FR2986535A1

FR2986535A1 - Liquid product, used to remove coatings based on pitches, tar or bitumen during deconstruction, comprises liquid vegetable solvent, which is solid at room temperature and is supplemented with glycerol esters, and mono, di or triglyceride

Info

Publication number: FR2986535A1
Application number: FR1200307A
Authority: FR
Inventors: Daniel Joubert
Original assignee: TECHME SARL
Current assignee: Daniel Joubert Fr; Jacques Humbert Fr; Jean Philippe Carpentier Fr
Priority date: 2012-02-02
Filing date: 2012-02-02
Publication date: 2013-08-09
Anticipated expiration: 2032-02-02
Also published as: FR2986535B1

Abstract

Liquid product comprises a liquid vegetable solvent having an environmental impact and low toxicity, which is solid at room temperature and is supplemented with one or more natural or modified glycerol esters, and mono, di or triglyceride, which is soluble in the solvent, where the solvent is emulsified in water using a hydrophilic surfactant having hydrophilic/lipophilic balance (HLB) of above 10, preferably above 12, by agitation of a mixture consisting of the liquid vegetable solvent, glycerol esters, water and hydrophilic surfactant. An independent claim is included for preparing emulsion comprising dissolving glycerol esters in the vegetable origin solvent.

Description

PRODUIT D'ELIMINATION DES ENDUITS A BASE DE BRAIS, DE GOUDRONS OU DE BITUMES, SOUS FORME D'UNE EMULSION DIRECTE D'UN SOLVANT VEGETAL DANS L'EAU, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON UTILISATION. PRODUCT FOR REMOVING COATINGS BASED ON BRAIS, TAR OR BITUMEN, IN THE FORM OF DIRECT EMULSION OF A PLANT SOLVENT IN WATER, ITS PREPARATION METHOD AND USE.

La présente invention a pour objet la formulation et la préparation d'un produit liquide destiné à faciliter l'élimination des enduits isolants à base de brais, de goudrons, ou de bitumes, lors d'opération de déconstruction, d'entretien ou de 10 rénovation de locaux ou de véhicules, de matériel roulant ou naviguant en contenant. le produit selon l'invention est composé d'un solvant d'origine naturelle, végétal, ayant un impact environnemental et une toxicité faibles, additionné d'un ou de plusieurs esters de glycérol, naturels ou modifiés, mono, di ou 15 triglycérides, solides à la température ambiante, et soluble(s) dans ledit solvant, ce solvant étant ensuite émulsifié dans l'eau à 1"aide d'un tensioactif hydrophile de HLB (hydrophile/lipophile balance) supérieure à 10, et de préférence supérieure à 12, par agitation du mélange constitué par le solvant d'origine végétale additionné d'ester(s) de glycérol(s), l'eau et le tensioactif 20 hydrophile liquide Le produit selon l'invention est caractérisée en ce que la phase organique, constituée par le solvant végétal, est modifiée sur le plan de la rhéologie par l'ajout d'un viscosifiant et épaississant de la famille des esters de glycérol, mono, di ou triesters, naturels ou modifiés, solides à température ambiante, 25 choisi pour être solubles dans ledit solvant. Il existe de nombreux brevets antérieurs décrivant des émulsions ou des microémulsions de solvants dans reau, notamment de D-limonène. Le produit selon l'invention se distingue des produits décrits dans ces brevets 30 antérieurs par le fait qu'il peut être pulvérisé sur les surfaces à nettoyer, même verticales, sans coulure ni éclaboussure (effet dit anti-rebond), et surtout qu'il se transforme en un produit concret, solide, après ramollissement de l'enduit à base de brai ou de goudron et séchage. Selon les conditions extérieures cet effet de ramollissement, puis de durcissement se passe dans un délai de 30 mn à 1 heure. Cette propriété permet de réduire les pertes de produit, de minimiser la pollution de l'air et de l'environnement, de réduire les risques liés à l'emploi du produit, et surtout de faciliter la récupération du mélange figé contenant l'enduit ramolli, par raclage mécanique, pneumatique ou hydraulique. Les Brais sont des résidus de la distillation des goudrons de pétrole, de houille, de bois ou d'autres matières organiques. Quant aux goudrons ils sont aussi des produits résiduaires provenant de la distillation destructive de io matières organiques. De même les goudrons de houille sont des sous produits de la cokéfaction de la houille à haute température. Ces produits ont été et sont encore utilisés dans des formulations d'enduits pour obtenir des effets isolants, imperméabilisants, anticorrosion pour les surfaces sur lesquelles ils sont appliqués. Ils possèdent des propriétés 15 intéressantes pour ces domaines d'application, mais par contre, ils peuvent présenter des dangers de toxicité ou des risques environnementaux lorsqu'on doit les éliminer pour permettre des opérations d'entretien, de rénovation ou de déconstruction. En outre, ils contiennent très fréquemment des faibles proportions de fibres d'amiante 20 Le produit selon l'invention facilite les opérations de retrait et d'élimination de ces enduits, en réduisant de façon importante les risques liés à ces opérations de rénovation ou d'entretien. Le produit selon l'invention est donc constitué d'une émulsion dans l'eau d'un solvant d'origine végétal présentant un minimum de risque pour les 25 utilisateurs et pour l'environnement. Il s'agit d'une émulsion directe c'est-à- dire que la phase organique non miscible à l'eau, ici désignée par « le solvant » est dispersée dans l'eau, qui est donc la phase continue de l'émulsion. Autrement dit, le solvant est en quelque sorte encapsulé par l'eau et n'est en contact direct ni avec l'air ni avec l'utilisateur. 30 Par contre, lorsque cette émulsion est pulvérisée sur la surface du brai ou du goudron à éliminer, le solvant par affinité hydrophobe-hydrophobe, migre vers la surface de l'enduit et participe au ramollissement de cet enduit, ce qui en facilite rélimination par raclage ou tout autre moyen, mécanique, pneumatique, ou hydraulique. 35 La présentation d'un solvant en émulsion aqueuse directe possède donc de multiples avantages, et dans le cas de la présente invention, ne réduit en rien son efficacité. Ceci est dû au fait que le solvant se trouve sous forme de fines gouttelettes dispersées dans un milieu continu, protecteur, qui est la phase aqueuse. Ainsi le fait que l'eau « enrobe »le solvant, apporte les conséquences positives suivantes : - Limitation de l'émission d'odeur - Limitation d'émission de vapeurs - Limitation des contacts directs avec la peau ou les muqueuses des utilisateurs. - Suppression ou forte limitation des risques d'inflammabilité. - Dispersion du mélange solvant et brai ou goudron dans l'eau de l'émulsion après usage et ramollissement de l'enduit, ce qui facilite son élimination et évite également les contacts entre les brais ou goudrons et l'environnement. - En outre, bien sur, et de plus, comme déjà mentionné plus haut, le produit selon l'invention se pulvérise facilement, sans coulure ni éclaboussure, puis après ramollissement et séchage, donne un produit solide, qui se fige, facile à récupérer, entrainant avec lui l'enduit de brai ou de goudron , et limitant les risques environnementaux Les solvants d'origine végétale selon l'invention sont essentiellement constitués de mélanges liquides d'hydrocarbures terpéniques obtenus par extraction à partir de matières végétales telles les résines de conifères, ou les écorces d'agrumes ou tout autre produit végétal contenant des hydrocarbures terpéniques Les hydrocarbures terpéniques, donc non aromatiques, présentent des propriétés solvantes équivalentes à celles des hydrocarbures aromatiques, 25 sans en avoir les dangers environnementaux ou de toxicité pour les êtres vivants. Les hydrocarbures terpéniques sont présents dans de nombreux produits végétaux et peuvent donc en être extraits pour des usages multiples, et notamment pour des usages de solvants selon la présente invention. 30 Par exemple le d-limonène est un hydrocarbure liquide appartenant à la famille des terpènes. Il est pro a duit naturellement par divers végétaux, notamment les agrumes et représente le constituant principal des huiles extraites des pelures de ces fruits. 35 2 9 8 6 5 3 5 4 Egalement la résine des conifères et plus particulièrement celles des pins des Landes (Pinus pineaster) contient des essences naturelles qui sont des mélanges d'hydrocarbures terpéniques qui peuvent être utilisés dans le cadre de l'invention. 5 On citera l'essence de térébenthine qui est issue directement des résines de pin, et l'essence de pin, qui est un sous produit de l'opération de séparation du terpinéol à partir de la résine. Les mélanges liquides d'hydrocarbures terpéniques comme l'alpha et le bétapinène, le delta 3 carène, le limonène, le carotène peuvent convenir comme io solvant dans le cadre de la présente invention. Le produit selon l'invention est donc composé - D'une phase organique, nommée le solvant, composée d'hydrocarbures terpéniques seuls ou en mélange, à laquelle est ajouté un (ou plusieurs) ester(s) de glycérol, mono, di ou triglycéride(s), naturel(s) ou modifié(s), 15 choisi(s) parmi ceux qui sont solides à température ambiante, nommés additif(s) gélifiant(s) dans ce qui suit. On les choisit parmi ceux qui sont solubles dans le solvant. D'une phase aqueuse composée d'eau, de préférence d'eau épurée ou permutée, contenant un tensioactif hydrophile, soluble dans l'eau, présentant 20 une HLB supérieure à 10, et de préférence supérieure à 12., ou un mélange de tensioactifs présentant globalement ces valeurs de HLB. La HLB, ou balance hydrophile I hydrophobe, est une caractéristique des tensioactifs définie par la relation empirique suivante : HLB = 20 x Masse moléculaire partie hydrophile/masse moléculaire de la 25 molécule. Plus précisément, l'émulsion sera composée de la façon suivante : Solvant (hydrocarbures terpéniques) 20 à 60 % Additifs gélifiant solubles dans le solvant 1 à 10 % 30 Eau 30 à 78 % Tensioactif(s) hydrophile(s) HLB > 10 1 à 15 % On choisira le produit additif de viscosification parmi les produits issus de la filière végétale, tels les esters de glycérol naturels ou modifiés, les mono, di ou triglycérides saturés ou insaturés, choisis parmi ceux qui sont sous forme solide à la température ambiante, et solubles dans ledit solvant. Le tensioactif hydrophile de HLB supérieure à 10, choisi parmi les produits issus eux même de valorisation de produits végétaux, par exemple, les alkylpolyglucosides, (les Glucopon® de Cognis ou Plantaren® de la firme Henkel) les alkylpolypentosides, (Radia Easysurf® de Oleon) les dérivés terpéniques éthoxylés ou propoxylés comme les nopols (Rhodoclean® de la société Rhodia). Egalement des tensioactifs non ioniques comme les alcools gras éthoxylés et ou propoxylés peuvent convenir pour réaliser cette émulsion si leur HLB permet une dissolution dans la phase aqueuse. Le procédé de préparation de l'émulsion est aussi caractérisé en ce qu'on dissout préalablement le ou les esters de glycérol dans le solvant d'origine végétal. The subject of the present invention is the formulation and preparation of a liquid product intended to facilitate the elimination of insulating coatings based on pitches, tars, or bitumens, during deconstruction, maintenance or maintenance operations. renovation of premises or vehicles, rolling stock or navigating in containers. the product according to the invention is composed of a solvent of natural origin, vegetable, having a low environmental impact and toxicity, supplemented with one or more glycerol esters, natural or modified, mono, di or triglycerides, solids at room temperature, and soluble in said solvent, which solvent is then emulsified in water using a hydrophilic surfactant of HLB (hydrophilic / lipophilic balance) greater than 10, and preferably greater than 10. 12, by stirring the mixture consisting of the solvent of vegetable origin supplemented with glycerol ester (s), the water and the liquid hydrophilic surfactant. The product according to the invention is characterized in that the organic phase , constituted by the vegetable solvent, is modified in terms of rheology by the addition of a viscosifier and thickener of the family of glycerol esters, mono, di or triesters, natural or modified, solid at room temperature, chosento be soluble in said solvent. There are numerous prior patents describing emulsions or microemulsions of solvents in water, especially D-limonene. The product according to the invention is distinguished from the products described in these prior patents by the fact that it can be sprayed on the surfaces to be cleaned, even vertical, without sagging or splashing (so-called rebound effect), and especially that it turns into a concrete product, solid, after softening the coating based on pitch or tar and drying. Depending on the external conditions, this effect of softening and hardening occurs within 30 minutes to 1 hour. This property makes it possible to reduce product losses, to minimize air and environmental pollution, to reduce the risks associated with the use of the product, and especially to facilitate the recovery of the frozen mixture containing the softened coating. by mechanical, pneumatic or hydraulic scraping. Brais are residues from the distillation of petroleum tars, coal tar, wood or other organic matter. Tars are also waste products from the destructive distillation of organic matter. Likewise, coal tars are byproducts of the coking of coal at high temperatures. These products have been and are still used in coating formulations to obtain insulating, waterproofing and anticorrosive effects for the surfaces to which they are applied. They possess properties of interest for these fields of application, but on the other hand, they may present toxicity hazards or environmental risks when they have to be eliminated in order to allow maintenance, renovation or deconstruction operations. In addition, they very frequently contain low proportions of asbestos fibers. The product according to the invention facilitates the operations of removal and removal of these coatings, significantly reducing the risks associated with these renovation or renovation operations. 'interview. The product according to the invention therefore consists of an emulsion in water of a solvent of plant origin presenting a minimum risk for the users and for the environment. It is a direct emulsion that is to say that the organic phase immiscible with water, here referred to as "the solvent" is dispersed in water, which is therefore the continuous phase of the emulsion. In other words, the solvent is in some way encapsulated by water and is not in direct contact with the air or with the user. On the other hand, when this emulsion is sprayed on the surface of the pitch or tar to be removed, the hydrophobic-hydrophobic affinity solvent migrates towards the surface of the coating and participates in the softening of this coating, which facilitates elimination by scraping or any other means, mechanical, pneumatic, or hydraulic. The presentation of a direct aqueous emulsion solvent thus has many advantages, and in the case of the present invention, in no way reduces its effectiveness. This is because the solvent is in the form of fine droplets dispersed in a continuous, protective medium, which is the aqueous phase. Thus the fact that the water "coats" the solvent, has the following positive consequences: - Limitation of the emission of odor - Limitation of emission of vapors - Limitation of direct contact with the skin or the mucous membranes of users. - Suppression or strong limitation of the risks of flammability. - Dispersion of the solvent mixture and pitch or tar in the emulsion water after use and softening of the coating, which facilitates its removal and also avoids the contact between pitches or tars and the environment. In addition, of course, and moreover, as already mentioned above, the product according to the invention is sprayed easily, without sagging or splashing, then after softening and drying, gives a solid product which freezes, easy to recover. , bringing with it the coating of pitch or tar, and limiting the environmental risks The solvents of plant origin according to the invention consist essentially of liquid mixtures of terpene hydrocarbons obtained by extraction from plant materials such as resins of conifers, or citrus peel or any other vegetable product containing terpenic hydrocarbons Terpene hydrocarbons, therefore nonaromatic, have solvent properties equivalent to those of aromatic hydrocarbons, without having the environmental or toxicity hazards to living beings . Terpenic hydrocarbons are present in many plant products and can therefore be extracted for multiple uses, and especially for solvent uses according to the present invention. For example, d-limonene is a liquid hydrocarbon belonging to the family of terpenes. It is naturally produced by a variety of plants, including citrus fruits, and is the main constituent of the oils extracted from the peels of these fruits. Also, the resin of conifers and more particularly those of the Landes pine (Pinus pineaster) contains natural essences which are mixtures of terpene hydrocarbons which can be used in the context of the invention. These include turpentine which is derived directly from pine resins, and pine oil, which is a byproduct of the process of separating terpineol from the resin. Liquid mixtures of terpene hydrocarbons such as alpha and betapinene, delta carene 3, limonene, carotene may be suitable as a solvent in the context of the present invention. The product according to the invention is thus composed of an organic phase, called the solvent, composed of terpene hydrocarbons alone or as a mixture, to which is added one or more ester (s) of glycerol, mono, di or triglyceride (s), natural or modified, chosen from those which are solid at room temperature, named gelling additive (s) in the following. They are chosen from those which are soluble in the solvent. An aqueous phase composed of water, preferably purified or permuted water, containing a hydrophilic surfactant, soluble in water, having an HLB greater than 10, and preferably greater than 12., or a mixture of surfactants having overall these HLB values. HLB, or hydrophobic hydrophobic balance, is a characteristic of the surfactants defined by the following empirical relationship: HLB = 20 x Molecular Weight Hydrophilic Part / Molecular Weight of the Molecule. More precisely, the emulsion will be composed as follows: Solvent (Terpenic hydrocarbons) 20 to 60% Solvent-soluble gelling additives 1 to 10% Water 30 to 78% Hydrophilic surfactant (s) HLB> 10 1 at 15% The viscosifying additive product will be chosen from products derived from the plant sector, such as natural or modified glycerol esters, saturated or unsaturated mono-, di- or triglycerides, chosen from those which are in solid form at room temperature and soluble in said solvent. The hydrophilic surfactant of HLB greater than 10, chosen from the products themselves derived from the recovery of plant products, for example alkylpolyglucosides (Glucopon® from Cognis or Plantaren® from Henkel) and alkylpolypentosides (Radia Easysurf® from Oleon) ethoxylated or propoxylated terpene derivatives such as nopols (Rhodoclean® from Rhodia). Also nonionic surfactants such as ethoxylated and or propoxylated fatty alcohols may be suitable for producing this emulsion if their HLB allows dissolution in the aqueous phase. The process for preparing the emulsion is also characterized in that the glycerol ester (s) is first dissolved in the solvent of plant origin.

L'exemple suivant permettra de mieux comprendre à la fois la nature et le mode de fabrication de l'émulsion de solvant d'origine végétale. Dans un mélangeur liquide/liquide muni d'un agitateur à axe vertical animé par un moteur électrique d'un volume utile de 1 litre, on introduit 450 cc d'essence de pin référence PF® produit par la société DRT (Dérivés résineux et terpéniques) et 50 g de monostéarate de glycérol. On agite à environ 100 tours/mn pendant 10 mn jusqu'à obtenir une dissolution complète du monostéarate de glycérol. On ajoute ensuite 420 cc d'eau permutée additionnée de 80 g Radia easysurf 6781® (de la société Oléon) et on agite à nouveau 10 mn jusqu'à avoir une émulsion laiteuse et stable de l'essence de Pin dans l'eau. La même opération réalisée sans ajout de monostéarate de glycérol conduit à une émulsion plus fluide, qui si on la pulvérise sur une surface verticale, provoque des coulures et des projections. L'émulsion contenant le monostéarate de glycérol dissous dans l'essence de pin est pulvérisable sans provoquer de coulure. De plus elle permet le ramollissement de l'enduit à base de brai en moins de 1 heure et elle se transforme alors en un produit solide, facilitant ainsi l'élimination du résidu contenant l'enduit. L'émulsion d'essence de pin selon l'invention possède aussi des propriétés intéressantes, comme la non inflammabilité, qu'on démontre facilement en s plaçant un peu d'émulsion dans une petite coupelle en verre, avec comme témoin de l'essence de pin disposée également dans une coupelle en verre, en quantité égale. On approche une flamme des deux coupelles, et on constate que l'essence de pin s'enflamme facilement, alors que l'émulsion ne prend pas feu et permet même l'extinction de l'allumette enflammée.The following example will make it possible to better understand both the nature and the method of manufacture of the emulsion of solvent of vegetable origin. In a liquid / liquid mixer equipped with a stirrer with a vertical axis driven by an electric motor with a working volume of 1 liter, 450 cc of pine oil reference PF® produced by the company DRT (resinous and terpene derivatives) are introduced. ) and 50 g of glycerol monostearate. Stir at about 100 rpm for 10 minutes until complete dissolution of the glycerol monostearate. Then 420 cc of permuted water with 80 g Radia easysurf 6781® (from the company Oléon) is added and the mixture is stirred for a further 10 minutes until a milky and stable emulsion of pine oil in water is obtained. The same operation performed without the addition of glycerol monostearate leads to a more fluid emulsion, which if sprayed on a vertical surface causes dripping and splashing. The emulsion containing glycerol monostearate dissolved in pine oil is sprayable without causing run-off. In addition, it allows softening of the pitch-based coating in less than 1 hour and then turns into a solid product, thus facilitating the removal of the residue containing the coating. The pine oil emulsion according to the invention also has interesting properties, such as non-flammability, which is easily demonstrated by placing a little emulsion in a small glass cup, with gasoline as a control. pine also arranged in a glass cup, in equal quantity. A flame is approached from both cups, and it is found that the pine essence ignites easily, while the emulsion does not catch fire and even allows the extinction of the match ignited.

10 L'invention couvre également le procédé de préparation de l'émulsion caractérisé notamment en ce qu'on dissout préalablement le ou les esters de glycérol dans le solvant d'origine végétal, ainsi que l'utilisation du produit caractérisé en ce qu'on pulvérise ou on étale par tous moyens connus le 15 produit sur les enduits à base de brais ou de goudrons, puis on récupère par raclage le résidu solide contenant l'enduit ramolli. 20 25 30 The invention also covers the process for preparing the emulsion, characterized in that the glycerol ester (s) in the solvent of vegetable origin is firstly dissolved, as is the use of the product, characterized in that The product is sprayed or spread by any known means onto pitch or tar coatings and the solid residue containing the softened coating is then scraped off. 20 25 30

Claims

CLAIMS1) Liquid product for facilitating the removal of coatings based on pitches, tar or bitumen, during deconstruction, maintenance or renovation, composed of: a liquid vegetable solvent having an environmental impact and a low toxicity, supplemented with one or more glycerol esters, natural or modified, mono, di or triglycerides, solid at room temperature, and soluble in said solvent. this solvent being emulsified in water using a hydrophilic surfactant of HLB (hydrophilic / lipophilic balance) greater than 10, and preferably greater than 12, by stirring the mixture consisting of the solvent of plant origin supplemented with glycerol ester (s), water and hydrophilic surfactant.

2) A product according to claim 1, characterized in that the vegetable solvent is a liquid mixture of terpene hydrocarbons obtained by extraction from plant material such as conifer resins, or citrus peel or any other plant product containing terpenic hydrocarbons

3) Product according to claim 1, characterized in that the hydrophilic surfactant having an HLB of greater than 10 and preferably greater than 12, is chosen from nonionic surfactants such as alkylpolyglucosides, (Glucopon® from Cognis or Plantaren® from Henkel) alkylpolypentosides (Radia Easysurf® from Oléon) Terpene ethoxylated or propoxylated derivatives such as nopols (Rhodoclean® from Rhodia), ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols.

4) Product according to claim 1, characterized in that the proportions of the constituents of the emulsion are as follows: Solvent (terpene hydrocarbons) 20 to 60% Solvent-soluble gelling additives 1 to 10% Water 30 to 78% Surfactant ( s) hydrophilic (s) HLB> 10 1 to 15%

5) Process for preparing the emulsion according to claim 1) characterized in that the glycerol ester (s) is first dissolved in the solvent of plant origin.

6) Use of the product according to claims 1 to 4, characterized in that the product is sprayed or spread by any known means on the coatings based on pitches or tar, then is recovered by scraping the solid residue containing the softened coating. 20 25 30