FR2989576A1

FR2989576A1 - Procede de coloration mettant en oeuvre un melange comprenant une silice ou un silicate insoluble, obtenu a partir d'un dispositif aerosol et dispositif

Info

Publication number: FR2989576A1
Application number: FR1253747A
Authority: FR
Inventors: Philippe Rapold; Caroline Goget; Delphine Allard
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-04-24
Filing date: 2012-04-24
Publication date: 2013-10-25
Anticipated expiration: 2032-04-24
Also published as: WO2013160357A3; WO2013160357A2; FR2989576B1

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel on applique un mélange obtenu à partir : . d'une composition colorante comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et . d'une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique, . au moins l'une des compositions étant délivrée à partir d'un récipient pressurisé, . le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insoluble dans ledit mélange; ainsi qu'un dispositif approprié pour la mise en oeuvre de ce procédé.

Description

B12-0411FR 1 PROCEDE DE COLORATION METTANT EN OEUVRE UN MELANGE COMPRENANT UNE SILICE OU UN SILICATE INSOLUBLE, OBTENU A PARTIR D'UN DISPOSITIF AEROSOL ET DISPOSITIF La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, telles que des cheveux, mettant en oeuvre un mélange comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange, ledit mélange étant obtenu à partir de deux compositions, dont l'une au moins se trouve conditionnée dans un récipient pressurisé, ainsi qu'un dispositif approprié pour la mise en oeuvre de ce procédé. Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, les bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les procédés de coloration permanente, consistent donc à employer avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant comme le peroxyde d'hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. L'agent alcalin classiquement utilisé est l'ammoniaque ou d'autres agents alcalins, tels que les alcanolamines. Les compositions de coloration peuvent se présenter sous différentes formes telles que des lotions, des gels, des émulsions, des crèmes ou des mousses.

Ces compositions, en particulier les compositions comprenant des colorants d'oxydation, sont évidemment sensibles à l'oxydation et contiennent de ce fait des agents réducteurs ou antioxydants. Cette action de protection contre l'oxydation est en outre renforcée grâce à l'atmosphère inerte qui est parfois employée lors du conditionnement de ces compositions. La difficulté rencontrée avec ce type de compositions résulte justement de leur sensibilité à l'oxydation. En effet, lors de leur utilisation, elles sont mises en contact avec l'oxygène de l'air et cela nécessite alors qu'elles soient utilisées rapidement. Dans le cas contraire, les compositions deviennent après stockage inutilisables et sont perdues. Il existe dans le domaine de la coloration capillaire, des compostions qui sont conditionnées dans des récipients pressurisés et qui permettent d'éviter la mise en contact de la composition avec l'air lors de leur utilisation, comme c'est par exemple décrit dans les documents US 2010/0236570 ou encore FR 2 048 629. Cependant, la couverture des cheveux, en particulier des cheveux blancs, reste encore à améliorer ainsi que la qualité galénique du produit issu du récipient pressurisé. Il existe réel un besoin constant de développer des compositions de coloration d'oxydation, en particulier sous forme de mousse, faciles à préparer, à appliquer, qui restent suffisamment stables dans le temps et tout en conservant des propriétés tinctoriales performantes, notamment en terme de couverture des cheveux, plus particulièrement blancs, mais également d'intensité, d'homogénéité parfaitement et de chromaticité de la coloration obtenue. Ce but et d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques dans lequel on applique sur les fibres kératiniques un mélange obtenu à partir : - d'une composition colorante comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et - d'une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique, - au moins l'une des compositions étant délivrée à partir d'un dispositif pressurisé - le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange. Elle concerne également un dispositif approprié pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, comprenant : - un premier récipient renfermant une composition colorante comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et - un second récipient renfermant une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique, - l'un au moins des deux récipients étant pressurisé, de préférence les deux récipients étant pressurisés, - un moyen permettant de délivrer les compositions; - le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange. De préférence, la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention se trouve sous forme d'une mousse particulièrement agréable à appliquer. Elle présente une texture légère et aérée, ce qui la rend particulièrement agréable à utiliser. Les qualités de la mousse sont suffisamment rémanentes dans le temps pour permettre une application du produit de coloration homogène et sans coulure.

La composition de l'invention permet de conserver des propriétés tinctoriales telles que la puissance de la couleur, la résistance aux agents extérieurs (shampoings, transpiration, lumière) et la sélectivité, et tout particulièrement la couverture des cheveux blancs. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Le terme « au moins un » associé à un ingrédient de la composition signifie « un ou plusieurs ». Les termes oxyalkyléné, oxyéthyléné, oxypropyléné, glycérolé, couvrent 25 respectivement des composés mono- ou poly- oxyalkylénés, oxyéthylénés, oxypropylénés, glycérolés sauf mention précise. A moins qu'il n'en soit indiqué autrement, les teneurs des ingrédients présents dans les compositions sont indiqués en ne prenant pas en compte la teneur en gaz propulseur(s). 30 Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. Silices et silicates Comme indiqué auparavant, le mélange mis en oeuvre dans le cadre de 35 l'invention comprend une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange.

La ou les silices et le ou les silicates peuvent se trouver dans la composition colorante, dans la composition oxydante, ou dans les deux compositions simultanément. La ou les silices peuvent être choisies parmi les silices hydrophiles, les silices hydrophobes et leurs mélanges. On entend par « silice » dans la présente demande aussi bien les silices pures (hydrophiles ou hydrophobes) que les particules enrobées de silice. La ou les silices peuvent être hydrophiles ou hydrophobes. Les silices hydrophiles sont de préférence amorphes et elles peuvent être d'origine pyrogénée ou d'origine précipitée. Elles peuvent se présenter sous forme pulvérulente ou en dispersion aqueuse. Les silices hydrophiles pyrogénées sont obtenues par pyrolyse en flamme continue à 1000°C du tétrachlorure de silicium (SiCI4) en présence d'hydrogène et d'oxygène.

Les silices précipitées sont obtenues par réaction d'un acide sur des solutions de silicates alcalins, de préférence du silicate de soude. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la ou les silices hydrophiles sont choisies parmi les silices ayant une surface spécifique de 30 à 500 m2/g, une dimension moyenne de particules en nombre allant de 3 à 50 nm et une densité tassée allant de 40 à 200 et mieux de 50 à 150 g/I. Ces silices sont commercialisées par la société Degussa-Hüls sous les dénominations Aerosil 90, Aerosil 130, Aerosil 150, Aerosil 200 Aerosil 300, Aerosil 380, Aerosil 0X50, Aerosil 320DS, On peut aussi utiliser de la silice en dispersion aqueuse, et par exemple une dispersion de silice colloïdale, telle que le produit commercialisé sous la dénomination BINDZIL 30/220® par la société Eka Chemicals, dispersion colloïdale de silice amorphe (taille : 14 nanomètres) dans l'eau (30/70). La silice hydrophile pouvant être utilisée dans le mélange mis en oeuvre selon l'invention peut consister également en une particule comprenant une surface de silice, par exemple une particule recouverte totalement ou partiellement de silice, notamment d'une particule minérale recouverte totalement ou partiellement de silice, telle que les billes de silice contenant de l'oxyde de titane, commercialisées sous la dénomination TORAYCERAM 5-1TO par la société Toray ; les microsphères de silice-alumine contenant de l'oxyde de titane (taille : 105 p), commercialisées sous la dénomination Z-LIGHT-SPHERE W 1012® par la société Zeelan ; les particules de silice synthétique précipitée amorphe/oxyde de titane (taille : 106-500 p), commercialisées sous la dénomination NEOSIL PC20S® par la société Crosfield ; les fibres de Nylon-6 - silice - oxyde de titane (longueur de 2 mm et épaisseur de 2 deniers), commercialisées sous la dénomination FIBERLON Y2® par la société Wackherr ; la silice enrobée de dioxyde de titane et recouvert de silice poreuse (85/5/10) (taille : 0,6 p), commercialisée sous la dénomination ACS-0050510® par la société SACI-CFPA ; le nano-oxyde de titane anatase traité alumine et silice à 40% dans l'eau (taille : 60 nm, monodisperse), commercialisé sous la dénomination MIRASUN TIW 60® par la société Rhodia Chimie CRA ; le nano-oxyde de titane anatase (60 nm) enrobé silice/alumine/cerium IV 15/5/3 en dispersion aqueuse à 32 %, commercialisé sous la dénomination MIRASUN TIW 160® par la société Rhodia Chimie CRA ; le nano-oxyde de titane anatase traité alumine et silice (34/4,3/1,7) en dispersion aqueuse à 40 %, commercialisé sous la dénomination TIOVEIL AQ-N® par la société Uniqema ; le nano-oxyde de titane enrobé de silice (66/33) (granulométrie du dioxyde de titane : 30 nm ; épaisseur de silice : 4 nm), commercialisé sous la dénomination MAXLIGHT TS-04® par la société Nichimen Europe PLC ; et le nano-oxyde de titane enrobé de silice (80/20) (granulométrie dioxyde de titane : 30 nm ; épaisseur de silice : 2 nm) commercialisé sous la dénomination MAXLIGHT TS-042® par la société Nichimen Europe PLC. Ces particules peuvent également avoir des propriétés optiques dans le produit comme sur la peau. Par exemple, elles peuvent avoir un effet matifiant ou légèrement blanchissant. On utilise de préférence comme silice hydrophile, les silices pyrogénées et en particulier celles commercialisées sous les dénominations AEROSIL 200® et AEROSIL 300® par la société Degussa-Hüls. Les silices hydrophobes peuvent être des silices hydrophobes amorphes d'origine pyrogénée. Les silices hydrophobes amorphes d'origine pyrogénée sont obtenues à partir de silices hydrophiles. Comme décrit ci-dessus, ces dernières sont obtenues par pyrolyse en flamme continue à 1000°C du tétrachlorure de silicium (SiCI4) en présence d'hydrogène et d'oxygène. Elles sont ensuite rendues hydrophobes par un traitement avec des silanes halogénés, des alcoxysilanes ou des silazanes. Les silices hydrophobes diffèrent des silices hydrophiles de départ, entre autres, par une densité de groupes silanols plus faible et par une adsorption de vapeur d'eau plus petite. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la ou les silices hydrophobes sont choisies parmi les silices ayant une surface spécifique de 50 à 500 m2/g, une dimension moyenne de particules en nombre allant de 3 à 50 nm et une densité tassée allant de 40 à 200 et mieux de 50 à 150 g/I. Ces silices sont commercialisées par la société Degussa-Hüls sous les dénominations Aerosil R202, Aerosil R805, Aerosil R812, Aerosil R972, Aerosil R974. La silice hydrophobe pouvant être utilisée dans le mélange mis en oeuvre selon l'invention peut consister également en une particule recouverte totalement ou partiellement de silice hydrophobe, notamment d'une particule minérale recouverte totalement ou partiellement de silice hydrophobe, telle que les pigments et oxydes métalliques recouverts de silice hydrophobe. Ces particules peuvent aussi avoir des propriétés optiques dans le produit comme sur la peau, par exemple elles peuvent avoir un effet matifiant ou légèrement blanchissant. On utilise de préférence comme silice hydrophobe, celle commercialisée sous la dénomination AEROSIL R972® par la société Degussa-Hüls. Les silicates selon l'invention sont insolubles dans le mélange. Cela signifie que leur solubilité à 25°C dans le mélange est inférieure à 0,5% mieux inférieure à 0,2%.

De préférence, lesdits silicates sont insolubles dans l'eau (solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 0,5% mieux inférieure à 0,2%). Le ou les silicates insolubles utiles dans le mélange mis en oeuvre selon l'invention sont des dérivés de silice. Les silicates peuvent être naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques).

Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par un ou plusieurs cations métalliques comme Al3+, B3+, Fe3+, Ga3+, Be2+, Zn2+, Mg2+, Co3+, Ni3+, Na+, Li+, Ca2+, Cu2+. Ainsi, le ou les silicates insolubles comprennent généralement un ou plusieurs cations métalliques choisis parmi Al3+, B3+, Fe3+, Ga3+, Be2+, Zn2+, Mg2+, Co3+, Ni3+, Na+, Li+, Ca2+, Cu2+. Plus particulièrement, le ou les silicates utilisables dans le cadre de l'invention sont choisis parmi : les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, les argiles de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites, les argiles de la famille des palygorskites telles que les attapulgites, les argiles de la famille des sépiolites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. On peut citer, à titre d'argiles synthétiques, les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS qui sont des hectorites synthétiques.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les silicates sont choisis parmi la laponite, la montmorillonite, l'hectorite ou la bentonite, de préférence la laponite et la montmorillonite, la bentonite. Le ou les silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme silicates modifiées, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil.

Selon un mode de réalisation particulier, les silicates sont non modifiés. Le ou les silicates insolubles ou les silices dans le mélange représentent avantageusement de 0,05 à 30%, mieux de 0,1 à 20%, encore mieux de 0,2 à 10%, de préférence de 0,5 à 5% en poids de particules par rapport au poids total du mélange.

Composition colorante Colorants La composition colorante mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation.

A titre de précurseurs de colorant d'oxydation, on peut utiliser des bases d'oxydation et des coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para- aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4- amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3- ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5- a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyI)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-yI)-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-di méthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2, 3-diamino-6-hydroxy-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. On préfère utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino1-((3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels.

Parmi les coupleurs pouvant être utilisés dans la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques tels que, par exemple, les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines, et les sels d'addition de ces composés avec un acide.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino 1-((3hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl) amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3- dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-([3- hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-Nméthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3- méthyl-pyrazole-5-one, le 1-phény1-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3- hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthylpyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la 20 composition. Le ou les coupleur(s) représentent chacun en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante. La composition colorante mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention peut 25 contenir des colorants directs synthétiques ou naturels, cationiques ou non ioniques. A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhi niques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et 30 en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. En particulier, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les 35 porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition colorante, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids.

Agent alcalin Selon une variante préférée de l'invention, la composition colorante comprend au moins un agent alcalin. Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. A titre de composés hybrides, on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique.

Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule suivante : Rx Rz \ Ry y N-W- N Rt dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3- diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ CO2H où R désigne un groupe choisi parmi : -(CI-12)3N 1-12 -(C1-12)2N HCON F12 -(C1-12)2N H2 -(CH2)2 N H- C H2 I I NH Les composés correspondants à la formule ci-dessus sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine. L'amine organique est choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4- guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique.

A titre de composés hybrides, on peut mentionner en particulier le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. Plus particulièrement, la composition colorante mise en oeuvre dans le procédé de l'invention contient à titre d'agent alcalin, de l'ammoniaque et/ou au moins une alcanolamine et/ou au moins un acide aminé basique, plus avantageusement, de l'ammoniaque et/ou au moins une alcanolamine. De préférence, l'agent alcalin est choisi parmi l'ammoniaque, la monoéthanolamine, ou leur mélange. De manière avantageuse, la composition colorante présente une teneur en agent(s) alcalin(s), allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition colorante. Il est à noter que cette teneur est exprimée en NH3 dans le cas où l'agent alcalin est l'ammoniaque. Tensioactifs La composition colorante peut en outre comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)0-, -SO3H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino- terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition colorante, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo- succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06- 024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle en C6-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy- méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.

Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(08-020)- amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (B1) et (B2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, W , X- (B1) Formule dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - W représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1- C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors W et X- sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (B2) Formule dans laquelle : - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2-C(0)OH, -CH2-C(0)OZ', -CH2-CH2-C(0)OH, -CH2-CH2-C(0)OZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; ^ Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés de formule (B1) ou (B2) sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (B'2) : Ra-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(0)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) (B'2) Formule dans laquelle : Y" représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" ; Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-04; Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin OU alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Re représente un groupe alkyle ou alcényle en 010-030 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. ^ n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (B'2) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaines tel que la cocamidopropylbétaïne, les composés de formule (B'2) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide) et leurs mélanges.

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition colorante comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement oxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (B3) suivante : -+ R8\Rio X R11 (B3) Formule dans laquelle : ^ R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et ^ X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-06), alkylamide en alkyl(Cl2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(Cl-C4)- ou alkyl(Cl-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (B3), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures 30 de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de 35 palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl- (myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (B4) suivante : R13 /CH2CH2 N(R15) CO R12 X (B4) Formule dans laquelle : ^ R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; ^ R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; ^ R14 représente un groupe alkyle en Cl-04; ^ R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04; ^ X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REVVO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (B5) suivante : R17 R19 N (CH2)3 N R21 R13 R20 (B5) Formule dans laquelle : ^ R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; ^ R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R1sa), X ; ^ R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et R16 2X- - X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (B6) suivante : O X (CsH 2s) R24 0-CrHr2(OH)r±NI-CtHt2(OH)tr 0+ R23 Y I R22 (B6) Formule dans laquelle : ^ R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Cl-C6, ^ R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C - - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, ^ R25 est choisi parmi : O - le groupeR2-8C - - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, ^ R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 07-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C'-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C'-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate.

On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition colorante, les sels d'ammonium de formule (B6) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-022, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : O - le groupe R28 - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (B6) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations 25 DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® VVE 18 par la société REWOWITCO. La composition colorante peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de 30 diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. 35 De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition colorante, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

Des exemples d'agents tensioactifs non ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant éthérifiés par des groupes éthoxylés et/ou propoxylés, glycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, encore plus particulièrement de 2 à 30, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras oxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, ou glycérolés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, ou glycérolés; - les amides d'acide gras en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol oxyéthylénés ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène allant de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, de préférence de 2 à 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les amides d'acide gras en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, glycérolés. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol.

Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques ou amphotères. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs éventuellement présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. De préférence, le ou les tensioactifs, lorsqu'il(s) est (sont) présents, est(sont) 35 choisi(s) parmi les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, particulièrement oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement oxyéthylénés ou glycérolés, ou leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitol oxyéthylénés, les alcools gras oxyéthylénés, les amides oxyéthylénées, les alcools gras glycérolés, et leurs mélanges. Dans la composition colorante, la quantité du ou des agents tensioactifs, lorsqu'il(s) est(sont) présents, varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids de ladite composition. Milieu Le milieu de la composition colorante selon l'invention est avantageusement un milieu aqueux. Il peut en outre comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol le butylèneglycol, le dipropylèneglycol et le propylèneglycol; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol,; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Cl-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante. De préférence, la composition colorante est aqueuse. Dans ce cas, elle comprend de préférence de 30 à 95% en poids d'eau, mieux de 40 à 90% en poids d'eau, encore mieux de 50 à 85% en poids d'eau par rapport au poids total de la 30 composition. Le pH de la composition colorante si elle est aqueuse est généralement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11. Préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou 35 alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et en particulier les agents alcalins de l'invention mentionnés ci-dessus.

Corps ores La composition de coloration peut éventuellement comprendre un ou plusieurs corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés ou non (COOH ou C00-). Particulièrement les corps gras de l'invention ne sont ni (poly)oxyalkylénés ni (poly)glycérolés. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges. Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne, les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane.

A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. En ce qui concerne les alcanes en C6-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane.

Comme huiles d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique.

En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2- octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-022 et d'alcools en Cl-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02-026.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition colorante peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri- , et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les silicones utilisables dans la composition colorante de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : pD"-D' D"- D' -1 avec D' : On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. CH3 avec D" - - Si - 0 CH3 CH3 Si - - I C8H17 On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si02/2, R3Si01/2, RSiO3/2 et Si0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone.

Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21- 5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les 15 polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; 20 . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; 25 . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits 30 commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la 35 dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.

De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les alcanes en C6-016, les huiles non siliconées d'origine végétale, minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, ou leurs mélanges. De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-016, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Dans une première variante de l'invention la teneur totale en corps gras dans le mélange, lorsqu'il en contient, est inférieure à 20% en poids par rapport au poids total de la composition (mélange des compositions colorante et oxydante). Elle varie alors de préférence d'une teneur supérieure à 0 à 19%, mieux d'une teneur supérieure à 0 à 15% encore mieux d'une teneur supérieure à 0 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition (mélange des compositions colorante et oxydante).

Dans une seconde variante de l'invention la teneur totale en corps gras est supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids total de la composition (mélange des compositions colorante et oxydante). Elle varie alors de préférence de 20 à 80%, mieux de 30 à 75% encore mieux de 50 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition (mélange des compositions colorante et oxydante).

Autre adjuvants : La composition colorante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que par exemple des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agent épaississants polymériques tels que des homopolymères d'acide acrylique réticulés, des épaississants cellulosiques (avec par exemple l'hydroxyéthycellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (par exemple l'hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (notamment la gomme de xanthane, la gomme de scléroglucane) ; des sels d'ammonium comme le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium ; des agents antioxydants ou réducteurs comme l'acide ascorbique, l'acide érythorbique, le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium, le thiolactate d'ammonium ; des agents de pénétration, des agents séquestrants comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des parfums ; des oxydes de titane ; des tampons ; des agents dispersants ; et des agents conservateurs, ou leurs mélanges. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Composition oxydante Agent oxydant chimique La deuxième composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend également au moins un agent oxydant chimique. Il est à noter que les agents oxydants présents dans la composition oxydante sont qualifiés de « chimiques », pour les différencier de l'oxygène de l'air. En particulier, le ou les agents oxydants chimiques convenables à la présente invention, sont par exemple choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. La teneur en agent(s) oxydant(s) représente plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition oxydante. Tensioactifs La composition oxydante peut en outre comprendre un ou plusieurs 20 tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques. On pourra se reporter aux listes de composés de ce type données dans le cadre de la description de la composition colorante 25 De préférence, ces tensioactifs, s'ils sont présents, sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques, de préférence oxyalkylénés. De manière encore plus préférée, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-030, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 et encore mieux de 2 à 30 ; les amides, 30 en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 et encore mieux de 2 à 30 ; les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. Dans la composition oxydante, la quantité du ou des agents tensioactifs, 35 lorsqu'il(s) est(sont) présents, varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids de ladite composition Milieu La composition oxydante est avantageusement une composition aqueuse. Elle peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi ceux listés auparavant ; ces derniers représentant plus particulièrement, lorsqu'ils sont présents, de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante, et de préférence de 5 à 30 % en poids. La composition oxydante comprend également de manière préférée, un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Habituellement, le pH de la composition oxydante, lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 7.

Autre adjuvants : La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement, tels que par exemple des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agent épaississants polymériques tels que des homopolymères d'acide acrylique réticulés, des épaississants cellulosiques (avec par exemple l'hydroxyéthycellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (par exemple l'hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (notamment la gomme de xanthane, la gomme de scléroglucane) ; des agents séquestrants comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des parfums ; et des agents conservateurs, ou leurs mélanges. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante.

Gaz propulseur Ainsi que cela a été indiqué auparavant, au moins l'une des compositions colorantes et/ou oxydantes mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est délivrée à partir d'un récipient pressurisé. En d'autres termes, le mélange mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend (initialement) un ou plusieurs gaz propulseurs.

Il est à noter que dans le cadre de l'invention, le gaz propulseur peut être employé pour permettre l'expulsion de la ou des compositions, mais également pour en faciliter ou provoquer leur foisonnement. Comme indiqué précédemment, au moins l'une des compositions comprend au moins un gaz propulseur, et de préférence les deux compositions comprennent au moins un gaz propulseur. En d'autres termes, le ou les gaz sont mélangés à la composition. A titre de gaz propulseur convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les gaz habituellement employés dans le domaine de la cosmétique, en particulier les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés, par exemples le n- butane, le propane, l'isobutane, le pentane et leurs dérivés halogénés ; le dioxyde de carbone, l'oxyde nitreux, le diméthyléther, l'azote, seuls ou en mélanges. De préférence le ou les gaz propulseurs sont choisis parmi les alcanes et en particulier parmi le n-butane, le propane, l'isobutane et leurs mélanges.

Les gaz se trouvent sous pression, plus particulièrement au moins partiellement sous la forme de liquide. Dans le cas préféré où chacune des compositions comprend au moins un gaz propulseur, ceux-ci peuvent être identiques ou différents, d'une composition à l'autre, que ce soit en nature du ou des gaz, qu'en leurs proportions respectives s'il s'agit de 20 mélanges. De préférence, la teneur en gaz propulseur(s) représente une teneur allant de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 2 à 15 % en poids par rapport au poids de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt). 25 Dispositif Le mélange appliqué sur les fibres est donc obtenu à partir du mélange des compositions colorante et oxydante décrites précédemment. 30 Le mélange peut être obtenu à partir d'un seul récipient pressurisé comprenant soit la composition oxydante soit la composition colorante telles que précédemment décrites, la dite composition étant mélangée avant emploi avec une composition (respectivement colorante ou oxydante) issue d'un récipient non pressurisé tel qu'un flacon, un tube ; le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs 35 silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange. Le mélange peut également être obtenu à partir d'un seul récipient pressurisé comprenant la composition oxydante et la composition colorante telles que précédemment décrites dans deux poches séparées ; le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange.

De préférence, ledit mélange mis en oeuvre dans le cadre de l'invention est obtenu à partir d'un dispositif comprenant : - un premier récipient renfermant la composition colorante précédemment décrite, et - un second récipient renfermant la composition oxydante également décrite auparavant, - l'un au moins des deux récipients étant pressurisés, de préférence les deux récipients sont pressurisés, - un moyen permettant de délivrer les compositions; - le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange. De préférence, chaque récipient est surmonté d'un moyen permettant de délivrer chaque composition. L'un ou les deux récipients peuvent être à parois rigides et contenir directement la composition.

En variante, l'un ou les deux récipients peuvent être à parois rigides et renfermer une poche à paroi souple qui contient la composition. Selon ce mode de réalisation, soit la composition colorante est dans une poche, soit la composition oxydante est dans une poche, soit les deux. Selon cette configuration, la composition dans la poche peut ne pas comprendre de gaz propulseur, ce dernier se trouvant dans le volume défini entre les parois rigides du récipient et la poche. De préférence, la composition contenue dans la poche comprend elle aussi au moins un gaz propulseur. Selon une autre variante, le dispositif comprend un premier récipient à parois rigides qui contient l'une ou l'autre des compositions colorante ou oxydante, le premier récipient à parois rigides renfermant une poche souple qui elle contient l'autre des compositions colorante ou oxydante et qui constitue un second récipient. Selon une autre variante préférée, le dispositif comprend deux récipients à parois rigides, de préférence sans poche, chacun contenant une composition.

Le dispositif comprend un moyen permettant de délivrer les compositions, le moyen comprenant au moins une valve de distribution qui surmonte le(s) récipient(s).

De préférence, le moyen permettant de délivrer les compositions comprend deux valves de distribution, chaque valve surmontant un récipient. La ou les valves sont en communication fluidique sélective avec l'intérieur du ou des récipients via un orifice d'entrée de la valve, la communication étant établie en réponse à l'actionnement d'un moyen d'actionnement, tel qu'un bouton-poussoir. Lorsque le dispositif comprend un premier récipient à parois rigides qui renferme une poche souple, une seule valve est prévue pour délivrer les deux compositions. La valve est alors munie de deux orifices d'entrée, l'un des orifices pouvant communiquer avec l'intérieur de la poche et l'autre avec le volume défini entre la poche et les parois rigides du récipient. Lorsque les récipients ne renferment pas de poche, ils sont munis d'un tube plongeur permettant d'acheminer la composition vers l'orifice d'entrée de la valve de distribution. Lorsque les récipients renferment une poche, l'orifice d'entrée de la valve débouche dans la poche. Le dispositif peut comprendre au moins un diffuseur qui coiffe la ou les valves. Selon une première variante, le dispositif comprend un diffuseur unique qui coiffe les deux valves. Selon une deuxième variante, le dispositif comprend deux diffuseurs, chacun coiffant de façon indépendante une valve. Le bouton-poussoir peut faire partie du diffuseur. Le diffuseur peut être muni d'un ou plusieurs conduits de distribution prévu(s) pour acheminer la ou les compositions jusqu'à un ou plusieurs orifices de distribution. Lorsque le dispositif comprend deux diffuseurs, chacun des diffuseurs est muni d'un conduit d'acheminement de la composition entre l'orifice de sortie de la valve et un orifice de distribution. Lorsque le dispositif comprend un unique diffuseur, il peut être muni de deux conduits d'acheminement des compositions, chaque conduit communiquant avec l'orifice de sortie d'une valve.

Selon un premier mode de réalisation, les deux conduits aboutissent chacun à un orifice de distribution (ne communiquant pas entre eux avant l'orifice de distribution). Selon cette configuration, le mélange des compositions n'est réalisé qu'après avoir été distribué (donc après les orifices de distribution). Selon un deuxième mode de réalisation, les deux conduits aboutissent dans une chambre de mélange, de laquelle un seul conduit est dirigé vers un unique orifice de distribution. Selon cette configuration, le mélange des compositions est réalisé juste avant son expulsion du dispositif.

De préférence, les deux conduits débouchent directement chacun sur un orifice de distribution. Lorsque le dispositif comprend deux diffuseurs, à savoir qu'il comprend deux récipients surmontés chacun d'une valve et d'un diffuseur qui lui sont propres, les deux récipients peuvent être libres l'un par rapport à l'autre, c'est-à-dire non solidarisés. En variante, les deux récipients peuvent être solidarisés, par exemple au moyen d'une enveloppe externe recouvrant en partie des récipients (notamment film thermoformé, enveloppe rigide métallique ou plastifiée), ou bien encore au moyen d'encoches réalisées dans la paroi externe de chaque récipient permettant leur accrochage. Lorsque le dispositif comprend un unique diffuseur qui coiffe les deux valves, celui-ci permet de solidariser les deux récipients. On peut en outre prévoir également dans ce cas une enveloppe externe recouvrant en partie les récipients. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif comprend deux récipients solidarisés, le dispositif permettant de délivrer les compositions de manière concomitante, par l'intermédiaire d'un ou de préférence deux orifices de distribution.

De préférence, selon ce mode de réalisation, les deux récipients sont à parois rigides, une valve de distribution surmontant chacun des récipients, un unique diffuseur coiffant les deux valves. Bien évidemment, les dispositifs sont conçus de telle manière que les compositions colorante et oxydante soient mises en contact au moment de l'application du mélange obtenu. Mélange Avantageusement, le mélange de la composition colorante et de la composition oxydante, mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention, et qui est appliqué sur les fibres, se trouve sous forme d'une mousse qui est donc produite juste avant son application. Plus particulièrement, la composition colorante qui est délivrée (obtenue) à partir d'un compartiment pressurisé se trouve sous forme d'une crème, d'un gel, d'une mousse, de préférence sous forme d'une mousse. Par ailleurs, la composition oxydante qui est délivrée (obtenue) à partir d'un compartiment pressurisé se trouve sous forme d'une crème, d'un gel, d'une mousse, de préférence sous forme d'une mousse.

Le pH du mélange des compositions colorante et oxydante est avantageusement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11, préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises.

Il est à noter que la ou les valves de distribution, de même que la teneur en gaz propulseur(s), sont adaptées de manière à permettre la distribution des compositions dans des proportions respectives appropriées. Dans la pratique le rapport pondéral composition colorante/composition oxydante dans le mélange distribué varie de 0.25 à 4 et de préférence de 0.5 à 2. Encore plus préférentiellement ce rapport est de 1. Le procédé de coloration selon l'invention consiste à appliquer le mélange ainsi obtenu, sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides pendant un temps suffisant pour développer la coloration souhaitée. De préférence, selon l'invention, le mélange obtenu selon le procédé selon l'invention est appliqué sur les fibres kératiniques sous la forme d'une mousse. Le procédé de coloration est généralement mis en oeuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C) et jusqu'à des températures pouvant atteindre 60°C à 80°C. Après un temps de pause d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes, les fibres kératiniques sont rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau.

L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE Composition colorante (teneurs exprimées en g% en l'état: Composés teneur ACIDE LAURIQUE 3 ALCOOL LAURIQUE OXYETHYLENE (12 0E) 1) 7 ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE (C16/C18 50/50) 2) 11,5 DISTEARATE DE GLYCOL 2 ALCOOL OLEOCETYLIQUE OXYETHYLENE (30 0E) 3) 4 ALCOOL DECYLIQUE OXYETHYLENE (3 0E) 90% 4) 10 SILICE PYROGENEE A CARACTERE HYDROPHOBE 5) 1,2 MONOETHANOLAMINE PURE 1,2 POLY[DICHLORURE DE (DIMÉTHYLIMIN10)-1,3- 5 PROPANEDIYL(DIMÉTHYLIMIN10)-1,6-HEXANEDIYL] EN SOLUTION AQUEUSE À 60 % 6) COPOLYMERE CHLORURE DE DIMETHYL DIALLYL 3,7 AMMONIUM / ACIDE ACRYLIQUE (80/20) EN SOLUTION AQUEUSE 7) PROPYLENE GLYCOL 10 POLYMERE CARBOXYVINYLIQUE SYNTHETISE DANS LE 0,4 MELANGE ACETATE D'ETHYLE/CYCLOHEXANE 98% 8) ACIDE DIETHYLENE TRIAMINE PENTACETIQUE, SEL 2 PENTASODIQUE EN SOLUTION AQUEUSE A 40 % VITAMINE C : ACIDE L-ASCORBIQUE EN POUDRE FINE 0,25 OXYDE DE TITANE (ANATASE NON TRAITE) ENROBE DE 0,15 POLY DIMETHYLSILOXANE (98/2) (Cl: 77891) PARFUM 0,75 METABISULFITE DE SODIUM EN POUDRE 0,71 1,4-DIAMINO-BENZENE 0,45 1-HYDROXY-4-AMINO-BENZENE 0,7 1,3-DIHYDROXYBENZENE (RESORCINOL) 0,15 1-HYDROXY-3-AMINO-BENZENE 0,2 2-AMINO-3-HYDROXYPIRIDINE 0,1 1-METHYL-2-HYDROXY-4-BETA-HYDROXYETHYLAMINO- 0,1 BENZENE 2-METHYL-1,3-DIHYDROXYBENZENE (2- 0,7 METHYLRESORCINOL) AMMONIAQUE (CONCENTRATION DE REFERENCE 20% 11,1 EN AMMONIAC) EAU DESIONISEE QSP ')vendu sous la dénomination commerciale REWOPAL 12 par la société EVONIK 2) vendu sous la dénomination commerciale LANETTE O OR par la société COGNIS 3) vendu sous la dénomination commerciale EUMULGIN 0 30 par la société COGNIS 4) vendu sous la dénomination commerciale EUMULGIN BL 309 par la société COGNIS ) vendue sous la dénomination commerciale AEROSIL R 972 par la société EVONIK 6) vendu sous la dénomination commerciale MEXOMERE PO par la société CHIMEX 7) vendu sous la dénomination commerciale MERQUAT 280 par la société NALCO 8) vendu sous la dénomination CARBOPOL 980 POLYMER par la société LUBRIZOL 5 Composition oxydante (teneurs exprimées en g% en l'état) ; MELANGE ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE (80)/ ALCOOL 2 85 ' 9) CETYLSTEARYLIQUE OXYETHYLENE à 33 OE (20) ''' MONOETHANOLAMIDE D'ACIDE ALKYL (C13/C15 70/30 50 0,85 % LINEAIRE) ETHER CARBOXYLIQUE (2 0E) GLYCEROL 0,5 PYROPHOSPHATE TETRA-SODIQUE, 10 H2O 0,02 DISODIUM TIN HEXAHYDROXIDE 0,04 ACIDE DIETHYLENE TRIAMINE PENTACETIQUE, SEL 0,15 PENTASODIQUE EN SOLUTION AQUEUSE A 40 % PEROXYDE D'HYDROGENE EN SOLUTION A 50 % (EAU 12 OXYGENEE 200 VOL.) ACIDE PHOSPHORIQUE qs pH 2.2 EAU DESIONISEE QSP 9) produit commercialisé sous la dénomination commerciale 80-20 SINNOWAX AO par la société COGNIS Chacune des compositions ci-dessus est conditionnée dans un récipient aérosol en présence des gaz propulseurs suivants, dans le ratio pondéral composition/gaz propulseurs de 94/6. - Composition colorante : 50% propane, 35% n-butane, 15% i-butane - Composition oxydante : 25% propane, 40% n-butane, 35% i-butane Les deux aérosols sont solidarisés via une tête de distribution incorporant les deux canaux de distribution issus des deux récipients pressurisés, le mélange des deux compositions dans un rapport pondéral de 1/1 ne s'effectuant qu'immédiatement après la sortie de la tête de distribution.25 Le mélange résultant est laissé sur les fibres pendant 30 minutes à température ambiante (25°C). On obtient une nuance naturelle, couvrant bien les cheveux blancs.

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration de fibres kératiniques dans lequel on applique sur les fibres kératiniques un mélange obtenu à partir - d'une composition colorante comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et - d'une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique, - au moins l'une des compositions étant délivrée à partir d'un récipient pressurisé, - le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les silices sont choisies parmi les silices hydrophiles, les silices hydrophobes et leurs mélanges. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que la ou les silices sont choisies parmi les silices pures et les particules enrobées de silice. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le ou les silicates insolubles comprennent un ou plusieurs cations métalliques choisis parmi B", Fe", Ga", Be", Zn2÷, Mg", Co", Ni3+, Na, Li+, Ca" et Cu". Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 4 caractérisé en ce que le ou les silicates insolubles sont choisis parmi les argiles de la famille des smectites, des vermiculites, de la stévensite, des chlorites, des palygorskites et des sépiolites. Procédé selon les revendications 1, 4 et 5, caractérisé en ce que le ou les 35 silicates insolubles sont choisis parmi la laponite, la montmorillonite, l'hectorite et la bentonite.2. 3. 4. 5. 6. 2 9895 76 46 5 7. 8. 10 9. 15 10. 20 11. 25 12. 30 13. Procédé selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les silices et/ou le ou les silicates insolubles représentent de 0,05 à 30%, mieux de 0,1 à 20%, encore mieux de 0,2 à 10%, de préférence de 0,5 à 5% en poids de particules en poids par rapport au poids total du mélange. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les précurseurs de colorant d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les récipients comprennent au moins un gaz propulseur choisis parmi les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés, par exemples le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane et leurs dérivés halogénés ; le dioxyde de carbone, l'oxyde nitreux, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé, seuls ou en mélanges de préférence parmi les alcanes, encore plus préférentiellement parmi le n-butane, le propane, l'isobutane et leurs mélanges. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les gaz propulseurs représentent une teneur allant de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 2 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. Procédé selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que la composition colorante et la composition oxydante comprennent chacune au moins un gaz propulseur identique ou différent. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés et les peracides et leurs précurseurs ; et de préférence le peroxyde d'hydrogène. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition colorante comprend au moins un agent alcalin, plus particulièrement choisi parmi l'ammoniaque, les alcanolamines et les acides aminés, ou leurs mélanges ; de préférence l'ammoniaque, les alcanolamines et leurs mélanges.14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les agents alcalins représentent une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10% en poids, par rapport au poids de la composition colorante. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition colorante et/ou la composition oxydante comprend au moins un tensioactif, choisi parmi les tensioactifs cationiques, amphotères, non ioniques et anioniques. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition colorante et la composition oxydante se trouvent chacune dans un récipient différent, constituant un dispositif pressurisé unique, permettant de délivrer les deux compositions. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la composition colorante et la composition oxydante se trouvent chacune dans un récipient pressurisé différent, les récipients étant éventuellement solidarisés et permettant de délivrer les compositions de manière concomitante, par l'intermédiaire d'un ou deux orifices de distribution. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange de la composition colorante et de la composition oxydante a lieu après les orifices de distribution. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange de la composition colorante et de la composition oxydante, qui est appliqué sur les fibres, se trouve sous la forme d'une mousse. 30 20. Dispositif approprié pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend : - un premier récipient renfermant une composition colorante comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation, et 35 - un second récipient renfermant une composition oxydante comprenant au moins un agent oxydant chimique, - l'un au moins des deux récipients étant pressurisé, de préférence les deux récipients étant pressurisés ; - un moyen permettant de délivrer les compositions;- le mélange des deux compositions comprenant une ou plusieurs silices et/ou un ou plusieurs silicates insolubles dans ledit mélange. 21. Dispositif selon la revendication 20, dans lequel chaque récipient est surmonté d'un moyen permettant de délivrer chaque composition. 22. Dispositif selon les revendications 20 ou 21, dans lequel les récipients sont solidarisés, le dispositif permettant de délivrer les compositions de manière concomitante, par l'intermédiaire d'un ou de préférence deux orifices de distribution.