en évidence qu’outre l’élimination attendue de ces impuretés, la mise en œuvre d’une étape de prétraitement par un solvant inorganique tel que l’éthanol, préalablement à l’étape de traitement au CO2 liquide, permettait d’atteindre des niveaux de désensimage des matériaux textiles particulièrement élevés.However, the applicant has demonstrated that in addition to the expected elimination of these impurities, the implementation of a pretreatment step with an inorganic solvent such as ethanol, prior to the liquid CO2 treatment step, allowed to reach levels of desensilation of particularly high textile materials.

Produit obtenu A l’issue de l’étape de traitement au dioxyde de carbone liquide, optionnellement précédée de l’étape de prétraitement au moyen d’un solvant organique, le matériau textile est prêt à être mis en œuvre dans les étapes ultérieures de fabrication du produit fini, comme, par exemple, l’assemblage des matériaux textiles, leur imprégnation par exemple par des actifs tels que ceux précédemment décrits, la stérilisation, le conditionnement, etc. Il semble en effet que les excellents résultats de désensimage obtenus par le procédé selon la présente invention permettent de favoriser la tenue des traitements ultérieurs appliqués aux matériaux textiles désensimés, comme l’imprégnation de composés actifs de type anti-inflammatoires, ou l’enduction, probablement du fait de la très faible teneur résiduelle en composition d’ensimage sur les textiles.Product obtained At the end of the liquid carbon dioxide treatment step, optionally preceded by the pretreatment step using an organic solvent, the textile material is ready to be used in the subsequent manufacturing steps of the finished product, such as, for example, the assembly of textile materials, their impregnation for example by assets such as those previously described, sterilization, packaging, etc. It indeed seems that the excellent results of desizing obtained by the process according to the present invention make it possible to promote the resistance of the subsequent treatments applied to desensitized textile materials, such as the impregnation of active compounds of the anti-inflammatory type, or the coating, probably because of the very low residual content of sizing composition on textiles.

Ces produits finis comprennent, de manière non limitative, des tresses pouvant, par exemple, être utilisées en chirurgie orthopédique comme fils de renfort ligamentaire, des fils de suture, etc. A titre illustratif des domaines d’application des produits désensimés au moyen du procédé de l’invention, on peut par exemple citer : - le domaine dentaire, par exemple comme ligament de contention, - le domaine orthopédique, par exemple comme ligament de réparation du tendon d’Achille ou ligament de réparation du genou, - le domaine spine, par exemple comme des systèmes de fixation par ligament en thoraco-lombaire postérieur, - le domaine de l’urologique, par exemple comme compresse ou dispositif pour l’incontinence urinaire, - le domaine de la chirurgie digestive, par exemple comme plaque de réfection de paroi (hernies inguinales), - en gastroentérologie, par exemple des implants de renforcement pariétal.These finished products include, but are not limited to, braids which may, for example, be used in orthopedic surgery as ligamentous reinforcing threads, suture threads, etc. By way of illustration of the fields of application of the desensitized products by means of the process of the invention, mention may be made, for example, of: the dental field, for example as a restraining ligament, the orthopedic area, for example as a repair ligament of the Achilles tendon or knee repair ligament, - the spine domain, for example as posterior thoraco-lumbar ligament fixation systems, - the field of urology, for example as a compress or device for urinary incontinence - the field of digestive surgery, for example as a wall repair plate (inguinal hernias), - in gastroenterology, for example parietal reinforcement implants.

Dans le domaine médical, la résistance à la déchirure du matériau textile constituant l'implant, et sa résilience, sont des caractéristiques déterminantes selon le type d’applications envisagées. Il est du mérite de la demanderesse d’avoir mis en évidence que le procédé de désensimage selon l’invention permet d’améliorer significativement la résilience des matériaux textiles traités par le procédé de l’invention, tout en assurant un désensimage suffisamment efficace, sans altérer la résistance mécanique à la déchirure. L’invention a donc pour objet, selon un autre aspect, un matériau textile susceptible d’être obtenu par le procédé de désensimage précédemment décrit. L’amélioration de la résilience peut notamment être mise en évidence par la mesure du pourcentage d’allongement à la rupture des fibres textiles. L’allongement à la rupture peut par exemple être mesuré par toute méthode connue de l’homme du métier, et par exemple au moyen d’un test de traction tel que celui mis en œuvre dans l’exemple de la présente demande, réalisé sur un banc d’essai mécanique de la marque SHIMADZU, modèle : AGS-X. Dans ce test, une tresse de matériau textile est découpée à une longueur 60 cm. La tresse est pincée entre le repère supérieur et le repère inférieur des mors de l’appareil, espacés de 19 cm. L’appareil commence la traction à une vitesse de test de 500 mm/min et s’arrête à la rupture de la tresse. L’appareil fournit alors les valeurs de force et de pourcentage d’allongement à la rupture. Un exemple de test permettant de quantifier l’allongement à la rupture est décrit dans les exemples illustratifs de l’invention présentés ci-après. L’invention a ainsi pour objet, selon encore un autre aspect, un matériau textile désensimé présentant un pourcentage d’allongement à la rupture au moins 20% plus élevé que le pourcentage d’allongement à la rupture du même matériau non désensimé, de préférence entre 20 et 80% plus élevé, plus préférentiellement entre 25 et 65% plus élevé. L’invention a également pour objet, selon un autre aspect, l’utilisation d’un matériau textile susceptible d’être obtenu par le procédé de l’invention et/ou présentant un pourcentage d’allongement à la rupture au moins 20% plus élevé que le pourcentage d’allongement à la rupture du même matériau non désensimé pour la mise en œuvre de dispositifs médicaux (tels que des implants, des ligaments, des compresses, des plaques de réfaction de parois, etc.) implantables dans le corps humain. En d’autres termes, l’invention a également pour objet un matériau textile susceptible d’être obtenu par le procédé de l’invention et/ou présentant un pourcentage d’allongement à la rupture au moins 20% plus élevé que le pourcentage d’allongement à la rupture du même matériau non désensimé pour son utilisation en tant que dispositif médical implantable dans le corps humain.In the medical field, the tear resistance of the textile material constituting the implant, and its resilience, are determining characteristics according to the type of applications envisaged. It is the merit of the applicant to have demonstrated that the desizing method according to the invention makes it possible to significantly improve the resilience of the textile materials treated by the process of the invention, while ensuring sufficiently effective desensicization without alter the mechanical resistance to tearing. The object of the invention is therefore, according to another aspect, a textile material that can be obtained by the desizing method previously described. In particular, the improvement of the resilience can be demonstrated by measuring the percentage elongation at break of the textile fibers. The elongation at break can for example be measured by any method known to those skilled in the art, and for example by means of a tensile test such as that used in the example of the present application, carried out on a mechanical test bench of the brand SHIMADZU, model: AGS-X. In this test, a braid of textile material is cut to a length of 60 cm. The braid is pinched between the upper mark and the lower mark of the jaws of the apparatus, spaced 19 cm. The machine starts pulling at a test speed of 500 mm / min and stops when the braid breaks. The apparatus then provides the values of force and percent elongation at break. An example of a test for quantifying elongation at break is described in the illustrative examples of the invention presented below. The invention thus provides, in yet another aspect, a desensitized textile material having a percentage elongation at break of at least 20% higher than the percentage elongation at break of the same non-desensitized material, preferably between 20 and 80% higher, more preferably between 25 and 65% higher. The invention also relates, in another aspect, to the use of a textile material that can be obtained by the process of the invention and / or having a percentage of elongation at break of at least 20% more higher than the percentage elongation at break of the same non-desensitized material for the implementation of implantable medical devices (such as implants, ligaments, compresses, wall refection plates, etc.) in the human body . In other words, the subject of the invention is also a textile material that can be obtained by the method of the invention and / or that has a percentage elongation at break of at least 20% greater than the percentage of elongation at break of the same non-desensitized material for use as an implantable medical device in the human body.

Enfin, l’invention a pour objet, selon encore un autre aspect, l’utilisation de dioxyde de carbone à l’état liquide pour améliorer la résilience de matériaux textiles. Dans cette utilisation, les matériaux textiles sont notamment désensimés au moyen du procédé de désensimage selon l’invention précédemment décrit.Finally, the object of the invention is, according to yet another aspect, the use of carbon dioxide in the liquid state to improve the resilience of textile materials. In this use, the textile materials are in particular desized by means of the desizing method according to the invention described above.

Les propriétés des matériaux désensimés au moyen du procédé de l’invention ont notamment été mises en évidence dans les exemples illustratifs et non limitatifs suivants.The properties of the desensitized materials by means of the process of the invention have in particular been demonstrated in the following illustrative and nonlimiting examples.

Exemple 1Example 1

On a préparé 9 tresses à partir de fibres d’acide polylactique (PLA) à l’aide du métier 16 fuseaux. On a préparé des tresses à partir de fils PLA ensimés par un mélange d’huiles minérales répondant à la référence commerciale Fasavin KB 88 de la société Zschimmer & Schwarz. L’une des tresses n’a pas été désensimée et sert de témoin. Les 8 autres ont été désensimées au moyen d’un procédé de désensimage selon la présente demande, au moyen de dioxyde de carbone liquide, à une pression de 60 bar, une température de 20°C et un débit de de CO2 de 15 kg/h. On a ensuite étudié l’impact de la durée de l’étape de lavage et de la mise en œuvre d’une étape préalable de pré-lavage à l’éthanol des fibres par mise en contact desdites fibres dans l’alcool (éthanol) et trempage pendant une nuit, puis séchage à l’air libre. Les essais conduits sont décrits dans le tableau 1 :9 braids were prepared from polylactic acid (PLA) fibers using the 16-spindle loom. Braids were prepared from PLA yarns sized with a mixture of mineral oils corresponding to the commercial reference Fasavin KB 88 from the company Zschimmer & Schwarz. One of the braids was not desensitized and serves as a witness. The other 8 were desensimed by means of a desizing process according to the present application, using liquid carbon dioxide, at a pressure of 60 bar, a temperature of 20 ° C. and a flow rate of CO2 of 15 kg / h. The impact of the duration of the washing step and the implementation of a preliminary step of ethanol pre-washing of the fibers by contacting said fibers in alcohol (ethanol) was then studied. and soaking overnight, then drying in the open air. The tests conducted are described in Table 1:

Tableau 1Table 1

La structure des tresses désensimées avec le procédé de l’invention a été évaluée visuellement en microscopie électronique et comparée à celle de la tresse témoin.The structure of the desoldering braids with the method of the invention was evaluated visually by electron microscopy and compared to that of the control braid.

Visuellement, toutes les tresses traitées avec le procédé de l’invention sont d’aspect similaire à la tresse non traitée : leur structure ne montre aucun signe de détérioration (aucune fibre cassée).Visually, all the braids treated with the process of the invention are similar in appearance to the untreated braid: their structure shows no sign of deterioration (no broken fiber).

Ces résultats confirment que le procédé de désensimage de l’invention mettant en œuvre du CO2 liquide ne détériore pas les matériaux textiles.These results confirm that the desensitization process of the invention using liquid CO2 does not deteriorate the textile materials.

On a ensuite testé les propriétés mécaniques des différentes tresses, par un test de résistance à la rupture quantifiant simultanément la force nécessaire pour parvenir à la rupture de la tresse, et le pourcentage d’allongement de la tresse à la rupture selon le protocole suivant.The mechanical properties of the various braids were then tested by a tensile strength test simultaneously quantifying the force required to achieve the braid rupture, and the percentage of elongation of the braid at break according to the following protocol.

Pour effectuer les essais de traction, chaque tresse de diamètre de 0,7 mm est découpée à une longueur de 60 cm. Les essais sont réalisés sur un banc d’essai mécanique de la marque SHIMADZU, modèle : AGS-X. On a monté les mors sur le banc d’essai mécanique, on a mesuré un espace de 19 cm entre les deux mors, puis a calibré l’appareil.To perform the tensile tests, each braid with a diameter of 0.7 mm is cut to a length of 60 cm. The tests are carried out on a mechanical test bench of the SHIMADZU brand, model: AGS-X. The jaws were mounted on the mechanical test stand, a gap of 19 cm was measured between the two jaws, and then calibrated.

On a ensuite pincé la tresse dans le repère supérieur et dans le repère inférieur, puis on a lancé le test. L’appareil commence la traction à une vitesse de test de 500 mm/min. La machine s’arrête à la rupture de la tresse et l’appareil fournit les valeurs de force et de pourcentage d’allongement à la rupture.The braid was then pinched in the upper mark and in the lower mark, and the test was started. The machine starts pulling at a test speed of 500 mm / min. The machine stops when the braid breaks and the machine provides the values of force and percentage of elongation at break.

Les résultats sont présentés dans le tableau 2 :The results are shown in Table 2:

Tableau 2Table 2

Le test de résistance à la rupture a permis de mettre en évidence que les tresses désensimées au moyen du procédé de l’invention présentent une résistance à la rupture du même ordre que la tresse témoin, ce qui confirme que le procédé de désensimage n’a pas affecté la résistance des fibres.The breaking strength test made it possible to demonstrate that the dewatered braids by means of the method of the invention have a breaking strength of the same order as the control braid, which confirms that the desizing process has not not affected the fiber resistance.

Le test d’allongement à la rupture montre que les tresses désensimées au moyen du procédé de l’invention présentent un pourcentage d’allongement à la rupture bien supérieur à celui de la tresse témoin, ce qui démontre une amélioration significative de la résilience des tresses lavées avec le procédé de l’invention.The elongation at break test shows that the dewatered braids using the method of the invention have a percentage of elongation at break much greater than that of the control braid, which demonstrates a significant improvement in the resilience of the braids. washed with the process of the invention.

Enfin, on a testé l’efficacité du désensimage par un test de solvant résiduel mis en œuvre selon la norme française NF S 94-167-5. Les résultats sont présentés dans le tableau 3 :Finally, the effectiveness of the desizing was tested by a residual solvent test implemented according to the French standard NF S 94-167-5. The results are shown in Table 3:

Tableau 3Table 3

Les résultats du test de solvant résiduel mettent en évidence que toutes les tresses désensimées présentent des valeurs de solvant résiduel bien inférieures à 0,7%. Ces résultats confirment l’efficacité du procédé de désensimage de l’invention. Le prélavage à l’éthanol permet d’améliorer significativement l’efficacité du désensimage.The results of the residual solvent test show that all the dewatered braids have residual solvent values well below 0.7%. These results confirm the effectiveness of the desizing process of the invention. Ethanol prewash significantly improves the efficiency of desizing.

Exemple 2Example 2

On a préparé 2 tresses à partir de fibres de polyéthylène téréphtalate (PET) à l’aide du métier 16 fuseaux. On a préparé des tresses à partir de fils PET ensimés par un mélange d’huiles minérales répondant à la référence commerciale Fasavin KB 88 de la société Zschimmer & Schwarz. L’une des tresses n’a pas été désensimée et sert de témoin. L’autre tresse a été désensimée au moyen d’un procédé de désensimage selon la présente demande. Dans cet essai, une étape de pré-lavage à l’éthanol de la tresse par mise en contact dans l’alcool (éthanol) et trempage pendant une nuit, puis séchage à l’air libre a été réalisée, suivie d’un lavage au dioxyde de carbone liquide, à une pression de 60 bar, une température de 20°C et un débit de de CO2 de 15 kg/h. Les essais conduits sont décrits dans le tableau 4 :Two braids were prepared from polyethylene terephthalate (PET) fibers using the 16 spindle loom. Braids were prepared from PET yarns sized with a mixture of mineral oils corresponding to the commercial reference Fasavin KB 88 from the company Zschimmer & Schwarz. One of the braids was not desensitized and serves as a witness. The other braid was desensimed by means of a desizing process according to the present application. In this test, a step of ethanol pre-washing of the braid by contacting it in alcohol (ethanol) and soaking overnight, then drying in the open air was carried out, followed by washing with liquid carbon dioxide, at a pressure of 60 bar, a temperature of 20 ° C and a flow of CO2 of 15 kg / h. The tests conducted are described in Table 4:

Tableau 4Table 4

La structure de la tresse désensimée a été évaluée visuellement en microscopie électronique et comparée à celle de la tresse témoin.The structure of the dewatered braid was evaluated visually by electron microscopy and compared to that of the control braid.

Visuellement, la tresse désensimée est d’aspect similaire à la tresse non traitée : sa structure ne montre aucun signe de détérioration (aucune fibre cassée).Visually, the de-stressed braid is similar in appearance to the untreated braid: its structure shows no sign of deterioration (no broken fiber).

Ces résultats confirment que le procédé de désensimage de l’invention mettant en œuvre du CO2 liquide ne détériore pas les matériaux textiles.These results confirm that the desensitization process of the invention using liquid CO2 does not deteriorate the textile materials.

On a ensuite testé les propriétés mécaniques des tresses, par un test de résistance et d’allongement de la tresse à la rupture selon le protocole décrit dans l’exemple 1.The mechanical properties of the braids were then tested by a test of strength and elongation of the braid at break according to the protocol described in Example 1.

Les résultats sont présentés dans le tableau 5 :The results are shown in Table 5:

Tableau 5Table 5

Le test de résistance à la rupture a permis de mettre en évidence que la tresse désensimée au moyen du procédé de l’invention présente une résistance à la rupture peu affaiblie par rapport à la tresse témoin, ce qui confirme que le procédé de désensimage n’a pas affecté de manière significative la résistance des fibres.The breaking strength test made it possible to demonstrate that the dewatered braid by means of the process of the invention exhibits a little weakened breaking strength compared to the control braid, which confirms that the desizing process does not did not significantly affect fiber strength.

Le test d’allongement à la rupture montre que la tresse désensimée au moyen du procédé de l’invention présente un pourcentage d’allongement à la rupture supérieur à celui de la tresse témoin, ce qui démontre une amélioration de la résilience des tresses lavées avec le procédé de l’invention.The elongation at break test shows that the dewatered braid using the method of the invention has a percentage of elongation at break greater than that of the control braid, which demonstrates an improvement in the resilience of the braids washed with the process of the invention.

Le procédé selon l’invention permet donc de désensimer tous types de matériaux textiles sans les dégrader structurellement et en préservant notamment leurs propriétés mécaniques de résistance à la rupture, tout en leur conférant des propriétés améliorées de résilience.The method according to the invention thus makes it possible to desensitize all types of textile materials without structurally degrading them and in particular preserving their mechanical properties of breaking strength, while giving them improved properties of resilience.

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Procédé de désensimage de matériaux textiles comprenant au moins une étape de traitement par mise en contact desdits matériaux avec une composition comprenant du dioxyde de carbone à l’état liquide.A method of desensitizing textile materials comprising at least one treatment step by contacting said materials with a composition comprising carbon dioxide in the liquid state. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le traitement est mis en œuvre à une température comprise entre -57°C et 31°C, de préférence entre 0°C et 25°C, et plus préférentiellement entre 15 et 25°C, et à une pression comprise entre 5,2 bar et 73,8 bar, de préférence entre 30 et 70 bars, et plus préférentiellement entre 50 et 65 bar.2. Method according to claim 1, wherein the treatment is carried out at a temperature between -57 ° C and 31 ° C, preferably between 0 ° C and 25 ° C, and more preferably between 15 and 25 ° C and at a pressure of between 5.2 bar and 73.8 bar, preferably between 30 and 70 bar, and more preferably between 50 and 65 bar. 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape de traitement est conduite pendant une durée comprise entre 10 minutes et 4 heures, de préférence entre 20 minutes et 2 heures, de préférence encore entre 20 minutes et 1 heure.3. Method according to any one of the preceding claims, wherein the treatment step is conducted for a period of between 10 minutes and 4 hours, preferably between 20 minutes and 2 hours, preferably between 20 minutes and 1 hour. . 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le matériau textile est mis en contact un flux continu de dioxyde de carbone, le débit dudit flux de dioxyde de carbone étant compris entre 1 et 50 kg/h, de préférence entre 5 et 30 kg/h, et plus préférentiellement entre 10 et 20 kg/h.4. Method according to any one of the preceding claims, wherein the textile material is brought into contact with a continuous flow of carbon dioxide, the flow rate of said flow of carbon dioxide being between 1 and 50 kg / h, preferably between 5 and 30 kg / h, and more preferably between 10 and 20 kg / h. 5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition de traitement comprend tout additif textile tel qu’un solvant additionnel, un tensioactif et/ou un composé actif.The method of any of the preceding claims, wherein the treatment composition comprises any textile additive such as an additional solvent, a surfactant and / or an active compound. 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape de prétraitement des matériaux textiles, préalable à l’étape de traitement par mise en contact des matériaux avec le CO2 liquide, par mise en contact desdits matériaux avec un solvant organique, de préférence un alcool.6. Method according to any one of the preceding claims, comprising a step of pretreatment of the textile materials, prior to the treatment step by contacting the materials with the liquid CO2, by bringing said materials into contact with an organic solvent, preferably an alcohol. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les matériaux textiles comprennent une ou plusieurs fibres textiles mises en forme par tissage, tricotage, aiguilletage ou tressage.A method according to any one of the preceding claims, wherein the textile materials comprise one or more textile fibers shaped by weaving, knitting, needling or braiding. 8. Procédé la revendication précédente, dans lequel les fibres textiles sont enrobées d’une composition d’ensimage comprenant au moins un corps gras tel qu’une huile ou une cire.8. Process according to the preceding claim, wherein the textile fibers are coated with a sizing composition comprising at least one fatty substance such as an oil or a wax. 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, dans lequel les fibres sont des fibres naturelles ou synthétiques, résorbables ou non résorbables.9. Process according to any one of claims 7 or 8, wherein the fibers are natural or synthetic fibers, resorbable or non-absorbable. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications 7 à 9, dans lequel les fibres textiles sont choisies parmi les fibres synthétiques à base d’acide polylactique (PLA) ou d’acide polyflactique co-glycolique) (PLGA), de polyamide (par exemple le nylon), de polyester, de polyéther telles que les polyéthercétones, plus particulièrement les polyaryléthercétones (PEAK) telles que les polyétheréthercétone (PEEK), de polyéthylène (PE) telles que notamment les fibres de polyéthylène téréphtalate (PET), les fibres de polymère acrylique ou vinylique.10. Process according to any one of claims 7 to 9, wherein the textile fibers are chosen from synthetic fibers based on polylactic acid (PLA) or polyglactic acid co-glycolic (PLGA), polyamide ( for example nylon), polyester, polyether such as polyetherketones, more particularly polyaryletherketones (PEAK) such as polyetheretherketone (PEEK), polyethylene (PE) such as in particular polyethylene terephthalate (PET) fibers, fibers acrylic or vinyl polymer. 11. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les fibres textiles sont choisies parmi les fibres synthétiques à base d’acide polylactique (PLA), de polyéthylène (PE) ou de polyéthylène téréphtalate (PET).11. Method according to the preceding claim, wherein the textile fibers are selected from synthetic fibers based on polylactic acid (PLA), polyethylene (PE) or polyethylene terephthalate (PET). 12. Matériau textile susceptible d’être obtenu par le procédé de désensimage selon l’une quelconque des revendications 1 à 11.12. Textile material obtainable by the desizing method according to any one of claims 1 to 11. 13. Matériau textile désensimé présentant un pourcentage d’allongement à la rupture au moins 20% plus élevé que le pourcentage d’allongement à la rupture du même matériau non désensimé, de préférence entre 20 et 80% plus élevé, plus préférentiellement entre 25 et 65% plus élevé.13. De-stressed textile material having a percentage of elongation at break at least 20% higher than the percentage elongation at break of the same non-desensitized material, preferably between 20 and 80% higher, more preferably between 25 and 65% higher. 14. Utilisation d’un matériau textile selon l’une des revendications 12 ou 13, pour la mise en œuvre de dispositifs médicaux implantables dans le corps humain.14. Use of a textile material according to one of claims 12 or 13, for the implementation of implantable medical devices in the human body. 15. Utilisation de dioxyde de carbone à l’état liquide pour améliorer la résilience de matériaux textiles.15. Use of carbon dioxide in the liquid state to improve the resilience of textile materials. 16. Utilisation selon la revendication 15, dans laquelle les matériaux textiles sont désensimés par le procédé décrit selon l’une quelconque des revendications 1 à 11.Use according to claim 15, wherein the textile materials are desensitized by the method described in any one of claims 1 to 11.
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