FR3033891A1 - SUBSTRATE FOR SOLAR PROTECTION INDEX MEASUREMENT - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne l'utilisation d'un substrat transparent aux UV pour mesurer le spectre de transmission UV d'un produit de protection solaire et calculer son indice de protection solaire (SPF), ledit substrat comprenant au moins une couche comprenant au moins une silicone réticulée.The present invention relates to the use of a UV-transparent substrate for measuring the UV transmission spectrum of a sun protection product and calculating its sun protection index (SPF), said substrate comprising at least one layer comprising at least one crosslinked silicone.
Description
1 Substrat pour mesure d'indice de protection solaire La présente invention concerne l'utilisation d'un substrat transparent aux UV pour mesurer le spectre de transmission d'un produit de protection solaire ainsi qu'une méthode de mesure du spectre de transmission d'un produit de protection solaire utilisant ledit substrat. Depuis plusieurs décennies les problèmes liés à l'exposition au soleil, tels que les coups de soleil et les cancers de la peau (mélanomes), sont devenus une préoccupation majeure. Des produits de protection solaire (sous forme de crèmes, onguents, laits, huiles, sprays, etc) comprenant des filtres solaires organiques et/ou minéraux ont donc été développés pour protéger la peau contre les agressions des rayonnements solaires, en particulier des rayonnements UVB (de 290 nm à 320 nm), principalement responsables des coups de soleil, et des rayonnements UVA (de 320 nm à 400 nm), principalement responsables du vieillissement prématuré de la peau et de cancers de la peau. Les rayonnements UVA sont également responsables des coups de soleil, mais dans une moindre mesure que les UVB (il faut en effet une dose d'UVA mille fois supérieure pour provoquer le même érythème que celui causé par les UVB). Dans ce contexte, la mesure de l'efficacité de protection des produits de protection solaire est indispensable. Celle-ci est traditionnellement déterminée par des méthodes de mesure in vivo (aussi appelées tests in vivo) réalisées sur des sujets volontaires, permettant d'estimer « l'indice de protection solaire » (aussi appelé SPF, pour Sun Protection Factor). Dans le dos d'une dizaine de sujets, on trace des zones de 5 cm x 5 cm, une moitié est enduite de produit de protection solaire (2 mg/cm2 ± 10%), l'autre est laissée nue. Chaque zone est ensuite soumise à un même rayonnement UV. Le SPF correspond au rapport (DME avec produit)/(DME sans produit), où la DME est la « dose minimale érythémateuse », c'est-à-dire la dose minimale d'UV nécessaire pour provoquer un érythème (coup de soleil). Actuellement, seule la méthode de mesure in vivo est reconnue officiellement pour la détermination de l'indice SPF des produits de protection solaire.The present invention relates to the use of a UV-transparent substrate for measuring the transmission spectrum of a sun protection product as well as a method for measuring the transmission spectrum of a sun protection product. a sun protection product using said substrate. For several decades the problems related to sun exposure, such as sunburn and skin cancer (melanoma), have become a major concern. Sun protection products (in the form of creams, ointments, milks, oils, sprays, etc.) including organic and / or inorganic sunscreens have therefore been developed to protect the skin against the aggressions of solar radiation, in particular UVB radiation. (290 nm to 320 nm), mainly responsible for sunburn, and UVA radiation (320 nm to 400 nm), mainly responsible for premature aging of the skin and skin cancers. UVA radiation is also responsible for sunburn, but to a lesser extent than UVB (it takes a UVA dose a thousand times higher to cause the same erythema than that caused by UVB). In this context, measuring the protective efficacy of sunscreen products is essential. This is traditionally determined by in vivo measurement methods (also called in vivo tests) performed on volunteers, to estimate the "sun protection factor" (also called SPF for Sun Protection Factor). In the back of a dozen subjects, areas of 5 cm x 5 cm are drawn, one half is coated with sunscreen (2 mg / cm2 ± 10%), the other is left bare. Each zone is then subjected to the same UV radiation. SPF is ratio (EMR with product) / (EMR without product), where the EMR is the "minimal erythematous dose", ie the minimum dose of UV needed to cause erythema (sunburn) ). Currently, only the in vivo measurement method is officially recognized for the determination of the SPF index of sun protection products.
Cette méthode comporte néanmoins un certain nombre d'inconvénients. Tout d'abord, les tests in vivo sont difficiles à réaliser durant les mois d'été, car les sujets ne doivent pas avoir une peau hâlée. Ils doivent être pratiqués sur un certain nombre de sujets (environ 10 ou 20 personnes), compte tenu de la réactivité différente de chacun en fonction de son type de peau. Ces tests sont en outre coûteux (rémunération des sujets), ils demandent un délai important pour leur réalisation et ils posent un problème évident d'éthique, puisque les sujets sont partiellement irradiés par les rayonnements UV jusqu'au 3033891 2 déclenchement d'une réaction érythémateuse. Enfin, un autre problème de la méthode de mesure in vivo est qu'elle ne permet pas d'évaluer précisément la protection contre les rayonnements UVA. En effet, comme les mesures in vivo se basent sur l'observation d'une réaction de la peau (érythème) provoquée essentiellement par les UVB, la valeur du 5 SPF déterminée par cette méthode ne renseigne que partiellement sur la protection contre les UVA (pourtant responsables des cancers de la peau). Par ailleurs, les tests in vivo présentent en général plusieurs biais de nature à fausser les mesures. Le premier est relatif à une certaine subjectivité dans le choix du panel de sujets puisqu'il s'agit de choisir un panel avec des représentants des différents 10 types de peau et ce choix aura une influence sur la valeur du SPF obtenue. Le deuxième est relatif à l'ajout d'anti-inflammatoires dans certains produits de protection solaire afin de ralentir l'apparition de l'érythème, ce qui va délibérément fausser la mesure de l'indice SPF. Ainsi, depuis une dizaine d'années, se développent des méthodes de mesure in 15 vitro (ou tests in vitro) ayant pour but d'éviter les inconvénients mentionnés ci-dessus des tests in vivo. Celles-ci consistent à mesurer le spectre d'absorption (ou de transmission) d'un substrat transparent aux UV sur lequel est appliquée une couche d'un produit de protection solaire (2 mg/cm2). Récemment, de nombreux substrats transparents aux UV ont été testés, mais 20 aucun ne présente les propriétés idéales pour effectuer des mesures in vitro du spectre d'absorption UV. On peut notamment citer le Transpore (sparadrap généralement attaché à une plaque de quartz lisse), le Vitro-skin (substrat en peau synthétique hydraté et fixé sur un support rigide tel qu'une plaque de quartz), les plaques de quartz rugueuses, les plaques de téflon (PTFE) rugueuses et les plaques de PMMA (rugosité de 2 iim, plaque 25 recouverte d'un film de glycérol). Néanmoins, parmi tous ces substrats transparents aux UV, aucun n'a donné entièrement satisfaction. Actuellement, seuls des substrats en polyméthacrylate de méthyle (PMMA) sont commercialisés (par HELIOSCREEN et SHISEIDO notamment) et reconnus officiellement par la méthode COLIPA et la norme ISO 24443:2012 (« Détermination in vitro de la 30 photoprotection UVA ») pour des « tests de tendance », qui ne correspondent toutefois pas à de véritables mesures du SPF des produits de protection solaire. De plus, ce substrat en PMMA ne donne pas de résultats suffisamment reproductibles. Le PMMA est en effet un matériau rigide, hydrophobe et imperméable, de texture très différente de celle de la peau.This method nevertheless has a number of disadvantages. First of all, in vivo tests are difficult to perform during the summer months because subjects should not have tanned skin. They must be practiced on a certain number of subjects (about 10 or 20 people), considering the different reactivity of each one according to its type of skin. These tests are also expensive (remuneration of the subjects), they require a significant delay for their realization and they pose an obvious problem of ethics, since the subjects are partially irradiated by the UV radiations until the 3033891 2 triggering of a reaction erythematous. Finally, another problem of the in vivo measurement method is that it does not make it possible to precisely evaluate the protection against UVA radiation. Indeed, as the in vivo measurements are based on the observation of a reaction of the skin (erythema) caused essentially by the UVB, the value of the SPF determined by this method gives only partial information on the protection against UVA ( yet responsible for skin cancer). Furthermore, in vivo tests generally have several biases that may distort the measurements. The first relates to a certain subjectivity in the choice of the panel of subjects since it is a question of choosing a panel with representatives of the different types of skin and this choice will have an influence on the value of the SPF obtained. The second is related to the addition of anti-inflammatories in some sunscreen products to slow down the appearance of erythema, which will deliberately distort the SPF index. Thus, over the past ten years, in vitro measurement methods (or in vitro tests) have been developed with the aim of avoiding the aforementioned disadvantages of in vivo tests. These consist in measuring the absorption (or transmission) spectrum of a UV-transparent substrate on which a layer of a sunscreen product (2 mg / cm 2) is applied. Recently, many UV-transparent substrates have been tested, but none have the ideal properties for performing in vitro measurements of the UV absorption spectrum. These include Transpore (plaster usually attached to a smooth quartz plate), Vitro-skin (a substrate made of synthetic skin hydrated and fixed on a rigid support such as a quartz plate), rough quartz plates, Teflon plates (PTFE) rough and PMMA plates (roughness of 2 μm, plate 25 covered with a glycerol film). Nevertheless, of all these UV-transparent substrates, none has been entirely satisfactory. Currently, only substrates of polymethyl methacrylate (PMMA) are marketed (by HELIOSCREEN and SHISEIDO in particular) and officially recognized by the COLIPA method and the ISO 24443: 2012 standard ("In vitro determination of UVA photoprotection") for " trend tests ", which do not, however, correspond to true SPF measurements of sunscreen products. In addition, this PMMA substrate does not give sufficiently reproducible results. PMMA is indeed a rigid material, hydrophobic and impervious, texture very different from that of the skin.
35 Ainsi, les méthodes de mesure in vitro proposées jusqu'à présent ne sont pas assez fiables pour déterminer précisément les indices de protection solaire (SPF) de 3033891 3 produits de protection solaire. En effet, celles-ci demeurent insuffisamment prédictives et reproductibles pour se substituer aux méthodes de mesure in vivo. Elles ne permettent finalement que de donner un ordre de grandeur du SPF, car elles sont considérées peu fiables.Thus, the in vitro methods of measurement proposed up to now are not reliable enough to accurately determine the sun protection indices (SPF) of sun protection products. Indeed, these remain insufficiently predictive and reproducible to replace in vivo measurement methods. Finally, they only give an order of magnitude of the SPF, because they are considered unreliable.
5 Les indices de protection solaire sont actuellement toujours établis par des mesures réalisées in vivo. Il existe donc bien un besoin pour un nouveau procédé de mesure in vitro du spectre d'absorption (ou de transmission) des produits de protection solaire.Sun protection indices are currently always established by in vivo measurements. There is therefore a need for a new method for measuring in vitro the absorption spectrum (or transmission) of sunscreen products.
10 Il existe également un besoin pour un nouveau procédé de mesure in vitro de l'indice de protection solaire (SPF) des produits de protection solaire. En particulier, il est nécessaire de trouver un substrat qui soit apte à effectuer, in vitro, des mesures de protection solaire dont les résultats sont en meilleure corrélation avec ceux obtenus avec des mesures effectuées in vivo.There is also a need for a new method for in vitro measurement of sun protection factor (SPF) of sunscreen products. In particular, it is necessary to find a substrate that is able to perform, in vitro, sun protection measures whose results are in better correlation with those obtained with measurements made in vivo.
15 La présente invention a ainsi pour but de fournir un substrat transparent aux UV adapté à la mesure in vitro du spectre d'absorption (ou de transmission) d'un produit de protection solaire. La présente invention a aussi pour but de fournir un tel substrat ne présentant pas les inconvénients des substrats existants mentionnés ci-dessus pour la mesure in vitro du 20 spectre d'absorption (ou de transmission) d'un produit de protection solaire. La présente invention a également pour but de fournir un procédé de mesure in vitro du spectre d'absorption (ou de transmission) d'un produit de protection solaire. La présente invention a également pour but de fournir un procédé de mesure in vitro de l'indice de protection solaire (SPF) d'un produit de protection solaire, donnant un 25 résultat en corrélation avec l'indice de protection solaire déterminé par un test in vivo. La présente invention a pour objet l'utilisation d'un substrat transparent aux UV pour mesurer le spectre de transmission d'un produit de protection solaire, ledit substrat comprenant au moins une couche comprenant au moins un silicone réticulé.It is therefore an object of the present invention to provide a UV-transparent substrate suitable for in vitro measurement of the absorption (or transmission) spectrum of a sunscreen product. The present invention also aims to provide such a substrate does not have the drawbacks of the existing substrates mentioned above for the in vitro measurement of the absorption spectrum (or transmission) of a sunscreen product. The present invention also aims to provide a method of in vitro measurement of the absorption spectrum (or transmission) of a sunscreen product. Another object of the present invention is to provide a method for in vitro measurement of the sun protection factor (SPF) of a sun protection product, giving a result correlated with the sun protection index determined by a test. in vivo. The present invention relates to the use of a UV-transparent substrate for measuring the transmission spectrum of a sun protection product, said substrate comprising at least one layer comprising at least one cross-linked silicone.
30 Substrat Le substrat de l'invention est typiquement sous forme d'une plaque d'épaisseur généralement comprise de 0,5 mm à 1 cm, de préférence de 1 mm à 5 mm, préférentiellement de 1 mm à 3 mm.Substrate The substrate of the invention is typically in the form of a plate with a thickness generally ranging from 0.5 mm to 1 cm, preferably from 1 mm to 5 mm, preferably from 1 mm to 3 mm.
3033891 4 Lorsqu'il s'agit d'une plaque, le substrat a typiquement des dimensions comprises de 1 cm x 1 cm à 10 cm x 10 cm, de préférence de 3 cm x 3 cm à 7 cm x 7 cm, par exemple de 5 cm x 5 cm. Il s'agit par exemple d'une plaque carrée. Outre la couche comprenant au moins un silicone réticulé, le substrat comporte 5 éventuellement un support transparent aux UV. Selon un mode de réalisation, le substrat est constitué d'une ou plusieurs couches comprenant au moins un silicone réticulé, identique ou différent. Selon un mode de réalisation, la couche comprenant au moins un silicone réticulé est constituée d'au moins un silicone réticulé, par exemple de deux silicones réticulés.In the case of a plate, the substrate typically has dimensions of from 1 cm x 1 cm to 10 cm x 10 cm, preferably from 3 cm x 3 cm to 7 cm x 7 cm, for example 5 cm x 5 cm. This is for example a square plate. In addition to the layer comprising at least one crosslinked silicone, the substrate optionally comprises a support that is transparent to UV. According to one embodiment, the substrate consists of one or more layers comprising at least one crosslinked silicone, which is identical or different. According to one embodiment, the layer comprising at least one crosslinked silicone consists of at least one crosslinked silicone, for example two crosslinked silicones.
10 Selon un mode de réalisation, le substrat est constitué d'une couche constituée de silicone réticulé. Par « substrat », on entend un support plan comprenant une surface externe destinée à être recouverte d'une quantité prédéterminée du produit de protection solaire à 15 tester, ladite surface externe étant généralement une surface de la couche comprenant au moins un silicone réticulé. Les substrats de PMMA utilisés jusqu'à présent sont généralement sablés pour texturer la surface, obtenir un meilleur mouillage de la surface, et retenir le produit de 20 protection solaire à tester. Cette solution n'est toutefois pas satisfaisante car elle n'assure pas correctement la reproductibilité d'un substrat de mesure à un autre et ne permet donc pas de comparer valablement différents produits de protection solaire, voire d'obtenir une mesure d'absorption/transmission UV reproductible sur le même produit. Selon un mode de réalisation, au moins une partie d'une surface de la couche 25 comprenant au moins un silicone réticulé est texturée. Par « texturée », on entend qu'une surface présente une rugosité contrôlée. Pour cela, on peut par exemple utiliser un moule à fond texturé reproduisant en creux une topographie prédéterminée, et notamment régulière avec une rugosité définie, dans lequel est injecté un mélange comprenant un silicone à l'état non réticulé et un 30 durcisseur. Par réticulation du mélange puis démoulage du matériau obtenu, on obtient un substrat texturé adapté à la mise en oeuvre de l'invention ne présentant pas les inconvénients des substrats en PMMA existants. Afin de rapprocher la texture de surface du substrat de l'invention de celle de la 35 peau, il est par ailleurs avantageux de modifier les propriétés de surface d'au moins une partie de la surface dudit substrat destinée à être en contact avec le produit de protection 3033891 5 solaire. En effet, le contrôle des propriétés de surface du substrat permet de rendre la mesure d'absorption/transmission UV plus fiable et reproductible. Selon un mode de réalisation, au moins une partie d'une surface externe de la couche comprenant au moins un silicone réticulé est traitée chimiquement et/ou 5 physiquement pour modifier ses propriétés de surface. La couche comprenant au moins un silicone réticulé peut être modifiée par toute méthode de traitement physico-chimique connue en soi. On peut notamment citer une méthode chimique d'oxydation par plasma 02 qui consiste à former une couche de silice par oxydation du silicone sur la couche de silicone 10 réticulé (cf. Badre et al. Soft Matter (2011), 7(21), 9886-9889). On peut également citer un procédé de traitement par UVO (UV/Ozone) (cf. Huck et al. Langmuir 2000;16:3497), procédé d'oxydation photosensible produisant une couche d'oxyde de silice. Ces méthodes permettent notamment de modifier la mouillabilité (caractère 15 hydrophile/hydrophobe) de la surface de la couche comprenant au moins un silicone réticulé. Il est également possible de fonctionnaliser cette surface par greffage/physisorption de molécules (type silanes par exemple) ou de macromolécules (polyélectrolytes par exemple). Une fois cette couche rigide de silice générée sur la couche comprenant au moins 20 un silicone réticulé, il est aussi possible de modifier sa rugosité en ridant ladite surface. En effet, grâce à leur faible module d'élasticité et de leur sensibilité importante aux stimuli extérieurs, les silicones sont capables de se rider sous l'effet d'instabilités de surface (phénomène de flambage). Selon la contrainte appliquée, la structure obtenue peut-être linéaire, aléatoire ou multi-périodique, avec un contrôle sur la(les) longueur(s) d'onde et 25 l'amplitude(s) de ces rides. Il est ainsi possible de reproduire l'aspect de la peau à différents stades de vieillissement. Selon ce mode de réalisation, la couche comprenant au moins un silicone réticulé présente des propriétés de surface modifiées et modulables, comme par exemple une mouillabilité ou une rugosité, semblables à celles de la peau humaine.According to one embodiment, the substrate consists of a layer made of crosslinked silicone. By "substrate" is meant a plane support comprising an outer surface intended to be covered with a predetermined quantity of the sunscreen product to be tested, said external surface generally being a surface of the layer comprising at least one crosslinked silicone. The PMMA substrates used so far are generally sandblasted to texture the surface, obtain better wetting of the surface, and retain the sunscreen product to be tested. This solution is however not satisfactory because it does not correctly ensure the reproducibility of one measuring substrate to another and therefore does not allow to validly compare different sunscreen products, or even to obtain an absorption measurement / reproducible UV transmission on the same product. According to one embodiment, at least a portion of a surface of the layer 25 comprising at least one crosslinked silicone is textured. By "textured" is meant that a surface has a controlled roughness. For this purpose, it is possible, for example, to use a textured-bottom mold which recesses a predetermined, and in particular regular, topography with a defined roughness, in which a mixture comprising a silicone in the uncrosslinked state and a hardener is injected. By crosslinking the mixture and then demolding the obtained material, a textured substrate adapted to the implementation of the invention does not have the disadvantages of existing PMMA substrates. In order to bring the surface texture of the substrate of the invention closer to that of the skin, it is also advantageous to modify the surface properties of at least a portion of the surface of said substrate intended to be in contact with the product. solar protection 3033891 5. Indeed, the control of the surface properties of the substrate makes it possible to make the UV absorption / transmission measurement more reliable and reproducible. According to one embodiment, at least a portion of an outer surface of the layer comprising at least one crosslinked silicone is chemically and / or physically treated to modify its surface properties. The layer comprising at least one crosslinked silicone may be modified by any physicochemical treatment method known per se. A chemical method of oxidation by plasma which consists in forming a silica layer by oxidation of the silicone on the crosslinked silicone layer (see Badre et al., Soft Matter (2011), 7 (21)) can be cited in particular. 9886-9889). There may also be mentioned a UVO (UV / Ozone) treatment process (see Huck et al., Langmuir 2000, 16: 3497), a photosensitive oxidation process producing a silica oxide layer. These methods make it possible in particular to modify the wettability (hydrophilic / hydrophobic character) of the surface of the layer comprising at least one crosslinked silicone. It is also possible to functionalize this surface by grafting / physisorption of molecules (silane type for example) or macromolecules (polyelectrolytes for example). Once this rigid layer of silica has been generated on the layer comprising at least one cross-linked silicone, it is also possible to modify its roughness by roping said surface. Indeed, thanks to their low modulus of elasticity and their high sensitivity to external stimuli, silicones are able to wrinkle under the effect of surface instabilities (buckling phenomenon). Depending on the stress applied, the obtained structure may be linear, random or multi-periodic, with a control on the wavelength (s) and the amplitude (s) of these wrinkles. It is thus possible to reproduce the appearance of the skin at different stages of aging. According to this embodiment, the layer comprising at least one crosslinked silicone has modified and adjustable surface properties, such as, for example, wettability or roughness, similar to those of human skin.
30 Par ailleurs, comme le silicone est perméable à certains ingrédients des produits de protection solaire (au contraire du PMMA qui est parfaitement imperméable), le substrat de l'invention permet de reproduire en partie le caractère perméable de la peau qui, lors de l'application d'un produit de protection solaire, absorbe une partie des ingrédients dudit produit.Moreover, since the silicone is permeable to certain ingredients of sunscreen products (unlike PMMA which is perfectly impermeable), the substrate of the invention makes it possible to partially reproduce the permeability of the skin which, during application of a sunscreen product, absorbs some of the ingredients of said product.
35 Le substrat de l'invention ne présente donc pas les inconvénients des substrats de PMMA texturés. La surface du substrat de l'invention peut être avantageusement texturée 3033891 6 (avec un moule) et/ou modifiée chimiquement ou physiquement (ridée par instabilités contrôlées de flambage) afin de moduler sa rugosité, et/ou sa mouillabilité et la rendre ainsi plus proche de la texture de la peau. L'ensemble de ces propriétés en font un substrat apte à remplacer avantageusement les substrats en PMMA actuellement 5 commercialisés et pouvant être mis en oeuvre dans une méthode de mesure in vitro de SFP alternative aux méthodes in vivo. Silicone Les silicones, ou polysiloxanes, sont des composés inorganiques bon marché 10 formés d'une chaîne silicium-oxygène -[Si-0],-, où n est typiquement compris de 50 à 1000, de préférence de 100 à 500, préférentiellement de 100 à 300, dans laquelle les atomes de silicium sont substitués par des substituants variés. A titre de substituant, on peut par exemple citer des groupes alkyles en C1-06, typiquement des groupes méthyles, ou des atomes d'halogène, typiquement de fluor ou de chlore.The substrate of the invention therefore does not have the disadvantages of textured PMMA substrates. The surface of the substrate of the invention may be advantageously textured (with a mold) and / or chemically or physically modified (corrugated by controlled instabilities of buckling) in order to modulate its roughness, and / or its wettability and thus make it more close to the texture of the skin. All of these properties make it a substrate that can advantageously replace the currently marketed PMMA substrates that can be used in an in vitro measurement method of alternative SFP to in vivo methods. Silicone Silicones, or polysiloxanes, are inexpensive inorganic compounds formed of a silicon-oxygen chain - [Si-O] -, where n is typically from 50 to 1000, preferably from 100 to 500, preferably from 100 to 300, wherein the silicon atoms are substituted with various substituents. By way of substituent, mention may for example be made of C1-C6 alkyl groups, typically methyl groups, or halogen atoms, typically fluorine or chlorine.
15 De préférence, les substituants des chaînes silicium-oxygène sont des groupes alkyles en C1-06, préférentiellement en C1-02, par exemple des groupes méthyles. De préférence, les chaînes silicium-oxygène sont linéaires. Un silicone peut être à l'état réticulé ou à l'état non réticulé. Un silicone non réticulé est un silicone dans laquelle il n'y a pas de ramification 20 entre les chaînes silicium-oxygène -[Si-0],-. C'est généralement sous cette forme que les silicones sont commercialisés. Les silicones non réticulés sont généralement fluides à température ambiante. On parle aussi d'huiles de silicone. Les silicones non réticulés utilisables selon l'invention présentent typiquement une masse moléculaire moyenne comprise de 1 000 à 50 000 g/mol, plus particulièrement de 5 000 à 50 000 g/mol.Preferably, the substituents of the silicon-oxygen chains are C 1 -C 6 alkyl groups, preferably C 1 -C 2 groups, for example methyl groups. Preferably, the silicon-oxygen chains are linear. A silicone may be in the crosslinked state or in the uncrosslinked state. An uncrosslinked silicone is a silicone in which there is no branching between the silicon-oxygen - [Si-O], - chains. It is generally in this form that silicones are marketed. Uncrosslinked silicones are generally fluid at room temperature. We also talk about silicone oils. The non-crosslinked silicones that may be used according to the invention typically have an average molecular weight of from 1,000 to 50,000 g / mol, more particularly from 5,000 to 50,000 g / mol.
25 Au contraire, un silicone réticulé est un silicone dans laquelle il existe des ramifications entre les chaînes silicium-oxygène -[Si-0],-. De telles ramifications, ou réticulations, sont typiquement obtenues par réticulation (ou durcissement) d'un silicone, généralement en additionnant un durcisseur (ou agent réticulant) à un silicone (non réticulé) et en laissant réticuler le mélange obtenu (sous l'action de la température, de 30 l'oxygène, etc). La proportion d'agent réticulant additionné détermine les propriétés mécaniques du silicone réticulé obtenu in fine. Le silicone réticulé selon l'invention présente l'avantage d'avoir un comportement mécanique similaire à celui du caoutchouc. Un silicone réticulé selon l'invention est également appelé « élastomère de silicone ». Par « élastomère », on entend un polymère 35 réticulé selon un taux de réticulation tel qu'il présente un comportement mécanique élastique (non plastique).On the contrary, a cross-linked silicone is a silicone in which there are branches between the silicon-oxygen chains - [Si-O], -. Such branches, or crosslinks, are typically obtained by crosslinking (or hardening) of a silicone, generally by adding a hardener (or crosslinking agent) to a silicone (non-crosslinked) and allowing the mixture to be crosslinked (under the action temperature, oxygen, etc.). The proportion of crosslinking agent added determines the mechanical properties of the crosslinked silicone obtained in fine. The crosslinked silicone according to the invention has the advantage of having a mechanical behavior similar to that of rubber. A crosslinked silicone according to the invention is also called "silicone elastomer". By "elastomer" is meant a crosslinked polymer according to a degree of crosslinking such that it exhibits an elastic (non-plastic) mechanical behavior.
3033891 7 L'élastomère de silicone est de préférence un élastomère caoutchoutique (non vitreux à la température d'utilisation, i.e. de 5°C à 30°C, de préférence de 20°C à 25°C). Dans le substrat de l'invention, le matériau de la couche comprenant au moins un 5 silicone réticulé présente un faible module d'Young, typiquement compris de 1 MPa à 20 MPa, par exemple de 1 MPa à 10 MPa (cf. Johnston et al. Micromech. Microeng. 24 (2014) 035017). A titre de comparaison, le PMMA des substrats utilisés habituellement est un polymère amorphe vitreux, dur et cassant à température ambiante. Ce matériau présente 10 un module d'Young de l'ordre de quelques GPa. Le substrat de l'invention présente donc l'avantage d'être beaucoup plus souple que les substrats en PMMA, de pouvoir s'étirer à température ambiante, ce qui fait qu'il présente un comportement macroscopique proche de celui de la peau, rendant ainsi l'application du produit de protection solaire plus proche de la réalité, en comparaison au 15 substrat rigide de PMMA. On obtient ainsi un meilleur étalement du produit de protection solaire et un revêtement homogène sur le substrat, assurant une reproductibilité améliorée des mesures d'absorption/transmission. A titre de silicone (non réticulé), on peut citer les polysiloxanes linéaires, comme le 20 poly(diméthylsiloxane), aussi noté PDMS et appelé diméthicone. Le PDMS a pour formule chimique -[Si(CH3)2-0],- et peut être représenté, sous sa forme non réticulée, de la façon suivante : n est typiquement compris de 100 à 300.The silicone elastomer is preferably a rubbery elastomer (non-vitreous at the use temperature, i.e., from 5 ° C to 30 ° C, preferably from 20 ° C to 25 ° C). In the substrate of the invention, the material of the layer comprising at least one crosslinked silicone has a low Young's modulus, typically ranging from 1 MPa to 20 MPa, for example from 1 MPa to 10 MPa (cf. Micromech Microeng 24 (2014) 035017). By way of comparison, the PMMA of the substrates usually used is a glassy amorphous polymer, which is hard and brittle at room temperature. This material has a Young's modulus of the order of a few GPa. The substrate of the invention thus has the advantage of being much more flexible than the PMMA substrates, of being able to stretch at ambient temperature, which makes it exhibit a macroscopic behavior close to that of the skin, making thus, the application of the sunscreen product is closer to reality, as compared to the rigid PMMA substrate. This results in a better spread of the sun protection product and a homogeneous coating on the substrate, ensuring improved reproducibility of the absorption / transmission measurements. Silicone (non-crosslinked) include linear polysiloxanes, such as poly (dimethylsiloxane), also known as PDMS and called dimethicone. PDMS has the chemical formula - [Si (CH 3) 2 - O], - and can be represented, in its non-crosslinked form, as follows: n is typically from 100 to 300.
25 Selon un mode de réalisation, le substrat de l'invention est constitué d'un élastomère de PDMS réticulé. La couche comprenant au moins un silicone réticulé est typiquement obtenue par addition d'un durcisseur (ou agent réticulant) à au moins un silicone non réticulé. Selon la présente invention, le terme « durcisseur » (ou « agent réticulant ») 30 désigne un composé chimique réactif apte à réticuler un silicone, c'est-à-dire à créer des ramifications entre les chaînes linéaires -[Si-0],- du silicone non réticulé. A titre de durcisseur, on peut notamment citer tout durcisseur de silicone commercial, tel que les composés de type tétraalcoxytitane ou le tétraéthoxysilane.According to one embodiment, the substrate of the invention consists of a crosslinked PDMS elastomer. The layer comprising at least one crosslinked silicone is typically obtained by adding a hardener (or crosslinking agent) to at least one non-crosslinked silicone. According to the present invention, the term "hardener" (or "crosslinking agent") refers to a reactive chemical compound capable of crosslinking a silicone, i.e. to creating branching between linear chains - [Si-O] uncrosslinked silicone. As a hardener, there may be mentioned any commercial silicone hardener, such as tetraalkoxytitanium type compounds or tetraethoxysilane.
3033891 8 On peut typiquement utiliser le kit SYLGARD® 184 ou 186 (résine silicone + durcisseur) de la société DOW CORNING pour obtenir un substrat de PDMS réticulé. La présente invention concerne aussi un procédé de préparation d'un substrat 5 selon l'invention, comprenant les étapes suivantes : préparation d'un mélange d'un durcisseur et d'un silicone non réticulé, moulage du mélange obtenu dans un moule, réticulation du silicone, et récupération du substrat ainsi formé.The SYLGARD® 184 or 186 (silicone resin + hardener) kit from Dow Corning can typically be used to provide a cross-linked PDMS substrate. The present invention also relates to a process for preparing a substrate 5 according to the invention, comprising the following steps: preparation of a mixture of a hardener and a non-crosslinked silicone, molding of the mixture obtained in a mold, crosslinking silicone, and recovery of the substrate thus formed.
10 Le durcisseur et le silicone non réticulé sont tels que définis ci-dessus. De préférence, le silicone non réticulé est une huile de silicone, telle que le PDMS. Typiquement, le ratio massique silicone/durcisseur est compris de 20/1 à 5/1, par exemple compris de 15/1 à 7/1, en particulier égal à 10/1.The hardener and the uncrosslinked silicone are as defined above. Preferably, the uncrosslinked silicone is a silicone oil, such as PDMS. Typically, the silicone / hardener mass ratio is from 20/1 to 5/1, for example ranging from 15/1 to 7/1, in particular equal to 10/1.
15 Après addition du durcisseur au silicone, le mélange est versé dans un moule. Le mélange est ensuite de préférence dégazé (sous vide) pour retirer toute bulle d'air qui fausserait les mesures d'absorption/transmission UV. La réticulation du silicone peut être effectuée en laissant le mélange silicone+durcisseur à température ambiante, pendant une durée comprise de 1 h à 48 h, 20 par exemple égale à 24 h. La réticulation du silicone peut alternativement être effectuée à chaud, typiquement à une température comprise de 50°C à 100°C, par exemple égale à 70°C, pendant une durée comprise de 20 mn à 5 h, typiquement égale à 3 h. Le procédé de préparation d'un substrat selon l'invention est de préférence 25 entièrement réalisé à température ambiante, puis le substrat est réticulé dans un four. Le substrat de l'invention est transparent aux UV et présente l'avantage de ne pas interférer avec les mesures d'absorption/transmission UV. Par « transparent aux UV », on entend qu'un matériau n'absorbe pas plus de 10% 30 (en intensité) de rayonnement sur la gamme du spectre UV du rayonnement solaire (soit de 290 nm à 400 nm). De préférence, le substrat de l'invention n'absorbe pas plus de 5% de rayonnement sur la gamme du spectre UV du rayonnement solaire. Ainsi, le substrat de l'invention, lorsqu'il est non revêtu de produit de protection solaire, présente une transmission supérieure ou égale à 90%, de préférence supérieure 35 ou égale à 95%, pour toute longueur d'onde comprise de 290 nm à 400 nm.After adding the silicone hardener, the mixture is poured into a mold. The mixture is then preferably degassed (under vacuum) to remove any air bubbles that would distort the UV absorption / transmission measurements. The crosslinking of the silicone can be carried out by leaving the silicone + hardener mixture at room temperature for a period of from 1 hour to 48 hours, for example equal to 24 hours. The crosslinking of the silicone may alternatively be carried out under heat, typically at a temperature of from 50 ° C. to 100 ° C., for example equal to 70 ° C., for a period of time ranging from 20 minutes to 5 hours, typically equal to 3 hours. The process for preparing a substrate according to the invention is preferably carried out entirely at room temperature, and then the substrate is cross-linked in an oven. The substrate of the invention is transparent to UV and has the advantage of not interfering with UV absorption / transmission measurements. By "UV transparent" it is meant that a material absorbs no more than 10% (in intensity) of radiation over the range of the UV spectrum of solar radiation (ie from 290 nm to 400 nm). Preferably, the substrate of the invention does not absorb more than 5% of radiation over the range of the UV spectrum of solar radiation. Thus, the substrate of the invention, when not coated with sunscreen, has a transmission greater than or equal to 90%, preferably greater than or equal to 95%, for any wavelength of 290 nm at 400 nm.
3033891 9 Il a été observé que le substrat de l'invention, typiquement lorsqu'il comprend une couche de PDMS réticulé, présente une meilleure transparence aux UV, en particulier aux UVB, que le substrat en PMMA, permettant ainsi une meilleure sensibilité des mesures d'absorption/transmission.It has been observed that the substrate of the invention, typically when it comprises a crosslinked PDMS layer, has a better UV transparency, in particular UVB, than the PMMA substrate, thus making it possible to improve the sensitivity of the measurements. absorption / transmission.
5 La présente invention a aussi pour objet un procédé de mesure in vitro du spectre de transmission UV d'un produit de protection solaire, comprenant les étapes suivantes : application d'une quantité prédéterminée d'un produit de protection solaire sur au moins une partie (typiquement la totalité) d'une surface d'un substrat transparent aux UV, ledit substrat comprenant au moins 10 une couche comprenant au moins un silicone réticulé, irradiation du substrat ainsi revêtu par un rayonnement UV de longueur d'onde réglable, et mesure du spectre de transmission UV du substrat ainsi revêtu.The present invention also relates to a method for measuring in vitro the UV transmission spectrum of a sun protection product, comprising the following steps: applying a predetermined quantity of a sunscreen product to at least a portion (Typically all) of a surface of a UV-transparent substrate, said substrate comprising at least one layer comprising at least one cross-linked silicone, irradiation of the substrate thus coated with UV radiation of adjustable wavelength, and measuring the UV transmission spectrum of the substrate thus coated.
15 Le substrat transparent aux UV utilisé dans le procédé de l'invention correspond au substrat décrit ci-dessus. Le substrat est de préférence constitué d'une ou plusieurs couches comprenant au moins un silicone réticulé. Le substrat est avantageusement constitué d'une couche d'élastomère de 20 polydiméthylsiloxane réticulé. Par « produit de protection solaire », on entend un produit cosmétique comprenant dans un véhicule cosmétiquement acceptable des filtres solaires (filtres minéraux et/ou filtres organiques) aptes à absorber tout ou partie du rayonnement solaire UV, ledit produit cosmétique étant destiné à protéger la peau de ce rayonnement.The UV-transparent substrate used in the process of the invention corresponds to the substrate described above. The substrate is preferably made of one or more layers comprising at least one cross-linked silicone. The substrate is advantageously constituted by a crosslinked polydimethylsiloxane elastomer layer. By "sun protection product" is meant a cosmetic product comprising in a cosmetically acceptable vehicle sunscreens (inorganic filters and / or organic filters) able to absorb all or part of the solar UV radiation, said cosmetic product being intended to protect the skin of this radiation.
25 De préférence, l'étape d'application est standardisée afin de rendre les mesures plus reproductibles et plus fiables. On applique en général de l'ordre de 2 mg/cm2 ± 10% de produit de protection solaire sur le substrat. La mesure du spectre de transmission est typiquement réalisée à l'aide d'un spectrophotomètre, qui est un appareil bien connu de l'homme du métier.Preferably, the application step is standardized to make the measurements more reproducible and more reliable. In general, about 2 mg / cm 2 ± 10% of sunscreen is applied to the substrate. Measurement of the transmission spectrum is typically carried out using a spectrophotometer, which is a device well known to those skilled in the art.
30 Dans le cadre de la présente invention, on parle indistinctement de spectre d'absorption ou de spectre de transmission, car ces spectres sont complémentaires l'un de l'autre. Le substrat revêtu de produit de protection solaire (appelé échantillon) est inséré dans un spectrophotomètre disposant d'une source d'UV de longueur d'onde réglable 35 (irradiant l'échantillon) et d'un dispositif d'acquisition de la lumière résiduelle traversant l'échantillon. En comparant l'intensité de la lumière émise avec celle de la lumière 3033891 10 résiduelle, on mesure l'absorption (ou la transmission) de l'échantillon pour une longueur d'onde donnée. En faisant varier la longueur d'onde de la source d'UV (de 290 nm à 400 nm), on obtient des mesures d'absorption (ou de transmission) sur le spectre UV. On obtient ainsi le spectre de transmission (ou d'absorption) du produit de protection solaire 5 testé, qui correspond à l'intensité de la lumière transmise (ou absorbée) en fonction de la longueur d'onde de la lumière incidente. Il est également préférable d'enregistrer un spectre de transmission du substrat non revêtu (spectre « à blanc »), afin de tenir compte de l'absorption minime due au 10 substrat en tant que tel. On tient ainsi compte de ce spectre « à blanc » lors de la mesure du spectre de transmission UV du substrat revêtu. La présente invention a aussi pour objet un procédé de mesure in vitro de l'indice de protection solaire (SPF,, vitro) d'un produit de protection solaire, comprenant les étapes 15 suivantes : mesure du spectre de transmission ST0(À) du substrat de l'invention « à blanc », en fonction de la longueur d'onde À (entre 290 nm et 400 nm), mesure du spectre de transmission ST (À) du substrat de l'invention revêtu d'une couche de produit de protection solaire de masse prédéterminée, en fonction de la 20 longueur d'onde À, typiquement selon le procédé ci-dessus, et calcul du SPF,, var, selon la formule suivante : f400 nm E (À) S(À) dÀ SP Fin vitro = 400 m 2 "n m f290 nnm E (À) S (À) Tr (À)dÀ où : - E (À) est l'irradiance spectrale erythémale (facteur biologique lié au pouvoir érythématogène de chaque longueur d'onde), 25 - S(À) est l'irradiance spectrale solaire, et - Tr(À) est la transmittance du substrat, donnée par la formule : sTM sTo ' Le procédé de mesure de l'invention est inspiré de la méthode décrite dans Diffey et al. J. Soc Cosmet Chem 40, 127-133 (1989), qui donne des valeurs de E (À) et S(À) 30 nécessaires pour réaliser la mesure. La méthode décrite dans Diffey et al. utilise le Transpore comme substrat.In the context of the present invention, one speaks indistinctly of absorption spectrum or of transmission spectrum, because these spectra are complementary to each other. The substrate coated with sunscreen (called sample) is inserted into a spectrophotometer having an adjustable wavelength UV source (irradiating the sample) and a residual light acquisition device. crossing the sample. By comparing the intensity of the light emitted with that of the residual light, the absorption (or transmission) of the sample is measured for a given wavelength. By varying the wavelength of the UV source (from 290 nm to 400 nm), absorption (or transmission) measurements are obtained on the UV spectrum. The transmission (or absorption) spectrum of the tested sunscreen product is thus obtained, which corresponds to the intensity of the light transmitted (or absorbed) as a function of the wavelength of the incident light. It is also preferable to record a transmission spectrum of the uncoated substrate ("blank" spectrum) to account for the minimal absorption due to the substrate as such. This "blank" spectrum is thus taken into account when measuring the UV transmission spectrum of the coated substrate. The subject of the present invention is also a process for the in vitro measurement of the solar protection index (SPF) in vitro of a sun protection product, comprising the following steps: measurement of the transmission spectrum ST0 (A) of the substrate of the invention "blank", depending on the wavelength λ (between 290 nm and 400 nm), measuring the transmission spectrum ST (A) of the substrate of the invention coated with a layer of product predetermined solar protection, as a function of the wavelength λ, typically according to the above method, and calculation of the SPF ,, var, according to the following formula: f400 nm E (λ) S (λ) d SP End vitro = 400 m 2 "nm f290 nnm E (A) S (A) Tr (A) d Where: - E (A) is the erythemal spectral irradiance (biological factor related to the erythematogenic power of each wavelength ), 25 - S (A) is the solar spectral irradiance, and - Tr (A) is the transmittance of the substrate, given by the formula: sTM sTo 'The measurement process re of the invention is inspired by the method described in Diffey et al. J. Soc Cosmet Chem 40, 127-133 (1989), which gives values of E (λ) and S (λ) necessary to perform the measurement. The method described in Diffey et al. uses Transpore as a substrate.
3033891 11 Les inventeurs ont découvert qu'en utilisant le substrat de l'invention, on obtient par le procédé de mesure in vitro une valeur SPF in vitro en meilleure corrélation avec la valeur SPF mesurée par la méthode in vivo. Les substrats de l'invention sont donc adaptés à la détermination in vitro du SPF de produits de protection solaire. Ils permettent 5 ainsi de proposer une méthode de mesure fiable et reproductible qui ne présente pas les inconvénients de la méthode de mesure in vivo. Selon un mode de réalisation, on détermine également le SPF m vitro d'un produit de protection solaire pour les UVB uniquement, en calculant le SPF dans la gamme des UVB 10 (de 290 nm à 320 nm) : f320 nm E (À) S (À) dÀ S P Fin vitro (UV B) = 32029n0 mn m f E (À) S (À) Tr(À)dÀ 290 mn Cette valeur permet de traduire l'efficacité de la protection solaire d'un produit contre les UVB uniquement. Selon un mode de réalisation, on détermine également le SPF m vitro d'un produit de 15 protection solaire pour les UVA uniquement, en calculant le SPF dans la gamme des UVA (de 320 nm à 400 nm) : "400 nm E (À) S (À) dÀ S P Fin vitro (UV A) = 3nnmn f400 320 mn m E (À) S (À) Tr (À)dÀ Cette valeur permet de traduire l'efficacité de la protection solaire d'un produit contre les UVA uniquement, ce que ne permet pas la méthode in vivo étant donné que la réaction érythémateuse est principalement déclenchée par les UVB.The inventors have discovered that, by using the substrate of the invention, an in vitro SPF value is obtained by the in vitro measurement method in better correlation with the SPF value measured by the in vivo method. The substrates of the invention are therefore suitable for the in vitro determination of the SPF of sunscreen products. They thus make it possible to propose a reliable and reproducible measurement method that does not have the drawbacks of the in vivo measurement method. According to one embodiment, the in vitro SPF of a UVB sunscreen product is also determined by calculating the SPF in the UVB range (290 nm to 320 nm): f320 nm E (λ) S (À) dA SP End vitro (UV B) = 32029n0 mn mf E (À) S (À) Tr (À) dA 290 mn This value makes it possible to translate the effectiveness of the sun protection of a product against UVB only. According to one embodiment, the in vitro SPF of a sun protection product for UVAs is also determined by calculating SPF in the UVA range (from 320 nm to 400 nm): "400 nm E (At ) S (A) dA SP In vitro (UV A) = 3nnmn f400 320 min m E (A) S (A) Tr (A) dA This value is used to translate the effectiveness of a product's sun protection against UVA only, which the in vivo method does not allow since the erythematous reaction is mainly triggered by UVB.
20 3033891 12 EXEMPLES Exemple 1 - Préparation du substrat Un substrat constitué d'une couche de PDMS réticulé (élastomère réticulé) a été 5 préparé selon le protocole suivant, à partir du kit (résine silicone+durcisseur) SYLGARD® 184 de la société DOW CORNING. Dans un bécher, 60 g de résine silicone et 6 g de durcisseur ont été mélangés. Le bécher a ensuite été placé dans une cloche à vide à température ambiante afin d'enlever les bulles d'air pouvant exister dans le mélange. Le mélange obtenu a été versé à l'aide 10 d'une seringue dans des moules en Téflon de dimension 5 cm x 5 cm et de 0,26 cm d'épaisseur, puis nivelé à l'aide d'une spatule. Après une durée de réticulation de 3 heures à 70°C, le substrat de silicone réticulé a été récupéré. Le module d'Young du substrat obtenu a été mesuré selon une méthode décrite 15 dans Johnston et al. Micromech. Microeng. 24 (2014) 035017. Le module d'Young du substrat obtenu a été évalué à 2,75 ± 0,2 MPa. Exemple 2 - Mesures de transmission UV a) Transparence aux UV 20 Le substrat de l'exemple 1 a été comparé au substrat PMMA Helioplate HD6® de la société HELIOSCREEN. Les mesures ont été réalisées avec un spectrophotomètre Perkin Elmer Lambda 950 UV-Vis-NIR ®, couplé à une sphère d'intégration 150mm InGaAs Int.Sphere ®, sur la gamme 290 nm-400 nm.EXAMPLES Example 1 - Preparation of the substrate A substrate consisting of a cross-linked PDMS layer (cross-linked elastomer) was prepared according to the following protocol, from the SYLGARD® 184 kit (silicone resin + hardener) from the company DOW CORNING. In a beaker, 60 g of silicone resin and 6 g of hardener were mixed. The beaker was then placed in a vacuum chamber at room temperature to remove any air bubbles that may exist in the mixture. The resultant mixture was poured by syringe into 5 cm x 5 cm and 0.26 cm thick Teflon molds and then leveled with a spatula. After a cure time of 3 hours at 70 ° C, the crosslinked silicone substrate was recovered. The Young's modulus of the obtained substrate was measured according to a method described in Johnston et al. Micromech. Microeng. 24 (2014) 035017. The Young's modulus of the substrate obtained was evaluated at 2.75 ± 0.2 MPa. Example 2 - UV Transmission Measurements a) UV Transparency The substrate of Example 1 was compared to the PMMA Helioplate HD6® substrate from HELIOSCREEN. Measurements were made with a Perkin Elmer Lambda 950 UV-Vis-NIR ® spectrophotometer, coupled to a 150mm InGaAs Int.Sphere ® integration sphere, over the 290 nm-400 nm range.
25 La Figure 1 représente le spectre de transmission (°/0T) en fonction de la longueur d'onde (À en nm) du rayonnement imposé au substrat, la courbe en plein correspondant au substrat PDMS de l'Exemple 1, la courbe en pointillés correspondant au substrat comparatif en PMMA. Le substrat conforme à l'invention de l'Exemple 1 apparaît plus transparent aux 30 UV que le substrat comparatif en PMMA, il absorbe en effet moins dans la gamme des UVB (entre 290 nm et 320 nm). 35 3033891 13 b) Mesure du spectre de transmission de produits de protection solaire Les produits de protection solaire suivants ont été testés (les filtres solaires sont indiquées entre parenthèses) : - Pi: lait hydratant Lovea 0 SPF 6 (Ethylhexyl Methoxycinnate, PEG-25 5 PABA, Butyle Methoxydibenzoylmethane), - P2: lait hydratant Lovea 0 SPF 30 (Ethylhexyl Methoxycinnate, PEG-25 PABA, Dioxyde de Titane, Butyle Methoxydibenzoylmethane), - P3: lait hydratant Lovea 0 SPF 50 (Ethylhexyl Methoxycinnate, PEG-25 PABA, Dioxyde de Titane, Butyle Methoxydibenzoylmethane), et 10 - P4 : lait solaire bio Lavera naturkosmetik 0 SPF 30 (Dioxyde de Titane). Les mesures ont été effectuées avec le substrat de l'Exemple 1 (conforme à l'invention) et avec le substrat PMMA Helioplate HD60 de la société HELIOSCREEN (substrat comparatif).FIG. 1 represents the transmission spectrum (° / 0T) as a function of the wavelength (λ in nm) of the radiation imposed on the substrate, the full curve corresponding to the PDMS substrate of Example 1, the curve in dots corresponding to the comparative substrate in PMMA. The substrate according to the invention of Example 1 appears more transparent to UV than the comparative PMMA substrate, it absorbs less indeed in the range of UVB (between 290 nm and 320 nm). B) Measurement of the Sunscreen Transmission Spectrum The following sunscreen products were tested (the sunscreens are indicated in parentheses): - Pi: Lovea moisturizing milk 0 SPF 6 (Ethylhexyl Methoxycinnate, PEG-25 PABA, Butyl Methoxydibenzoylmethane), P2: Lovea Moisturizing Lotion 0 SPF 30 (Ethylhexyl Methoxycinnate, PEG-25 PABA, Titanium Dioxide, Butyl Methoxydibenzoylmethane), - P3: Lovea Moisturizing Lotion 0 SPF 50 (Ethylhexyl Methoxycinnate, PEG-25 PABA , Titanium Dioxide, Butyl Methoxydibenzoylmethane), and 10 - P4: Organic Solar Milk Lavera Naturkosmetik 0 SPF 30 (Titanium Dioxide). The measurements were carried out with the substrate of Example 1 (in accordance with the invention) and with the PMMA Helioplate HD60 substrate from the company HELIOSCREEN (comparative substrate).
15 Une mesure du spectre de transmission d'un produit de protection solaire comporte les étapes suivantes : - enregistrement d'un spectre de transmission « à blanc » avec un substrat non revêtu, 20 - étalement d'une quantité mesurée (entre 25 mg et 75 mg) de produit de protection solaire sur le substrat, - enregistrement d'un spectre de transmission avec le substrat ainsi revêtu, - comparaison du spectre de transmission avec le spectre de transmission « à blanc » et impression de la courbe de transmission en fonction de la longueur d'onde.A measurement of the transmission spectrum of a sunscreen product comprises the following steps: - recording of a "blank" transmission spectrum with an uncoated substrate, - spreading of a measured quantity (between 25 mg and 75 mg) of sun protection product on the substrate, - recording of a transmission spectrum with the substrate thus coated, - comparison of the transmission spectrum with the "blank" transmission spectrum and printing of the transmission curve according to of the wavelength.
25 Les spectres de transmission des Figures 2 à 5 ont ainsi été obtenus. La Figure 2 représente le spectre de transmission (`)/0T) de Pi, la courbe en plein correspondant au substrat PDMS de l'Exemple 1, la courbe en pointillés correspondant au substrat comparatif en PMMA.The transmission spectra of Figures 2 to 5 were thus obtained. FIG. 2 represents the transmission spectrum (`) / 0T) of Pi, the full curve corresponding to the PDMS substrate of Example 1, the dotted curve corresponding to the comparative PMMA substrate.
30 La Figure 3 représente le spectre de transmission (`)/0T) de P2, la courbe en plein correspondant au substrat PDMS de l'Exemple 1, la courbe en pointillés correspondant au substrat comparatif en PMMA. La Figure 4 représente le spectre de transmission (`)/0T) de P3, la courbe en plein correspondant au substrat PDMS de l'Exemple 1, la courbe en pointillés correspondant au 35 substrat comparatif en PMMA.Figure 3 shows the transmission spectrum (`) / 0T) of P2, the full curve corresponding to the PDMS substrate of Example 1, the dashed line corresponding to the comparative PMMA substrate. Figure 4 shows the transmission spectrum ()) / TT) of P3, the full curve corresponding to the PDMS substrate of Example 1, the dashed line corresponding to the comparative PMMA substrate.
3033891 14 La Figure 5 représente le spectre de transmission (`)/0T) de P4, la courbe en plein correspondant au substrat PDMS de l'Exemple 1, la courbe en pointillés correspondant au substrat comparatif en PMMA.Figure 5 shows the transmission spectrum (`) / OT) of P4, the full curve corresponding to the PDMS substrate of Example 1, the dashed line corresponding to the comparative PMMA substrate.
5 Quels que soient les produits de protection solaire testés, le substrat de l'Exemple 1 permet d'obtenir une mesure conforme à celle obtenue avec le substrat comparatif en PMMA. C) Mesure du SPF - ,n vitro d'un produit de protection solaire 10 A partir du spectre de transmission ST (À) du produit P2 (cf. Figure 3) et du spectre de transmission « à blanc » ST0(À) , tous deux enregistrés à l'Exemple 2b) ci-dessus et réalisés avec un substrat selon l'Exemple 1, le SPF ,n vitro du produit P2 a été calculé selon la formule suivante, inspirée de Diffey et al. J. Soc Cosmet Chem 40, 127-133 (1989) : '24900072n: E (À) S (À) ciÀ SPFin vitro - r 400 nm ,- À) 3 J290 mn (À) Tr (À)dÀ Comme indiqué plus haut, les valeurs de E(À) et S(À) sont mentionnées dans 15 Diffey et al. et Tr(À) est la transmittance du substrat, donnée par la formule : sTM sTom' Une valeur de F SP _ - vitro de 28 a été calculée, ce qui est en bonne corrélation avec la valeur indiquée sur le flacon de P2 (SPF = 30) et mesurée par la méthode in vivo.Whatever the sunscreen products tested, the substrate of Example 1 provides a measurement in accordance with that obtained with the comparative PMMA substrate. C) Measurement of the SPF -, in vitro of a sunscreen product 10 From the transmission spectrum ST (A) of the product P2 (see FIG. 3) and the "blank" transmission spectrum ST0 (A), both recorded in Example 2b) above and made with a substrate according to Example 1, the SPF, in vitro product P2 was calculated according to the following formula, inspired by Diffey et al. J. Soc. Cosmet Chem 40, 127-133 (1989): 24900072n: E (A) S (λ) Ci SPFin vitro - 400 nm, λ) J290 min (λ) Tr (λ) d As indicated above High, the values of E (A) and S (A) are mentioned in Diffey et al. and Tr (A) is the transmittance of the substrate, given by the formula: sTM sTom 'A F SP _ in vitro value of 28 was calculated, which is in good correlation with the value indicated on the P2 bottle (SPF = 30) and measured by the in vivo method.
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