FR2978063A1 - PROCESS FOR PARAXYLENE SEPARATION USING SIF STRUCTURAL TYPE ZIF FAMILY ADSORBENT - Google Patents

PROCESS FOR PARAXYLENE SEPARATION USING SIF STRUCTURAL TYPE ZIF FAMILY ADSORBENT Download PDF

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Karin Barthelet
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Gerald Chaplais
Masseron Angelique Simon
Joel Patarin
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Abstract

On décrit un procédé de séparation du paraxylène d'une charge d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone par adsorption en phase liquide ou en phase gaz. L'adsorbant utilisé appartient à la famille des ZIFs de type structural SOD, contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2.A process for separating paraxylene from an aromatic hydrocarbon feedstock containing 8-carbon isomers by adsorption in the liquid phase or the gas phase is described. The adsorbent used belongs to the SOD structural ZIF family, containing an inorganic network of metal centers based on Zn cations connected to each other by 2-substituted organic imidazolate ligands.

Description

Domaine technique de l'invention L'invention concerne un procédé de production de paraxylène à partir d'une charge d'hydrocarbures aromatiques contenant des isomères à 8 atomes de carbone. TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The invention relates to a process for the production of paraxylene from an aromatic hydrocarbon feedstock containing isomers containing 8 carbon atoms.

Elle s'applique particulièrement à la production de paraxylène pour produire un intermédiaire pétrochimique, l'acide phtalique. It is particularly applicable to the production of paraxylene to produce a petrochemical intermediate, phthalic acid.

Art antérieur La production de paraxylène de haute pureté à partir d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques par adsorption séparative est bien connu de l'art antérieur. Les zéolithes X et Y, échangées au moyen d'ions tels que le baryum, le potassium ou le strontium, seul ou en mélange, adsorbent sélectivement le paraxylène dans un mélange contenant au moins un autre isomère aromatique en C8 (à huit atome de carbone). Par exemple, les brevets US 3,558,730, US 3,558,732, US 3,626,020, US 3,663,638 et US 6,410,815 divulguent des adsorbants comprenant des aluminosilicates échangés par du baryum et du potassium qui séparent efficacement le paraxylène d'un mélange d'isomères aromatiques en C8. PRIOR ART The production of high purity paraxylene from a mixture of aromatic hydrocarbons by separation adsorption is well known in the prior art. The zeolites X and Y, exchanged with ions such as barium, potassium or strontium, alone or as a mixture, selectively adsorb paraxylene in a mixture containing at least one other aromatic isomer C8 (at eight carbon atoms ). For example, US Patents 3,558,730, US 3,558,732, US 3,626,020, US 3,663,638 and US 6,410,815 disclose adsorbents comprising barium and potassium exchanged aluminosilicates which effectively separate paraxylene from a mixture of C8 aromatic isomers.

Néanmoins, les adsorbants utilisés pour ladite séparation restent perfectibles. La performance d'un adsorbant dans un procédé de séparation de paraxylène dépend surtout de deux critères. Le premier est la capacité d'adsorber le paraxylène dans un mélange des aromatiques en C8. Cette capacité est souvent exprimée en nombre de moles de paraxylène par masse ou volume d'adsorbant. Une augmentation de la capacité d'adsorption permet de réduire la quantité de solide nécessaire pour la séparation, ce qui réduit le coût du procédé. Nevertheless, the adsorbents used for said separation remain perfectible. The performance of an adsorbent in a paraxylene separation process depends mainly on two criteria. The first is the ability to adsorb paraxylene in a mixture of C8 aromatics. This capacity is often expressed as the number of moles of paraxylene per mass or volume of adsorbent. An increase in the adsorption capacity makes it possible to reduce the quantity of solid necessary for the separation, which reduces the cost of the process.

Le deuxième critère est la sélectivité d'adsorption. La sélectivité d'adsorption entre deux composés A et B est définie comme suit: The second criterion is the adsorption selectivity. The adsorption selectivity between two compounds A and B is defined as follows:

SAIB = QA,ads/QB,ads CA/CB QA,ads = quantité adsorbée du composé A (en mole par gramme ou mole par volume d'adsorbant) cA = concentration de A dans la phase fluide (en mole par volume) SAIB = QA, ads / QB, CA / CB ads QA, ads = adsorbed amount of compound A (in moles per gram or mole per volume of adsorbent) cA = concentration of A in the fluid phase (in moles per volume)

On cherche à maximiser l'adsorption de paraxylène par rapport aux autres isomères aromatiques en C8, notamment le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzene. Une augmentation de la sélectivité permet de produire le paraxylène avec une meilleure pureté ou de réduire la quantité d'adsorbant pour produire le paraxylène avec la même pureté qu'un adsorbant moins sélectif. The aim is to maximize the adsorption of paraxylene relative to the other C8 aromatic isomers, in particular metaxylene, orthoxylene and ethylbenzene. An increase in selectivity makes it possible to produce paraxylene with better purity or to reduce the amount of adsorbent to produce paraxylene with the same purity as a less selective adsorbent.

La sélectivité d'adsorption SNB est souvent soit gouvernée par le point d'ébullition des deux composés A et B, ou par leur moment dipolaire. En règle générale, le composé avec le point d'ébullition plus élevé ou le moment dipolaire plus grand est adsorbé sélectivement. Or, parmi les isomères aromatiques en C8, ni les points d'ébullition, ni le moment dipolaire ne favorisent l'adsorption de paraxylène. En effet, la para-sélectivité des zéolithes échangées au baryum et/ou potassium provient d'un mécanisme très complexe qui est difficile à prévoir. La seule propriété physico-chimique qui peut favoriser l'adsorption de paraxylène est son diamètre cinétique qui est plus faible que celui des autres isomères C8. Cette propriété peut être exploitée par une séparation dite tamisage moléculaire, c'est-à-dire, une séparation en fonction de la taille de la molécule. Un tamis moléculaire est un adsorbant qui possède une ouverture de pores proche du diamètre cinétique des molécules à séparer. Il adsorbe donc sélectivement la molécule la plus petite par rapport à la molécule la plus grande. L'inconvénient du tamisage moléculaire pour la séparation des xylènes est le fait que les diamètres cinétiques du paraxylène et de l'éthylbenzène sont proches. II sera donc a priori difficile d'obtenir une bonne sélectivité SPX/EB (PX = paraxylène, EB = éthylbenzène). The adsorption selectivity SNB is often governed either by the boiling point of the two compounds A and B, or by their dipole moment. As a general rule, the compound with the higher boiling point or the larger dipole moment is selectively adsorbed. Among the C8 aromatic isomers, neither the boiling points nor the dipole moment favor the adsorption of paraxylene. Indeed, the para-selectivity of zeolites exchanged with barium and / or potassium comes from a very complex mechanism that is difficult to predict. The only physico-chemical property that can promote the adsorption of paraxylene is its kinetic diameter, which is lower than that of the other C8 isomers. This property can be exploited by a so-called molecular sieve separation, i.e., a separation depending on the size of the molecule. A molecular sieve is an adsorbent that has a pore opening close to the kinetic diameter of the molecules to be separated. It selectively adsorbs the smallest molecule relative to the larger molecule. The disadvantage of molecular sieving for the separation of xylenes is that the kinetic diameters of paraxylene and ethylbenzene are close. It will therefore be a priori difficult to obtain a good SPX / EB selectivity (PX = paraxylene, EB = ethylbenzene).

Tableau 1 : Diamètre cinétique, point d'ébullition (Teb) et moment dipolaire des isomères aromatiques en C8. Diamètre cinétique Teb Moment dipolaire (» (°C) (Debye) PX 5,85 138,4 0,1 MX 6,80 139,1 0,3 OX 6,80 144,4 0,5 EB 6,00 136,2 0,4 Depuis les années 1990, un intérêt particulier s'est manifesté pour des composés hybrides à matrice mixte organique-inorganique, aussi appelés MOFs (Metal-Organic Frameworks) ou polymères de coordination. Les MOFs sont des solides cristallisés poreux dans lesquels les sous-réseaux de cations métalliques (dimères, trimères, tétramères, chaîne, plan) sont25 connectés entre eux par des molécules organiques servant de ligands multidentates pour former une structure cristalline bi- ou tridimensionnelle. Table 1: Kinetic diameter, boiling point (Teb) and dipolar moment of aromatic isomers C8. Kinetic Diameter Teb Dipolar Moment (»(° C) (Debye) PX 5.85 138.4 0.1 MX 6.80 139.1 0.3 OX 6.80 144.4 0.5 EB 6.00 136, 2 0.4 Since the 1990s, there has been a particular interest in hybrids with mixed organic-inorganic matrix, also called MOFs (Metal-Organic Frameworks) or coordination polymers, MOFs are porous crystalline solids in which the sub-networks of metal cations (dimers, trimers, tetramers, chain, plane) are connected to one another by organic molecules serving as multidentate ligands to form a two- or three-dimensional crystalline structure.

Une sous-famille des MOFs est constituée par la famille des ZIF (Zeolitic Imidazolate Framework en anglais ou composés imidazolates à charpente zéolithique) dont la structure et la préparation sont décrites, par exemple, dans le document US 2007/202038 Al. A subfamily of MOFs is constituted by the family of ZIFs (Zeolitic Imidazolate Framework in English or imidazolate compounds with zeolite framework) whose structure and preparation are described, for example, in US 2007/202038 Al.

Les ZIF sont formés d'assemblages d'unités tétraédriques qui sont constituées d'un cation bivalent M2+ (Zn2+ ou Co2+) au centre du tétraèdre et de quatre imidazolates lm- aux sommets du tétraèdre. Les tétraèdres sont connectés entre eux par les sommets, c'est-à-dire que Chaque imidazolate est partagé entre deux tétraèdres. Les unités M2+(Im )4,2 sont analogues aux unités SiO4/2 dans les zéolithes et l'angle M-lm-M est proche de l'angle Si-0-Si dans une zéolithe. Par conséquent, des structures ZIF sont obtenues avec la même topologie ou type structural que les zéolithes. La longueur de la liaison lm-M-lm étant plus grande que celle de la liaison O-Si-O, la taille des pores et le volume poreux d'un solide ZIF peuvent être plus grands que ceux de la structure zéolithique analogue, sous conditions que les pores du ZIF ne soient pas bouchés par des ligands organiques. ZIFs consist of assemblages of tetrahedral units which consist of a bivalent cation M2 + (Zn2 + or Co2 +) in the center of the tetrahedron and four imidazolates 1m- at the vertices of the tetrahedron. The tetrahedra are connected to one another by the vertices, that is to say that each imidazolate is shared between two tetrahedra. The units M2 + (Im) 4.2 are similar to the SiO4 / 2 units in the zeolites and the angle M-lm-M is close to the Si-O-Si angle in a zeolite. Therefore, ZIF structures are obtained with the same topology or structural type as the zeolites. Since the length of the 1m-M-1m bond is larger than that of the O-Si-O bond, the pore size and the pore volume of a ZIF solid may be greater than those of the analogous zeolite structure, conditions that the pores of ZIF are not clogged by organic ligands.

Les ZIF sont connus pour avoir déjà été utilisés dans la séparation de composés présents dans un mélange gazeux. En particulier, la demande de brevet WO 2008/140788 enseigne l'utilisation du ZIF-8 pour la séparation de CO2 présent dans un mélange CO2/CH4 et CO2/CO. ZIFs are known to have already been used in the separation of compounds present in a gaseous mixture. In particular, the patent application WO 2008/140788 teaches the use of ZIF-8 for the separation of CO2 present in a mixture of CO2 / CH4 and CO2 / CO.

Un sous-groupe particulier de la famille des ZIF est constitué par les solides qui possèdent la topologie ou type structural SOD. Le centre métallique est le cation Zn2+ ou le cation Co2+ et le ligand organique est un imidazolate substitué en position 2 par un groupe -méthyle, chlore ou brome. L'exemple le plus connu est le solide ZIF-8. La taille de l'ouverture des pores du ZIF-8 est de 3,4 A, c'est-à-dire nettement plus faible que le diamètre critique de tous les isomères aromatiques en C8. Au vu de sa taille d'ouverture des pores, le solide ZIF-8 ne semble pas être un bon candidat pour la séparation des xylènes. La petite taille d'ouverture de pores du ZIF-8 laisserait penser que ce matériau ne devrait adsorber aucun des isomères aromatiques en C8.35 Résumé et intérêt de l'invention La présente invention concerne un procédé de séparation de paraxylène comprise dans une charge hydrocarbonée comportant en outre des isomères aromatiques à 8 atomes de carbon tel que le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzène, comprenant la mise en contact de ladite charge avec au moins un adsorbant à charpente zéolithique de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn" connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2 de manière à produire au moins un flux enrichi en paraxylène. Ledit procédé est réalisé par adsorption en phase liquide ou en phase gaza A particular subgroup of the ZIF family is the solids that have the SOD topology or structural type. The metal center is the Zn2 + cation or the Co2 + cation and the organic ligand is an imidazolate substituted in the 2-position by a -methyl, chlorine or bromine group. The best known example is the solid ZIF-8. The pore opening size of ZIF-8 is 3.4A, i.e., significantly smaller than the critical diameter of all C8 aromatic isomers. In view of its pore opening size, the ZIF-8 solid does not seem to be a good candidate for the separation of xylenes. The small pore opening size of ZIF-8 would suggest that this material should adsorb none of the aromatic isomers C8.35 Summary and interest of the invention The present invention relates to a paraxylene separation process included in a hydrocarbon feedstock further comprising 8-carbon aromatic isomers such as metaxylene, orthoxylene and ethylbenzene, comprising contacting said feed with at least one zeolite structural SOD adsorbent of the ZIF family containing an inorganic network of metal centers based on Zn - cations interconnected by organic ligands imidazolates substituted in position 2 so as to produce at least one flux enriched in paraxylene.This process is carried out by adsorption in the liquid phase or in the gas phase.

Selon une variante du procédé de l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA). According to a variant of the process of the invention, the process is advantageously carried out by pressure swing adsorption (PSA).

Selon une seconde variante du procédé selon l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par un procédé de type lit mobile simulé (LMS) According to a second variant of the process according to the invention, the process is advantageously implemented by a simulated moving bed (LMS) method.

Il a été découvert de manière très surprenante, que des solides appartenant à la famille des ZIF, ayant le type structural SOD et un ligand imidazolate substitué en position 2, possèdent à la fois une bonne capacité d'adsorption de paraxylène et adsorbent très sélectivement le paraxylène dans un mélange contenant des isomères aromatiques en C8, et préférentiellement dans un mélange contenant de l'orthoxylène, du métaxylène et de l'éthylbenzène. La capacité d'adsorption et la sélectivité en faveur du paraxylène sont plus élevées que celles d'une zéolithe X échangée au baryum qui est actuellement utilisée pour la séparation de paraxylène à l'échelle industrielle. It has been very surprisingly discovered that solids belonging to the ZIF family, having the SOD structural type and a 2-substituted imidazolate ligand, have both a good paraxylene adsorption capacity and very selectively adsorb the paraxylene in a mixture containing aromatic isomers C8, and preferably in a mixture containing orthoxylene, metaxylene and ethylbenzene. The adsorption capacity and the paraxylene selectivity are higher than those of a barium-exchanged X zeolite which is currently used for paraxylene separation on an industrial scale.

Ledit adsorbant est préférentiellement choisi parmi les solides ZIF-8, ZIF-90, ZIF-91 et les solides ZIF pour lesquels le substituant en position 2 est le chlore (ligand 2-chloroimidazolate) ou le brome (ligand 2-bromoimidazolate). Description détaillée de l'invention Said adsorbent is preferably selected from ZIF-8, ZIF-90, ZIF-91 solids and ZIF solids for which the substituent at the 2-position is chlorine (2-chloroimidazolate ligand) or bromine (2-bromoimidazolate ligand). Detailed description of the invention

La présente invention a pour objet un procédé de séparation de paraxylène compris dans une charge contenant des isomères aromatiques en C8, à savoir, le paraxylène, le 35 métaxylène, l'orthoxylène, l'éthylbenzène (PX, MX, OX, EB), comprenant la mise en contact 430 de ladite charge avec au moins un adsorbant de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2 de manière à produire un flux appelé l'extrait fortement enrichi en paraxylène par rapport aux autres isomères. Ledit procédé est réalisé par adsorption en phase liquide ou en phase gaz. The present invention relates to a paraxylene separation process included in a feedstock containing aromatic C 8 isomers, namely, paraxylene, metaxylene, orthoxylene, ethylbenzene (PX, MX, OX, EB), comprising contacting said charge with at least one SOD structural type adsorbent belonging to the ZIF family containing an inorganic network of metal centers based on Zn2 + cations connected to each other by organic ligands imidazolates substituted in the 2-position. to produce a flow called the highly enriched paraxylene extract compared to other isomers. This process is carried out by adsorption in the liquid phase or in the gas phase.

L'adsorbant du procédé de séparation de l'invention est un matériau de type structural SOD et appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en 10 position 2. Plus précisément, chacun desdits ligands organiques est un composé aromatique hétérocyclique, chargé négativement, contenant deux atomes d'azote séparés par un atome de carbone portant un substituant préférentiellement choisi parmi -CH3, -CI, -Br, -CH2OH et -CHO. Les formules développées de chacun desdits ligands substitués en position 2 par un substituant choisi parmi -CH3, -Cl, -Br, -CH2OH et -CHO sont données ci-dessous. 15 1 CH3 CI Br 3 Ledit adsorbant mis en ceuvre dans le procédé de séparation de l'invention présente une 20 composition chimique ayant pour motif de base Zn[N-(CH-CH)-N-CR]2, noté de manière simplifiée sous la forme Zn[Im-R]2 où R est le substituant en position 2 préférentiellement choisi parmi -CH3, -Cl, -Br, -CH2OH et -CHO et lm représente le ligand imidazolate. The adsorbent of the separation process of the invention is a structural type material SOD and belonging to the ZIF family containing an inorganic network of Zn 2+ metal centers connected to each other by 2-substituted organic imidazolate ligands. More specifically, each of said organic ligands is a heterocyclic aromatic compound, negatively charged, containing two nitrogen atoms separated by a carbon atom bearing a substituent preferably selected from -CH3, -CI, -Br, -CH2OH and -CHO. The developed formulas of each of said 2-substituted ligands with a substituent selected from -CH3, -Cl, -Br, -CH2OH and -CHO are given below. The said adsorbent used in the separation process of the invention has a chemical composition having the base unit Zn [N- (CH-CH) -N-CR] 2, which is simplified in a simplified manner. in the form Zn [Im-R] 2 where R is the substituent in the 2-position preferably selected from -CH3, -Cl, -Br, -CH2OH and -CHO and 1m represents the imidazolate ligand.

Les adsorbants à charpente zéolithique, de type structural SOD et appartenant à la famille des ZIF, pour lesquels le substituant en position 2 est respectivement le groupe -méthyle (-CH3), le groupe -CHO et le groupe -CH2OH, mis en oeuvre dans le procédé de séparation de la présente invention sont connus respectivement sous les noms ZIF-8, ZIF-90 et ZIF-91. The zeolitic framework adsorbents, of structural type SOD and belonging to the ZIF family, for which the substituent at the 2-position is respectively the methyl group (-CH 3), the -CHO group and the -CH 2 OH group, used in the separation process of the present invention are known respectively as ZIF-8, ZIF-90 and ZIF-91.

La structure et la synthèse du ZIF-8 sont décrites en détail dans la demande de brevet US 2007/202038 Al, ainsi que dans les documents Park et al., PNAS 2006, 103, p. 10186-10191 et Huang et al., Angew. Chemie Int. Ed. 2006, 45, 1557. Ledit solide ZIF-8 avantageusement mis en oeuvre dans le procédé de séparation de l'invention présente une structure tridimensionnelle dans laquelle le réseau inorganique formé de centres métalliques à base de cations Zn2+ jouant le rôle de connecteurs sont liés entre eux par des ligands 2-méthylimidazolate (Im-CH3) pour obtenir la stoechiométrie Zn(Im-CH3)2. Ledit solide ZIF-8 appartient au système cristallographique cubique, le groupe d'espace est I-43m et le paramètre de maille (a = b = c) est 17,0 +/- 0,2 A. Ledit solide ZIF-8 présente une porosité très majoritairement microporeuse. Il comprend des cages d'un diamètre d'environ 1,16 nm (1 nm = 10"9 m), lesquelles sont connectées entre elles dans les trois dimensions de l'espace via une ouverture d'environ 0,34 nm de diamètre. The structure and synthesis of ZIF-8 are described in detail in US Patent Application 2007/202038 A1, as well as in Park et al., PNAS 2006, 103, p. 10186-10191 and Huang et al., Angew. Chemie Int. Ed. 2006, 45, 1557. Said ZIF-8 solid advantageously used in the separation process of the invention has a three-dimensional structure in which the inorganic network formed of metal centers based on Zn 2+ cations acting as connectors are bound together by 2-methylimidazolate ligands (Im-CH3) to obtain Zn (Im-CH3) 2 stoichiometry. Said solid ZIF-8 belongs to the cubic crystallographic system, the space group is I-43m and the mesh parameter (a = b = c) is 17.0 +/- 0.2 A. Said solid ZIF-8 presents porosity very predominantly microporous. It comprises cages with a diameter of about 1.16 nm (1 nm = 10 -9 m), which are interconnected in three dimensions of space via an aperture of about 0.34 nm in diameter. .

Le solide ZIF-90 pour lequel le substituant en position 2 est la fonction aldéhydique -CHO, ayant pour motif de base [Zn(Im-CHO)2], et le solide ZIF-91 pour lequel le substituant en position 2 est le groupe -CH2OH, ayant pour motif de base [Zn(Im-CH2OH)2], sont décrits dans la publication Morris et al., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12626. Le solide ZIF-91 est obtenu par réduction de la fonction aldéhyde, présente dans le solide ZIF-90, en alcool. The ZIF-90 solid for which the substituent at the 2-position is the aldehyde function -CHO, having as the base unit [Zn (Im-CHO) 2], and the solid ZIF-91 for which the substituent at the 2-position is the group -CH 2 OH, having the basic motif [Zn (Im-CH 2 OH) 2], are described in Morris et al., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12626. The solid ZIF-91 is obtained by reducing the aldehyde function, present in the solid ZIF-90, in alcohol.

Les adsorbants à charpente zéolithique, de type structural SOD et appartenant à la famille des ZIF, pour lesquels le substituant en position 2 est le chlore (ligand 2-chloroimidazolate) ou le brome (ligand 2-bromoimidazolate) sont également mis en oeuvre dans le procédé de séparation de l'invention. Le solide ZIF de type structural SOD ayant pour motif de base [Zn(Im-CI)2] et le solide ZIF de type structural SOD ayant pour motif de base [Zn(Im-Br)2] sont décrits dans la publication Li et al., J. Am. Chem. Soc. 131, 2009, 10368. The zeolitic framework adsorbents, of structural type SOD and belonging to the ZIF family, for which the substituent at the 2-position is chlorine (2-chloroimidazolate ligand) or bromine (2-bromoimidazolate ligand) are also used in the separation process of the invention. The SOD structural ZIF solid having the base motif [Zn (Im-Cl) 2] and the SOD structural ZIF solid having the base motif [Zn (Im-Br) 2] are described in the publication Li and al., J. Am. Chem. Soc. 131, 2009, 10368.

Selon le mode de synthèse des adsorbants mis en oeuvre dans le procédé de séparation de la présente invention, la surface spécifique des adsorbant varie avantageusement dans une gamme comprise entre 400 et 1600 m2/g, de préférence entre 1000 et 1600 m2/g, de manière plus préférée entre 1200 et 1600 m2/g. According to the mode of synthesis of the adsorbents used in the separation process of the present invention, the specific surface of the adsorbent advantageously varies in a range between 400 and 1600 m 2 / g, preferably between 1000 and 1600 m 2 / g, more preferably between 1200 and 1600 m2 / g.

La charge traitée dans le procédé selon l'invention contient majoritairement, de préférence plus de 80%, de préférence plus de 90% de composés aromatiques ayant 8 atomes de carbone par molécule. En particulier, ladite charge contient du paraxylène, de l'orthoxylène, du métaxylène et de l'éthylbenzène (respectivement notés PX, OX, MX, EB). The filler treated in the process according to the invention contains mainly, preferably more than 80%, preferably more than 90% of aromatic compounds having 8 carbon atoms per molecule. In particular, said feed contains paraxylene, orthoxylene, metaxylene and ethylbenzene (respectively denoted PX, OX, MX, EB).

Avantageusement, en plus des isomères en C8, la charge peut également contenir des traces de benzène et de toluène. Advantageously, in addition to the C8 isomers, the filler may also contain traces of benzene and toluene.

Selon le procédé de séparation selon l'invention, le fractionnement de la charge à traiter s'effectue dans une unité de séparation contenant un ou plusieurs adsorbants, au moins un des adsorbants étant un adsorbant à charpente zéolithique de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF tel que décrit plus haut dans la présente description. According to the separation process according to the invention, the fractionation of the charge to be treated is carried out in a separation unit containing one or more adsorbents, at least one of the adsorbents being a zeolite structural adsorbent of SOD structural type belonging to the family. ZIF as described above in the present description.

Le procédé de séparation selon l'invention est mis en oeuvre selon des techniques de séparation par adsorption bien connues de l'homme du métier. En particulier, dans une variante du procédé de l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA ou pressure swing adsorption selon la terminologie anglaise). Selon une seconde variante du procédé selon l'invention, le procédé est avantageusement mis en oeuvre par un procédé de type lit mobile simulé (LMS) Le principe du procédé LMS est bien connu de l'Homme du métier et est décrit en détail dans le document G. Ash, K. Barth, G. Hotier, L. Mank and P. Renard, Revue de l'Industrie Français du Pétrole, 49, 541 (1994) et dans le brevet US 2,985,589. Le procédé LMS, réalisé en phase liquide, met en oeuvre au moins une colonne d'adsorption dans laquelle sont menées simultanément les phases d'adsorption et de désorption au sein de zones distinctes. The separation process according to the invention is carried out according to adsorption separation techniques well known to those skilled in the art. In particular, in a variant of the process of the invention, the process is advantageously carried out by pressure swing adsorption (PSA or pressure swing adsorption according to the English terminology). According to a second variant of the process according to the invention, the process is advantageously implemented by a simulated moving bed (LMS) method. The principle of the LMS process is well known to those skilled in the art and is described in detail in FIG. G. Ash, K. Barth, G. Hotier, L. Mank and P. Renard, Review of the French Petroleum Industry, 49, 541 (1994) and in US Patent 2,985,589. The LMS process, carried out in the liquid phase, uses at least one adsorption column in which the adsorption and desorption phases are carried out simultaneously within distinct zones.

Conformément à l'invention, ladite colonne d'adsorption est pourvue d'au moins un lit dudit adsorbant de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF tel que décrit plus haut dans la présente description. Le procédé LMS comprend au moins les étapes suivantes : a) Une étape de mise en contact, dans des conditions d'adsorption, de la charge avec un lit d'adsorbant contenant un solide de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF dont la charpente est constituée d'un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2. b) une étape de mise en contact, dans des conditions de désorption, du lit d'adsorbant avec 35 un éluant. c) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et les produits de la charge les moins adsorbés (le raffinat) d) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et le paraxylène (l'extrait) Le procédé peut optionnellement inclure les deux étapes suivantes: e) une séparation du flux de l'étape c) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant les produits de la charge les moins adsorbés f) une séparation du flux de l'étape d) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant du paraxylène. According to the invention, said adsorption column is provided with at least one bed of said SOD structural type adsorbent belonging to the ZIF family as described above in the present description. The LMS process comprises at least the following steps: a) a step of contacting, under adsorption conditions, the feedstock with an adsorbent bed containing a structural type SOD solid belonging to the family of ZIF whose framework consists of an inorganic network of metal centers based on Zn2 + cations interconnected by organic ligands imidazolates substituted in position 2. b) a step of contacting, under desorption conditions, the adsorbent bed with An eluent. c) a step of withdrawing the adsorbent bed from a stream containing the eluent and the products of the least adsorbed filler (the raffinate); d) a step of withdrawing the adsorbent bed from a stream containing the The process may optionally include the following two steps: e) a separation of the stream of step c) into a first stream containing the eluent and a second stream containing the products of the feedstock. less adsorbed f) a separation of the stream of step d) into a first stream containing the eluent and a second stream containing paraxylene.

L'éluant E (ou le désorbant) est choisi de manière que SPwB > SB,B, B étant MX, OX ou EB. De manière très préféré, l'éluant utilisé est le paradiéthylbenzène. Eluent E (or desorbent) is chosen so that SPwB> SB, B, B is MX, OX or EB. Very preferably, the eluent used is paradiethylbenzene.

Avantageusement, à l'issu de l'étape f), le second flux contenant le paraxylène comprend 15 80% massique de paraxylène, de préférence 90% massique de paraxylène, de manière encore plus préférée 99% massique de paraxylène par rapport au flux total. Advantageously, at the end of step f), the second flux containing paraxylene comprises 80% by weight of paraxylene, preferably 90% by weight of paraxylene, even more preferably 99% by weight of paraxylene relative to the total flow. .

Le procédé LMS est mis en oeuvre en phase liquide, mais ce dernier peut être avantageusement mis en oeuvre en phase gaz. Le procédé LMS dans la présente invention 20 est opéré à une température comprise entre 50 et 200 °C, de préférence entre 100 et 200 °C, de manière plus préférée entre 100 et 150°C. La pression est comprise entre 0,1 et 4 MPa. The LMS process is carried out in the liquid phase, but the latter can advantageously be carried out in the gas phase. The LMS process in the present invention is operated at a temperature between 50 and 200 ° C, preferably between 100 and 200 ° C, more preferably between 100 and 150 ° C. The pressure is between 0.1 and 4 MPa.

25 Dans une variante préférée, le procédé de séparation selon l'invention est mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA), au moins un lit dudit adsorbant de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF tel que décrit plus haut dans la présente invention est placé dans au moins une colonne d'adsorption. Plusieurs colonnes pourvues dudit adsorbant sont généralement installées en parallèle. Chaque colonne subit un cycle comportant au moins 30 une étape d'adsorption et au moins une étape de désorption, lesquelles sont éventuellement entrecoupées par des étapes de dépressurisation, d'égalisation de pression et de repressurisation. Le traitement continu de la charge est assuré par permutation des périodes des cycles pratiquées dans les différentes colonnes placées en parallèle. Le principe même du procédé PSA réside dans l'enchaînement cyclique des phases d'adsorptions haute pression et de désorption à basse pression, avec éventuellement des étapes supplémentaires d'égalisation de pression et de purge. Le mode de fonctionnement du procédé PSA est rappelé dans la demande de brevet FR-A-2.910.457. In a preferred variant, the separation process according to the invention is carried out by pressure swing adsorption (PSA), at least one bed of said SOD structural type adsorbent belonging to the ZIF family as described above in FIG. The present invention is placed in at least one adsorption column. Several columns provided with said adsorbent are generally installed in parallel. Each column is cycled with at least one adsorption step and at least one desorption step, which are optionally interspersed with depressurization, pressure equalization and repressurization steps. The continuous treatment of the load is ensured by permutation of the periods of the cycles practiced in the different columns placed in parallel. The very principle of the PSA process lies in the cyclic sequence of high pressure adsorption and low pressure desorption phases, possibly with additional pressure equalization and purge steps. The operating mode of the PSA process is recalled in the patent application FR-A-2 910 457.

Pour la mise en ceuvre de l'étape d'adsorption: For the implementation of the adsorption step:

a) la charge hydrocarbonée à traiter est introduite dans au moins une colonne d'adsorption par l'extrémité d'alimentation, b) la mise en ceuvre ladite étape d'adsorption est préférentiellement réalisée à une pression totale comprise entre 0,1 et 4 MPa. Ladite étape d'adsorption conduit à la production d'un premier flux appauvri en paraxylène. a) the hydrocarbon feedstock to be treated is introduced into at least one adsorption column by the feed end, b) the implementation said adsorption step is preferably carried out at a total pressure of between 0.1 and 4 MPa. Said adsorption step leads to the production of a first depleted paraxylene stream.

c) la désorption de paraxylène, réalisée par abaissement de la pression dans la(es) colonne(s) d'adsorption, la pression de désorption étant généralement comprise entre 0,01 et 1 MPa, et/ou par un gaz de purge qui est introduit dans la(es) colonne(s) par l'extrémité de production. c) the desorption of paraxylene, carried out by lowering the pressure in the adsorption column (s), the desorption pressure being generally between 0.01 and 1 MPa, and / or by a purge gas which is introduced into the column (es) by the production end.

Le gaz de purge est préférentiellement formé de composés qui ne sont que faiblement adsorbés par l'adsorbant. De manière préférée, le gaz de purge est soit du benzène ou du toluène. Le procédé de séparation selon l'invention, mis en ceuvre par adsorption à pression modulée (PSA), est avantageusement réalisé à une température comprise entre 100 et 200°C, de préférence entre 125 et 175 °C. The purge gas is preferably formed of compounds that are only slightly adsorbed by the adsorbent. Preferably, the purge gas is either benzene or toluene. The separation process according to the invention, implemented by pressure swing adsorption (PSA), is advantageously carried out at a temperature between 100 and 200 ° C, preferably between 125 and 175 ° C.

La capacité et la sélectivité d'adsorption des adsorbants de type structural SOD, appartenant à la famille des ZIF, ont été évaluées par la méthode de courbe de perçage. Dans son ouvrage « Principies of adsorption and adsorption processes » (« Principes de l'adsorption et des procédés d'adsorption »), Ruthven définit la technique des courbes de perçage (« breakthrough curves») comme l'étude de l'injection d'un échelon de constituants adsorbables. La technique des courbes de perçage consiste donc à injecter une charge contenant un ou plusieurs constituants, sous forme d'un échelon, dans une colonne remplie du matériau adsorbant. Cette technique est applicable en phase gaz aussi bien qu'en phase liquide. The adsorption capacity and adsorption selectivity of SOD structure type adsorbents, belonging to the ZIF family, were evaluated by the drilling curve method. In her book, "Principles of Adsorption and Adsorption Processes," Ruthven defines the technique of breakthrough curves as the study of injection molding. a step of adsorbable constituents. The technique of drilling curves thus consists of injecting a feedstock containing one or more constituents, in the form of a step, into a column filled with the adsorbent material. This technique is applicable in the gas phase as well as in the liquid phase.

En phase liquide, la colonne est initialement remplie d'éluant. La courbe de perçage est déclenchée en envoyant un flux de charge dans la colonne. Dans le cas de la séparation des aromatiques en C8, la charge est composée de constituants aromatiques en C8 en présence ou en absence d'éluant, purs ou en mélange, (PX, MX, OX, EB et éluant). Dans certains cas, on ajoute dans la charge un traceur non-adsorbé. Par fractionnement de l'effluent de la colonne et analyse de chaque échantillon, on trace des courbes dites de perçage dont la position et la forme donnent des informations respectivement sur la thermodynamique et la cinétique du système considéré. Un calcul de bilan matière sur la colonne permet de calculer les quantités adsorbées et la sélectivité d'adsorption entre les différents composés de la charge. L'analyse de la forme des courbes permet d'extraire des informations sur la cinétique des phénomènes observés. On peut également effectuer un déperçage, c'est-à-dire, envoyer un flux d'éluant dans la colonne initialement remplie de la charge. La courbe de déperçage est tracée par une analyse de l'effluent de la colonne. Un calcul de bilan matière permet de calculer la quantité désorbée de la colonne. En phase gaz, la colonne est initialement remplie de gaz inerte. La procédure est la même que pour la phase liquide. L'effluent de la colonne est, par exemple, analysé par injection dans un chromatographe dans des intervalles de temps fixes. In the liquid phase, the column is initially filled with eluent. The drilling curve is triggered by sending a load flow into the column. In the case of the C8 aromatics separation, the feedstock is composed of aromatic C8 components in the presence or absence of eluent, pure or in mixture, (PX, MX, OX, EB and eluent). In some cases, a non-adsorbed tracer is added to the feed. By fractionation of the column effluent and analysis of each sample, so-called drilling curves are plotted whose position and shape give information respectively on the thermodynamics and kinetics of the system under consideration. A material balance calculation on the column makes it possible to calculate the adsorbed quantities and the adsorption selectivity between the various compounds of the charge. The analysis of the shape of the curves makes it possible to extract information on the kinetics of the phenomena observed. It is also possible to perform a drilling, that is to say, to send an eluent stream in the column initially filled with the load. The breakthrough curve is plotted by an analysis of the effluent from the column. A material balance calculation makes it possible to calculate the quantity desorbed from the column. In the gas phase, the column is initially filled with inert gas. The procedure is the same as for the liquid phase. The effluent from the column is, for example, analyzed by injection into a chromatograph in fixed time intervals.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. The examples which follow illustrate the invention without, however, limiting its scope.

Exemple 1 : Performances séparatrices du ZIF-8 pour la séparation d'un mélange paraxylène/metaxylène en phase gaz Cet exemple illustre la séparation PX/MX et PX/OX par le solide ZIF-8. Les essais ont été réalisés avec des mélanges équimolaires de PX/MX et PX/OX, respectivement, dans les conditions suivantes : température égale à 125°C, pression partielle des hydrocarbures égale à 675 Pa, et débit de 1 NL/h. 30 0,7 gramme du solide ZIF-8 (Sigma-Aldrich) sont placés dans une colonne d'une longueur d'environ 10 cm. Le solide ZIF-8 est prétraité sous un flux d'hélium à une température égale à 150°C. Ensuite la température de la colonne est stabilisée à la température d'adsorption égale à 125°C et la pression totale dans la colonne est égale à 0,1 MPa. La courbe de 35 perçage est déclenchée en basculant l'alimentation de la colonne constituée d'un flux25 d'hélium pur sur un mélange composé de PX et de MX ou de OX, respectivement, dilué dans l'hélium. La concentration du PX, MX ou OX en sortie de la colonne est suivie au cours du temps par chromatographie en phase gaz jusqu'à ce que l'ensemble des concentrations se stabilisent à leurs valeurs d'entrées. La courbe de perçage de chaque constituant de la charge peut ainsi être construite. Le premier moment de la courbe de perçage d'un composé donné permet de calculer la quantité adsorbée de chaque composé par la méthode bien connue dite "des moments" (Ruthven, D.M. principles of adsorption and adsorption processes. John Wiley & Sons ed, 1984). Le premier moment de la courbe est obtenu par l'intégration pu= J(1_c,(t))dt c,,o où co est la concentration initiale du composé i dans la charge et c;,t est la concentration en sortie du composé i, en fonction du temps. La quantité adsorbée en composé i est proportionnelle au premier moment de la courbe de perçage (après correction pour le temps mort). Elle est donnée par la formule : QadS i - M ' P ' Ptot où Pi est la pression partielle du composé i dans la charge, Pte la pression totale, m la masse d'adsorbant, p la densité de grain de l'adsorbant, F le débit molaire total, le premier moment de la courbe de perçage du composé i, et Qads,i la quantité adsorbée du composé i. La sélectivité d'adsorption Si,; entre les composés i et j, est calculée selon la formule Sils = QQads,i x P' ads, j X Pi où Pi et Pi sont les pressions du composé i respectivement du composé j et Qads,i et Qads,; sont les quantités adsorbées du composé i respectivement du composé j. EXAMPLE 1 Separating Performance of ZIF-8 for the Separation of a Paraxylene / Metaxylene Mixture in the Gas Phase This example illustrates the PX / MX and PX / OX separation by the ZIF-8 solid. The tests were carried out with equimolar mixtures of PX / MX and PX / OX, respectively, under the following conditions: temperature equal to 125 ° C., partial pressure of the hydrocarbons equal to 675 Pa, and flow rate of 1 NL / h. 0.7 gram of ZIF-8 solid (Sigma-Aldrich) are placed in a column about 10 cm long. The solid ZIF-8 is pretreated under a stream of helium at a temperature equal to 150 ° C. Then the temperature of the column is stabilized at the adsorption temperature equal to 125 ° C and the total pressure in the column is equal to 0.1 MPa. The piercing curve is triggered by switching the feed of the pure helium flux column onto a mixture of PX and MX or OX, respectively, diluted in helium. The concentration of PX, MX or OX at the outlet of the column is monitored over time by gas phase chromatography until all the concentrations stabilize at their input values. The piercing curve of each constituent of the load can thus be constructed. The first moment of the drilling curve of a given compound makes it possible to calculate the adsorbed quantity of each compound by the well known method known as "moments" (Ruthven, DM principles of adsorption and adsorption processes, John Wiley & Sons ed, 1984 ). The first moment of the curve is obtained by the integration pu = J (1_c, (t)) dt c ,, o where co is the initial concentration of the compound i in the load and c, t is the concentration at the output of the compound i, as a function of time. The adsorbed amount of compound i is proportional to the first moment of the drilling curve (after correction for the dead time). It is given by the formula: ## EQU1 ## where Pi is the partial pressure of the compound i in the feedstock, total pressure, m adsorbent mass, p the grain density of the adsorbent, F the total molar flow, the first moment of the piercing curve of compound i, and Qads, the adsorbed amount of compound i. Si adsorption selectivity; between compounds i and j, is calculated according to the formula Sils = QQads, i x P 'ads, where Pi and Pi are the pressures of compound i respectively of compound j and Qads, i and Qads ,; are the adsorbed amounts of compound i respectively of compound j.

Le tableau 2 rassemble les performances séparatrices du ZIF-8 en termes de capacité d'adsorption et de sélectivité d'adsorption. Table 2 summarizes the separation performance of ZIF-8 in terms of adsorption capacity and adsorption selectivity.

Tableau 2 : Capacité d'adsorption et sélectivité d'adsorption du ZIF-8 pour l'adsorption du mélange PX/MX ou PX/OX en phase gaz à 125°C Séparation Quantité adsorbée PX Sélectivité aPx1mx ou amox (mmol/cm3 d'adsorbant) PX/MX 0.6 1,6 PX/OX 0,6 4,2 Les résultats figurant dans le tableau 2 démontrent que le ZIF-8 présente une sélectivité 10 d'adsorption envers le paraxylène par rapport au métaxylène ou l'orthoxylène. Table 2: adsorption capacity and adsorption selectivity of ZIF-8 for the adsorption of the PX / MX or PX / OX mixture in the gas phase at 125 ° C. Separation Amount adsorbed PX selectivity aPx1mx or amox (mmol / cm3) adsorbent) PX / MX 0.6 1.6 PX / OX 0.6 4.2 The results in Table 2 demonstrate that ZIF-8 exhibits adsorption selectivity to paraxylene over metaxylene or orthoxylene.

Exemple 2 : Performances séparatrices du ZIF-8 pour la séparation d'un mélange PX/MX/OX/EB en phase liquide Example 2: Separating performance of ZIF-8 for the separation of a PX / MX / OX / EB mixture in liquid phase

15 1,3 grammes de ZIF-8 sont placés dans une colonne d'une longueur d'environ 10 cm. La colonne est remplie de paradiéthylbenzene et elle est chauffée à 70°C. La pression est réglée à 12 bar (1 bar = 0,1 MPa). Après stabilisation de la température, un flux de 0,42 cm3/min d'un mélange de PX/OX/MX/EB/TMB dans des proportions massiques de 22,5/22,5/22,5/22,5/10 est envoyé dans la colonne. Le TMB (1,3,5-triméthylbenzène) est 20 utilisé comme traceur. L'effluent de la colonne est collecté dans plusieurs vials et chaque vial est analysé par chromatographie en phase gaz, ce qui permet de tracer la courbe de perçage de PX, OX, MX, EB, TMB. Les quantités PX, OX, MX, EB, TMB retenues dans la colonne sont calculées par un bilan matière. La quantité retenue Qret du traceur TMB permet de distinguer pour les autres 25 composés la quantité retenue dans le volume interstitiel Ointe, de la colonne et la quantité réellement adsorbée Qads- 30 Qret,TMB = Qinter,TMB Qinter,i = Ci CTMB inter,TMB Qads,i = Qret,i - Qinter,i i = PX, MX, OX, EB Les sélectivités d'adsorption sont ensuite calculées selon10 Qads,i X Ci 5;,i _ Qads,j x ci On reproduit le test décrit ci-dessus pour évaluer les performances séparatrices de la zéolithe BaX (température 175°C, traceur dodécane, pression 12 bar), conventionnellement 5 utilisée pour la séparation de paraxylène. Les résultats figurent dans le tableau 2. Tableau 3 : Capacité d'adsorption et sélectivité d'adsorption du ZIF-8 pour la séparation d'un mélange PX/MX/OX/EB en phase liquide ZIF-8 BaX Qads.Px (mmol/g) 2,1 1,3 SPx/mx 3.1 2,6 SPxwox 8,8 2,4 SPwEB > 10 2,5 Le tableau 3 montre que le ZIF-8 présente un avantage à la fois en termes de capacité d'adsorption et en termes de sélectivité par rapport à la zéolithe BaX. On constate, de manière surprenante, que la sélectivité PX/EB du ZIF-8 est très élevée, malgré le fait que le ZIF-8 sépare les isomères de xylènes en principe en fonction de leur taille. 13 15 1.3 grams of ZIF-8 are placed in a column of about 10 cm in length. The column is filled with paradiethylbenzene and is heated to 70 ° C. The pressure is set at 12 bar (1 bar = 0.1 MPa). After stabilization of the temperature, a flow of 0.42 cm3 / min of a mixture of PX / OX / MX / EB / TMB in mass proportions of 22.5 / 22.5 / 22.5 / 22.5 / 10 is sent to the column. TMB (1,3,5-trimethylbenzene) is used as a tracer. The effluent from the column is collected in several vials and each vial is analyzed by gas chromatography, which allows to draw the drilling curve of PX, OX, MX, EB, TMB. The quantities PX, OX, MX, EB, TMB retained in the column are calculated by a material balance. The retained amount Qret of the tracer TMB makes it possible to distinguish for the other 25 compounds the quantity retained in the interstitial volume Ointe, of the column and the actually adsorbed quantity Qads-Qret, TMB = Qinter, TMB Qinter, i = Ci CTMB inter, The adsorption selectivities are then calculated according to Qads, i X Ci 5; above to evaluate the separating performance of the BaX zeolite (temperature 175 ° C., dodecane tracer, pressure 12 bar), conventionally used for the separation of paraxylene. The results are shown in Table 2. Table 3: Adsorption capacity and adsorption selectivity of ZIF-8 for the separation of a liquid phase PX / MX / OX / EB mixture ZIF-8 BaX Qads.Px (mmol / g) 2.1 1.3 SPx / mx 3.1 2.6 SPxwox 8.8 2.4 SPwEB> 10 2.5 Table 3 shows that the ZIF-8 has an advantage both in terms of capacity of adsorption and in terms of selectivity with respect to BaX zeolite. It is surprisingly found that the ZIF-8 PX / EB selectivity is very high, despite the fact that ZIF-8 separates the isomers of xylenes in principle according to their size. 13 15

Claims (14)

REVENDICATIONS1. Procédé de séparation de paraxylène comprise dans une charge hydrocarbonée comportant en outre des isomères aromatiques à 8 atomes de carbone tel que le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzène, comprenant la mise en contact de ladite charge avec au moins un adsorbant à charpente zéolithique de type structural SOD appartenant à la famille des ZIF contenant un réseau inorganique de centres métalliques à base de cations Zn2+ connectés entre eux par des ligands organiques imidazolates substitués en position 2 de manière à produire au moins un flux enrichi en paraxylène, ledit procédé étant réalisé par adsorption en phase liquide ou en phase gaz. REVENDICATIONS1. A paraxylene separation process comprised in a hydrocarbon feedstock further comprising aromatic 8-carbon isomers such as metaxylene, orthoxylene and ethylbenzene, comprising contacting said feedstock with at least one zeolitic framework adsorbent of SOD structural type belonging to the family of ZIF containing an inorganic network of metal centers based on Zn2 + cations interconnected by organic ligands imidazolates substituted in position 2 so as to produce at least one enriched flow of paraxylene, said process being carried out by adsorption in the liquid phase or in the gas phase. 2. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 1 dans lequel le procédé est mis en oeuvre par adsorption à pression modulée (PSA). 2. Paraxylene separation process according to claim 1 wherein the process is carried out by pressure swing adsorption (PSA). 3. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 1 dans lequel le procédé est mis en oeuvre par une mise en oeuvre par un procédé de type lit mobile simulé (LMS). 3. Process for separating paraxylene according to claim 1 wherein the process is carried out by implementation by a simulated moving bed (LMS) type process. 4. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel ledit adsorbant présente une composition chimique ayant pour motif de base Zn[N-(CH-CH)- N-CR]2, où R est le substituant en position 2 choisi dans le groupe constitué par -CH3, -Cl, - Br, -CH2OH et -CHO. 4. Process for separating paraxylene according to one of claims 1 to 3 wherein said adsorbent has a chemical composition having the base unit Zn [N- (CH-CH) - N-CR] 2, where R is the substituent in position 2 selected from the group consisting of -CH3, -Cl, -Br, -CH2OH and -CHO. 5. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel ledit adsorbant présente une surface spécifique comprise entre 400 et 1600 m2/g. 5. paraxylene separation process according to one of claims 1 to 4 wherein said adsorbent has a specific surface between 400 and 1600 m2 / g. 6. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la charge à traiter contient plus de 80% de composés aromatiques ayant 8 atomes de carbone. 6. Process for separating paraxylene according to one of claims 1 to 5 wherein the feedstock to be treated contains more than 80% of aromatic compounds having 8 carbon atoms. 7. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la 30 charge à traiter contient plus de 90% de composés aromatiques ayant 8 atomes de carbone. 7. Process for separating paraxylene according to one of claims 1 to 5 wherein the feedstock to be treated contains more than 90% of aromatic compounds having 8 carbon atoms. 8. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 1 et 3 à 7 dans lequel, lors de la mise en oeuvre en procédé de type lit mobile simulé, le procédé comprend: a) une étape de mise en contact, dans des conditions d'adsorption, de la charge avec un lit 35 d'adsorbant,25b) une étape de mise en contact, dans des conditions de désorption, du lit d'adsorbant avec un éluant. c) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et les produits de la charge les moins adsorbés, d) une étape de soutirage du lit d'adsorbant d'un flux contenant l'éluant et le paraxylène 8. Process for separating paraxylene according to claims 1 and 3 to 7 wherein, during the implementation of simulated moving bed type method, the method comprises: a) a contacting step, under conditions of adsorption, adsorbent bed feed, 25b) a step of contacting, in desorption conditions, the adsorbent bed with an eluent. c) a step of withdrawing the adsorbent bed from a flow containing the eluent and the products of the least adsorbed filler, d) a step of withdrawing the adsorbent bed from a stream containing the eluent and the paraxylene 9. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 8 dans lequel le procédé comprend en outre les étapes suivantes: e) une séparation du flux de l'étape c) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant les produits de la charge les moins adsorbés, f) une séparation du flux de l'étape d) en un premier flux contenant l'éluant et un second flux contenant du paraxylène. The process for separating paraxylene according to claim 8 wherein the process further comprises the following steps: e) separating the stream of step c) into a first stream containing the eluent and a second stream containing the products of the least adsorbed filler, f) a separation of the stream of step d) into a first stream containing the eluent and a second stream containing paraxylene. 10. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 8 et 9 dans lequel l'éluant E est choisi de manière que la sélectivité du paraxylène par rapport à l'élément B soit supérieure à la sélectivité de l'éluant par rapport à l'élément B, l'élément B étant choisi dans le groupe constitué par le métaxylène, l'orthoxylène et l'éthylbenzène. 10. Paraxylene separation process according to claims 8 and 9 wherein the eluent E is chosen so that the selectivity of the paraxylene relative to the element B is greater than the selectivity of the eluent with respect to the element. B, wherein element B is selected from the group consisting of metaxylene, orthoxylene and ethylbenzene. 11. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 10 dans lequel l'éluant est le paradiéthylbenzène. 10. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 8 à 11 dans lequel on opère à une température comprise entre 50 et 200°C et une pression comprise entre 0,1 et 4 MPa. The paraxylene separation process of claim 10 wherein the eluent is paradiethylbenzene. 10. Paraxylene separation process according to claims 8 to 11 wherein one operates at a temperature between 50 and 200 ° C and a pressure between 0.1 and 4 MPa. 12. Procédé de séparation de paraxylène selon l'une des revendications 1 à 2 et 4 à 7 dans lequel, lors de la mise en oeuvre par adsorption à pression modulée, le procédé comprend: a) l'introduction de la charge dans au moins une colonne d'adsorption par l'extrémité d'alimentation, b) la mise en oeuvre ladite étape d'adsorption à une pression totale comprise entre 0,1 et 4 MPa produisant un premier flux appauvri en paraxylène,c) la désorption de paraxylène par abaissement de la pression dans la(es) colonne(s) d'adsorption, et/ou par l'introduction d'un gaz de purge par l'extrémité de production de la colonne, la pression de désorption étant comprise entre 0,01 et 1 MPa. 12. Process for separating paraxylene according to one of claims 1 to 2 and 4 to 7 wherein, during implementation by adsorption pressure modulated, the method comprises: a) the introduction of the load in at least an adsorption column by the feed end, b) the implementation of said adsorption step at a total pressure of between 0.1 and 4 MPa producing a first depleted paraxylene stream, c) the desorption of paraxylene by lowering the pressure in the adsorption column (s), and / or introducing a purge gas through the column production end, the desorption pressure being between 0, 01 and 1 MPa. 13. Procédé de séparation de paraxylène selon la revendication 12 tel que le gaz de purge de l'étape c) de désorption de paraxylène est choisi dans le groupe constitué par le benzène et le toluène. The paraxylene separation process according to claim 12, wherein the purge gas of the paraxylene desorption step c) is selected from the group consisting of benzene and toluene. 14. Procédé de séparation de paraxylène selon les revendications 12 et 13 tel qu'il est mis 10 en oeuvre à une température comprise entre 100 et 200°C. 14. The process for separating paraxylene according to claims 12 and 13 as carried out at a temperature between 100 and 200 ° C.
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