FR2975900A1 - Treating straightened keratin fibers, comprises applying a composition comprising carboxylic acid and non-cellulosic polymer - Google Patents

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Abstract

Treating straightened keratin fibers, comprises applying a composition comprising at least one carboxylic acid in its acid or salified form and non-cellulosic polymer to the straightened keratin fibers, where the composition has a concentration of >= 2% and a pH of 3-8.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES DEFRISEES La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, et en particulier un procédé de traitement des fibres kératiniques défrisées. The present invention relates to a process for the treatment of keratinous fibers, and in particular to a method for treating keratin fibers that have been defrosted. BACKGROUND OF THE INVENTION

Deux techniques sont généralement utilisées pour obtenir une déformation permanente des cheveux. Elles sont basées sur une rupture des liaisons disulfures - S-S- présentes dans la kératine (cystine). Two techniques are generally used to obtain a permanent deformation of the hair. They are based on a disruption of the disulfide bonds - S-S- present in keratin (cystine).

La première technique pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste à réaliser dans un premier temps l'ouverture des liaisons disulfures à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction), puis après avoir, de préférence, rincé les cheveux, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension par des bigoudis ou autres ou mis en forme ou lissés par d'autres moyens, une composition oxydante encore appelée fixateur (étape d'oxydation), de façon à donner à la chevelure la forme recherchée. The first technique for obtaining a permanent deformation of the hair consists in firstly making the opening of the disulfide bonds using a composition containing a reducing agent (reduction step), then after having preferably rinsed the hair, to reconstitute in a second time said disulfide bonds by applying to the hair previously tensioned by hair curlers or others or shaped or smoothed by other means, an oxidizing composition also called fixer (oxidation step), in order to give the hair the desired shape.

Cette technique permet indifféremment de réaliser, soit l'ondulation des cheveux, soit leur mise en forme, leur défrisage, leur décrêpage ou leur lissage. La seconde technique pour obtenir une déformation permanente de cheveux consiste à effectuer une opération dite de lanthionisation, à l'aide d'une composition contenant une base appartenant à la famille des hydroxydes. Elle conduit à remplacer des liaisons disulfures (-CH2-S-S-CH2-) par des liaisons lanthionines (-CH2-S-CH2-). 25 Les compositions généralement utilisées pour effectuer la lanthionisation contiennent à titre de base un hydroxyde tel que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de guanidinium et l'hydroxyde de lithium. L'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de guanidinium sont les deux agents principaux utilisés pour la mise en forme ou le 30 défrisage des cheveux naturellement crépus. This technique allows indifferently to achieve either the waving of the hair, or their shaping, straightening, curing or smoothing. The second technique for obtaining a permanent deformation of hair consists in performing an operation called lanthionization, using a composition containing a base belonging to the family of hydroxides. It leads to replacing disulfide bonds (-CH 2 -S-S-CH 2 -) by lanthionine bonds (-CH 2 -S-CH 2 -). The compositions generally used for lanthionization contain as a base a hydroxide such as sodium hydroxide, guanidinium hydroxide and lithium hydroxide. Sodium hydroxide and guanidinium hydroxide are the two main agents used for shaping or straightening naturally frizzy hair.

Par rapport à la première technique décrite précédemment mettant en oeuvre un agent réducteur, cette technique de lanthionisation ne nécessite pas d'étape de fixation, puisque la formation des ponts lanthionine est irréversible. Elle s'effectue 35 donc en une seule étape. Ces deux techniques permettent de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur mise en forme, leur défrisage, leur décrêpage ou leur lissage. Cependant, la technique de lanthionisation est principalement utilisée pour la mise en forme des cheveux naturellement crépus. Compared to the first technique described above using a reducing agent, this lanthionization technique does not require a fixing step, since the formation of lanthionine bridges is irreversible. It is therefore carried out in a single step. These two techniques make it possible to perform either the waving of the hair, or their shaping, straightening, curing or smoothing. However, the lanthionization technique is mainly used for shaping naturally frizzy hair.

40 Les traitements de mise en forme durable des fibres kératiniques et en particulier les traitements de défrisage dégradent les cheveux de façon importante. En outre, les performances de défrisage obtenues ne sont pas toujours satisfaisantes. Le défrisage n'est pas parfait, les cheveux restent trop volumineux et présentent souvent une frisure rémanente au traitement de défrisage. 45 Des traitements acides en post-traitements sont connus pour permettre la neutralisation des cheveux et du cuir chevelu après traitement de défrisage alcalin. 40 The treatments for lasting shaping of keratinous fibers and in particular the straightening treatments degrade the hair significantly. In addition, the hair straightening performance obtained is not always satisfactory. The straightening is not perfect, the hair remains too voluminous and often have a permanent crimp hair straightening treatment. Acidic treatments in post-treatments are known to allow the neutralization of the hair and the scalp after alkaline straightening treatment.

On connaît notamment du document US2005/0048004 un procédé de défrisage dans 50 lequel une composition sous forme de mousse est appliquée sur les cheveux défrisés, la mousse de coiffage comprenant un acide carboxylique, notamment 0,6% d'acide glutamique ou 0,4% d'acide citrique, le pH de la composition étant compris entre 3 et 8.20 On connaît également du document WO9300882 un procédé de défrisage qui comprend une étape de rinçage acide des cheveux défrisés par une composition comprenant entre 0,1 et 5% en poids d'un acide sélectionné parmi l'acide citrique, l'acide maléique l'acide borique, l'acide lactique, et l'acide phosphorique, entre 0,1 et 5% en poids d'un épaississant choisi parmi les hydroxyalkylcelluloses, entre 0,1 et 10% d'un agent mouillant choisi parmi les tensioactifs non-ioniques, entre 0,001 et 1% d'un indicateur de pH et entre 0,1 et 8% de laureth 23 comme émulsifiant. La composition de rinçage acide peut aussi être appliquée entre deux applications de défrisants pour lisser de façon temporaire les repousses. Document US2005 / 0048004 discloses in particular a straightening method in which a composition in the form of a mousse is applied to straightened hair, the styling mousse comprising a carboxylic acid, in particular 0.6% of glutamic acid or 0.4 % citric acid, the pH of the composition being between 3 and 8.20 is also known from WO9300882 a straightening process which comprises a step of acid rinsing hair stripped by a composition comprising between 0.1 and 5% by weight an acid selected from citric acid, maleic acid, boric acid, lactic acid, and phosphoric acid, from 0.1 to 5% by weight of a thickener selected from hydroxyalkylcelluloses, between 0.1 and 10% of a wetting agent selected from nonionic surfactants, between 0.001 and 1% of a pH indicator and between 0.1 and 8% of laureth 23 as an emulsifier. The acidic rinse composition can also be applied between two applications of relaxers to temporarily smooth out regrowth.

Il existe encore un besoin de fournir un procédé de traitement des fibres kératiniques qui améliore le défrisage de la fibre de façon rémanente et qui diminue le volume global des cheveux. There is still a need to provide a process for treating keratin fibers which improves the straightening of the fiber remanently and which reduces the overall volume of the hair.

L'invention a donc pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques défrisées, dans lequel on applique sur les fibres kératiniques défrisées une composition comprenant au moins un acide carboxylique sous sa forme acide ou salifiée, à une concentration supérieure ou égale à 1% et au moins un polymère non cellulosique, le pH étant inférieur ou égal à 8. The subject of the invention is therefore a process for the treatment of keratin fibers, in which a composition comprising at least one carboxylic acid in its acidic or salified form, at a concentration greater than or equal to 1%, is applied to the keratinized defibrillated fibers. at least one non-cellulosic polymer, the pH being less than or equal to 8.

Par « fibres kératiniques défrisées » on entend des fibres kératiniques ayant subi un traitement de défrisage, de décrêpage ou de lissage utilisant soit un agent réducteur soit un hydroxyde. De préférence, les fibres kératiniques défrisées de l'invention sont des fibres ayant subi un traitement de défrisage par un hydroxyde. The term "keratin fibers" is understood to mean keratinous fibers having undergone straightening, decreping or smoothing treatment using either a reducing agent or a hydroxide. Preferably, the defatted keratinous fibers of the invention are fibers having undergone a treatment of straightening with a hydroxide.

Un deuxième objet de la demande est l'utilisation d'une composition comprenant au moins un acide carboxylique sous sa forme acide ou salifiée pour diminuer le volume des cheveux. Un troisième objet de la demande est l'utilisation d'une composition comprenant au moins un acide carboxylique sous sa forme acide ou salifiée pour augmenter la rémanence d'un défrisage. A second object of the application is the use of a composition comprising at least one carboxylic acid in its acidic or salified form to reduce the volume of the hair. A third object of the application is the use of a composition comprising at least one carboxylic acid in its acid or salified form to increase the remanence of a straightening.

35 Le procédé de traitement selon l'invention permet de diminuer le volume global des cheveux défrisés, de diminuer l'effet de masse des cheveux, d'augmenter la rémanence du défrisage et permet également d'obtenir un toucher sans aspérités. The treatment method according to the invention makes it possible to reduce the overall volume of hair straightened, to reduce the mass effect of the hair, to increase the remanence of straightening and also to obtain a touch without asperities.

Dans ce qui suit l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou 40 plusieurs ». In what follows the expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more".

La composition utilisée dans de cadre du procédé de traitement des cheveux défrisés selon l'invention comprend au moins un acide carboxylique. The composition used as part of the hair straightening process according to the invention comprises at least one carboxylic acid.

45 Par acide carboxylique, on entend les acides carboxyliques simples, les acides polycarboxyliques, notamment les acides dicarboxyliques, dicarboxyliques aminés, tricarboxyliques, les acides (poly)hydroxy(poly)carboxyliques, notamment les acides carboxyliques a-hydroxylés ou di-hydroxylés qui peuvent bien entendu être utilisés seuls ou en mélange. 50 A titre d'acides carboxyliques utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut plus particulièrement citer les acides citrique, maléïque, succinique, aspartique, glutamique, lactique, malique, tartrique.30 Selon un mode particulièrement préféré de réalisation du procédé de la présente invention, l'acide mis en oeuvre est l'acide citrique. By carboxylic acid is meant the simple carboxylic acids, the polycarboxylic acids, especially the dicarboxylic, dicarboxylic amino, tricarboxylic acids, the (poly) hydroxy (poly) carboxylic acids, in particular the α-hydroxylated or di-hydroxylated carboxylic acids which can of course be used alone or in mixture. As carboxylic acids which may be used in the compositions according to the invention, mention may be made more particularly of citric, maleic, succinic, aspartic, glutamic, lactic, malic and tartaric acids. According to a particularly preferred embodiment of the process of the present invention, the acid used is citric acid.

Les acides carboxyliques utilisés dans l'invention peuvent être présents dans la composition, et ceci partiellement ou totalement, sous la forme d'un de leurs sels. The carboxylic acids used in the invention may be present in the composition, partially or totally, in the form of a salt thereof.

Les sels utilisables peuvent être issus de la combinaison des acides de l'invention avec une base organique ou minérale et de préférence minérale. A titre de bases organiques on peut citer les amines et en particulier les alcanolamines. A titre de bases minérales on peut citer l'ammoniaque et les hydroxydes alcalins ou alcalinoterreux. De préférence les bases minérales sont les hydroxydes alcalins et encore plus préférentiellement la soude conduisant aux sels de sodium. The salts that can be used can be derived from the combination of the acids of the invention with an organic or mineral base, and preferably a mineral base. Organic bases that may be mentioned include amines and in particular alkanolamines. As inorganic bases, mention may be made of ammonia and alkali or alkaline earth hydroxides. Preferably the inorganic bases are alkali hydroxides and even more preferably sodium hydroxide leading to the sodium salts.

A titre de sels de ces acides, on peut citer le citrate de sodium, le maléate de sodium, le succinate de sodium, l'aspartate de sodium, le glutamate de sodium, le lactate de sodium, le malate de sodium, le tartrate de sodium. As salts of these acids, mention may be made of sodium citrate, sodium maleate, sodium succinate, sodium aspartate, sodium glutamate, sodium lactate, sodium malate, sodium tartrate and the like. sodium.

Selon un mode particulièrement préféré de réalisation du procédé de la présente invention, le sel d'acide mis en oeuvre est le citrate de sodium. According to a particularly preferred embodiment of the process of the present invention, the acid salt used is sodium citrate.

La concentration en acide(s) carboxylique(s) ou en sel(s) d'acide(s) carboxylique(s) dans la composition est comprise entre 1% et 50%, de préférence entre 1 et 10%, encore de préférence entre 2 et 5%, la concentration en sels d'acide étant exprimée en équivalent acide. The concentration of carboxylic acid (s) or salt (s) of carboxylic acid (s) in the composition is between 1% and 50%, preferably between 1 and 10%, more preferably between 2 and 5%, the concentration of acid salts being expressed in acid equivalent.

La composition utilisée dans de cadre du procédé de traitement des cheveux défrisés selon l'invention comprend au moins un polymère non cellulosique. The composition used within the framework of the hair straightening process according to the invention comprises at least one non-cellulosic polymer.

Par polymère non cellulosique on entend au sens de l'invention un polymère ne comprenant pas d'unité cellulose dans sa structure. For the purposes of the invention, the term "non-cellulosic polymer" means a polymer that does not comprise a cellulose unit in its structure.

Le polymère non cellulosique peut être non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique. Dans la composition utilisée selon l'invention, le ou les polymères peuvent être solubilisés ou non solubilisés c'est-à-dire sous formes de dispersions solides ou liquides. The non-cellulosic polymer may be nonionic, anionic, cationic, amphoteric or zwitterionic. In the composition used according to the invention, the polymer (s) may be solubilized or unsolubilized, that is to say in the form of solid or liquid dispersions.

40 Ces polymères peuvent être synthétiques ou naturels. These polymers can be synthetic or natural.

Ils peuvent se présenter sous forme de polymères statistiques, sous forme de polymères blocs, sous forme de polymères pseudo-blocs ou de polymères à gradient. They may be in the form of random polymers, in the form of block polymers, in the form of pseudo-block polymers or gradient polymers.

45 Le polymère non-cellulosique peut être choisi parmi les polymères épaississants, les polymères fixants, les polymères opacifiants, les polymères conditionneurs, ou parmi leurs mélanges. The non-cellulosic polymer may be selected from thickening polymers, fixing polymers, opacifying polymers, conditioning polymers, or from mixtures thereof.

Par « polymère opacifiant » on entend au sens de la présente invention un polymère 50 insoluble dans la composition et qui permet de rendre opaque ou qui accroit l'opacité de la composition dans laquelle il est introduit. A titre de polymère opacifiant, on peut citer le polystyrène en émulsion dans l'eau à 40%, notamment le MODAREZ OS-197 de SYNTHRON.35 Par « polymères fixants », on entend au sens de la présente invention des polymères capables de conférer une forme à une chevelure et/ou de maintenir une forme apportée à une chevelure. Les polymères fixants sont de préférence anioniques, non ioniques ou amphotères. For the purposes of the present invention, the term "opacifying polymer" is understood to mean a polymer that is insoluble in the composition and makes it possible to render opaque or to increase the opacity of the composition into which it is introduced. As an opacifying polymer, mention may be made of polystyrene emulsified in water at 40%, in particular SYNTHRON® MODAREZ OS-197. For the purposes of the present invention, "fixing polymers" means polymers capable of conferring a shape to a hair and / or maintain a shape brought to a hair. The fixing polymers are preferably anionic, nonionic or amphoteric.

Les polymères fixants anioniques utilisables dans les compositions selon l'invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. The anionic fixing polymers that may be used in the compositions according to the invention are polymers containing groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a number-average molecular mass of between about 500 and 5,000,000.

Les groupements dérivés d'acide carboxylique sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : -COOH C C dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-000H, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle. The carboxylic acid-derived groups are provided by unsaturated mono- or di-carboxylic acid monomers such as those corresponding to the formula: -COOH CC in which n is an integer from 0 to 10, Al denotes a methylene group, optionally connected to the carbon atom of the unsaturated group or the neighboring methylene group when n is greater than 1, via a heteroatom such as oxygen or sulfur, R7 denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R8 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, R9 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a group -CH2-000H, phenyl or benzyl. In the abovementioned formula, a lower alkyl group preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular the methyl and ethyl groups.

Le ou les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont choisis parmi: A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois nos 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE® LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER® 100 P par la société BASF ; on peut aussi citer a titre d'exemple les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD® DR 25 par la société AMERCHOL ; dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-0O0H, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Le ou les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont choisis parmi: A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois nos 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE® LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER® 100 P par la société BASF ; on peut aussi citer a titre d'exemple les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD® DR 25 par la société AMERCHOL; The anionic fixing polymer (s) with carboxylic groups that are preferred according to the invention are chosen from: A) Copolymers of acrylic or methacrylic acid with a monoethylenic monomer chosen from ethylene, styrene, vinyl esters and acid esters acrylic or methacrylic, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French Patent No. 1,222,944 and German Application No. 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated such as described in particular in the Luxembourg patent applications Nos. 75370 and 75371. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and of C 1 -C 4 alkyl methacrylate and terpolymers of vinylpyrrolidone, acrylic acid and C 1 -C 4 alkyl methacrylate. C20, for example, lauryl, such as that marketed by ISP under the name ACRYLIDONE® LM and methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate terpolymers such as the product marketed under the name LUVIMER® 100 P by the company BASF company; the methacrylic acid / acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers in aqueous dispersion, marketed under the name AMERHOLD® DR 25 by the company AMERCHOL, may also be mentioned by way of example; in which n is an integer from 0 to 10, Al denotes a methylene group, optionally linked to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1, via a heteroatom such as Oxygen or sulfur, R7 is hydrogen, phenyl or benzyl, R8 is hydrogen, lower alkyl or carboxyl, R9 is hydrogen, lower alkyl, group -CH 2 -OOOH, phenyl or benzyl. In the abovementioned formula, a lower alkyl group preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular the methyl and ethyl groups. The anionic fixing polymer (s) with carboxylic groups that are preferred according to the invention are chosen from: A) Copolymers of acrylic or methacrylic acid with a monoethylenic monomer chosen from ethylene, styrene, vinyl esters and acid esters acrylic or methacrylic, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French Patent No. 1,222,944 and German Application No. 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated such as described in particular in the Luxembourg patent applications Nos. 75370 and 75371. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and of C1-C4 alkyl methacrylate and terpolymers of vinylpyrrolidone, acrylic acid and C1-C4 alkyl methacrylate. C20, for example, lauryl, such as that marketed by ISP under the name ACRYLIDONE® LM and methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate terpolymers such as the product marketed under the name LUVIMER® 100 P by the company BASF company; the methacrylic acid / acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers in aqueous dispersion, marketed under the name AMERHOLD® DR 25 by the company AMERCHOL, may also be mentioned by way of example;

B) Les copolymères dérivés d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 13-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français nos 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Un produit commercial entrant dans cette classe est la résine 28-29-30 commercialisée par la société National Starch. B) Copolymers derived from crotonic acid, such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units, and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ethers or vinyl esters of a saturated carboxylic acid , linear or branched, long hydrocarbon chain, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these polymers may optionally be grafted and crosslinked, or another monomer vinyl ester, allyl or methallylique a carboxylic acid a- or 13- cyclic. Such polymers are described, inter alia, in French patents Nos. 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 and 2,439,798. A commercial product in this class is the 28-29- 30 marketed by the company National Starch.

C) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US nos 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. C) Copolymers derived from C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides chosen from: copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric and itaconic acids or anhydrides and (ii) at least one monomer selected from the group consisting of vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 and GB Patent No. 839,805. Commercial products are especially those sold under the names GANTREZ® AN or ES by the company ISP. copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic and itaconic anhydride units and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally containing one or more acrylamide, methacrylamide, α-olefin or acrylic or methacrylic ester groups; acrylic or methacrylic acids or vinylpyrrolidone in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified.

Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français nos 2 350 384 et 2 357 241 de la Demanderesse. These polymers are for example described in French patents Nos. 2,350,384 and 2,357,241 of the Applicant.

D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido- alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères de l'acide vinylsulfonique avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan® 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719. - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropanesulfonique. - les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ 55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. D) polyacrylamides having carboxylate groups. The polymers comprising the sulphonic groups are polymers comprising vinylsulphonic, styrene-sulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamido-alkylsulphonic units. These polymers can be chosen in particular from: salts of polyvinylsulphonic acid having a molecular weight of between about 1,000 and 100,000, and copolymers of vinylsulphonic acid with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters, as well as acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone. the salts of polystyrene-sulphonic acid, such as the sodium salts sold, for example, under the name Flexan® 130 by National Starch. These compounds are described in patent FR 2 198 719. - Polyacrylamidesulfonic acid salts such as those mentioned in US Pat. No. 4,128,631, and more particularly polyacrylamidoethylpropanesulphonic acid. polyesters containing sulphonic groups, such as the AQ resins (AQ 55, AQ38, and AQ48) proposed by EASTMAN CHEMICAL.

Selon l'invention, parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, les polymères préférés sont les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/Ntertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertiobutylbenzoate de vinyle/acide crotonique proposés par la société CHIMEX et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ® par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle, les copolymères d'acide méthacrylique et 5 d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX® A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON, les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ 55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. According to the invention, among the above-mentioned anionic polymers, the preferred polymers are acrylic acid copolymers such as acrylic acid / ethyl acrylate / n-tributylacrylamide terpolymers sold in particular under the name ULTRAHOLD® STRONG by the company BASF, copolymers derived from crotonic acid, such as the vinyl acetate / vinyl tert-butylbenzoate / crotonic acid terpolymers provided by Chimex and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold in particular under the name Resin 28-29-30 by the company NATIONAL STARCH, polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as methylvinylether copolymers monoesterified maleic anhydride sold, for example, under the denominatio GANTREZ® by ISP, copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate, copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer® MAEX or MAE by BASF and copolymers vinyl acetate / crotonic acid sold under the name Luviset CA 66 by the company BASF and polyvinyl glycol-grafted vinyl acetate / crotonic acid copolymers sold under the name ARISTOFLEX® A by the company BASF, the polymer sold under the name Fixate G -100 by the company NOVEON, polyesters with sulfonic groups such as resins AQ (AQ 55, AQ38, and AQ48) proposed by EASTMAN CHEMICAL.

Parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, les plus particulièrement préférés sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique proposés par la société CHIMEX et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE® LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON, et les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. Among the anionic polymers mentioned above, the most particularly preferred are chosen from the monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers sold under the name Gantrez® ES 425 by the company ISP, the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers sold under the name ULTRAHOLD® STRONG by BASF, the vinyl acetate terpolymers / vinyl tert-butylbenzoate / crotonic acid sold by Chimex and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28- 29-30 by the company National Starch, the copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer® MAEX or MAE by the company BASF, the terpolymers vinylpyrrolidone / acrylic acid / lauryl methacrylate sold under the name ACRYLIDONE® LM by the company ISP, the polymer sold under the name Fixate G-100 by the company NOVEON, and polyesters with sulfonic groups such as resins AQ (AQ55, AQ38, and AQ48) proposed by the company Eastman Chemical.

Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un ou plusieurs monomères non ioniques choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple : les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHODIA CHIMIE; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; - les polyamides ; - les homopolymères et copolymères de vinyllactame. Les groupes alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Selon la présente invention, les polymères non-ioniques à motifs vinyllactames (homopolymères et copolymères de vinyllactame) peuvent être ceux décrits dans les brevets US 3 770 683, US 3 929 735, US 4 521 504, US 5 158 762, US 5 506 315 et dans les demandes de brevet WO 94/121148, WO 96/06592 et WO 96/10593. Ils peuvent se présenter sous forme pulvérulente ou sous forme de solution ou de suspension. The nonionic fixing polymers that can be used according to the present invention are chosen, for example, from: polyalkyloxazolines; homopolymers of vinyl acetate; copolymers of vinyl acetate and of acrylic ester; copolymers of vinyl acetate and of ethylene; copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example of dibutyl maleate; homopolymers and copolymers of acrylic esters, such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates such as the products offered by the company Rohm & Haas under the names PRIMAL® AC-261 K and EUDRAGIT® NE 30D, by the company BASF under the name 8845, by the company HOECHST under the name APPRETAN® N9212; copolymers of acrylonitrile and of one or more nonionic monomers chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates; mention may be made of the products sold under the name CJ 0601 B by the company Rohm &Haas; homopolymers of styrene; styrene copolymers, for example: copolymers of styrene and of alkyl (meth) acrylate, such as Mowilith® LDM 6911, Mowilith® DM 611 and Mowilith® LDM 6070 products supplied by the company Hoechst, the RHODOPAS products ® SD 215 and RHODOPAS® DS 910 offered by RHODIA CHIMIE; copolymers of styrene, alkyl methacrylate and alkyl acrylate; copolymers of styrene and butadiene; copolymers of styrene, butadiene and vinylpyridine; copolymers of alkyl acrylate and urethane; polyamides; homopolymers and copolymers of vinyllactam. The alkyl groups of the nonionic polymers mentioned above preferably have from 1 to 6 carbon atoms. According to the present invention, the nonionic polymers with vinyllactam motifs (homopolymers and copolymers of vinyllactam) can be those described in US Pat. Nos. 3,770,683, 3,929,735, 4,521,504, 5,156,762 and 5,506. 315 and in the patent applications WO 94/121148, WO 96/06592 and WO 96/10593. They can be in powder form or in the form of solution or suspension.

Les homopolymères ou copolymères à motifs vinyllactame comprennent des motifs de formule: dans laquelle n est indépendamment 3, 4 ou 5. La masse moléculaire en nombre des polymères à motifs vinyllactames est généralement supérieure à environ 5 000, de préférence comprise entre 10 000 et 1 000 000 environ, plus préférentiellement comprise entre 10 000 et 100 000 environ. Parmi ces polymères, on peut citer les polyvinylpyrrolidones telles que celles commercialisées entre autres sous la dénomination Luviskol® K30 et Luviskol® K90 par la société BASF ; les polyvinylcaprolactames tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF ; les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) tels que ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) tels que, par exemple, ceux commercialisés sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF. Homopolymers or copolymers containing vinyllactam units comprise units of formula: ## STR2 ## in which n is independently 3, 4 or 5. The number-average molecular weight of polymers with vinyllactam units is generally greater than about 5,000, preferably between 10,000 and 1. About 10,000,000, more preferably between about 10,000 and 100,000. Among these polymers, mention may be made of polyvinylpyrrolidones such as those sold inter alia under the name Luviskol® K30 and Luviskol® K90 by the company BASF; polyvinylcaprolactams such as those sold under the name Luviskol® PLUS by the company BASF; poly (vinylpyrrolidone / vinyl acetate) copolymers such as those sold under the name PVPVA® S630L by the company ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 and VA 28 by the company BASF; and poly (vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate) terpolymers such as, for example, those sold under the name Luviskol® VAP 343 by BASF.

Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-[alpha],[beta]-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. The amphoteric fixing polymers that may be used in accordance with the invention may be chosen from polymers comprising units B and C statistically distributed in the polymer chain, where B denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C denotes a unit derived from an acidic monomer having one or more carboxylic or sulfonic groups, or B and C may denote groups derived from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulfobetaines; B and C may also designate a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group connected via a hydrocarbon group, or B and C are part of a chain of an ethylene- [alpha], [beta] -dicarboxylic polymer having one of the carboxylic groups reacted with a polyamine having one or more primary amine groups or secondary. The amphoteric fixing polymers corresponding to the definition given above, which are more particularly preferred, are chosen from the following polymers: (1) copolymers with acidic vinyl units and with basic vinyl units, such as those resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound bearing a carboxylic group such as, more particularly, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloro acrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least a basic atom, such as, more particularly, dialkylaminoalkyl methacrylate and acrylate, dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in US Pat. No. 3,836,537. (2) Polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen atom by a alkyl group, b) at least one acidic comonomer containing one or more reactive carboxylic groups, and c) at least one basic comonomer such as esters with primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic and methacrylic acids, and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate. The N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred according to the invention are the compounds whose alkyl groups contain from 2 to 12 carbon atoms, and more particularly N-ethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides. The acid comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertiobutylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991 ) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : CO-R10-CO-Z (II) dans laquelle R10 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis- primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène- polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente : dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe N H (CH2)x H N p où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylènetétraamine ou de la dipropylène-triamine; dans les dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (III) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine / \ N N \ / dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcanesultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule [ R12 R14 O R11 I C J N± (CH2)z C- O (IV) L 1 R13 Y R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl methacrylates. The copolymers whose CTFA (4th Ed., 1991) name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the name AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47 by the company National Starch, are particularly used. (3) polyamino amides crosslinked and acylated partially or completely derived from polyaminoamides of general formula: CO-R 10 -CO-Z (II) in which R 10 represents a divalent group derived from a saturated dicarboxylic acid, a mono aliphatic acid or ethylenically double bonded dicarboxylic acid, a lower alkanol ester having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a group derived from the addition of any of said acids with a bis-primary amine or bis -secondary, and Z denotes a group derived from a bis-primary, mono- or bis-secondary polyalkylene polyamine and preferably represents: in the proportions of 60 to 100 mol%, the NH (CH 2) x HN p group; where x = 2 and p = 2 or 3, or x = 3 and p = 2 this group derived from diethylene triamine, triethylenetetraamine or dipropylene triamine; in the proportions of 0 to 40 mol%, the group (III) above, wherein x = 2 and p = 1 and which is derived from ethylene diamine, or the group derived from piperazine / In the proportions of 0 to 20 mol%, the -NH- (CH 2) 6 -NH- group derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamides being crosslinked by addition reaction of a bifunctional crosslinking agent selected from the group consisting of epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis-unsaturated derivatives, by means of 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide, and acylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or a alkanesultone or their salts. The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms, such as adipic, trimethyl-2,2,4-adipic and trimethyl-2,4,4-adipic acids, terephthalic acids, and double acids. ethylenic bond such as, for example, acrylic, methacrylic, itaconic acids. The alkane sultones used in the acylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the acylating agents are preferably the sodium or potassium salts. (4) polymers comprising zwitterionic units of formula [R] embedded image in which R 11 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate group, methacrylate group, acrylamide or methacrylamide, y and z represent an integer of 1 to 3, R12 and R13 represent a hydrogen atom, a methyl, ethyl or propyl group, R14 and R15 represent a hydrogen atom or an alkyl group in such a way that the sum of the carbon atoms in R14 and R15 does not exceed 10.

Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. The polymers comprising such units may also comprise units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl- or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides, or vinyl acetate.

A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthylcarboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CI-120H CHZOH H H/ H `OH H -o 1/H 0 H\ (D) NHCOCH3 le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : 18 R19 By way of example, mention may be made of methyl methacrylate / dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate copolymers, such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by Sandoz. (5) polymers derived from chitosan comprising monomeric units corresponding to the following formulas: ## STR1 ## wherein the unit (D) being present in proportions of between 0 and 30%, the unit (E) in proportions of between 5 and 50% and the unit (F) in proportions of between 30 and 90%, it being understood that in this unit (F), R 16 represents a group of formula: 18 R19

R17 (0)q 15 i Ç dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes 20 amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. 25 (6) Les polymères aux motifs répondant à la formule générale (V) sont, par exemple, décrits dans le brevet français 1 400 366 : R20 (CH - CH2) COOH CO (V) 1 N-R21 R1 R 4 R 17 (O) wherein in which q = 0, R 17, R 18 and R 19, which may be identical or different, each represents a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkylamine residue or a dialkyl amine residue; optionally interrupted by one or more nitrogen atoms and / or optionally substituted by one or more amine, hydroxyl, carboxyl, alkylthio or sulphonic groups, an alkylthio radical whose alkyl group carries an amino residue, at least one of the groups R17, R18 and R19 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R 17, R 18 and R 19 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids. (6) The polymers having the units corresponding to the general formula (V) are, for example, described in French Patent 1,400,366: R20 (CH-CH2) COOH CO (V) 1 N-R21 R1 R 4

R23 R22 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH30, CH3CH2O, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement - CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N- carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, vendus sous la dénomination " EVALSAN " par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VI) où D désigne un groupe / \ N N et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (VII) où D désigne un groupe / \ N N et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement 11 une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétainisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N- diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylamino-ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. R23 R22 wherein R20 is hydrogen, CH30, CH3CH2O, phenyl, R21 is hydrogen or lower alkyl such as methyl, ethyl, R22 is hydrogen or lower alkyl C1-C6 such as methyl, ethyl, R23 denotes a C1-C6 lower alkyl group such as methyl, ethyl or a group corresponding to the formula: -R24-N (R22) 2, R24 representing a group - CH2-CH2 -, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH3) -, R22 having the meanings mentioned above. (7) The polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as N-carboxymethylchitosan or N-carboxybutylchitosan, sold under the name "Evalsan" by the company Jan Dekker. (8) Amphoteric polymers of the -DXDX type chosen from: a) the polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on compounds comprising at least one unit of formula: -DXDXD- (VI) where D denotes a group / \ NN and X denotes the symbol E or E ', E or E', which may be identical or different, denote a divalent group which is a straight or branched chain alkylene group having up to 7 carbon atoms in the non-main chain substituted or substituted with hydroxyl groups and may further comprise oxygen, nitrogen, sulfur, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulphoxide, sulphone, sulphonium, alkylamine, alkenylamine, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide groups, alcohol, ester and / or urethane. b) polymers of formula: -D-X-D-X- (VII) where D denotes a group / \ N N and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E having the meaning indicated above and E 'is a divalent group which is a straight or branched chain alkylene group having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or unsubstituted by one or more hydroxyl groups and comprising one or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily comprising one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betained by reaction with the chloroacetic acid or sodium chloroacetate. (9) (C1-C5) alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidation with an N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-dimethylaminopropylamine or by semi-esterification with an N, N-dialkylaminoalkanol. These copolymers may also comprise other vinylic comonomers such as vinylcaprolactam. Among the amphoteric fixing polymers mentioned above that are most particularly preferred according to the invention, mention will be made of those of the family (3) such as the copolymers whose CTFA name is Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer, such as the products sold. under the names AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 or LOVOCRYL® 47 by the company National Starch and those of the family (4) such as methyl methacrylate / methyl dimethyl carboxymethylammonioethyl methacrylate copolymers sold for example under the name DIAFORMER Z301 by the SANDOZ company.

Les polymères fixants peuvent être également choisis parmi les polyuréthanes anioniques ou non ioniques, éventuellement siliconés. A titre de polymères de type polyuréthanes, on peut citer les polymères Luviset Pur et Luviset Si Pur proposés par la société BASF. Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères anioniques ou non ioniques de type siliconés greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. The fixing polymers may also be chosen from anionic or nonionic polyurethanes, optionally silicone. As polymers of the polyurethane type, mention may be made of the polymers Luviset Pur and Luviset Si Pur proposed by the company BASF. According to the invention, it is also possible to use anionic or nonionic polymers of the grafted silicone type, comprising a polysiloxane part and a part consisting of a non-silicone organic chain, one of the two parts constituting the main chain of the polymer and the another being grafted onto said main chain.

Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-O 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0 582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. 35 Comme autre type de polymères siliconés non polyuréthane, on peut citer le produit Luviflex® Silk commercialisé par la société BASF ; les produits VS 70 et VS 80 proposés par la société 3M. These polymers are for example described in patent applications EP-AO 412 704, EP-A-0 412 707, EP-AO 640 105 and WO 95/00578, EP-A-0 582 152 and WO 93/23009 and the US Patents 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037. Other examples of grafted silicone polymers are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connection link, mixed polymeric units of the poly (meth) acrylic acid type and poly (alkyl) (meth) acrylate), and polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connecting member, polymeric units of the polyisobutyl (meth) acrylate type. . As another type of non-polyurethane silicone polymer, mention may be made of the Luviflex® Silk product marketed by BASF; VS 70 and VS 80 products offered by the company 3M.

Par « polymère conditionneur » on entend au sens de la présente invention un 40 polymère permettant d'améliorer l'état cosmétique des fibres kératiniques en particulier au niveau de la facilité de démêlage et de la douceur au toucher. For the purpose of the present invention, the term "conditioning polymer" is intended to mean a polymer which makes it possible to improve the cosmetic state of the keratin fibers, in particular with regard to ease of disentangling and softness to the touch.

Les polymères conditionneurs sont de préférence des polymères cationiques. Le ou les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention 45 peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, FR-A-2 383 660, FR-A-2 598 611, FR-A-2 470 596, FR-A-2 519 863 et FR-A-2875 503. The conditioning polymers are preferably cationic polymers. The cationic polymer (s) that may be used in accordance with the present invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair treated with detergent compositions, namely in particular those described in the patent application EP-A-0 337 354. and in the French patent applications FR-A-2 270 846, FR-A-2 383 660, FR-A-2 598 611, FR-A-2 470 596, FR-A-2 519 863 and FR-A -2875 503.

Le ou les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent dans leur structure des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant par exemple soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. The preferred cationic polymer or polymers are chosen from those which contain, in their structure, units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which may, for example, be part of the main polymer chain or may be borne by a lateral substituent directly. connected to it.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères de la famille des polyamines, polyaminoamides et polyammoniums quaternaires. Parmi ces polymères, on peut citer : Among the cationic polymers, there may be mentioned more particularly the polymers of the family of polyamines, polyaminoamides and polyammonium quaternaries. Among these polymers, mention may be made of:

(1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, réticulés ou non, et comportant au moins un des motifs de formules (I), (Il), (III) ou (IV) suivantes : R3 R3 -CH2 0 R3 NH 1 A A 1, 1, (1) Homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides, crosslinked or not, and comprising at least one of the following units of formulas (I), (II), (III) or (IV): R 3 R 3 -CH 2 O R 3 NH 1 AA 1, 1,

R/ ' R 4 R5 O A R3 NH 1 A (IV) dans lesquelles . RI et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle R3, identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; A, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motif(s) dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides 15 substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au 20 sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la 25 société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, les copolymères vinylpyrrolidone l acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle guaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle 1 vinylcaprolactame 35 vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques non cellulosiques notamment choisis parmi les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple, un sel de chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. R / R 4 R 5 O A R 3 NH 1 A (IV) in which R 1 and R 2, which are identical or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl R 3, which may be identical or different, each denote a hydrogen atom or a CH 3 group; ; A, which may be identical or different, each represents a linear or branched alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms R4, R5 and R6, which are identical. or different, each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a benzyl group and preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The polymers of family (1) may further contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls ( C1-C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these polymers of family (1), mention may be made of copolymers of acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by Hercules, the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example, in the patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate sold under the name RETEN by the company HERCULES, vinylpyrrolidone copolymers l acrylate or methacrylate dialkylaminoalkyl guaternized or not, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP such as "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755" or Well the products called "COPOLYMER 845, 958 and 937". These polymers are described in detail in French Patents 2,077,143 and 2,393,573, the terpolymers of dimethylaminoethyl methacrylate 1 vinylcaprolactam vinylpyrrolidone such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP; the vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl dimethylamine copolymers sold in particular under the name STYLEZE CC 10 by ISP, the quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymers such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP, the crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, homo or the copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA. (2) Non-cellulosic cationic polysaccharides, especially chosen from guar gums containing cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example, a chloride salt) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL (3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement interrompue par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361. (4) Les polyaminoamides cationiques solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508. (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylamino hydroxyalcoyldialcoylène triamine dans lesquels le groupe alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique / diméthylaminohydroxypropyl / diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 6 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl / diéthylène-triamine. (7) Les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant, comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CH2)k (CH2)t CR12 C(R12)-CH2- dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (i.e. dont la partie alkyle est en C1-C4), ou alors R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tel que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406. De préférence, R10 et R11 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. (CH2)1- CR12 C(R12)-CH2- 1 1 H2C~ +~CH2 H2C,,,, /CH2 N /N\ Y Rio R11 Rio V) (VI) (CH2)k ( Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer les homopolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium, plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl-ammonium (nom INCI : Polyquaternium-6) vendu sous la dénomination "MERQUAT® 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium, plus particulièrement le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT® 550". (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (VII) : dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques inférieurs (i.e. dont la partie alkyle est en Cl-C4), ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-E ou -CO-NH-R17-E où R17 est un groupe alkylène et E un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre, si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement : - (CH2)n-CO-E'-OC-(CH2)n- dans lequel n désigne un nombre entier de 0 à 7 et E' désigne : a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent chacun un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de 45 polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17 or JAGUAR C162 by the company MEYHALL (3) Polymers consisting of piperazinyl units and divalent radicals alkylene or hydroxyalkylene straight or branched chain optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as the oxidation and / or quaternization products of these polymers. Such polymers are in particular described in French Patents 2 162 025 and 2 280 361. (4) The cationic polyaminoamides soluble in water prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or else by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound which is reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halogenide, epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; these polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functional groups, quaternized. Such polymers are described in particular in French Patents 2,252,840 and 2,368,508. (5) The polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by an alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid-dialkylamino hydroxyalkyl dialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz. (6) Polymers obtained by reacting a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 6 carbon atoms. The molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid is between 0.8: 1 and 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1. Such polymers are described in particular in the patents US Pat. Nos. 3,227,615 and 2,961,347. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid / epoxypropyl / diethylene triamine copolymer. (7) Alkyldiallylamine or dialkyldiallylammonium cyclopolymers such as homopolymers or copolymers having, as the main constituent of the chain, units corresponding to formulas (V) or (VI): (CH2) k (CH2) t CR12 C ( R12) -CH2- wherein k and t are 0 or 1, the sum k + t being 1; R12 denotes a hydrogen atom or a methyl group; R10 and R11, independently of one another, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, an amidoalkyl group; lower (ie whose alkyl part is C 1 -C 4), or R 10 and R 11 may designate together with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocyclic group, such as piperidinyl or morpholinyl; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are in particular described in French Patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406. Preferably, R10 and R11 each independently denote an alkyl group having from 1 to 4 atoms. of carbon. (CH2) 1-CR12 C (R12) -CH2-1 1 H2C ~ + ~ CH2 H2C ,,,, CH2 N / N \ Y Rio R11 Rio V) (VI) (CH2) k (Among the polymers defined herein above, mention may be made of homopolymers of dialkyldiallylammonium chloride, more particularly the homopolymer of dimethyldiallyl ammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-6) sold under the name "MERQUAT® 100" by NALCO (and its counterparts from low molecular weight average weight) and copolymers of dialkyldiallylammonium chloride, more particularly the copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide sold under the name "MERQUAT® 550" (8) Quaternary diammonium polymers containing repeating units responding in formula (VII): wherein: R13, R14, R15 and R16, identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic groups containing from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic groups (i. e) the alkyl portion of which is C1-C4), or R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, form heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen. or R13, R14, R15 and R16 each represents a linear or branched C1-C6 alkyl group substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-O-R17-E or -CO-NH- R17-E where R17 is an alkylene group and E is a quaternary ammonium group; Al and B1 represent polymethylene groups containing from 2 to 20 carbon atoms, which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; Al, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene group, B1 may also designate a group: - (CH2) n -CO-E'-OC- (CH2) n- in which n denotes a number integer from 0 to 7 and E 'denotes: a) a glycol residue of formula -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon group, or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH2-CH2- O) x-CH 2 -CH 2 - - [CH 2 -CH (CH 3) -O] y -CH 2 -CH (CH 3) - where x and y each denote an integer of 1 to 4, representing a defined degree of polymerization and single or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon group, or the divalent group -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula -NH-CO-NH-.

De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et4027020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) : (VIII) dans laquelle R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. De préférence, R13, R14, R15 et R16 désignent chacun un groupe méthyle. A titre d'exemple de polymère utilisable répondant à la formule (VIII), on peut citer le chlorure d'hexadiméthrine, commercialisé sous la dénomination MEXOMERE PO par la société CHIMEX. Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. Polymers of this type are described in particular in French Patents 2,330,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and US Patents 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614 and 2,454,547. 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 and 4027020. It is more particularly possible to use polymers which consist of repeating units corresponding to formula (VIII): (VIII) in which R13, R14, R15 and R16, which may be identical or different, each denote an alkyl or hydroxyalkyl group having from 1 to 4 about carbon atoms, n and p are integers ranging from about 2 to about 20, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid. Preferably, R13, R14, R15 and R16 each denote a methyl group. As an example of a usable polymer of formula (VIII), mention may be made of hexadimethrin chloride, sold under the name MEXOMERE PO by the company Chimex.

(9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (IX) Î H3 N (CH2)Q-NH-CO-D-NH (CH '3 2X (IX) dans laquelle: (9) Quaternary polyammonium polymers consisting of units of formula (IX) ## STR2 ## in which:

p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement p denotes an integer ranging from 1 to about 6, D may be zero or may represent a group

-(CH2)r-CO --- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les polymères cationiques comportant des motifs de formule (IX) sont notamment décrits dans la demande de brevet EP=A-122 324 et peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282. - (CH2) r-CO --- wherein r denotes a number equal to 4 or 7, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid. The cationic polymers comprising units of formula (IX) are described in particular in patent application EP = A-122,324 and may be prepared according to the processes described in US Pat. Nos. 4,157,388, 4,390,689 and 4,702,906. 4,719,282.

Parmi ces polymères, on préfère ceux de masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000, et de formule (IX) dans laquelle pestégalà3, Among these polymers, those of molecular weight measured by 13C NMR of less than 100000, and of formula (IX) in which

a) D représente un groupement -(CH2)4-CO-, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN13C) étant d'environ 5600 un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOLAD1, b) D représente un groupement -(CH2)7-CO - X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN13C) étant d'environ 8100 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AZ1, c) D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire 15 mesurée par RMN du Carbone 13, (RMN13C) étant d'environ 25500 ; un polymère de ce type est vendu par la société MIRANOL sous le nom MIRAPOL-A15, d) un copolymère bloc formé de motifs correspondant aux polymères décrits aux alinéas a) et c), proposé par la société MIRANOL sous les noms MIRAPOL-9, (masse moléculaire RMN13C, environ 7800) MIRAPOL-175, (masse moléculaire RMN13C, 20 environ 8000) MIRAPOL-95, (masse moléculaire RMN13C, environ 12500). Plus particulièrement encore, on préfère selon l'invention le polymère à motifs de formule (IX) dans laquelle p est égal à 3, D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, (RMN13C) étant d'environ 25500. 25 (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines cationiques comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le 30 dictionnaire CTFA. (12) Les homopolyméres ou copolymères de vinylamide et en particulier les homopolymères de vinylamide partiellement hydrolysés tels que les poly(vinylamine/vinylamide). Ces polymères sont formés à partir d'au moins un monomère vinylamide répondant à la formule suivante : 35 H2C=CR2NRC(0)R1 a) D represents a group - (CH 2) 4 -CO-, X denotes a chlorine atom, the molecular weight measured by 13C NMR (13C NMR) being about 5600 a polymer of this type is proposed by MIRANOL under the name MIRAPOLAD1, b) D represents a group - (CH2) 7-CO - X denotes a chlorine atom, the molecular weight measured by 13C NMR (13C NMR) being about 8100; a polymer of this type is provided by MIRANOL under the name MIRAPOL-AZ1, c) D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, the molecular weight measured by 13C NMR (13C NMR) being about 25500; a polymer of this type is sold by MIRANOL under the name MIRAPOL-A15, d) a block copolymer formed of units corresponding to the polymers described in subparagraphs (a) and (c), proposed by MIRANOL under the names MIRAPOL-9, (13 C NMR molecular weight, about 7800) MIRAPOL-175, (13 C NMR molecular weight, about 8000) MIRAPOL-95, (13 C NMR molecular weight, about 12500). Even more particularly, it is preferred according to the invention the patterned polymer of formula (IX) in which p is equal to 3, D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, the molecular weight measured by NMR of Carbon 13, (13C NMR) being about 25500. (10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole such as for example the products sold under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company BASF (11) Cationic polyamines such as Polyquart H sold by HENKEL, referred to as "POLYETHYLENE GLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary. (12) Homopolymers or copolymers of vinylamide and in particular partially hydrolysed vinylamide homopolymers such as poly (vinylamine / vinylamide). These polymers are formed from at least one vinylamide monomer having the following formula: H 2 C = CR 2 NRC (O) R 1

dans laquelle R, R1 et R2 sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C20, un groupe aryle et un groupe alkylaryle dont la partie alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone. 40 En particulier, ledit monomère peut être choisi parmi le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylacetamide et le N-vinyl acétamide. De préférence, on utilise le poly(vinylaminefN-vinylformamide) tel que commercialisé sous la dénomination CATIOFAST VMP par la société BASF ou sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société BASF. Ces polymères peuvent être formés par exemple par polymérisation radicalaire d'un monomère vinylamide puis hydrolyse acide ou basique partielle des fonctions amides en fonctions amines quaternisables, tel que décrit dans les demandes WO 2007/005577, US 5,374,334, US 6,426,383 et US 6,894,110. (13) Les polyuréthanes constitués essentiellement : (a1) d'au moins un motif cationique dérivé d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile, (a2) d'au moins un motif non ionique dérivé d'au moins une polyoléfine présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile, ladite polyoléfine comprenant au moins 10 % en moles d'unités comprenant au moins une double liaison C=C (carbone-carbone), par rapport à la totalité des unités formant ladite polyoléfine ; (b) d'au moins un motif dérivé d'un composé comportant au moins deux fonctions isocyanate. Ce type de polymère présente de préférence un caractère élastique ; on entend par là que ledit polymère est un matériau macromoléculaire qui retourne rapidement à sa forme et à ses dimensions initiales après cessation d'une contrainte faible ayant produit une déformation importante. wherein R, R 1 and R 2 are each selected from hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, aryl and alkylaryl wherein the alkyl portion comprises 1 to 20 carbon atoms. In particular, said monomer may be chosen from N-vinylformamide, N-methyl-N-vinylacetamide and N-vinylacetamide. Poly (vinylamine-N-vinylformamide), as marketed under the name CATIOFAST VMP by the company BASF or under the name Lupamine 9030 by the company BASF, is preferably used. These polymers may be formed, for example, by radical polymerization of a vinylamide monomer and then partial acidic or basic hydrolysis of the amide functions to quaternizable amine functions, as described in applications WO 2007/005577, US Pat. Nos. 5,374,334, 6,426,383 and 6,894,110. (13) Polyurethanes consisting essentially of: (a1) at least one cationic unit derived from at least one tertiary or quaternary amine having at least two reactive functions with labile hydrogen, (a2) at least one nonionic unit derived from at least one polyolefin having at least two reactive functions with labile hydrogen, said polyolefin comprising at least 10 mol% of units comprising at least one C = C (carbon-carbon) double bond, with respect to all the units forming said polyolefin; (b) at least one unit derived from a compound having at least two isocyanate functions. This type of polymer preferably has an elastic nature; By this is meant that said polymer is a macromolecular material which quickly returns to its original shape and size after the cessation of a low stress which has produced significant deformation.

Ces polymères peuvent être obtenus par polycondensation des composés portant des fonctions réactives à hydrogène labile avec des composés comportant au moins deux fonctions isocyanate ; On entend par fonctions réactives à hydrogène labile des fonctions capables, après départ d'un atome d'hydrogène, de former des liaisons covalentes avec les fonctions isocyanate des composés comportant au moins deux fonctions isocyanate. On peut citer à titre d'exemple de telles fonctions les groupes hydroxyle, amine primaire, amine secondaire, ou encore les groupes thiol. Selon la nature des fonctions réactives portant l'hydrogène labile (-OH, -NH2, -NHR ou -SH), la polycondensation conduit à, respectivement, des polyuréthanes, des polyurées ou des polythiouréthanes. Ainsi, les polymères utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des copolymères uréthane/urée et/ou thiouréthane. Tous ces polymères sont regroupés dans la présente demande, par souci de simplification, sous le terme de polyuréthanes. Le ou les polyuréthanes cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent donc au moins un motif cationique (a1) résultant d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile. L'amine tertiaire est de préférence protonable à un pH choisi entre pH 1 et pH 12. Par "protonable", on entend que ladite fonction amine tertiaire peut être neutralisée au moins partiellement par un agent neutralisant ou par une fonction du milieu dans lequel il est formulé. Lorsque les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs (a1) portent plus de deux fonctions à hydrogène labile, les polyuréthanes obtenus présentent une structure ramifiée. These polymers can be obtained by polycondensation of the compounds carrying reactive functions with labile hydrogen with compounds having at least two isocyanate functions; The term "reactive functions with labile hydrogen" means functions capable, after starting from a hydrogen atom, of forming covalent bonds with the isocyanate functions of compounds comprising at least two isocyanate functional groups. Examples of such functions include hydroxyl groups, primary amine, secondary amine, or thiol groups. Depending on the nature of the reactive functions carrying the labile hydrogen (-OH, -NH 2, -NHR or -SH), the polycondensation leads to, respectively, polyurethanes, polyureas or polythiourethanes. Thus, the polymers that can be used in the compositions according to the invention can be urethane / urea and / or thiourethane copolymers. All these polymers are grouped together in the present application, for the sake of simplicity, under the term polyurethanes. The cationic polyurethane or polyurethanes that can be used in the composition according to the invention therefore comprise at least one cationic unit (a1) resulting from at least one tertiary or quaternary amine having at least two reactive functions with labile hydrogen. The tertiary amine is preferably protonable at a pH chosen between pH 1 and pH 12. By "protonable" is meant that said tertiary amine function can be neutralized at least partially by a neutralizing agent or by a function of the medium in which it is formulated. When the tertiary or quaternary amines forming units (a1) carry more than two functions with labile hydrogen, the polyurethanes obtained have a branched structure.

Toutefois, de préférence, les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs (a1) ne présentent que deux fonctions réactives à hydrogène labile et les polyuréthanes obtenus par polycondensation ont par conséquent une structure essentiellement linéaire, Il est bien entendu également possible d'utiliser un mélange d'amines 50 difonctionnelles contenant; ou non, une faible proportion d'amines portant plus de deux fonctions réactives à hydrogène labile. Les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (a1) sont de préférence choisies parmi les composés correspondant â l'une ou plusieurs des 21 formules suivantes : HX-RN-Ra XH Rb Rb HX-RN-Ra XH Rb A- Rb Rb N-Rb Rb N-Rb XH+R±C+R+XH XH+R±C+R XH A- R'b R'b However, preferably, the tertiary amines or quaternary amines forming units (a1) have only two reactive functions with labile hydrogen and the polyurethanes obtained by polycondensation therefore have a substantially linear structure, It is of course also possible to use a mixture difunctional amines 50 containing; or not, a small proportion of amines carrying more than two reactive functions with labile hydrogen. The tertiary or quaternary amines forming the cationic units (a1) are preferably chosen from compounds corresponding to one or more of the following formulas: HX-RN-Ra XH Rb Rb HX-RN-Ra XH Rb A-Rb Rb N-Rb Rb N-Rb XH + R ± C + R + XH XH + R ± C + R XH A- R'b R'b

Rb Rb N-Rb Rb N-Rb Ra Ra A- XH+Ra4Ç [ R f XH XH+R C [ RaXH R'b R'b Rb Rb N-Rb Rb N-Rb Ra Ra A-XH + Ra4c [R f XH XH + R C [RaXH R'b R'b

dans lesquelles : - chaque Ra, indépendamment les uns des autres, représente un groupe divalent alkylène en C1-C6, linéaire ou ramifié, ou bien cycloalkylène en C3-C6 ou arylène, ou leurs mélanges ; ces groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P et S, - chaque Rb représente indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, ou bien cycloalkyle en C3-C6 ou encore aryle, ou leurs mélanges ; ces groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P et S, - chaque R'b représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, ou bien cycloalkyle en C3-C6 ou encore aryle, ou leurs mélanges ; ces groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et/ou comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P et S, - m et p sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1 ; de préférence m= 1 et p= 1 ; - chaque X représente, indépendamment les uns des autres, un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe NH ou NRc, où Rc représente un groupe alkyle en C1-C6, et - A- représente un contre-ion physiologiquement acceptable, et notamment un halogénure tel que chlorure ou bromure. De préférence, les amines sont choisies parmi les composés répondant à l'une ou plusieurs des formules : Rb N-Rb in which: - each Ra, independently of each other, represents a divalent C1-C6 alkylene group, linear or branched, or C3-C6 cycloalkylene or arylene, or mixtures thereof; these groups may be substituted by one or more halogen atoms and / or comprise one or more heteroatoms chosen from O, N, P and S; each Rb represents, independently of each other, a linear or branched alkyl group in C1 -C6, or C3-C6 cycloalkyl or aryl, or mixtures thereof; these groups may be substituted by one or more halogen atoms and / or comprise one or more heteroatoms chosen from O, N, P and S; each R 'b represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, C1-C6, or C3-C6 cycloalkyl or aryl, or mixtures thereof; these groups may be substituted by one or more halogen atoms and / or comprise one or more heteroatoms selected from O, N, P and S, m and p are, independently of one another, equal to 0 or 1; preferably m = 1 and p = 1; each X represents, independently of one another, an oxygen or sulfur atom, or an NH or NRc group, where Rc represents a C1-C6 alkyl group, and -A- represents a physiologically acceptable counterion, and in particular a halide such as chloride or bromide. Preferably, the amines are chosen from compounds corresponding to one or more of the formulas: Rb N-Rb

HX-RN-RXH Rb - Rb Ra R XH-Rb CH-R XH XH-Rb CH-Ra XH dans lesquelles : - Ra est un groupe divalent alkylène en C1-C6, linéaire ou ramifié, notamment méthylène ou éthylène ; et/ou - Rb est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, notamment un groupe méthyle, éthyle, n-butyle, isobutyle ou tert-butyle ; et/ou - X désigne un atome d'oxygène. Encore plus préférentiellement, les amines sont de formule : HO-Ra -N-Ra OH Rb dans laquelle Ra est un groupe divalent alkylène en C1-C6, linéaire ou ramifié, notamment méthylène ou éthylène ; et Rb est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, notamment un groupe méthyle, éthyle, n-butyle, isobutyle ou tert-butyle. On peut citer à titre d'amines tertiaires particulièrement préférées, la N-méthyldiéthanolamine et la N-tert-butyldiéthanolamine. In which: Ra is a divalent C1-C6 alkylene group, linear or branched, in particular methylene or ethylene; and / or - Rb is a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group, especially a methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl or tert-butyl group; and / or - X denotes an oxygen atom. Even more preferably, the amines are of formula: ## STR1 ## in which Ra is a divalent C1-C6 alkylene group, linear or branched, in particular methylene or ethylene; and Rb is a linear or branched C1-C6 alkyl group, especially a methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl or tert-butyl group. Particularly preferred tertiary amines are N-methyldiethanolamine and N-tert-butyldiethanolamine.

Les amines tertiaires, protonables, peuvent être neutralisées, totalement ou partiellement, par un agent neutralisant, de type acide organique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, sulfonique et/ou phosphorique ou par un acide minéral. On peut citer à titre d'exemple d'acides préférés l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide citrique, l'acide gluconique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide phosphorique, l'acide benzoïque, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide béhénique, le chlorhydrate de bétaïne, et leurs mélanges. Le ou les polyuréthanes cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent également au moins un motif non ionique (a2) résultant d'au moins une polyoléfine présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile, ladite polyoléfine comprenant au moins 10 % en mole d'unités comprenant au moins une double liaison C=C (résiduelle), par rapport à la totalité des unités formant ladite polyoléfine. De préférence, la ou les polyoléfines sont non ioniques. Protonable tertiary amines may be neutralized, totally or partially, with a neutralizing agent of the organic acid type comprising at least one carboxylic, sulphonic and / or phosphoric acid function or with a mineral acid. Examples of preferred acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, propionic acid, citric acid, gluconic acid, tartaric acid, lactic acid, phosphoric acid, benzoic acid, stearic acid, oleic acid, 2-ethylcaproic acid, behenic acid, betaine hydrochloride, and mixtures thereof. The cationic polyurethane or polyurethanes that can be used in the composition according to the invention also comprise at least one nonionic unit (a2) resulting from at least one polyolefin having at least two labile hydrogen reactive functions, said polyolefin comprising at least 10% by mole. of units comprising at least one C = C (residual) double bond, with respect to all the units forming said polyolefin. Preferably, the polyolefin (s) are nonionic.

De préférence, les fonctions réactives à hydrogène labile sont situées aux extrémités de la polyoléfine. Notamment, lesdites fonctions réactives à hydrogène labile sont des hydroxydes. De façon préférentielle, le nombre de motifs hydroxyde est proche de, voire égal à, 2. De préférence encore, la ou les polyoléfines formant le motif (a2) est choisie parmi les homopolymères et/ou copolymères d'oléfines, portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et ayant une température de transition vitreuse (Tg), mesurée par analyse enthalpique différentielle (DSC, differential scanning calorimetry) selon la norme ASTM D3418-97, inférieure à 10°C. Le ou les polyuréthanes dans la composition selon l'invention peuvent comprendre plusieurs motifs (a2) résultant de plusieurs polyoléfines, identiques ou différentes (mélanges de polyoléfines) ; toutefois, dans ce cas, chacune des polyoléfines comprend au moins 10 % molaire d'unités comprenant au moins une double liaison C=C. On entend par « unité » comprenant une double liaison C=C, une unité qui comprend au moins une double liaison C=C résiduelle, de préférence une seule double liaison ; il peut s'agir, par exemple d'une unité issue de la polymérisation d'une unité butadiène ou isoprène, toutes formes isomériques incluses (cis ou trans, 1,2 ou 1,4). La polyoléfine utilisable peut être un homopolymère d'oléfines. On peut par exemple citer les homopolymères de 1,2-butadiène, de 1,4-butadiène ou d'isoprène, et notamment : - les 1,4-polybutadiène, sous leurs formes cis et trans : H H -CH2 C C-CH2 - les 1,2-polybutadiène : -[CH2-CH(CH=CH2)-]n Preferably, the labile hydrogen reactive functions are located at the ends of the polyolefin. In particular, said reactive functions with labile hydrogen are hydroxides. Preferably, the number of hydroxide units is close to or equal to 2. More preferably, the polyolefin (s) forming the unit (a2) is chosen from homopolymers and / or copolymers of olefins, carrying at their ends reactive functions with labile hydrogen and having a glass transition temperature (Tg), measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to ASTM D3418-97, lower than 10 ° C. The polyurethane or polyurethanes in the composition according to the invention may comprise several units (a2) resulting from several polyolefins, which are identical or different (polyolefin mixtures); however, in this case, each of the polyolefins comprises at least 10 mol% of units comprising at least one C = C double bond. The term "unit" comprising a C = C double bond, a unit which comprises at least one residual C = C double bond, preferably a single double bond; it may be, for example a unit resulting from the polymerization of a butadiene or isoprene unit, all isomeric forms included (cis or trans, 1,2 or 1,4). The polyolefin that can be used can be a homopolymer of olefins. Mention may be made, for example, of homopolymers of 1,2-butadiene, 1,4-butadiene or isoprene, and especially: 1,4-polybutadiene, in their cis and trans forms: HH-CH 2 C C-CH 2 1,2-polybutadiene: [CH 2 -CH (CH = CH 2) -] n

- les poly(cis-1,4-isoprène) : H ?'-'3 CH2 C C-CH2 - les poly(trans-1,4-isoprène) : La polyoléfine utilisable peut également être un copolymère de différentes oléfines (copolymère d'oléfines), sous réserve que la polyoléfine finale comprenne au moins 10 % molaire d'unités comprenant au moins une double liaison C=C. Dans un premier mode de réalisation, ladite polyoléfine peut être exclusivement constituée d'unités comprenant au moins une double liaison C=C. On peut par exemple citer les copolymères, notamment statistiques, comprenant des unités 1,2-butadiène et/ou des unités 1,4-butadiène dans ses formes cis et/ou trans, et/ou des unités isoprène, notamment cis-1,4-isoprène et trans-1,4-isoprène, en mélange. On peut notamment citer les copolymères statistiques (1,2-butadiène/1,4-butadiène). De préférence, la ou les polyoléfines utilisables peuvent être statistiques et à terminaisons hydroxy et répondre à la structure suivante : HO (X)X (X)X OH dans laquelle : m, p et q sont des fractions molaires allant de 0 à 1, et m+p+q=1 ; avec notamment m allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; p allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; et q allant de 0,05 à 0,5, voire de 0,1 à 0,4 ; n est un entier allant de 10 à 100, notamment de 15 à 50 ; x=0 ou 1, et X représente un groupe carboné divalent, notamment un groupe alkylène, linéaire, cyclique ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; tel que par exemple un groupe méthylène, éthylène, propylène ou isopropylène. Elles peuvent présenter, de préférence, une masse moléculaire moyenne en 35 nombre, Mn, allant de 400 à 50000, de préférence de 500 à 30000, en particulier de 1000 à 15000, et encore mieux de 1500 à 12000. Plus particulièrement, on peut citer : - les polybutadiènes à terminaisons hydroxy, tels que les polymères de structure : HO OH avec m=0,6, p=0,2 et q=0,2 (fractions molaires) et n=25. On peut en particulier citer les produits commerciaux « Poly bd R20LM » et « Poly 5 bd R45HTLO » de Sartomer. - les polybutadiènes à terminaisons primaires hydroxy, tels que les polymères pouvant être représentés par la structure suivante : HO-CH2 CH2 CH2 CH2 OH qui sont des copolymères statistiques notamment de 1,4-cis-butadiène et de 1,4- 10 trans-butadiène, avec m=0,17, p=0,65 et q=0,18 (fractions molaires) et n est tel que le poids moléculaire moyen en nombre Mn varie de 1000 à 10000, notamment de 2000 à 6000 (g.mol-1). On peut en particulier citer les produits commerciaux KRASOL LBH-P 2000, 3000 15 ou 5000 de Sartomer. - les polybutadiènes à terminaisons secondaires hydroxy, tels que les polymères pouvant être représentés par la structure suivante : H30-CH-CH2 OH CH2 CH CH3 OH qui sont des copolymères statistiques de 1,4-cis-butadiène et de 1,4-trans- 20 butadiène, avec m=0,17, p=0,65 et q=0,18 (fractions molaires), et n est tel que le poids moléculaire moyen en nombre Mn varie de 1000 à 12000, notamment de 2000 à 10000 (g.mol-1). On peut en particulier citer les produits commerciaux KRASOL LBH 2000, 3000, 5000 ou 10000 de Sartomer. 25 Dans un second mode de réalisation, ladite ou lesdites polyoléfines peuvent comprendre en outre des unités additionnelles ne comprenant pas de double liaison C=C. Toutefois, ces unités additionnelles sont présentes en une quantité maximale de 90 % molaire, étant donné que la polyoléfine finale doit comprendre au moins 10 % 30 molaire d'unités comprenant au moins une double liaison C=C. Ces unités oléfines additionnelles peuvent notamment être choisies parmi les unités éthylène -(CH2-CH2)n-, propylène -(CH2-CH2-CH2)n-, isopropylène - (CH2CH(CH3))n-, et/ou butylène de formule : CH2 ]n CH-CH n CH3 CH CH2 C2H5 [ CH CH2 In ainsi que leurs mélanges. Les homopolymères ou copolymères d'oléfines telles que définies ci-dessus peuvent subir, ultérieurement à la polymérisation, une hydrogénation partielle des doubles liaisons résiduelles. Cette hydrogénation ne peut en aucun cas être totale. En effet, la ou les polyoléfines susceptibles d'être employées pour former les motifs (a2) selon l'invention doivent obligatoirement comprendre au moins 10 % en mole d'unités comprenant au moins une double liaison C=C (résiduelle), par rapport à la totalité des unités formant ladite polyoléfine. poly (cis-1,4-isoprene): ## STR2 ## Poly (trans-1,4-isoprene): The polyolefin that can be used can also be a copolymer of different olefins (copolymer of olefins), provided that the final polyolefin comprises at least 10 mol% of units comprising at least one C = C double bond. In a first embodiment, said polyolefin may consist exclusively of units comprising at least one C = C double bond. For example, copolymers, especially random copolymers, comprising 1,2-butadiene units and / or 1,4-butadiene units in its cis and / or trans forms, and / or isoprene units, especially cis-1 units, may be mentioned. 4-isoprene and trans-1,4-isoprene, in admixture. In particular, mention may be made of random copolymers (1,2-butadiene / 1,4-butadiene). Preferably, the one or more polyolefins that may be used may be random and hydroxy-terminated and have the following structure: embedded image in which: m, p and q are mole fractions ranging from 0 to 1, and m + p + q = 1; with in particular m ranging from 0.1 to 0.8, or even from 0.15 to 0.7; p ranging from 0.1 to 0.8, or even from 0.15 to 0.7; and q ranging from 0.05 to 0.5, or even 0.1 to 0.4; n is an integer ranging from 10 to 100, especially from 15 to 50; x = 0 or 1, and X represents a divalent carbon group, in particular a linear, cyclic or branched alkylene group comprising from 1 to 10 carbon atoms; as for example a methylene, ethylene, propylene or isopropylene group. They may preferably have a number-average molecular weight Mn ranging from 400 to 50000, preferably from 500 to 30000, in particular from 1000 to 15000, and more preferably from 1500 to 12000. More particularly, mention: - hydroxy-terminated polybutadienes, such as polymers of structure: HO OH with m = 0.6, p = 0.2 and q = 0.2 (mole fractions) and n = 25. We can particularly mention the commercial products "Poly bd R20LM" and "Poly 5 bd R45HTLO" Sartomer. polybutadienes with primary hydroxy terminations, such as the polymers that may be represented by the following structure: HO-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH which are random copolymers, in particular of 1,4-cis-butadiene and 1,4-trans- butadiene, with m = 0.17, p = 0.65 and q = 0.18 (mole fractions) and n is such that the number-average molecular weight Mn varies from 1000 to 10000, especially from 2000 to 6000 (g. mol-1). We can particularly mention the commercial products KRASOL LBH-P 2000, 3000 15 or 5000 Sartomer. hydroxy-terminated polybutadienes, such as the polymers that may be represented by the following structure: ## STR2 ## which are random copolymers of 1,4-cis-butadiene and 1,4-trans Butadiene, with m = 0.17, p = 0.65 and q = 0.18 (mole fractions), and n is such that the number-average molecular weight Mn varies from 1000 to 12000, especially from 2000 to 10000. (g.mol-1). In particular, mention may be made of KRASOL LBH 2000, 3000, 5000 or 10000 commercial products from Sartomer. In a second embodiment, said one or more polyolefins may further comprise additional units not comprising a C = C double bond. However, these additional units are present in a maximum amount of 90 mol%, since the final polyolefin must comprise at least 10 mol% of units comprising at least one C = C double bond. These additional olefin units can in particular be chosen from the ethylene - (CH 2 -CH 2) n-, propylene - (CH 2 -CH 2 -CH 2) n-, isopropylene - (CH 2 CH (CH 3)) n -, and / or butylene units of formula : ## Homopolymers or copolymers of olefins as defined above may undergo, subsequent to the polymerization, a partial hydrogenation of the residual double bonds. This hydrogenation can in no case be total. Indeed, the polyolefin (s) that may be used to form the units (a2) according to the invention must comprise at least 10 mol% of units comprising at least one C = C (residual) double bond, relative to to all the units forming said polyolefin.

Elles comprennent de préférence au moins 20 % molaire, notamment au moins 40 % molaire, voire au moins 50 % molaire, préférentiellement au moins 80 % molaire, et tout particulièrement 100 % molaire, d'unités comprenant au moins une double liaison C=C, notamment comprenant une seule double liaison C=C. They preferably comprise at least 20 mol%, in particular at least 40 mol%, or even at least 50 mol%, preferably at least 80 mol%, and most preferably 100 mol%, units comprising at least one C = C double bond. , especially comprising a single C = C double bond.

Cette teneur en unité comportant au moins une double liaison C=C peut notamment être déterminée par les techniques usuelles, notamment par RMN ou par dosage à l'iode. De préférence, la ou les polyoléfines utilisables pour former les motifs non ioniques (a2) ont une masse moléculaire en nombre (Mn) allant de 400 à 50000, de préférence de 500 à 30000, en particulier de 1000 à 15000, et encore mieux de 1500 à 12000. De préférence, la ou les polyoléfines susceptibles d'être utilisées dans le cadre de l'invention sont : - des homopolymères tels que le 1,4-polybutadiène et le 1,2-polybutadiène ; - des copolymères de structure : ) HO ( (X)X OH dans laquelle : m, p et q sont des fractions molaires allant de 0 à 1, et m+p+q=1 ; avec notamment m allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; p allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; 30 et q allant de 0,05 à 0,5, voire de 0,1 à 0,4 ; n est un entier allant de 10 à 100, notamment de 15 à 50 ; x=0 ou 1, et X représente un groupe carboné divalent, notamment un groupe alkylène, linéaire, cyclique ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; tel que par exemple 35 un groupe méthylène, éthylène, propylène ou isopropylène. Le ou les polyuréthanes cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprend également au moins un motif (b) résultant d'au moins un composé comportant au moins deux fonctions isocyanate. Il peut bien évidemment s'agir d'un mélange de plusieurs composés comportant au moins deux fonctions isocyanate. Les composés comportant au moins deux fonctions isocyanate peuvent être choisis parmi les diisocyanates, ou les mélanges d'un diisocyanate et d'un polyisocyanate comportant plus de deux fonctions isocyanates, ledit polyisocyanate représentant de préférence 0,1 % à 40 % en poids dudit mélange, notamment 0,5 % à 35 % en poids, voire 1 % à 30 % en poids, du poids dudit mélange. Les composés comportant au moins deux fonctions isocyanate peuvent de préférence être choisis parmi les diisocyanates aliphatiques, cycliques conjugués ou non, aromatiques ou non. Ils peuvent notamment être choisis parmi le méthylènediphényldiisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le toluène diisocyanate, le naphtalène diisocyanate, le 1,4-butanediisocyanate et le 1,6-hexane-diisocyanate, et leur mélange ; de préférence l'isophorone diisocyanate. This unit content comprising at least one C = C double bond can in particular be determined by the usual techniques, in particular by NMR or by iodine assay. Preferably, the polyolefin (s) that can be used to form the nonionic units (a2) have a number-average molecular mass (Mn) ranging from 400 to 50000, preferably from 500 to 30000, in particular from 1000 to 15000, and even more preferably from 1500 to 12000. Preferably, the polyolefin (s) that may be used in the context of the invention are: homopolymers such as 1,4-polybutadiene and 1,2-polybutadiene; copolymers of structure: ## STR2 ## in which: m, p and q are mole fractions ranging from 0 to 1, and m + p + q = 1, with in particular m ranging from 0.1 to 0.8, or even 0.15 to 0.7, p ranging from 0.1 to 0.8, or even from 0.15 to 0.7, and q ranging from 0.05 to 0.5, or even from 0.1 to 0.4, n is an integer ranging from 10 to 100, in particular from 15 to 50, x = 0 or 1, and X represents a divalent carbon group, especially a linear, cyclic or branched alkylene group, comprising: from 1 to 10 carbon atoms, such as, for example, methylene, ethylene, propylene or isopropylene The cationic polyurethane (s) used in the composition according to the invention also comprises at least one unit (b) resulting from at least one a compound comprising at least two isocyanate functional groups It may, of course, be a mixture of several compounds comprising at least two isocyanate functional groups, compounds comprising at least two isocyanate functional groups may be be chosen from diisocyanates, or mixtures of a diisocyanate and a polyisocyanate having more than two isocyanate functions, said polyisocyanate preferably representing 0.1% to 40% by weight of said mixture, in particular 0.5% to 35% by weight, or even 1% to 30% by weight, of the weight of said mixture. The compounds comprising at least two isocyanate functional groups may preferably be chosen from aliphatic diisocyanates, cyclic conjugated or otherwise, aromatic or otherwise. They may especially be chosen from methylenediphenyldiisocyanate, methylenecyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate and 1,6-hexane diisocyanate, and mixtures thereof; preferably isophorone diisocyanate.

Préférentiellement, le ou les polyuréthanes utilisables dans la composition selon l'invention sont constitués essentiellement : - d'au moins un motif cationique résultant d'amines de formule : HX-Rb -N-Ra XH Rb Rb N-Rb XH-Rb CH-Rb XH Rb N-Rb Ra XH-Rb CH-Ra XH dans lesquelles : Ra est un groupe divalent alkylène en C1-C6, linéaire ou ramifié, notamment un groupe méthylène ou éthylène ; Rb est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, notamment un groupe méthyle, éthyle, n-butyle, isobutyle ou tert-butyle ; et X représente un atome d'hydrogène. - d'au moins un motif non ionique résultant de polyoléfines choisies parmi les homopolymères 1,4-polybutadiène et 1,2-polybutadiène ; ou les copolymères de structure : ) HO ( (X)X OH dans laquelle : m, p et q sont des fractions molaires allant de 0 à 1, et m+p+q=1 ; avec notamment m allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; p allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; et q allant de 0,05 à 0,5, voire de 0,1 à 0,4 ; n est un entier allant de 10 à 100, notamment de 15 à 50 ; x=0 ou 1, et X représente un groupe carboné divalent, notamment un groupe alkylène, linéaire, cyclique ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; tel que par exemple un groupe méthylène, éthylène, propylène ou isopropylène, - d'au moins un motif résultant de diisocyanates aliphatiques. Preferably, the polyurethane or polyurethanes that can be used in the composition according to the invention consist essentially of: at least one cationic unit resulting from amines of formula: ## STR2 ## In which: Ra is a divalent C1-C6 alkylene group, linear or branched, in particular a methylene or ethylene group; Rb is a linear or branched C1-C6 alkyl group, especially a methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl or tert-butyl group; and X represents a hydrogen atom. at least one nonionic unit resulting from polyolefins chosen from 1,4-polybutadiene and 1,2-polybutadiene homopolymers; or copolymers of the following structure: ## STR2 ## in which: m, p and q are mole fractions ranging from 0 to 1, and m + p + q = 1, with in particular m ranging from 0.1 to 0.8, or even 0.15 to 0.7, p ranging from 0.1 to 0.8, or even from 0.15 to 0.7, and q ranging from 0.05 to 0.5, or even from 0 to , 1 to 0.4, n is an integer ranging from 10 to 100, in particular from 15 to 50, x = 0 or 1, and X represents a divalent carbon group, in particular a linear, cyclic or branched alkylene group comprising 1 to 10 carbon atoms, such as, for example, a methylene, ethylene, propylene or isopropylene group, at least one unit resulting from aliphatic diisocyanates.

Encore plus préférentiellement, le ou les polyuréthanes utilisables selon l'invention sont constitués essentiellement : - d'au moins un motif cationique résultant d'amines de formule : HO-Ra N-Ra OH Rb dans laquelle Ra est un groupe divalent alkylène en C1-C6, linéaire ou ramifié, notamment un groupe méthylène ou éthylène ; et Rb est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, notamment un groupe méthyle, éthyle, n-butyle, isobutyle ou tert-butyle ; et plus particulièrement d'au moins un motif cationique choisi parmi la N-méthyldiéthanolamine et la N-tert-butyldiéthanolamine ; - d'au moins un motif non ionique résultant de polyoléfines de structure : HO ( (X)X OH ) dans laquelle : m, p et q sont des fractions molaires allant de 0 à 1, et m+p+q=1 ; avec notamment m allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; p allant de 0,1 à 0,8, voire de 0,15 à 0,7 ; et q allant de 0,05 à 0,5, voire de 0,1 à 0,4 ; n est un entier allant de 10 à 100, notamment de 15 à 50 ; x=0 ou 1, et X = représente un groupe carboné divalent, notamment un groupe alkylène, linéaire, cyclique ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; tel que par exemple un groupe méthylène, éthylène, propylène ou isopropylène. - d'au moins un motif résultant de diisocyanates choisis parmi le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone diisocyanate, le 1,4-butanediisocyanate et le 1,6-hexane-diisocyanate ; de préférence l'isophorone diisocyanate. Les polyuréthanes utilisables selon l'invention sont constitués essentiellement de 25 motifs (al), (a2) et (b) tels que définis ci-dessus, ce qui implique qu'il ne comprend pas de motifs additionnels autres que ceux-ci. Parmi tous les polyuréthanes cités ci-dessus, on utilise de préférence, les polyuréthanes formés par les monomères suivants : (al) au moins un N-méthyl diéthanolamine (noté NMDEA), 30 (a2) au moins un copolymère d'éthylène/butylène non ionique tel que commercialisé sous la dénomination Krasol LBH-P 2000, et (b) au moins un isophrone diisocyanate (noté IPDI). De préférence, les amines formant les motifs cationiques (al) représentent de 0,1 % à 50 %, en particulier de 1 % à 30 %, et mieux encore de 5 % à 20 % en poids, 35 du poids total du polyuréthane final. De préférence, les polyoléfines formant les motifs non ioniques (a2) représentent de 30 % à 99 % en poids, en particulier de 50 % à 90 %, et mieux encore de 60 % à 80 % en poids, du poids total de polyuréthane final. 40 De préférence, les composés comprenant au moins deux fonctions isocyanate, formant les motifs (b) sont présents en une quantité essentiellement stoechiométrique par rapport à la somme des amines tertiaires/quaternaires formant les motifs (al) et des polyoléfines formant les motifs (a2). De préférence, les composés comprenant au moins deux fonctions isocyanate 45 formant les motifs (b) représentent de 1 % à 60 % en poids, en particulier de 5 % à 50 % en poids, et mieux encore de 15 % à 35 % en poids, du poids total du polyuréthane final. De manière plus préférée, les polyuréthanes selon l'invention sont formés à partir de: - 20 % à 55 %, notamment de 25 % à 50%, voire de 30 % à 47 % molaire d'amine tertiaire ou quaternaire susceptible de former les motifs (a1) ; - 1 % à 30 %, notamment de 2 % à 25 %, voire de 3 % à 20 % molaire de polyoléfine susceptible de former les motifs (a2) ; et - 30 % à 65 %, notamment 35 % à 60 %, voire de 45 % à 55 % molaire de composé comportant au moins deux fonctions isocyanate susceptible de former les motifs (b). Préférentiellement, le rapport molaire entre (b) et (al )+(a2) est proche de 1. Even more preferably, the polyurethane or polyurethanes that can be used according to the invention consist essentially of: at least one cationic unit resulting from amines of formula: ## STR1 ## in which Ra is a divalent C1-alkylene group -C6, linear or branched, especially a methylene or ethylene group; and Rb is a linear or branched C1-C6 alkyl group, especially a methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl or tert-butyl group; and more particularly at least one cationic unit selected from N-methyldiethanolamine and N-tert-butyldiethanolamine; at least one nonionic unit resulting from polyolefins of structure: HO ((X) X OH) in which: m, p and q are mole fractions ranging from 0 to 1, and m + p + q = 1; with in particular m ranging from 0.1 to 0.8, or even from 0.15 to 0.7; p ranging from 0.1 to 0.8, or even from 0.15 to 0.7; and q ranging from 0.05 to 0.5, or even 0.1 to 0.4; n is an integer ranging from 10 to 100, especially from 15 to 50; x = 0 or 1, and X = represents a divalent carbon group, especially a linear, cyclic or branched alkylene group comprising from 1 to 10 carbon atoms; as for example a methylene, ethylene, propylene or isopropylene group. at least one unit resulting from diisocyanates chosen from methylenecyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate and 1,6-hexane diisocyanate; preferably isophorone diisocyanate. The polyurethanes that can be used according to the invention consist essentially of units (a1), (a2) and (b) as defined above, which implies that it does not comprise any additional units other than these. Among all the polyurethanes mentioned above, the polyurethanes formed by the following monomers: (a1) at least one N-methyl diethanolamine (denoted NMDEA), 30 (a2) at least one ethylene / butylene copolymer are preferably used. nonionic as sold under the name Krasol LBH-P 2000, and (b) at least one isophrone diisocyanate (noted IPDI). Preferably, the amines forming the cationic units (a1) represent from 0.1% to 50%, in particular from 1% to 30%, and more preferably from 5% to 20% by weight, of the total weight of the final polyurethane. . Preferably, the polyolefins forming the nonionic units (a2) represent from 30% to 99% by weight, in particular from 50% to 90%, and more preferably from 60% to 80% by weight, of the total weight of final polyurethane. . Preferably, compounds comprising at least two isocyanate functional groups, forming units (b), are present in a substantially stoichiometric amount with respect to the sum of tertiary / quaternary amines forming units (a1) and polyolefins forming units (a2). ). Preferably, the compounds comprising at least two isocyanate functional groups forming units (b) represent from 1% to 60% by weight, in particular from 5% to 50% by weight, and more preferably from 15% to 35% by weight. , the total weight of the final polyurethane. More preferably, the polyurethanes according to the invention are formed from: - 20% to 55%, especially 25% to 50%, or even 30% to 47% molar of tertiary amine or quaternary amine capable of forming the reasons (a1); - 1% to 30%, especially 2% to 25%, or even 3% to 20% molar polyolefin likely to form the units (a2); and - 30% to 65%, in particular 35% to 60%, or even 45% to 55% molar of compound comprising at least two isocyanate functions capable of forming the units (b). Preferably, the molar ratio between (b) and (a1) + (a2) is close to 1.

Ces polyuréthanes et leurs synthèses sont décrits par exemple dans la demande de brevet FR-A-289 8 603. (14) D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, et les dérivés de la chitine. These polyurethanes and their syntheses are described for example in the patent application FR-A-289 8 603. (14) Other cationic polymers that may be used in the context of the invention are cationic proteins or cationic protein hydrolysates, polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, and chitin derivatives.

Les polymères conditionneurs sont de préférence choisis parmi les familles (1), (2), (7) et (8). The conditioning polymers are preferably selected from families (1), (2), (7) and (8).

Au sens de la présente invention, on entend par « polymère épaississant », un polymère qui introduit à 1% dans une solution aqueuse pure ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). De préférence, ces polymères augmentent par leur présence la viscosité des compositions dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 50 cps, de préférence 200cps, à 25°C, et à un taux de cisaillement de 1s'. For the purposes of the present invention, the term "thickening polymer" is understood to mean a polymer which introduces at 1% into a pure aqueous or aqueous-alcoholic solution containing 30% of ethanol, and at pH = 7, makes it possible to attain a viscosity of at least 100 cps, preferably at least 500 cps, at 25 ° C and at a shear rate of 1 s -1. This viscosity can be measured using a cone / plane viscometer (Haake R600 Rheometer or the like). Preferably, these polymers increase by their presence the viscosity of the compositions in which they are introduced by at least 50 cps, preferably 200 cps, at 25 ° C, and at a shear rate of 1s'.

Les polymères épaississants non-cellulosiques peuvent être des polymères ioniques ou non, associatifs ou non, d'origine naturelle ou synthétique. The non-cellulosic thickening polymers may be ionic or nonionic polymers, associative or not, of natural or synthetic origin.

Les polymères épaississants non associatifs sont des polymères épaississants ne contenant pas de chaîne grasse en C10-C30. The non-associative thickening polymers are thickening polymers not containing a C10-C30 fatty chain.

Les polymères non cellulosiques non associatifs épaississants des phases aqueuses sont notamment choisis parmi : (i) les homopolymères et copolymères contenant des monomères à insaturation éthylénique, (ii) les homo ou copolymères de vinylpyrrolidone, (iii) les polysaccharides non cellulosiques. Non-associative non-associative thickening polymers of the aqueous phases are especially chosen from: (i) homopolymers and copolymers containing ethylenically unsaturated monomers, (ii) homopolymers or copolymers of vinylpyrrolidone, (iii) non-cellulosic polysaccharides.

Les polymères épaississants purement synthétiques selon l'invention sont avantageusement des polymères ou copolymères d'acide acrylique et/ou méthacrylique, comme les copolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle et les polymères carboxyvinyliques. Des exemples de tels polymères ou copolymères sont notamment les "carbomer" (CTFA) vendus par la société GOODRICH sous la dénomination Carbopol (CARBOPOL 980, 981, 954, 2984, 5984) ou SYNTHALEN ou le polyglycérylméthacrylate commercialisé par la société GUARDIAN sous la dénomination Lubragel ou encore le polyglycérylacrylate commercialisé sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA. The purely synthetic thickening polymers according to the invention are advantageously polymers or copolymers of acrylic and / or methacrylic acid, such as acrylic acid / ethyl acrylate and carboxyvinyl polymers. Examples of such polymers or copolymers are in particular the "carbomer" (CTFA) sold by the company Goodrich under the name Carbopol (CARBOPOL 980, 981, 954, 2984, 5984) or SYNTHALEN or the polyglyceryl methacrylate sold by the company GUARDIAN under the name Lubragel or the polyglyceryl acrylate sold under the name Hispagel by the company HISPANO CHIMICA.

On peut encore utiliser comme agent épaississant les polyéthylèneglycols (PEG) et leurs dérivés. Polyethylene glycols (PEG) and their derivatives can also be used as thickeners.

On peut également utiliser avantageusement, en tant qu'agent épaississant, - les homopolymères et copolymères de 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulés, - les copolymères d'acrylamide et d'acrylate d'ammonium éventuellement réticulés, - les homopolymères et les copolymères et de chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium éventuellement réticulés, - les copolymères d'acrylamide et d'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique partiellement ou totalement neutralisés éventuellement réticulés. The homopolymers and copolymers of crosslinked 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, the copolymers of acrylamide and of optionally crosslinked ammonium acrylate, the homopolymers and the copolymers and optionally crosslinked methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, copolymers of acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid partially or completely neutralized optionally crosslinked.

Comme copolymères réticulés d'acrylamide / acrylate d'ammonium, utilisés conformément à la présente invention, on peut plus particulièrement citer les copolymères acrylamide / acrylate d'ammonium (5/95 en poids) réticulé par un agent de réticulation à polyinsaturation oléfinique, tel que le divinylbenzène, le tétraallyloxyéthane, le méthylène bis-acrylamide, l'éther diallylique, des éthers polyallylpolyglycéryliques ou les éthers allyliques d'alcool de la série des sucres, tels que l'érythritol, le pentaérythritol, l'arabitol, le mannitol, le sorbitol ou le glucose. As acrylamide / ammonium acrylate crosslinked copolymers used in accordance with the present invention, mention may be made more particularly of acrylamide / ammonium acrylate copolymers (5/95 by weight) crosslinked with an olefinic polyunsaturated crosslinking agent, such as that divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers or allylic alcohol ethers of the series of sugars, such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol or glucose.

Des copolymères analogues sont décrits et préparés dans le brevet français FR-2.416.723 et les brevets US-2.798.053 et US-2.923.692. Analogous copolymers are described and prepared in FR-2,416,723 and US-2,798,053 and US-2,923,692.

On utilise en particulier ce type de copolymère réticulé sous forme d'émulsion eaudans-huile. Une telle émulsion est commercialisée sous la dénomination "BOZEPOL 25 C" par la Société HOECHST. In particular, this type of crosslinked copolymer is used in the form of a water-oil emulsion. Such an emulsion is marketed under the name BOZEPOL 25 C by the company HOECHST.

Les copolymères d'acrylamide et de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique, utilisés conformément à la présente invention, sont des copolymères réticulés par un composé à polyinsaturation oléfinique, tels que ceux évoqués précédemment, et 30 partiellement ou totalement neutralisés par un agent de neutralisation tel que la soude, la potasse, l'ammoniaque ou une amine telle que la triéthanolamine ou la monoéthanolamine. The copolymers of acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, used in accordance with the present invention, are copolymers cross-linked by an olefinic polyunsaturated compound, such as those mentioned above, and partially or completely neutralized by a neutralizing agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia or an amine such as triethanolamine or monoethanolamine.

Ces copolymères particuliers sont incorporés dans les compositions de l'invention, de 35 façon préférentielle, sous forme d'émulsions eau dans l'huile Une telle émulsion est commercialisée sous le nom de "SEPIGEL 305" par la société SEPPIC. These particular copolymers are incorporated in the compositions of the invention, preferably in the form of water-in-oil emulsions. Such an emulsion is marketed under the name SEPIGEL 305 by the company SEPPIC.

Le copolymère d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyl oxyéthyl triméthylammonium réticulé, utilisé selon l'invention, est plus particulièrement un 40 copolymère obtenu par copolymérisation de l'acrylamide et du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène-bis acrylamide. On utilise plus particulièrement un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyl oxyéthyl triméthylammonium (environ 50/50 en poids) sous forme de 45 dispersion. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE SC92" par la Société CIBA. The crosslinked acrylamide / methacryloyl oxyethyltrimethylammonium chloride copolymer used according to the invention is more particularly a copolymer obtained by copolymerization of acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, followed by crosslinking by a olefinically unsaturated compound, especially methylenebisacrylamide. More particularly, a crosslinked acrylamide / methacryloyl oxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (about 50/50 by weight) is used as a dispersion. This dispersion is marketed under the name "SALCARE SC92" by the company CIBA.

On peut utiliser un homopolymère réticulé de chlorure de méthacryloyl oxyéthyl triméthylammonium de préférence sous forme de dispersion inverse. Ces dispersions 50 sont notamment commercialisées sous les noms de "SALCARE SC95" et "SALCARE SC96" par la Société CIBA. A cross-linked homopolymer of methacryloyl oxyethyltrimethylammonium chloride may be used, preferably in the form of an inverse dispersion. These dispersions 50 are especially sold under the names "SALCARE SC95" and "SALCARE SC96" by the company CIBA.

Les copolymères non réticulés de méthacrylamide et d'halgénure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium de tel que le chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium sont par exemple les produits vendus sous les dénominations commerciales ROHAGIT KF 400 et KF720 par la société ROHM et Haas. Uncrosslinked copolymers of methacrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium halide, such as methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, are, for example, the products sold under the trade names ROHAGIT KF 400 and KF720 by the company Rohm and Haas.

Parmi les homopolymères ou copolymères contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, on peut citer les polyamides notamment les produits vendus sous les dénominations de : CYANAMER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide); les copolymères méthacrylate de méthyle / diméthacrylate d'éthylèneglycol ( PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS ) ; les copolymères méthacrylate de butyle / méthacrylate de méthyle (ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS), les polyméthacrylate de méthyle (BPA 500 par la société KOBO); Les homo ou copolymères de vinylpyrrolidone sont notamment choisis parmi les homopolymères de vinylpyrrolidone réticulés tels que le POLYMER ACP-10 commercialisé par ISP; Les polysaccharides épaississants sont notamment choisis parmi les glucanes, les amidons modifiés ou non (tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc), l'amylose, l'amylopectine, le glycogène les dextranes, les mannanes, les xylanes, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénines, les agars, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar), et leurs mélanges. Among the homopolymers or copolymers containing ethylenically unsaturated monomers of ester and / or amide type, mention may be made of polyamides, in particular the products sold under the names: CYANAMER P250 by CYTEC (polyacrylamide); copolymers of methyl methacrylate / ethylene glycol dimethacrylate (PMMA MBX-8C by the company US COSMETICS); butyl methacrylate / methyl methacrylate copolymers (ACRYLOID B66 by the company RHOM & HAAS), polymethyl methacrylate (BPA 500 by the company KOBO); The homo or copolymers of vinylpyrrolidone are in particular chosen from crosslinked vinylpyrrolidone homopolymers such as the ACP-10 POLYMER marketed by ISP; The thickening polysaccharides are chosen in particular from glucans, modified or non-modified starches (such as those derived, for example, from cereals such as wheat, corn or rice, from vegetables such as sweet pea, from tubers such as potatoes. or cassava), amylose, amylopectin, glycogen dextrans, mannans, xylans, arabans, galactans, galacturonans, chitin, chitosans, glucoronoxylans, arabinoxylans, xyloglucans, glucomannans pectic acids and pectins, arabinogalactans, carrageenans, agars, gum arabic, tragacanth gums, ghatti gums, karaya gums, locust bean gums, galactomannans such as guar gums and their derivatives. ionic compounds (hydroxypropyl guar), and mixtures thereof.

D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458", dans "Polymers in Nature, par E. A. MacGREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980" et dans l'Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academic Press Inc.", le contenu de ces trois ouvrages étant totalement inclus dans la présente demande à titre de référence. In general, compounds of this type which can be used in the present invention are chosen from those described in particular in "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, Volume 3, pp. 896-900. and volume 15, pp 439-458 ", in" Polymers in Nature, by EA MacGREGOR and CT GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp. 240-328, 1980 "and in the Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, Edited by Roy L. WHISTLER, Second Edition, Academic Press Publishing Inc. ", the contents of these three works are fully included in this application for reference.

On utilisera de préférence, les amidons, les gommes de guar, et leurs dérivés. Starches, guar gums and their derivatives will preferably be used.

Les polysaccharides peuvent être modifiées ou non modifiées. The polysaccharides may be modified or unmodified.

Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société RHODIA CHIMIE. The unmodified guar gums are, for example, the products sold under the name VIDOGUM GH 175 by the company UNIPECTINE, and under the names MEYPRO-GUAR 50 and JAGUAR C by the company Rhodia Chimie.

Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6. The modified nonionic guar gums are especially modified with (C 1 -C 6) (poly) hydroxyalkyl groups.

Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Among the hydroxyalkyl groups, there may be mentioned by way of example, the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.

Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. These guar gums are well known in the state of the art and may, for example, be prepared by reacting corresponding alkene oxides, such as, for example, propylene oxides, with guar gum so as to obtain guar gum modified with hydroxypropyl groups.

Le taux de (poly)hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2. The level of (poly) hydroxyalkylation, which corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum, preferably varies from 0.4 to 1.2.

De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHODIA CHIMIE ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON ou encore le produit GUARDEL D15 vendu par la société Lubrizol. Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60 and Jaguar HP120, Jaguar DC 293 and Jaguar HP 105 by the company Rhodia Chimie or under the name GALACTASOL 4H4FD2 by the AQUALON company or the product GUARDEL D15 sold by the company Lubrizol.

On citera aussi les carboxyméthylhydroxypropylguar, neutralisés à leur point de neutralité électronique, par exemple en milieu acide avec de l'acide chlorhydrique, de l'acide citrique, de l'acide lactique, ou un mélange, comme les produits BENAQUA 1000 vendu par la société ELEMENTIS. Mention may also be made of carboxymethylhydroxypropyl guar, neutralized to their point of electronic neutrality, for example in acidic medium with hydrochloric acid, citric acid, lactic acid, or a mixture, such as BENAQUA 1000 products sold by the company. ELEMENTIS company.

On citera également les carraghénanes carboxylés, neutralisés à leur point de neutralité électronique, par exemple en milieu acide avec de l'acide chlorhydrique, de l'acide citrique, de l'acide lactique, ou un mélange, comme les produits SATIAGUM UTC 10, SATIAGUM UTC 30, SATIAGEL UME 614, SATIAGEL UTC 508, de la société GARGILL, NUTRICOL GP 312, GELCARIN PC 379 de la société FMC BIOPOLYMER. Mention may also be made of carboxylated carrageenans, neutralized at their point of electronic neutrality, for example in acidic medium with hydrochloric acid, citric acid, lactic acid, or a mixture, such as SATIAGUM UTC 10 products. SATIAGUM UTC 30, SATIAGEL UME 614, SATIAGEL UTC 508, GARGILL, NUTRICOL GP 312, GELCARIN PC 379 from the company FMC BIOPOLYMER.

On citera encore les carraghénanes non ioniques, tels que le produit AQUAGEL de la société IKEDA. Nonionic carrageenans, such as the AQUAGEL product from IKEDA, are also mentioned.

On citera aussi les gommes de xanthane, neutralisées à leur point de neutralité électronique, par exemple en milieu acide avec de l'acide chlorhydrique, de l'acide citrique, de l'acide lactique, ou un mélange, comme les produits RHODICARE XC, RHODICARE CFT de la société RHODIA, KELTROL CG-T, KELTROL CG, KELTROL CG-BT de la société CP KELCO, NOMCORT Z de la société NISSHIN OILLIO. Xanthan gums, neutralized to their point of electronic neutrality, for example in acidic medium with hydrochloric acid, citric acid, lactic acid, or a mixture, such as RHODICARE XC products, may also be mentioned, RHODICARE CFT from RHODIA, KELTROL CG-T, KELTROL CG, KELTROL CG-BT from CP KELCO, NOMCORT Z from NISSHIN OILLIO.

Parmi les polymères épaississants utiles dans l'invention, on peut citer les polymères associatifs non cellulosiques bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Among the thickening polymers useful in the invention include non-cellulosic associative polymers well known to those skilled in the art and in particular of nonionic, anionic, cationic or amphoteric nature.

Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. It is recalled that "associative polymers" are polymers capable, in an aqueous medium, to associate reversibly with each other or with other molecules. Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone.

Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne 50 hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.45 Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. By "hydrophobic group" is meant a saturated or unsaturated, linear or branched, hydrocarbon-based radical or polymer comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 atoms. Preferably, the hydrocarbon group is derived from a monofunctional compound. By way of example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : - ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci. Among the associative polymers of the anionic type, mention may be made of: those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit, more particularly those whose hydrophilic unit consists of an ethylenically unsaturated anionic monomer, more particularly, with a vinyl carboxylic acid and most preferably with acrylic acid or methacrylic acid or mixtures thereof.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Among these anionic associative polymers, polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates, are particularly preferred according to the invention. from lower alkyls, from 2 to 50% by weight of fatty-chain allyl ether, and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate; allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). Among these, the crosslinked terpolymers of methacrylic acid, of ethyl acrylate, of polyethylene glycol (10 OE) and of stearyl alcohol (Steareth 10) are particularly preferred, in particular those sold by CIBA under the names SALCARE. SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).

- ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide 30 carboxylique insaturé. those comprising i) at least one hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type, and ii) at least one hydrophobic unit of unsaturated carboxylic acid (C 10 -C 30) alkyl ester type.

Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates 35 correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Alkyl (C 10 -C 30) esters of unsaturated carboxylic acids useful in the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate. Anionic polymers of this type are, for example, described and prepared according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949.

40 A titre d'exemple, on peut citer les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®. By way of example, mention may be made of the products sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen TR1®, Pemulen TR2® and Carbopol 1382®, and even more preferentially Pemulen TR1®, and the product sold by S.E.P.P.I.C. under the name COATEX SX®.

45 On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP, l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné Plus particulièrement, on utilisera ainsi que ses formes partiellement ou totalement 50 neutralisées. The acrylic acid / lauryl methacrylate / vinylpyrrolidone terpolymer sold under the name Acrylidone LM by the company ISP, ACULYN 22® sold by the company Rohm and Haas, which is a methacrylic acid / acrylate terpolymer, may also be mentioned. In particular, it is possible to use partially or totally neutralized forms of the stearyl-ethyl / methacrylate.

Pour les AMPS® Les polymères d'AMPS® (acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique) notamment les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS® modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154. Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS® et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique. For AMPS® Polymers of AMPS® (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) including amphiphilic random AMPS® polymers modified by reaction with a n-monoalkylamine or a C6-C22 di-n-alkylamine, and such as those described in the patent application WO 00/31154. The preferred polymers of this family are chosen from amphiphilic copolymers of AMPS® and at least one hydrophobic monomer containing ethylenic unsaturation.

On peut aussi utiliser - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS® et de 40 à 85% en poids de motifs (C$-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C$-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS® et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US-5089578. On peut également citer les copolymères d'AMPS® totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS® et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. It is also possible to use crosslinked or non-crosslinked copolymers, neutralized or not, comprising from 15 to 60% by weight of AMPS® units and from 40 to 85% by weight of (C 8 -C 16) alkyl (meth) acrylamide units or (C 8 -C 16) alkyl (meth) acrylate units with respect to the polymer, such as those described in application EP-A-750 899; terpolymers comprising from 10 to 90 mol% of acrylamide units, from 0.1 to 10 mol% of AMPS® units and from 5 to 80 mol% of n- (C6-C18) alkylacrylamide units, such as those described in US-5089578. Mention may also be made of copolymers of completely neutralized AMPS® and of dodecyl methacrylate, as well as copolymers of uncrosslinked and crosslinked AMPS® and ndodecylmethacrylamide, such as those described in the Morishima articles cited above.

Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer les polyuréthanes associatifs cationiques, le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Among the cationic associative polymers, mention may be made of cationic associative polyurethanes, the compound marketed by the company Noveon under the name AQUA CC and which corresponds to the name INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un 25 mélange de monomères comprenant : o un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6), o un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, o un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), 30 o un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, o un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et o un diméthacrylate d'éthylèneglycol. POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER is the product of the polymerization of a monomer mixture comprising: di (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 6) alkyl methacrylate, one or more alkyl esters thereof, C1-C30 and (meth) acrylic acid, a polyethoxylated C10-C30 alkyl methacrylate (20-25 moles of ethylene oxide unit), polyethylene glycol / polypropylene glycol 30/5 allyl ether, a hydroxy (C2-C6) alkyl methacrylate, and an ethylene glycol dimethacrylate.

On peut aussi citer les polymères polyvinyllactames cationiques. De tels polymères 35 sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl- 40 méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. Mention may also be made of cationic polyvinyl lactam polymers. Such polymers are for example described in the patent application WO-00/68282. As poly (vinyllactam) polymers according to the invention, particularly using the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate cocoyldiméthyl- méthacrylamidopropylammonium 40, the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate or chloride lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.

Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux 45 comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par 50 exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. The amphoteric associative polymers are preferably chosen from those containing at least one non-cyclic cationic unit. Even more particularly, those prepared from or comprising 1 to 20 mole% of monomer having a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mole% and more particularly 1.5 to 6 mole%, based on the number, are preferred. total moles of monomers. Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in the patent application WO 9844012. Among the amphoteric associative polymers according to the invention, the terpolymers acrylic acid / (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / methacrylate chloride are preferred. of stearyl.

Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : - (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. - (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. - (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. - (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. - (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE. - (f) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE ; The nonionic associative polymers that may be used according to the invention are preferably chosen from: (a) copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic fatty-chain monomers, examples of which may be mentioned: ANTARON V216® products or GANEX V216® (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by the company ISP products ANTARON V220® or GANEX V220® (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company I.S.P. (b) copolymers of methacrylates or of C 1 -C 6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the methyl acrylate / stearyl acrylate oxyethylenated copolymer sold by the company GOLDSCHMIDT under the ANTIL 208® name. (c) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer. (d) polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of mostly polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences. (e) polymers having an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain, such as the PURE THIX® compounds proposed by SUD-CHEMIE. (f) associative guar derivatives such as hydroxypropyl guars modified with a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified with a C22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI; the product MIRACARE XC 95-3 (modified with a C14 alkyl chain) and the product RE 205-146 (modified with a C20 alkyl chain) sold by RHODIA CHIMIE;

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence. In particular, it is possible that one or more pendant chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. The polyether polyurethanes may be multiblocked, in particular in the form of a triblock. The hydrophobic sequences may be at each end of the chain (for example: hydrophilic central block triblock copolymer) or distributed at both the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers may also be graft or star.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. The nonionic polyurethane polyethers with a fatty chain may be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing from 50 to 1000 oxyethylenated groups. Nonionic polyurethane polyethers have a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. By extension are also included among the nonionic polyurethane fatty chain polyethers those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic blocks by other chemical bonds.

A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12_14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. As examples of fatty-chain nonionic polyurethane polyethers that may be used in the invention, it is also possible to use also the urea-functional Rheolate 205® sold by Rheox or the Rheolates® 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184®. Mention may also be made of the product ELFACOS T210® with a C12-14 alkyl chain and the product ELFACOS T212® with a C18 alkyl chain from AKZO.

Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison 10 uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. The product DW 1206B® from ROHM & HAAS with a C20 alkyl chain and a urethane bond, proposed at 20% solids content in water, can also be used.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la 15 société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example, such polymers include RHEOLATE® 255, RHEOLATE® 278 and RHEOLATE® 244 sold by RHEOX. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J proposed by the company Rohm & Haas.

On citera également le polyuréthane polyéther à terminaison alpha-omega stéaryle polyoxyéthyléné RHEOLATE FX 1100, commercialisé par la société ELEMENTIS. A 20 titre d'exemple, on peut également citer le polymère DERMOTHIX 100 vendu par la société ALZO, molécule comportant deux motifs oxyéthylénés reliés chacun à un groupement hydrocarboné en C18 en bout de chaîne et reliés entre eux par l'intermédiaire d'une séquence polyuréthane. Mention may also be made of the polyether-terminated polyetherethane polyetherethane RHEOLATE FX 1100, marketed by the company ELEMENTIS. By way of example, mention may also be made of the polymer DERMOTHIX 100 sold by the company ALZO, a molecule comprising two oxyethylenated units, each linked to a C18 hydrocarbon group at the end of the chain and connected to one another via a sequence polyurethane.

25 Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). The polyurethane polyethers which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993).

Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible 30 d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. Even more particularly, it is preferred to use a polyether polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) from stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & 35 HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [I'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool 40 décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. Such polyether polyurethanes are sold in particular by the company ROHM & HAAS under the names ACULYN 46® and ACULYN 44® [ACULYN 46® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, alcohol stearyl and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44® is a polyethylene glycol polycondensate containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), 35% by weight in a propylene glycol mixture. (39%) and water (26%)].

De préférence les polymères de l'invention sont choisis parmi les homopolymères et copolymères contenant des monomères à insaturation éthylénique, les 45 polysaccharides non cellulosiques comme les gommes de guar ou de xanthane éventuellement modifiées, les polyuréthanes. Preferably, the polymers of the invention are chosen from homopolymers and copolymers containing ethylenically unsaturated monomers, non-cellulose polysaccharides such as optionally modified guar or xanthan gums and polyurethanes.

De préférence, les compositions de l'invention contiennent au moins un polymère épaississant et/ou au moins un polymère opacifiant. Encore plus préférentiellement, 50 les compositions de l'invention contiennent au moins un polymère épaississant.5 La composition comprend entre 0,01 et 50% en poids d'un ou plusieurs polymères non cellulosiques, de préférence entre 0,5 et 10%, de préférence encore entre 1 et 5% par rapport au poids total de la composition. Preferably, the compositions of the invention contain at least one thickening polymer and / or at least one opacifying polymer. Even more preferably, the compositions of the invention contain at least one thickening polymer. The composition comprises between 0.01 and 50% by weight of one or more non-cellulosic polymers, preferably between 0.5 and 10%, more preferably between 1 and 5% relative to the total weight of the composition.

La composition comprend généralement un ou plusieurs solvants. Ces solvants peuvent être choisis parmi l'eau, les alcools en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol, le n-butanol, le propylène carbonate, les polyols comme le propylène glycol, le glycérol et les éthers de polyols, l'acétone, l'alcool benzylique, et leurs mélanges. The composition generally comprises one or more solvents. These solvents may be selected from water, C 1 -C 4 alcohols such as ethanol, isopropanol, tert-butanol, n-butanol, propylene carbonate, polyols such as propylene glycol, glycerol and the like. polyol ethers, acetone, benzyl alcohol, and mixtures thereof.

De préférence, la composition est aqueuse ou hydroalcoolique, le solvant préféré étant l'eau. Preferably, the composition is aqueous or aqueous-alcoholic, the preferred solvent being water.

La composition selon l'invention peut également comporter un ou plusieurs agents tensioactifs. Le ou les agents tensioactifs utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques non siliconés, les tensioactifs siliconés et leurs mélanges. The composition according to the invention may also comprise one or more surfactants. The surfactant (s) that may be used in the composition according to the invention may be chosen from cationic, anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic non-silicone surfactants, silicone surfactants and mixtures thereof.

La composition selon l'invention comprend de préférence au moins 0,01 % en poids de tensioactif(s), par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention contient de 0,05 à 20 % en poids de tensioactif(s), de manière plus préférée de 0,1 à 10 % en poids, et de manière encore plus préférée de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. The composition according to the invention preferably comprises at least 0.01% by weight of surfactant (s), relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention contains from 0.05 to 20% by weight of surfactant (s), more preferably from 0.1 to 10% by weight, and even more preferably from 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.

La composition selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend, au sens de la présente invention, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c'est-à-dire de solubilité inférieure à 4 %, et de préférence inférieure à 1%, encore plus préférentiellement inférieure à cm % en poids. Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène. The composition according to the invention may also contain one or more fatty substances. For the purposes of the present invention, the term "fatty substance" means an organic compound which is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg, ie 1.013 × 10 5 Pa), that is to say -definition of solubility less than 4%, and preferably less than 1%, even more preferably less than cm% by weight. They have in their structure at least one hydrocarbon chain containing at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as chloroform, ethanol or benzene.

De préférence les corps gras de l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les silicones et les éthers gras ou leurs mélanges. Ils peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Le ou les corps gras sont de préférence présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids, et mieux encore de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Preferably, the fatty substances of the invention are chosen from hydrocarbons, fatty alcohols, fatty esters, silicones and fatty ethers, or mixtures thereof. They can be liquid or non-liquid at room temperature and at atmospheric pressure. The fatty substance or fats are preferably present in an amount ranging from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, and more preferably from 1 to 15% by weight, relative to the weight. total of the composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition utile contient un corps gras, de préférence un corps gras liquide. Avantageusement, les corps gras liquides sont choisis parmi les alcanes liquides , les alcools gras liquides, les acides gras liquides, les esters liquides d'acide gras, les esters liquides d'alcool gras, les huiles minérales, végétales, animales ou synthétiques, les silicones fluides, ou leurs mélanges. According to a particular embodiment, the useful composition contains a fatty substance, preferably a liquid fatty substance. Advantageously, the liquid fatty substances are chosen from liquid alkanes, liquid fatty alcohols, liquid fatty acids, liquid fatty acid esters, liquid esters of fatty alcohol, mineral, vegetable, animal or synthetic oils, fluid silicones, or mixtures thereof.

Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. It is recalled that for the purposes of the invention, the alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30 carbon atoms, which is optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise.

En ce qui concerne les alcanes, ces derniers comprennent de 6 à 30 atomes de carbone, sont linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, le undécane, le tridécane ou leurs mélanges. As regards the alkanes, the latter comprise from 6 to 30 carbon atoms, are linear or branched, possibly cyclic. By way of example, mention may be made of hexane, dodecane, undecane, tridecane or their mixtures.

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam® ; les isoparaffines comme l'isohexadécane et l'isodécane. - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. As oils that can be used in the composition of the invention, mention may be made, for example, of: hydrocarbon-based oils of animal origin, such as perhydrosqualene; hydrocarbon-based oils of vegetable origin, such as liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for instance triglycerides of heptanoic or octanoic acids or, for example, sunflower, corn or soybean oils, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as paraffin oils, volatile or not, and their derivatives, petroleum jelly, liquid petrolatum, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam®; isoparaffins such as isohexadecane and isodecane. partially fluorinated hydrocarbon oils and / or silicone oils such as those described in document JP-A-2-295912; as fluorinated oils, mention may also be made of perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC® PC1" and "FLUTEC® PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050®" and "PF 5060®" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "Foralkyl®" by the company Atochem; nonafluoromethoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052®" by the company 3M.

En ce qui concerne les alcools gras liquides, ces derniers sont avantageusement saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 30 atomes de carbone. A titre d'exemples, on peut citer l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. As regards the liquid fatty alcohols, the latter are advantageously saturated or unsaturated, linear or branched, and contain from 8 to 30 carbon atoms. By way of examples, mention may be made of isostearyl alcohol, octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol.

Les acides gras liquides peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés et comportent de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont choisis plus particulièrement parmi l'acide oléïque, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Pour être considérés comme corps gras dans la compositions, les acides gras ne doivent pas être sous forme de savons c'est-à-dire qu'ils ne doivent pas être salifiés par une base organique ou minérale. The liquid fatty acids may be saturated or unsaturated, linear or branched and contain from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 9 to 30 carbon atoms. They are chosen more particularly from oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. To be considered as fatty substances in the compositions, the fatty acids must not be in the form of soap. that is, they must not be salted by an organic or mineral base.

Les esters sont de préférence les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C10-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C6. Parmi les monoesters , on peut; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d'éthyle.. The esters are preferably esters of saturated or unsaturated, linear or branched C 10 -C 26 aliphatic mono- or polyacids and saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 6 aliphatic mono or polyalcohols. Among the monoesters, one can; ethyl palmitates and isopropyl alkyl myristates such as isopropyl myristate, ethyl ..

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ;le sébacate de di(2éthylhexyle) ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ;I'adipate de di(2éthyhexyle) ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de di(2ethylhexyle) ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisocétyle ;citrate de trisostéaryle trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; l'osononanoate d'octyle ; l'isononanoate d'isononyle. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, le malate de dioctyle, et l'isononanate d'isononyle. Still in the context of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and di, tri, alcohols. C2-C26 tetra or pentahydroxy. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate, di (2-ethylhexyl) sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate di (2-ethylhexyl) adipate; diisostearyl adipate; di (2-ethylhexyl) maleate; triisopropyl citrate; triisocetyl citrate trisostearyl citrate trilactate glyceryl; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; octyl osononanoate; isononyl isononanoate. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl palmitates, isopropyl, alkyl myristates such as isopropyl myristate, butyl, dioctyl malate, and isononyl isononanate.

Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention se présentent sous forme d'huiles. The silicones that can be used in the cosmetic compositions of the present invention are volatile or cyclic, linear or branched, volatile or non-volatile silicones, modified or not with organic groups, having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. C and preferably 1.10-5 to 1 m2 / s. The silicones that can be used in accordance with the invention are in the form of oils.

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : rD"-D' D"-D'-1 H3 I I H3 avec D": -Si-0- avec D' : - Si - O - CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Preferably, the silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and alkoxy groups. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, preferably from 4 to 5 silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane sold under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBONE ® 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE® SILICONE FZ 3109 sold by UNION CARBIDE, of the formula: ## STR2 ## Si-O- with D ': Si-O-CH3 C8H17 Cyclic polydialkylsiloxane mixtures with organic compounds derived from silicon may also be mentioned, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1 '- (hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 carbon atoms; silicon and having a viscosity less than or equal to 5.10-6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone, silicones entering this class. are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used. These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. The viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to ASTM 445 Appendix C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL® oils marketed by RHODIA, such as, for example, the 70 047 V 500 000 oil; the oils of the MIRASIL® series marketed by RHODIA; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA. The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group. In addition to the silicones described above, the organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10 m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from linear and / or branched polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1.10-5 to 5.10 m.sup.2 / s at 25.degree. Among these polyalkylarylsiloxanes include by way of example the products sold under the following names: SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; . RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; . DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING; . some oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

La composition utilisée dans le procédé de l'invention a un pH allant de 3 à 8, de préférence de 3 à 5, encore plus préférentiellement de 3 à 4. The composition used in the process of the invention has a pH ranging from 3 to 8, preferably from 3 to 5, even more preferably from 3 to 4.

La composition peut comprendre des ajusteurs de pH autres que les acides carboxyliques de l'invention. Les ajusteurs de pH peuvent être des agents acidifiants ou alcalinisants. The composition may comprise pH adjusters other than the carboxylic acids of the invention. PH adjusters may be acidifying or alkalizing agents.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides sulfoniques. Acidifying agents include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acids.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula:

D N-W-N Rc( Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. Where W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical; Ra, Rb, Rc and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical or C1-C4 or C1-C4 hydroxyalkyl.

De préférence, les ajusteurs de pH peuvent être choisis parmi les agents alcalins tels que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 1,3- propanediamine, un hydroxyde alcalin, tel que le 2-amino-2-méthyl-l-propanol ou bien les agents acidifiants tels que l'acide phosphorique ou l'acide chlorhydrique. Preferably, the pH adjusters may be selected from alkaline agents such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 1,3-propanediamine, an alkaline hydroxide, such as 2-amino-2-methyl 1-propanol or the acidifying agents such as phosphoric acid or hydrochloric acid.

La composition de l'invention peut se présenter sous forme de mousse, de gel , de sérum, de lotion liquide ou de laque. The composition of the invention may be in the form of foam, gel, serum, liquid lotion or lacquer.

Le composition peut être conditionnée en flacon pompe ou dans un dispositif aérosol. The composition may be packaged in a pump bottle or in an aerosol device.

Lorsqu'elle est conditionnée dans un dispositif de type aérosol, le rapport pondéral phase liquide/agent propulseur de la composition pressurisée de la présente invention est de préférence compris entre 50 et 0,05, et en particulier entre 50 et 1. When packaged in an aerosol type device, the liquid phase / propellant weight ratio of the pressurized composition of the present invention is preferably between 50 and 0.05, and in particular between 50 and 1.

Pour les formulations en aérosol, on utilisera comme gaz propulseur n'importe quel alcane, halogéné ou non, et volatil, utilisé habituellement dans les dispositifs aérosols. For aerosol formulations, any alkane, whether halogenated or not, and volatile, usually used in aerosol devices, will be used as propellant.

De préférence, le ou les composés constituant le gaz propulseur utilisé sont choisis parmi les alcanes en C3-05 non halogénés tels que le propane, le n-butane et l'isobutane, les alcanes en C3-05 halogénés, et notamment chlorés et/ou fluorés tel que le 1,1-difluoroéthane, et leurs mélanges. Preferably, the compound (s) constituting the propellant gas used are chosen from non-halogenated C 3 -C 5 alkanes such as propane, n-butane and isobutane, and halogenated C 3 -C 5 alkanes, and especially chlorinated and / or or fluorinated, such as 1,1-difluoroethane, and mixtures thereof.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les alcanes du gaz propulseur sont non halogénés. Encore plus préférentiellement le gaz propulseur est un mélange de propane, n-butane et isobutane. According to a particularly preferred embodiment, the propane gas alkane (s) are non-halogenated. Even more preferably, the propellant is a mixture of propane, n-butane and isobutane.

Dans le cas des aérosols mousses, la composition introduite dans le dispositif aérosol peut par exemple se présenter sous forme de lotion, de dispersions ou d'émulsions qui, après distribution à partir du dispositif aérosol, forme des mousses à appliquer sur les matières kératiniques. In the case of foam aerosols, the composition introduced into the aerosol device may for example be in the form of a lotion, dispersions or emulsions which, after dispensing from the aerosol device, form foams to be applied to the keratin materials.

Ces mousses doivent être suffisamment stables pour ne pas se liquéfier rapidement et doivent également disparaître rapidement, soit spontanément, soit lors du massage servant à faire pénétrer et/ou à répartir la composition sur les matières kératiniques et plus particulièrement la chevelure et/ou les cheveux. These foams must be stable enough not to liquefy quickly and must also disappear quickly, either spontaneously or during the massage used to penetrate and / or distribute the composition on keratin materials and more particularly the hair and / or hair .

Pour les formulations en aérosol, l'agent propulseur peut être n'importe quel gaz liquéfiable utilisé habituellement dans les dispositifs aérosols. On choisit notamment le diméthyléther, les alcanes en C3-5, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés tel que le 1,1-difluoroéthane, et leurs mélanges, comme par exemple des mélanges de 40 45 diméthyléther et d'alcanes en C3-5, et des mélanges de 1,1-difluoroéthane et de diméthyléther et/ou d'alcanes en C3-5. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé ou leurs mélanges. De préférence, le gaz propulseur utilisé est le diméthyléther ou les alcanes en C3-5, et en particulier le propane, le n-butane et l'isobutane et leurs mélanges. For aerosol formulations, the propellant may be any liquefiable gas typically used in aerosol devices. Dimethyl ether, C3-5 alkanes, chlorinated and / or fluorinated hydrocarbons such as 1,1-difluoroethane, and mixtures thereof, such as, for example, mixtures of dimethyl ether and C3-5 alkanes, are especially chosen. , and mixtures of 1,1-difluoroethane and dimethyl ether and / or C3-5 alkanes. Carbon dioxide, nitrous oxide, nitrogen or compressed air or mixtures thereof can also be used as the propellant. Preferably, the propellant used is dimethyl ether or C3-5 alkanes, and in particular propane, n-butane and isobutane, and mixtures thereof.

Le gaz propulseur est présent dans la composition selon l'invention dans des 10 proportions allant, de préférence, de 1 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 1,5 à 50% en poids, et mieux de 2 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. The propellant gas is present in the composition according to the invention in proportions ranging preferably from 1 to 99% by weight, more preferably from 1.5 to 50% by weight, and more preferably from 2 to 30% by weight. , relative to the total weight of the composition.

Le dispositif aérosol servant à conditionner la composition de l'invention peut être en 15 deux compartiments, constitué par un bidon aérosol externe comportant une poche interne soudée hermétiquement à une valve. La composition est introduite dans la poche interne et un gaz comprimé est introduit entre la poche et le bidon à une pression suffisante pour faire sortir le produit sous forme d'un spray à travers l'orifice d'une buse. Un tel dispositif est commercialisé par exemple sous le nom EP SPRAY 20 par la société EP-SPRAY SYSTEM SA. Ledit gaz comprimé est utilisé de préférence sous une pression comprise entre 1 et 12 bars, mieux encore comprise entre 9 et 11 bars. The aerosol device used to condition the composition of the invention may be in two compartments, constituted by an external aerosol can comprising an internal bag hermetically sealed to a valve. The composition is introduced into the inner bag and a compressed gas is introduced between the bag and the can at a pressure sufficient to release the product in the form of a spray through the orifice of a nozzle. Such a device is marketed for example under the name EP SPRAY 20 by the company EP-SPRAY SYSTEM SA. Said compressed gas is preferably used at a pressure of between 1 and 12 bar, more preferably between 9 and 11 bar.

L'application de la composition selon l'invention pourra s'effectuer, à température 25 ambiante ou avec un apport de chaleur, par exemple à l'aide d'un sèche-cheveux, d'un casque ou d'un fer à lisser d'une pince-plate. The application of the composition according to the invention may be carried out at room temperature or with a heat input, for example by means of a hairdryer, a helmet or a straightener a flat-nose pliers.

La composition selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les polymères cellulosiques, les céramides et pseudo-céramides, les 30 vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, siliconés ou non siliconés, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents conditionneurs non polymériques, les agents solubilisants, les agents anti-oxydants, les agents de pénétration, les parfums, les peptisants, les agents conservateurs, des colorants directs et d'oxydation, des pigments organiques ou minéraux, des agents de 35 mise en forme durable de cheveux (réducteurs organiques thiolés, organiques non thiolés, agents alcalins, etc...), et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. The composition according to the invention may also contain one or more adjuvants chosen from cellulosic polymers, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins including panthenol, sunscreens, silicone or non-silicone, pearlescent agents. and opacifying agents, sequestering agents, non-polymeric conditioning agents, solubilizing agents, antioxidants, penetrating agents, perfumes, peptizers, preserving agents, direct and oxidation dyes, organic pigments or minerals, hair-forming agents (thiolated organic, non-thiolated organic reducing agents, alkaline agents, etc.), and any other additive conventionally used in the cosmetics field.

L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de 40 manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Those skilled in the art will be careful to select any additives and their amounts so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention. These additives may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.

Selon l'invention, on applique sur des cheveux défrisés à température ambiante (de 45 préférence à une température comprise entre 22 et 27°C) une composition comprenant au moins un acide carboxylique sous sa forme acide ou salifiée, à une concentration supérieure ou égale à 1% et au moins un polymère non cellulosique, le pH étant inférieur ou égal à 8. According to the invention, a composition comprising at least one carboxylic acid in its acidic or salified form, at a concentration greater than or equal to that, is applied to relaxed hair at room temperature (preferably at a temperature of between 22 and 27 ° C.). at 1% and at least one non-cellulosic polymer, the pH being less than or equal to 8.

50 Dans une variante préférée, les cheveux défrisés ont été défrisés au préalable par une composition de défrisage contenant un agent alcalin, notamment de la soude ou de la guanidine. La composition de défrisage contenant un agent alcalin peut être n'importe quel défrisant commercial, professionnel ou public, à base de soude ou de5 guanidine (Dark and Lovely ou Soft Sheen Carson sont les défrisants préférés). Ils peuvent être de forces différentes : cheveux résistants (strong), faiblement sensibilisés (regular) ou très sensibilisés (mild). In a preferred embodiment, the straightened hair has been stripped beforehand by a straightening composition containing an alkaline agent, especially sodium hydroxide or guanidine. The straightening composition containing an alkaline agent may be any commercial, professional or public straightener, based on soda or guanidine (Dark and Lovely or Soft Sheen Carson are the preferred straighteners). They can be of different strengths: resistant hair (strong), weakly sensitized (regular) or very sensitized (mild).

Après le défrisage, les cheveux sont rincés à l'eau et éventuellement lavés par un shampooing. After straightening, the hair is rinsed with water and possibly washed with a shampoo.

On applique ensuite la composition de traitement des cheveux défrisés sur cheveux humides ou secs. De préférence, la composition est appliquée sur des cheveux humides. Lorsqu'on l'applique sur cheveux secs, les cheveux ont été séchés au sèche-cheveux, au casque ou à l'air libre. The relaxed hair treatment composition is then applied to wet or dry hair. Preferably, the composition is applied to wet hair. When applied to dry hair, the hair has been dried with a hair dryer, helmet or in the open air.

On laisse la composition sur les cheveux pendant une durée allant de 5 minutes à 2 heures, de préférence pendant une durée allant de 5 à 30 min, de préférence pendant une durée allant de 10 à 30 min, de préférence encore pendant environ 20 min. Pendant le temps de pause du traitement, les cheveux peuvent être couverts ou non par une serviette, un foulard, ou tout autre revêtement et maintenus sous chaleur ou non par un casque, ou un sèche-cheveux. The composition is left on the hair for 5 minutes to 2 hours, preferably for 5 to 30 minutes, preferably for 10 to 30 minutes, more preferably for about 20 minutes. During the break time of the treatment, the hair may be covered or not by a towel, a scarf, or any other coating and kept under heat or not by a helmet, or a hair dryer.

Les cheveux peuvent ensuite être rincés puis lavés par un shampooing. Les cheveux sont ensuite séchés au sèche-cheveux, au casque ou à l'air libre. The hair can then be rinsed and washed with a shampoo. The hair is then dried with a hairdryer, helmet or in the open air.

Un autre traitement de soin peut être appliqué avant ou après la composition selon l'invention. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape de lissage des cheveux au fer à lisser. Le passage de fer à lisser est préférentiellement appliqué en fin de traitement sur cheveux mi secs pour finaliser l'esthétique de la coiffure. Another care treatment can be applied before or after the composition according to the invention. The process according to the invention may also comprise a step of smoothing the hair with a smoothing iron. The iron straightener is preferentially applied at the end of treatment on dry medium hair to finalize the aesthetics of the hairstyle.

30 L'application peut être répétée autant de fois que nécessaire suivant le défrisage, après chaque shampooing, chaque jour, ou seulement après chaque traitement de défrisage. The application may be repeated as many times as necessary after straightening, after each shampoo, each day, or only after each straightening treatment.

Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. Tableau 1 Composition Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 contrôle Acide citrique 2 - - - - - - - - Citrate de - 2 - - - - - - - sodium Acide - - 5 - - - - - - aspartique Succinate de - - - 5 - - - - - sodium X*** - - - - 1,5 5 - - - Acide - - - - - - 2 - - chlorhydrique Acide - - - - - - - 2 - phosphorique Alcool 0,5 2 4 4 4 4 2 - 2 benzylique Polystyrène en 0,12 0,12 - 0,12 0,12 - 0,12 0,12 0,12 émulsion dans l'eau à 40% 35 (MODAREZ OS 197)* RHEOLATE - 2,5 2,5 - - 2,5 2,5 2,5 2,5 FX 1100** Conservateurs 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 Huile de ricin 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 Ajusteur de pH QS pH QS OS OS OS pH pH pH si nécessaire pH spont pH pH 7 pH pH 7 sponta sponta spontané (soude ou 3,5 ané 3,5 3,5 né né acide chlorhydrique) eau qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp * commercialisé par SYNTHRON ** commercialisé par Elementis, polyuréthane polyéther à terminaison alpha-omega stéaryle polyoxyéthyléné RHEOLATE FX 1100 *** X : acides testés : acide maléique, maléate de sodium, acide succinique, aspartate de sodium, acide glutamique, glutamate de sodium, acide lactique, lactate de sodium, acide malique, malate de sodium, acide tartrique, tartrate de sodium. Concrete examples illustrating the invention will now be given. Table 1 Composition Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 Ex 7 Ex 8 Ex 9 Control citric acid 2 - - - - - - - - Citrate - 2 - - - - - - - sodium Acid - - 5 - - - - - - aspartic acid Succinate of - - - 5 - - - - - sodium X *** - - - - 1,5 5 - - - Acid - - - - - - 2 - - Hydrochloric acid - - - - - - - - 2 - phosphoric alcohol 0.5 2 4 4 4 4 2 - 2 benzyl Polystyrene in 0.12 0.12 - 0.12 0.12 - 0.12 0.12 0 , 12 emulsion in water at 40% (MODAREZ OS 197) * RHEOLATE - 2.5 2.5 - - 2.5 2.5 2.5 2.5 FX 1100 ** Preservatives 1.3 1.3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 Castor oil 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1, 6 pH adjuster QS pH QS OS OS OS pH pH pH if required pH spontaneous pH pH 7 pH pH 7 spontaneous spontaneous spontaneous (sodium hydroxide or 3.5 annealed 3.5 3.5 ne hydrochloric acid) water qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp qsp * marketed by SYNTHRON ** marketed by Elementis, polyether-polyether-terminated polyether-ethylene-terminated polyether polyurethane RHEOLATE FX 1100 *** X: acids std: maleic acid, sodium maleate, succinic acid, sodium aspartate, glutamic acid, sodium glutamate, lactic acid, sodium lactate, malic acid, sodium malate, tartaric acid, sodium tartrate.

Toute une chevelure frisée de type afro est traitée avec un produit de défrisage alcalin à la guanidine commercialisé sous le nom Dark and Lovely Moisture System No-lye, regular (moyen), avec un temps de pause de 20 minutes. Le traitement de défrisage est rincé à l'eau. All afro curly hair is treated with a guanidine alkaline hair straightener marketed under the name Dark and Lovely Moisture System No-lye, regular (medium), with a break time of 20 minutes. The straightening treatment is rinsed with water.

On applique la composition de l'exemple 2 sur une demi-tête, la composition étant sous forme de sérum ou de crème. Sur l'autre demi-tête on applique la composition de l'exemple 9 qui est identique à la composition de l'exemple 2 mais qui ne comprend pas de citrate de sodium. On laisse pauser 20 minutes. On sèche ensuite partiellement les cheveux au sèche-cheveux pendant 5 minutes. On effectue deux passages de fer à lisser par mèche sur l'ensemble de la chevelure. The composition of Example 2 is applied to a half-head, the composition being in the form of serum or cream. On the other half-head is applied the composition of Example 9 which is identical to the composition of Example 2 but which does not include sodium citrate. We let pause for 20 minutes. The hair is then partially dried with a hair dryer for 5 minutes. Two iron stretches are straightened by strand on the whole of the hair.

On observe alors une différence nette entre le traitement comprenant la composition de l'exemple 2 et le traitement comprenant la composition de l'exemple 9, sans citrate de sodium : les cheveux sont plus plaqués en racine, beaucoup moins volumineux au global et le toucher est plus agréable, sans aspérités, après traitement avec la composition de l'exemple 2. There is then a clear difference between the treatment comprising the composition of Example 2 and the treatment comprising the composition of Example 9, without sodium citrate: the hair is more root-clad, much less bulky overall and the touch is more pleasant, without asperities, after treatment with the composition of Example 2.

Le même protocole est appliqué sur une chevelure de même type avec la composition de l'exemple 7 qui contient un acide inorganique remplaçant la composition de l'exemple 2. La qualité de défrisage obtenue avec la composition de l'exemple 7 est identique à celle obtenue avec la composition de l'exemple 9 sans acide chlorhydrique. L'application de la composition de l'exemple 7 n'améliore pas les performances de défrisage par rapport à la même composition sans acide chlorhydrique, alors que la composition 2 dans les mêmes conditions permet par rapport à la composition 7 une réduction de volume, un meilleur toucher et une rémanence du défrisage.35 The same protocol is applied to a hair of the same type with the composition of Example 7 which contains an inorganic acid replacing the composition of Example 2. The straightening quality obtained with the composition of Example 7 is identical to that of obtained with the composition of Example 9 without hydrochloric acid. The application of the composition of Example 7 does not improve the straightening performance with respect to the same composition without hydrochloric acid, whereas the composition 2 under the same conditions makes it possible, compared to the composition 7, to reduce the volume, better feel and persistence of straightening.35

Claims (16)

REVENDICATIONS1. - Procédé de traitement des fibres kératiniques défrisées, dans lequel on applique sur les fibres kératiniques défrisées une composition comprenant au moins un acide carboxylique sous sa forme acide ou salifiée, à une concentration supérieure ou égale à 1% et au moins un polymère non cellulosique, le pH étant inférieur ou égal à 8. REVENDICATIONS1. - Process for the treatment of keratin fibers, in which a composition comprising at least one carboxylic acid in its acidic or salified form, at a concentration greater than or equal to 1% and at least one non-cellulosic polymer is applied to the defatted keratinous fibers, the pH being less than or equal to 8. 2. - Procédé selon la revendication 1 dans lequel la composition comprend au moins un acide carboxylique choisi parmi les acides tricarboxyliques ou leurs sels, les acides dicarboxyliques ou leurs sels, les acides dicarboxyliques aminés ou leurs sels, les acides monocarboxyliques ou leurs sels, les acides carboxyliques a-hydroxylés ou leurs sels, les acides carboxyliques di-hydroxylés ou leurs sels. 2. - The method of claim 1 wherein the composition comprises at least one carboxylic acid selected from tricarboxylic acids or their salts, dicarboxylic acids or their salts, amino dicarboxylic acids or their salts, monocarboxylic acids or their salts, α-hydroxy carboxylic acids or their salts, di-hydroxylated carboxylic acids or their salts. 3. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un acide carboxylique ou un sel d'acide carboxylique choisi parmi l'acide citrique, le citrate de sodium, l'acide maléïque, le maléate de sodium, l'acide succinique, le succinate de sodium, l'acide aspartique, l'aspartate de sodium, l'acide glutamique, le glutamate de sodium, l'acide lactique, le lactate de sodium, l'acide malique, le malate de sodium, l'acide tartrique, le tartrate de sodium. 3. - Process according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises at least one carboxylic acid or a carboxylic acid salt selected from citric acid, sodium citrate, maleic acid, maleate, sodium, succinic acid, sodium succinate, aspartic acid, sodium aspartate, glutamic acid, sodium glutamate, lactic acid, sodium lactate, malic acid, malate sodium, tartaric acid, sodium tartrate. 4. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend de l'acide citrique ou l'un de ses sels. 4. - Process according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises citric acid or a salt thereof. 5. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend entre 1% et 50% d'acide carboxylique sous forme acide ou salifiée, de préférence entre 1 et 10%, encore de préférence entre 2 et 5%. 5. - Process according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises between 1% and 50% carboxylic acid in acid or salified form, preferably between 1 and 10%, more preferably between 2 and 5% . 6. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère non-cellulosique est un polymère non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique, soluble ou non soluble dans la composition. 6. - Process according to any one of the preceding claims wherein the non-cellulosic polymer is a nonionic polymer, anionic, cationic, amphoteric or zwitterionic, soluble or non-soluble in the composition. 7. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère non-cellulosique est un polymère choisi parmi les polymères épaississants, les polymères fixants, les polymères opacifiants, les polymères conditionneurs et parmi leurs mélanges, de préférence parmi les polymères épaississants et opacifiants, mieux parmi les polymères épaississants. 7. - Process according to any one of the preceding claims wherein the non-cellulosic polymer is a polymer chosen from thickening polymers, fixing polymers, opacifying polymers, conditioning polymers and among their mixtures, preferably from thickening polymers. and opacifiers, better among thickening polymers. 8. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polymère est choisi parmi les homo et copolymères contenant au moins un monomère à insaturation éthylénique, les polysaccharides, de préférence les gommes de guar, les gommes de xanthane, éventuellement modifiées, les polyuréthanes. 8. - Process according to any one of the preceding claims, wherein the polymer is chosen from homo and copolymers containing at least one ethylenically unsaturated monomer, polysaccharides, preferably guar gums, xanthan gums, optionally modified , polyurethanes. 9. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend entre 0,01 et 50% d'un ou plusieurs polymères non cellulosiques, de préférence entre 0,5 et 10%, de préférence encore entre 1 et 5% par rapport au poids total de la composition. 9. - Method according to any one of the preceding claims, wherein the composition comprises between 0.01 and 50% of one or more non-cellulosic polymers, preferably between 0.5 and 10%, more preferably between 1 and 5% relative to the total weight of the composition. 10. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition a un pH allant de 3 à 8, de préférence de 3 à 5, encore plus préférentiellement de 3 à 4. 44 10. - Process according to any one of the preceding claims, wherein the composition has a pH ranging from 3 to 8, preferably from 3 to 5, more preferably from 3 to 4. 44 11. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel on laisse la composition sur les fibres kératiniques pendant une durée allant de 5 min à 2 h, de préférence allant de 5 à 30 min, de préférence encore allant de 10 à 30 min, de préférence encore pendant 20 min. 11. - Process according to any one of the preceding claims wherein the composition is left on the keratinous fibers for a period ranging from 5 min to 2 h, preferably from 5 to 30 min, more preferably from 10 to 30 min. min, more preferably for 20 minutes. 12. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel les fibres kératiniques ont été défrisées au préalable par application d'une composition comprenant un hydroxyde alcalin. 10 12. - Process according to any one of the preceding claims wherein the keratinous fibers have been defracted beforehand by applying a composition comprising an alkali hydroxide. 10 13. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition est appliquée sur des cheveux humides. 13. - Method according to any one of the preceding claims wherein the composition is applied to wet hair. 14. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes qui comprend en outre une étape de lissage des cheveux au fer à lisser. 14. - Method according to any one of the preceding claims which further comprises a step of smoothing the hair with the iron to be smoothed. 15. - Utilisation d'une composition comprenant au moins un acide carboxylique sous sa forme acide ou salifiée pour diminuer le volume des cheveux. 15. - Use of a composition comprising at least one carboxylic acid in its acidic or salified form to reduce the volume of the hair. 16. - Utilisation d'une composition comprenant au moins un acide carboxylique sous 20 sa forme acide ou salifiée pour augmenter la rémanence d'un défrisage. 15 16. - Use of a composition comprising at least one carboxylic acid in its acidic or salified form to increase the remanence of a straightening. 15
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