FR3019837A1 - INSTALLATION AND PROCESS FOR PRODUCING DIHYDROGEN - Google Patents
INSTALLATION AND PROCESS FOR PRODUCING DIHYDROGEN Download PDFInfo
- Publication number
- FR3019837A1 FR3019837A1 FR1453245A FR1453245A FR3019837A1 FR 3019837 A1 FR3019837 A1 FR 3019837A1 FR 1453245 A FR1453245 A FR 1453245A FR 1453245 A FR1453245 A FR 1453245A FR 3019837 A1 FR3019837 A1 FR 3019837A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- compartment
- anode
- cathode
- dihydrogen
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/02—Process control or regulation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B5/00—Electrogenerative processes, i.e. processes for producing compounds in which electricity is generated simultaneously
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
- H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
- H01M8/0656—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants by electrochemical means
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
L'installation de production de dihydrogène (2) comprend une cellule d'électrolyse (3) comprenant un compartiment anodique (4) dans lequel est disposée une anode (8), un compartiment cathodique (6) dans lequel est disposée une cathode (9), et une membrane échangeuse de cations (11) disposée entre les compartiments anodique et cathodique (4, 6). L'installation comprend en outre un dispositif de transfert de fluide (18) relié fluidiquement au compartiment anodique (4) et au compartiment cathodique (6), le dispositif de transfert de fluide étant agencé pour transférer, en conditions d'utilisation, une partie de la phase liquide d'un mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique (4) du compartiment anodique (4) au compartiment cathodique (6).The hydrogen production plant (2) comprises an electrolysis cell (3) comprising an anode compartment (4) in which is disposed an anode (8), a cathode compartment (6) in which a cathode (9) is disposed. ), and a cation exchange membrane (11) disposed between the anode and cathode compartments (4, 6). The installation further comprises a fluid transfer device (18) fluidly connected to the anode compartment (4) and to the cathode compartment (6), the fluid transfer device being arranged to transfer, in conditions of use, a part from the liquid phase of a reaction mixture contained in the anode compartment (4) of the anode compartment (4) to the cathode compartment (6).
Description
La présente invention concerne une installation et un procédé de production de dihydrogène. Le document US 2003/0143155 divulgue un procédé de production de dihydrogène comprenant notamment les étapes suivantes consistant à : - prévoir une installation de production de dihydrogène comprenant un récipient de réaction, - introduire une solution aqueuse contenant de l'hydroxyde de sodium dans le récipient de réaction, - introduire des particules d'aluminium dans la solution aqueuse, - maintenir les particules d'aluminium à la surface de la solution aqueuse, - faire réagir les particules d'aluminium avec l'eau de la solution aqueuse de manière à produire du dihydrogène, - maintenir sensiblement constante la quantité d'hydroxyde sodium 15 dans le récipient de réaction, et - obtenir un précipité d'alumine dans le fond du récipient de réaction. L'aluminium présente naturellement en surface une fine couche d'alumine imperméable qui protège l'aluminium de la corrosion. Ainsi, afin de 20 pouvoir initier une réaction de l'aluminium avec de l'eau, il est nécessaire de dissoudre la couche d'alumine présente à la surface de l'aluminium à l'aide d'une solution aqueuse présentant un pH élevé, c'est-à-dire une concentration en alcali élevé. Par conséquent, afin de pouvoir mettre en oeuvre le procédé décrit 25 dans le document US 2003/0143155, la concentration en hydroxyde de sodium dans la solution aqueuse introduite dans le récipient de réaction doit être élevée. Dès lors, la précipitation d'alumine dans le fond du récipient de réaction évoquée dans le document US 2003/0143155, et la régénération d'hydroxyde de sodium qui s'en suit, ne peut être que limitée. Il en résulte une 30 consommation d'hydroxyde de sodium lors de la réaction de corrosion de l'aluminium, et donc la nécessité d'ajouter régulièrement de l'hydroxyde de sodium dans le récipient de réaction pour maintenir la réaction de corrosion de l'aluminium. Cet ajout nécessaire d'hydroxyde de sodium augmente les coûts de production du dihydrogène. 35 De plus, le procédé décrit dans le document US 2003/0143155 est difficile à mettre en oeuvre puisqu'il nécessite notamment de maintenir un espace minimal entre les particules d'aluminium et le précipité, et également de contrôler précisément la quantité d'eau et d'hydroxyde de sodium dans le récipient de réaction. La présente invention vise à remédier à ces inconvénients.The present invention relates to an installation and a method for producing dihydrogen. Document US 2003/0143155 discloses a process for the production of dihydrogen, in particular comprising the steps of: providing a facility for producing dihydrogen comprising a reaction vessel; introducing an aqueous solution containing sodium hydroxide into the container reaction - introduce aluminum particles into the aqueous solution, - maintain the aluminum particles on the surface of the aqueous solution, - react the aluminum particles with the water of the aqueous solution so as to produce of dihydrogen, to keep the amount of sodium hydroxide substantially constant in the reaction vessel, and to obtain a precipitate of alumina in the bottom of the reaction vessel. Aluminum naturally has a thin layer of impervious alumina on the surface that protects aluminum from corrosion. Thus, in order to initiate a reaction of aluminum with water, it is necessary to dissolve the alumina layer present on the surface of the aluminum with an aqueous solution having a high pH. that is, a high alkali concentration. Therefore, in order to be able to carry out the process described in US 2003/0143155, the concentration of sodium hydroxide in the aqueous solution introduced into the reaction vessel must be high. Therefore, the precipitation of alumina in the bottom of the reaction vessel mentioned in US 2003/0143155, and the regeneration of sodium hydroxide that follows, can be limited. This results in sodium hydroxide consumption during the aluminum corrosion reaction, and thus the need to regularly add sodium hydroxide to the reaction vessel to maintain the corrosion reaction of the aluminum hydroxide. aluminum. This necessary addition of sodium hydroxide increases the production costs of dihydrogen. In addition, the process described in document US 2003/0143155 is difficult to implement since it notably requires maintaining a minimum space between the aluminum particles and the precipitate, and also precisely controlling the quantity of water. and sodium hydroxide in the reaction vessel. The present invention aims to remedy these disadvantages.
Le problème technique à la base de l'invention consiste donc à fournir une installation et un procédé de production de dihydrogène qui permettent d'obtenir des coûts de production du dihydrogène moins élevés que ceux des installations et procédés de l'art antérieur, tout en étant plus simples à mettre en oeuvre.The technical problem underlying the invention therefore consists in providing a plant and a process for producing dihydrogen which make it possible to obtain lower production costs for hydrogen than those of the prior art installations and processes, while being simpler to implement.
A cet effet, la présente invention concerne un procédé de production de dihydrogène comprenant les étapes suivantes : - prévoir une cellule d'électrolyse comprenant : o une anode et une cathode, o un compartiment anodique dans lequel est disposée l'anode, o un compartiment cathodique dans lequel est disposée la cathode, et o une membrane échangeuse de cations disposée entre les compartiments anodique et cathodique, la membrane échangeuse de cations étant perméable aux cations et étant agencée pour autoriser un passage de cations du compartiment anodique vers le compartiment cathodique, - introduire une première solution aqueuse dans le compartiment anodique de manière à immerger au moins en partie l'anode, la première solution aqueuse étant alcaline ou neutre, - introduire une deuxième solution aqueuse dans le compartiment cathodique de manière à immerger au moins en partie la cathode, la deuxième solution aqueuse étant alcaline ou neutre, - appliquer une différence de potentielle électrique entre l'anode et la cathode de manière à provoquer l'électrolyse de l'eau contenue dans les 30 première et deuxième solutions aqueuses, - faire réagir de l'aluminium avec une solution aqueuse alcaline de manière à produire du dihydrogène et de l'aluminate de sodium, - transférer dans le compartiment anodique au moins une partie de l'aluminate de sodium produit de façon à obtenir un précipité d'alumine dans le 35 compartiment anodique, et - transférer dans le compartiment cathodique au moins une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique. Le fait de réaliser la réaction de corrosion de l'aluminium dans un compartiment distinct du compartiment anodique, et de transférer ensuite dans le compartiment anodique au moins une partie de l'aluminate de sodium produit permet d'une part d'attaquer l'aluminium avec une solution aqueuse alcaline présentant un pH élevé assurant l'initiation de la réaction de l'aluminium avec de l'eau, et d'autre part, du fait du faible pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique lié à l'électrolyse de l'eau et à la consommation d'ions hydroxyde au niveau de l'anode, d'assurer une précipitation de l'alumine uniquement dans le compartiment anodique, c'est-à-dire dans un compartiment différent de celui dans lequel a lieu la réaction de corrosion. Ces dispositions permettent d'assurer une précipitation, sous forme d'alumine, de la totalité de l'aluminate de sodium produit, et donc une régénération totale de l'alcali. Le procédé de production de dihydrogène selon l'invention ne nécessite de ce fait pas l'ajout d'alcali durant la réaction de corrosion de l'aluminium, ce qui diminue les coûts de production du dihydrogène.For this purpose, the present invention relates to a process for producing hydrogen comprising the following steps: providing an electrolysis cell comprising: an anode and a cathode, an anode compartment in which the anode is disposed, a compartment cathode in which the cathode is disposed, and o a cation exchange membrane disposed between the anode and cathode compartments, the cation exchange membrane being permeable to cations and being arranged to allow passage of cations from the anode compartment to the cathode compartment; introducing a first aqueous solution into the anode compartment so as to immerse at least part of the anode, the first aqueous solution being alkaline or neutral, - introducing a second aqueous solution into the cathode compartment so as to immerse at least part of the cathode the second aqueous solution being alkaline or neutral, - apply a diff electrical potential between the anode and the cathode so as to cause the electrolysis of the water contained in the first and second aqueous solutions, - to react aluminum with an aqueous alkaline solution so as to produce dihydrogen and sodium aluminate, transferring at least a portion of the produced sodium aluminate to the anode compartment so as to obtain a precipitate of alumina in the anode compartment, and transfer to the cathode compartment at least one part of the liquid phase of the reaction mixture contained in the anode compartment. The fact of carrying out the corrosion reaction of the aluminum in a separate compartment of the anode compartment, and then transferring into the anode compartment at least a portion of the sodium aluminate product allows on the one hand to attack the aluminum with an aqueous alkaline solution having a high pH ensuring the initiation of the reaction of aluminum with water, and secondly, because of the low pH of the reaction mixture contained in the anode compartment related to electrolysis water and the consumption of hydroxide ions at the anode, to ensure a precipitation of alumina only in the anode compartment, that is to say in a compartment different from that in which place the corrosion reaction. These provisions make it possible to ensure the precipitation, in the form of alumina, of all the sodium aluminate produced, and therefore a total regeneration of the alkali. The method for producing dihydrogen according to the invention does not require the addition of alkali during the corrosion reaction of aluminum, which reduces the production costs of hydrogen.
Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé comprend une l'étape consistant à filtrer l'au moins une partie transférée de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la solution aqueuse alcaline réagissant avec l'aluminium contient au moins l'un des alcalis 25 suivants : l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium et l'hydroxyde de lithium. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la solution aqueuse alcaline réagissant avec l'aluminium présente un pH compris entre 10 et 14, avantageusement entre 12 et 14, et de préférence entre 12 et 13. 30 Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la solution aqueuse alcaline réagissant avec l'aluminium présente une concentration en alcali comprise entre 0,001 et 1 mol. L-1, avantageusement entre 0,01 et 1 mol.L-1, et de préférence entre 0,01 et 0,1 mol.L-1. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, chacune des 35 première et deuxième solutions aqueuses initialement introduites dans les compartiments anodique et cathodique contient au moins l'un des alcalis 3019 83 7 4 suivants : l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium et l'hydroxyde de lithium. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la deuxième solution aqueuse initialement introduite dans le compartiment cathodique 5 présente un pH compris entre 10 et 14, avantageusement entre 12 et 14, et de préférence entre 12 et 13. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la deuxième solution aqueuse initialement introduite dans le compartiment cathodique présente une concentration en alcali comprise entre 0,001 et 1 mol. L-1, 10 avantageusement entre 0,01 et 1 mol. L-1, et par exemple entre 0,01 et 0,1 mol. L-1. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la première solution aqueuse initialement introduite dans le compartiment anodique présente un pH compris entre 8 et 14, et par exemple entre 10 et 12. 15 Les valeurs de pH des première et deuxième solutions aqueuses et de la solution aqueuse alcaline sont mesurées à 25°C et à 1 bar. Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la différence de potentielle électrique appliquée entre l'anode et la cathode est comprise entre 1,3 et 10 V, et par exemple entre 1,3 et 5 V. 20 Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le procédé comprend en outre les étapes suivantes : - déterminer le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique, - déterminer le pH du mélange réactionnel contenu dans le 25 compartiment cathodique. Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le procédé comprend en outre une étape consistant à réguler la différence de potentielle électrique appliquée entre l'anode et la cathode en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le 30 compartiment anodique et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique. Par exemple, l'étape de régulation pourrait consister à augmenter la différence de potentielle électrique appliquée en fonction de l'augmentation de la différence de pH. Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, l'au 35 moins une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique est transférée dans le compartiment cathodique selon un débit de transfert déterminé en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique. Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, l'au moins une partie de l'aluminate de sodium produit est transférée dans le compartiment anodique selon un débit de transfert déterminé en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique.According to one embodiment of the invention, the method comprises a step of filtering the at least one transferred portion of the liquid phase of the reaction mixture contained in the anode compartment. According to one embodiment of the invention, the aqueous alkaline solution reacting with aluminum contains at least one of the following alkalis: sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and lithium hydroxide. According to one embodiment of the invention, the aqueous alkaline solution reacting with aluminum has a pH of between 10 and 14, advantageously between 12 and 14, and preferably between 12 and 13. According to one embodiment, According to the invention, the aqueous alkaline solution reacting with aluminum has an alkali concentration of between 0.001 and 1 mol. L-1, advantageously between 0.01 and 1 mol.L-1, and preferably between 0.01 and 0.1 mol.L-1. According to one embodiment of the invention, each of the first and second aqueous solutions initially introduced into the anode and cathode compartments contains at least one of the following alkalis: sodium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and lithium hydroxide. According to one embodiment of the invention, the second aqueous solution initially introduced into the cathode compartment 5 has a pH of between 10 and 14, advantageously between 12 and 14, and preferably between 12 and 13. According to a method of implementation of the invention, the second aqueous solution initially introduced into the cathode compartment has an alkali concentration of between 0.001 and 1 mol. L-1, advantageously between 0.01 and 1 mol. L-1, and for example between 0.01 and 0.1 mol. L-1. According to one embodiment of the invention, the first aqueous solution initially introduced into the anode compartment has a pH of between 8 and 14, and for example between 10 and 12. The pH values of the first and second aqueous solutions and the aqueous alkaline solution are measured at 25 ° C and 1 bar. According to one embodiment of the method according to the invention, the difference in electrical potential applied between the anode and the cathode is between 1.3 and 10 V, and for example between 1.3 and 5 V. An embodiment of the process according to the invention, the method further comprises the following steps: - Determine the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment, - Determine the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment. According to one embodiment of the method according to the invention, the method further comprises a step of regulating the difference in electrical potential applied between the anode and the cathode as a function of the pH difference between the pH of the reaction mixture. contained in the anode compartment and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment. For example, the regulation step could be to increase the difference in electrical potential applied as a function of the increase in the difference in pH. According to one embodiment of the process according to the invention, at least part of the liquid phase of the reaction mixture contained in the anode compartment is transferred into the cathode compartment at a transfer rate determined according to the difference. pH between the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment. According to one embodiment of the process according to the invention, the at least part of the produced sodium aluminate is transferred into the anode compartment according to a transfer rate determined as a function of the difference in pH between the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment.
Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le procédé comprend en outre une étape consistant à collecter le dihydrogène produit dans le compartiment cathodique par l'électrolyse de l'eau et le dihydrogène produit par la réaction de l'aluminium avec la solution aqueuse alcaline.According to an embodiment of the process according to the invention, the process also comprises a step of collecting the hydrogen produced in the cathode compartment by the electrolysis of water and the hydrogen produced by the reaction of aluminum. with the aqueous alkaline solution.
Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le procédé comprend une étape consistant à collecter l'alumine produite dans le compartiment anodique. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, l'étape de collecte du dihydrogène produit comprend une étape consistant à stocker le dihydrogène produit dans un dispositif de stockage. Le dihydrogène produit peut par exemple être stocké sous forme gazeuse dans un réservoir de stockage à haute pression, ou sous forme solide dans un réservoir à hydrure. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé comprend en outre une étape consistant à réguler l'évacuation du dioxygène produit dans le compartiment anodique par l'électrolyse de l'eau hors du compartiment anodique de manière à maintenir la différence de pression entre les compartiments anodique et cathodique dans une plage de valeurs prédéterminée. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé de 30 production de dihydrogène comprend en outre une étape consistant à collecter le dioxygène produit dans le compartiment anodique. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, l'étape consistant à faire réagir de l'aluminium avec la solution aqueuse alcaline est réalisée dans un compartiment réactionnel comprenant une entrée de fluide reliée 35 fluidiquement au compartiment cathodique et une sortie de fluide reliée fluidiquement au compartiment anodique, le procédé comprenant en outre une étape consistant à alimenter le compartiment réactionnel avec au moins une partie du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique. Le fait de réaliser la réaction de corrosion de l'aluminium dans le compartiment réactionnel, et de transférer ensuite dans le compartiment 5 anodique une partie du mélange réactionnel contenu dans le compartiment réactionnel permet d'une part d'attaquer l'aluminium avec une solution aqueuse alcaline présentant un pH élevé assurant l'initiation de la réaction de l'aluminium avec la solution aqueuse alcaline, et d'autre part, du fait du faible pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique lié à 10 l'électrolyse de l'eau, d'assurer une précipitation de l'alumine uniquement dans le compartiment anodique, c'est-à-dire dans un compartiment différent de celui dans lequel a lieu la réaction de corrosion. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé comprend une étape consistant à introduire de l'aluminium dans le 15 compartiment réactionnel. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé comprend une étape consistant à introduire la solution aqueuse alcaline dans le compartiment réactionnel. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, l'étape de 20 transfert dans le compartiment anodique de l'au moins une partie de l'aluminate de sodium produit consiste à transférer dans le compartiment anodique au moins une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment réactionnel et incluant de l'aluminate de sodium produit. 25 Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé comprend en outre une étape consistant à chauffer le compartiment réactionnel à une température comprise entre 50 et 200°C, avantageusement entre 80 et 140°C, et par exemple entre 110 et 130°C. Selon un autre mode de mise en oeuvre de l'invention, la deuxième 30 solution aqueuse introduite dans le compartiment cathodique est alcaline, l'étape consistant à faire réagir de l'aluminium avec une solution aqueuse alcaline est réalisée dans le compartiment cathodique, et l'étape de transfert dans le compartiment anodique de l'au moins une partie de l'aluminate de sodium produit consiste à transférer dans le compartiment anodique au moins 35 une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique et incluant de l'aluminate de sodium produit.According to an embodiment of the process according to the invention, the process comprises a step of collecting the alumina produced in the anode compartment. According to an embodiment of the invention, the step of collecting the hydrogen produced comprises a step consisting in storing the dihydrogen produced in a storage device. The hydrogen produced can, for example, be stored in gaseous form in a high-pressure storage tank, or in solid form in a hydride tank. According to an embodiment of the invention, the method also comprises a step of regulating the evacuation of the oxygen produced in the anode compartment by the electrolysis of the water outside the anode compartment so as to maintain the difference pressure between the anode and cathode compartments in a predetermined range of values. According to an embodiment of the invention, the process for producing dihydrogen also comprises a step of collecting the oxygen produced in the anode compartment. According to one embodiment of the invention, the step of reacting aluminum with the aqueous alkaline solution is carried out in a reaction compartment comprising a fluid inlet fluidly connected to the cathode compartment and a fluid outlet. fluidically connected to the anode compartment, the method further comprising a step of supplying the reaction compartment with at least a portion of the reaction mixture contained in the cathode compartment. The fact of carrying out the corrosion reaction of the aluminum in the reaction compartment, and then transferring a portion of the reaction mixture contained in the reaction compartment to the anodic compartment makes it possible on the one hand to attack the aluminum with a solution alkaline aqueous solution having a high pH ensuring the initiation of the reaction of aluminum with the aqueous alkaline solution, and secondly, because of the low pH of the reaction mixture contained in the anode compartment related to the electrolysis of the water, to ensure a precipitation of the alumina only in the anode compartment, that is to say in a compartment different from that in which the corrosion reaction takes place. According to one embodiment of the invention, the process comprises a step of introducing aluminum into the reaction compartment. According to one embodiment of the invention, the process comprises a step of introducing the aqueous alkaline solution into the reaction compartment. According to one embodiment of the invention, the transfer step in the anode compartment of the at least part of the sodium aluminate produced consists in transferring at least part of the phase into the anode compartment. liquid of the reaction mixture contained in the reaction compartment and including sodium aluminate product. According to one embodiment of the invention, the method further comprises a step of heating the reaction compartment to a temperature of between 50 and 200 ° C, advantageously between 80 and 140 ° C, and for example between 110 and 140 ° C. and 130 ° C. According to another embodiment of the invention, the second aqueous solution introduced into the cathode compartment is alkaline, the step of reacting aluminum with an aqueous alkaline solution is carried out in the cathode compartment, and the step of transfer into the anode compartment of the at least part of the produced sodium aluminate consists in transferring into the anode compartment at least a portion of the liquid phase of the reaction mixture contained in the cathode compartment and including sodium aluminate produced.
Le fait d'une part de réaliser la réaction de corrosion de l'aluminium dans le compartiment cathodique de la cellule d'électrolyse, et d'autre part de transférer ensuite dans le compartiment anodique de la cellule d'électrolyse une partie du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 5 permet, du fait de la différence de pH des mélanges réactionnels contenus dans les compartiments anodique et cathodique liée à l'électrolyse de l'eau, d'assurer une précipitation de l'alumine uniquement dans le compartiment anodique, c'est-à-dire dans un compartiment différente de celui dans lequel a lieu la réaction de corrosion. Ces dispositions permettent d'assurer une 10 précipitation de la totalité de l'aluminate de sodium produit sous forme d'alumine, et donc une régénération totale de l'alcali. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé comprend une étape consistant à introduire de l'aluminium dans le compartiment cathodique. 15 Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, l'aluminium est introduit dans le compartiment cathodique ou réactionnel sous forme solide, plus particulièrement sous forme de particules, et par exemple sous forme de poudre, de copeaux ou encore d'autres particules de taille similaire. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé de 20 production de dihydrogène comprend en outre une étape consistant à prévoir une pile à combustible à dihydrogène agencée pour générer de l'énergie électrique, la différence de potentielle électrique entre l'anode et la cathode étant appliquée par la pile à combustible à dihydrogène. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le procédé de 25 production de dihydrogène comprend une étape consistant à alimenter la pile à combustible à dihydrogène en dihydrogène à partir du dihydrogène produit par l'au moins une cellule d'électrolyse. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, l'étape de transfert de l'au moins une partie de la phase liquide du mélange réactionnel 30 contenu dans le compartiment anodique est réalisée de manière continue ou discontinue. La présente invention concerne en outre une installation de production de dihydrogène, comprenant : - au moins une cellule d'électrolyse comprenant : 35 o une anode et une cathode, o un compartiment anodique dans lequel est disposée l'anode, o un compartiment cathodique dans lequel est disposée la cathode, et o une membrane échangeuse de cations disposée entre les compartiments anodique et cathodique, la membrane échangeuse de cations étant perméable aux cations et étant agencée pour autoriser un passage de cations du compartiment anodique vers le compartiment cathodique, - un premier dispositif de transfert de fluide relié fluidiquement au compartiment anodique et au compartiment cathodique, le premier dispositif de transfert de fluide étant agencé pour transférer, en conditions d'utilisation, une partie de la phase liquide d'un mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique du compartiment anodique au compartiment cathodique, et - un deuxième dispositif de transfert de fluide relié fluidiquement au compartiment anodique et agencé pour alimenter, en conditions d'utilisation, le compartiment anodique en aluminate de sodium. Selon un mode de réalisation de l'invention, le compartiment anodique et le compartiment cathodique sont destinés à contenir respectivement une première et une deuxième solutions aqueuses, les première et deuxième solutions aqueuses étant avantageusement neutres ou alcalines. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de 25 production de dihydrogène laquelle comprend : - des premiers moyens de détermination de pH agencés pour déterminer, en conditions d'utilisation, le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique, - des deuxièmes moyens de détermination de pH agencés pour 30 déterminer, en conditions d'utilisation, le pH d'un mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comprend des moyens de calcul agencés pour calculer la différence de pH entre le pH déterminé du mélange réactionnel 35 contenu dans le compartiment anodique et le pH déterminé du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique.On the one hand to carry out the corrosion reaction of the aluminum in the cathode compartment of the electrolysis cell, and on the other hand then to transfer into the anode compartment of the electrolysis cell a part of the reaction mixture contained in the cathode compartment 5 makes it possible, because of the pH difference of the reaction mixtures contained in the anode and cathode compartments linked to the electrolysis of the water, to ensure a precipitation of the alumina only in the anode compartment, that is to say in a compartment different from that in which the corrosion reaction takes place. These arrangements make it possible to ensure the precipitation of all the sodium aluminate produced in the form of alumina, and thus a total regeneration of the alkali. According to one embodiment of the invention, the method comprises a step of introducing aluminum into the cathode compartment. According to one embodiment of the invention, the aluminum is introduced into the cathode or reaction compartment in solid form, more particularly in the form of particles, and for example in the form of powder, chips or other particles of similar size. According to one embodiment of the invention, the process for producing dihydrogen further comprises a step of providing a hydrogen fuel cell arranged to generate electrical energy, the difference in electrical potential between the anode and the cathode being applied by the dihydrogen fuel cell. According to one embodiment of the invention, the process for producing dihydrogen comprises a step of supplying the dihydrogen fuel cell with dihydrogen from the dihydrogen produced by the at least one electrolysis cell. According to one embodiment of the invention, the step of transferring the at least part of the liquid phase of the reaction mixture contained in the anode compartment is carried out continuously or discontinuously. The present invention furthermore relates to a plant for the production of hydrogen, comprising: at least one electrolysis cell comprising: an anode and a cathode, an anode compartment in which the anode is disposed, a cathode compartment in which is disposed the cathode, and o a cation exchange membrane disposed between the anode and cathode compartments, the cation exchange membrane being permeable to cations and being arranged to allow passage of cations from the anode compartment to the cathode compartment, - a first fluid transfer device fluidly connected to the anode compartment and the cathode compartment, the first fluid transfer device being arranged to transfer, under use conditions, a part of the liquid phase of a reaction mixture contained in the anode compartment of the anode compartment to the cathode compartment, and - a second device fluid transfer system fluidly connected to the anode compartment and arranged to supply, under conditions of use, the sodium aluminate anode compartment. According to one embodiment of the invention, the anode compartment and the cathode compartment are intended to contain respectively a first and a second aqueous solutions, the first and second aqueous solutions being advantageously neutral or alkaline. According to one embodiment of the invention, the hydrogen production plant which comprises: first pH determination means arranged to determine, under use conditions, the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment; second pH determination means arranged to determine, under use conditions, the pH of a reaction mixture contained in the cathode compartment. According to one embodiment of the invention, the facility for producing dihydrogen comprises calculation means arranged to calculate the difference in pH between the determined pH of the reaction mixture contained in the anode compartment and the determined pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le compartiment cathodique est destiné à recevoir de l'aluminium, et le deuxième dispositif de transfert de fluide est relié fluidiquement au compartiment cathodique et est agencé pour transférer, en conditions d'utilisation, une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique du compartiment cathodique au compartiment anodique. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comprend un compartiment réactionnel comprenant une entrée de fluide reliée fluidiquement au compartiment cathodique et une sortie de fluide reliée fluidiquement au compartiment anodique, le compartiment réactionnel étant destiné à contenir une solution aqueuse alcaline et à recevoir de l'aluminium, et le deuxième dispositif de transfert de fluide est relié fluidiquement au compartiment réactionnel et est agencé pour transférer, en conditions d'utilisation, une partie de la phase liquide d'un mélange réactionnel contenu dans le compartiment réactionnel du compartiment réactionnel au compartiment anodique. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, au moins l'un des premier et deuxième dispositifs de transfert de fluide comprend une pompe de circulation.According to one embodiment of the invention, the cathode compartment is intended to receive aluminum, and the second fluid transfer device is fluidly connected to the cathode compartment and is arranged to transfer, in conditions of use, a part the liquid phase of the reaction mixture contained in the cathode compartment of the cathode compartment to the anode compartment. According to another embodiment of the invention, the facility for producing hydrogen comprises a reaction compartment comprising a fluid inlet fluidly connected to the cathode compartment and a fluid outlet fluidly connected to the anode compartment, the reaction chamber being intended to contain an aqueous alkaline solution and receiving aluminum, and the second fluid transfer device is fluidly connected to the reaction compartment and is arranged to transfer, under use conditions, a portion of the liquid phase of a reaction mixture contained in the reaction compartment of the reaction compartment to the anode compartment. According to another embodiment of the invention, at least one of the first and second fluid transfer devices comprises a circulation pump.
Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comprend une unité de commande agencée pour commander le fonctionnement de la pompe de circulation en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique déterminé par les premiers moyens de détermination de pH et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique déterminé par les deuxièmes moyens de détermination de pH. Selon un mode de réalisation de l'invention, le deuxième dispositif de transfert de fluide comprend en outre une conduite d'aspiration agencée pour relier fluidiquement une entrée de fluide de la pompe de circulation et le compartiment cathodique, et une conduite de refoulement agencée pour relier fluidiquement une sortie de fluide de la pompe de circulation et le compartiment anodique. Selon un mode de réalisation de l'invention, la conduite d'aspiration comprend une portion d'aspiration pourvue d'une ouverture d'aspiration, la 35 portion d'aspiration étant destinée à être immergée dans le mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique.According to another embodiment of the invention, the hydrogen production plant comprises a control unit arranged to control the operation of the circulation pump as a function of the difference in pH between the pH of the reaction mixture contained in the compartment. anode determined by the first pH determination means and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment determined by the second pH determination means. According to one embodiment of the invention, the second fluid transfer device further comprises a suction pipe arranged for fluidically connecting a fluid inlet of the circulation pump and the cathode compartment, and a discharge pipe arranged for fluidically connecting a fluid outlet of the circulation pump and the anode compartment. According to one embodiment of the invention, the suction pipe comprises a suction portion provided with a suction opening, the suction portion being intended to be immersed in the reaction mixture contained in the cathode compartment. .
Selon un mode de réalisation de l'invention, le premier dispositif de transfert comporte une conduite de communication agencée pour relier fluidiquement le compartiment anodique et le compartiment cathodique. La conduite de communication comprend par exemple une première extrémité débouchant dans le fond du compartiment anodique et une deuxième extrémité débouchant dans le fond du compartiment cathodique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comporte un dispositif de stockage de dihydrogène agencé pour stocker le dihydrogène produit.According to one embodiment of the invention, the first transfer device comprises a communication conduit arranged to fluidly connect the anode compartment and the cathode compartment. The communication line comprises for example a first end opening into the bottom of the anode compartment and a second end opening into the bottom of the cathode compartment. According to one embodiment of the invention, the facility for producing dihydrogen comprises a dihydrogen storage device arranged to store the dihydrogen product.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'anode et la cathode sont formées respectivement par une première et une deuxième plaques métalliques réalisées par exemple en nickel, en acier inoxydable, en fer ou en métal nickelé. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'anode et la cathode 15 sont disposées à distance de la membrane échangeuse de cations. Selon un mode de réalisation de l'invention, la membrane échangeuse de cations est agencée pour séparer les compartiments anodique et cathodique. En d'autres termes, la membrane échangeuse de cations délimite au moins en partie les compartiments anodique et cathodique. 20 Selon un mode de réalisation de l'invention, la membrane échangeuse de cations est une membrane polymérique perméable aux cations, telle qu'une résine échangeuse de cations. Par exemple, la résine échangeuse de cations peut être un polymère perfluoré comportant des groupes fonctionnels carboxylique et/ou sulfonique. Une telle résine est 25 commercialisée par exemple par la société Dupont sous l'appellation Nafion (marque déposée). Selon un mode de réalisation de l'invention, l'au moins une cellule d'électrolyse comprend un assemblage membrane-électrode comportant la membrane échangeuse de cations prise en sandwich entre l'anode et la 30 cathode. Selon ce mode de réalisation de l'invention, l'anode et la cathode peuvent comprendre chacune un catalyseur, par exemple du platine ou un alliage de platine. Selon un mode de réalisation de l'invention, le premier dispositif de transfert de fluide comporte un dispositif de filtration. Le dispositif de filtration 35 est avantageusement agencé pour empêcher le transfert d'éléments solides du compartiment anodique vers le compartiment cathodique.According to one embodiment of the invention, the anode and the cathode are respectively formed by a first and a second metal plate made for example of nickel, stainless steel, iron or nickel-plated metal. According to one embodiment of the invention, the anode and the cathode 15 are arranged at a distance from the cation exchange membrane. According to one embodiment of the invention, the cation exchange membrane is arranged to separate the anode and cathode compartments. In other words, the cation exchange membrane defines at least in part the anode and cathode compartments. According to one embodiment of the invention, the cation exchange membrane is a cation-permeable polymeric membrane, such as a cation exchange resin. For example, the cation exchange resin may be a perfluorinated polymer having carboxylic and / or sulfonic functional groups. Such a resin is marketed for example by Dupont under the name Nafion (registered trademark). According to one embodiment of the invention, the at least one electrolysis cell comprises a membrane-electrode assembly comprising the cation exchange membrane sandwiched between the anode and the cathode. According to this embodiment of the invention, the anode and the cathode may each comprise a catalyst, for example platinum or a platinum alloy. According to one embodiment of the invention, the first fluid transfer device comprises a filtration device. The filtration device 35 is advantageously arranged to prevent the transfer of solid elements from the anode compartment to the cathode compartment.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comporte un dispositif d'alimentation en eau agencé pour alimenter en eau le compartiment cathodique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de 5 production de dihydrogène comporte un dispositif d'alimentation en aluminium agencé pour alimenter en aluminium le compartiment cathodique ou le compartiment réactionnel. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comporte un dispositif de collecte d'alumine agencé 10 pour collecter l'alumine produite dans le compartiment anodique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comprend en outre une conduite d'évacuation de dioxygène reliée fluidiquement au compartiment anodique et agencée pour évacuer à l'extérieur du compartiment anodique le dioxygène produit dans le 15 compartiment anodique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comprend en outre un dispositif de stockage de dihydrogène agencé pour stocker le dihydrogène produit par l'installation de production de dihydrogène. 20 Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comprend en outre une conduite d'évacuation de dihydrogène agencée pour relier fluidiquement le compartiment cathodique et le dispositif de stockage de dihydrogène. Selon un mode de réalisation de l'invention, la conduite 25 d'évacuation de dioxygène comprend une vanne de régulation agencée pour réguler l'évacuation de dioxygène hors du compartiment anodique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de production de dihydrogène comprend un dispositif de contrôle agencé pour contrôler l'ouverture et la fermeture de la vanne de régulation en fonction de la 30 différence de pression entre les compartiments anodique et cathodique ou entre la conduite d'évacuation de dioxygène et la conduite d'évacuation de dihydrogène. Selon un mode de réalisation de l'invention, le dispositif de contrôle est une jauge de pression différentielle reliée fluidiquement à la conduite 35 d'évacuation de dioxygène et à la conduite d'évacuation de dihydrogène.According to one embodiment of the invention, the plant for producing dihydrogen comprises a water supply device arranged to supply water to the cathode compartment. According to one embodiment of the invention, the dihydrogen production plant comprises an aluminum feed device arranged to supply the cathode compartment or the reaction compartment with aluminum. According to one embodiment of the invention, the dihydrogen production plant comprises an alumina collection device arranged to collect the alumina produced in the anode compartment. According to one embodiment of the invention, the installation for producing dihydrogen further comprises an oxygen evacuation pipe fluidly connected to the anode compartment and arranged to evacuate outside the anode compartment the oxygen produced in the compartment. anodic. According to one embodiment of the invention, the dihydrogen production plant further comprises a dihydrogen storage device arranged to store the hydrogen produced by the dihydrogen production plant. According to one embodiment of the invention, the dihydrogen production plant further comprises a hydrogen evacuation pipe arranged to fluidically connect the cathode compartment and the hydrogen storage device. According to one embodiment of the invention, the oxygen discharge conduit comprises a regulating valve arranged to regulate the evacuation of oxygen out of the anode compartment. According to one embodiment of the invention, the hydrogen production plant comprises a control device arranged to control the opening and closing of the control valve as a function of the pressure difference between the anode and cathode compartments. or between the oxygen evacuation pipe and the hydrogen evacuation pipe. According to one embodiment of the invention, the control device is a differential pressure gauge fluidly connected to the oxygen discharge line and to the hydrogen evacuation line.
Selon un mode de réalisation de l'invention, la vanne de régulation est disposée en aval de la portion de la conduite d'évacuation de dioxygène reliée à la jauge de pression différentielle. Selon un mode de réalisation de l'invention, la vanne de régulation 5 est une électrovanne. Selon un mode de réalisation de l'invention, le dispositif de contrôle est agencé pour contrôler l'ouverture de la vanne de régulation lorsque la différence de pression entre le compartiment anodique et le compartiment cathodique est supérieure à zéro et pour contrôler la fermeture de la vanne de 10 régulation lorsque la différence de pression entre le compartiment anodique et le compartiment cathodique est inférieure ou égale à zéro. La présente invention concerne de plus une installation de production d'énergie électrique, comprenant : - une installation de production de dihydrogène selon la présente 15 invention, et - une pile à combustible à dihydrogène agencée pour appliquer une différence de potentielle électrique entre l'anode et la cathode, la pile à combustible à dihydrogène étant conformée pour être alimentée en dihydrogène à partir de dihydrogène produit dans l'au moins une cellule 20 d'électrolyse. Selon un mode de réalisation de l'invention, la pile à combustible à dihydrogène est une pile à combustible à dihydrogène-air ou à dihydrogèneoxygène. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'installation de 25 production d'énergie électrique comprend une unité de commande agencée pour réguler la différence de potentielle électrique appliquée entre l'anode et la cathode en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique déterminé par les premiers moyens de détermination de pH et le pH du mélange réactionnel contenu dans le 30 compartiment cathodique déterminé par les deuxièmes moyens de détermination de pH. De toute façon l'invention sera bien comprise à l'aide de la description qui suit en référence au dessin schématique annexé représentant, à titre d'exemples non limitatifs, deux formes d'exécution de cette installation 35 de production de dihydrogène.According to one embodiment of the invention, the control valve is disposed downstream of the portion of the oxygen evacuation pipe connected to the differential pressure gauge. According to one embodiment of the invention, the control valve 5 is a solenoid valve. According to one embodiment of the invention, the control device is arranged to control the opening of the control valve when the pressure difference between the anode compartment and the cathode compartment is greater than zero and to control the closure of the control valve when the pressure difference between the anode compartment and the cathode compartment is less than or equal to zero. The present invention furthermore relates to an electric power generation plant, comprising: - a hydrogen production plant according to the present invention, and - a dihydrogen fuel cell arranged to apply a difference in electrical potential between the anode and the cathode, the dihydrogen fuel cell being shaped to be supplied with dihydrogen from dihydrogen produced in the at least one electrolysis cell. According to one embodiment of the invention, the hydrogen fuel cell is a dihydrogen-air or dihydrogen oxygen fuel cell. According to one embodiment of the invention, the electrical energy production installation comprises a control unit arranged to regulate the difference in electrical potential applied between the anode and the cathode as a function of the difference in pH between the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment determined by the first pH determination means and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment determined by the second pH determination means. In any case the invention will be better understood with the aid of the description which follows with reference to the appended schematic drawing showing, by way of nonlimiting examples, two embodiments of this installation 35 for producing dihydrogen.
Figure 1 est une vue schématique d'une installation de production de dihydrogène selon un premier mode de réalisation de l'invention. Figure 2 est une vue schématique d'une installation de production de dihydrogène selon un deuxième mode de réalisation de l'invention.Figure 1 is a schematic view of a production plant of hydrogen according to a first embodiment of the invention. Figure 2 is a schematic view of a hydrogen production plant according to a second embodiment of the invention.
Figure 3 est une vue schématique d'une installation de production d'énergie électrique selon l'invention. La figure 1 représente une installation de production de dihydrogène 2 selon un premier mode de réalisation de l'invention. L'installation de production de dihydrogène 2 comprend une cellule d'électrolyse 3, également appelée cellule électrolytique ou encore cellule électrochimique. L'installation de production de dihydrogène 2 pourrait cependant comprendre une pluralité de cellules d'électrolyse 3. La cellule d'électrolyse 3 comprend un compartiment anodique 4 contenant une première solution aqueuse alcaline 5, un compartiment 15 cathodique 6 contenant une deuxième solution aqueuse alcaline 7, une anode 8 disposée dans le compartiment anodique 4 de manière à être au moins en partie immergée dans la première solution aqueuse alcaline 5, et une cathode 9 disposée dans le compartiment cathodique 6 de manière à être au moins en partie immergée dans la deuxième solution aqueuse alcaline 7. 20 Selon un mode de réalisation de l'invention, l'anode 8 et la cathode 9 peuvent être formées chacune par une plaque métallique réalisée par exemple en nickel, en acier inoxydable ou en fer. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la deuxième solution aqueuse alcaline 7 contenue dans le compartiment cathodique est une 25 solution aqueuse d'hydroxyde de sodium présentant un pH compris entre 10 et 14, avantageusement entre 12 et 14, et de préférence entre 12 et 13. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, la première solution aqueuse alcaline 4 introduite dans le compartiment anodique 4 est une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium présentant un pH inférieur ou égal au 30 pH de la première solution aqueuse alcaline 7 contenue dans le compartiment cathodique. La cellule d'électrolyse 3 comprend en outre une membrane échangeuse de cations 11 agencée pour séparée les compartiments anodique et cathodique 4, 6. La membrane échangeuse de cations 11 est perméable aux 35 cations, et est donc agencée pour autoriser un passage de cations plus particulièrement du compartiment anodique 4 vers le compartiment cathodique 6. Selon un mode de réalisation de l'invention, la membrane échangeuse de cations 11 peut être une membrane polymérique, telle qu'une résine échangeuse de cations. Par exemple, la résine échangeuse de cations peut être un polymère perfluoré comportant des groupes fonctionnels carboxylique et/ou sulfonique. Une telle résine est commercialisée par exemple par la société Dupont sous l'appellation Nafion (marque déposée). Selon un mode de réalisation de l'invention, l'anode 8 et la cathode 10 9 sont disposées à distance de la membrane échangeuse de cations 11. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la cellule d'électrolyse 3 peut comprendre un assemblage membrane-électrode comportant la membrane échangeuse de cations 11 prise en sandwich entre l'anode 8 et la cathode 9. Selon ce mode de réalisation de l'invention, l'anode 8 15 et la cathode 9 pourraient comprendre chacune un catalyseur, par exemple du platine ou un alliage de platine. L'installation de production de dihydrogène 2 comprend de plus un dispositif de transfert de fluide 13. Le dispositif de transfert de fluide 13 comprend plus particulièrement une pompe de circulation 14 pourvue d'une 20 entrée de fluide et d'une sortie de fluide, une conduite d'aspiration 15 agencée pour relier fluidiquement l'entrée de fluide de la pompe de circulation 14 et le compartiment cathodique 6, et une conduite de refoulement 16 agencée pour relier fluidiquement la sortie de fluide de la pompe de circulation 14 et le compartiment anodique 4. Le dispositif de transfert de fluide 13 est agencé 25 pour transférer, en conditions d'utilisation, une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6 du compartiment cathodique 6 au compartiment anodique 4. La conduite d'aspiration 15 comprend plus particulièrement une première portion d'extrémité reliée fluidiquement à l'entrée de fluide de la 30 pompe de circulation 14, et une deuxième portion d'extrémité pourvue d'une ouverture d'aspiration et agencée pour être immergée dans la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6. La conduite de refoulement 16 comprend plus particulièrement une première portion d'extrémité reliée fluidiquement à la sortie de fluide de la 35 pompe de circulation 14, et une deuxième portion d'extrémité pourvue d'une ouverture de refoulement et agencée pour être disposée à distance du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4. Une telle configuration de la conduite de refoulement 16 évite la création d'un pont électrique entre les compartiments anodique 4 et cathodique 6. Le dispositif de transfert de fluide 13 comprend de préférence une 5 unité de commande 17 agencée pour commander le fonctionnement de la pompe de circulation 14. L'installation de production de dihydrogène 2 comporte de plus un dispositif de transfert de fluide 18. Le dispositif de transfert de fluide 18 comprend plus particulièrement une conduite de communication 19 agencée 10 pour relier fluidiquement le compartiment anodique 4 et le compartiment cathodique 6. La conduite de communication 19 comprend par exemple une première extrémité débouchant dans le fond du compartiment anodique 4 et une deuxième extrémité débouchant dans le fond du compartiment cathodique 6. La conduite de communication 19 est ainsi agencée pour assurer un retour 15 de liquide du compartiment anodique 4 vers le compartiment cathodique 6 par le principe des vases communicants. Ces dispositions évitent une vidange du compartiment cathodique 6 lorsqu'une partie de son contenu liquide est transférée dans le compartiment anodique 4 via le dispositif de transfert de fluide 13. 20 Le dispositif de transfert de fluide 18 comprend en outre un dispositif de filtration 20 disposé par exemple en amont de la première extrémité de la conduite de communication 19. Le dispositif de filtration 20 est agencé pour éviter le transfert d'éléments solides du compartiment anodique 4 vers le compartiment cathodique 6 via la conduite de communication 19. 25 L'installation de production de dihydrogène 2 peut par exemple comporter une conduite d'évacuation de dioxygène 21 reliée fluidiquement au compartiment anodique 4 et agencée pour évacuer, à l'extérieur du compartiment anodique 4, le dioxygène produit dans le compartiment anodique 4. La conduite d'évacuation de dioxygène 21 peut par exemple être reliée à un 30 dispositif de stockage de dioxygène 22 destiné à stocker le dioxygène produit dans le compartiment anodique 4, ou encore être conformée pour évacuer à l'air libre le dioxygène produit dans le compartiment anodique 4. L'installation de production de dihydrogène 2 peut par exemple comporter un dispositif de stockage de dihydrogène 23 relié fluidiquement au 35 compartiment cathodique 6 et agencé pour stocker le dihydrogène produit dans le compartiment cathodique 6. Le dispositif de stockage de dihydrogène 23 est avantageusement relié au compartiment cathodique 6 par une conduite d'évacuation de dihydrogène 24. L'installation de production de dihydrogène 2 comporte en outre un dispositif d'alimentation en eau 25 relié fluidiquement au compartiment 5 cathodique 6, et agencé pour alimenter en eau le compartiment cathodique 6 en fonction du taux de consommation de l'eau dans la cellule d'électrolyse 3. L'installation de production de dihydrogène 2 comporte également un dispositif d'alimentation en aluminium 26 relié au compartiment cathodique 6, et agencé pour alimenter en aluminium le compartiment cathodique 6 en 10 fonction du taux de consommation de l'aluminium dans la cellule d'électrolyse 3. L'installation de production de dihydrogène 2 comporte de plus un premier élément de détermination de pH 27, tel qu'un capteur de pH ou un pH-mètre, agencé pour déterminer le pH du mélange réactionnel contenu dans le 15 compartiment anodique 4, et un deuxième élément de détermination de pH 28, tel qu'un capteur de pH ou un pH-mètre, agencé pour déterminer le pH d'un mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'une unité de commande 17 est agencée pour commander le fonctionnement de la pompe 20 de circulationl4 en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4 déterminé par le premier élément de détermination de pH 27 et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6 déterminé par le deuxième élément de détermination de pH 28. 25 Un procédé de production de dihydrogène à partir d'une installation de production de dihydrogène 2 selon le premier mode de réalisation de l'invention va maintenant être décrit plus en détails. Ce procédé comprend notamment les étapes suivantes consistant à: 30 - prévoir l'installation de production de dihydrogène 2 selon l'invention, - raccorder électriquement un générateur d'énergie électrique 29 à l'anode 8 et à la cathode 9 de la cellule d'électrolyse 3, - introduire de l'aluminium sous forme solide 28 dans la deuxième 35 solution aqueuse alcaline 7, par exemple sous forme de particules, de poudre, ou encore de copeaux, - appliquer, à l'aide du générateur d'énergie électrique 29, une différence de potentiel électrique entre l'anode 8 et la cathode 9, et - faire réagir l'aluminium avec la deuxième solution aqueuse alcaline 7 dans le compartiment cathodique 6.Figure 3 is a schematic view of an electrical power generation installation according to the invention. Figure 1 shows a plant for producing hydrogen 2 according to a first embodiment of the invention. The plant for producing dihydrogen 2 comprises an electrolysis cell 3, also called electrolytic cell or electrochemical cell. The hydrogen production plant 2 could however comprise a plurality of electrolysis cells 3. The electrolysis cell 3 comprises an anode compartment 4 containing a first aqueous alkaline solution 5, a cathode compartment 6 containing a second aqueous alkaline solution 7, an anode 8 disposed in the anode compartment 4 so as to be at least partially immersed in the first aqueous alkaline solution 5, and a cathode 9 disposed in the cathode compartment 6 so as to be at least partially immersed in the second 7. According to one embodiment of the invention, the anode 8 and the cathode 9 may each be formed by a metal plate made for example of nickel, stainless steel or iron. According to one embodiment of the invention, the second alkaline aqueous solution 7 contained in the cathode compartment is an aqueous solution of sodium hydroxide having a pH of between 10 and 14, advantageously between 12 and 14, and of Preferably, between 12 and 13. According to one embodiment of the invention, the first aqueous alkaline solution 4 introduced into the anode compartment 4 is an aqueous solution of sodium hydroxide having a pH less than or equal to the pH of the first aqueous alkaline solution 7 contained in the cathode compartment. The electrolysis cell 3 further comprises a cation exchange membrane 11 arranged to separate the anode and cathode compartments 4, 6. The cation exchange membrane 11 is cation permeable, and is therefore arranged to allow a passage of more cations. Particularly from the anode compartment 4 to the cathode compartment 6. According to one embodiment of the invention, the cation exchange membrane 11 may be a polymeric membrane, such as a cation exchange resin. For example, the cation exchange resin may be a perfluorinated polymer having carboxylic and / or sulfonic functional groups. Such a resin is sold for example by Dupont under the name Nafion (registered trademark). According to one embodiment of the invention, the anode 8 and the cathode 10 9 are arranged at a distance from the cation exchange membrane 11. According to another embodiment of the invention, the electrolysis cell 3 can comprise a membrane-electrode assembly comprising the cation exchange membrane 11 sandwiched between the anode 8 and the cathode 9. According to this embodiment of the invention, the anode 8 and the cathode 9 could each comprise a catalyst, for example platinum or a platinum alloy. The hydrogen production plant 2 further comprises a fluid transfer device 13. The fluid transfer device 13 more particularly comprises a circulation pump 14 provided with a fluid inlet and a fluid outlet, a suction pipe 15 arranged to fluidly connect the fluid inlet of the circulation pump 14 and the cathode compartment 6, and a discharge pipe 16 arranged to fluidly connect the fluid outlet of the circulation pump 14 and the compartment The fluid transfer device 13 is arranged to transfer, under use conditions, a part of the liquid phase of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6 of the cathode compartment 6 to the anode compartment 4. The conduct of suction 15 more particularly comprises a first end portion fluidly connected to the fluid inlet of the circulation pump 14, and a second end portion provided with a suction opening and arranged to be immersed in the liquid phase of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6. The discharge pipe 16 more particularly comprises a first end portion fluidly connected to the fluid outlet of the circulation pump 14, and a second end portion provided with a discharge opening and arranged to be arranged at a distance from the reaction mixture contained in the anode compartment 4. Such a configuration of the The fluid transfer device 13 preferably comprises a control unit 17 arranged to control the operation of the circulation pump 14. The installation 16 avoids the creation of an electrical bridge between the anode 4 and cathode compartments 6. of hydrogen production 2 further comprises a fluid transfer device 18. The device for fluid transfer 18 more particularly comprises a communication conduit 19 arranged to connect fluidically the anode compartment 4 and the cathode compartment 6. The communication conduit 19 comprises for example a first end opening into the bottom of the anode compartment 4 and a second end opening the bottom of the cathode compartment 6. The communication conduit 19 is thus arranged to ensure a liquid return of the anode compartment 4 to the cathode compartment 6 by the principle of communicating vessels. These arrangements prevent emptying of the cathode compartment 6 when part of its liquid contents is transferred into the anode compartment 4 via the fluid transfer device 13. The fluid transfer device 18 further comprises a filtration device 20 disposed for example upstream of the first end of the communication conduit 19. The filtration device 20 is arranged to prevent the transfer of solid elements from the anode compartment 4 to the cathode compartment 6 via the communication conduit 19. The installation For example, the hydrogen production line 2 may comprise an oxygen evacuation pipe 21 fluidly connected to the anode compartment 4 and arranged to discharge, outside the anode compartment 4, the oxygen produced in the anode compartment 4. For example, oxygen evacuation 21 may be connected to an oxygen storage device 22. born to store the oxygen produced in the anode compartment 4, or be shaped to evacuate in the open air the oxygen produced in the anode compartment 4. The installation for producing dihydrogen 2 may for example comprise a storage device for dihydrogen 23 fluidly connected to the cathode compartment 6 and arranged to store the hydrogen produced in the cathode compartment 6. The hydrogen storage device 23 is advantageously connected to the cathode compartment 6 by a hydrogen discharge pipe 24. The production facility of hydrogen 2 further comprises a water supply device 25 fluidly connected to the cathode compartment 6, and arranged to supply water to the cathode compartment 6 as a function of the consumption rate of the water in the electrolysis cell 3. The hydrogen production plant 2 also comprises an aluminum feed device 26 connected to the cathode compartment 6, and arranged to supply the cathode compartment 6 with aluminum in function of the rate of consumption of the aluminum in the electrolysis cell 3. The installation for the production of dihydrogen 2 also comprises a first element of pH determination 27, such as a pH sensor or pH meter, arranged to determine the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4, and a second pH determining element 28, such as a pH sensor. pH or pH meter, arranged to determine the pH of a reaction mixture contained in the cathode compartment 6. According to one embodiment of the invention, a control unit 17 is arranged to control the operation of the pump 20 depending on the difference in pH between the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 determined by the first pH-determining element 27 and the pH of the reaction mixture The method of producing dihydrogen from a hydrogen production plant 2 according to the first embodiment of the invention will now be described. more in details. This process comprises in particular the following steps consisting in: - providing the installation for producing hydrogen 2 according to the invention; - electrically connecting an electric energy generator 29 to the anode 8 and to the cathode 9 of the cell of electrolysis 3, - introducing aluminum in solid form 28 into the second aqueous alkaline solution 7, for example in the form of particles, powder or chips, - applying, using the energy generator 29, an electrical potential difference between the anode 8 and the cathode 9, and - reacting the aluminum with the second alkaline aqueous solution 7 in the cathode compartment 6.
Le fait d'appliquer une différence de potentiel électrique entre l'anode 8 et la cathode 9 provoque l'électrolyse de l'eau contenue dans les première et deuxième solutions aqueuses alcalines 5, 7. Plus précisément, il se produit une réaction d'oxydation au niveau de l'anode 8 conduisant à la production de dioxygène sous forme gazeuse et d'eau et à la libération d'électrons selon la réaction suivante : 1 20H- -> 202 + H20 + 2e- Il se produit également une réaction de réduction au niveau de la cathode 9 conduisant à la production de dihydrogène sous forme gazeuse et à la libération d'ion hydroxyde selon la réaction suivante : 2H20 + 2e- -> H2 + 20H- Il doit être noté que, sous l'influence du champ électrique créé par le générateur d'énergie électrique 29, les cations présents dans la solution aqueuse alcaline 5, et plus particulièrement les ions sodium Na+, sont attirés par la cathode 9 et se déplacent donc en direction de cette dernière en traversant la membrane échangeuse de cations 11. Les électrons se déplacent de l'anode 8 à la cathode 9 en passant par le générateur d'énergie électrique 29 et par les fils électriquement conducteurs raccordant le générateur d'énergie électrique 29 respectivement à l'anode 8 et à la cathode 9. Il en résulte ainsi la circulation du courant électrique dans la cellule d'électrolyse 3. La consommation d'ions hydroxyde au niveau de l'anode 8 entraîne une diminution du pH de la première solution aqueuse alcaline 5 contenue dans le compartiment anodique 4, tandis que la production d'ions hydroxyde au niveau de la cathode 9 augmente le pH de la deuxième solution aqueuse alcaline 7 contenue dans le compartiment cathodique 6. Le pH élevé de la deuxième solution aqueuse alcaline 7 entraîne une dissolution de la couche d'alumine (A1203) présente à la surface de l'aluminium, ce qui permet d'initier la réaction de l'aluminium avec la deuxième solution aqueuse alcaline 7. Il doit être noté que la dissolution de la couche d'alumine en surface de l'aluminium peut s'effectuer dès que l'aluminium est introduit dans la deuxième solution aqueuse alcaline 7 si le pH initial de cette dernière est suffisant, ou alors dès que l'augmentation de pH de la deuxième solution aqueuse alcaline 7, liée à l'électrolyse de l'eau, est suffisante. La réaction de l'aluminium avec la deuxième solution aqueuse alcaline 7 dans le compartiment cathodique 6 entraîne la production de 5 dihydrogène et d'aluminate de sodium selon la réaction suivante : 2A1 + 2NaOH + 2 H20 -> Na2A1204 + 3H2 Le pH élevé de la deuxième solution aqueuse alcaline 7 empêche l'aluminate de sodium produit par la corrosion de l'aluminium de précipiter sous forme d'alumine (A1203) dans le compartiment cathodique 6. Afin d'éviter un arrêt de la réaction de corrosion de l'aluminium par 10 manque d'hydroxyde de sodium dans le compartiment cathodique 6, le procédé selon l'invention comprend en outre l'étape suivante consistant à : - transférer dans le compartiment anodique 4, à l'aide du dispositif de transfert de fluide 13, une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6 et incluant de l'aluminate de 15 sodium produit. Comme indiqué précédemment, du fait de l'électrolyse de l'eau, le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4 est plus faible que le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6, ce qui permet à l'aluminate de sodium introduit dans le 20 compartiment anodique 4 par le dispositif de transfert de fluide 13 de précipiter sous forme d'alumine 29 dans le fond du compartiment anodique 4, tout en régénérant de hydroxyde de sodium. Les ions sodium ainsi réintroduit dans le compartiment anodique 4 vont pouvoir de nouveau circuler en direction du compartiment cathodique 6, et assurer le maintien d'une part de l'électrolyse de 25 l'eau au niveau de l'anode 8 et de la cathode 9, et d'autre part la réaction entre l'aluminium et l'eau dans le compartiment cathodique 6. Bien entendu afin d'éviter une vidange du compartiment cathodique 6, le procédé selon l'invention comprend en outre une étape consistant à transférer dans le compartiment cathodique 6, à l'aide du dispositif de transfert 30 de fluide 18, une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4. Il doit être noté que le dispositif de filtration 20 permet d'éviter que l'alumine précipitée dans le compartiment anodique 4 ne soit réintroduite dans le compartiment cathodique 6 dans lequel elle serait inévitablement dissoute.The fact of applying an electrical potential difference between the anode 8 and the cathode 9 causes the electrolysis of the water contained in the first and second aqueous alkaline solutions 5, 7. More precisely, a reaction of oxidation at the anode 8 leading to the production of oxygen in gaseous form and water and the release of electrons according to the following reaction: 1 20H-> 202 + H20 + 2e- There is also a reaction at the level of the cathode 9 leading to the production of dihydrogen in gaseous form and the release of hydroxide ion according to the following reaction: 2H 2 O + 2e -> H 2 + 20H- It should be noted that under the influence of the electric field created by the electric energy generator 29, the cations present in the aqueous alkaline solution 5, and more particularly the Na + sodium ions, are attracted to the cathode 9 and therefore move towards the latter while passing through the cation exchange membrane 11. The electrons move from the anode 8 to the cathode 9 via the electric energy generator 29 and the electrically conductive wires connecting the electrical energy generator 29 respectively to the anode 8 and the cathode 9. This thus results in the flow of electric current in the electrolysis cell 3. The consumption of hydroxide ions at the anode 8 causes a decrease in the pH of the first aqueous alkaline solution 5 contained in the anode compartment 4, while the production of hydroxide ions at the cathode 9 increases the pH of the second alkaline aqueous solution 7 contained in the cathode compartment 6. The high pH of the second aqueous alkaline solution 7 causes a dissolution of the alumina layer (A1203) has on the surface of the aluminum, which makes it possible to initiate the reaction of aluminum with the second aqueous alkaline solution 7. It must be It should be noted that the dissolution of the alumina layer on the surface of the aluminum can take place as soon as the aluminum is introduced into the second aqueous alkaline solution 7 if the initial pH of the latter is sufficient, or else as soon as the an increase in pH of the second aqueous alkaline solution 7, related to the electrolysis of water, is sufficient. The reaction of aluminum with the second aqueous alkaline solution 7 in the cathode compartment 6 results in the production of dihydrogen and sodium aluminate according to the following reaction: 2Al + 2NaOH + 2H 2 O -> Na 2 Al 2 O 4 + 3H 2 The high pH of the second alkaline aqueous solution 7 prevents the sodium aluminate produced by the corrosion of aluminum from precipitating in the form of alumina (Al 2 O 3) in the cathode compartment 6. In order to avoid stopping the corrosion reaction of the aluminum by lack of sodium hydroxide in the cathode compartment 6, the method according to the invention further comprises the following step of: - transfer into the anode compartment 4, with the aid of the fluid transfer device 13 , part of the liquid phase of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6 and including produced sodium aluminate. As indicated above, because of the electrolysis of water, the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 is lower than the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6, which allows the aluminate to sodium introduced into the anode compartment 4 by the fluid transfer device 13 to precipitate in the form of alumina 29 in the bottom of the anode compartment 4, while regenerating sodium hydroxide. The sodium ions thus reintroduced into the anode compartment 4 will be able to circulate again towards the cathode compartment 6, and to maintain part of the electrolysis of the water at the level of the anode 8 and the cathode 9, and secondly the reaction between aluminum and water in the cathode compartment 6. Of course in order to avoid draining the cathode compartment 6, the method according to the invention further comprises a step of transferring in the cathode compartment 6, with the aid of the fluid transfer device 18, part of the liquid phase of the reaction mixture contained in the anode compartment 4. It should be noted that the filtration device 20 makes it possible to prevent the alumina precipitated in the anode compartment 4 is reintroduced into the cathode compartment 6 in which it would inevitably be dissolved.
Le procédé selon l'invention peut également comprendre les étapes suivantes consistant à : - mesurer le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4 à l'aide du premier élément de détermination de pH 5 27, - mesurer le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6 à l'aide du deuxième élément de détermination de pH 28, - réguler la différence de potentielle électrique appliquée entre 10 l'anode et la cathode en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique déterminé par le premier élément de détermination de pH 27 et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique déterminé par le deuxième élément de détermination de pH 28, et 15 - réguler le fonctionnement de la pompe de circulation 14 en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique déterminé par le premier élément de détermination de pH 27 et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique déterminé par le deuxième élément de détermination 20 de pH 28. Il doit être noté que le générateur d'énergie électrique 29 raccordé à l'installation de production de dihydrogène 2 est plus précisément un générateur de courant continu, et peut par exemple être un générateur électrochimique. 25 La figure 2 représente une installation de production de dihydrogène 2' selon un deuxième mode de réalisation de l'invention qui diffère de celui représenté sur la figure 1 notamment en ce que : - l'installation de production de dihydrogène 2' comprend un compartiment réactionnel 31 comprenant une entrée de fluide reliée 30 fluidiquement au compartiment cathodique 6 par une conduite d'alimentation 32, et une sortie de fluide reliée fluidiquement au compartiment anodique 4 par un dispositif de transfert de fluide 33, le compartiment réactionnel 31 contenant une solution aqueuse alcaline et étant destiné à recevoir de l'aluminium, - le dispositif d'alimentation en aluminium 26 est relié au 35 compartiment réactionnel 31, et est agencé pour alimenter en aluminium le compartiment réactionnel 31 en fonction du taux de consommation de l'aluminium dans le compartiment réactionnel 31, - le dispositif d'alimentation en eau 25 est relié fluidiquement au compartiment anodique 4, et est agencé pour alimenter en eau le 5 compartiment anodique 4 en fonction du taux de consommation de l'eau dans la cellule d'électrolyse 3, - la conduite d'évacuation de dioxygène 21 est agencée pour évacuer à l'air libre le dioxygène produit dans le compartiment anodique 4, la conduite d'évacuation de dioxygène 21 étant pourvue d'une vanne de 10 régulation 34, telle qu'une électrovanne de régulation, agencée pour réguler l'évacuation de dioxygène hors du compartiment anodique 4, - l'installation de production de dihydrogène 2 comprend un dispositif de contrôle 35 agencé pour contrôler l'ouverture et la fermeture de la vanne de régulation 34 en fonction de la différence de pression entre la 15 conduite d'évacuation de dioxygène 21 et la conduite d'évacuation de dihydrogène 24. Selon un mode de réalisation de l'invention, le dispositif de contrôle 35 est une jauge de pression différentielle reliée fluidiquement respectivement à la conduite d'évacuation de dioxygène 21 et à la conduite d'évacuation de 20 dihydrogène 24, et la vanne de régulation 34 est disposée en aval de la portion de la conduite d'évacuation de dioxygène 21 reliée à la jauge de pression différentielle par rapport au sens d'écoulement du dioxygène. Selon un mode de réalisation de l'invention, le compartiment réactionnel 31 est relié fluidiquement au dispositif de stockage de dihydrogène 25 23 par une conduite d'évacuation de dihydrogène 36 reliée d'une part au compartiment réactionnel 31 et d"autre part à la conduite d'évacuation de dihydrogène 24. Selon un mode de réalisation de l'invention, le dispositif de transfert de fluide 33 est formé par une conduite de refoulement agencée pour relier 30 fluidiquement la sortie de fluide du compartiment réactionnel 31 et le compartiment anodique 4. Selon un mode de réalisation de l'invention, le dispositif de transfert 18 comprend plus particulièrement un dispositif de filtration 20 comprenant une entrée de fluide et une sortie de fluide, une conduite d'aspiration 37 agencée 35 pour relier fluidiquement le compartiment anodique 4 et l'entrée de fluide du dispositif de filtration 20, et une pompe de circulation 38 pourvue d'une entrée de fluide reliée fluidiquement à la sortie de fluide du dispositif de filtration 20 et d'une sortie de fluide reliée fluidiquement au compartiment cathodique 6. Selon un mode de réalisation de l'invention, le dispositif de transfert 18 comprend en outre une unité de commande 39 agencée pour commander le fonctionnement de la pompe de 38 en fonction de la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4 déterminé par le premier élément de détermination de pH 27 et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6 déterminé par le deuxième élément de détermination de pH 28.The process according to the invention may also comprise the following steps: measuring the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 by means of the first pH determination element 27, measuring the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6 with the aid of the second pH determining element 28, - regulating the difference in electrical potential applied between the anode and the cathode as a function of the pH difference between the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment determined by the first pH determining element 27 and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment determined by the second pH determining element 28, and regulating the operation of the circulation pump 14 as a function of the difference in pH between the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment determined by the first el pH value 27 and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment determined by the second pH determination element 28. It should be noted that the electric power generator 29 connected to the hydrogen production plant 2 is more precisely a DC generator, and may for example be an electrochemical generator. FIG. 2 shows a plant for producing hydrogen 2 'according to a second embodiment of the invention which differs from that shown in FIG. 1, in particular in that: the installation for producing hydrogen 2' comprises a compartment Reactor 31 comprising a fluid inlet fluidly connected to the cathode compartment 6 by a supply line 32, and a fluid outlet fluidly connected to the anode compartment 4 by a fluid transfer device 33, the reaction compartment 31 containing an aqueous solution alkaline and being intended to receive aluminum, the aluminum feed device 26 is connected to the reaction compartment 31, and is arranged to feed the reaction compartment 31 with aluminum as a function of the consumption rate of the aluminum in the reaction chamber 31, - the water supply device 25 is fluidly connected to the anode compartment 4, and is arranged to supply water to the anode compartment 4 as a function of the rate of consumption of the water in the electrolysis cell 3, the oxygen evacuation pipe 21 is arranged to evacuate to the air free oxygen produced in the anode compartment 4, the oxygen discharge pipe 21 being provided with a control valve 34, such as a control solenoid valve, arranged to regulate the evacuation of oxygen out of the anode compartment 4 - The hydrogen production plant 2 comprises a control device 35 arranged to control the opening and closing of the control valve 34 as a function of the pressure difference between the oxygen discharge line 21 and the According to one embodiment of the invention, the control device 35 is a differential pressure gauge fluidically connected to the pipe of the invention. oxygen evacuation 21 and the discharge pipe 24 of hydrogen, and the control valve 34 is disposed downstream of the portion of the oxygen evacuation pipe 21 connected to the differential pressure gauge relative to the direction of d flow of oxygen. According to one embodiment of the invention, the reaction compartment 31 is fluidly connected to the hydrogen storage device 23 via a hydrogen evacuation pipe 36 connected on the one hand to the reaction compartment 31 and on the other hand to the According to one embodiment of the invention, the fluid transfer device 33 is formed by a discharge pipe arranged to fluidly connect the fluid outlet of the reaction compartment 31 and the anode compartment 4. According to one embodiment of the invention, the transfer device 18 more particularly comprises a filtration device 20 comprising a fluid inlet and a fluid outlet, a suction pipe 37 arranged to connect the anode compartment 4 fluidly. and the fluid inlet of the filtration device 20, and a circulation pump 38 provided with a fluid inlet fluidly connected to the fluid outlet of the filtration device 20 and a fluid outlet fluidly connected to the cathode compartment 6. According to one embodiment of the invention, the transfer device 18 further comprises a control unit 39 arranged to control the operation of the pump 38 as a function of the difference in pH between the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 determined by the first pH determination element 27 and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6 determined by the second pH determining element 28.
Un procédé de production de dihydrogène à partir d'une installation de production de dihydrogène 2' selon le deuxième mode de réalisation de l'invention va maintenant être décrit. Ce procédé comprend notamment les étapes suivantes consistant à: - prévoir l'installation de production de dihydrogène 2' selon l'invention, - raccorder électriquement un générateur d'énergie électrique 29 à l'anode 8 et à la cathode 9 de la cellule d'électrolyse 3, - introduire de l'aluminium sous forme solide dans la solution 20 aqueuse alcaline contenue dans le compartiment réactionnel 31, par exemple sous forme de particules, de poudre, ou encore de copeaux, - appliquer, à l'aide du générateur d'énergie électrique 29, une différence de potentiel électrique entre l'anode 8 et la cathode 9, - chauffer le compartiment réactionnel, et plus précisément la 25 solution aqueuse alcaline contenue dans ce dernier, à une température comprise entre 50 et 200°C, - faire réagir l'aluminium avec la solution aqueuse alcaline dans le compartiment réactionnel 31, - mesurer le pH du mélange réactionnel contenu dans le 30 compartiment anodique 4 à l'aide du premier élément de détermination de pH 27, - mesurer le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6 à l'aide du deuxième élément de détermination de pH 28, 35 - calculer la différence de pH entre le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique déterminé par le premier élément de détermination de pH 27 et le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique déterminé par le deuxième élément de détermination de pH 28, - réguler la différence de potentielle électrique appliquée entre 5 l'anode 8 et la cathode 9 en fonction de la différence de pH calculée, - réguler le fonctionnement de la pompe de circulation 38 en fonction de la différence de pH calculée, et - réguler l'évacuation de dioxygène hors du compartiment anodique 4 à l'aide de la vanne de régulation 34 et du dispositif de contrôle 35, de 10 manière à maintenir la différence de pression entre les compartiments anodique 4 et cathodique 6 dans une plage de valeurs prédéterminée. Ainsi, selon ce deuxième mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la réaction de l'aluminium avec une solution aqueuse alcaline a lieu dans le compartiment réactionnel 31, et non pas dans le compartiment 15 cathodique 6. Ces dispositions permettent, en chauffant le compartiment réactionnel 31, d'accélérer la réaction de l'aluminium avec la solution aqueuse alcaline, sans risque de détérioration de la membrane échangeuse de cations 11 et sans nécessiter l'utilisation d'une solution aqueuse alcaline présentant un pH trop élevé. 20 De fait de l'électrolyse de l'eau, le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4 diminue, tandis que le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6 augmente. Il en résulte une variation de la différence de pH entre les mélanges réactionnels contenus dans les compartiments anodique 4 et cathodique 6. Le 25 fonctionnement de la pompe de circulation 38 est alors régulé en fonction de la différence de pH calculée. Le fonctionnement de la pompe de circulation 38 entraîne un transfert d'une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4 vers le compartiment cathodique 6, ce qui 30 provoque une alimentation du compartiment réactionnel 31 avec une partie de la phase liquide du mélange réactionnel contenu dans le compartiment cathodique 6, et ensuite un transfert dans le compartiment anodique 4 d'une partie du mélange réactionnel contenu dans le compartiment réactionnel 31 et incluant de l'aluminate de sodium produit par la corrosion de l'aluminium avec 35 la solution aqueuse alcaline contenue initialement dans le compartiment réactionnel 31.A method of producing dihydrogen from a 2 'hydrogen production plant according to the second embodiment of the invention will now be described. This process comprises in particular the following steps consisting in: - providing the installation for producing hydrogen 2 'according to the invention, - electrically connecting an electric energy generator 29 to the anode 8 and to the cathode 9 of the cell d electrolysis 3, - introducing aluminum in solid form into the aqueous alkaline solution contained in the reaction compartment 31, for example in the form of particles, powder or chips, - applying, using the generator electrical energy 29, a difference in electrical potential between the anode 8 and the cathode 9, - heat the reaction compartment, and more specifically the alkaline aqueous solution contained therein, at a temperature of between 50 and 200 ° C. - reacting the aluminum with the aqueous alkaline solution in the reaction compartment 31, - measuring the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 using the first eluate pH determination element 27, - measure the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6 by means of the second pH determination element 28, 35 - calculate the pH difference between the pH of the reaction mixture contained in the compartment anodic determined by the first pH determining element 27 and the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment determined by the second pH determining element 28, - regulating the difference in electrical potential applied between the anode 8 and the cathode 9 according to the calculated pH difference, - regulate the operation of the circulation pump 38 as a function of the calculated pH difference, and - regulate the evacuation of oxygen out of the anode compartment 4 by means of the control valve. 34 and the control device 35, so as to maintain the pressure difference between the anode compartments 4 and cathode 6 d in a predetermined range of values. Thus, according to this second embodiment of the process according to the invention, the reaction of aluminum with an aqueous alkaline solution takes place in the reaction compartment 31, and not in the cathode compartment 6. These arrangements allow, by heating the reaction compartment 31, to accelerate the reaction of the aluminum with the aqueous alkaline solution, without risk of deterioration of the cation exchange membrane 11 and without requiring the use of an aqueous alkaline solution having a pH too high . Because of the electrolysis of the water, the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 decreases, while the pH of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6 increases. This results in a change in the pH difference between the reaction mixtures contained in the anode 4 and cathode compartments 6. The operation of the circulation pump 38 is then regulated according to the calculated pH difference. The operation of the circulation pump 38 causes a part of the liquid phase of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 to be transferred to the cathode compartment 6, which causes a supply of the reaction compartment 31 with part of the phase liquid of the reaction mixture contained in the cathode compartment 6, and then transfer in the anode compartment 4 of a portion of the reaction mixture contained in the reaction compartment 31 and including sodium aluminate produced by the corrosion of aluminum with The alkaline aqueous solution initially contained in the reaction compartment 31.
Du fait de l'électrolyse de l'eau, le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment anodique 4 est plus faible que le pH du mélange réactionnel contenu dans le compartiment réactionnel 31, ce qui permet à l'aluminate de sodium introduit dans le compartiment anodique 4 par le 5 dispositif de transfert de fluide 33 de précipiter sous forme d'alumine dans le fond du compartiment anodique 4, tout en régénérant de hydroxyde de sodium. Les ions sodium ainsi réintroduit dans le compartiment anodique 4 vont pouvoir de nouveau circuler en direction du compartiment cathodique 6, et assurer le maintien d'une part de l'électrolyse de l'eau au niveau de l'anode 8 et de la 10 cathode 9, et d'autre part la réaction entre l'aluminium et l'eau dans le compartiment réactionnel 31. Selon ce deuxième mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, les première et deuxième solutions aqueuses introduites initialement dans les compartiments anodique 4 et cathodique 6 pourraient être 15 des solutions aqueuses à pH neutre, notamment si le volume du compartiment réactionnel 31 est supérieur au volume total des compartiments anodique 4 et cathodique 6 et si la solution aqueuse alcaline initialement introduite dans le compartiment réactionnel 31 présente un pH suffisamment élevé. La figure 3 montre une installation de production d'énergie 20 électrique 26 comprenant une installation de production de dihydrogène 2 selon l'invention, et une pile à combustible à dihydrogène 29' conformée pour être alimentée en dihydrogène à partir du dihydrogène produit par l'installation de production de dihydrogène 2. Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 2, la pile à combustible à dihydrogène 29' est une pile à combustible à 25 dihydrogène-air, c'est-à-dire qu'elle est agencée pour générer de l'énergie électrique E à partir de dihydrogène et d'air. La pile à combustible à dihydrogène 29' est avantageusement raccordée électriquement à l'anode 8 et à la cathode 9 de la cellule d'électrolyse 3, et est agencée pour appliquer la différence de potentielle 30 électrique entre l'anode 8 et la cathode 9. Une telle configuration de la pile à combustible à dihydrogène 29' permet d'utiliser une partie de l'énergie électrique E générée par la pile à combustible à dihydrogène 29' pour alimenter électriquement la cellule d'électrolyse 3. Il en résulte une amélioration du rendement énergétique de l'installation de production de dihydrogène 2.Due to the electrolysis of the water, the pH of the reaction mixture contained in the anode compartment 4 is lower than the pH of the reaction mixture contained in the reaction compartment 31, which allows the sodium aluminate introduced into the anode compartment 4 by the fluid transfer device 33 to precipitate in the form of alumina in the bottom of the anode compartment 4, while regenerating sodium hydroxide. The sodium ions thus reintroduced into the anode compartment 4 will be able to circulate again towards the cathode compartment 6, and to maintain part of the electrolysis of the water at the level of the anode 8 and the cathode 9, and on the other hand the reaction between aluminum and water in the reaction compartment 31. According to this second embodiment of the process according to the invention, the first and second aqueous solutions initially introduced into the anode compartments. 4 and cathode 6 could be aqueous solutions at neutral pH, especially if the volume of the reaction compartment 31 is greater than the total volume of the anode compartments 4 and cathode 6 and if the aqueous alkaline solution initially introduced into the reaction compartment 31 has a pH high enough. FIG. 3 shows an electrical energy production facility 26 comprising a hydrogen production plant 2 according to the invention, and a dihydrogen fuel cell 29 'shaped to be supplied with dihydrogen from the dihydrogen produced by the According to the embodiment shown in FIG. 2, the hydrogen fuel cell 29 'is a hydrogen-air fuel cell, i.e., it is arranged to generate electrical energy E from dihydrogen and air. The hydrogen fuel cell 29 'is advantageously electrically connected to the anode 8 and to the cathode 9 of the electrolysis cell 3, and is arranged to apply the electrical potential difference between the anode 8 and the cathode 9 Such a configuration of the hydrogen fuel cell 29 'makes it possible to use part of the electrical energy E generated by the dihydrogen fuel cell 29' to electrically supply the electrolysis cell 3. This results in an improvement. the energy efficiency of the hydrogen production facility 2.
35 Comme il va de soi, l'invention ne se limite pas aux seules formes d'exécution de cette installation de production de dihydrogène, décrites ci- dessus à titre d'exemples, elle en embrasse au contraire toutes les variantes de réalisation.As goes without saying, the invention is not limited to the embodiments of this hydrogen production plant, described above as examples, it encompasses all the variants.
Claims (20)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1453245A FR3019837B1 (en) | 2014-04-11 | 2014-04-11 | INSTALLATION AND PROCESS FOR PRODUCING DIHYDROGEN |
PCT/FR2015/050847 WO2015155441A1 (en) | 2014-04-11 | 2015-04-01 | Equipment and process for producing dihydrogen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1453245A FR3019837B1 (en) | 2014-04-11 | 2014-04-11 | INSTALLATION AND PROCESS FOR PRODUCING DIHYDROGEN |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR3019837A1 true FR3019837A1 (en) | 2015-10-16 |
FR3019837B1 FR3019837B1 (en) | 2016-05-06 |
Family
ID=51168121
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR1453245A Expired - Fee Related FR3019837B1 (en) | 2014-04-11 | 2014-04-11 | INSTALLATION AND PROCESS FOR PRODUCING DIHYDROGEN |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR3019837B1 (en) |
WO (1) | WO2015155441A1 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5089107A (en) * | 1990-07-18 | 1992-02-18 | Francisco Pacheco | Bi-polar auto electrolytic hydrogen generator |
US20040229090A1 (en) * | 2003-05-15 | 2004-11-18 | Davis Stuart M. | Electrochemical cells |
US20090263690A1 (en) * | 2008-04-17 | 2009-10-22 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Apparatus for generating hydrogen and fuel cell power generation system having the same |
US20100252445A1 (en) * | 2007-07-07 | 2010-10-07 | Donald James Highgate | Electrolysis of Salt Water |
US20100258450A1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-10-14 | John Christopher Burtch | Apparatus for producing hydrogen from salt water by electrolysis |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6638493B2 (en) | 2000-07-20 | 2003-10-28 | Erling Reidar Andersen | Method for producing hydrogen |
-
2014
- 2014-04-11 FR FR1453245A patent/FR3019837B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-04-01 WO PCT/FR2015/050847 patent/WO2015155441A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5089107A (en) * | 1990-07-18 | 1992-02-18 | Francisco Pacheco | Bi-polar auto electrolytic hydrogen generator |
US20040229090A1 (en) * | 2003-05-15 | 2004-11-18 | Davis Stuart M. | Electrochemical cells |
US20100252445A1 (en) * | 2007-07-07 | 2010-10-07 | Donald James Highgate | Electrolysis of Salt Water |
US20090263690A1 (en) * | 2008-04-17 | 2009-10-22 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Apparatus for generating hydrogen and fuel cell power generation system having the same |
US20100258450A1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-10-14 | John Christopher Burtch | Apparatus for producing hydrogen from salt water by electrolysis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015155441A1 (en) | 2015-10-15 |
FR3019837B1 (en) | 2016-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lao-Atiman et al. | Model-based analysis of an integrated zinc-air flow battery/zinc electrolyzer system | |
JP6823000B2 (en) | Carbon dioxide electrolyzer | |
CN112593258B (en) | Carbon dioxide electrolysis device and carbon dioxide electrolysis method | |
JP5394458B2 (en) | How to stop water electrolysis system | |
WO2011015723A1 (en) | Method for the cogeneration of electrical and hydrogen power | |
FR2949479A1 (en) | IMPROVED HYDROGEN PRODUCTION FACILITY | |
CA2892173C (en) | Anaerobic aluminum-water electrochemical cell | |
FR2952234A1 (en) | PROCEDURE FOR DETECTING THE PERMEABILITY STATE OF THE POLYMERIC ION EXCHANGE MEMBRANE OF A FUEL CELL. | |
TW202009330A (en) | Plating solution production and regeneration process and device for insoluble anode acid copper electroplating | |
JP2012180554A (en) | High-pressure hydrogen producing apparatus | |
JP2011506767A5 (en) | ||
FR3019837A1 (en) | INSTALLATION AND PROCESS FOR PRODUCING DIHYDROGEN | |
FR3079529A1 (en) | ELECTROCHEMICAL PROCESS FOR THE PRODUCTION OF GASEOUS HYDROGEN UNDER PRESSURE BY ELECTROLYSIS AND BY DEPOLARIZATION | |
AU2015351993A1 (en) | Apparatus, method and system for production and separation of gases | |
EP3188296B1 (en) | Adjustment method of the electrolyte composition for a fuel cell system | |
US20240167180A1 (en) | Method for Treating Process Fluids, and Filter Device for Carrying Out the Method | |
US20090092869A1 (en) | Apparatus for generating hydrogen and fuel cell power generation system having the same | |
US10305130B2 (en) | Tank-type power generation device capable of manufacturing high-pressure hydrogen and fuel cell vehicle | |
JP5858389B2 (en) | Hydrogen production apparatus and hydrogen production method | |
US10581127B2 (en) | Anaerobic aluminum-water electrochemical cell | |
JP2012219277A (en) | Water electrolysis system and control method for discharge water of the same | |
JP5613084B2 (en) | Water electrolysis system | |
WO2023046775A1 (en) | Method for continuously generating hydrogen by electrolysis of water via a decoupled approach | |
US10581128B2 (en) | Anaerobic aluminum-water electrochemical cell | |
CN208093656U (en) | The surface passivation device of online metallic plate fuel cell pile cooling chamber |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20171229 |