FR3015356A1 - SURFACE TREATMENT METHOD OF A SAFETY DOCUMENT AND ASSOCIATED SECURITY DOCUMENT - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un procédé de traitement de surface d'un document de sécurité qui comporte, au moins sur l'une de ses faces opposées, au moins une impression de sécurité consistant en au moins un motif, cette face et cette au moins une impression associée étant recouvertes d'un revêtement de protection transparent, dans lequel on procède à la mise en place par la technique d'impression ou de couchage d'un vernis comprenant de la nanocellulose cristalline à hauteur de 0.5 à 10% en poids du vernis, sur ladite au moins une face, et dans lequel on procède au séchage de ladite couche de vernis.The invention relates to a method of surface treatment of a security document which comprises, at least on one of its opposite faces, at least one security impression consisting of at least one pattern, this face and this at least one associated printing being coated with a transparent protective coating, in which is carried out by the printing technique or coating a varnish comprising crystalline nanocellulose at a level of 0.5 to 10% by weight of the varnish on said at least one face, and in which one proceeds to drying said layer of varnish.
Description
DOMAINE TECHNIQUE GENERAL La présente invention concerne le domaine des documents de sécurité, tels que des documents fiduciaires ou assimilés. Par « document fiduciaire », on entend au sens de l'invention tous les documents tels que billets de banque, chèques, cartes bancaires, servant à transmettre une somme d'argent. Par « document assimilé », on entend tous les documents émis par une administration de l'Etat pour attester de l'identité d'une personne, de ses droits à conduire un véhicule, tels que notamment la carte d'identité, le passeport, le permis de conduire, etc. Par cette expression, on entend également tout document servant à authentifier un objet de valeur tel que par exemple une étiquette apposée sur un vêtement de luxe. On entend également tout document servant à authentifier le paiement d'une taxe comme les vignettes fiscales.GENERAL TECHNICAL FIELD The present invention relates to the field of security documents, such as fiduciary or similar documents. For the purposes of the invention, "fiduciary document" means all documents such as banknotes, checks, bank cards, used to transmit a sum of money. "Assimilated document" means any document issued by an administration of the State to prove the identity of a person, his rights to drive a vehicle, such as, in particular, the identity card, the passport, driving license, etc. By this expression is also meant any document used to authenticate an object of value such as for example a label affixed to a luxury garment. We also hear any document used to authenticate the payment of a tax such as tax stamps.
ETAT DE L'ART La figure 1 illustre un document fiduciaire 1, plus particulièrement un billet de banque, sur lequel aucun revêtement de protection n'a été apposé. Le billet de banque 1 comprend un support 2 en coton présentant deux faces opposées 20 et 21. Le billet de banque 1 présente en outre sur l'une de ses faces plusieurs impressions de sécurité 3 d'au moins un motif. En général, les impressions de sécurité 3 de différents niveaux de sécurité sont apposées sur le billet de banque 1, notamment pour en dissuader les tentatives de reproduction. Ces impressions de sécurité 3 sont réalisées par une succession de procédés d'impression et de sécurisation, comme par exemple et sans que ce soit limitatif, le marquage laser ou la microperforation, la flexographie, la sérigraphie, le marquage à chaud, l'offset sec ou humide, ou bien l'impression en taille-douce. Ce sont ces impressions de sécurité 3 qui donne au billet de banque 1 sa haute valeur ajoutée.STATE OF THE ART Figure 1 illustrates a fiduciary document 1, more particularly a banknote, on which no protective coating has been affixed. The bank note 1 comprises a cotton support 2 having two opposite faces 20 and 21. The bank note 1 also has on one of its faces several security prints 3 of at least one pattern. In general, security impressions 3 of different security levels are affixed to the banknote 1, in particular to deter attempts to reproduce. These security prints 3 are made by a succession of printing and securing processes, such as for example and without limitation, laser marking or microperforation, flexography, screen printing, hot stamping, offset printing. dry or wet, or intaglio printing. It is these security impressions 3 that gives the banknote 1 its high added value.
Les impressions de sécurité 3 de premier niveau sont détectables à l'oeil nu, à la lumière du jour ou artificielle et ne nécessitent pas l'utilisation d'un appareil particulier. La présence d'un filigrane, de fibres colorées, d'éléments visibles en transvision, ou encore des reliefs tactiles produit par une impression en taille-douce sur le billet de banque 1, sont des exemples d'impression de sécurité 3 de premier niveau. Les impressions de sécurité 3 de deuxième niveau sont détectables à l'aide d'appareils technologiquement modestes tels que des lampes à ultraviolets ou à infrarouges, ou des filtres polarisant. Ces impressions de sécurité 3 permettent notamment l'authentification du billet de banque 1 au sein de divers organismes, tels que les commerces et les centres bancaires. Des motifs ou des textes imprimés à l'encre invisible à la lumière du jour mais visible sous rayonnement ultraviolet ou infrarouge, des fibres fluorescentes, ou des fils magnétiques sont des exemples d'impressions de sécurité 3 de deuxième niveau.The first-level security prints 3 are detectable with the naked eye, in the light of the day or artificial and do not require the use of a particular device. The presence of a watermark, colored fibers, visible elements in transvision, or tactile reliefs produced by intaglio printing on the banknote 1, are examples of first-level security printing 3 . The second-level security prints 3 are detectable using technologically modest devices such as ultraviolet or infrared lamps, or polarizing filters. These security impressions 3 allow in particular the authentication of the bank note 1 in various organizations, such as businesses and banking centers. Patterns or texts printed in invisible ink in the light of the day but visible under ultraviolet or infrared radiation, fluorescent fibers, or magnetic threads are examples of second-level security impressions.
Enfin, les impressions de sécurité 3 de troisième niveau nécessitent des appareils sophistiqués et représentent, par conséquent, un coût élevé. Ces impressions de sécurité 3, par exemple des traceurs à signature spectrale spécifique, sont principalement examinées par les banques centrales. Ce sont donc les impressions de sécurité 3 qui permettent au billet de banque 1 d'être authentifié. Or, une des conditions nécessaires pour garantir l'authentification des impressions de sécurité 3 dans le temps est le bon vieillissement du billet de banque 1 et de ses impressions de sécurité 3. Ainsi, dans une optique à la fois de réduction des coûts et de développement durable, les banques centrales montrent de plus en plus d'intérêt à développer des billets de banque présentant une durée de vie allongée. Plusieurs études ont été réalisées par les banques centrales afin de caractériser les différentes causes possibles de retrait des billets de banque. De telles causes sont par exemple les déchirures, les salissures, les coins cornés, les graffitis, la perte de rigidité, etc.Finally, third-level security prints 3 require sophisticated devices and therefore represent a high cost. These security prints 3, for example tracers with a specific spectral signature, are mainly examined by the central banks. It is therefore the security impressions 3 that allow the banknote 1 to be authenticated. However, one of the conditions necessary to guarantee the authentication of the security impressions 3 over time is the good aging of the banknote 1 and its security impressions 3. Thus, with a view to both reducing costs and reducing sustainable development, central banks are increasingly interested in developing banknotes with a longer life span. Several studies have been carried out by central banks to characterize the various possible causes of withdrawal of bank notes. Such causes are for example tears, soiling, horny corners, graffiti, loss of rigidity, etc.
Or, d'après le document DE HEIJ Hans, Durable Banknotes: an overview, In : Presentation of the BPC / Paper Committee to the BPC, May 2002, Prague, la salissure est responsable de 60 à 80% des retraits des billets de banque 1. La salissure semble donc être la principale cause de retrait des billets de banque 1.However, according to DE HEIJ Hans, Durable Banknotes: an overview, In: Presentation of the BPC / Paper Committee to the BPC, May 2002, Prague, fouling is responsible for 60 to 80% of withdrawals of banknotes 1. Soiling seems to be the main reason for the withdrawal of banknotes 1.
La salissure est notamment due aux corps gras tels que le sébum humain naturellement présent à la surface de la peau. Ces corps gras, qui viennent s'accumuler à la surface du billet de banque 1 en se logeant dans des pores et/ou par des liaisons chimiques faibles, vont contribuer à ternir les couleurs originelles du billet de banque 1. De surcroit, l'oxydation des corps gras accumulés à la surface du billet de banque 1 va contribuer dans le temps à l'apparition d'une couleur jaunâtre, puis marron qui sera à l'origine du retrait de la circulation du billet de banque 1. Plusieurs solutions ont déjà été apportées par les acteurs du métier et notamment les papetiers, comme par exemple des couchages antisalissure à base de polyuréthane ou de latex sur le support 2 du billet de banque 1. Cependant, de tels couchages ne permettent pas nécessairement de conserver l'imprimabilité du support 2 à son niveau optimum, ni de garantir la protection des impressions de sécurité 3, qui sont essentielles à l'authentification du billet de banque 1.Soiling is notably due to fatty substances such as human sebum naturally present on the surface of the skin. These fatty substances, which accumulate on the surface of the bank note 1 by lodging in pores and / or by weak chemical bonds, will contribute to tarnishing the original colors of the banknote 1. In addition, the oxidation of the fatty substances accumulated on the surface of the bank note 1 will contribute in time to the appearance of a yellowish color, then brown which will be at the origin of the withdrawal of the circulation of the banknote 1. Several solutions have already made by the actors of the trade and in particular the papermakers, such as anti-fouling coatings based on polyurethane or latex on the support 2 of the banknote 1. However, such coatings do not necessarily make it possible to preserve the printability. of the support 2 at its optimum level, nor to guarantee the protection of security printing 3, which are essential for the authentication of the banknote 1.
Dans le document W002051638 est décrite une technique qui consiste à opérer un vernissage en flexographie du support 2 à la fin du procédé de fabrication du billet de banque 1. Ce vernis apposé en surimpression améliore la résistance à la salissure du billet 1 et protège ainsi les impressions de sécurité 3 dans leur totalité.In the document W002051638 is described a technique which consists in performing a flexographic varnishing of the support 2 at the end of the manufacturing process of the banknote 1. This varnish affixed superimposed improves the resistance to soiling of the ticket 1 and thus protects the security impressions 3 in their entirety.
Cependant, bien que le procédé décrit dans le document W002051638 permette d'une manière générale d'améliorer les propriétés antisalissure du billet de banque 1, ces améliorations restent plus mitigées en termes d'hydrophobie et d'oléophobie.30 PRESENTATION DE L'INVENTION La présente invention a donc pour but de pallier aux inconvénients exposés ci-avant en proposant un procédé de traitement de surface d'un document de sécurité permettant d'améliorer la résistance à la salissure du document de sécurité, ainsi que ses propriétés hydrophobes et oléophobes, et en particulier de garantir la protection des impressions de sécurité qui sont essentielles à l'authentification du billet de banque. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé de traitement de surface d'un document de sécurité qui comporte, au moins sur l'une de ses faces opposées, au moins une impression de sécurité consistant en au moins un motif, cette face et cette au moins une impression associée étant recouvertes d'un revêtement de protection transparent, dans lequel on procède à la mise en place par la technique d'impression ou de couchage d'un vernis comprenant de la nanocellulose cristalline à hauteur de 0.5 à 10% en poids du vernis, sur ladite au moins une face, et dans lequel on procède au séchage de ladite couche de vernis. Préférentiellement, on fait usage d'un vernis qui comprend environ 1% de nanocellulose cristalline. Selon un mode de réalisation de l'invention, on procède au séchage dudit 20 vernis sous rayonnement ultraviolet. Selon une variante, on procède au séchage dudit vernis par un courant d'air chaud. Préférentiellement, on procède à l'application d'une solution comprenant des microfibrilles de cellulose sur au moins une face du document de sécurité, puis on procède au séchage de la couche de microfibrilles de cellulose, et on 25 procède ensuite à la mise en place de la couche de vernis sur la couche de microfibrilles de cellulose. Préférentiellement, on réitère au moins une fois les étapes d'application d'une solution comprenant des microfibrilles de cellulose sur au moins une face du document de sécurité et de séchage de la couche de microfibrilles de cellulose avant de procéder à la mise en place de la couche de vernis, de sorte à former au moins deux couches de microfibrilles de cellulose. La présente invention a également pour objet un document de sécurité comportant, au moins sur l'une de ses faces opposées, au moins une impression de sécurité consistant en au moins un motif, cette face et cette au moins une impression associée étant recouvertes d'un revêtement de protection transparent, caractérisé par le fait que ledit revêtement comprend au moins une couche d'un vernis incorporant de la nanocellulose cristalline à hauteur de 0.5 à 10% en poids du vernis.However, although the method described in W002051638 generally makes it possible to improve the antifouling properties of the banknote 1, these improvements remain more mitigated in terms of hydrophobicity and oleophobia.30 PRESENTATION OF THE INVENTION The present invention therefore aims to overcome the disadvantages described above by providing a method of surface treatment of a security document to improve the resistance to soiling of the security document, as well as its hydrophobic and oleophobic properties. , and in particular to guarantee the protection of the security impressions which are essential to the authentication of the banknote. More specifically, the subject of the present invention is a method of surface treatment of a security document which comprises, on at least one of its opposite faces, at least one security impression consisting of at least one motif, this face and this at least one associated printing being covered with a transparent protective coating, in which the printing or coating technique is applied with a varnish comprising crystalline nanocellulose of 0.5 to 10. % by weight of the varnish, on said at least one face, and in which the said varnish layer is dried. Preferably, use is made of a varnish which comprises about 1% of crystalline nanocellulose. According to one embodiment of the invention, said varnish is dried under ultraviolet radiation. According to a variant, said varnish is dried by a stream of hot air. Preferably, a solution comprising cellulose microfibrils is applied to at least one face of the security document, and then the cellulose microfibrils layer is dried, and the installation is then carried out. of the varnish layer on the cellulose microfibrils layer. Preferably, the steps of applying a solution comprising cellulose microfibrils to at least one face of the security and drying document of the cellulose microfibril layer are repeated at least once before proceeding with the setting up of the varnish layer, so as to form at least two layers of cellulose microfibrils. The present invention also relates to a security document comprising, at least on one of its opposite faces, at least one security printing consisting of at least one pattern, this face and this at least one associated printing being covered with a transparent protective coating, characterized in that said coating comprises at least one layer of a varnish incorporating crystalline nanocellulose at a level of 0.5 to 10% by weight of the varnish.
Préférentiellement, le vernis comporte environ 1% de nanocellulose cristalline. Préférentiellement, le revêtement de protection transparent comprend en outre au moins une couche de microfibrilles de cellulose, agencée entre l'au moins une face du document et la couche de vernis.Preferably, the varnish comprises about 1% of crystalline nanocellulose. Preferably, the transparent protective coating further comprises at least one layer of cellulose microfibrils, arranged between the at least one face of the document and the varnish layer.
PRESENTATION DES FIGURES D'autres caractéristiques, buts et avantages de l'invention ressortiront de la description qui suit, qui est purement illustrative et non limitative, et qui doit être lue en regard des dessins annexés, sur lesquels : - la figure 1 (déjà décrite) est une vue de dessus, partielle et schématique, d'un billet de banque avant mise en oeuvre du procédé ; - la figure 2 est une vue simplifiée, en coupe, selon le plan II-II de la figure 1, du billet de banque selon un mode de réalisation de l'invention ; - la figure 3 est une vue simplifiée, en coupe, selon le plan II-II de la figure 1, du billet de banque selon un autre mode de réalisation de l'invention ; - la figure 4 est un organigramme du procédé de traitement mis en oeuvre sur le billet de banque représenté à la figure 2 ; - la figure 5 est un organigramme du procédé de traitement mis en oeuvre sur le billet de banque représenté à la figure 3.30 DESCRIPTION DETAILLEE Le document de sécurité 1 comprend un support 2 par exemple en papier vélin à base de coton. Selon une variante, le support 2 est en papier vélin comprenant un mélange de coton et de fibres naturelles, comme par exemple des fibres de lin ou d'abaca. Selon une autre variante, le support 2 est en papier vélin comprenant un mélange de coton et de fibres synthétiques en polymère, par exemple à base de polyéthylène, de polypropylène, de polyester, de polyamide. Selon une autre variante, le support 2 est constitué exclusivement de 10 polymère comme par exemple un polypropylène bi-orienté. Selon une autre variante, le support 2 est composite c'est-à-dire que le support 2 comporte un assemblage de couches de matériaux à fibres naturelles et de couches de polymère continu comme des polyesters, des polyamides, ou du polypropylène bi-orienté. 15 Le document de sécurité 1 est par exemple un billet de banque. Le support 2 présente deux faces opposées 20 et 21. Dans les exemples présentés à la figure 2 et à la figure 3, le billet de banque 1 présente sur l'une de ses faces 20 plusieurs impressions de sécurité 3 d'au moins un motif. Selon une variante (non représentée), le billet de banque 1 présente une ou plusieurs 20 impressions de sécurité 3 sur les deux faces 20 et 21 du support 2. Le billet de banque 1 comprend en outre un revêtement de protection optiquement transparent R recouvrant l'une ou les deux faces 20 et 21 et les impressions de sécurité 3 associées. Le revêtement de protection R comporte au moins une couche 4 d'un vernis 25 dans lequel de la nanocellulose cristalline NCC est incorporée à hauteur de 0.5 à 10% du poids du vernis. La nanocellulose cristalline NCC est par exemple sous forme de poudre. On entend par « vernis », un vernis configuré pour sécher aux infrarouges et/ou à l'air chaud ou aux ultraviolets. Par exemple, des vernis acrylique 30 comprenant une base aqueuse, des vernis comprenant une base époxyde, ou des vernis comprenant une base acrylate sont particulièrement adaptés pour former la couche 4. Des vernis, par exemple à base de monomères de la famille des époxydes cycloaliphatiques qui polymérisent en donnant une matrice polyépoxyde grâce à des amorceurs tels que les sels d'onium activés sous ultraviolets sont également adaptés pour former la couche 4. La nanocellulose est une matière organique composée de fibres de cellulose de très petite taille, notamment de l'ordre de 5 à 20 nm. On distingue la nanocellulose cristalline NCC et les microfibrilles de cellulose MFC. Les microfibrilles de cellulose MFC sont obtenues à partir d'un traitement mécanique de pelage de fibres préalablement blanchies, puis par des traitements d'homogénéisation, de microfluidisation et de microbroyage. Les dimensions des particules de microfibrilles de cellulose MFC varient selon les sources de cellulose dont elles sont extraites. Les microfibrilles de cellulose MFC présentent généralement un diamètre de 50 à 100 nm, une longueur de 1000 à 2000 nm et une surface spécifique de 10 à 100 m2/g. La nanocellulose cristalline NCC est quant à elle obtenue à partir des microfibrilles de cellulose MFC, par un traitement chimique d'hydrolyse acide. Cette hydrolyse acide permet d'éviter la dégradation des domaines cristallins de la cellulose, tout en détruisant les parties amorphes en périphérie et au sein des microfibrilles de cellulose. On obtient ainsi des nanocristaux de cellulose, aussi appelés « whiskers ». Les dimensions des particules de nanocellulose cristalline NCC varient selon les sources de cellulose dont elles sont extraites. La nanocellulose cristalline NCC présente par exemple un diamètre de 5 à 10 nm, une longueur de 100 à 500 nm et une surface spécifique d'environ 500 m2/g.PRESENTATION OF THE FIGURES Other characteristics, objects and advantages of the invention will emerge from the description which follows, which is purely illustrative and nonlimiting, and which should be read with reference to the appended drawings, in which: FIG. described) is a top view, partial and schematic, of a bank note before implementation of the method; - Figure 2 is a simplified view, in section, along the plane II-II of Figure 1, the banknote according to one embodiment of the invention; - Figure 3 is a simplified view, in section, along the plane II-II of Figure 1, the bank note according to another embodiment of the invention; FIG. 4 is a flowchart of the processing method implemented on the bank note represented in FIG. 2; FIG. 5 is a flowchart of the processing method implemented on the bill shown in FIG. 3. DETAILED DESCRIPTION The security document 1 comprises a support 2, for example made from wove-paper based on cotton. According to a variant, the support 2 is made of vellum paper comprising a mixture of cotton and natural fibers, for example flax or abaca fibers. According to another variant, the support 2 is made of vellum paper comprising a mixture of cotton and synthetic fibers of polymer, for example based on polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide. According to another variant, the support 2 consists exclusively of polymer such as a bi-oriented polypropylene. According to another variant, the support 2 is composite, that is to say that the support 2 comprises an assembly of layers of natural fiber materials and continuous polymer layers such as polyesters, polyamides, or bi-oriented polypropylene . The security document 1 is for example a bank note. The support 2 has two opposite faces 20 and 21. In the examples shown in FIG. 2 and in FIG. 3, the bill 1 has on one of its faces 20 several security prints 3 of at least one motif . According to a variant (not shown), the banknote 1 has one or more security prints 3 on both sides 20 and 21 of the support 2. The banknote 1 further comprises an optically transparent protective coating R covering the one or both faces 20 and 21 and associated security prints 3. The protective coating R comprises at least one layer 4 of a varnish 25 in which crystalline nanocellulose NCC is incorporated at a height of 0.5 to 10% of the weight of the varnish. The crystalline nanocellulose NCC is, for example, in the form of a powder. The term "varnish" means a varnish configured to dry with infrared and / or hot air or ultraviolet. For example, acrylic lacquers 30 comprising an aqueous base, lacquers comprising an epoxy base, or lacquers comprising an acrylate base are particularly suitable for forming layer 4. Lacquers, for example based on monomers of the family of cycloaliphatic epoxides which polymerize to give a polyepoxide matrix by means of initiators such as ultraviolet-activated onium salts are also suitable for forming layer 4. Nanocellulose is an organic material composed of very small cellulose fibers, especially order of 5 to 20 nm. NCC crystalline nanocellulose and MFC cellulose microfibrils are distinguished. The MFC cellulose microfibrils are obtained from a mechanical treatment of peeling of previously bleached fibers, then by homogenization, microfluidization and micromilling processes. The dimensions of the MFC cellulose microfibrill particles vary according to the cellulose sources from which they are extracted. The MFC cellulose microfibrils generally have a diameter of 50 to 100 nm, a length of 1000 to 2000 nm and a specific surface area of 10 to 100 m 2 / g. The crystalline nanocellulose NCC is obtained from the microfibrils of MFC cellulose, by a chemical treatment of acid hydrolysis. This acid hydrolysis makes it possible to avoid the degradation of the crystalline domains of the cellulose, while destroying the amorphous parts at the periphery and within the microfibrils of cellulose. Cellulose nanocrystals, also known as whiskers, are thus obtained. The dimensions of the NCC crystalline nanocellulose particles vary according to the cellulose sources from which they are extracted. The crystalline nanocellulose NCC has, for example, a diameter of 5 to 10 nm, a length of 100 to 500 nm and a specific surface area of approximately 500 m 2 / g.
De préférence, la couche de vernis et de nanocellulose cristalline NCC comporte environ 1`)/0 du poids du vernis en nanocellulose cristalline NCC. Dans l'exemple présenté à la figure 2, le revêtement de protection R comporte une couche 4 de vernis et de nanocellulose cristalline NCC. Selon une variante (non représentée), le revêtement de protection R comporte plusieurs couches 4 de vernis et de nanocellulose cristalline NCC.Preferably, the NCC crystalline nanocellulose and varnish layer comprises about 1% by weight of the NCC crystalline nanocellulose varnish. In the example shown in Figure 2, the protective coating R comprises a layer 4 of NCC varnish and nanocellulose crystalline. According to a variant (not shown), the protective coating R comprises several layers 4 of varnish and crystalline nanocellulose NCC.
L'utilisation de nanocellulose cristalline NCC à l'état de dopant c'est-à-dire en faible quantité comme additif dans un vernis a pour effet surprenant d'améliorer de manière substantielle la résistance à la salissure du billet de banque 1, ainsi que ses propriétés d'hydrophobie et d'oléophobie, et ce tout en assurant de bonnes propriétés mécaniques. L'utilisation de nanocellulose est particulièrement avantageuse dans la mesure où elle est issue d'un matériau naturel, renouvelable, recyclable et biodégradable. Le revêtement de protection R comprenant une couche de vernis et de 10 nanocellulose cristalline NCC présente en outre l'avantage d'être lui-même imprimable, et d'être compatible avec un contact épidermique, c'est-à-dire de ne pas être toxique ou allergène. Dans l'exemple présenté à la figure 3, le revêtement de protection R comprend en outre une couche 5 de microfibrilles de cellulose MFC agencée entre 15 la couche 4 de vernis et de nanocellulose cristalline NCC et la face 20 du billet de banque 1. Les microfibrilles de cellulose MFC sont par exemple sous la forme d'un gel incorporé dans un solvant, notamment de l'eau ou de l'isopropanol. Le gel de microfibrilles de cellulose MFC comprend par exemple un taux de matière sèche de 2% en poids du gel, lorsque le solvant utilisé est l'eau, et un taux de matière 20 sèche de 2.5% en poids du gel, lorsque le solvant utilisé est de l'isopropanol. De préférence et comme illustré à la figure 3, le revêtement de protection R comporte au moins deux couches 5 de microfibrilles de cellulose MFC agencées entre la couche 4 de vernis et de nanocellulose cristalline NCC et la face 20 du billet de banque 1. 25 L'utilisation de couches 5 de microfibrilles de cellulose MFC permet en combinaison avec la couche de vernis 4 et de nanocellulose cristalline NCC de fournir un billet de banque 1 avec une résistance à la salissure et des propriétés d'hydrophobie et d'oléophobie encore améliorées comparativement au cas où une couche 4 seule de vernis et de nanocellulose cristalline NCC est utilisée. En outre, 30 l'utilisation de couches 5 de microfibrilles de cellulose MFC permet d'améliorer les propriétés mécaniques du billet de banque 1, en particulier la résistance à la déchirure. De plus, comme précédemment indiqué, l'utilisation de la nanocellulose est particulièrement avantageuse dans la mesure où elle est issue d'un matériau naturel, renouvelable, recyclable et biodégradable. Le revêtement de protection R comprenant au moins une couche de microfibrilles de cellulose MFC et une couche de vernis et de nanocellulose cristalline NCC présente en outre l'avantage d'être réalisable par des procédés industriels connus tels que le couchage et l'impression, et d'être compatible avec un contact épidermique, c'est-à-dire de ne pas être toxique ou allergène. Le traitement de surface du billet de banque 1 illustré à la figure 2 se déroule de la manière suivante. Au cours d'une première étape 30 illustrée à la figure 4, le vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est mis en place sur l'une ou les deux faces 20 et 21 du billet de banque 11 par la technique d'impression ou de couchage, de sorte à former le revêtement de protection transparent R. La couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est par exemple appliquée par des méthodes d'impression flexographique, d'héliogravure ou de sérigraphie ou bien même des méthodes de couchage à lame d'air, de couchage rideau ou de couchage par rouleau. La couche 4 de vernis est par exemple appliquée en flexographie avec des anilox de 15 cm3/m2 déposant en moyenne entre 4 et 5 g/m2. Au cours d'une deuxième étape 31, la couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est séchée. Selon un mode de réalisation, le séchage de la couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est réalisé sous rayonnement ultraviolet. Ce mode de réalisation est particulièrement avantageux lorsque le vernis est un vernis comprenant une base époxyde ou acrylate. Selon une variante, le séchage du la couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est réalisé par un courant d'air chaud. Ce mode de réalisation est particulièrement avantageux lorsque le vernis est un vernis comprenant une base aqueuse. Selon un mode de réalisation de l'invention (non illustré), les première et deuxième étapes 30 et 31 sont répétées au moins une fois de sorte à former deux ou plus couches 4 de vernis et de nanocellulose cristalline NCC. Le traitement de surface du billet de banque 1 illustré à la figure 3 se déroule de la manière suivante. Au cours d'une première étape 40 illustrée à la figure 5, une solution de gel de microfibrilles de cellulose MFC et de solvant est appliquée sur l'une ou les deux faces 20 et 21 du billet de banque 1. Le billet de banque 1 peut être préalablement imprimé ou non. L'application de la solution par exemple réalisé en laboratoire au moyen d'une tige filetée sur laquelle la solution comprenant le gel de microfibrilles de cellulose MFC est déposée. La tige est ensuite déplacée le long de la face 20 ou 21 du billet de banque 1 de sorte à répartir la solution de manière homogène. La tige filetée dépose par exemple une couche 5 de 36 pm d'épaisseur de solution. Selon une variante, la solution est appliquée sur l'une ou les deux faces 20 et 21 du billet de banque 1 par les techniques de couchage ou d'impression évoquées ci-après. Cette variante est particulièrement adaptée en condition de production industrielle. Au cours d'une deuxième étape 41, la couche 5 de gel de microfibrilles de cellulose MFC est séchée. Le séchage de la couche 5 de gel de microfibrilles de cellulose MFC est par exemple réalisé par un courant d'air chaud et/ou à l'air libre en laboratoire. Lors du séchage, le solvant de la solution s'évapore et l'épaisseur de la couche 5 diminue. De préférence et comme illustré à la figure 5, les première et deuxième étapes 40 et 41 sont répétées au moins une fois de sorte à former deux ou plus couches 5 de gel de microfibrilles de cellulose.The use of crystalline nanocellulose NCC in the dopant state, that is to say in a small amount as an additive in a varnish, has the surprising effect of substantially improving the resistance to soiling of the greenback 1, as well as as hydrophobic and oleophobic properties, while ensuring good mechanical properties. The use of nanocellulose is particularly advantageous insofar as it comes from a natural, renewable, recyclable and biodegradable material. The protective coating R comprising a layer of lacquer and crystalline nanocellulose NCC also has the advantage of being itself printable, and of being compatible with an epidermal contact, that is to say of not be toxic or allergenic. In the example shown in FIG. 3, the protective coating R further comprises a layer 5 of MFC cellulose microfibrils arranged between the layer 4 of NCC crystalline nanocellulose and varnish and the face 20 of the banknote 1. MFC cellulose microfibrils are for example in the form of a gel incorporated in a solvent, especially water or isopropanol. The MFC cellulose microfibrils gel comprises, for example, a solids content of 2% by weight of the gel, when the solvent used is water, and a solids content of 2.5% by weight of the gel, when the solvent used is isopropanol. Preferably and as illustrated in FIG. 3, the protective coating R comprises at least two layers of MFC cellulose microfibrils arranged between the layer 4 of NCC crystalline nanocellulose and varnish and the face 20 of the bank note 1. 25 L The use of layers of MFC cellulose microfibrils makes it possible, in combination with the layer of lacquer 4 and crystalline nanocellulose NCC, to provide a banknote 1 with a resistance to soiling and hydrophobicity and oleophobicity properties which are still improved compared to in case a single layer 4 of varnish and crystalline nanocellulose NCC is used. In addition, the use of MFC cellulose microfibre layers 5 makes it possible to improve the mechanical properties of the bank note 1, in particular the tear strength. In addition, as previously indicated, the use of nanocellulose is particularly advantageous insofar as it comes from a natural material, renewable, recyclable and biodegradable. The protective coating R comprising at least one layer of MFC cellulose microfibrils and a layer of NCC crystalline nanocellulose and varnish has the further advantage of being achievable by known industrial processes such as coating and printing, and to be compatible with an epidermal contact, that is to say not to be toxic or allergenic. The surface treatment of the banknote 1 illustrated in FIG. 2 takes place in the following manner. During a first step 30 illustrated in FIG. 4, the varnish comprising the crystalline nanocellulose NCC is placed on one or both sides 20 and 21 of the banknote 11 by the printing or coating technique. so as to form the transparent protective coating R. The varnish layer 4 comprising the crystalline nanocellulose NCC is for example applied by flexographic printing, gravure printing or screen printing methods or even coating methods. air, curtain coating or roll coating. The layer 4 of varnish is for example applied in flexography with anilox of 15 cm3 / m2 depositing on average between 4 and 5 g / m2. During a second step 31, the layer 4 of varnish comprising the crystalline nanocellulose NCC is dried. According to one embodiment, the drying of the layer 4 of varnish comprising the crystalline nanocellulose NCC is carried out under ultraviolet radiation. This embodiment is particularly advantageous when the varnish is a varnish comprising an epoxy or acrylate base. According to one variant, the drying of the lacquer layer 4 comprising the crystalline nanocellulose NCC is carried out by a stream of hot air. This embodiment is particularly advantageous when the varnish is a varnish comprising an aqueous base. According to one embodiment of the invention (not shown), the first and second steps 30 and 31 are repeated at least once so as to form two or more layers 4 of NCC crystalline nanocellulose and varnish. The surface treatment of the banknote 1 illustrated in FIG. 3 takes place in the following manner. In a first step 40 illustrated in FIG. 5, a solution of MFC cellulose microfibrils gel and solvent is applied to one or both of the faces 20 and 21 of the banknote 1. The banknote 1 can be printed beforehand or not. The application of the solution for example made in the laboratory by means of a threaded rod on which the solution comprising the MFC cellulose microfibrils gel is deposited. The rod is then moved along the face 20 or 21 of the banknote 1 so as to distribute the solution homogeneously. The threaded rod deposits, for example, a layer 36 with a thickness of 36 μm. According to a variant, the solution is applied to one or both sides 20 and 21 of the banknote 1 by the coating or printing techniques mentioned below. This variant is particularly suitable in industrial production conditions. In a second step 41, the MFC cellulose microfibril gel layer 5 is dried. The drying of the MFC cellulose microfibrils gel layer 5 is for example carried out by a hot air stream and / or in the open air in the laboratory. During drying, the solvent of the solution evaporates and the thickness of the layer 5 decreases. Preferably and as illustrated in FIG. 5, the first and second steps 40 and 41 are repeated at least once so as to form two or more layers of cellulose microfibril gel.
Selon un mode de réalisation de l'invention (non illustré), le support 2 est ensuite laminé, par exemple par un passage en taille douce avec ou sans encre, pour redonner un état de surface homogène et lisse au support 2. Au cours d'une troisième étape 42, le vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est mis en place sur la couche 5 de gel de microfibrilles de cellulose appliquée en dernier, par la technique d'impression ou de couchage. La couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est par exemple appliquée par des méthodes d'impression flexographique, d'héliogravure ou de sérigraphie ou bien même des méthodes de couchage à lame d'air, de 10 couchage rideau ou de couchage par rouleau. Au cours d'une quatrième étape 43, la couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est séchée. Selon un mode de réalisation, le séchage de la couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est réalisé sous rayonnement ultraviolet. Ce mode de réalisation est particulièrement 15 avantageux lorsque le vernis est un vernis comprenant une base époxyde ou acrylate, respectivement à polymérisation cationique et radicalaire. Selon une variante, le séchage du la couche 4 de vernis comprenant la nanocellulose cristalline NCC est réalisé par un courant d'air chaud. Ce mode de réalisation est particulièrement avantageux lorsque le vernis est un vernis comprenant une base 20 aqueuse. Selon un mode de réalisation de l'invention (non illustré), les troisième et quatrième étapes 42 et 43 sont répétées au moins une fois de sorte à former deux ou plus couches 4 de vernis et de nanocellulose cristalline NCC. Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus au test de collage 25 Cobb, au test Fritsch, au « Kit test » et au test de perméabilité Bendtsen réalisés sur des documents de sécurité auxquels différents traitements ont été appliqués.According to one embodiment of the invention (not shown), the support 2 is then laminated, for example by a passage intaglio with or without ink, to restore a uniform and smooth surface state to the support 2. During a third step 42, the varnish comprising the crystalline nanocellulose NCC is set up on the cellulose microfibrils gel layer 5 applied last, by printing or coating technique. The lacquer layer 4 comprising the NCC crystalline nanocellulose is for example applied by flexographic, rotogravure or screen printing methods or even by air-lay, curtain coating or roller coating methods. . During a fourth step 43, the layer 4 of varnish comprising the crystalline nanocellulose NCC is dried. According to one embodiment, the drying of the layer 4 of varnish comprising the crystalline nanocellulose NCC is carried out under ultraviolet radiation. This embodiment is particularly advantageous when the varnish is a varnish comprising an epoxy or acrylate base, respectively cationic and radical polymerization. According to one variant, the drying of the lacquer layer 4 comprising the crystalline nanocellulose NCC is carried out by a stream of hot air. This embodiment is particularly advantageous when the varnish is a varnish comprising an aqueous base. According to one embodiment of the invention (not shown), the third and fourth steps 42 and 43 are repeated at least once so as to form two or more layers 4 of NCC crystalline nanocellulose and varnish. The table below groups together the results obtained in the Cobb bonding test, the Fritsch test, the "test kit" and the Bendtsen permeability test performed on safety documents to which different treatments have been applied.
Collage Test « Kit Perméabilité Cobb Fritsch test » Bendtsen (g/m2) AL* (mL/min) Papier seul calandré 1 face -90 35 ± 1.2 0 11,7 Papier calandré 1 face vernis -15 4,1 ± 0,7 2 0 standard Papier calandré 1 face vernis -5 4± 0,3 7 0 standard + poudre de NCC Papier calandré 1 face avec 2 -9 2 ± 0.6 9 0 couches de MFC laminées et vernis standard + poudre de NCC On entend par « calandré 1 face », le fait que le support soit passé en taille douce sur une face. On entend par « couches de MFC laminées », le fait que les couches de microfibrilles de cellulose MFC soient passées en taille douce non encrée. On entend par « vernis standard », un vernis à base de monomères de la famille des époxydes cycloaliphatiques qui polymérisent en donnant une matrice polyépoxyde grâce à des amorceurs tels que les sels d'onium activés sous ultraviolets.Bonding Test "Cobb Fritsch permeability test kit" Bendtsen (g / m2) AL * (mL / min) Single-sided single-sided paper -90 35 ± 1.2 0 11.7 Calendered paper 1 coated side -15 4.1 ± 0.7 2 0 standard Calendered paper 1 coated side -5 4 ± 0.3 7 0 standard + NCC powder 1-sided calendered paper with 2 -9 2 ± 0.6 9 0 laminated MFC coats and standard varnish + NCC powder calendered 1 face ", the fact that the support is passed in size on one side. The term "laminated MFC layers" means that the MFC cellulose microfibrilayer layers are passed in non-inked intaglio. The term "standard varnish" means a varnish based on monomers of the family of cycloaliphatic epoxides which polymerize to give a polyepoxide matrix through initiators such as activated onium salts under ultraviolet.
Dans le tableau ci-dessus, les différents tests ont été réalisés sur la face calandrée et les deux faces de chacun des supports a été vernies. Le test de collage Cobb permet de caractériser l'hydrophobie, c'est-à-dire la résistance du support du billet de banque à la pénétration de l'eau, comme par exemple l'eau de la sueur. Il s'agit plus précisément de la quantité d'eau absorbée 15 par le support en g/m2 durant un laps de temps de 60 secondes. Le test Fritsch permet de caractériser la résistance à la salissure. Le test de Fritsch est réalisé au moyen d'un appareil vibrant où de petites billes de verre viennent étaler et incruster sur le support une composition salissante à base de sable, tourbe, charbon actif, farine, et d'un corps gras présent dans le sébum, le 20 mono-oléate de glycérine, pendant 15 minutes. La luminance L* du support est mesurée sur plusieurs zones avant et après que le support ait été exposé à la composition salissante. L'écart obtenu AL* entre les mesures avant et après réalisation du test permet de caractériser l'accroche de la salissure au support. Ainsi, plus l'écart est petit, meilleure est la résistance à la salissure du support.In the table above, the different tests were carried out on the calendered face and the two faces of each of the supports was varnished. The Cobb bonding test makes it possible to characterize the hydrophobicity, that is to say the resistance of the banknote medium to the penetration of water, such as for example the water of sweat. It is more precisely the amount of water absorbed by the support in g / m 2 for a period of 60 seconds. The Fritsch test is used to characterize the resistance to soiling. The Fritsch test is carried out by means of a vibrating apparatus where small glass beads are spread and incrust on the support a dirty composition based on sand, peat, activated carbon, flour, and a fatty substance present in the sebum, glycerine mono-oleate, for 15 minutes. The luminance L * of the support is measured on several areas before and after the support has been exposed to the messy composition. The difference obtained AL * between the measurements before and after carrying out the test makes it possible to characterize the adhesion of the soil to the support. Thus, the smaller the gap, the better the dirt resistance of the support.
Le « Kit test » permet de caractériser l'oléophobie du support. Il s'agit d'un test pendant lequel le support est exposé à des corps gras, notamment un mélange d'huile de ricin et de solvants à haut point d'ébullition, le toluène et le n-heptane. En faisant varier les proportions des produits susmentionnés, on obtient une composition dont la viscosité et la tension de surface varient inversement à sa capacité d'imprégnation. Ainsi, une composition riche en huile de ricin se situe en bas de l'échelle, alors qu'une composition riche en solvants se situe en haut de cette même échelle. Douze compositions différentes sont généralement utilisées. L'évaluation se fait visuellement. Il est admis qu'une note supérieure ou égale à 6 confère une barrière satisfaisante aux corps gras. Les résultats à ce test sont fortement dépendants de l'état de surface du support et des impressions de sécurité qui le recouvrent. Le test de perméabilité Bendtsen permet de caractériser la perméabilité à l'air du support, autrement dit le débit d'air traversant le support sur une surface de mesure de 10 cm2.The "Test Kit" makes it possible to characterize the oleophobia of the support. It is a test during which the support is exposed to fatty substances, in particular a mixture of castor oil and high-boiling solvents, toluene and n-heptane. By varying the proportions of the aforementioned products, a composition is obtained in which the viscosity and the surface tension vary inversely with its impregnation capacity. Thus, a composition rich in castor oil is at the bottom of the scale, while a composition rich in solvents is at the top of the same scale. Twelve different compositions are generally used. The evaluation is done visually. It is accepted that a score greater than or equal to 6 confers a satisfactory barrier to fats. The results of this test are highly dependent on the surface condition of the media and the security impressions that cover it. The Bendtsen permeability test is used to characterize the air permeability of the support, ie the air flow through the support on a measurement surface of 10 cm2.
Le tableau présenté ci-avant permet de mettre en évidence les avantages conférés par l'invention. En effet, il ressort clairement de ce tableau que l'apposition sur le support 2 du vernis dans lequel de la nanocellulose cristalline NCC a été incorporée à l'état de dopant c'est-à-dire en faible proportion permet d'améliorer de manière significative la résistance à la salissure, et les propriétés d'hydrophobie, d'oléophobie et de perméabilité à l'air du billet de banque 1. Il ressort également de ce tableau que la combinaison des couches de microfibrilles de cellulose MFC et du vernis comprenant de la nanocellulose cristalline NCC permet encore d'améliorer les propriétés du billet de banque 1 déjà obtenues par l'apposition de la couche 4 seule de vernis et de nanocellulose cristalline NCC, notamment en termes de résistance à la salissure et d'oléophobie. Par ailleurs, des tests similaires réalisés sur un papier comprenant une couche de vernis dans lequel de la poudre de microfibrilles de cellulose MFC a été incorporée, ont permis de révélés que le mélange de vernis et de poudre de microfibrilles de cellulose MFC était difficilement imprimable. Par ailleurs, ces tests n'ont pas permis de fournir de résultats significatifs, notamment en termes de résistance à la salissure, et de propriétés d'hydrophobie, d'oléophobie et de perméabilité à l'air. Ainsi, si la combinaison du vernis et de la nanocellulose cristalline NCC fournit des résultats particulièrement intéressants notamment en termes de résistance à la salissure, d'hydrophobie, d'oléophobie, et de perméabilité à l'air, ce n'est cependant pas le cas de la combinaison de ce même vernis et des microfibrilles de cellulose MFC. Les résultats à ces tests ont donc permis de révéler une synergie particulière entre le vernis et la nanocellulose cristalline NCC, même à faible dose, qui n'existe pas entre le vernis et les microfibrilles de cellulose MFC. L'invention a donc pour avantage de proposer un billet de banque 1 présentant des propriétés antisalissure grandement améliorées. Le billet de banque 1 selon l'invention pourra donc être en circulation plus longtemps avant son retrait par les banques centrales. Par ailleurs, selon l'invention, l'amélioration de ces propriétés antisalissure ne se fait pas au détriment de l'aspect économique, et n'utilise pas des procédés physiques complexes augmentant de manière importante le coût de fabrication du billet de banque 1. Enfin, les microfibrilles de cellulose MFC et la nanocellulose cristalline NCC qui sont des produits naturels, présentent l'avantage indéniable de ne pas pouvoir être inscrit sur des listes de substances soumises à restriction dans le cadre de la réglementation REACH définie par l'Agence Européenne des Produits Chimiques (ECHA).The table presented above makes it possible to highlight the advantages conferred by the invention. Indeed, it is clear from this table that the application on the support 2 of the varnish in which crystalline nanocellulose NCC has been incorporated in the dopant state that is to say in a small proportion can improve significantly the resistance to soiling, and hydrophobicity, oleophobicity and air permeability properties of the banknote 1. It is also apparent from this table that the combination of the MFC cellulose microfibrillary layers and the varnish comprising crystalline nanocellulose NCC further improves the properties of the banknote 1 already obtained by the apposition of the layer 4 alone varnish and crystalline nanocellulose NCC, especially in terms of resistance to soiling and oleophobia. Furthermore, similar tests carried out on a paper comprising a layer of varnish in which MFC cellulose microfibrils powder has been incorporated, have revealed that the mixture of varnish and MFC cellulose microfibrils powder is difficult to print. Moreover, these tests did not provide significant results, especially in terms of resistance to soiling, and properties of hydrophobicity, oleophobia and air permeability. Thus, if the combination of the varnish and the crystalline NCC nanocellulose provides particularly interesting results in particular in terms of resistance to soiling, hydrophobicity, oleophobicity, and air permeability, this is however not the case of the combination of this same varnish and MFC cellulose microfibrils. The results of these tests have thus revealed a particular synergy between the varnish and the crystalline nanocellulose NCC, even at low dose, which does not exist between the varnish and the MFC cellulose microfibrils. The invention therefore has the advantage of providing a bank note 1 with greatly improved antifouling properties. Bank note 1 according to the invention may therefore be in circulation longer before withdrawal by central banks. Furthermore, according to the invention, the improvement of these antifouling properties is not to the detriment of the economic aspect, and does not use complex physical processes significantly increasing the cost of manufacturing the banknote 1. Finally, the MFC cellulose microfibrils and the NCC crystalline nanocellulose which are natural products, have the undeniable advantage of not being able to be listed on the lists of substances subject to restriction under the REACH regulation defined by the European Agency. Chemicals (ECHA).
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