FR2978759A1

FR2978759A1 - Use of silane or siloxane compounds to improve the stain resistance of the surface of a concrete object, which is useful in e.g. construction industry and cement industry, where the compounds are uniformly distributed in the object

Info

Publication number: FR2978759A1
Application number: FR1157078A
Authority: FR
Inventors: Sylvaine Ragout; Laurence Martin; Isabelle Dubois-Brugger
Original assignee: Lafarge SA
Current assignee: Lafarge SA
Priority date: 2011-08-02
Filing date: 2011-08-02
Publication date: 2013-02-08
Anticipated expiration: 2031-08-02
Also published as: FR2978759B1

Abstract

Use of silane or siloxane compounds to improve the stain resistance of the surface of a concrete object, where the compounds are uniformly distributed in the object, is claimed.

Description

UTILISATION DE SILOXANES ET DE DERIVES DE SILANES COMME ADJUVANTS POUR BETONS USE OF SILOXANES AND SILAN DERIVATIVES AS ADJUVANTS FOR CONCRETES

La présente invention se rapporte à l'utilisation des siloxanes et des dérivés de silanes comme adjuvants pour bétons. L'apparence d'une paroi d'un élément en béton peut se dégrader lorsque des taches sont présentes à la surface de l'élément en béton. Il peut s'agir de taches de liquides alimentaires (par exemple café, vin ou jus de fruit), de solvants, d'huiles, de marqueurs, de poudres solides, etc. Ces taches peuvent être difficiles à nettoyer. En effet, le béton est un matériau comprenant des pores ouverts en surface. Un composé solide ou liquide coloré tend donc à pénétrer au moins légèrement en surface du béton et à s'incruster dans la porosité ouverte de surface. Il peut alors être difficile de retirer complètement le composé solide ou liquide par des techniques de nettoyage connues. Pour cette raison, il est généralement nécessaire de recouvrir la paroi en béton d'une couche de protection qui facilite le nettoyage de la paroi en béton. Un inconvénient est qu'une étape supplémentaire de finition est nécessaire après la réalisation de l'élément en béton pour l'application de la couche de protection. L'application d'une couche de protection peut, en outre, ne pas être possible lorsque l'aspect brut de la paroi en béton est à conserver. Un autre inconvénient est que l'application d'une couche de protection sur la paroi en béton peut être une opération difficile en raison de la porosité ouverte de surface du béton. En effet, il peut être nécessaire d'appliquer plusieurs couches pour recouvrir la paroi de façon convenable. L'utilisation d'adjuvants lors de la réalisation de bétons est connue afin de leur apporter des propriétés particulières. Des exemples d'adjuvants sont les fluidifiants, qui permettent de contrôler la rhéologie des bétons avant durcissement, les accélérateurs ou retardateurs de prise des bétons qui permettent de contrôler le temps de prise, etc. La publication US2008/0066656 décrit des compositions, pour ajout dans des mélanges cimentaires, comprenant un agent d'étanchéité, un agent dispersant et, optionnellement un accélérateur. Les agents d'étanchéité sont connus et apportent une protection contre l'exposition à l'eau, aux éléments chimiques et à l'environnement. Ils comprennent des polymères acryliques, des polymères styrène, des polymères uréthane, des polymères néoprène, des polyesters, des polyépoxys, des silicones, des silanes et des siloxanes. Les compositions testées sont décrites comme permettant une meilleure hydratation des particules de ciment, une réduction de la perméabilité, une augmentation de la résistance en compression, une réduction de la perte de couleur due à la migration de sels d'efflorescence et une amélioration de la durabilité au gel/dégel. Les compositions, avec leurs agents entièrement hydrophobes, sont décrites comme aboutissant à une utilisation plus efficace du ciment dans le système béton/cimentaire. La résistance aux taches n'est ni décrite ni testée. Les inventeurs ont mis en évidence qu'il n'y a pas de relation entre la pénétration de l'eau dans le béton et la perméabilité du béton et le fait que les taches sur la surface du béton sont faciles à nettoyer. En effet, la facilité à nettoyer des taches sur la surface d'éléments réalisés avec des bétons différents peut être très variable même si la pénétration de l'eau et la perméabilité des bétons sont les mêmes. L'efficacité des différents agents d'étanchéité à apporter une résistance aux taches est ainsi très variable. Certains agents d'étanchéité sont essentiellement inefficaces. The present invention relates to the use of siloxanes and silane derivatives as additives for concretes. The appearance of a wall of a concrete element can degrade when spots are present on the surface of the concrete element. These may be food-drink stains (eg coffee, wine or fruit juice), solvents, oils, markers, solid powders, etc. These stains can be difficult to clean. Indeed, concrete is a material comprising pores open on the surface. A solid or colored liquid compound therefore tends to penetrate at least slightly on the surface of the concrete and to become embedded in the open surface porosity. It may then be difficult to completely remove the solid or liquid compound by known cleaning techniques. For this reason, it is generally necessary to cover the concrete wall with a protective layer that facilitates the cleaning of the concrete wall. A disadvantage is that an additional finishing step is necessary after the completion of the concrete element for the application of the protective layer. The application of a protective layer may, in addition, not be possible when the raw appearance of the concrete wall is to be preserved. Another disadvantage is that the application of a protective layer to the concrete wall can be a difficult operation because of the open porosity of the concrete surface. Indeed, it may be necessary to apply several layers to cover the wall properly. The use of adjuvants during the production of concretes is known in order to bring them particular properties. Examples of additives are the fluidifiers, which make it possible to control the rheology of the concretes before curing, the accelerators or retarders of setting of the concretes which make it possible to control the setting time, etc. US2008 / 0066656 discloses compositions for addition in cementitious mixtures comprising a sealant, a dispersing agent and, optionally, an accelerator. Sealants are known and provide protection against exposure to water, chemicals and the environment. They include acrylic polymers, styrene polymers, urethane polymers, neoprene polymers, polyesters, polyepoxys, silicones, silanes and siloxanes. The compositions tested are described as allowing better hydration of the cement particles, a reduction in permeability, an increase in the compressive strength, a reduction in the color loss due to the migration of efflorescence salts and an improvement in the freeze / thaw durability. The compositions, with their fully hydrophobic agents, are described as resulting in a more efficient use of cement in the concrete / cementitious system. Stain resistance is neither described nor tested. The inventors have demonstrated that there is no relationship between the penetration of water into the concrete and the permeability of the concrete and the fact that the spots on the surface of the concrete are easy to clean. Indeed, the ability to clean spots on the surface of elements made with different concretes can be very variable even if the penetration of water and the permeability of the concrete are the same. The effectiveness of the various sealants in providing stain resistance is thus very variable. Some sealants are essentially ineffective.

Aussi le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir un nouveau moyen afin de faciliter le nettoyage de taches en surface d'un béton. Les inventeurs ont mis en évidence que plus la mouillabilité d'une surface en béton est élevée (autrement dit plus l'angle de contact entre une goutte d'eau et la surface en béton est faible), plus il est difficile de nettoyer des taches en surface du béton. La présente invention cherche à fournir une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - une méthode de production d'un mélange cimentaire ou d'un objet en béton, dans laquelle le nettoyage de taches sur une surface peut être réalisé de façon simple, par exemple avec une éponge mouillée ; - un procédé de fabrication d'un élément en béton qui est simplifié puisque l'étape de recouvrement de l'élément en béton avec une couche de protection peut être supprimée ; - une méthode de production d'un mélange cimentaire ou d'un objet en béton qui peut être utilisée dans l'industrie du bâtiment, l'industrie cimentière, dans les marchés de la construction (par exemple le bâtiment, le génie civil, les routes ou les usines de préfabrication) ou dans les centrales à béton. La présente invention se rapporte à l'utilisation d'un composé qui est un dérivé de silane ou un siloxane distribué de manière essentiellement uniforme dans un objet en béton pour améliorer la résistance aux taches de la surface de l'objet. De préférence, la présente invention se rapporte à l'utilisation d'un composé qui est un dérivé de silane ou un siloxane distribué de manière uniforme dans un objet en béton pour améliorer la résistance aux taches de la surface de l'objet. Le béton correspond à un mélange d'un liant hydraulique, avec de l'eau, des granulats, éventuellement des adjuvants conformément à la norme EN 934-2, et éventuellement des additions minérales. Also the problem to be solved by the invention is to provide a new means to facilitate the cleaning of stains on the surface of a concrete. The inventors have shown that the higher the wettability of a concrete surface (in other words the smaller the contact angle between a drop of water and the concrete surface), the more difficult it is to clean spots. on the concrete surface. The present invention seeks to provide one or more of the following features: - a method of producing a cementitious mixture or a concrete object, wherein the cleaning of stains on a surface can be carried out in a simple manner, for example with a wet sponge; a method of manufacturing a concrete element which is simplified since the step of covering the concrete element with a protective layer can be eliminated; - a method of producing a cementitious mixture or a concrete object that can be used in the building industry, the cement industry, in construction markets (eg building, civil engineering, roads or precast plants) or in concrete plants. The present invention relates to the use of a compound which is a silane derivative or siloxane distributed substantially uniformly in a concrete object to improve stain resistance of the surface of the object. Preferably, the present invention relates to the use of a compound which is a silane derivative or a siloxane evenly distributed in a concrete object to improve the stain resistance of the surface of the object. Concrete is a mixture of a hydraulic binder, with water, aggregates, possibly admixtures according to EN 934-2, and possibly mineral additions.

Le béton est par exemple un béton hautes performances (BHP), un béton ultra hautes performances (BUHP), un béton autoplaçant, un béton autonivelant, un béton autocompactant, un béton fibré, un béton prêt à l'emploi, un béton de chantier, un béton moussé, un béton léger, un béton préfabriqué, un béton lourd, un béton extrudé, un béton drainant, un béton isolant ou un béton coloré. Par le terme « béton », on entend également les bétons ayant subi une opération de finition telle que le béton bouchardé, le béton désactivé ou lavé, ou le béton poli. Cette définition comprend également le béton précontraint. Le terme « béton » comprend les mortiers, dans ce cas précis le béton comprend un mélange d'un liant hydraulique, de sable, d'eau et éventuellement d'additifs et éventuellement d'additions minérales. Le terme « béton » selon l'invention comprend le béton frais et le béton durci. Le liant hydraulique est généralement un matériau pulvérulent qui, gâché avec de l'eau, forme une pâte qui fait prise et durcit par suite de réactions d'hydratation, et qui après durcissement, conserve sa résistance et sa stabilité même sous l'eau. De préférence, le liant hydraulique selon la présente invention est un ciment, notamment un ciment Portland. Un ciment Portland correspond, par exemple, à un ciment de type CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV ou CEM V selon la norme « Ciment» NF EN 197-1. Les granulats sont généralement des graviers, des gravillons et/ou du sable. Les sables sont de préférence des granulats ayant une granulométrie variant de 1 à 6 mm, plus préférentiellement de 1 à 4 mm. Les gravillons sont de préférence des granulats ayant une granulométrie variant de 4 à 20 mm. Les graviers sont des granulats ayant de préférence une granulométrie supérieure à 20 mm. Les graviers, les gravillons et le sable peuvent être de toute nature minérale, calcaire, siliceuse ou silico-calcaire ou autre. Concrete is, for example, a high-performance concrete (BHP), an ultra-high performance concrete (BUHP), a self-compacting concrete, a self-leveling concrete, a self-compacting concrete, a fiber concrete, a ready-mixed concrete, a concrete site Foamed concrete, lightweight concrete, precast concrete, heavy concrete, extruded concrete, draining concrete, insulating concrete or colored concrete. By the term "concrete" is also meant concretes having undergone a finishing operation such as bush-hammered concrete, deactivated or washed concrete, or polished concrete. This definition also includes prestressed concrete. The term "concrete" includes mortars, in this case the concrete comprises a mixture of a hydraulic binder, sand, water and possibly additives and possibly mineral additions. The term "concrete" according to the invention comprises fresh concrete and hardened concrete. The hydraulic binder is generally a powdery material which, tempered with water, forms a paste which sets and hardens as a result of hydration reactions, and which after curing retains its strength and stability even under water. Preferably, the hydraulic binder according to the present invention is a cement, in particular a Portland cement. A Portland cement corresponds, for example, to a CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV or CEM V cement according to the "Cement" NF EN 197-1 standard. Aggregates are usually gravel, chippings and / or sand. The sands are preferably granules having a particle size ranging from 1 to 6 mm, more preferably from 1 to 4 mm. The chippings are preferably aggregates having a particle size ranging from 4 to 20 mm. The gravel is granules preferably having a particle size greater than 20 mm. Gravel, gravel and sand can be of any mineral nature, limestone, siliceous or silico-limestone or other.

Une addition minérale comprend de préférence un matériau minéral finement divisé utilisé dans le béton ou le ciment afin d'améliorer certaines propriétés ou pour apporter des propriétés particulières. L'addition minérale comprend, par exemple, des cendres volantes (telles que définies dans la norme « Ciment» NF EN 197-1 paragraphe 5.2.4 ou telles que définies dans la norme « Béton » EN 450), des matériaux pouzzolaniques (tels que définis dans la norme « Ciment » NF EN 197-1 paragraphe 5.2.3), des fumées de silice (telles que définies dans la norme « Ciment » NF EN 197-1 paragraphe 5.2.7 ou telles que définies dans la norme « Béton » EN 13263 :1998 ou NF P 18-502), des laitiers (tels que définis dans la norme « Ciment» NF EN 197-1 paragraphe 5.2.2 ou tels que définis dans la norme « Béton » NF P 18- 506), des schistes calcinés (tels que définis dans la norme « Ciment» NF EN 197-1 paragraphe 5.2.5), des additions calcaires (telles que définies dans la norme « Ciment » NF EN 197-1 paragraphe 5.2.6 ou telles que définies dans la norme « Béton » NF P 18- 508) et des additions siliceuses (telles que définies dans la norme « Béton) NF P 18- A mineral addition preferably comprises a finely divided mineral material used in concrete or cement to improve certain properties or to provide particular properties. The mineral addition comprises, for example, fly ash (as defined in the "cement" standard NF EN 197-1 paragraph 5.2.4 or as defined in the "Concrete" standard EN 450), pozzolanic materials (such as that defined in the standard "Cement" NF EN 197-1 paragraph 5.2.3), silica fumes (as defined in the standard "Cement" NF EN 197-1 paragraph 5.2.7 or as defined in the standard " Concrete "EN 13263: 1998 or NF P 18-502), slags (as defined in the" Cement "standard NF EN 197-1 paragraph 5.2.2 or as defined in the" Concrete "standard NF P 18-506 ), calcined schists (as defined in the "Cement" standard NF EN 197-1 paragraph 5.2.5), calcareous additions (as defined in the "Cement" standard NF EN 197-1 paragraph 5.2.6 or such as defined in the "Concrete" NF P 18-508 standard) and siliceous additions (as defined in the "Concrete" standard) NF P 18-

509) ou leurs mélanges. 509) or their mixtures.

Le béton peut comprendre des fibres. Les fibres peuvent être des fibres métalliques, des fibres organiques, des fibres de verre ou un mélange. La quantité de fibres est, par exemple, de 1 à 8 % en volume par rapport au volume du béton. Concrete can include fibers. The fibers may be metal fibers, organic fibers, glass fibers or a mixture. The amount of fiber is, for example, 1 to 8% by volume relative to the volume of the concrete.

De préférence, le composé comprend un dérivé de silane. Le dérivé de silane est, par exemple, un trialkoxysilane. Le dérivé de silane a de préférence la formule générale (1) suivante : Preferably, the compound comprises a silane derivative. The silane derivative is, for example, a trialkoxysilane. The silane derivative preferably has the following general formula (1):

R' R2-O-S i-O-R3 (1) 1 O R4 dans laquelle les groupes R', R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent des groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 10 atomes de carbone. In which the groups R ', R2, R3 and R4, which may be identical or different, denote linear or branched hydrocarbon groups comprising from 1 to 18 carbon atoms, preferentially from 1 to 10 carbon atoms.

De préférence, le composé comprend des siloxanes. Les siloxanes ont de préférence la formule générale (2) suivante : R8 1 R5O(-Si-O-)n R7 (2) 1 R6 dans laquelle les groupes R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, sont l'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 18 atomes de carbones, préférentiellement de 1 à 10 atomes de carbone, et dans laquelle n est un nombre entier supérieur ou égal à 2, préférentiellement de 2 à 8. Preferably, the compound comprises siloxanes. The siloxanes preferably have the following general formula (2): R 8 R 5 O (-Si-O-) n R 7 (2) 1 R 6 in which the groups R 5, R 6, R 7 and R 8, which are identical or different, are hydrogen or a hydrocarbon group comprising from 1 to 18 carbon atoms, preferably from 1 to 10 carbon atoms, and wherein n is an integer greater than or equal to 2, preferably from 2 to 8.

De préférence, les groupes R', R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 sont des groupes alkyle. Les groupes R', R2, R3 et R4 sont par exemple des groupes méthyle, éthyle, butyle, isobutyle ou octyle. Les groupes R5, R6, R7 et R8 sont par exemple des groupes méthyle, éthyle, butyle, isobutyle ou octyle. Preferably, the groups R ', R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 are alkyl groups. The groups R ', R2, R3 and R4 are, for example, methyl, ethyl, butyl, isobutyl or octyl groups. The groups R5, R6, R7 and R8 are, for example, methyl, ethyl, butyl, isobutyl or octyl groups.

De préférence, le dérivé de silane est l'isobutyltriméthoxysilane, le noctyltriéthoxysilane ou le triméthoxy(méthyl)silane. Preferably, the silane derivative is isobutyltrimethoxysilane, noctyltriethoxysilane or trimethoxy (methyl) silane.

De préférence, les siloxanes correspondent par exemple aux organopolysiloxanes. De préférence, la masse molaire des siloxanes est inférieure à 600 g/mol. Preferably, the siloxanes correspond, for example, to organopolysiloxanes. Preferably, the molar mass of the siloxanes is less than 600 g / mol.

Les siloxanes et les dérivés de silanes utilisés selon la présente invention peuvent être considérés comme des adjuvants antitaches. The siloxanes and silane derivatives used according to the present invention can be considered stain-resistant adjuvants.

Par ailleurs, l'adjuvant antitache peut comprendre un mélange de plusieurs adjuvants antitaches, par exemple un mélange d'un dérivé de silane et d'un siloxane, un mélange de plusieurs dérivés de silanes ou un mélange de plusieurs siloxanes. L'adjuvant antitache peut comprendre, en outre, d'autres produits, notamment un solvant (par exemple à base d'eau, à base d'alcool ou à base de composés aliphatiques). Selon un exemple de réalisation de l'invention, l'adjuvant antitache est ajouté au béton sous forme liquide ou sous forme de poudre. L'adjuvant antitache peut être utilisé par exemple sous forme de solution, d'émulsion ou de suspension. Il peut être ajouté au béton par mélange, pulvérisation, ou toute autre manière connue de l'homme du métier. Une émulsion correspond de préférence à un mélange homogène de deux substances liquides non miscibles, une substance étant dispersée dans la seconde substance sous forme de petites gouttelettes dont la taille est de l'ordre du micromètre. Une suspension correspond de préférence à une dispersion colloïdale dans laquelle un produit finement divisé, sous forme liquide ou solide, est combiné avec un autre produit sous forme liquide, le premier produit étant sous forme de gouttelettes ou de particules, la taille des gouttelettes ou des particules étant supérieure au micromètre mais suffisamment petite pour que le premier produit ne se redépose pas rapidement. L'adjuvant antitache peut être ajouté à différentes étapes au cours de la fabrication du béton et/ou de l'un de ses constituants, notamment lors de la fabrication du liant hydraulique, par exemple avant, pendant ou après l'étape de broyage des constituants du liant hydraulique, ou avant ou pendant le gâchage des constituants du béton. L'adjuvant antitache peut être mélangé à l'eau de gâchage ou séparément de l'eau de gâchage. On the other hand, the anti-stain adjuvant may comprise a mixture of several anti-stain adjuvants, for example a mixture of a silane derivative and a siloxane, a mixture of several silane derivatives or a mixture of several siloxanes. The anti-stain adjuvant may comprise, in addition, other products, in particular a solvent (for example based on water, based on alcohol or based on aliphatic compounds). According to an exemplary embodiment of the invention, the anti-stain adjuvant is added to the concrete in liquid form or in powder form. The anti-stain adjuvant may be used, for example, in the form of a solution, an emulsion or a suspension. It may be added to the concrete by mixing, spraying, or any other manner known to those skilled in the art. An emulsion preferably corresponds to a homogeneous mixture of two immiscible liquid substances, a substance being dispersed in the second substance in the form of small droplets whose size is of the order of one micrometer. A suspension preferably corresponds to a colloidal dispersion in which a finely divided product, in liquid or solid form, is combined with another product in liquid form, the first product being in the form of droplets or particles, the size of the droplets or particles being greater than one micrometer but small enough that the first product does not redeposit quickly. The anti-stain adjuvant may be added at different stages during the manufacture of the concrete and / or one of its constituents, in particular during the manufacture of the hydraulic binder, for example before, during or after the grinding stage of the components of the hydraulic binder, or before or during the mixing of the constituents of the concrete. The anti-stain adjuvant may be mixed with the mixing water or separately from the mixing water.

De préférence, l'adjuvant antitache est ajouté au béton selon l'une des manières suivantes : - l'adjuvant antitache est ajouté en même temps que l'eau de gâchage et/ou dans l'eau de gâchage ; - l'adjuvant antitache est ajouté directement à l'un des composants du béton avant ajout de l'eau de gâchage ; - l'adjuvant antitache est ajouté au cours du gâchage ; - l'adjuvant antitache est ajouté au béton frais après sa fabrication, de préférence au moment du coulage du béton ou au moment de la projection du béton dans le cas d'un béton projeté. Preferably, the anti-stain adjuvant is added to the concrete in one of the following ways: the anti-stain adjuvant is added at the same time as the mixing water and / or in the mixing water; the anti-stain adjuvant is added directly to one of the concrete components before adding the mixing water; the anti-stain adjuvant is added during the mixing; - the anti-stain adjuvant is added to the fresh concrete after its manufacture, preferably at the pouring of the concrete or at the time of the projection of the concrete in the case of a shotcrete.

Quand l'adjuvant antitache est ajouté au cours du gâchage, il peut être ajouté au début, au milieu ou à la fin du gâchage. Avantageusement, l'adjuvant antitache peut être le dernier composant ajouté, juste avant l'arrêt du malaxeur dans lequel les composants sont mélangés. De préférence, les constituants du béton auxquels l'adjuvant antitache peut être ajouté sont des granulats, un liant hydraulique, des additions minérales, par exemple du laitier, des fumées de silice, des cendres volantes, des fillers calcaires ou siliceux, des pouzzolanes, des ajouts, par exemple des fibres, des adjuvants, l'eau de gâchage ou l'eau de pré-mouillage. L'ajout de l'agent antitache au liant hydraulique ou au béton peut en particulier être réalisé en cimenterie, en centrale à béton, pendant ou après le chargement du camion-toupie, ou sur chantier. De préférence, l'adjuvant antitache peut être utilisé sous forme de solution et peut-être ajouté au liant hydraulique ou au béton en centrale à béton, en même temps que l'eau de gâchage, après l'ajout de l'eau de gâchage ou avant l'ajout de l'eau de gâchage. When the anti-stain adjuvant is added during mixing, it can be added at the beginning, middle or end of the mix. Advantageously, the anti-stain adjuvant may be the last added component, just before stopping the mixer in which the components are mixed. Preferably, the constituents of the concrete to which the anti-stain adjuvant can be added are aggregates, a hydraulic binder, mineral additives, for example slag, silica fumes, fly ash, limestone or siliceous fillers, pozzolans, additions, for example fibers, admixtures, mixing water or pre-wetting water. The addition of the anti-stain agent to the hydraulic binder or concrete can in particular be carried out in a cement plant, in a concrete batching plant, during or after the loading of the truck-top, or on site. Preferably, the anti-stain adjuvant may be used in the form of a solution and may be added to the hydraulic binder or concrete in a concrete batching plant, at the same time as the mixing water, after the addition of the mixing water. or before adding the mixing water.

Selon un exemple de réalisation de l'invention, le béton comprend un liant hydraulique et des granulats, la concentration de l'adjuvant antitache étant de 0,1 % à 10 %, de préférence de 0,5 % à 8 %, plus préférentiellement de 1 % à 5 %, en masse exprimée en extrait sec de l'adjuvant antitache par rapport à la masse du liant hydraulique. According to an exemplary embodiment of the invention, the concrete comprises a hydraulic binder and aggregates, the concentration of the anti-stain adjuvant being from 0.1% to 10%, preferably from 0.5% to 8%, more preferably from 1% to 5% by weight, expressed as dry extract of the anti-stain adjuvant relative to the weight of the hydraulic binder.

L'adjuvant antitache peut être utilisé seul ou en combinaison avec d'autres adjuvants, par exemple des fluidifiants, des accélérateurs/retardateurs de prise, des superplastifiants, des agents entraîneurs d'air, des agents viscosants, etc. Selon un mode de réalisation de l'invention, le liant hydraulique est un ciment, notamment un ciment Portland. Avantageusement, la concentration de l'adjuvant dans le liant hydraulique varie de 0,1 % à 10 %, de préférence de 0,5 % à 8 %, plus préférentiellement de 1 % à 5 %, en masse exprimée en extrait sec de l'adjuvant par rapport à la masse du liant hydraulique. Le béton, comprenant un composé qui est utilisé selon l'invention comme un adjuvant antitache, peut servir pour la fabrication d'éléments pour le domaine de la construction, comme par exemple un sol, une chape, une fondation, un soubassement, un mur, une cloison, une contre-cloison, un plafond, une poutre, un plan de travail, un pilier, une pile de pont, un parpaing, un bloc en béton cellulaire, un tuyau, une canalisation, un poteau, un escalier, un panneau, une corniche, un moule, un élément de voirie (par exemple une bordure de trottoir), une tuile, un élément isolant (par exemple acoustique et/ou thermique), etc. The anti-stain adjuvant may be used alone or in combination with other adjuvants, for example, fluidifiers, accelerators / retarders, superplasticizers, air entraining agents, viscosifiers, and the like. According to one embodiment of the invention, the hydraulic binder is a cement, especially a Portland cement. Advantageously, the concentration of the adjuvant in the hydraulic binder ranges from 0.1% to 10%, preferably from 0.5% to 8%, more preferably from 1% to 5% by weight, expressed as solids content of the solids. adjuvant with respect to the mass of the hydraulic binder. Concrete, comprising a compound which is used according to the invention as an anti-stain adjuvant, can be used for the manufacture of elements for the field of construction, such as a floor, a screed, a foundation, a base, a wall , a partition wall, a bulkhead, a ceiling, a beam, a worktop, a pillar, a deck stack, a concrete block, a concrete block, a pipe, a pipe, a post, a staircase, a panel, a cornice, a mold, a road element (for example a curb), a tile, an insulating element (for example acoustic and / or thermal), etc.

L'invention sera décrite plus en détail au moyen des exemples suivants, donnés à titre non limitatif, en relation avec la figure unique illustrant le principe de mesure d'un angle de contact entre une goutte d'eau et une surface. EXEMPLES Dans les exemples, les produits et matériaux utilisés étaient disponibles auprès des fournisseurs suivants : Produit ou matériau Fournisseur Ciment Portland Lafarge, site de Val d'Azergue (France) Sable 0/1 Lafarge, site de Saint Bonnet (France) Sable 1/5 Lafarge, site de Saint Bonnet (France) Gravillon 10/16 Lafarge, site de Saint Bonnet (France) Gravillon 16/20 Lafarge, site de Saint Bonnet (France) Adjuvant CHRYSOPIast 209TM Chryso Adjuvant HTC Stain Protection (vendu pour du traitement de surface) HTC Adjuvant Resiblock Ultra MattTM (vendu pour du traitement de surface) Resiblock Adjuvant Migrastop 40TM (vendu pour du traitement de surface) Polyciment Le ciment Portland (site de Val d'Azergue) était du type CEM 152,5 selon la norme EN 197-1. L'adjuvant CHRYSOPIast 209TM était un plastifiant de type lignosulfonate ayant un extrait sec de 24 %. Formulation de béton La formulation (1) de béton décrite dans le tableau (1) suivant a été utilisée pour réaliser les essais : Tableau (1) : Formulation (1) de béton Composant Proportion en kg par m3 de béton frais Ciment Portland Val d'Azergue 330 Sable Saint Bonnet 0/1 535 Sable Saint Bonnet 1/5 240 Gravillon Saint Bonnet 10/16 572 Gravillon Saint Bonnet 16/20 468 Eau 224 Adjuvant CHRYSOPIast 209 0,24 kg exprimée en extrait sec de l'adjuvant (soit 0,30 % en masse d'adjuvant liquide par rapport à la masse de ciment) Adjuvant antitache Selon les exemples Méthode de préparation du béton selon la formulation (1) Le béton selon la formulation (1) a été réalisé au moyen d'un malaxeur de type RAYNERI. L'ensemble de l'opération a été réalisé à 20°C. La méthode de préparation comprenait les étapes suivantes : - A T = 0 seconde : mettre le ciment, les sables et les gravillons dans le bol de malaxeur et malaxer durant 7 minutes (15 tours/min) ; - A T = 7 minutes : ajouter l'eau et la moitié de la masse d'adjuvant et malaxer pendant 1 minute (15 tours/min) ; A T = 8 minutes : ajouter le restant d'adjuvant et malaxer pendant 1 minute (15 tours/min) ; - A T = 9 minutes : malaxer pendant 8 minutes (50 tours/min) ; et - A T = 17 minutes : malaxer pendant 1 minute (15 tours/min). - A partir de T = 18 minutes : couler le béton dans le ou les moules prévus à cet effet. Procédé de mesure d'un angle de mouillage ou de contact La figure 1 illustre le principe de la mesure d'un angle de mouillage entre une surface solide 10 d'un échantillon 12 en béton et une goutte 14 d'un liquide déposée sur la surface 10. La référence 16 désigne l'interface liquide/gaz entre la goutte 14 et l'air ambiant. La figure 1 est une coupe selon un plan perpendiculaire à la surface 10. La référence T désigne la tangente à l'interface 16 mesurée au point d'intersection entre le solide 10 et l'interface 16. Dans le plan de coupe, l'angle de mouillage a correspond à l'angle, mesuré depuis l'intérieur de la goutte 14 de liquide, entre la surface 10 et la tangente T. The invention will be described in more detail by means of the following examples, given in a non-limiting manner, in relation to the single figure illustrating the principle of measuring a contact angle between a drop of water and a surface. EXAMPLES In the examples, the products and materials used were available from the following suppliers: Product or material Supplier Lafarge Cement Portland, Val d'Azergue site (France) Sand 0/1 Lafarge, Saint Bonnet site (France) Sand 1 / 5 Lafarge, Saint Bonnet site (France) Gravel 10/16 Lafarge, Saint Bonnet site (France) Gravel 16/20 Lafarge, Saint Bonnet site (France) Adjuvant CHRYSOPIast 209TM Chryso Adjuvant HTC Stain Protection (sold for surface) HTC Adjuvant Resiblock Ultra MattTM (sold for surface treatment) Resiblock Adjuvant Migrastop 40TM (sold for surface treatment) Polycement Portland cement (Val d'Azergue site) was type CEM 152.5 according to EN standard 197-1. Adjuvant CHRYSOPIast 209TM was a lignosulfonate plasticizer having a solids content of 24%. Concrete formulation The concrete formulation (1) described in the following table (1) was used to carry out the tests: Table (1): Concrete formulation (1) Component Proportion in kg per cubic meter of fresh concrete Portland cement Val d 'Azergue 330 Sand Saint Bonnet 0/1 535 Sand Saint Bonnet 1/5 240 Chippings Saint Bonnet 10/16 572 Chippings Saint Bonnet 16/20 468 Water 224 Adjuvant CHRYSOPIast 209 0.24 kg expressed as dry extract of the adjuvant (either 0.30% by weight of liquid adjuvant relative to the mass of cement) Stain adjuvant According to the examples Method of preparation of the concrete according to the formulation (1) The concrete according to the formulation (1) was produced by means of a RAYNERI type mixer. The entire operation was performed at 20 ° C. The method of preparation consisted of the following steps: - At T = 0 seconds: put the cement, sands and chippings in the mixer bowl and mix for 7 minutes (15 revolutions / min); - At T = 7 minutes: add water and half of the adjuvant mass and knead for 1 minute (15 rpm); At T = 8 minutes: add the remaining adjuvant and knead for 1 minute (15 rpm); - At T = 9 minutes: mix for 8 minutes (50 rpm); and - AT = 17 minutes: knead for 1 minute (15 rpm). - From T = 18 minutes pour the concrete into the mold or molds provided for this purpose. Method of Measuring a Wetting or Contact Angle FIG. 1 illustrates the principle of measuring a wetting angle between a solid surface 10 of a concrete sample 12 and a drop 14 of a liquid deposited on the surface 10. The reference 16 designates the liquid / gas interface between the drop 14 and the ambient air. FIG. 1 is a section on a plane perpendicular to the surface 10. The reference T designates the tangent to the interface 16 measured at the point of intersection between the solid 10 and the interface 16. In the plane of section, the Wetting angle a corresponds to the angle, measured from inside the liquid drop 14, between the surface 10 and the tangent T.

L'échantillon 12 a été placé dans une salle à température de 20°C et une humidité relative de 50 % pour effectuer la mesure de l'angle de mouillage. Une goutte d'eau 14 ayant un volume de 5 microlitres a été disposée sur la surface 10 de l'échantillon 12. La mesure de l'angle a été réalisée par un procédé optique, par exemple en utilisant un dispositif d'analyse de forme, par exemple le dispositif DSA 100 commercialisé par Krüss. Les mesures ont été répétées cinq fois et la valeur de l'angle de contact mesuré entre la goutte d'eau et le support était égale à la moyenne de ces cinq mesures. Méthode de mesure de la perméabilité du béton à l'eau La méthode de mesure de la perméabilité du béton était la méthode par absorption capillaire selon la norme NF EN 1062-3 intitulée « Peintures et vernis. - Produits de peinture et systèmes de revêtements pour maçonnerie et béton extérieurs. - Partie 3 : détermination de la perméabilité à l'eau liquide ». Les échantillons étaient des parallélépipèdes ayant 20 cm de longueur, 10 cm de largeur et 5 cm de hauteur. Méthode de mesure de la porosité de surface de l'échantillon en béton (porosimétrie au mercure) Un porosimètre à mercure Autopore III a été utilisé. Les échantillons de béton analysés étaient sous la forme de blocs parallélépipédiques de quelques millimètres à 1 cm de côté et ils étaient préalablement séchés à 45°C pendant 8 h. Une face du bloc correspondait à la face à tester. Les autres faces du bloc étaient recouvertes d'une couche étanche au mercure, par exemple une couche de résine époxy. Le mercure était mis au contact d'un échantillon et une pression était exercée sur l'échantillon pour faire pénétrer le mercure dans les pores de l'échantillon par la face à tester. Le volume de mercure pénétrant dans les pores de l'échantillon sous l'action de la pression était mesuré, par un système capacitif, en fonction de la pression appliquée à l'échantillon. La pression finale exercée était d'environ 300 bars. La porosité de surface a été déterminée à partir de la comparaison du volume de l'échantillon en béton et du volume de mercure ayant pénétré dans l'échantillon par la face à tester pour la pression finale. Elle était exprimée en pourcentage en volume de vides dans l'échantillon en béton. Elle représentait la porosité accessible via la face à tester. Méthode de mesure de la tachabilité de surface d'un échantillon en béton La méthode a consisté à utiliser différents produits pour réaliser des taches sur l'échantillon en béton. Une tache a été réalisée sur l'échantillon pour chaque produit utilisé. Les produits utilisés pour réaliser les taches étaient les suivants : Café expresso ; Vin rouge ; Jus de citron ; Bleu de méthylène ; Huile de tournesol ; et Marqueur indélébile. Sample 12 was placed in a room at a temperature of 20 ° C and a relative humidity of 50% to measure the wetting angle. A drop of water 14 having a volume of 5 microliters was placed on the surface 10 of the sample 12. The measurement of the angle was carried out by an optical method, for example using a shape analysis device for example the DSA 100 device marketed by Krüss. The measurements were repeated five times and the value of the contact angle measured between the drop of water and the support was equal to the average of these five measurements. Method for measuring the permeability of concrete to water The method for measuring the permeability of concrete was the capillary absorption method according to standard NF EN 1062-3 entitled "Paints and varnishes. - Paint products and coatings systems for exterior masonry and concrete. - Part 3: determination of permeability to liquid water ". The samples were parallelepipeds 20 cm long, 10 cm wide and 5 cm high. Surface Porosity Measurement Method for Concrete Sample (Mercury Porosimetry) An Autopore III mercury porosimeter was used. The analyzed concrete samples were in the form of parallelepiped blocks a few millimeters to 1 cm apart and were previously dried at 45 ° C for 8 h. One face of the block corresponded to the face to be tested. The other faces of the block were covered with a mercury-resistant layer, for example an epoxy resin layer. The mercury was contacted with a sample and pressure was exerted on the sample to penetrate the mercury in the pores of the sample by the face to be tested. The volume of mercury entering the pores of the sample under the action of the pressure was measured, by a capacitive system, as a function of the pressure applied to the sample. The final pressure exerted was about 300 bars. The surface porosity was determined from the comparison of the volume of the concrete sample and the volume of mercury entering the sample by the test face for the final pressure. It was expressed as a percentage by volume of voids in the concrete sample. It represented the porosity accessible via the face to be tested. Method of Measuring the Surface Toughness of a Concrete Sample The method involved using different products to perform stains on the concrete sample. A spot was made on the sample for each product used. The products used to make the stains were: Espresso coffee; Red wine ; Lemon juice ; Methylene blue ; Sunflower oil ; and indelible Marker.

Après la réalisation des taches, l'échantillon a été laissé à l'air ambiant pendant quatre heures à la température ambiante. Après 4 heures, l'échantillon a été nettoyé. Une inspection visuelle des taches a été réalisée avant et après le nettoyage. Le nettoyage a été d'abord réalisé à l'eau chaude comprenant du liquide vaisselle. Si la tache ne partait pas, le nettoyage était alors réalisé avec de l'éthanol. Si la tache ne partait pas, le nettoyage était alors réalisé avec de l'acétone. L'état de l'échantillon a été contrôlé et noté après nettoyage. La note indique : - si la tache a complètement disparu ; - si la tache a disparu sauf dans la porosité non accessible ; - si la tache a presque disparu ; - si la tache a été atténuée ; - si la tache était presque aussi persistance qu'avant le nettoyage ; ou - si la tache était aussi persistante qu'avant le nettoyage. EXEMPLE 1 Un béton selon la formulation (1) a été réalisé. L'adjuvant était le HTC Stain Protection. Cet adjuvant était une solution de dérivés de silanes (comprenant du Triéthoxyoctylsilane et du Triméthoxy(methyl)silane) ayant un extrait sec de 100 %. La concentration de l'adjuvant était de 3,12 % en masse exprimée en extrait sec d'adjuvant par rapport à la masse du ciment. Une plaque aux dimensions suivantes a été réalisée : longueur de 60 cm, largeur de 4 cm et hauteur de 2 cm. La méthode de mesure de la tachabilité, la méthode de mesure de la perméabilité à l'eau, la méthode de mesure de la mouillabilité et la méthode de mesure de la porosité de surface ont été réalisées sur la plaque 24 heures après le décoffrage de la plaque. Les résultats sont rassemblés dans le tableau (2). EXEMPLE 2 Un béton selon la formulation (1) a été réalisé. L'adjuvant était le Resiblock Ultra MattTM. Cet adjuvant était une résine polyuréthane ayant un extrait sec de 100 %. La concentration de l'adjuvant était de 10 % en masse exprimée en extrait sec d'adjuvant par rapport à la masse du ciment. Une plaque aux dimensions suivantes a été réalisée : longueur de 60 cm, largeur de 4 cm et hauteur de 2 cm. After staining, the sample was left in ambient air for four hours at room temperature. After 4 hours, the sample was cleaned. A visual inspection of the stains was performed before and after cleaning. The cleaning was first done with hot water including washing up liquid. If the stain did not leave, the cleaning was done with ethanol. If the stain did not leave, the cleaning was done with acetone. The state of the sample was checked and noted after cleaning. The note indicates: - if the stain has completely disappeared; - if the stain has disappeared except in the porosity not accessible; - if the stain has almost disappeared; - if the stain has been attenuated; - if the stain was almost as persistent as before cleaning; or - if the stain was as persistent as before cleaning. EXAMPLE 1 A concrete according to the formulation (1) was made. The adjuvant was HTC Stain Protection. This adjuvant was a solution of silane derivatives (including triethoxyoctylsilane and trimethoxy (methyl) silane) having a solids content of 100%. The concentration of the adjuvant was 3.12% by weight, expressed as dry extract of adjuvant relative to the mass of the cement. A plate with the following dimensions was realized: length of 60 cm, width of 4 cm and height of 2 cm. The method of measurement of the tachability, the method of measuring the water permeability, the method of measuring the wettability and the method of measuring the surface porosity were carried out on the plate 24 hours after the stripping of the plate. The results are summarized in Table (2). EXAMPLE 2 A concrete according to the formulation (1) was made. The adjuvant was Resiblock Ultra MattTM. This adjuvant was a polyurethane resin having a solids content of 100%. The concentration of the adjuvant was 10% by weight, expressed as dry extract of adjuvant relative to the mass of the cement. A plate with the following dimensions was realized: length of 60 cm, width of 4 cm and height of 2 cm.

La méthode de mesure de la tachabilité, la méthode de mesure de la perméabilité à l'eau, la méthode de mesure de la mouillabilité et la méthode de mesure de la porosité de surface ont été réalisées sur la plaque 24 heures après le décoffrage de la plaque. Les résultats sont rassemblés dans le tableau (2). EXEMPLE 3 Un béton selon la formulation (1) a été réalisé. L'adjuvant était le Migrastop 40TM Cet adjuvant était une solution aqueuse de silicates métalliques ayant un extrait sec de 100 %. La concentration de l'adjuvant était de 10 % en masse exprimée en extrait sec par rapport à la masse du ciment. Une plaque aux dimensions suivantes a été réalisée : longueur de 60 cm, largeur 35 de 4 cm et hauteur de 2 cm. La méthode de mesure de la tachabilité, la méthode de perméabilité à l'eau, la méthode de mesure de la mouillabilité et la méthode de mesure de la porosité de surface ont été réalisées sur la plaque 24 heures après le décoffrage de la plaque. Les résultats sont rassemblés dans le tableau (2). EXEMPLE 4 Un béton selon la formulation (1) a été réalisé sans adjuvant. The method of measurement of the tachability, the method of measuring the water permeability, the method of measuring the wettability and the method of measuring the surface porosity were carried out on the plate 24 hours after the stripping of the plate. The results are summarized in Table (2). EXAMPLE 3 A concrete according to the formulation (1) was made. The adjuvant was Migrastop 40TM This adjuvant was an aqueous solution of metal silicates with a solids content of 100%. The concentration of the adjuvant was 10% by weight, expressed as dry extract relative to the mass of the cement. A plate with the following dimensions was produced: length 60 cm, width 35 cm and height 2 cm. The method of measurement of the tachability, the method of water permeability, the method of measuring the wettability and the method of measuring the surface porosity were carried out on the plate 24 hours after the stripping of the plate. The results are summarized in Table (2). EXAMPLE 4 A concrete according to the formulation (1) was made without adjuvant.

Une plaque aux dimensions suivantes a été réalisée : longueur de 60 cm, largeur de 4 cm et hauteur de 2 cm. La méthode de mesure de la tachabilité, la méthode de mesure de la perméabilité à l'eau, la méthode de mesure de la mouillabilité et la méthode de mesure de la porosité de surface ont été réalisées sur la plaque 24 heures après le décoffrage de la plaque. A plate with the following dimensions was realized: length of 60 cm, width of 4 cm and height of 2 cm. The method of measurement of the tachability, the method of measuring the water permeability, the method of measuring the wettability and the method of measuring the surface porosity were carried out on the plate 24 hours after the stripping of the plate.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau (2). Tableau (2) Exemple 1 - Exemple 2 - Exemple 3 - Exemple 4 - Adjuvant HTC Adjuvant Adjuvant Sans Stain Protection Resiblock Ultra Migrastop 40TM Adjuvant (dérivé de silane MattTM (résine (sel - base alcool) polyuréthane) minéralisateur) Tachabilité Taches presque Taches presque Taches presque Taches disparues inchangées inchangées inchangées Absorption 5 2 2 5 capillaire (g/masse totale de l'échantillon) Mouillabilité (°) 140 88 6 0 Porosité de 8,5 9,0 8,6 8,8 surface (en % de vides par rapport au volume du béton) La porosité de surface des plaques ainsi que l'absorption capillaire étaient sensiblement les mêmes pour les plaques des exemples 1, 2, 3 et 4. The results are summarized in Table (2). Table (2) Example 1 - Example 2 - Example 3 - Example 4 - Adjuvant HTC Adjuvant Adjuvant Without Stain Protection Resiblock Ultra Migrastop 40TM Adjuvant (silane derivative MattTM (resin (salt - alcohol base) polyurethane) mineraliser) Tachability stains almost almost stains Stains almost Stains disappeared unchanged unchanged unchanged Absorption 5 2 2 5 capillary (g / total mass of the sample) Wettability (°) 140 88 6 0 Porosity of 8.5 9.0 8.6 8.8 surface (in% of The surface porosity of the plates as well as the capillary absorption were substantially the same for the plates of Examples 1, 2, 3 and 4.

La plaque de l'exemple 1 qui avait la mouillabilité la plus faible (angle de contact le plus élevé) était également la plaque la plus résistante aux taches. Les plaques des exemples 2, 3 et 4 qui avaient des mouillabilités plus importantes par rapport à la plaque de l'exemple 1 avaient une résistance inférieure aux taches. The plate of Example 1 which had the lowest wettability (highest contact angle) was also the most stain resistant plate. The plates of Examples 2, 3 and 4 which had greater wettability relative to the plate of Example 1 had lower stain resistance.

Claims

REVENDICATIONS1. Use of a compound that is a silane derivative or a siloxane distributed substantially uniformly in a concrete object to improve stain resistance of the surface of the object.

The use of claim 1, wherein the compound comprises a silane derivative.

Use according to claim 1 or claim 2, wherein the compound comprises a trialkoxysilane.

The use of claim 1, wherein the compound comprises a siloxane.

5. Use according to any one of claims 1 to 4, wherein the concrete comprises a hydraulic binder and aggregates, the concentration of the compound being from 0.1 to 10% by weight relative to the weight of the hydraulic binder. 20

6. Use according to claim 5, wherein the concentration of the compound is 1 to 5% by weight relative to the weight of the hydraulic binder.

7. Use according to any one of claims 1 to 6, wherein the compound is added to the concrete in liquid form or in powder form.