FR3006181A1

FR3006181A1 - IMINOAZOMETHINIC DIRECT DYES WITH AN OVERALLIZED ANILINE GROUP, TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE SUCH COLOR, METHOD OF IMPLEMENTATION AND USE

Info

Publication number: FR3006181A1
Application number: FR1354864A
Authority: FR
Inventors: Stephane Sabelle; Madeleine Leduc
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-05-29
Filing date: 2013-05-29
Publication date: 2014-12-05
Anticipated expiration: 2033-05-29
Also published as: FR3006181B1

Abstract

La présente invention porte sur des colorants directs iminoazométhiniques à un groupe aniline encombré de formule (I) et leurs formes leucos de formule (II) ainsi que leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux Formule (I) ou (II) dans lesquelles n, R1, R2, R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis dans la description Les composés de formule (I) selon l'invention permettent de conduire à des colorations puissantes, chromatiques, peu sélectives et qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et la transpiration.The present invention relates to iminoazomethine direct dyes with a hindered aniline group of formula (I) and their leucos forms of formula (II) as well as their use for dyeing keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as hair Formula (I) or (II) in which n, R 1, R 2, R 3, R 4, X, Y and Z are as defined in the description The compounds of formula (I) according to the invention allow to lead to powerful colorations, chromatic, not very selective and which are resistant to the various attacks that may suffer keratin fibers such as weather, light, washing and perspiration.

Description

Colorants directs iminoazométhiniques à un groupe aniline encombré, composition tinctoriale comprenant au moins un tel colorant, procédé de mise en oeuvre et utilisation La présente invention porte sur des colorants directs iminoazométhiniques à un groupe aniline encombré de formule (I) et leurs formes leucos de formule (II) ainsi que leur utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention relates to iminoazomethine direct dyes to a congested aniline group of formula (I) and to their leuco forms of formula (II) as well as their use for coloring keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant un ou plusieurs colorants directs, suivant un procédé dit de « coloration directe ». Le procédé classiquement mis en oeuvre en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques un ou plusieurs colorants directs, ou molécules colorantes, ayant une affinité pour lesdites fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs jusqu'ici utilisés sont généralement des colorants nitrés benzéniques, des colorants anthraazométhi niques, des colorants nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou des colorants de type triarylméthane. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations temporaires ou semi- permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages, aux intempéries ou à la transpiration. Ces colorants présentent également l'inconvénient de manquer de stabilité vis-à-vis de la lumière, en raison de la faible résistance du chromophore par rapport aux attaques photochimiques, ce qui a tendance à conduire à un affadissement dans le temps de la coloration des fibres kératiniques. Il existe donc un réel besoin de disposer de colorants directs qui permettent non seulement de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante mais qui soient également stables à la lumière, capables de conduire à des colorations résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les fibres tels que les intempéries, les lavages et la transpiration.It is known to dye keratinous fibers, and in particular the hair, with dyeing compositions containing one or more direct dyes, according to a process known as "direct dyeing". The method conventionally used in direct dyeing consists in applying to the keratinous fibers one or more direct dyes, or coloring molecules, having an affinity for said fibers, allowing them to be paused and then rinsing the fibers. The direct dyes heretofore used are generally nitrobenzene dyes, anthraazomethic dyes, nitropyridine dyes, azo, xanthene, acridine, azine dyes or triarylmethane dyes. However, the resulting colorations are temporary or semi-permanent colorings, because the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratin fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their weak dye power and their poor resistance to washing, weathering or perspiration. These dyes also have the disadvantage of lack of stability vis-à-vis the light, because of the low resistance of the chromophore to photochemical attacks, which tends to lead to a fading time of the color of the keratinous fibers. There is therefore a real need for direct dyes that not only dye keratin fibers satisfactorily but are also stable in light, capable of leading to stain resistant to the various attacks that can suffer fibers such as bad weather, washing and sweating.

Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet des colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) suivante, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : (I) Formule (I) dans laquelle : - n représente un entier égal à 1, 2 ou 3; - R1, identique ou différent, de préférence identique, représente : - un radical alkyle en Cl-04, linéaire ou ramifié ; ou - un radical alkyle en Cl-04, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) guanidine -N(R)-C(=NR')-NR"R", iii) guanidinium -N(R)-C(=N+R'R")-NR-R-, An; iv) amidine -C(=NR)-NR'R", v) amidinium -C(=N+RR')-NR"R", An-; vi) hétéroaryle cationique, An- tel que pyridinium, quinolinium, imidazolium, ou benzomidazolium, An- et vi) tétraalkylammonium -N+RR'R"R", An- avec R, R', R", R" et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en Cl-06, avec An- désignant un contre ion anionique ou un mélange d'anions , cosmétiquement acceptables tel que halogénure; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome ou groupe choisi parmi : - un atome d'hydrogène ; - un atome d'halogène ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-06; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-06; et - un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-06 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - R4, représente un atome ou groupe choisi parmi : - un atome d'halogène ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-06; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-06 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-06; et - un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-06 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-04; - X représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-G6, de préférence oxygène ou NH; - Y représente i) un groupe -0R5 ou ii) un groupe amino -NR5R6 avec R5 et R6, identiques ou différents, représentant : - un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi hydroxy et alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C4; - Z, représente i) un groupe hydroxy ou ii) un groupe amino -NR5R6 avec R5 et R6, identiques ou différents, étant tels que définis précédemment ; - An" désigne un contre ion anionique ou un mélange de contre ion anioniques cosmétiquement acceptables tels que par exemple les halogénures, comme le chlorure, les méthosulfates, les nitrates ; les alkylsulfonates: Alk-S(0)20- tels que le méthylsufonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; les arylsulfonates ; Ar-S(0)20- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; le citrate ; le succinate ; le tartrate ; le lactate ; les alkylsulfates Alk-O-S(0)0" tels que le méthylsulfate ; les arylsulfates tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; le phosphate ; l'acétate ; le triflate ; et les borates tels que le tétrafluoroborate. De préférence, An" est un contre- ion anionique choisi parmi les ions bromure, chlorure, méthylsulfate, toluènesulfonate ou un mélange de ces ions. Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un ou plusieurs colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) tels que définis précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles 25 que les cheveux. La présente invention a également trait à une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) tels que définis précédemment. 30 En particulier, l'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne en outre un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on 35 applique sur lesdites fibres, ladite composition tinctoriale selon l'invention pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement les fibres au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes.These objects are attained with the present invention, which relates in particular to iminoazomethine direct dyes of formula (I) below, their organic or inorganic acid or base salts, their tautomeric forms, optical isomers, geometric isomers and / or their solvates. (I) Formula (I) wherein: - n represents an integer equal to 1, 2 or 3; - R1, identical or different, preferably identical, represents: - a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical; or - a linear or branched C1-C4 alkyl radical substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) guanidine -N (R) -C (= NR ') - NR "R", iii) guanidinium -N (R) -C (= N + R'R ") - NR-R-, An; iv) amidine -C (= NR) -NR'R", v) amidinium - C (= N + RR ') - NR "R", An-; vi) Cationic heteroaryl, An- such as pyridinium, quinolinium, imidazolium, or benzomidazolium, An- and vi) tetraalkylammonium -N + RR'R "R", An- with R, R ', R ", R" and R " , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group, with An - denoting an anionic counterion or a cosmetically acceptable mixture of anions, such as halide: R 2 and R 3, identical or different, represent an atom or group chosen from: - a hydrogen atom - a halogen atom - a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical - a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical 06 substituted by one or more radicals selected from hydroxy and alkoxy, linear or branched, at Cl-04; - a linear or branched alkoxy radical, Cl-06; and - a linear or branched alkoxy radical, at Cl-06; substituted with one or more radicals selected from hydroxy and alkoxy, linear or branched, at Cl-04; R4, represents an atom or group selected from: - a halogen atom; a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical; a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with one or more radicals chosen from hydroxyl and alkoxy, linear or branched, at Cl-O4; a linear or branched C 1 -C 6 alkoxy radical; and a linear or branched C1-C6 alkoxy radical substituted with one or more radicals chosen from hydroxyl and alkoxy, linear or branched, at Cl-O4; X represents an oxygen atom, sulfur atom, or a NR group with R representing a linear or branched C 1 -C 6 hydrogen or alkyl atom, preferably oxygen or NH; Y represents i) a group -OR5 or ii) an amino group -NR5R6 with R5 and R6, which may be identical or different, representing: a hydrogen atom, or a linear or branched C1-C6 alkyl group; a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with one or more radicals chosen from linear and branched C 1 -C 4 hydroxy and alkoxy radicals; - Z, represents i) a hydroxyl group or ii) an amino group -NR5R6 with R5 and R6, identical or different, being as defined previously; "An" denotes an anionic counterion or a mixture of cosmetically acceptable anionic counterions such as, for example, the halides, such as chloride, methosulphates, nitrates, alkylsulphonates: Alk-S (O) 20- such as methylsufonate or mesylate and ethylsulphonate, arylsulfonates, Ar-S (O) 20- such as benzenesulfonate and toluenesulphonate or tosylate, citrate, succinate, tartrate, lactate, Alk-OS (0) O-alkyl sulphates; that methylsulfate; aryl sulphates such as benzenesulphate and toluenesulphate; phosphate; acetate; triflate; and borates such as tetrafluoroborate. Preferably, An "is an anionic counterion selected from bromide, chloride, methylsulphate, toluenesulphonate or a mixture of these ions.Another object of the present invention is the use of one or more iminoazomethine direct dyes of the formula (I) as defined above for the dyeing of keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair The present invention also relates to a composition for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising, in a medium suitable for dyeing, one or more iminoazomethine direct dyes of formula (I) as defined above In particular, the invention also relates to the use of said dyeing composition for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. The invention also relates to a process for the dyeing of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, in which said dyeing composition according to the invention is applied to said fibers for a time sufficient to obtain the desired coloration, after which is rinsed, the fibers are optionally washed with shampoo, rinsed again and dried or allowed to dry the resulting fibers.

De même, l'invention concerne plus particulièrement un procédé de coloration et d'éclaircissement des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) ladite composition tinctoriale exempte d'agent oxydant et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Les colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) selon l'invention permettent ainsi de conduire à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et la transpiration. De plus, les colorants directs selon l'invention permettent de teindre les fibres kératiniques de manière satisfaisante, notamment en conduisant à des colorations puissantes, chromatiques et peu sélectives. Les colorants directs selon l'invention présentent l'avantage d'être stables à la lumière et peuvent être utilisés en présence d'un agent oxydant ce qui facilite leur mise en oeuvre dans des compositions de teinture directe éclaircissantes à base d'agents oxydants. En d'autres termes, les colorants directs selon la présente invention conduisent à des colorations tenaces et sont compatibles avec des compositions tinctoriales qui sont destinées à éclaircir les fibres kératiniques. Par ailleurs, l'invention a pour objet des composés incolores ou faiblement colorés de type leuco, qui correspondent à la forme réduite des colorants directs iminoazométhiniques selon l'invention, de formule (II) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : (II) Formule (II) dans laquelle R1, R2, R3, R4, n, X, Y et Z présentent les mêmes significations que celles indiquées précédemment dans la formule (I).Similarly, the invention relates more particularly to a process for dyeing and lightening keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, in which said dyeing composition (i) is applied to said dyeing composition which is free from an oxidizing agent and (ii) a cosmetic composition comprising one or more oxidizing agents; the compositions (i) and (ii) being applied to said keratinous fibers sequentially or simultaneously for a time sufficient to obtain the desired lightening, after which the fibers are rinsed, washed optionally with shampoo, rinsed again and dried or the resulting fibers are allowed to dry. The iminoazomethine direct dyes of formula (I) according to the invention thus make it possible to lead to colorings that are resistant to the various attacks that keratin fibers such as weather, light, washing and transpiration can undergo. In addition, the direct dyes according to the invention make it possible to dye the keratin fibers satisfactorily, in particular by leading to powerful, chromatic and low-selective colorations. The direct dyes according to the invention have the advantage of being light-stable and can be used in the presence of an oxidizing agent, which facilitates their use in direct lightening dyeing compositions based on oxidizing agents. In other words, the direct dyes according to the present invention lead to stubborn colorations and are compatible with dye compositions which are intended to lighten the keratinous fibers. Furthermore, the subject of the invention is leuco-type colorless or weakly colored compounds, which correspond to the reduced form of the iminoazomethine direct dyes according to the invention, of formula (II) below, their acid or base salts, organic or inorganic, their tautomeric forms, optical isomers, geometrical isomers and / or their solvates: (II) Formula (II) in which R1, R2, R3, R4, n, X, Y and Z have the same meanings as those indicated previously in formula (I).

Les composés de type leuco selon l'invention conduisent en présence d'un ou plusieurs agents oxydants aux colorants directs azométhiniques de formule (I). Ainsi l'invention concerne aussi l'utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) en tant que précurseurs des colorants directs de formule (I).The compounds of the leuco type according to the invention lead in the presence of one or more oxidizing agents to the azomethine direct dyes of formula (I). Thus, the invention also relates to the use of one or more leuco-type compounds of formula (II) as precursors of direct dyes of formula (I).

En particulier, l'invention est relative à l'utilisation d'un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.In particular, the invention relates to the use of one or more leuco-type compounds of formula (II) in the presence of one or more oxidizing agents for dyeing keratin fibers, in particular human keratin fibers such as hair.

L'invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit contenant un premier compartiment comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) telle que définie précédemment et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Les composés de type leuco de formule (II) utilisés dans des conditions oxydantes présentent ainsi l'avantage de conduire à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques, tels que les intempéries, les lavages, la lumière ou la transpiration. Par ailleurs le procédé de coloration mettant en oeuvre les composés de formule (II) incolores ou faiblement colorés suivi d'une étape de révélation de la couleur en présence d'agent oxydant chimiques permet de réaliser de la coloration « propre » à savoir qui ne tache pas ou très peu les vêtements ou linges utilisés tels que les serviettes, pendant ledit procédé lors de la coloration capillaire tels que les serviettes. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples 20 suivants. I. Colorants directs iminoazométhiniques De préférence, dans la formule (I) des colorants directs iminoazométhiniques selon 25 l'invention sont tels que, pris ensemble ou séparément : - R1 représente : - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C3, de préférence méthyle ; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C3, substitué par un radical hydroxy ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent : 30 - un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le chlore ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C3, éventuellement substitué par un radical hydroxy ; - un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C3 éventuellement substitué par un radical hydroxy ; 35 - R4, identiques ou différents, représente : - un halogène tel que le chlore ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-03, éventuellement substitué par un radical hydroxy ; - un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-03 éventuellement substitué par un radical hydroxy ; - n représente un entier égal à 1 ; - X représente un atome d'oxygène ou un groupe NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C3de préférence NH ; - Y et Z, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy ; ou - un radical amino -NR5R6 avec R5 et R6, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-03 éventuellement substitué par un radical hydroxy.The invention also relates to a multi-compartment device or kit containing a first compartment comprising one or more leuco type compounds of formula (II) as defined above and a second compartment comprising one or more oxidizing agents. The leuco-type compounds of formula (II) used under oxidizing conditions thus have the advantage of leading to colorings that are resistant to the various attacks that keratinous fibers, such as weather, washing, light or sweat. Moreover, the dyeing process using the colorless or weakly colored compounds of formula (II) followed by a step of revealing the color in the presence of chemical oxidizing agent makes it possible to carry out "clean" coloring, namely which not stain or very little clothes or cloths used such as towels, during said process during hair dyeing such as towels. Other features, aspects, objects and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the following description and examples. I. Iminoazomethine Direct Dyes Preferably, in the formula (I) iminoazomethine direct dyes according to the invention are such that, taken together or separately: - R1 represents: - a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical, preferably methyl; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical substituted with a hydroxyl radical; - R2 and R3, identical or different, represent: - a hydrogen or halogen atom such as chlorine; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical; a linear or branched C 1 -C 3 alkoxy radical optionally substituted by a hydroxyl radical; R4, which may be identical or different, represents: a halogen such as chlorine; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical; a linear or branched C 1 -C 3 alkoxy radical optionally substituted by a hydroxyl radical; n represents an integer equal to 1; X represents an oxygen atom or a NR group with R representing a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 3 alkyl group, preferably NH; Y and Z, identical or different, represent: a hydroxyl radical; or - an amino radical -NR5R6 with R5 and R6, which may be identical or different, representing a hydrogen atom or a linear or branched C1-C3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention n représente 2 ou 3, et plus particulièrement n est égal à 2 et de préférence R1 représente un radical alkyle linéaire en Cl-03 tel que méthyle. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux des colorants directs azométhiniques selon l'invention de formule (I) sont tels que, Z représente un radical amino -NR5R6 avec R5 et R6, tels que définis précédemment et plus particulièrement Z représente -N H2. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention R1 représente un radical méthyle ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-03, substitué par un radical hydroxyle tel que hydroxyméthyle -CH2-0H, hydroxyéthyle -(CH2)2-0H, hydroxypropyle 25 -(CH2)3-0H. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention Y représente un radical hydroxy ou amino -NHR5 avec R5 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en 0103 éventuellement substitué par un groupe hydroxy. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, pris ensemble ou séparemment, 30 - R2 représente un atome d'hydrogène ; - R3 représente: - un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le chlore ; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-03, éventuellement substitué par un radical hydroxy ; 35 - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-04, de préférence un radical alkoxy linéaire en Cl-04; - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-03, substitué par un radical hydroxy ; et/ou - R4 représente: - un atome d'halogène tel que le chlore ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-03 ; - un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-03 substitué par un radical hydroxy - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C4, de préférence un radical alkoxy linéaire en Cl-C4 ; - un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Cl-03 substitué par un radical hydroxy 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le chlore, ou - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C3, éventuellement substitué par un radical 15 hydroxy tel que méthyle. Les composés de formule (I) peuvent être directement mis en oeuvre pour réaliser une coloration capillaire. De préférence, les colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) selon 20 l'invention sont choisis parmi les composés LU à j ainsi que leurs formes isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates tels que les hydrates : H2N lei N el 0 H2N H OH H2N . N . 0 W 3-Amino-4-[4-Amino-2 ou 3-éthylphenyl- 4-[4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino] imino]-2,6-diméthyl-cyclohexa-2,5-diènone -5-(2-hydroxy-éthylamino)-2-méthyl- cyclohexa-2,5-diènone . N, NH2 C1 H2N la N 1101 0 H2N H2N 3-Amino-4-[4-amino-2 ou 3-éthyl-phényl- Ltu imino]-2-chloro-6-méthyl-cyclohex 3-Amino-4-[(4-amino-(2 ou 3)-éthy1- a-2,5-diènone phényl-imino]-2,6-diméthyl-cyclohexa-2,5 -diènone H2N N s 0 NH H2N la N . N 0 H 2 H2N 01 n 6-[4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino] 6-[4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino] -3-imino-4-méthoxy-cyclohexa-1,4-diènyl- -4-éthoxy-3-iminocyclohexa-1,4-diènyl- amine amine H2N si N s 0 NH H2N go N . 0 NH H2N H2N in il 6-[4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-3- 6-[4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-3- imino-4-isopropoxy-cyclohexa-1,4-diènyl- imino-4-propoxy-cyclohexa-1,4-diènyl- amine amine H2N N . 0 NH H2N lal H2N el o H2N / n 5-Amino-4-[4-amino-2 Li 2 1 ou 3-éthyl-phényl- 6-[4-Amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-3- imino-4-butoxy-cyclohexa-1,4-diènyl-amine imino]-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone HO gib N e 0 NH HO N 0 H2N 11H2N H2N SIH2N NH Lw nal 6-[4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)- phénylimino]-3-imino-4-méthoxy-cyclohexa- 1,4-diènylamine 6-[4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)- phénylimino]-4-éthoxy-3-imino-cyclohexa1,4-diènylamine HO N . 0 NH H2N * OH igo 0 H2N H2N N NH H 2 N Lil Lizil 6-[4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)- phénylimino]-3-imino-4-isopropoxy- cyclohexa-1,4-diènylamine 6-[4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)- phénylimino]-3-imino-4-propoxycyclohexa-1,4-diènylamine H2N lib 11H2N OH s N 0 H H2N le N NH2 N HO C o1 el m LID 6-[4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxy-éthyl)- phénylimino]-3-imino-4-butoxy-cyclohexa- 1,4-diènylamine 5-Amino-4-[4-amino-2 ou 3-(2-hydroxy -éthyl)-phénylimino]-2-chloro-6-méthy1- cyclohexa-2,5-diènone H N law H2N ei 0 H N la OH s 0 2 2 : N HO HO lm LID 5-Amino-4-[4-amino-2 ou 3-(2-hydroxyéthyl)- 4-[4-Amino-2 ou 3-(2-hydroxyéthyl)- phénylimino]-5-(2-hydroxyéthylamino)-2- méthylcyclohexa-2,5-diènone phénylimino]-2-méthyl-cyclohexa-2,5-dièn- one H2N N s N 0 H H2N la N el 0 H2N 2 N H LID 221 6-[4-Amino-2 ou 3-propylphénylimino]-3- 6-[4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylimino]-4- imino-4-méthoxy-cyclohexa-1,4-diènylamine éthoxy-3-imino-cyclohexa-1,4-diènyl- amine H2N go N . 0 NH H2N N . 0 NH H2N ileH2N 2:11 221 6-[4-Amino-2 ou 3-propylphénylimino]-3- 6-[4-Amino-2 ou 3-propylphénylimino]-3- imino-4-isopropoxy-cyclohexa-1,4-diènyl- imino-4-propoxy-cyclohexa-1,4-diènyl- amine amine CI .0 H2N gli H2N o elN / N H2N H2N NH 221 241 6-[4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylimino]-3- 5-Amino-4-[4-amino-2 ou 3-propylphényl- imino-4-butoxy-cyclohexa-1,4-diènyl-amine imino]-2-chloro-6-méthyl-cyclohexa-2,5- diènone OH H2N H2N o el / N el H2N el HN 0 / 100 251 12D 5-Amino-4-[4-amino-2 ou 3-propylphényl- 4-[4-Amino-2 ou 3-propyl-phénylimino] imino]-2-méthyl-cyclohexa-2,5-diènone -5-(2-hydroxyéthylamino)-2-méthyl- cyclohexa-2,5-diènone HO OH N 0 H2N rib 11H2N el ilb N, C) NH IH» H» NH 12D 12D 6-[4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxypropyl)phényl- 6-[4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxypropyI)- imino]-3-imino-4-methoxy-cyclohexa-1,4- phénylimino]-4-éthoxy-3-imino-cyclohexa- diènyl-amine 1,4-diènylamine De préférence, les colorants directs de formule (I) selon la présente invention sont de formule LU , L21 ou QI Les colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) peuvent être obtenus selon le mode opératoire décrit ci-dessous : 0 NH 0 NH HO 221 6-[4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxypropyI)- phénylimino]-3-imino-4-isopropoxycyclohexa-1,4-diènylamine 1101 6-[4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxypropyI)- phénylimino]-3-imino-4-propoxycyclohexa-1,4-diènylamine 0 NH 1111 6-[4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxypropyI)- phénylimino]-3-imino-4-butoxy-cyclohexa1,4-diènylamine 1121 5-Amino-4-[4-amino-2 ou 3-(3-hydroxy -propyI)-phénylimino]-2-chloro-6-méthylcyclohexa-2,5-diènone OH HN 0 H2N HO / N HO lm 5-Amino-4-[4-amino-2 ou 3-(3-hydroxy -propyI)-phénylimino]-2-méthyl-cyclo hexa-2,5-diènone 1111 4-[4-Amino-2 ou 3-(3-hydroxypropyI)- phénylimino]-5-(2-hydroxyéthylamino)-2- méthyl-cyclohexa-2,5-dienone Cl (R Z + NH2 la 2 oxydant base Avec X, Y, Z, n, R1, R2, R3 et R4 tels que définis précédemment. Les composés correspondant à la formule (I) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les dérivés la avec les dérivés 2 en milieu basique en présence d'un agent oxydant. La base utilisée est préférentiellement une solution aqueuse d'ammoniaque ou de soude et l'oxydant est préférentiellement choisi parmi l'eau oxygénée, le ferricyanure de potassium, l'air, le persulfate d'ammonium et l'oxyde de manganèse. Des approches synthétiques se rapprochant de celle décrite précédemment sont décrites dans les demandes de brevet FR2234277, FR2047932, FR2106661 et FR2121101.According to another particular embodiment of the invention, n represents 2 or 3, and more particularly n is equal to 2 and preferably R 1 represents a linear C 1 -C 3 alkyl radical such as methyl. According to a particularly advantageous embodiment of the azomethine direct dyes according to the invention of formula (I) are such that Z represents an amino -NR5R6 radical with R5 and R6, as defined previously and more particularly Z represents -N H2. According to one particular embodiment of the invention, R1 represents a methyl radical or a linear or branched C1-C3 alkyl radical substituted with a hydroxyl radical such as hydroxymethyl -CH2-OH, hydroxyethyl-(CH2) 2-OH, hydroxypropyl - (CH 2) 3 -OH. According to a particular embodiment of the invention Y represents a hydroxyl or amino -NHR5 radical with R5 representing a hydrogen atom or an optionally substituted by a hydroxy group. According to a particular embodiment of the invention, taken together or separately, R2 represents a hydrogen atom; R3 represents: a hydrogen or halogen atom such as chlorine; a linear or branched C1-C3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical; A linear or branched C1-C4 alkoxy radical, preferably a C1-C4 linear alkoxy radical; a linear or branched C1-C3 alkoxy radical substituted with a hydroxyl radical; and / or - R4 represents: a halogen atom such as chlorine; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical substituted by a hydroxyl radical; a linear or branched C 1 -C 4 alkoxy radical, preferably a linear C 1 -C 4 alkoxy radical; a linear or branched C1-C3 alkoxy radical substituted with a hydroxyl radical According to a particular embodiment of the invention, R3 and R4, which are identical or different, represent: a hydrogen or halogen atom such as chlorine, or - a linear or branched C1-C3 alkyl radical, optionally substituted by a hydroxyl radical such as methyl. The compounds of formula (I) can be directly used to perform a hair coloring. Preferably, the iminoazomethine direct dyes of formula (I) according to the invention are chosen from the compounds LU and their geometric or optical isomeric forms, their tautomers, their organic or inorganic acid or base salts or their salts. solvates such as hydrates: H2N lei N el 0 H2N H OH H2N. NOT . 0 W 3-Amino-4- [4-Amino-2 or 3-ethylphenyl-4- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] imino] -2,6-dimethyl-cyclohexa-2,5-dienone -5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylcyclohexa-2,5-dienone. N, NH 2 Cl 2 N N H 2 N 3 H 2 N 3-Amino-4- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenyl-L-imino] -2-chloro-6-methyl-cyclohex-3-amino-4- (4-amino- (2 or 3) -ethyl-2,5-phenylimino] -2,6-dimethyl-cyclohexa-2,5-dihydrogen N H N N H N N H 2H2N01 n 6- [4-Amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] -6- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] -3-imino-4-methoxy-cyclohexa-1,4-dienyl 4-ethoxy-3-iminocyclohexa-1,4-dienylamine amine H 2 N, wherein N is 0- [4-Amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] - 3-6- [4-Amino-2- or 3-ethyl-phenylimino] -3-imino-4-isopropoxy-cyclohexa-1,4-dienyl-imino-4-propoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine amine H 2 N N 0 H 2 N H n H 2 N el o H 2 N / n 5-Amino-4- [4-amino-2 Li 2 1 or 3-ethyl-phenyl-6- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] 3-imino-4-butoxy-cyclohexa-1,4-dienyl-amine imino] -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone HO gib N e 0 NH HO N 0 H2N 11H2N H2N SIH2N NH Lw nal 6- [4-Amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) phenylimino] -3-imino-4-methoxy-cycloh Exa-1,4-dienylamine 6- [4-Amino-2- or 3- (2-hydroxy-ethyl) phenylimino] -4-ethoxy-3-imino-cyclohexa1,4-dienylamine HO N. ## STR2 ## L-6- [4-Amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) phenylimino] -3-imino-4-isopropoxycyclohexa-1, 4-dienylamine 6- [4-Amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) phenylimino] -3-imino-4-propoxycyclohexa-1,4-dienylamine H2N lib 11H2NOH N0H H2N N NH2 ## STR2 ## 6- [4-Amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) phenylimino] -3-imino-4-butoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine 5-Amino-4- [4-amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) -phenylimino] -2-chloro-6-methyl-cyclohexa-2,5-dienone HN law H2N ei 0 HN OH s O 2 2: N HO 5-Amino-4- [4-amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) -4- [4-amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) -phenylimino] -5- (2-hydroxyethylamino) 2-Methylcyclohexa-2,5-dienone phenylimino] -2-methyl-cyclohexa-2,5-dieno-2H N N N N H N H N N 0 H 2 N 2 NH LID 221 6- [4-Amino- 2 or 3-propylphenylimino] -3- 6- [4-amino-2 or 3-propyl-phenylimino] -4-imino-4-methoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine ethoxy-3-imino-cyclohexa-1, 4-dienyl-amine H2N go N. 0 NH H2N N. 0 NH 2 H 2 N ileH 2 N 2 HCl 6- [4-Amino-2 or 3-propylphenylimino] -3- 6- [4-amino-2 or 3-propylphenylimino] -3-imino-4-isopropoxycyclohexa-1, 4-dienyl-imino-4-propoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine amine Cl 2 H 2 N gln H 2 N o N N N H 2 N H 2 N NH 221 241 6- [4-Amino-2 or 3-propyl-phenylimino] 3-Amino-4- [4-amino-2 or 3-propylphenylimino-4-butoxy-cyclohexa-1,4-dienyl-amine-imino] -2-chloro-6-methyl-cyclohexa-2, 5-Amino-4- [4-amino-2 or 3-propylphenyl-4- [4-amino-2 or 3-propyl-phenylimino] -dienone OH 2 H 2 N H 2 N el. ] imino] -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone -5- (2-hydroxyethylamino) -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone HO OH N 0 H2N rib 11H2N and ilb N, C) NH "NH 12D 12D 6- [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) phenyl-6- [4-amino-2 or 3- (3-hydroxypropyl) imino] -3-imino-4- methoxy-cyclohexa-1,4-phenylimino] -4-ethoxy-3-imino-cyclohexadienyl-amine 1,4-dienylamine Preferably, the direct dyes of formula (I) according to the present invention are of fo The iminoazomethine direct dyes of formula (I) can be obtained according to the procedure described below: ## STR2 ## ## STR2 ## phenylimino] -3-imino-4-isopropoxycyclohexa-1,4-dienylamine 1101 6- [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) phenylimino] -3-imino-4-propoxycyclohexa-1,4-dienylamine NH 1111 6- [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) -phenylimino] -3-imino-4-butoxycyclohexa1,4-dienylamine 1121 5-Amino-4- [4-amino-2 or 3- (3-hydroxy-propyl) -phenylimino] -2-chloro-6-methylcyclohexa-2,5-dienone OH HN 0 H 2 N HO / N HO lm 5-Amino-4- [4-amino-2 or 3 (3-hydroxy-propyl) -phenylimino] -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone 1111 4- [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) -phenylimino] -5- (2-hydroxyethylamino) ) 2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone Cl (RZ + NH 2) 2 base oxidant With X, Y, Z, n, R 1, R 2, R 3 and R 4 as defined above. The compounds corresponding to the formula (I) are obtained generally by reacting the derivatives la with the derivatives 2 in basic medium in the presence of an oxidizing agent. The base used is preferably an aqueous solution of ammonia or sodium hydroxide and the oxidant is preferably chosen from hydrogen peroxide, potassium ferricyanide, air, ammonium persulfate and manganese oxide. Synthetic approaches approaching that described above are described in patent applications FR2234277, FR2047932, FR2106661 and FR2121101.

Des approches synthétiques se rapprochant sont décrites dans la demande de brevet FR21189380. L'invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) telle que décrite précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les 15 cheveux. IL Composition tinctoriale La présente invention porte aussi sur une composition de teinture des fibres 20 kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment. De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) choisis parmi les composés LU àf2i1 tels que définis 25 précédemment, ainsi que leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) choisis parmi les composés de formule LU, 121 ou QI Le ou les colorants directs tels que définis précédemment peuvent être présents dans 30 la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale. La composition tinctoriale selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants d'oxydation. 35 Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs.Synthetic approaches approaching are described in the patent application FR21189380. The invention also relates to the use of one or more iminoazomethine direct dyes of formula (I) as described above for the dyeing of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. The present invention also relates to a dyeing composition for keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising, in a medium suitable for dyeing, one or more direct dyes of formula (I) such as: than previously defined. Preferably, the dye composition comprises one or more iminoazomethine direct dyes of formula (I) chosen from the compounds LU to f2i1 as defined above, as well as their mixtures. Even more preferentially, the dyeing composition comprises one or more iminoazomethine direct dyes of formula (I) chosen from compounds of formula LU, 121 or IQ. The direct dye (s) as defined above may be present in the dye composition according to US Pat. invention in a content ranging from 0.001% to 10% by weight, preferably in a content ranging from 0.005% to 6% by weight, relative to the total weight of the dye composition. The dye composition according to the invention may further comprise one or more oxidation dyes. The oxidation dyes are generally selected from oxidation bases optionally combined with one or more couplers.

A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N , N-diéthyl paraphénylènediamine, la N , N-di propyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(p-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3- 30 hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(phydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- 35 diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-(13méthoxyéthyl)pyrazole.By way of example, the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned by way of example, para-phenylenediamine, para-toluenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N bis (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis (13-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (13-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline , 213-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (p-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N - (ethyl, 3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (13,7-dihydroxypropy) 1) para-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 213-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 213-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (p-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, thienyl paraphenylenediamine, hydroxyethylamino 5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, para-toluenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 213-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 213-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (p-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 213-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their acid addition salts are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, for example, of N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol, N, N'-bis- (phydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- ( p-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N ' Bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, there may be mentioned by way of example, 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-4-pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. A by way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-Aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a]) pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application VVO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1- (13-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5 diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4, 5-diamino 1- (13-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4 5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-m ethyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4- (13-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. 4-5-Diamino-1- (methoxyethyl) pyrazole can also be used.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthy1)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de leurs sels. La composition tinctoriale peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-35 aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino- 3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,001% à 10% en poids, et de préférence de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est (sont) présent(s), représentent chacun avantageusement de 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels différents des colorants directs azométhiniques selon la présente invention. Le ou les colorants directs additionnels selon l'invention sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs azométhiniques différents ceux de la présente invention, et en particulier anthraazométhiniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-11- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyI)-aminobenzène - 1,4-Bis(11 -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(11-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthy1-413-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène 5 - 1-amino-2-nitro-413-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène 10 - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 15 - 1-Méthoxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 113,7-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-413,7-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 113,7-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène 20 - 113-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 113-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène 25 - 1-Hydroxy-6-bis-(p-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-413-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets VVO 95/15144, VVO 30 95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthy1-24[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthy1-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthy1-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium.Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1- (13-hydroxyethyl) -pyrazole and / or one of its salts will be used. As pyrazole derivatives, there may also be mentioned diamino N, Ndihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR-A2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7-dihydro 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5Hpyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2 1-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7- 1H-dihydro-5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amin-5- (3-diethylamino) -4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one Ino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1 , 2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, use will preferably be made of 4,5-diamino-1- (13hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. The dye composition may optionally comprise one or more couplers advantageously chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (11- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (11-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-dimethylamino benzene, sesamol, 1-11-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (11-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (11-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl pyridine, 1-H 3 -methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 6-methyl pyrazo lo [1,5-4-benzimidazole, their acid addition salts, and mixtures thereof. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The oxidation base (s) each advantageously represent from 0.001% to 10% by weight, and preferably from 0.005% to 6% by weight, relative to the total weight of the composition. The content of the coupler (s), if they are (are) present (s), are each advantageously from 0.001% to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005% to 6% by weight relative to the total weight of the dye composition The dye composition according to the invention may also comprise one or more additional direct dyes different from the azomethine direct dyes according to the present invention. The additional direct dye (s) according to the invention are chosen from nitro dyes of the benzene series, which are neutral, acidic or cationic, acid or cationic neutral azo direct dyes, azomethine direct dyes different from those of the present invention, and in particular neutral, acidic or cationic anthraazomethines, direct azine dyes, triarylmethane direct dyes, direct dyes, azomethine direct dyes and natural direct dyes. Among the benzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: - 1,4-diamino-2-nitrobenzene, - 1-amino-2-nitro-4-hydroxyethylaminobenzene-1-amino -2-nitro-4-bis (13-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (11-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-11-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis (13-hydroxyethylamino) - benzene - 1-11-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene - 113-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (11-hydroxyethyl) -aminobenzene-1-amino-3-methyl-413-hydroxyethylamino-6 5-Amino-2-nitro-413-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene-1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1,2-bis-nitrobenzene 4-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris- (hydroxymethyl) -methylamino-5-nitrobenzene 10-1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene-113-hydroxy Ethyloxy-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene 15-1-Methoxy-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-113-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-113,7-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-113 hydroxyethylamino-413,7-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-113,7-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-3-methyl-2-yl nitrobenzene-113-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene 25-1-hydroxy 6-bis- (p-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene-1-hydroxy-413-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene. Among the azo direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic azo dyes described in patent applications VVO 95/15144, VVO 95/01772 and EP-714954, the content of which forms an integral part of the invention. Among these compounds, mention may be made of the following dyes: 1,3-dimethyl-24 [4- (dimethylamino) phenyl] azo] -1H-imidazolium chloride, 1,3-dimethyl-2-yl chloride [- 4-Aminophenyl) azo] -1H-Imidazolium, 1-methyl-4 - [(methylphenylhydrozono) methyl] -pyridinium methylsulfate.

On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs azométhiniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -513-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-([3,7-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17 et Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 et Acid Blue 7. Parmi les colorants azométhiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 213-hydroxyéthlyamino-54bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 213-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.Mention may also be made, among the azo direct dyes, of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. Mention may also be made of 1- (4'-aminodiphenylazo) - 2-methyl-4β- (13-hydroxyethyl) aminobenzene and 4-hydroxy-3- (2-methoxyphenylazo) -1-naphthalenesulfonic acid. Among the azomethine direct dyes, mention may be made of the following dyes: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99 and the following compounds: -1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -513-hydroxyethyl -1,4-Diaminoanthraquinone -2-Aminoethylaminoanthraquinone -1,4-Bis - ([3,7-dihydroxypropylamino) anthraquinone. Among the azine dyes, mention may be made of the following compounds: Basic Blue 17 and Basic Red 2. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: Basic Green 1, Acid Blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 and Acid Blue 7. Among the azomethine dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - 213-hydroxyethylamino-54bis - ([3-4'- hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone-213-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone-3-N (2'-chloro-4'-hydroxy) ) Phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine 344'-N- ( Ethyl, carbamylmethyl) amino] phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine. Among the natural direct dyes that may be used according to the invention, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin , curcumin, spinulosin, apigenidine. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna.

Le ou les colorants directs additionnels peuvent être présents dans la composition tinctoriale dans une teneur allant de 0,001% à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,005% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs iminoazométhiniques de formule (I) et un ou plusieurs colorants directs azométhiniques. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents solubilisants, des agents de conditionnement telles que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non telles que les silicones aminées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 30 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement 35 de 6 à 9. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.The additional direct dye (s) may be present in the dyeing composition in a content ranging from 0.001% to 10% by weight, preferably in a content ranging from 0.005% to 6% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the dyeing composition comprises one or more iminoazomethine direct dyes of formula (I) and one or more azomethine direct dyes. The medium suitable for dyeing, also called dyeing medium, is a cosmetic medium generally consisting of water or a mixture of water and at least one organic solvent. As organic solvent, there may be mentioned for example lower alkanols in Cl-04, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvents when present are present in proportions preferably of between 1 and 99% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 95% by weight approximately. The dyeing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants, or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic or amphoteric polymers, or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, solubilizing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or otherwise, such as aminosilicones, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional complementary compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the dyeing composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the or the proposed additions. The pH of the dyeing composition according to the invention is generally between 3 and 12, preferably between 5 and 11, and even more preferably from 6 to 9. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalinizing agents usually used for coloring keratinous fibers or else using conventional buffer systems.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : RaRbN-W-NR,Rd ; laquelle W est un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notament par un ou plusieurs groupes hydroxy ou amino, de préférence W = propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-04 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-04 ou hydroxyalkyle en Cl-04. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Comme indiqué précédemment, l'invention concerne aussi l'utilisation de la composition tinctoriale telle que définie précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. III. Procédé de teinture Le procédé de teinture selon la présente invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition tinctoriale telle que définie précédemment, comprenant au moins un composé de formule (I) ou (II), de préférence (I), pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes.Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula (III): RaRbN-W-NR, Rd; which W is a linear or branched (C1-C6) alkylene group, optionally substituted by one or more hydroxyl or amino groups, preferably W = propylene optionally substituted by a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical; Ra, Rb, Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or C1-C4 hydroxyalkyl radical. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular human hair. As indicated above, the invention also relates to the use of the dye composition as defined above for the dyeing of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. III. Dyeing process The dyeing process according to the present invention consists in applying to the keratin fibers, dry or wet, a dyeing composition as defined above, comprising at least one compound of formula (I) or (II), preferably (I). ), for a time sufficient to obtain the desired coloration, after which the fibers are rinsed, washed optionally with shampoo, rinsed again and dried or allowed to dry the resulting fibers.

De préférence, le temps de pose de la composition tinctoriale est compris entre 1 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes. La composition tinctoriale est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 °C.Preferably, the exposure time of the dyeing composition is between 1 and 60 minutes, preferably between 5 and 40 minutes, and even more preferably between 10 and 30 minutes. The dyeing composition is generally applied to the keratinous fibers at room temperature, preferably between 25 and 55 ° C.

Selon un mode de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité.According to one embodiment, the dye composition according to the invention is applied to the keratinous fibers in the presence of one or more chemical oxidizing agents for a time sufficient to obtain the desired lightening.

L'agent oxydant chimique peut être présent dans la composition tinctoriale ou être mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique. De préférence, l'agent oxydant chimique est mis en oeuvre séparément dans une composition cosmétique.The chemical oxidizing agent may be present in the dye composition or may be used separately in a cosmetic composition. Preferably, the chemical oxidizing agent is used separately in a cosmetic composition.

Ainsi la présente invention concerne également un procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres (i) la composition tinctoriale telle que définie précédemment exempte d'agent oxydant chimique et (ii) une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; les compositions (i) et (ii) étant appliquées sur lesdites fibres kératiniques séquentiellement ou simultanément pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Par « séquentiellement », on entend au sens de la présente invention que la composition oxydante est appliquée avant ou après la composition tinctoriale, c'est-à-dire en pré- ou post-traitement, de préférence en post traitement. Les agents oxydants chimiques utilisés sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. De préférence, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux et tels que définis 25 précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant chimique est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, encore plus préférentiellement entre 5 et 11 et encore plus particulièrement entre 6 et 8,5. Il peut 30 être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. IV. Composé de type leuco 35 La présente invention a également trait à des composés de type leuco de formule (II) suivante, leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques et/ou leurs solvates : (II) Formule (II) dans laquelle R1, R2, R3, R4, n, X, Y et Z présentent les mêmes significations que celles indiquées précédemment dans la formule (I). Les composés de type leuco répondant à la formule (II) sont obtenus de façon générale en faisant réagir les composés de type iminoazométhinique de formule (I) avec un agent réducteur selon le schéma réactionnel ci-dessous : (R Réducteur (I) (II) Des approches synthétiques se rapprochant de ce schéma sont décrites dans les demandes de brevet FR2056799, FR2047932, FR2165965 et FR2262023.Thus, the present invention also relates to a process for lightening keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, in which said dye composition as defined previously free of chemical oxidizing agents is applied to said fibers (i). (ii) a cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents; the compositions (i) and (ii) being applied to said keratinous fibers sequentially or simultaneously for a time sufficient to obtain the desired lightening, after which the fibers are rinsed, washed optionally with shampoo, rinsed again and dried or the resulting fibers are allowed to dry. By "sequentially" is meant in the sense of the present invention that the oxidizing composition is applied before or after the dye composition, that is to say in pre- or post-treatment, preferably in post-treatment. The chemical oxidizing agents used are chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes (with their possible cofactors), among which mention may be made of peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Preferably, the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in hair dye compositions and as defined above. The pH of the oxidizing composition containing the chemical oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12, more preferably between 5 and 11. and even more particularly between 6 and 8.5. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for coloring keratinous fibers and as defined above. IV. The present invention also relates to leuco compounds of the following formula (II), their organic or inorganic acid or base salts, their tautomeric forms, optical isomers, geometric isomers and / or their solvates: (II) Formula (II) in which R1, R2, R3, R4, n, X, Y and Z have the same meanings as those indicated previously in formula (I). The leuco compounds of formula (II) are obtained generally by reacting the iminoazomethine compounds of formula (I) with a reducing agent according to the reaction scheme below: (R Reducer (I) (II) ) Synthetic approaches approaching this scheme are described in patent applications FR2056799, FR2047932, FR2165965 and FR2262023.

Les composés de type leuco de formule (Il) sont utilisés en tant que précurseurs des colorants directs de formule (I). De préférence, les composés de type leuco de formule (II) sont choisis parmi les composés correspondant à la forme réduite des colorants directs azométhiniques LU à tels que définis précédemment, ainsi que leurs mélanges.The leuco compounds of formula (II) are used as precursors of direct dyes of formula (I). Preferably, the leuco type compounds of formula (II) are chosen from compounds corresponding to the reduced form of azomethine direct dyes LU as defined above, as well as their mixtures.

Encore plus préférentiellement, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants directs azométhiniques de formule (II) correspondant à la forme réduite de ceux choisis parmi les composés de formule LU, L21 ou il mentionnés précédemment. En particulier, l'invention est relative à une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment.Even more preferentially, the dyeing composition comprises one or more azomethine direct dyes of formula (II) corresponding to the reduced form of those chosen from the compounds of formula LU, L21 or II mentioned above. In particular, the invention relates to a cosmetic composition comprising one or more leuco type compounds of formula (II) as defined above.

La présente invention concerne également un procédé de teinture dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant une durée suffisante pour développer la coloration souhaitée, après quoi on rince les fibres, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique, la coloration à partir des composés leucos de formule (II) est réalisée avec l'oxygène de l'air. La simple exposition à l'air des fibres kératiniques traitées avec la composition comprenant le ou les composés de type leuco permet de générer l'espèce colorante et de, par conséquent, colorer les fibres.The present invention also relates to a dyeing process in which a cosmetic composition comprising one or more leuco-type compounds of formula (II) above, in the presence of one or more oxidizing agents, is applied to the keratin fibers for a time sufficient to develop the desired coloring, after which the fibers are rinsed, washed optionally with shampoo, rinsed again and dried or allowed to dry the resulting fibers. According to a particular embodiment of the invention, when the staining process does not use chemical oxidizing agent, the staining from the leucos compounds of formula (II) is carried out with the oxygen of the air. The simple air exposure of the keratin fibers treated with the composition comprising the leuco-type compound (s) makes it possible to generate the coloring species and, consequently, to color the fibers.

Selon une variante, le ou les agents oxydants peuvent être appliqués simultanément ou séquentiellement à la composition cosmétique comprenant les composés de type leuco. Selon une variante avantageuse, le procédé de coloration est un procédé séquentiel qui consiste dans un premier temps à appliquer sur les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, un ou plusieurs composés leucos de formule (II), puis de révéler la couleur en appliquant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Ce procédé permet notamment de réaliser des coloration propres, i.e. ne tachant pas ou très peu les linges et vêtement puisque la première composition met en oeuvre des composés de formule (II) non colorés ou très faiblement colorés, puis la couleur est révélée une fois que lesdits composés (II) incolores ont été appliqués sur les cheveux de sorte que le tachage est évité sur les tissus pendant le procédé de coloration. La composition cosmétique comprenant le ou les agents oxydants chimiques peut être appliquée sur les fibres kératiniques avant, simultanément ou après la composition cosmétique comprenant les composés de type leuco de formule (II) selon l'invention. Selon une autre variante, on applique sur les fibres kératiniques une composition prête à l'emploi qui résulte du mélange d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée et d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.According to one variant, the oxidizing agent (s) may be applied simultaneously or sequentially to the cosmetic composition comprising the leuco type compounds. According to an advantageous variant, the dyeing process is a sequential process which consists firstly of applying to the keratinous fibers, in particular human fibers such as the hair, one or more leucos compounds of formula (II), then of revealing the color in applying an oxidizing composition comprising one or more chemical oxidizing agents. This process makes it possible in particular to carry out clean staining, ie not staining or very little cloths and clothing since the first composition uses compounds of formula (II) not colored or very weakly colored, then the color is revealed once said colorless compounds (II) were applied to the hair so that staining is avoided on the tissues during the staining process. The cosmetic composition comprising the chemical oxidizing agent (s) may be applied to the keratinous fibers before, simultaneously with or after the cosmetic composition comprising the leuco type compounds of formula (II) according to the invention. According to another variant, a ready-to-use composition is applied to the keratinous fibers which results from the mixing of a cosmetic composition comprising one or more leuco-type compounds of formula (II) above and of a cosmetic composition comprising one or more several chemical oxidizing agents.

Selon un mode de réalisation, l'invention concerne une composition, en particulier pour la teinture des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs composés de formule (II) tels que définis précédemment et comprenant éventuellement un ou plusieurs agents oxydants chimiques. La composition prête à l'emploi qui est ainsi appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le temps de pose de la (ou les) composition(s) varie de 1 à 60 minutes, de préférence de 5 à 40 minutes, et encore plus préférentiellement de 10 à 30 minutes.According to one embodiment, the invention relates to a composition, in particular for dyeing keratinous fibers such as the hair, comprising one or more compounds of formula (II) as defined previously and optionally comprising one or more chemical oxidizing agents. The ready-to-use composition which is thus applied to the keratinous fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and including human hair. The exposure time of the composition (s) varies from 1 to 60 minutes, preferably from 5 to 40 minutes, and even more preferably from 10 to 30 minutes.

La composition cosmétique comprenant de tels composés de type leuco est généralement appliquée sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 °C.The cosmetic composition comprising such leuco type compounds is generally applied to the keratin fibers at room temperature, preferably between 25 and 55 ° C.

V. Dispositif de teinture La présente invention concerne en outre un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants de formule (I) tels que définis précédemment ou contenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment, et éventuellement un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. En particulier, l'invention porte sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment ou contenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) tels que définis précédemment, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.V. Dyeing Device The present invention further relates to a multi-compartment device or "kit" comprising a first compartment containing a cosmetic composition comprising one or more dyes of formula (I) as defined above or containing one or more compounds of the type leuco of formula (II) as defined above, and optionally a second compartment comprising one or more chemical oxidizing agents. In particular, the invention relates to a multi-compartment device or dyeing kit comprising a first compartment containing a cosmetic composition comprising one or more direct dyes of formula (I) as defined previously or containing one or more leuco-type compounds of formula (II) as defined above, and a second compartment comprising one or more chemical oxidizing agents.

Plus particulièrement, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment exempte d'agent oxydant chimique et un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimique. L'invention porte aussi sur un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée, et un deuxième compartiment contenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif peut comprendre au moins un compartiment comprenant une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés de type leuco de formule (II) précitée. Dans ce cas, la composition comprenant le ou les composés de type leuco tels que définis ci-avant est appliquée sur les fibres kératiniques qui sont colorées grâce à leur exposition à l'air. Les dispositifs mentionnés ci-avant sont appropriés pour la teinture des fibres kératiniques. Les exemples ci après sont là pour illustrer l'invention et n'en limitent en rien la portée.More particularly, the invention relates to a multi-compartment device or dyeing kit comprising a first compartment containing a cosmetic composition comprising one or more direct dyes of formula (I) as defined previously free of chemical oxidizing agent and a second compartment containing a cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents. The invention also relates to a multi-compartment device or dyeing kit comprising a first compartment containing a cosmetic composition comprising one or more leuco-type compounds of formula (II) above, and a second compartment containing a cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents. According to a particular embodiment, the device may comprise at least one compartment comprising a cosmetic composition comprising one or more leuco type compounds of formula (II) above. In this case, the composition comprising the leuco type compound (s) as defined above is applied to the keratinous fibers which are colored by virtue of their exposure to air. The devices mentioned above are suitable for dyeing keratinous fibers. The examples below are there to illustrate the invention and in no way limit the scope.

Les composés ont été entièrement caractérisés par méthodes spectroscopiques ou spectrométriques classiques connues par l'homme du métier.The compounds have been fully characterized by standard spectroscopic or spectrometric methods known to those skilled in the art.

I - Exemple de synthèse Synthèse du 3-amino-4-14-amino-(3 ou 2)-ethyl-phénylimino1-2,6-diméthyl-cyclohexa2 5-dione : composé LU A une solution de 3,14 g de dichlorhydrate de 2-éthyl-benzène-1,4-diamine (15 mmoles) et 2,05 g de 3-amino-2,6-diméthyl-phénol (15 mmoles) dans 10 ml d'éthanol et 10 ml d'eau sont ajoutés 2,1 ml d'une solution d'eau oxygénée à 30 % puis le pH est ajusté à un pH de 9,5 avec une solution aqueuse d'ammoniaque à 20 %. Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 6 heures. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau et séché sous pression réduite. 2,65 g du mélange d'isomères (3- amino-444-amino-(3 ou 2)-éthyl-phénylimino]-2,6dimethyl-cyclohexa-2,5-dione : composé LU) sont obtenus sous forme de poudre noire. Les analyses par spectrométrie de masse confirment la structure attendue. SM (ES+) : [M+H] =270, (ES-) : [M -H] = 268 Synthèse du 4-14-amino-(2 ou 3)-éthyl-phénylimino1-5-(2-hydroxy-éthylamino)-2- méthyl-cyclohexa-2,5-dione 2: composé 121 NH2 OH 2 HCI + NH2 H202 NH H2NHN OH OH A une solution de 3,13g de dichlorhydrate de 2-éthyl-benzène-1,4-diamine (15 mmoles) et 2,5 g de 5-(2-hydroxyéthylamino)-2-méthylphénol (15 mmoles) dans 10 ml d'éthanol et 10 ml d'eau sont ajoutés 2,1 ml d'une solution d'eau oxygénée à 30 % puis le pH est ajusté à un pH de 9,5 avec une solution aqueuse d'ammoniaque à 20 %. Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 6,5 heures. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau et séché sous pression réduite. 2,5 g du mélange d'isomères de 4-[4- amino-2 ou 3-éthyl-phénylimino]-5-(2-hydroxy-éthylamino)-2-méthyl-cyclohexa-2,5-dione sont obtenus sous forme de poudre noire. Les analyses par spectrométrie de masse confirment la structure attendue. SM (ES+) : [M+H] =300, (ES-) : [M -H] = 298 Synthèse du 3-amino-4-14-amino-2 ou 3-éthyl-phenylimino1-2-chloro-6-méthylcyclohexa-2,5-dione 3: composé 3 H202 Cl NH2 Une solution de 2,09 g de dichlorhydrate de 2-éthyl-benzène-1,4-diamine (1 mmole) et 1,57 g de 3-amino-2-chloro-6-méthyl-phénol (1 mmole) dans 20 ml d'éthanol et 10 ml d'eau est ajustée à un pH de 9,5 avec une solution aqueuse d'ammoniaque à 20% puis 2,1m1 d'une solution d'eau oxygénée à 30% sont ajoutés. Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 5,5 heures. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau et séché sous pression réduite. 1,68 g du mélange d'isomères de du (3-amino-444-amino- (2 ou 3)-éthyl-phénylimino]-2-chloro-6-méthyl-cyclohexa-2,5-dione) sont obtenus sous forme de poudre noire. Les analyses par spectrométrie de masse confirment la structure attendue. SM (ES+) : [M+H] =290, (ES-) : [ M -H] = 288.I - Synthesis Example Synthesis of 3-amino-4-14-amino- (3 or 2) -ethyl-phenylimino-2,6-dimethyl-cyclohexa-5-dione: LU compound To a solution of 3.14 g of dihydrochloride 2-ethyl-benzene-1,4-diamine (15 mmol) and 2.05 g of 3-amino-2,6-dimethylphenol (15 mmol) in 10 ml of ethanol and 10 ml of water are 2.1 ml of a 30% hydrogen peroxide solution were added and the pH was adjusted to pH 9.5 with 20% aqueous ammonia solution. The reaction medium is stirred at room temperature for 6 hours. The precipitate formed is filtered, washed with water and dried under reduced pressure. 2.65 g of the mixture of isomers (3-amino-444-amino- (3 or 2) -ethyl-phenylimino] -2,6-dimethyl-cyclohexa-2,5-dione: compound LU) are obtained in powder form black. Mass spectrometry analyzes confirm the expected structure. MS (ES +): [M + H] = 270, (ES-): [M-H] = 268 Synthesis of 4-14-amino- (2 or 3) -ethyl-phenylimino-1-5- (2-hydroxy) ethylamino) -2-methyl-cyclohexa-2,5-dione 2: compound 121 NH 2 OH 2 HCl + NH 2 H 2 O 2 NH 2 NHHNOH To a solution of 3.13 g of 2-ethyl-benzene-1,4-diamine dihydrochloride (15 mmol) and 2.5 g of 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol (15 mmol) in 10 ml of ethanol and 10 ml of water are added 2.1 ml of a water solution. 30% oxygenated then the pH is adjusted to a pH of 9.5 with a 20% aqueous ammonia solution. The reaction medium is stirred at ambient temperature for 6.5 hours. The precipitate formed is filtered, washed with water and dried under reduced pressure. 2.5 g of the mixture of isomers of 4- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] -5- (2-hydroxyethylamino) -2-methyl-cyclohexa-2,5-dione are obtained under black powder form. Mass spectrometry analyzes confirm the expected structure. MS (ES +): [M + H] = 300, (ES-): [M-H] = 298 Synthesis of 3-amino-4-14-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino-2-chloro-6 3-methylcyclohexa-2,5-dione 3: compound 3 H 2 O 2 Cl NH 2 A solution of 2.09 g of 2-ethyl-benzene-1,4-diamine dihydrochloride (1 mmol) and 1.57 g of 3-amino 2-chloro-6-methyl-phenol (1 mmol) in 20 ml of ethanol and 10 ml of water is adjusted to a pH of 9.5 with a 20% aqueous ammonia solution and then 2.1 ml of a solution of hydrogen peroxide at 30% are added. The reaction medium is stirred at ambient temperature for 5.5 hours. The precipitate formed is filtered, washed with water and dried under reduced pressure. 1.68 g of the mixture of isomers of (3-amino-444-amino- (2 or 3) -ethyl-phenylimino] -2-chloro-6-methyl-cyclohexa-2,5-dione are obtained under black powder form. Mass spectrometry analyzes confirm the expected structure. MS (ES +): [M + H] = 290, (ES-): [M-H] = 288.

Il - Evaluations tinctoriales des composés Les compositions tinctoriales suivantes ont été préparées 500 mg de composé exemplifié LU, 121 ou il : - 74,5 grammes d'eau, - 15 grammes d'éthanol, - 5 grammes d'alcool benzylique, - 5 g d'une solution aqueuse à 30 % de chlorure d'oléocetyldiméthylhydroxyéthyl ammonium. 1,25 g de mélange résultant est appliqué sur une mèche de 0,25 g cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose à température ambiante, la mèche est rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. Les couleurs obtenues des mèches ainsi traitées sont des violets très esthétiques. De plus il apparaît que les couleurs sont homogènes le long de la fibre.30II - Dye evaluations of the compounds The following dyeing compositions were prepared 500 mg of exemplified compound LU, 121 or II: 74.5 grams of water, 15 grams of ethanol, 5 grams of benzyl alcohol, 30% aqueous solution of oleocetyldimethylhydroxyethyl ammonium chloride. 1.25 g of the resulting mixture is applied to a lock of 0.25 g gray hair at 90% white. After 30 minutes of exposure to room temperature, the wick is rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried. The colors obtained from the locks thus treated are very beautiful violets. Moreover, it appears that the colors are homogeneous along the fiber.

Claims

REVENDICATIONS1. Compound of formula (I) or (II) below, their acid or base salts, organic or inorganic, their tautomeric forms, optical isomers, geometric isomers and / or their solvates: (I) (II) Formula (I) and (II) wherein: - n represents an integer equal to 1, 2 or 3; - R1, identical or different, preferably identical, represents: - a linear or branched C1-C4 alkyl radical; or - a linear or branched C1-C4 alkyl radical substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from the radicals i) hydroxy, ii) guanidine -N (R) -C (= NR ') - NR "R", iii) guanidinium -N (R) -C (= N + R'R ") - NR-R-, An; iv) amidine -C (= NR) -NR'R", v) amidinium - C (= N + RR ') - NR "R", An-; vi) Cationic heteroaryl, An- such as pyridinium, quinolinium, imidazolium, or benzomidazolium, An- and vi) tetraalkylammonium -N + RR'R "R", An- with R, R ', R ", R" and R " , which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched C1-C6 alkyl group with An- denoting an anionic counterion or a cosmetically acceptable mixture of anions, such as halide; identical or different, represent an atom or group chosen from: - a hydrogen atom - a halogen atom - a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical - a linear or branched C 1 -C alkyl radical -C6 substituted with one or more radicals selected from hydroxy and alkoxy, linear or branched, C1-C4; - a linear or branched alkoxy radical, C1-C6; and - a linear or branched alkoxy radical, C1- C6 substituted with one or more radicals selected from hydroxy and alkoxy, linear or branched, C1-C4; R4, represents an atom or group selected from: a halogen atom; a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical. a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with one or more radicals chosen from hydroxyl and alkoxy, linear or branched, Ci-C4; a linear or branched C1-C6 alkoxy radical; and a linear or branched C1-C6 alkoxy radical substituted with one or more radicals chosen from hydroxyl and alkoxy, linear or branched, C1-C4; X represents an oxygen atom, sulfur atom or a NR group with R representing a linear or branched C 1 -C 6 hydrogen or alkyl atom, preferably oxygen or NH; Y represents (i) a group -OR6 or (ii) an amine group -NR6R6 with R5 and R6, identical or different, representing: a hydrogen atom, or a linear or branched C1-C6 alkyl group; A linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with one or more radicals selected from hydroxy and alkoxy, linear or branched, C1-C4; - Z, represents i) a hydroxyl group or ii) an amino group -NR6R6 with R5 and R6, identical or different, being as defined above; "An" denotes an anionic counter ion or a mixture of cosmetically acceptable anionic counterions.

2. Compound of formula (I) or (H) according to the preceding claim, characterized in that R.1 represents a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical, preferably methyl or a linear or branched C 1 -C 18 alkyl radical. 03, substituted with a hydroxy radical; in particular, R1 represents a methyl radical or a linear or branched C1-C3 alkyl radical substituted with a hydroxyl radical such as hydroxymethyl-CH2-OH, hydroxyethyl-(CH2) 2-OH, hydroxypropyl-(CH2) 3-OH.

3. Compound of formula (I) or (H) according to any one of the preceding claims, characterized in that R2, R3 and R4, which are identical or different, represent: a hydrogen or halogen atom such as chlorine; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical; a linear or branched C 1 -C 3 alkoxy radical optionally substituted by a hydroxyl radical.

4. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that, n represents an integer equal to 1.

5. Compound of formula (I) or (II) according to any one of claims 1 to 3, characterized in that, n represents 2 or 3, more particularly n is equal to 2 and R 1 represents a linear C 1 -C 3 alkyl radical. such as methyl.

6. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that X represents an oxygen or sulfur atom, preferably oxygen.

7. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that X represents a NR group with R representing a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 3 alkyl group. preferably NH.

8. Compound of formula (I) or (11) according to any one of the preceding claims, characterized in that Y represents a hydroxyl radical; or an amino -NR5R6 radical with R5 and R6, which may be identical or different, representing a hydrogen atom or a linear or branched C1-C3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical; especially; particularly Y represents a hydroxyl or amino -NHR5 radical with R5 representing a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group optionally substituted by a hydroxyl group.

9. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that Z represents a hydroxyl radical or an amino -NR5R6 radical with R5 and R6, identical or different, representing a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical; particularly Z represents an amino -NR5R6 radical with R5 and R6, as defined previously and more particularly Z represents -N H2.

10. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that R2 represents a hydrogen atom.

11. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that R3 represents: a hydrogen or halogen atom such as chlorine; a linear or branched C1-C3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical; a linear or branched C1-C4 alkoxy radical, preferably a C1-C4 linear alkoxy radical; a linear or branched C1-C3 alkoxy radical substituted with a hydroxyl radical;

12. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that R4 represents: - a halogen atom such as chlorine; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical substituted with a hydroxyl radical; a linear or branched C 1 -C 4 alkoxy radical, preferably a linear C 1 -C 4 alkoxy radical; a linear or branched alkoxy radical C1-C3 substituted with a hydroxyl radical

13. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that, R3 and R4, identical or different, represent: a hydrogen or halogen atom such as chlorine, or a linear or branched C1-C3 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl radical such as methyl.

14. Compound of formula (I) or (II) according to any one of the preceding claims, characterized in that it is chosen from compounds LU to 1141 and their reduced forms leucos, their geometric or optical isomers, their tautomers, their salts of organic or inorganic acid or base or their solvates such as hydrates: H2N lei N el 0 m ______ / - 0H H2N H2N. N 0 W 3-Amino-4- [4-Amino-2 or 3-ethylphenyl-4- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] imino] -2,6-dimethyl-cyclohexa-2,5- dienone -5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylcyclohexa-2,5-dienone NH 2. ## STR1 ## wherein N, N, O, N, H, N, N, H, N, N, N, N-amino-4- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenyl-3-amino-4 - [(4-amino- (2 or 3) -ethyl] imino] -2-chloro-6-methyl-cyclohexphenylimino] -2,6-dimethylcyclohexa-2,5a-2,5-dienone -dienone N CI NC) H2N 2 NH 2 NH ISIH2N NH 01 6- [4-Amino-2- or 3-ethyl-phenylimino] -6- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] -3-imino-4-methoxy-cyclohexa-1,4-dienyl-4-n- ethoxy-3-iminocyclohexa-1,4-dienylamine amine lib N. C) gib N. 6- [4-Amino-2- or 3-ethyl-phenylimino] -3- 6- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] -3-imino-4-amino-1H NMR (CDCl 3) isopropoxy-cyclohexa-1,4-dienyl-imino-4-propoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine amine H 2 N N. ## STR1 ## Liol 6- [4-Amino-2- or 3-ethyl-phenylimino] -3-amino-4- [4-amino-2 or 3-ethyl-phenylimino] 4-Butoxy-cyclohexa-1,4-dienyl-amine imino] -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone HO "N s O HO 11 ib N 0 H2N 11 H2N NH H2N H2N s NH Lw nal 6- [ 4-Amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) phenylimino] -3-imino-4-methoxycyclohexa-1,4-dienylamine 6- [4-Amino-2- or 3- Ethyl) -phenylimino] -4-ethoxy-3-imino-cyclohexa1,4-dienylamine HO N · O NH H2N OH igo O H2N H2N N lieH 2N NH Lil Lizil 6- [4-Amino-2 or 3- (2- hydroxy-ethyl) -phenylimino] -3-imino-4-isopropoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine 6- [4-Amino-2- or 3- (2-hydroxy-ethyl) -phenylimino] -3-imino-4 1-propoxycyclohexa-1,4-dienylamine H2N rib 11H2 OH. NH2N NH2N NHOH CN 01m LID 6- [4-Amino-2- or 3- (2-hydroxy-ethyl) phenylimino] -3- imino-4-butoxycyclohexa-1,4-dienylamine 5-Amino-4- [4-amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) -phenylimino] -2-chloro-6-methyl-cyclohexa-2 , 5-dienone H 2 N is H 2 N 0 HN OH 0 HO 2 HN 1H-L-L-5-Amino-4- [4-amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) -4- [4-amino-2- or 3- (2-hydroxyethyl) -phenylimino] -5- (2- hydroxyethylamino) -2-methylcyclohexa-2,5-dienone phenylimino] -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone H2N N s N 0 H H2 N N N N H H N 2 LID 221 6- [4- Amino-2 or 3-propylphenylimino] -3- 6- [4-amino-2 or 3-propyl-phenylimino] -4-imino-4-methoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine ethoxy-3-imino-cyclohexa 1,4-dienylamine H2N go N. 0 NH H2N lib N. 0 NH2HNH2NH2N 2H11 221 6- [4-Amino-2 or 3-propylphenylimino] -3-imino-4-isopropoxycyclohexa-1,4-dienyl-6- [4-amino-2 or 3-propylphenylimino] 3-amine imino-4-propoxy-cyclohexa-1,4-dienylamine H2N N. ## STR2 ## 4-Butoxy-cyclohexa-1,4-dienyl-amine imino] -2-chloro-6-methyl-cyclohexa-2,5-dienone H 2 Nal H 2 N el o H 2 N el OH H n el O / N / 251 12D 5-Amino 4- [4-amino-2 or 3-propylphenyl-4- [4-amino-2 or 3-propyl-phenylimino] imino] -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone -5- (2-hydroxyethylamino) -2-Methylcyclohexa-2,5-dienone HO OH N 0 H2N ISIH2N el 1111 N, C) NH2NH2NNH 12D 12D 6- [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) phenyl) -6- [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) imino] -3-imino-4-methoxy-cyclohexa-1,4-phenylimino] -4-ethoxy-3-imino-cyclohexadienyl-amine 1 4-dienylamine HO 6 H 2 NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 6 NH 2 6 [4-Amino-2 or 3- (3-hydroxypropyl) -6- [4-amino-2 or 3- (3-hydroxypropyl) - phenylimino] -3-imino-4-isopropoxyphenylimino] -3-imino-4-propoxycyclohexa-1,4-dienylamine cyclohexa-1,4-dienylamine HCl H2N H2N O lib N igo O el / el 11H2N HO H2N NH 1111 1121 6 - [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) -5-amino-4- [4-amino-2 or 3- (3-hydroxyphenylimino) -3-imino-4-butoxy-cyclohexa -propyl] ) -phenylimino] -2-chloro-6-methyl-1,4-dienylamine cyclohexa-2,5-dienone H 2 N gli H 2 N el 0 H 2 N el H 2 O OH / HO / HN 1m 5-Amino-4- [4- 2- [3- (3-hydroxy-propyl) -phenylimino] -2-methyl-cyclohexyl-2,5-dienone 4- [4-Amino-2- or 3- (3-hydroxypropyl) -phenylimino] -5-amino - (2-hydroxyethylamino) -2-methyl-cyclohexa-2,5-dienone

15. Composition, in particular for dyeing keratinous fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing, one or more compounds of formula (I) or (II) as defined according to any of claims 1 to 14.

16. Composition according to the preceding claim characterized in that it further comprises one or more chemical oxidizing agents, in particular chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes (with their possible cofactors), among which mention may be made of peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases, preferably chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide.

17. A process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, in which a dye composition comprising, in a medium which is suitable for dyeing, one or more compounds of formula (I) is applied to said fibers. as defined in any one of claims 1 to 14, for a time sufficient to obtain the desired coloring after which it is rinsed, the fibers are optionally washed with shampoo, rinsed again and the resulting fibers are dried or allowed to dry .

18. Process for lightening keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, in which a dyeing composition comprising, on a medium which is suitable for dyeing, (i) one or more compounds of formula is applied to said fibers; (I) as defined according to any one of claims 1 to 14 free of chemical oxidizing agent and (i) a cosmetic composition comprising one or more chemical oxidizing agents as defined in claim 16; the compositions (i) and (ii) being applied to said keratinous fibers sequentially or simultaneously for a time sufficient to obtain the desired lightening, after which the fibers are rinsed, washed optionally with shampoo, rinsed again and dried or the resulting fibers are allowed to dry.

19. A method for dyeing keratinous fibers, characterized in that a dyeing composition comprising one or more compounds of formula (II) as defined in any one of claims 1 is applied simultaneously to said fibers, dry or wet. at 14 and an oxidizing composition comprising one or more chemical oxidizing agents as defined in claim 16.

20. A process for dyeing keratinous fibers, characterized in that a dyeing composition comprising one or more compounds of formula (II) as defined according to any one of the preceding claims is applied sequentially to said fibers, dry or wet. 1 to 14 and then in a second time an oxidizing composition, comprising one or more chemical oxidizing agents as defined in claim 16.

21. Use of one or more compounds of formula (I) or (II) as defined according to any one of claims 1 to 14 for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as hair, optionally , in the presence of one or more chemical oxidizing agents as defined in claim 16, for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair.

22. Multi-compartment device or "kit" comprising a first compartment containing a composition comprising one or more compounds of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 14 or containing one or more compounds of formula (II) such as defined in any one of claims 1 to 13, and a second compartment comprising one or more chemical oxidizing agents as defined in claim 16.35