La présente invention concerne le domaine technique des adhésifs. Plus particulièrement, l'invention propose de nouvelles particules qui sont non adhésives à température ambiante, mais dont le pouvoir adhésif peut être activé par l'action d'une pression ou d'un chauffage, ainsi que le procédé de préparation de telles particules. Les méthodes de rnicroencapsulation d'adhésifs sont connues dans l'art antérieur et utilisent deux stratégies différentes. Une première méthode (nommée méthode à un composant) consiste à mélanger l'ensemble des composants nécessaires à l'obtention du pouvoir adhésif dans une même particule dans laquelle ils vont être provisoirement encapsulés et une deuxième méthode (nommée méthode à deux composants) consiste à isoler les différents composants nécessaires à l'obtention du pouvoir adhésif, par exemple dans des particules différentes, et à les mélanger juste avant leur utilisation. The present invention relates to the technical field of adhesives. More particularly, the invention provides novel particles which are non-adhesive at room temperature, but whose adhesive power can be activated by the action of pressure or heating, as well as the process for preparing such particles. Methods for microencapsulation of adhesives are known in the prior art and use two different strategies. A first method (called a one-component method) consists in mixing all the components necessary to obtain adhesive power in the same particle in which they will be temporarily encapsulated and a second method (called the two-component method) consists in isolate the various components necessary to obtain the adhesive power, for example in different particles, and to mix them just before their use.
Les systèmes permettant d'encapsuler des adhésifs sont principalement destinés à l'industrie papetière et au collage d'éléments métalliques et sont particulièrement avantageux du fait de la nature non collante ou non adhésive desdits produits avant leur utilisation. En général, une pression suffisante exercée sur les capsules obtenues permet d'entraîner la rupture du matériau encapsulant l'adhésif et ainsi la libération de l'adhésif encapsulé. Certaines méthodes à un composant décrites dans l'art antérieur sont détaillées ci-dessous. Le document US 2 986 477 décrit la préparation d'un papier sur lequel une couche de capsules microscopiques est étalée. Ces capsules microscopiques contiennent un composé adhésif et peuvent être rompues sous l'action d'une pression. Elles sont formées par une étape de coacervation avec dissolution de l'adhésif dans un solvant qui peut être évaporé et qui est non miscible à l'eau, cette étape étant suivie de l'émulsification de la solution organique de l'adhésif obtenue dans une solution aqueuse d'un matériau hydrophile filmogène destiné à former le matériau d'enveloppe de la capsule. 2 99014 1 2 Les brevets US 5 709 340, US 5 919 407 et US 6 375 872 décrivent la microencapsulation de monomères méthacrylates ou de monomères d'alkyles acrylates ou d'un mélange de tels monomères. Le monomère est microencapsulé avec un initiateur par polycondensation interfaciale (dans ce 5 cas, il est encapsulé dans une enveloppe en polyamide ou en polyurée), par coacervation avec un mélange gomme arabique/gélatine, ou par encapsulation dans un mélange mélamine/forrnaldéhyde. Le monomère est ensuite polymérisé à l'intérieur des microcapsules grâce à un traitement thermique adéquat pour former le polymère adhésif désiré. Les 10 microcapsules produites sont également non collantes à température ambiante, niais peuvent être cassées par application d'une force externe. Leur utilisation sur des timbres ou enveloppes est décrite. La demande de brevet WO 92/16290 est relative à la préparation d'adhésifs microencapsulés par polycondensation interfaciale et le brevet 15 US 5 592 990 décrit la polymérisation de monomères in situ à l'intérieur de microcapsules destinées à former un adhésif sensible à la pression. On peut également citer le brevet US 4 134 322 qui décrit l'utilisation de colles microencapsu'lées dans des procédés de fabrication d'enveloppes en papier ou de produits analogues. Plus récemment, la demande de brevet 20 WO 2010/011 663 a, quant à elle, décrit l'utilisation d'adhésifs à base d'acétate de polyvinyle microencapsulés dans la fabrication de gobelets en papier. Parmi les méthodes à deux composants, la microencapsulation d'adhésifs implique le plus souvent l'utilisation de systèmes à base de 25 solvants organiques et/ou de résines réactives thermodurcissables qui doivent être durcies. Ces systèmes sont essentiellement utilisés pour lier des éléments métalliques sur des dispositifs électroniques qui doivent présenter des caractéristiques de cohésion et de résistance très élevées. Le brevet US 2 907 682, par exemple, décrit un système adhésif 30 constitué d'une bande traitée en surface avec un dépôt de capsules microscopiques pouvant être rompues sous l'action d'une pression, ces capsules étant de deux types : un premier type de capsules contient un 2 99014 1 3 solvant et un deuxième type de capsules contient un adhésif solide, cet adhésif étant soluble dans le solvant encapsulé. Lorsque la bande est soumise à une pression suffisante pour entraîner la rupture des capsules, le solvant vient au contact de l'adhésif, permettant de former un fluide qui 5 possède les propriétés adhésives souhaitées. Le document US 4 536 524 décrit un système adhésif du type époxy qui comprend des capsules de résine époxy et des capsules contenant un agent durcisseur hydrophobe. Les capsules de résine époxy, obtenues par coacervation, présentent une enveloppe en alcool polyvinylique sur laquelle 10 un greffage avec une résine urée résorcinol formaldéhyde est réalisé. Elles sont ensuite mélangées avec une émulsion de coacervat contenant l'agent durcisseur hydrophobe et la viscosité de cette suspension colloïdale est finalement ajustée par l'ajout d'un liant. Ce système est destiné à être déposé sur des objets métalliques. 15 Toutes les méthodes décrites dans l'art antérieur qui sont précédemment détaillées utilisent une microencapsulation d'adhésif réalisée en ayant recours à des techniques chimiques ou physico-chimiques utilisant des solvants organiques. De plus, les microparticules élaborées se présentent le plus souvent 20 sous la forme de capsules présentant un coeur unique enveloppé par une membrane fine et qui sont donc facilement rompues sous l'action d'une contrainte mécanique externe. Il est donc difficile de maitriser le moment de rupture de ces capsules et donc le moment ou les propriétés adhésives du coeur vont entrer en action. 25 Dans ce contexte, la présente invention propose de fournir de nouvelles particules emprisonnant au moins un composé adhésif qui ne présentent pas les inconvénients des solutions proposées dans l'art antérieur qui se présentaient sous la forme d'un coeur contenant le composé adhésif ou nécessaire pour obtenir le pouvoir adhésif souhaité entouré par une 30 enveloppe. Un autre objectif de l'invention est de proposer des particules qui puissent être préparées par une technique sans solvant organique. 2 9 9014 1 4 L'invention concerne des particules constituées d'une matrice solide hydrophobe dans laquelle des gouttelettes d'une dispersion aqueuse d'un composé adhésif sont réparties. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de telles 5 particules qui comprend les étapes suivantes : a) Disposer d'une dispersion aqueuse d'un composé adhésif, b) Chauffer une matière hydrophobe au-delà de son point de fusion, c) Obtenir une émulsion de la dispersion aqueuse du composé adhésif dans la matière hydrophobe en fusion, 10 d) Pulvériser et refroidir simultanément l'émulsion obtenue à l'étape c), de manière à obtenir une poudre de particules constituées d'une matrice solide formée par la matière hydrophobe dans laquelle des gouttelettes de la dispersion aqueuse du composé adhésif sont réparties. 15 L'utilisation de particules selon l'invention pour l'obtention d'un pouvoir adhésif, après application sur ces dernières d'une pression ou d'une température suffisante pour entrainer la libération de la dispersion aqueuse du composé adhésif, fait également partie intégrante de l'invention. La description détaillée qui va suivre, en référence aux Figures, permet 20 de décrire l'invention de manière détaillée. La Figure 1 est une représentation schématique d'une particule conforme à l'invention. La Figure 2 est une représentation schématique d'un dispositif pouvant être utilisé pour mettre en oeuvre un procédé conforme à l'invention. 25 Sur la Figure 1, le matériau hydrophobe forme la matrice 1 constituant la particule et dans laquelle sont réparties des gouttelettes 2 d'une dispersion d'un adhésif 3 dans de l'eau 4. Dans le cadre de l'invention, par « composé adhésif », on entend, notamment, un composé présentant un caractère adhésif à température 30 ambiante, c'est-à-dire à une température de l'ordre de 22°C, et de préférence, sur une gamme de températures allant au moins de 15 à 25°C. Par caractère adhésif, on entend la capacité à créer un lien entre deux 2 99014 1 5 surfaces essentiellement par mouillage, pénétration et/ou adsorption physique. Le composé adhésif est apte à former une dispersion dans une phase aqueuse, et en particulier dans l'eau. Il doit donc, bien entendu, être 5 insoluble dans l'eau, notamment à une température allant au moins de 15 à 25°C. Dans une telle gamme de température, et notamment à température ambiante, à savoir à une température par exemple de l'ordre de 22° C, le composé adhésif peut se trouver sous forme liquide et donc former une émulsion en phase aqueuse, et en particulier dans l'eau. Il est également 10 possible qu'il soit, dans une telle gamme de température, et notamment à température ambiante, sous forme solide, de manière à former une suspension en phase aqueuse, et en particulier dans l'eau. Le composé adhésif peut, notamment, être choisi parmi les polymères naturels, les gommes naturelles, les homopolymères de polyacétate de 15 vinyle, les copolymères d'acétate de vinyle, les polymères acryliques, les copolymères acryliques, les polyuréthanes ou le polychloroprène. En particulier, le composé adhésif peut être un polymère ou un mélange de polymères organosoluble(s) ou polymérisé(s) en émulsion à base de caséine, d'amidon, de caoutchouc naturel ou de monomères de méthacrylate d'alkyle, 20 comme le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle ou le méthacrylate de n-butyle, de monomères polaires, comme l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, de monomères vinyliques copolmérisables, comme le styrène, l'éthylène, l'acétate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle ou le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, de 25 chloroprène, ou encore d'acrylates, comme l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle ou l'acrylate de 2-hydroxyhéxyle. Ces listes sont données à titre purement illustratif. En particulier, le composé adhésif est un polymère acrylique possédant une température de transition vitreuse assurant des comportements d'adhérence et de viscoélasticité 30 adéquats. Cette température de transition vitreuse est, en général, comprise entre -70°C et -10°C, et de préférence inférieure à -30°C. 2 99014 1 6 Dans la dispersion aqueuse, il est possible que le composé adhésif soit en mélange avec tout constituant utile à l'ajustement des propriétés adhésives ou de formulation, tels que des agents tackifiants comme le colophane, des modificateurs de pelage, des tensio-actifs, des modificateurs 5 de viscosité. Le composé adhésif pourra représenter, par exemple, de 5 à 80 % en masse de la masse totale des particules, de préférence de 20 à 60 % en masse. Par matrice « hydrophobe », on entend qui ne possède pas d'affinité 10 avec l'eau, et notamment qui ne gonfle pas ou ne s'érode pas en présence d'eau. En particulier, de manière à pouvoir maintenir au sein de la particule la dispersion aqueuse de l'adhésif sous la forme de gouttelettes, la matrice hydrophobe est bien entendu non miscible à l'eau aussi bien dans les conditions de stockage que de fabrication des particules. 15 Une telle matrice est qualifiée de solide car elle se trouve sous forme solide à température ambiante, c'est-à-dire à une température de l'ordre de 22°C par exemple, ou plus généralement le matériau se trouve sous une forme solide au moins jusqu'à sa fusion, dans une gamme de températures allant de 15 à 300°C, selon la nature du matériau. 20 Compte tenu du procédé de préparation des particules préconisé dans le cadre de l'invention, la matrice solide hydrophobe a, de préférence, une température de fusion appartenant à la gamme allant de 40 à 100°C, de préférence à la gamme allant de 55 à 80°C. Le point de fusion du matériau hydrophobe constituant la matrice de la particule pourra par exemple être de 25 l'ordre de 50°C ou de préférence de l'ordre de 60°C. Contrairement aux particules de l'art antérieur, qui sont constituées d'un coeur unique enveloppé par une fine membrane, les particules selon l'invention présentent des propriétés mécaniques améliorées du fait de l'existence d'un réseau matriciel et il est donc plus facile de maintenir leur 30 intégrité avant la mise en oeuvre finale du pouvoir adhésif au moment souhaité par l'utilisateur. The systems for encapsulating adhesives are mainly intended for the paper industry and the bonding of metal elements and are particularly advantageous because of the non-sticky or non-adhesive nature of said products prior to their use. In general, a sufficient pressure exerted on the capsules obtained makes it possible to cause the rupture of the material encapsulating the adhesive and thus the release of the encapsulated adhesive. Some one-component methods described in the prior art are detailed below. US 2,986,477 describes the preparation of a paper on which a layer of microscopic capsules is spread. These microscopic capsules contain an adhesive compound and can be broken under the action of pressure. They are formed by a coacervation step with the dissolution of the adhesive in a solvent which can be evaporated and which is immiscible with water, this step being followed by the emulsification of the organic solution of the adhesive obtained in a aqueous solution of a hydrophilic film-forming material for forming the shell material of the capsule. US 5,709,340, US 5,919,407 and US 6,375,872 disclose the microencapsulation of methacrylate monomers or acrylate alkyl monomers or a mixture of such monomers. The monomer is microencapsulated with an interfacial polycondensation initiator (in this case, it is encapsulated in a polyamide or polyurea shell), by coacervation with a gum arabic / gelatin mixture, or by encapsulation in a melamine / formaldehyde mixture. The monomer is then polymerized inside the microcapsules by means of a suitable heat treatment to form the desired adhesive polymer. The microcapsules produced are also nontacky at room temperature, but can be broken by application of an external force. Their use on stamps or envelopes is described. The patent application WO 92/16290 relates to the preparation of microencapsulated adhesives by interfacial polycondensation and US Pat. No. 5,592,990 describes the polymerization of monomers in situ inside microcapsules intended to form a pressure sensitive adhesive. . No. 4,134,322, which describes the use of microencapsulated adhesives in processes for manufacturing paper envelopes or similar products. More recently, patent application WO 2010/011 663 has, for its part, described the use of microencapsulated polyvinyl acetate adhesives in the manufacture of paper cups. Among the two-component methods, microencapsulation of adhesives most often involves the use of organic solvent-based systems and / or thermosetting reactive resins which must be cured. These systems are essentially used to bond metal elements to electronic devices that must have very high cohesion and resistance characteristics. US Pat. No. 2,907,682, for example, describes an adhesive system consisting of a surface-treated strip with a deposit of microscopic capsules that can be broken under the action of a pressure, these capsules being of two types: a first The type of capsule contains a solvent and a second type of capsule contains a solid adhesive, which adhesive is soluble in the encapsulated solvent. When the strip is under sufficient pressure to rupture the capsules, the solvent contacts the adhesive to form a fluid that has the desired adhesive properties. US 4,536,524 discloses an epoxy adhesive system which comprises epoxy resin capsules and capsules containing a hydrophobic curing agent. The epoxy resin capsules, obtained by coacervation, have a polyvinyl alcohol shell on which grafting with a resorcinol formaldehyde urea resin is carried out. They are then mixed with a coacervate emulsion containing the hydrophobic curing agent and the viscosity of this colloidal suspension is finally adjusted by the addition of a binder. This system is intended to be deposited on metal objects. All the methods described in the prior art which are previously detailed use microencapsulation of adhesive made using chemical or physicochemical techniques using organic solvents. In addition, the elaborated microparticles are most often in the form of capsules having a single core enveloped by a thin membrane and which are therefore easily broken under the action of external mechanical stress. It is therefore difficult to control the moment of rupture of these capsules and therefore the time when the adhesive properties of the heart will come into action. In this context, the present invention proposes to provide novel particles trapping at least one adhesive compound which do not have the drawbacks of the solutions proposed in the prior art which were in the form of a core containing the adhesive or necessary compound. to obtain the desired adhesive power surrounded by an envelope. Another object of the invention is to provide particles that can be prepared by a technique without organic solvent. The invention relates to particles consisting of a hydrophobic solid matrix in which droplets of an aqueous dispersion of an adhesive compound are distributed. The invention also relates to a process for preparing such particles which comprises the following steps: a) providing an aqueous dispersion of an adhesive compound, b) heating a hydrophobic material beyond its melting point, c) obtaining an emulsion of the aqueous dispersion of the adhesive compound in the molten hydrophobic material, d) simultaneously spraying and cooling the emulsion obtained in step c), so as to obtain a powder of particles consisting of a matrix solid formed by the hydrophobic material in which droplets of the aqueous dispersion of the adhesive compound are distributed. The use of particles according to the invention for obtaining an adhesive power, after application to the latter of a pressure or a temperature sufficient to cause the release of the aqueous dispersion of the adhesive compound, is also included. integral of the invention. The detailed description which follows, with reference to the Figures, allows the invention to be described in detail. Figure 1 is a schematic representation of a particle according to the invention. Figure 2 is a schematic representation of a device that can be used to implement a method according to the invention. In FIG. 1, the hydrophobic material forms the matrix 1 constituting the particle and in which droplets 2 of a dispersion of an adhesive 3 are distributed in water 4. In the context of the invention, by " adhesive compound "is understood to mean, in particular, a compound having an adhesive character at ambient temperature, that is to say at a temperature of the order of 22 ° C., and preferably, over a range of temperatures going to less than 15 at 25 ° C. By adhesive nature is meant the ability to create a bond between two surfaces essentially by wetting, penetration and / or physical adsorption. The adhesive compound is capable of forming a dispersion in an aqueous phase, and in particular in water. It must, of course, be insoluble in water, especially at a temperature of at least 15 to 25 ° C. In such a temperature range, and especially at ambient temperature, namely at a temperature of, for example, around 22 ° C., the adhesive compound may be in liquid form and thus form an emulsion in aqueous phase, and in particular in water. It is also possible that it is, in such a temperature range, and especially at room temperature, in solid form, so as to form a suspension in aqueous phase, and in particular in water. The adhesive compound may, in particular, be chosen from natural polymers, natural gums, polyvinyl acetate homopolymers, vinyl acetate copolymers, acrylic polymers, acrylic copolymers, polyurethanes or polychloroprene. In particular, the adhesive compound may be an organosoluble or polymerized polymer or mixture of emulsions based on casein, starch, natural rubber or alkyl methacrylate monomers, such as 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate or n-butyl methacrylate, polar monomers, such as acrylic acid or methacrylic acid, copolymerizable vinyl monomers, such as styrene, ethylene, vinyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate, chloroprene, or acrylates, such as n-butyl acrylate, ethyl acrylate, acrylate and the like. 2-ethylhexyl or 2-hydroxyhexyl acrylate. These lists are given for illustrative purposes only. In particular, the adhesive compound is an acrylic polymer having a glass transition temperature providing adequate adhesion and viscoelasticity. This glass transition temperature is, in general, between -70 ° C and -10 ° C, and preferably below -30 ° C. In the aqueous dispersion, it is possible for the adhesive compound to be in admixture with any constituent useful for the adjustment of adhesive or formulation properties, such as tackifiers such as rosin, peel modifiers, surfactants and the like. active ingredients, viscosity modifiers. The adhesive compound may represent, for example, from 5 to 80% by weight of the total mass of the particles, preferably from 20 to 60% by weight. By "hydrophobic" matrix is meant that which has no affinity with water, and in particular which does not swell or erode in the presence of water. In particular, in order to be able to maintain within the particle the aqueous dispersion of the adhesive in the form of droplets, the hydrophobic matrix is of course immiscible with water both in the storage conditions and in the manufacture of the particles. . Such a matrix is called a solid because it is in solid form at ambient temperature, that is to say at a temperature of the order of 22 ° C. for example, or more generally the material is in a form solid at least until melting, in a temperature range of 15 to 300 ° C, depending on the nature of the material. In view of the particle preparation method recommended in the context of the invention, the hydrophobic solid matrix preferably has a melting temperature in the range of 40 to 100 ° C., preferably in the range from 55 to 80 ° C. The melting point of the hydrophobic material constituting the matrix of the particle may, for example, be of the order of 50 ° C. or preferably of the order of 60 ° C. Unlike the particles of the prior art, which consist of a single core enveloped by a thin membrane, the particles according to the invention have improved mechanical properties due to the existence of a matrix network and it is therefore more It is easy to maintain their integrity before the final implementation of adhesive power at the desired moment by the user.
Un tel matériau peut être choisi parmi les huiles, cires, corps gras d'origine animale, végétale, minérale ou issu de l'industrie du pétrole. A titre d'exemple de matière adaptée pour constituer la matrice hydrophobe, on peut citer les acides gras saturés, les monoglycérides, les diglycérides, les triglycérides, les alcools gras, les huiles végétales, les huiles végétales d'esters hydrogénés, les cires animales, les cires végétales, les cires minérales et leurs mélanges. En particulier, la matrice hydrophobe pourra être : - un acide gras insaturé choisi parmi l'acide stéarique, l'acide palmitique et l'acide myristique, - un monoglycéride, diglycéride ou triglycéride choisi parmi le stéarate de glycéryle, le béhénate de glycéryle et la tristéarine, -l'alcool stéarylique, - une huile végétale choisie parmi l'huile de palme, l'huile de riz et l'huile de ricin, - une huile végétale d'esters hydrogénés choisie parmi les esters hydrogénés d'huile d'olive, les esters hydrogénés d'huile de ricin, - une cire végétale choisie parmi la cire de candélilla, la cire de riz, la cire de mimosa, la cire de soja et la cire de carnauba, - une cire minérale choisie parmi l'ozokérite, la cérésine et la paraffine, OU - un mélange de ces matières hydrophobes. Le rapport massique entre la matrice hydrophobe sur la dispersion aqueuse du composé adhésif, est, de préférence de 95/5 à 20/80, et 25 préférentiellement de 80/20 à 50/50. En terme de taille, dans le cadre de l'invention, les particules présentent, en général, un diamètre moyen de Sauter appartenant à la gamme allant de 0,5 à 500 pm, de préférence à la gamme allant de 1 à 200 pm, et préférentiellement à la gamme allant de 1 à 100 pm. Le diamètre 30 moyen de Sauter noté D312 est défini comme le diamètre d'une particule sphérique modèle qui a le même ratio volume/surface que l'ensemble de la distribution des particules considérées. Le ratio volume/surface de la particule sphérique modèle est égal au rapport de la moyenne arithmétique des volumes des particules de la distribution sur la moyenne arithmétique des surfaces des particules de la distribution. Un tel diamètre peut notamment être déterminé par granulométrie laser sur un ensemble de particules sous la forme d'une poudre, par exemple avec un appareil MastersizerC) 2000 de chez Malvern Instruments, avec un chargeur de poudres sèches SciroccoC). Les gouttelettes de la dispersion aqueuse du composé adhésif, quant à elles, présentent un diamètre appartenant à la gamme allant de 0,1 à 10 pm, de préférence à la gamme allant de 0,1 à 5 pm. La taille des gouttelettes peut notamment être déterminée par microscopie électronique à balayage après avoir rompu la matrice constituant les particules. Il est également possible de déterminer le diamètre moyen des gouttelettes de la dispersion aqueuse, utilisée pour obtenir l'émulsion ,par granulométrie laser avec un système de dispersion en voie liquide de type Hydro Se de chez Malvern Instruments. Les particules selon l'invention pourront également contenir d'autres composants tels que des agents permettant d'améliorer les propriétés des particules notamment en termes de stabilité ou de propriétés mécaniques. Il serait possible d'incorporer des agents stabilisants à la lumière, des agents anti-oxydants, des agents surfactants ou des charges minérales. De préférence, les particules comprendront un agent émulsifiant et, en particulier, un agent émulsifiant permettant d'obtenir une émulsion de la dispersion aqueuse de l'adhésif dans la matrice hydrophobe qui soit stable tout au long du procédé et également du stockage. Il est donc avantageux que les particules selon l'invention comportent également un ou plusieurs agents émulsifiants de type eau-dans-huile, également nommé hydrophile dans lipophile (H/L). Ce ou ces agent(s) émulsifiant(s) H/L peut(vent) être choisi(s) parmi le PEG-30 dipolyhydroxystearate (diester de polyéthylène glycolet d'acide polyhydroxystearique), l'octyldodécanol, le xylosideoctyldodecyl, l'oléate de sorbitanglycérylmonostéarate, le stéarate de sorbitanglycérylmonostéarate et le palmitate de sorbitanglycérylmonostéarate.Quand ils sont utilisés, le plus souvent, les agents émulsifiants H/L présent(s) représente(nt) de 0,01 à 20 % en masse de la masse totale des particules, de préférence de 0,01 à 5 % en masse, et préférentiellement de 0,01 à 2 % en masse. Such a material may be chosen from oils, waxes, fats of animal, vegetable, mineral origin or from the petroleum industry. By way of example of a material suitable for forming the hydrophobic matrix, mention may be made of saturated fatty acids, monoglycerides, diglycerides, triglycerides, fatty alcohols, vegetable oils, vegetable oils of hydrogenated esters and animal waxes. , vegetable waxes, mineral waxes and mixtures thereof. In particular, the hydrophobic matrix may be: an unsaturated fatty acid chosen from stearic acid, palmitic acid and myristic acid; a monoglyceride, diglyceride or triglyceride chosen from glyceryl stearate, glyceryl behenate and tristearin, stearyl alcohol, a vegetable oil chosen from palm oil, rice oil and castor oil, a vegetable oil of hydrogenated esters chosen from hydrogenated esters of hydrogenated oil, olive, hydrogenated esters of castor oil, - a vegetable wax chosen from candelilla wax, rice wax, mimosa wax, soy wax and carnauba wax, - a mineral wax chosen from among ozokerite, ceresin and paraffin, OR - a mixture of these hydrophobic materials. The mass ratio between the hydrophobic matrix on the aqueous dispersion of the adhesive compound is preferably from 95/5 to 20/80, and preferably from 80/20 to 50/50. In terms of size, in the context of the invention, the particles have, in general, an average Sauter diameter in the range of 0.5 to 500 μm, preferably in the range of 1 to 200 μm, and preferably at the range of 1 to 100 μm. The average Sauter diameter denoted D312 is defined as the diameter of a model spherical particle which has the same volume / area ratio as the entire distribution of the particles under consideration. The volume / area ratio of the model spherical particle is equal to the ratio of the arithmetic mean of the particle volumes of the distribution to the arithmetic mean of the particle surfaces of the distribution. Such a diameter may in particular be determined by laser particle size on a set of particles in the form of a powder, for example with a Mastersizer (2000) apparatus from Malvern Instruments, with a Scirocco (C) dry powder feeder. The droplets of the aqueous dispersion of the adhesive compound, for their part, have a diameter in the range of 0.1 to 10 μm, preferably in the range of 0.1 to 5 μm. The size of the droplets may in particular be determined by scanning electron microscopy after breaking the matrix constituting the particles. It is also possible to determine the average droplet diameter of the aqueous dispersion, used to obtain the emulsion, by laser granulometry with a Hydro Se liquid-type dispersion system from Malvern Instruments. The particles according to the invention may also contain other components such as agents making it possible to improve the properties of the particles, in particular in terms of stability or mechanical properties. It would be possible to incorporate light stabilizers, antioxidants, surfactants or mineral fillers. Preferably, the particles will comprise an emulsifier and, in particular, an emulsifying agent for obtaining an emulsion of the aqueous dispersion of the adhesive in the hydrophobic matrix which is stable throughout the process and also storage. It is therefore advantageous that the particles according to the invention also comprise one or more emulsifying agents of the water-in-oil type, also called hydrophilic in lipophilic (H / L). This or these emulsifying agent (s) H / L may be selected from PEG-30 dipolyhydroxystearate (polyethylene glycol polyethylene glycol diester), octyldodecanol, xylosideoctyldodecyl, oleate sorbitanglycerylmonostearate stearate and sorbitanglycerylmonostearate palmitate.When they are used, most often the present H / L emulsifying agents (s) represent (s) from 0.01 to 20% by weight of the total mass of the particles, preferably from 0.01 to 5% by weight, and preferably from 0.01 to 2% by weight.
Ces agents émulsifiants seront sélectionnés de manière à obtenir la taille des gouttelettes de la dispersion aqueuse du composé adhésif désirée. Les méthodes d'émulsification connues de l'homme de l'art pourront être utilisées. En particulier dans le cadre de l'invention il a été constaté qu'il était préférable d'ajouter la dispersion aqueuse du composé adhésif à la matière hydrophobe sous forme liquide maintenue à une température supérieure à sa température de fusion. Les particules selon l'invention peuvent être préparées en mettant en oeuvre les étapes suivantes : a) Disposer d'une dispersion aqueuse d'un composé adhésif, b) Chauffer une matière hydrophobe au-delà de son point de fusion, c) Obtenir une émulsion de la dispersion aqueuse du composé adhésif elle-même dans la matière hydrophobe en fusion, d) Pulvériser et refroidir simultanément l'émulsion obtenue à l'étape c), de manière à obtenir une poudre de particules constituées d'une matrice solide formée par la matière hydrophobe dans laquelle des gouttelettes de la dispersion aqueuse du composé adhésif sont réparties. Le matériau hydrophobe destiné à former la matrice sera fusible à la température utilisée dans le cadre du procédé. Il doit également pouvoir être émulsifié, tout en n'étant pas trop visqueux pour pouvoir être pulvérisé puis solidifié. L'émulsion obtenue à l'étape c) peut être qualifiée de double émulsion, par abus de langage dans le cas où l'adhésif forme une suspension et non une émulsion dans la phase aqueuse. En effet, cette étape conduit à émulsionner la dispersion aqueuse du composé adhésif sous la forme de gouttelettes, dans la matière hydrophobe en fusion, 2 9 9 0 1 4 1 10 De manière avantageuse, l'émulsion est obtenue à l'étape c) par ajout de la dispersion aqueuse du composé adhésif dans la matière hydrophobe maintenue à une température supérieure à son point de fusion, de préférence à une température supérieure de 1 à 60°C à son point de fusion. 5 En effet, un tel procédé par rapport à un procédé dans lequel la matière hydrophobe à l'état fondu serait additionnée à la dispersion du composé adhésif permet un meilleur contrôle de la taille des particules et conduit à une émulsification qui présente une stabilité améliorée dans le temps. Il a également été constaté, pour les mêmes raisons, qu'il était 10 préférable que la dispersion aqueuse du composé adhésif dans la matière hydrophobe soit maintenue à une température supérieure au point de fusion de la matière hydrophobe, de préférence à une température supérieure de 1 à 60°C au point de fusion de la matière hydrophobe, en particulier jusqu'à la formation de l'émulsion. La température sera ajustée par l'homme du métier, 15 de manière à éviter une évaporation excessive de la phase continue de la dispersion du composé adhésif, de préférence l'eau, et une dégradation du ou des composé(s) adhésifs et des autres constituants utilisés. A l'étape c), l'émulsion est, de préférence, obtenue sous une agitation mécanique appropriée de manière à homogénéiser l'émulsion préparée. 20 Ensuite, l'étape d) de pulvérisation et de refroidissement peut utiliser toute technique connue d'atomisation. L'atomisation peut être réalisée en nébulisant la double émulsion dans une chambre ou une enceinte maintenue à une température inférieure à la température de fusion de la matrice hydrophobe, par exemple inférieure d'au moins 5°C. En pratique, la 25 température la plus basse possible sera recherchée, pour assurer une solidification très rapide dans la limite de coûts raisonnables et de non dégradation du système. Cette chambre pourra être remplie d'un milieu fluide tel que de l'eau ou un gaz tel que de l'air. Il est possible que la pulvérisation soit réalisée dans un flux de fluide exerçant un cisaillement sur 30 les gouttes pulvérisées et assurant également leur refroidissement. Il est possible d'utiliser les différents types d'atomiseurs disponibles tels que les atomiseurs rotatifs, les buses alimentées sous pression ou les buses pneumatiques, type bi-fluide, pour lesquelles un flux d'air comprimé est utilisé pour cisailler le flux du mélange pulvérisé et ainsi créer des fines gouttes qui sont solidifiées par refroidissement. Les atomiseurs à buse pneumatique seront préférés dans le cadre de l'invention, puisqu'ils permettent d'obtenir des particules présentant des diamètres de l'ordre d'une dizaine de micromètres en moyenne. Pour le cas où des particules de diamètres plus importants et notamment de l'ordre d'une centaine de micromètres seraient désirées ou dans le cas de configurations spéciales de la forme du réceptacle contenant le fluide de refroidissement on pourrait alors utiliser des atomiseurs à buses sous pression ou des atomiseurs rotatifs. Un des avantages du procédé selon l'invention est qu'aucune des étapes a) à d) ne met en oeuvre un solvant organique. La taille des particules obtenues au final est essentiellement déterminée par le dispositif d'atomisation utilisé, par le ratio des matériaux et en particulier la quantité de surfactants, la quantité relative de la matrice hydrophobe sur la dispersion aqueuse du composé adhésif. D'autres paramètres seront adaptés par l'homme du métier pour ajuster la taille obtenue des particules, il s'agit notamment de la température de chauffage de la matrice hydrophobe ou du mélange, du débit d'alimentation du mélange dans l'atomiseur, de la pression d'air comprimé d'atomisation et du débit d'air froid de refroidissement. Si les microparticules obtenues à la fin du procédé présentent un caractère adhésif dû à une cristallisation insuffisante de la matrice 25 hydrophobe, ou au fait que de l'adhésif est déposé en surface des panicules obtenues, il est possible d'utiliser un agent anti-adhérent, de manière à obtenir une poudre sèche et fluide. Un tel agent peut être sélectionné parmi le talc, les amidons, les poudres de silice, l'acide stéarique ou les stéarates, par exemple stéarates de magnésium, de zinc ou de calcium. 30 Il est également possible de réaliser un traitement thermique final sur la poudre de particules obtenue, de manière à améliorer la cristallisation de 2 99014 1 12 la matrice hydrophobe utilisée. Dans certains cas, une telle étape peut être avantageuse pour améliorer la stabilité des particules obtenues. Il n'était nullement évident que le procédé proposé permette d'encapsuler une dispersion aqueuse d'un composé adhésif et permette de 5 conduire à la formation de particules qui, à température ambiante, peuvent résister, dans certaines limites, à des contraintes mécaniques du fait de la présence du réseau matriciel formé par la matrice hydrophobe autour des gouttelettes constituées de la dispersion aqueuse de l'adhésif. Les particules selon l'invention présentent initialement des propriétés non adhésives et,sous 10 l'action d'une pression suffisante ou sous l'action d'un chauffage entraînant la fusion de la matrice, conduisent à la libération du composé adhésif emprisonné qui peut alors exercer son pouvoir adhésif. Dans le cadre de l'invention, les particules peuvent être obtenues soit sous la forme d'une poudre sèche, soit sous la forme d'une suspension. Dans 15 les deux cas, le produit final obtenu présente une très bonne stabilité. Les particules proposées dans le cadre de l'invention sont non collantes à température ambiante, notamment à une température appartenant à la gamme allant de 15 à 30°C. L'adhésif qu'elles emprisonnent peut être libéré et ainsi exercer son pouvoir adhésif, soit sous l'action d'une pression 20 suffisante pour entraîner la rupture de la matrice, soit sous l'action d'un chauffage suffisant pour entraîner la fusion de la matrice. Les particules selon l'invention peuvent être utilisées dans l'industrie papetière notamment pour la conception d'enveloppes ou de timbres ou pour toute autre application pour laquelle des compositions adhésives activables sous l'action d'une pression ou d'une élévation de la température peuvent être utiles. Les particules selon l'invention pourront donc être utilisées dans différents types d'applications, en particulier, une couche de particules, selon l'invention, pourra être appliquée grâce à tout type de liant bien connu de l'homme du métier, notamment dans le domaine du papier, pour déposer une couche de particules sur un support, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser une protection de type silicone. Un bain d'enduction contenant un liant tel que l'amidon, éventuellement en combinaison avec un ou plusieurs 2 9 9014 1 13 surfactants pourra être utilisé. La libération et la mise en oeuvre du pouvoir adhésif du composé adhésif présent dans les particules pourront être obtenues par application d'une pression ou d'un chauffage adéquat. Les exemples ci-dessous permettent d'illustrer linvention mais n'ont 5 aucun caractère limitatif. Références fournisseurs de la dispersion adhésive et des matières grasses formant la matrice hydrophobe o Adhésif acrylique sous la forme d'une émulsion aqueuse contenant des surfactants anioniques : Références E2043AE 10 de la société Sealock o Huile de palme hydrogénée (exemples 1 et 2) : GV60 de la société ADM Speciality Oils8t Fats. o PEG-30 dipolyhydroxystearate (exemple 2) : Simaline WO de la société Seppic. 15 o Esters d'huile de ricin - Tf = 73°C (exemple 3) : Phytowax 22L73 de la société Sophim. o Esters d'huile de ricin - Tf = 69°C (exemple 4) : Phytowax 18L69 de la société Sophim. oTristéarine (exemple 4) :Dynasan 118® de la société Sasol. 20 oDodécylsulfate de sodium de la société Sigma Aldrich. La taille des particules obtenues qui sont sphériques est déterminée par granulométrie laser en voie sèche avec un appareil Mastersizer 2000® (Malvern) et un chargeur de poudres sèches Scirocco®. Le dispositif utilisé dans les exemples est schématiquement représenté 25 Figure 2. La double émulsion 100 est amenée grâce à une canalisation 101 dans une enceinte chauffée thermostatée102 et reliée à une pompe 103. Le mélange est ainsi dirigé vers une buse d'atomisation 104 connectée à une arrivée d'air comprimé 105. Ainsi des fines gouttes 106 de la double 30 émulsion sont pulvérisées dans la chambre d'atomisation 107dans laquelle un courant d'air froid 108 circule. Ce courant d'air froid 108 permet d'acheminer les particules formées dans un cyclone séparateur air/poudre 2 99014 1 14 109 duquel l'air froid peut être évacué par une sortie 110 et la poudre 111 obtenue récupérée dans un bac de récupération 112. Exemple 1: 30 g d'huile de palme hydrogénée (Tf= 60°C) disposée 5 dans un bécher est chauffée à 80°C grâce à un bain marie d'eau. 20 g d'un adhésif acrylique sous la forme d'une émulsion aqueuse contenant des surfactants anioniques sont chauffés à 80°C dans le même bain marie servant à chauffer l'huile de palme. Ensuite, l'adhésif est additionné lentement à l'huile de palme en fusion sous agitation mécanique grâce à une 10 turbine à disque à pales droites (type Rushton°) à une vitesse de 600 tours/minute pour former une double émulsion. Lorsque l'émulsification est complète, le mélange est dirigé vers un atomiseur selon un conduit therrnostaté maintenu à une température de 80°C, grâce à une pompe péristaltique assurant un débit de 14 ml/minute. 15 L'émulsion est ensuite pulvérisée sous 4 bar dans un flux d'air circulant avec un débit de 24 m3/heure à une température de 13°C. Le diamètre moyen de sauter D3,2 des particules obtenues est d'environ 20 pm. 2,5 g des microparticules obtenues sont ensuite dispersés dans 3 g 20 d'eau distillée contenant 0,5 % en masse de dodécylsulfate de sodium. La dispersion est ensuite appliquée sur un papier avec un applicateur présentant une ouverture de 120 pm, puis séchée dans un four à 35°C pendant 1 heure. Le grammage sec de microparticules déposé sur le papier correspond à 20,9 g/m2. Ce dépôt est non collant. Après écrasement des microparticules 25 entre deux feuilles de papier par passage entre deux rouleaux à une pression de 40 bar, la force de pelage obtenue est de 1,79 N. Exemple 2: De manière analogue à l'exemple 2, une double émulsion est préparée à partir d'un mélange contenant 58,8 g d'huile de palme 30 hydrogénée et de 1,2 g de PEG-30 dipolyhydroxystéarate. Dans ce cas, 39 g d'adhésif acrylique sous la forme d'une émulsion aqueuse contenant des surfactants anioniques sont utilisés. 2 99014 1 15 L'émulsion obtenue est au final pulvérisée à une pression de 5 bar dans de l'air circulant avec un débit de 32 rin3/h et refroidi à 10°C. Le rendement de production est de 74 % et le diamètre D3,2 des particules obtenues est de l'ordre de 20 pm. 5 Dans ce cas, une partie des microparticules produites ont été traitées thermiquement dans le but d'éliminer les problèmes de polymorphisme survenus lors du procédé. La phase polymorphe ainsi formée a pu être transformée en une forme plus stable permettant d'éviter des problèmes de dégradation prématurés des microparticules, en particulier leur fusion 10 prématurée. Des bains d'enduction composés de 0,6 % en masse de dodécylsulfate de sodium, de 9 % en masse de latex, de 58,3 % en masse d'eau distillée et de 32,1 % en masse de microparticules ont été préparés. Ces bains d'enduction ont été préparés à la fois avec des microparticules traitées 15 thermiquement et avec des microparticules non traitées. Les dispersions obtenues ont ensuite été appliquées dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1. Les grammages des dépôts de particules obtenus après séchage sont de 27,6 9/m2 dans le cas des microparticules non traitées et de 29,5 g/m2 20 dans le cas des particules traitées thermiquement. Les dépôts obtenus sont non collants. Après écrasement des microparticules entre deux feuilles de papier par passage entre deux rouleaux à une pression de 40 bar, la force de pelage obtenue est de 3,3 N pour les microparticules non traitées et de 3,6 N pour les microparticules traitées thermiquement. 25 Exemple 3: De manière analogue à l'exemple 1, une double émulsion a été préparée à partir de 59 g d'esters hydrogénés d'huile de ricin, (Tf = 73°C), chauffés à une température de 93°C grâce à un bain marie d'eau maintenu à 30 cette même température. Dans ce cas, 41 g d'adhésif acrylique sous la forme d'une émulsion aqueuse contenant des surfactants anioniques, maintenus à 93°C, ont été utilisés. 2 99014 1 16 L'émulsion est, au final, pulvérisée sous une pression de 4 bar dans de l'air froid circulant avec un débit de 24 m3/heure et maintenu à 15°C. Le rendement de production est de 50 0/0. Le diamètre D312 des microparticules obtenues est environ de 26 prn. 5 2,5 g de microparticules ont ensuite été dispersés dans 3 g d'eau distillée contenant 0,5 % en masse de dodécylsulfate de sodium. Cette dispersion a été déposée sur un papier dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1. Après séchage, le gramnnage du dépôt non collant obtenu correspond à 29,3 g/nn3 de microparticules. 10 Après écrasement des microparticules entre deux feuilles de papier par passage entre deux rouleaux à une pression de 40 bar, la force de pelage obtenue est de 3,3 N. Exemple 4: De manière analogue à l'exemple 1, une double émulsion 15 a été obtenue avec 58 g de tristéarine (Tr = 72°C) chauffés à une température de 92°C. Dans ce cas, 42 g d'adhésif acrylique sous la forme d'une émulsion aqueuse contenant des surfactants anioniques, maintenus à 92°C, ont été utilisés. La double émulsion obtenue a été pulvérisée à 4 bar dans de l'air froid 20 circulant avec un débit de 24 m3/heure et maintenu à 17°C. Le rendement est de 75 % et la taille des microparticules obtenues est caractérisée par un diamètre D312 d'environ 19 pm. 2,5 g de microparticules ont été dispersés dans 3 g d'eau distillée contenant 0,5 °h en masse de dodécylsulfate de sodium. Cette suspension a 25 été déposée et séchée dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1. Le grammage du dépôt de microparticules obtenu correspond à 26,3 g/m2 de microparticules. Ce dépôt est non collant. Après écrasement des microparticules entre deux feuilles de papier par passage entre deux rouleaux à une pression de 40 bar, la force de pelage mesurée est de 1,5 N. These emulsifying agents will be selected so as to obtain the size of the droplets of the aqueous dispersion of the desired adhesive compound. Emulsification methods known to those skilled in the art may be used. In particular in the context of the invention it has been found that it is preferable to add the aqueous dispersion of the adhesive compound to the hydrophobic material in liquid form maintained at a temperature above its melting temperature. The particles according to the invention may be prepared by carrying out the following steps: a) providing an aqueous dispersion of an adhesive compound, b) heating a hydrophobic material beyond its melting point, c) obtaining a emulsifying the aqueous dispersion of the adhesive compound itself in the molten hydrophobic material, d) simultaneously spraying and cooling the emulsion obtained in step c), so as to obtain a powder of particles consisting of a solid matrix formed by the hydrophobic material in which droplets of the aqueous dispersion of the adhesive compound are distributed. The hydrophobic material for forming the matrix will be fusible at the temperature used in the process. It must also be emulsified, while not being too viscous to be pulverized and solidified. The emulsion obtained in step c) can be described as a double emulsion, by misnomer in the case where the adhesive forms a suspension and not an emulsion in the aqueous phase. Indeed, this step leads to emulsification of the aqueous dispersion of the adhesive compound in the form of droplets, in the hydrophobic melt material. Advantageously, the emulsion is obtained in step c). adding the aqueous dispersion of the adhesive compound to the hydrophobic material maintained at a temperature above its melting point, preferably at a temperature above 1 to 60 ° C above its melting point. Indeed, such a process with respect to a process in which the hydrophobic melt is added to the dispersion of the adhesive compound allows better control of the particle size and results in an emulsification which exhibits improved stability in the weather. It has also been found, for the same reasons, that it is preferable that the aqueous dispersion of the adhesive compound in the hydrophobic material is maintained at a temperature above the melting point of the hydrophobic material, preferably at a higher temperature of 1 at 60 ° C at the melting point of the hydrophobic material, in particular until the formation of the emulsion. The temperature will be adjusted by those skilled in the art, so as to avoid excessive evaporation of the continuous phase of the dispersion of the adhesive compound, preferably water, and degradation of the adhesive compound (s) and other constituents used. In step c), the emulsion is preferably obtained under appropriate mechanical agitation so as to homogenize the emulsion prepared. Next, step d) of spraying and cooling can use any known atomization technique. The atomization can be carried out by nebulizing the double emulsion in a chamber or an enclosure maintained at a temperature below the melting temperature of the hydrophobic matrix, for example less than 5 ° C. In practice, the lowest possible temperature will be sought, to ensure very rapid solidification within reasonable cost and no degradation of the system. This chamber may be filled with a fluid medium such as water or a gas such as air. It is possible that the spraying is carried out in a fluid flow exerting a shear on the sprayed drops and also ensuring their cooling. It is possible to use the various types of atomizers available such as rotary atomizers, pressurized nozzles or pneumatic nozzles, bi-fluid type, for which a flow of compressed air is used to shear the flow of the mixture pulverized and thus create fine drops that are solidified by cooling. The atomizers with pneumatic nozzle will be preferred in the context of the invention, since they make it possible to obtain particles having diameters of the order of about ten micrometers on average. For the case where particles of larger diameters and especially of the order of a hundred micrometers would be desired or in the case of special configurations of the shape of the receptacle containing the cooling fluid could then be used nozzle atomizers under pressure or rotary atomizers. One of the advantages of the process according to the invention is that none of the steps a) to d) uses an organic solvent. The size of the particles finally obtained is essentially determined by the atomization device used, the ratio of the materials and in particular the amount of surfactants, the relative amount of the hydrophobic matrix on the aqueous dispersion of the adhesive compound. Other parameters will be adapted by those skilled in the art to adjust the size obtained particles, it is particularly the heating temperature of the hydrophobic matrix or mixture, the feed rate of the mixture in the atomizer, compressed atomizing air pressure and cold cooling air flow. If the microparticles obtained at the end of the process have an adhesive character due to insufficient crystallization of the hydrophobic matrix, or because the adhesive is deposited on the surface of the panicles obtained, it is possible to use an anti-adhesive agent. adherent, so as to obtain a dry and fluid powder. Such an agent can be selected from talc, starches, silica powders, stearic acid or stearates, for example stearates of magnesium, zinc or calcium. It is also possible to carry out a final heat treatment on the resulting powder of particles so as to improve the crystallization of the hydrophobic matrix used. In some cases, such a step may be advantageous for improving the stability of the particles obtained. It was by no means obvious that the proposed method would encapsulate an aqueous dispersion of an adhesive compound and lead to the formation of particles which, at ambient temperature, can withstand, within certain limits, mechanical stresses of makes the presence of the matrix network formed by the hydrophobic matrix around the droplets consisting of the aqueous dispersion of the adhesive. The particles according to the invention initially have non-adhesive properties and, under the action of a sufficient pressure or under the action of heating causing the matrix to melt, lead to the release of the trapped adhesive compound which can then exercise its adhesive power. In the context of the invention, the particles may be obtained either in the form of a dry powder or in the form of a suspension. In both cases, the final product obtained has a very good stability. The particles proposed in the context of the invention are non-tacky at ambient temperature, especially at a temperature in the range of 15 to 30 ° C. The adhesive which they trap can be released and thus exert its adhesive power, either under the action of a pressure sufficient to cause the breaking of the matrix, or under the action of sufficient heating to cause the fusion of the matrix. The particles according to the invention can be used in the paper industry, in particular for the design of envelopes or stamps, or for any other application for which adhesive compositions that can be activated by means of pressure or elevation of the surface. temperature can be useful. The particles according to the invention can therefore be used in various types of applications, in particular, a layer of particles, according to the invention, can be applied by any type of binder well known to those skilled in the art, especially in the field of paper, for depositing a layer of particles on a support, without the need to use a silicone-type protection. A coating bath containing a binder such as starch, optionally in combination with one or more surfactants may be used. The release and implementation of the adhesive power of the adhesive compound present in the particles can be obtained by applying a pressure or adequate heating. The examples below illustrate the invention but are not limiting in nature. Supplier references of the adhesive dispersion and the fats forming the hydrophobic matrix o Acrylic adhesive in the form of an aqueous emulsion containing anionic surfactants: References E2043AE 10 from Sealock o Hydrogenated palm oil (Examples 1 and 2): GV60 from ADM Specialty Oils8t Fats. o PEG-30 dipolyhydroxystearate (Example 2): Simaline WO from the company Seppic. O Castor oil esters - mp = 73 ° C (Example 3): Phytowax 22L73 from Sophim. o Castor oil esters - mp = 69 ° C (Example 4): Phytowax 18L69 from Sophim. oTristearin (Example 4): Dynasan 118® from the company Sasol. Sodium dodecyl sulphate from Sigma Aldrich. The size of the particles obtained which are spherical is determined by dry laser granulometry with a Mastersizer 2000® apparatus (Malvern) and a Scirocco® dry powder feeder. The device used in the examples is schematically shown in FIG. 2. The double emulsion 100 is fed through a pipe 101 into a thermostatically controlled enclosure 102 and connected to a pump 103. The mixture is thus directed to an atomization nozzle 104 connected to a compressed air inlet 105. Thus fine drops 106 of the double emulsion are sprayed into the atomization chamber 107 in which a stream of cold air 108 circulates. This cold air stream 108 conveys the particles formed in an air / powder separator cyclone from which the cold air can be discharged through an outlet 110 and the obtained powder 111 recovered in a recovery tank 112. Example 1: 30 g of hydrogenated palm oil (Tm = 60 ° C) placed in a beaker is heated to 80 ° C by means of a water bath. 20 g of an acrylic adhesive in the form of an aqueous emulsion containing anionic surfactants are heated at 80 ° C in the same water bath for heating the palm oil. Then, the adhesive is slowly added to the melt palm oil with mechanical stirring using a straight blade disk turbine (Rushton® type) at a speed of 600 rpm to form a double emulsion. When the emulsification is complete, the mixture is sent to an atomizer according to a thermostatically controlled duct maintained at a temperature of 80 ° C., thanks to a peristaltic pump providing a flow rate of 14 ml / minute. The emulsion is then sprayed at 4 bar in a circulating air stream with a flow rate of 24 m 3 / hour at a temperature of 13 ° C. The average diameter of D3,2 jumping particles obtained is about 20 pm. 2.5 g of the microparticles obtained are then dispersed in 3 g of distilled water containing 0.5% by weight of sodium dodecyl sulphate. The dispersion is then applied to a paper with an applicator having an aperture of 120 μm, and then dried in an oven at 35 ° C for 1 hour. The dry basis weight of microparticles deposited on the paper corresponds to 20.9 g / m 2. This deposit is non-sticky. After crushing the microparticles between two sheets of paper by passing between two rollers at a pressure of 40 bar, the peel strength obtained is 1.79 N. Example 2: In a similar manner to Example 2, a double emulsion is prepared from a mixture containing 58.8 g of hydrogenated palm oil and 1.2 g of PEG-30 dipolyhydroxystearate. In this case, 39 g of acrylic adhesive in the form of an aqueous emulsion containing anionic surfactants are used. The resulting emulsion is finally sprayed at a pressure of 5 bar in circulating air with a flow rate of 32 rins / h and cooled to 10 ° C. The production yield is 74% and the diameter D3.2 of the particles obtained is of the order of 20 μm. In this case, a portion of the microparticles produced have been heat-treated in order to eliminate the polymorphism problems that occurred during the process. The polymorphic phase thus formed could be converted into a more stable form to avoid premature degradation problems of the microparticles, in particular their premature fusion. Coating baths composed of 0.6% by weight of sodium dodecyl sulphate, 9% by weight of latex, 58.3% by weight of distilled water and 32.1% by weight of microparticles were prepared . These coating baths were prepared with both heat-treated microparticles and untreated microparticles. The dispersions obtained were then applied under the same conditions as in Example 1. The grammages of the particle deposits obtained after drying are 27.6 9 / m 2 in the case of untreated microparticles and 29.5 g / m 2. m2 20 in the case of thermally treated particles. The deposits obtained are non-sticky. After crushing the microparticles between two sheets of paper by passing between two rolls at a pressure of 40 bar, the peel strength obtained is 3.3 N for the untreated microparticles and 3.6 N for the microparticles heat treated. EXAMPLE 3 In analogy to Example 1, a double emulsion was prepared from 59 g of castor oil hydrogenated esters (mp = 73 ° C.), heated to a temperature of 93 ° C. thanks to a water bath of water maintained at the same temperature. In this case, 41 g of acrylic adhesive in the form of an aqueous emulsion containing anionic surfactants, maintained at 93 ° C, were used. The emulsion is finally sprayed at a pressure of 4 bar in cold circulating air at a rate of 24 m 3 / hour and maintained at 15 ° C. The production yield is 50%. The diameter D312 microparticles obtained is about 26 prn. 2.5 g of microparticles were then dispersed in 3 g of distilled water containing 0.5% by weight of sodium dodecyl sulphate. This dispersion was deposited on a paper under the same conditions as in Example 1. After drying, gramnnage non sticky deposit obtained corresponds to 29.3 g / nn3 of microparticles. After crushing the microparticles between two sheets of paper by passing between two rolls at a pressure of 40 bar, the peel strength obtained is 3.3 N. Example 4: In a similar manner to Example 1, a double emulsion 15 was obtained with 58 g of tristearin (Tr = 72 ° C) heated to a temperature of 92 ° C. In this case, 42 g of acrylic adhesive in the form of an aqueous emulsion containing anionic surfactants, maintained at 92 ° C, were used. The double emulsion obtained was sprayed at 4 bar in cold air flowing at a rate of 24 m 3 / hour and maintained at 17 ° C. The yield is 75% and the size of the microparticles obtained is characterized by a diameter D312 of about 19 μm. 2.5 g of microparticles were dispersed in 3 g of distilled water containing 0.5% by weight of sodium dodecyl sulphate. This suspension was deposited and dried under the same conditions as in Example 1. The grammage of the microparticle deposit obtained corresponds to 26.3 g / m 2 of microparticles. This deposit is non-sticky. After crushing the microparticles between two sheets of paper by passing between two rollers at a pressure of 40 bar, the peel force measured is 1.5 N.