FR2971405A1 - DEVICE AND METHOD FOR DECONTAMINATION AND STERILIZATION, IN PARTICULAR FOR FOOD OR AGRICULTURAL PRODUCTS, FLUIDS OR INDUSTRIAL MATERIALS - Google Patents

DEVICE AND METHOD FOR DECONTAMINATION AND STERILIZATION, IN PARTICULAR FOR FOOD OR AGRICULTURAL PRODUCTS, FLUIDS OR INDUSTRIAL MATERIALS Download PDF

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Abstract

L'invention a pour objectif de fournir un dispositif et un procédé permettant d'obtenir des substrats pratiquement stériles sur le plan sanitaire. A cet effet, le dispositif selon l'invention comprend : - un premier générateur de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres, et -un deuxième générateur de champs électromagnétiques à densité et intensité prédéterminées, lesdits premier et deuxième générateurs étant configurés pour fonctionner de manière combinée, notamment de manière simultanée ou séquentielle. De la même manière, le procédé selon l'invention comprend les étapes consistant à : - produire, par catalyse enzymatique spécifique, une pluralité de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres oxygénés en flux liquides ou gazeux continus ; - amplifier les réactivités chimiques et biologiques spécifiques desdits radicaux par des champs électromagnétiques constants ou oscillants, et - appliquer lesdites molécules ionisées et/ou lesdits radicaux dont les réactivités chimiques ont été amplifiées, à un fluide, un produit alimentaire ou agricole, ou un matériel destiné à être décontaminé ou stérilisé.The object of the invention is to provide a device and a method for obtaining substrates which are practically sterile in terms of sanitary conditions. For this purpose, the device according to the invention comprises: a first generator of ionized molecules and / or free chemical radicals, and a second generator of electromagnetic fields of predetermined density and intensity, said first and second generators being configured to operate in combination, in particular simultaneously or sequentially. Similarly, the method according to the invention comprises the steps of: - producing, by specific enzymatic catalysis, a plurality of ionized molecules and / or oxygen free chemical radicals in continuous liquid or gaseous flows; to amplify the specific chemical and biological reactivities of said radicals by constant or oscillating electromagnetic fields, and to apply said ionized molecules and / or said radicals whose chemical reactivities have been amplified, to a fluid, a food or agricultural product, or a material intended to be decontaminated or sterilized.

Description

La présente invention concerne un dispositif et un procédé de décontamination et de stérilisation, notamment pour des produits alimentaires ou agricoles, des fluides ou des matériels industriels. En agroalimentaire, la demande sans cesse plus pressante pour des aliments et boissons frais et naturels, dont l'innocuité est parfaitement garantie, est à l'origine du développement de nouveaux procédés physiques de stabilisation microbiologique. Il existe à ce jour différents dispositifs ou procédés permettant de décontaminer des produits alimentaires ou agricoles, des fluides ou des matériels industriels. Cependant, ces dispositifs ou procédés connus ne permettent généralement pas d'éliminer la totalité des contaminants, microbiens et chimiques, éventuellement présents dans ces produits/fluides ou sur ces matériels, ou alors ne permettent d'éliminer efficacement qu'un ou plusieurs types de ces contaminants. La présente invention a pour objectif de remédier à ces inconvénients. A cet effet, le dispositif selon l'invention comprend : - un premier générateur de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres, et - un deuxième générateur de champs électromagnétiques à densité et intensité prédéterminées, lesdits premier et deuxième générateurs étant configurés pour fonctionner de manière combinée, notamment de manière simultanée ou séquentielle. L'invention consiste ainsi à mettre en oeuvre de manière combinée un processus biochimique et un processus électromagnétique. L'inventeur a ainsi pu constater, de manière surprenante, que la synergie qui résulte de la combinaison de ces mécanismes biochimique et électromagnétique permet d'obtenir des substrats pratiquement stériles sur le plan sanitaire. Cette stérilisation est notamment due aux flux biocides hyperactifs produits par le dispositif selon l'invention. De préférence, ledit premier générateur est un générateur de catalyse enzymatique, contenant sous forme fixée des enzymes appartenant au groupe des oxydoréductases, et produisant des molécules ionisées de transition et/ou des radicaux chimiques libres oxygénés en flux liquides ou gazeux. The present invention relates to a device and a method for decontamination and sterilization, in particular for food or agricultural products, fluids or industrial equipment. In agri-food, the ever-increasing demand for fresh and natural foods and beverages, the safety of which is perfectly guaranteed, is at the origin of the development of new physical processes for microbiological stabilization. To date, there are various devices or methods for decontaminating food or agricultural products, fluids or industrial equipment. However, these known devices or methods generally do not allow the elimination of all the microbial and chemical contaminants possibly present in these products / fluids or on these materials, or they can effectively eliminate only one or more types of these contaminants. The present invention aims to overcome these disadvantages. For this purpose, the device according to the invention comprises: a first generator of ionized molecules and / or free chemical radicals, and a second generator of electromagnetic fields of predetermined density and intensity, said first and second generators being configured to operate. in combination, in particular simultaneously or sequentially. The invention thus consists in implementing in a combined manner a biochemical process and an electromagnetic process. The inventor has thus been able to note, surprisingly, that the synergy that results from the combination of these biochemical and electromagnetic mechanisms makes it possible to obtain substrates that are practically sterile on the sanitary level. This sterilization is in particular due to the hyperactive biocidal fluxes produced by the device according to the invention. Preferably, said first generator is an enzymatic catalysis generator, containing in fixed form enzymes belonging to the group of oxidoreductases, and producing transition ionized molecules and / or free oxygenated chemical radicals in liquid or gaseous flows.

Ledit deuxième générateur peut comprendre au moins une bobine solénoïde d'électro aimant apte à générer des champs magnétiques oscillants, variables en densité et intensité. De préférence toutefois, ledit deuxième générateur comprend au moins un 5 aimant sous forme de plaque ou de cartouche apte à générer des champs magnétiques constants, de densité et intensité déterminées. a) Le générateur de catalyse enzymatique Parmi les nombreuses molécules anti microbiennes proposées sur le marché, la 10 présente invention concerne en particulier l'utilisation des enzymes appartenant au groupe des oxydoréductases. Parmi ces enzymes les peroxydases - et notamment la lactoperoxydase (E.C. N° 1.11.1.7), possèdent des propriétés biologiques particulièrement intéressantes. La lactoperoxydase (L.P.) constitue l'élément essentiel d'un puissant système antimicrobien naturel qui comporte deux composantes 15 complémentaires : l'ion thiocyanate (SCN-), substrat naturel oxydable et le peroxyde d'hydrogène (H2O2) fournisseur d'oxygène. Dans ce système, en milieu liquide, la lactoperoxydase catalyse à partir du peroxyde d'hydrogène, la production de radicaux oxygénés et de substrats oxydés selon la réaction suivante : 20 SCN- + H2O2 (+ L.P.) OSCN- + H2O Thiocyanate + Peroxyde Oxythiocyanate OSCN + H2O2 + (L.P.) SCN + H2O2 + 02 Oxythiocyanate + Peroxyde Thiocyanate L'anion super oxyde 02 est un agent oxydant puissant qui conduit à la 25 génération de nouveaux radicaux libres tels que les radicaux hydroxyles (OH-), hydroxyle-peroxyle (O2H), trioxyde (03) qui sont eux mêmes convertis en H2O2. L'oxythiocyanate OSCN- produit est en équilibre avec sa forme acide HOSCN. En présence de quantités suffisantes de peroxyde d'hydrogène, la réaction d'oxydation de l'ion thiocyanate se poursuit vers des dérives oxyacides encore plus oxydées selon 30 les réactions suivantes : 02-SCN + H2O2 03-SCN + H2O Superoxythiocyanate + Peroxyde Trioxythiocyanate Les radicaux libres produits ainsi que les substrats oxydés interagissent fortement avec les composants biochimiques des microorganismes. Le système lactoperoxydase présente des activités antimicrobiennes vis à vis de différents micro-organismes tels que des bactéries (Staphylocoques, Listeria, Colibacilles, Salmonelles, Pseudomonas, Mycoplasmes), des protozoaires (Cryptosporidies, Amibes), et des virus (Bactériophages). Ce système antimicrobien naturel a été repris comme modèle de préservation et de conservation du lait et des produits fromagers. Ainsi diverses modalités de conservation des produits laitiers, objets de brevets, ont été décrites au cours des dernières décennies : Une modalité consiste à ajouter, aux aliments à protéger, le système L.P. complet, préformé avec un substrat fournisseur de peroxyde, ou avec un système enzymatique complémentaire producteur. L'application de ces formulations biocides intervient de manière extemporanée sous formes de bain, d'aspersion, de vaporisation ou de saupoudrage des produits à traiter. Ces modalités nécessitent l'utilisation de quantités d'enzymes proportionnelles aux surfaces ou aux volumes à traiter et se révèlent onéreuses et incompatibles avec les contraintes économiques du marché. La variabilité des divers paramètres environnementaux (pH, température, salinité, oxygénation) limite fortement la mise en oeuvre pratique du système ainsi que son efficacité locale. Pour pallier ces difficultés, des formulations différentes et des méthodes d'applications nouvelles ont été proposées au cours des dernières années. - Le document N° US 5,389,369 décrit un système bactéricide basé sur le contact d'une halo peroxydase avec les micro-organismes en présence de peroxyde d'hydrogène, de chlore ou de brome et d'acides aminés. Les différentes composantes sont préparées et stockées séparément jusqu'à leur mélange final en solution au moment de l'emploi. - Le document N° WO 96/38548 décrit des compositions de peroxydases et des méthodes pour produire des solutions désinfectantes et stérilisantes stockées en containers anaérobies pressurisés et activables par l'oxygène de l'air au moment de l'emploi. - Le document N° WO 97/15661 décrit une substance micro poreuse qui emprisonne sélectivement les micro-organismes pathogènes du sang pour les soumettre à une activité biocide de proximité générée par un système oxydatif lié à la substance micro poreuse. Said second generator may comprise at least one solenoid coil of electromagnet able to generate oscillating magnetic fields, variable in density and intensity. Preferably, however, said second generator comprises at least one magnet in the form of a plate or cartridge capable of generating constant magnetic fields of determined density and intensity. a) The enzymatic catalysis generator Among the many antimicrobial molecules on the market, the present invention relates in particular to the use of enzymes belonging to the group of oxidoreductases. Among these enzymes, peroxidases, and especially lactoperoxidase (E.C. No. 1.11.1.7), have particularly interesting biological properties. Lactoperoxidase (L.P.) is the essential element of a powerful natural antimicrobial system that has two complementary components: the thiocyanate ion (SCN-), an oxidizable natural substrate, and the hydrogen peroxide (H2O2) that supplies oxygen. In this system, in a liquid medium, lactoperoxidase catalyzes from hydrogen peroxide, the production of oxygen radicals and oxidized substrates according to the following reaction: SCN- + H2O2 (+ LP) OSCN- + H2O Thiocyanate + Peroxide Oxythiocyanate OSCN + H2O2 + (LP) SCN + H2O2 + 02 Oxythiocyanate + Peroxide Thiocyanate The superoxide anion O 2 is a powerful oxidizing agent which leads to the generation of new free radicals such as hydroxyl-peroxyl (hydroxyl) radicals. (O2H), trioxide (03) which are themselves converted to H2O2. The OSCN- oxythiocyanate product is in equilibrium with its HOSCN acid form. In the presence of sufficient amounts of hydrogen peroxide, the oxidation reaction of the thiocyanate ion proceeds to even more oxidized oxy acid derivatives according to the following reactions: 02-SCN + H2O2 03-SCN + H2O Superoxythiocyanate + Peroxide Trioxythiocyanate Free radicals produced as well as oxidized substrates interact strongly with the biochemical components of microorganisms. The lactoperoxidase system has antimicrobial activities against various microorganisms such as bacteria (Staphylococci, Listeria, Colibacilli, Salmonella, Pseudomonas, Mycoplasma), protozoa (Cryptosporidia, Amoeba), and viruses (Bacteriophages). This natural antimicrobial system has been used as a model for preserving and preserving milk and cheese products. Thus, various methods of preserving patented dairy products have been described over the last decades: One modality consists in adding, to the foods to be protected, the complete LP system, preformed with a substrate that supplies peroxide, or with a system enzymatic complementary producer. The application of these biocidal formulations is carried out extemporaneously in the form of bathing, spraying, spraying or dusting the products to be treated. These methods require the use of amounts of enzymes proportional to the surfaces or volumes to be treated and are expensive and incompatible with the economic constraints of the market. The variability of the various environmental parameters (pH, temperature, salinity, oxygenation) strongly limits the practical implementation of the system as well as its local efficiency. To overcome these difficulties, different formulations and methods of new applications have been proposed in recent years. US Pat. No. 5,389,369 describes a bactericidal system based on the contact of a halo peroxidase with the microorganisms in the presence of hydrogen peroxide, chlorine or bromine and amino acids. The different components are prepared and stored separately until their final mixing in solution at the time of use. WO 96/38548 discloses peroxidase compositions and methods for producing disinfecting and sterilizing solutions stored in anaerobic containers pressurized and activated by oxygen in the air at the time of use. No. WO 97/15661 describes a microporous substance that selectively traps pathogenic micro-organisms of the blood to subject them to a nearby biocidal activity generated by an oxidative system linked to the microporous substance.

Ledit premier générateur entrant dans l'agencement du dispositif selon l'invention, comporte des oxydoréductases immobilisées sur membrane ce qui permet de produire, à un coût acceptable par l'industrie, un flux continu de radicaux et de substrats chimiques oxygénés aux compositions adaptées à des applications spécifiques. b) Le générateur de champs électromagnétiques Les champs électromagnétiques sont largement expérimentés dans diverses filières agro-alimentaires en vue d'obtenir une stérilisation microbienne des aliments. Said first generator entering the arrangement of the device according to the invention comprises oxidoreductases immobilized on a membrane which makes it possible to produce, at an acceptable cost by the industry, a continuous stream of radicals and oxygenated chemical substrates with compositions adapted to specific applications. b) The generator of electromagnetic fields The electromagnetic fields are widely experimented in various agro-alimentary sectors in order to obtain a microbial sterilization of the food.

Deux technologies sont couramment utilisées : les Champs Electriques Pulsés (C.E.P.), et les Champs Magnétiques, qu'ils soient Constants (C.M.C) ou Pulsés (C.M.P.). - Les Champs Electriques Pulsés (C.E.P.) appliqués à l'alimentaire suscite un intérêt croissant. Ce procédé innovant repose sur l'application d'impulsions courtes (de l'ordre de la microseconde), avec une amplitude élevée de champ électrique (supérieure à 10 kV cm-1), à des échantillons alimentaires placés entre deux électrodes. Les C.E.P permettent d'obtenir des inactivations très variables de micro-organismes traités. Généralement il est possible de détruire partiellement les micro-organismes à la surface des aliments avec des diminutions de l'ordre de 3 à 5 log. dans des populations bactériennes. La sensibilité des micro-organismes aux C.E.P.varient avec leur genre. Les levures sont plus sensibles que les bactéries, et les bactéries à Gram positif sont moins sensibles que les bactéries à Gram négatif. L'état physiologique des microorganismes entraîne une différence de sensibilité aux champs électriques pulsés. Les spores bactériennes semblent plus résistantes que les formes végétatives. Les caractéristiques physico-chimiques du milieu influent sur l'efficacité des C.E.P. Une augmentation de la conductivité du milieu et un pH acide diminuent l'inactivation des bactéries. L'augmentation de la conductivité du milieu réduit la largeur de l'impulsion et donc le taux d'inactivation microbienne. Plusieurs paramètres tels que intensité du champ électrique, durée du traitement, nature et fréquence des impulsions et température sont susceptibles de faire varier l'efficacité d'un traitement par les C.E.P. Le taux d'inactivation augmente généralement si l'intensité du champ électrique augmente. Le traitement par les champs électriques pulsés entraîne une élévation de température qui augmente les mécanismes d'inactivation bactérienne, mais qui peut aussi, au-delà de certaines limites, altérer certaines des caractéristiques des produits. Two technologies are commonly used: Pulsed Electric Fields (C.E.P.), and Magnetic Fields, whether they are Constant (C.M.C) or Pulsed (C.M.P.). - Pulsed Electric Fields (COI) applied to food is attracting increasing interest. This innovative process relies on the application of short (microsecond) pulses, with a high amplitude of electric field (greater than 10 kV cm-1), to food samples placed between two electrodes. C.E.P make it possible to obtain highly variable inactivations of treated microorganisms. Generally it is possible to partially destroy microorganisms on the surface of food with decreases of the order of 3 to 5 log. in bacterial populations. The sensitivity of microorganisms to C.E.P. varies with their genus. Yeasts are more sensitive than bacteria, and Gram-positive bacteria are less sensitive than Gram-negative bacteria. The physiological state of microorganisms causes a difference in sensitivity to pulsed electric fields. Bacterial spores appear to be more resistant than vegetative forms. The physicochemical characteristics of the medium affect the effectiveness of C.E.P. An increase in the conductivity of the medium and an acidic pH decrease the inactivation of the bacteria. Increasing the conductivity of the medium reduces the pulse width and thus the rate of microbial inactivation. Several parameters such as electric field strength, duration of treatment, nature and frequency of pulses and temperature are likely to vary the effectiveness of treatment with C.E.P. The inactivation rate generally increases if the electric field strength increases. Treatment with pulsed electric fields results in a rise in temperature that increases the mechanisms of bacterial inactivation, but may also, beyond certain limits, alter some of the characteristics of the products.

Pure Pulse Technologies (filiale de Maxwell Lab., San Diego, Californie) a déposé plusieurs demandes de brevet concernant le traitement de différentes denrées alimentaires liquides (lait, oeufs liquides, jus de fruit) par champs électriques pulsés. Le traitement par C.E.P. peut permettre d'inactiver certains micro-organismes pathogènes, tels que Listeria dans le lait et les jus de fruits et Salmonella dans les ovo- produits. L'application la plus étudiée actuellement par les industriels concerne la « pasteurisation athermique » des jus de fruits à des températures modérées. Les résultats intéressants obtenus dans le traitement des aliments par les C.E.P. restent pour l'instant cantonnés à l'échelle du laboratoire. Pure Pulse Technologies (a subsidiary of Maxwell Lab., San Diego, California) has filed several patent applications for the treatment of various liquid foodstuffs (milk, liquid eggs, fruit juice) by pulsed electric fields. Treatment with C.E.P. may inactivate certain pathogenic micro-organisms, such as Listeria in milk and fruit juices and Salmonella in egg products. The application currently the most studied by industry concerns the "athermic pasteurization" of fruit juices at moderate temperatures. The interesting results obtained in the treatment of food by C.E.P. remain for the moment confined to the scale of the laboratory.

Les applications alimentaires potentielles apparaissent multiples mais l'efficacité de l'inactivation bactérienne par CEP reste variable et aléatoire en fonction des genres bactériens concernés, de la nature des aliments et des modalités d'utilisation. La rapidité de traitement permise par cette technique représente un atout majeur dans une application aux produits alimentaires liquides ; il en est de même pour la consommation énergétique globale, qui n'est que de 10 % de celle d'un procédé thermique ultra-court. Toutefois le coût de l'équipement et l'impact toxicologique éventuel d'un tel procédé sur l'aliment constituent des freins à utilisation industrielle des champs électriques pulsés. Enfin, aucune commercialisation de denrées traitées par les champs électriques pulsés n'est relatée actuellement. - Les Champs Magnétiques Constants (CMC) et les Champs Magnétiques Pulsés (C.M.P.) Parmi les différentes formes de champs magnétiques, les champs magnétiques pulsés (C.M.P.) à haute densité de flux, laissent prévoir des perspectives d'applications intéressantes, notamment dans la décontamination des aliments. Potential food applications appear to be multiple, but the effectiveness of bacterial inactivation by CEP remains variable and random depending on the bacterial genera concerned, the nature of the foods and the methods of use. The speed of treatment allowed by this technique represents a major advantage in an application to liquid food products; the same is true for global energy consumption, which is only 10% of that of an ultra-short thermal process. However, the cost of the equipment and the possible toxicological impact of such a process on the food constitute industrial use brakes pulsed electric fields. Finally, no commercialization of products treated by pulsed electric fields is currently reported. - Constant Magnetic Fields (CMC) and Pulsed Magnetic Fields (CMP) Among the different forms of magnetic fields, pulsed magnetic fields (CMP) with a high flux density, suggest interesting applications, especially in decontamination. food.

HOFMANN en 1985 a constaté que des C.M.P. de haute intensité (de 5 à 50 T, et une fréquence de pulsation comprise entre 5 et 500 kHz, permettent d'obtenir des réductions d'au moins 2 log. des populations microbiennes étudiées dans différents aliments (lait, yaourt, pain). Les effets des champs magnétiques sur les micro-organismes sont aussi divers que les contextes expérimentaux à partir desquels ils ont été décrits. L'énergie libérée par les C.M.P. entraîne des ruptures de liaisons des molécules constitutives de hauts poids moléculaires (ADN), aboutissant à l'inhibition et à la mort cellulaire (HOFMANN - 1985). L'application des C.M.P. sur une population de spores de Penicillium, entraîne des modifications de l'aspect des colonies, mais des populations de Listeria, Escherichia et de Bacillus ne présentent aucune modification après le même traitement (CAUBET - 1999). Le document N° WO 85/02094 (G. HOFMANN) décrit l'utilisation de champs magnétiques pulsés de 5 à 50 Tesla, d'une fréquence de pulsation de 5 à 500 kHz, qui réduisent de manière significative (1,4 à 3,6 log.) le nombre de micro-organismes inoculés dans des aliments. La durée d'exposition totale est comprise entre 25 ps et 10 ms. Chaque impulsion est constituée de 10 oscillations. Au delà, l'intensité du champ est réduite de manière trop importante (-10 % après chaque oscillation). L'augmentation de température constatée est de 5°C, et les qualités organoleptiques des aliments sont inchangées. La présente invention concerne également un procédé de décontamination et de stérilisation comprenant les étapes consistant à : - produire, par catalyse enzymatique spécifique, une pluralité de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres oxygénés en flux liquides ou gazeux continus ; - amplifier les réactivités chimiques et biologiques spécifiques desdits radicaux par des champs électromagnétiques constants ou oscillants, et - appliquer lesdites molécules ionisées et/ou lesdits radicaux dont les réactivités chimiques ont été amplifiées, à un fluide, un produit alimentaire ou agricole ou un matériel destiné à être décontaminé ou stérilisé. Description des formes de réalisation préférées de l'invention Selon une forme de réalisation préférée mais non limitative de l'invention, le dispositif comprend une enceinte close pourvue d'au moins un générateur de catalyse enzymatique et d'au moins un générateur de champ magnétique permanent, et au travers de laquelle peuvent transiter divers produits minéraux et/ou organiques en solutions liquides. En référence à la figure 1, le générateur enzymatique est agencé selon le format d'un module plan de microfiltration comportant une entrée 1 et une sortie 5 et est constitué d'un empilement successif et alterné de plaques de support 2 aptes à supporter des membranes, et de membranes 3, ces plaques 2 et ces membranes 3 étant serrées entre les deux plateaux terminaux d'un filtre presse. Les faces des plaques de support 2 comportent des rainures facilitant la turbulence des fluides et la collecte du filtrat. HOFMANN in 1985 found that C.M.P. high intensity (from 5 to 50 T, and a pulse frequency between 5 and 500 kHz, allow to obtain reductions of at least 2 log of microbial populations studied in different foods (milk, yogurt, bread). The effects of magnetic fields on microorganisms are as diverse as the experimental contexts from which they have been described.The energy released by CMPs leads to breaks in the binding of high molecular weight (DNA) molecules, resulting in inhibition and cell death (HOFMANN - 1985) The application of CMPs to a Penicillium spore population causes changes in colony appearance, but Listeria, Escherichia and Bacillus populations show no modification after the same treatment (CAUBET - 1999) No. WO 85/02094 (G. HOFMANN) discloses the use of pulsed magnetic fields of 5 to 50 Tesla, a pulse frequency from 5 to 500 kHz, which significantly reduce (1.4 to 3.6 log) the number of microorganisms inoculated into food. The total exposure time is between 25 ps and 10 ms. Each pulse consists of 10 oscillations. Beyond this, the intensity of the field is reduced too much (-10% after each oscillation). The observed temperature increase is 5 ° C, and the organoleptic qualities of the food are unchanged. The present invention also relates to a method of decontamination and sterilization comprising the steps of: - producing, by specific enzymatic catalysis, a plurality of ionized molecules and / or oxygen free chemical radicals in continuous liquid or gaseous flows; to amplify the specific chemical and biological reactivities of said radicals by constant or oscillating electromagnetic fields, and to apply said ionized molecules and / or said radicals whose chemical reactivities have been amplified, to a fluid, a food or agricultural product or a material intended to to be decontaminated or sterilized. DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS OF THE INVENTION According to a preferred but non-limiting embodiment of the invention, the device comprises a closed enclosure provided with at least one enzymatic catalysis generator and at least one magnetic field generator permanent, and through which can pass various mineral and / or organic products in liquid solutions. With reference to FIG. 1, the enzymatic generator is arranged according to the format of a microfiltration plane module comprising an inlet 1 and an outlet 5 and consists of a successive and alternating stack of support plates 2 able to support membranes. , and membranes 3, these plates 2 and these membranes 3 being clamped between the two end plates of a filter press. The faces of the support plates 2 comprise grooves facilitating the turbulence of the fluids and the collection of the filtrate.

Les membranes 3 fixées sur les plaques de support 2 du dispositif selon l'invention peuvent être, de façon préférée mais non exclusive, des membranes de microfiltration, en nylon hydrophile préalablement activées par un greffage covalent d'enzymes. Par ailleurs, les plaques de support 2 sont préférentiellement réalisées en matériau synthétique. En référence à la figure 2, le générateur de champ magnétique comprend des aimants permanents de deux Tesla sous forme de plaques 6 disposées de manière axiale dans une cartouche synthétique 7 comportant une sortie 8, et une entrée 9 reliée à la sortie 5 du générateur catalytique. The membranes 3 fixed on the support plates 2 of the device according to the invention may be, preferably but not exclusively, hydrophilic nylon microfiltration membranes previously activated by a covalent grafting of enzymes. Furthermore, the support plates 2 are preferably made of synthetic material. With reference to FIG. 2, the magnetic field generator comprises permanent magnets of two Tesla in the form of plates 6 arranged axially in a synthetic cartridge 7 having an outlet 8, and an inlet 9 connected to the output 5 of the catalytic generator. .

Les différents aliments (laits, jus de fruits, vins), riches en eau, en composés chimiques naturels fournisseurs d'oxygène (glucose, lactose, xanthine, etc.) et en substrats oxydables endogènes (thiocyanate SCN-), et mis en contact avec la membrane active induisent une activation catalytique de radicaux libres oxygénés tels que l'anion super oxyde 02 et trioxyde 03, le radical hydroxyle OH et hydroperoxyle HO2, oxythiocyanate OSCN, le super-oxythiocyanate O2SCN, le trioxythiocyanate O3SCN, qui participent à une aseptisation « froide » et continue au sein des liquides alimentaires au contact. L'introduction de diverses compositions chimiques riches en molécules oxygénées et en substrats enzymatiques spécifiques, conduit à la production continue de radicaux chimiques libres oxygénés et de substrats oxydés dont la réactivité et le potentiel oxydatif vis-à-vis d'autres substrats minéraux et/ou organiques sont ensuite amplifiés et démultipliés par passage dans le générateur de champs magnétiques. Le dispositif objet de l'invention permet d'obtenir notamment un flux sortant concentré et continu de radicaux chimiques libres à fort pouvoir oxydatif dotés d'activités biocides élevées vis-à-vis des microorganismes (protozoaires, bactéries, virus, fungi et moisissures) et utilisables pour la décontamination stérilisante de divers outils et de surfaces industrielles. 1) Application au lait et produits laitiers Selon une forme de réalisation de l'invention, les parois intérieures du générateur de catalyse enzymatique (Figure 1) sont recouvertes d'au moins une membrane 3 synthétique, notamment en nylon, porteuse d'enzymes immobilisées en mélange, de type beta-galactosidase, glucose-oxydase et lactoperoxydase. Le mélange enzymatique retenu génère, à partir du lactose, du peroxyde d'hydrogène (H2O2) selon la réaction suivante : Lactose + Galactosidase Glucose + Galactose Glucose + Gucose oxydase D.gluconolactone + H2O2 Chaque membrane en nylon porteuse de galactosidase, de glucose-oxydase et de peroxydases greffées, est intercalée entre deux plaques (2) (cf. Figure1). Les membranes sont définitivement fixées sur les plaques par rapprochement et pression des plaques terminales du filtre presse. L'introduction d'un volume donné de lait de vache, préchauffé à 10 degrés C, active le système enzymatique « Galactosidase + Glucose oxydase» par le lactose endogène du lait et entraîne l'oxydation catalytique du thiocyanate de sodium (NaSCN) et de potassium (KSCN) présents naturellement dans le lait. La production d'oxythiocyanate (OSCN-) antimicrobien suractivé pendant son transit (20 secondes) dans le générateur associé à Champ Magnétique Constant (CMC à 2 Tesla) permet de pratiquer une pasteurisation complète et définitive, à température ambiante, du lait reçu dans la cuve de stockage. The various foods (milks, fruit juices, wines), rich in water, natural chemical compounds suppliers of oxygen (glucose, lactose, xanthine, etc.) and endogenous oxidizable substrates (SCN- thiocyanate), and put in contact with the active membrane induce a catalytic activation of oxygen free radicals such as superoxide anion O 2 and trioxide O 3, hydroxyl radical OH and hydroperoxy HO 2, oxythiocyanate OSCN, super oxythiocyanate O 2 SCN, trioxythiocyanate O 3 SCN, which participate in a sanitization "Cold" and continues within food liquids on contact. The introduction of various chemical compositions rich in oxygenated molecules and in specific enzyme substrates leads to the continuous production of oxygen free chemical radicals and oxidized substrates whose reactivity and oxidative potential vis-à-vis other mineral substrates and / or or organic are then amplified and multiplied by passing through the generator of magnetic fields. The device that is the subject of the invention makes it possible to obtain in particular a concentrated and continuous outflow of free radicals with high oxidative power and high biocidal activities with respect to microorganisms (protozoa, bacteria, viruses, fungi and molds). and usable for the sterilizing decontamination of various tools and industrial surfaces. 1) Application to Milk and Dairy Products According to one embodiment of the invention, the inner walls of the enzymatic catalysis generator (FIG. 1) are covered with at least one synthetic membrane 3, in particular nylon, carrying immobilized enzymes mixed, beta-galactosidase type, glucose oxidase and lactoperoxidase. The enzymatic mixture retained generates, from lactose, hydrogen peroxide (H2O2) according to the following reaction: Lactose + Galactosidase Glucose + Galactose Glucose + Gucose oxidase D.gluconolactone + H2O2 Each nylon membrane carrying galactosidase, glucose- oxidase and grafted peroxidases, is interposed between two plates (2) (see Figure1). The membranes are permanently fixed on the plates by bringing together and pressing the end plates of the filter press. The introduction of a given volume of cow's milk, preheated to 10 degrees C, activates the enzymatic system "Galactosidase + Glucose oxidase" by endogenous milk lactose and leads to the catalytic oxidation of sodium thiocyanate (NaSCN) and potassium (KSCN) naturally present in the milk. The production of oxythiocyanate (OSCN-) antimicrobial overactivated during its transit (20 seconds) in the generator associated with Constant Magnetic Field (CMC at 2 Tesla) makes it possible to perform a complete and final pasteurization, at room temperature, the milk received in the storage tank.

Ce mode de réalisation de l'invention et son application permettent d'obtenir une conservation prolongée du lait de 12 jours en moyenne à 10°C. Le dispositif ainsi constitué peut être utilisé à répétition, sur plusieurs lots successifs de lait, pendant plusieurs semaines. Il est aisément régénérable par renouvellement des membranes actives ce qui en fait un dispositif efficace et peu coûteux pour traiter et aseptiser des aliments liquides tels que laits et produits laitiers, jus de fruits et eaux de boissons. Une variante possible du mode de traitement décrit ci-dessus consiste à utiliser des radicaux libres générés par catalyse à partir de divers composés fournisseurs de peroxyde d'oxygène (percarbonate de sodium par exemple, etc.), et suractivés ensuite par les champs magnétiques générés par le dispositif selon l'invention. 2) Application aux vins Selon une forme de réalisation de l'invention, le dispositif comprend une enceinte close dans laquelle sont agencés au moins un générateur de catalyse enzymatique associé à au moins générateur de champ électrique pulsé (C.E.P.), le champ électrique généré par ledit au moins un générateur de champ électrique pulsé étant de très forte intensité (de l'ordre de 35 kV/cm), sous forme d'impulsions de très courtes durées (de l'ordre de la microseconde). Les champs électriques pulsés utilisés seuls dans le traitement des vins contaminés par des levures de type Brettanomyces conduisent à des réductions significatives des populations de levures et à une stabilisation microbiologique temporaire des vins sur quelques mois. Par contre les résultats obtenus avec le dispositif combiné selon l'invention (C.E.P. associés aux radicaux libres) démontrent une destruction complète de la microflore du vin, avec une conservation définitive du vin traité et une réduction associée des doses de sulfites nécessaires, sans incidences qualitatives défavorables. Le dispositif et le procédé selon l'invention, basés sur l'utilisation de radicaux libres et d'ions associés à un champ électrique pulsé permettent d'obtenir une pasteurisation à froid de divers liquides alimentaires. Une série d'impulsions de très courte durée (microsecondes) d'un champ électrique intense ainsi qu'un léger traitement thermique (+50°C) complémentaire détruisent par lyse irréversible la totalité des microflores présentes dans les liquides alimentaires. Aucune modification chimique notoire au niveau des molécules neutres ou ioniques n'est constatée, l'activité enzymatique subsiste et la composition vitaminique du produit est conservée. Toutefois, et contrairement au CEP seul, la technique du CEP associée au radicaux libres permet de détruire les spores. 3) Application aux fruits, léqumes et carcasses Selon une forme de réalisation de l'invention, le dispositif comprend une enceinte close dans laquelle sont agencés au moins un générateur de catalyse enzymatique associé à au moins un générateur de champ magnétique pulsé (C.M.P.) à électroaimants, d'intensité variable de 5 à 50 Tesla, avec une fréquence de pulsation de 5 à 500 kHz, ladite enceinte étant configurée pour que divers fluides, solutions et produits chargés de radicaux libres transitent au travers d'elle. Le dispositif selon l'invention permet d'obtenir la stérilisation complète d'une suspension expérimentale titrant 108 Escherichia coli contre une réduction de 5 log. pour la même suspension bactérienne traitée par CMP seul. Ainsi, d'une manière préférentielle, non exclusive, les flux de radicaux oxygénés activés par CMP obtenus selon ce mode de réalisation sont appliqués au lavage et à la désinfection des fruits et des légumes frais (dont la 4ème gamme), des tisanes, des graines, des champignons ainsi qu'à la décontamination sanitaire des surfaces de carcasses et des produits carnés d'abattoirs. This embodiment of the invention and its application make it possible to obtain a prolonged storage of the milk of 12 days on average at 10 ° C. The device thus constituted can be used repeatedly over several successive batches of milk for several weeks. It is easily regenerable by renewal of active membranes which makes it an effective and inexpensive device for treating and sanitizing liquid foods such as milks and dairy products, fruit juices and drinking water. A possible variant of the treatment mode described above is to use free radicals generated by catalysis from various oxygen peroxide-providing compounds (for example sodium percarbonate, etc.), and then overactivated by the magnetic fields generated. by the device according to the invention. 2) Application to the wines According to one embodiment of the invention, the device comprises a closed chamber in which at least one enzymatic catalysis generator is associated with at least one pulsed electric field generator (CEP), the electric field generated by said at least one pulsed electric field generator being of very high intensity (of the order of 35 kV / cm), in the form of pulses of very short durations (of the order of one microsecond). The pulsed electric fields used alone in the treatment of wines contaminated with Brettanomyces yeasts lead to significant reductions in yeast populations and a temporary microbiological stabilization of the wines over a few months. On the other hand, the results obtained with the combined device according to the invention (CEP associated with free radicals) demonstrate a complete destruction of the microflora of the wine, with a final conservation of the treated wine and an associated reduction of the necessary doses of sulphites, without any qualitative impact. unfavorable. The device and method according to the invention, based on the use of free radicals and ions associated with a pulsed electric field make it possible to obtain a cold pasteurization of various liquid foods. A series of pulses of very short duration (microseconds) of an intense electric field and a slight heat treatment (+ 50 ° C) complementary irreversibly destroy all the microflora present in food liquids. No significant chemical changes in neutral or ionic molecules are observed, the enzymatic activity remains and the vitamin composition of the product is retained. However, and unlike the CEP alone, the CEP technique associated with free radicals can destroy the spores. 3) Application to Fruit, Ices and Carcasses According to one embodiment of the invention, the device comprises a closed chamber in which at least one enzymatic catalysis generator associated with at least one pulsed magnetic field generator (CMP) is arranged. electromagnets, of variable intensity from 5 to 50 Tesla, with a pulse frequency of 5 to 500 kHz, said enclosure being configured so that various fluids, solutions and products loaded with free radicals pass through it. The device according to the invention makes it possible to obtain complete sterilization of an experimental suspension titrating 108 Escherichia coli against a reduction of 5 log. for the same bacterial suspension treated with CMP alone. Thus, in a preferential, non-exclusive manner, the CMP activated oxygen radical flows obtained according to this embodiment are applied to the washing and disinfection of fresh fruits and vegetables (including the 4th range), herbal teas, seeds, fungi and sanitary decontamination of carcass surfaces and meat products of slaughterhouses.

A titre d'exemple non limitatif, le lavage et la décontamination de salades de 4ème gamme effectués à raison de 1 douche des végétaux pendant 5 minutes à 10°C, avec 5 volumes d'une solution aqueuse à 2 % de radicaux oxydés activés par CMP pour 1 volume de végétaux, permettent d'obtenir des réductions respectives de 5 et 7 log. de la population des contaminants bactériens résidants (Pseudomonas 105 CFU/ml) ou expérimentaux (Listeria 10,7 CFU/ml) contre 3 log. en moyenne pour les salades traitées par CMP ou par lavages à l'eau chlorée. De même, une solution de radicaux libres oxydatifs suractivés par C.M.P. est avantageusement utilisée en nébulisations pour assurer la fraicheur des fruits et légumes après récolte, lutter contre le développement des bactéries et des moisissures de surface et augmenter ainsi la durée de conservation de ces aliments au cours de leur commercialisation. A titre de deuxième exemple, la décontamination microbienne complète des surfaces de carcasses de poulets en abattoir est obtenue par pulvérisations avec une solution de radicaux libres suractivés par CMP. Par contre l'exposition des carcasses à un puissant traitement CEP à 1000 pulsations pendant 200 secondes, avec une lumière UV pulsée à la dose totale de 5 J/cm2 ne réduit que de 2 à 2,4 log. la viabilité de Salmonella et de Listeria déposées expérimentalement en surface. A titre de troisième exemple d'application, des solutions de radicaux libres soufrés (ion sulfite, oxyde de soufre, dioxyde de soufre, trioxyde de soufre et son acide HSO3) obtenus par catalyse et suractivés par C.M.P. peuvent être utilisées en pulvérisations sur les feuilles de vignes et de pommes de terre pour lutter contre les bactéries et les moisissures de surfaces et traiter les diverses maladies cryptogamiques saisonnières (oïdium, mildiou, etc.). Les C.M.P. sont capables d'inactiver partiellement certains micro-organismes dans les aliments. Selon l'invention, les C.M.P. combinés à des radicaux libres présentent plusieurs avantages technologiques : efficacité stérilisante, faible augmentation de température, peu d'altérations organoleptiques, possibilité de traitement au travers de l'emballage. Le générateur électromagnétique entrant dans l'agencement du dispositif selon l'invention, peut produire soit un champ magnétique constant CMC (aimants en plaques ou en cartouches), soit un champ électrique pulsé (CEP) variable (bobines solénoïdes d'électro-aimants, etc.). A la différence des appareils actuels générateurs de C.E.P. ou de C.M.C. dont les performances antimicrobiennes stérilisantes restent variables, partielles, et aléatoires, le dispositif biophysique selon l'invention permet d'obtenir un flux sortant concentré, hyperactif et continu de radicaux chimiques libres à fort pouvoir oxydatif et dotés d'activités stérilisantes complètes vis-à-vis d'un large spectre de microorganismes (protozoaires, bactéries ,virus, fungi et moisissures) et utilisables notamment pour la décontamination des produits alimentaires (laits et produits laitiers, viandes, fruits et légumes, boissons, ..) 4) Application aux eaux usées et boues d'épuration Une variante du dispositif selon l'invention et notamment du générateur enzymatique de radicaux libres est également indiquée de manière non limitative ci-après. Elle consiste à utiliser des membranes synthétiques porteuses d'un mélange d'enzymes constitué de peroxydase végétale de raifort (H.R.P. E.C. n° 1.11.1.7,) de nitrate-réductase (E.C. n° 1.9.6.1) et d'oxyde nitrique synthétase (E.C. n° 1.14.13.39). Le module plan comporte une série proximale de plaques de support de membranes porteuses de nitrate réductases greffées, une série médiane de plaques de support de membranes porteuses d'oxyde nitrique synthétases greffées, et une série terminale de plaques de support de membranes porteuses de peroxydases greffées. Le module plan est alimenté de façon continue par une pompe injectant, en entrée de l'appareil, sous une pression de 0,2 bar, une solution spécifique de substrats, de formulation suivante : Nitrite de potassium (KNO2) 1 g Permanganate de potassium (KMnO4) 5 g Acide peracétique (CH4CO3) 1 g Eau q.s.p. 1000 ml Le flux sortant du module , soumis à un CMP à électroaimants , d'intensité variable de 5 à 50 Tesla, avec une fréquence de pulsation de 5 à 500 kHz, est constitué d'eau, de peroxyde d'hydrogène H2O2 et de divers radicaux azotés oxydés tels que l'ion nitrite (NO2 ), l'oxyde nitrique NO-, le trioxyde dinitré (N2O3), le dioxyde nitré (NO2), le peroxynitrite (ONOO), l'hydroperoxynitrite (ONHO2), l'oxypermanganate MnO5). Le mélange de ces différents radicaux libres présente des activités antimicrobiennes instantanées et élevées contre des populations de micro- organismes divers tels que des virus (herpès, pox, grippes, rétrovirus, entérovirus, hépatite...), des bactéries (staphylocoques, streptocoques, listérias, colibacilles, pseudomonas, lésionnelle, bacilles, spores...), des fungi (champignons et moisissures), des protozoaires (amibes, cryptosporidies, etc.). By way of non-limiting example, the washing and decontamination of fourth range salads carried out at a rate of 1 shower of the plants for 5 minutes at 10 ° C., with 5 volumes of a 2% aqueous solution of oxidized radicals activated by CMP for 1 volume of plants, allow to obtain respective reductions of 5 and 7 log. population of resident bacterial contaminants (Pseudomonas 105 CFU / ml) or experimental contaminants (Listeria 10.7 CFU / ml) versus 3 log. on average for salads treated with CMP or washed with chlorinated water. Similarly, a solution of oxidative free radicals overactivated by C.M.P. is advantageously used in nebulisations to ensure the freshness of fruits and vegetables after harvest, fight against the development of bacteria and surface mold and thus increase the shelf life of these foods during their marketing. As a second example, the complete microbial decontamination of carcass surfaces of chickens in slaughterhouses is obtained by spraying with a solution of free radicals activated by CMP. On the other hand, the exposure of the carcasses to a powerful PPC treatment at 1000 pulsations for 200 seconds, with a pulsed UV light at the total dose of 5 J / cm2 only reduces from 2 to 2.4 log. the viability of Salmonella and Listeria deposited experimentally on the surface. As a third example of application, solutions of sulfur free radicals (sulphite ion, sulfur oxide, sulfur dioxide, sulfur trioxide and its acid HSO3) obtained by catalysis and overactivated by C.M.P. can be used for spraying on vine leaves and potatoes to control bacteria and molds on the surface and to treat various seasonal fungal diseases (powdery mildew, late blight, etc.). C.M.P. are able to partially inactivate certain microorganisms in food. According to the invention, C.M.P. combined with free radicals have several technological advantages: sterilizing efficiency, low temperature increase, few organoleptic changes, possibility of treatment through the packaging. The electromagnetic generator entering the arrangement of the device according to the invention, can produce either a constant magnetic field CMC (magnets in plates or cartridges), or a variable pulsating electric field (CEP) (solenoid coils of electromagnets, etc.). Unlike the current devices generating C.E.P. or from C.M.C. whose sterilizing antimicrobial performance remains variable, partial and random, the biophysical device according to the invention makes it possible to obtain a concentrated, hyperactive and continuous outflow of free radicals with high oxidative power and endowed with complete sterilizing activities vis-à-vis -vis a wide spectrum of microorganisms (protozoa, bacteria, viruses, fungi and molds) and used especially for the decontamination of food products (milk and dairy products, meat, fruit and vegetables, drinks, ..) 4) Application to wastewater and sewage sludge A variant of the device according to the invention and in particular the enzymatic generator of free radicals is also indicated in a nonlimiting manner hereinafter. It consists in using synthetic membranes carrying an enzyme mixture consisting of horseradish plant peroxidase (HRPEC No. 1.11.1.7), nitrate reductase (EC No. 1.9.6.1) and nitric oxide synthetase (EC). No. 1.14.13.39). The planar module comprises a proximal series of grafted nitrate reductase membrane support plates, a median series of grafted nitric oxide synthetase membrane support plates, and a terminal series of grafted peroxidase membrane support plates. . The planar module is fed continuously by an injecting pump, at the inlet of the apparatus, under a pressure of 0.2 bar, a specific solution of substrates, of the following formulation: potassium nitrite (KNO2) 1 g potassium permanganate (KMnO4) 5 g Peracetic acid (CH4CO3) 1 g Water qs 1000 ml The flux coming from the module, subjected to an electromagnet CMP, of variable intensity from 5 to 50 Tesla, with a pulse frequency of 5 to 500 kHz, consists of water, hydrogen peroxide H2O2 and various oxidized nitrogen radicals such as nitrite ion (NO2), nitric oxide NO-, dinitro trioxide (N2O3), nitro dioxide (NO2), peroxynitrite (ONOO), hydroperoxynitrite (ONHO2), oxypermanganate MnO5). The mixture of these different free radicals has instant and high antimicrobial activities against populations of various microorganisms such as viruses (herpes, pox, influenza, retrovirus, enterovirus, hepatitis, etc.), bacteria (staphylococci, streptococci, listeria, E. coli, pseudomonas, lesions, bacilli, spores ...), fungi (fungi and molds), protozoa (amoebae, cryptosporidia, etc.).

Le flux sortant induit aussi une réaction oxydative des micropolluants organiques et métalliques et un blanchiment des substrats organiques contenus dans les effluents liquides et dans les boues de décantation des eaux usées. Le flux sortant peut aussi être appliqué par aspersion sur des déchets organiques solides graisseux de stations d'épuration dont il provoque la dégradation par oxydation accélérée. De même le dispositif ci-dessus est avantageusement utilisé pour oxyder les composés aromatiques volatils et les composés minéraux présents dans les fumées et les gaz industriels. Ce type d'application consiste à injecter et à faire diffuser et barboter les fumées et les gaz pollués dans une chambre au travers d'une solution aqueuse de radicaux oxygénés. L'oxydation accélérée conduit à la dégradation partielle ou totale des composés aromatiques et des minéraux présents. De même, le dispositif selon l'invention utilisé pour le traitement d'eaux naturelles polluées par des pesticides agricoles tels que l'atrazine et la simazine, permet d'obtenir une oxydation radicalaire efficace de ces polluants ainsi que leur diminution notable dans l'eau. Les résultats obtenus indiquent qu'un seul traitement habituel des eaux à l'ozone (3 minutes à 4 mg/L) permet de réduire la teneur initiale d'atrazine de 50 %. L'utilisation du dispositif selon l'invention conduit à une réduction de 90 % de l'atrazine pour une dose d'ozone égale à 1 mg/L et pour un rapport H2O2/O3 = 0,4 g/g. The outflow also induces an oxidative reaction of the organic and metallic micropollutants and a bleaching of the organic substrates contained in the liquid effluents and in the sewage sludge. The outflow can also be applied by sprinkling on fatty organic solid waste from purification plants which it causes degradation by accelerated oxidation. Similarly, the above device is advantageously used to oxidize volatile aromatic compounds and inorganic compounds present in fumes and industrial gases. This type of application consists of injecting and diffusing and bubbling the polluted fumes and gases into a chamber through an aqueous solution of oxygen radicals. Accelerated oxidation leads to the partial or total degradation of aromatic compounds and minerals present. Similarly, the device according to the invention used for the treatment of natural waters polluted by agricultural pesticides such as atrazine and simazine, makes it possible to obtain an effective radical oxidation of these pollutants as well as their significant decrease in water. The results obtained indicate that a single treatment of water with ozone (3 minutes at 4 mg / L) reduces the initial atrazine content by 50%. The use of the device according to the invention leads to a 90% reduction of atrazine for an ozone dose equal to 1 mg / L and for a H2O2 / O3 ratio = 0.4 g / g.

L'appareil ainsi obtenu est destiné aux traitements des eaux brutes ou à la régénération et à la décontamination des eaux usées. Pour ce faire, le dispositif selon l'invention est utilisé en circuit relié à des installations préexistantes d'une chaîne de traitement des eaux. L'association complémentaire du dispositif selon l'invention à ces installations conduit à une production accélérée de radicaux libres oxygénés et à une oxydation catalytique des micropolluants organiques et métalliques. Le flux d'eau sortant de l'appareil peut être relié à un dispositif au charbon actif qui fixe et retient les composés organiques résiduels et les oxydes métalliques. Conclusions Le générateur catalytique à oxydoréductases immobilisées, associé a u générateur de champs électromagnétiques dans le dispositif selon l'invention permet de produire de manière pratique, à partir de différentes compositions chimiques déterminées, un flux continu et hyperactif de radicaux libres oxygénés et de substrats oxydés, en phase vapeur ou liquide, utilisables pour l'aseptisation de différents liquides (laits, vins, jus de fruit, ovo produits, eaux, etc.), et pour le nettoyage et la décontamination de produits agricoles, de surfaces et de matériels industriels ainsi que pour la détoxification et l'assainissement des fluides pollués (eaux et airs) et pour le traitement destructif et le recyclage des boues d'épuration et des déchets organiques. The apparatus thus obtained is intended for the treatment of raw water or the regeneration and decontamination of wastewater. To do this, the device according to the invention is used in circuit connected to pre-existing installations of a water treatment chain. The complementary combination of the device according to the invention with these installations leads to accelerated production of oxygen free radicals and catalytic oxidation of organic and metallic micropollutants. The flow of water out of the unit can be connected to an activated carbon device that fixes and retains residual organic compounds and metal oxides. Conclusions The catalytic generator with immobilized oxidoreductases, associated with the generator of electromagnetic fields in the device according to the invention makes it possible to produce in a practical manner, from various specific chemical compositions, a continuous and hyperactive flow of oxygenated free radicals and oxidized substrates. in vapor or liquid phase, usable for the sanitization of different liquids (milk, wine, fruit juice, ovo products, water, etc.), and for the cleaning and decontamination of agricultural products, surfaces and industrial materials as well as for the detoxification and cleaning of polluted fluids (water and air) and for the destructive treatment and recycling of sewage sludge and organic waste.

L'invention a été décrite ci-dessus en référence à des formes de réalisation données à titre de purs exemples. Il va de soi qu'elle s'étend à toutes les formes de réalisations couvertes par les revendications ci-annexées. En particulier, tout type de générateur de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres et tout type de générateur de champs électromagnétiques peuvent être utilisés, dans la mesure où : - ces générateurs sont utilisés de manière combinée, notamment de manière simultanée ou séquentielle, et - la densité et l'intensité des champs magnétiques sont choisies de manière à amplifier les réactivités chimiques et biologiques spécifiques des molécules et/ou radicaux générés par le générateur de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres. The invention has been described above with reference to embodiments given as pure examples. It goes without saying that it extends to all forms of achievements covered by the appended claims. In particular, any type of generator of ionized molecules and / or free chemical radicals and any type of electromagnetic field generator may be used, insofar as: these generators are used in combination, in particular simultaneously or sequentially, and the density and intensity of the magnetic fields are chosen so as to amplify the specific chemical and biological reactivities of the molecules and / or radicals generated by the generator of ionized molecules and / or free chemical radicals.

Claims (10)

REVENDICATIONS1. Dispositif de décontamination et de stérilisation, notamment pour des produits alimentaires ou agricoles, des fluides ou des matériels industriels, caractérisé en ce qu'il comprend : - un premier générateur de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres, et - un deuxième générateur de champs électromagnétiques à densité et intensité prédéterminées, lesdits premier et deuxième générateurs étant configurés pour fonctionner de manière combinée, notamment de manière simultanée ou séquentielle. REVENDICATIONS1. Device for decontamination and sterilization, in particular for food or agricultural products, fluids or industrial equipment, characterized in that it comprises: a first generator of ionized molecules and / or free chemical radicals, and a second generator electromagnetic fields of predetermined density and intensity, said first and second generators being configured to operate in a combined manner, in particular simultaneously or sequentially. 2. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit premier générateur est un générateur de catalyse enzymatique, contenant sous forme fixée des enzymes appartenant substantiellement au groupe des oxydoréductases, et produisant des molécules ionisées de transition et/ou des radicaux chimiques libres oxygénés en flux liquides ou gazeux. 2. Decontamination and sterilization device according to claim 1, characterized in that said first generator is an enzymatic catalysis generator, containing in fixed form enzymes substantially belonging to the group of oxidoreductases, and producing transition ionized molecules and / or free chemical radicals oxygenated in liquid or gaseous flows. 3. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que ledit deuxième générateur comprend au moins une bobine solénoïde d'électro aimant apte à générer des champs magnétiques oscillants, variables en densité et intensité. 3. Device for decontamination and sterilization according to claim 1 or claim 2, characterized in that said second generator comprises at least one solenoid solenoid coil capable of generating oscillating magnetic fields, variable in density and intensity. 4. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que ledit deuxième générateur comprend au moins un aimant sous forme de plaque (6) ou de cartouche apte à générer des champs magnétiques constants, de densité et intensité déterminées. 4. Device for decontamination and sterilization according to claim 1 or claim 2, characterized in that said second generator comprises at least one magnet in the form of a plate (6) or cartridge capable of generating constant magnetic fields, density and determined intensity. 5. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que ledit générateur enzymatique est agencé selon le format d'un module plan de microfiltration comportant une entrée (1) et une sortie (5) et est constitué d'un empilement successif et alterné de plaques de support (2) aptes à supporter des membranes, et de membranes (3), ces plaques (2) et ces membranes (3) étant serrées entre les deux plateaux terminaux d'un filtre presse, les faces des plaques de support (2) comportant des rainures facilitant la turbulence des fluides et la collecte du filtrat. 5. A decontamination and sterilization device according to one of claims 2 to 4, characterized in that said enzymatic generator is arranged in the format of a microfiltration plane module having an inlet (1) and an outlet (5) and consists of a successive and alternating stack of support plates (2) able to support membranes, and membranes (3), these plates (2) and these membranes (3) being clamped between the two end plates of a filter press, the faces of the support plates (2) having grooves facilitating the turbulence of the fluids and the collection of the filtrate. 6. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'au moins une membrane (3) est synthétique et porteused'enzymes immobilisées en mélange, de type beta-galactosidase, glucose-oxydase et lactoperoxydase. 6. A decontamination and sterilization device according to claim 5, characterized in that at least one membrane (3) is synthetic and carriesixed immobilized enzymes, beta-galactosidase type, glucose oxidase and lactoperoxidase. 7. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon la revendication 5, caractérisé en ce que les membranes (3) sont des membranes synthétiques porteuses d'un mélange d'enzymes constitué de peroxydase végétale de raifort, de nitrate-réductase et d'oxyde nitrique synthétase, ledit module plan comportant une série proximale de plaques de support de membranes porteuses de nitrate réductases greffées, une série médiane de plaques de support de membranes porteuses d'oxyde nitrique synthétases greffées, et une série terminale de plaques de support de membranes porteuses de peroxydases greffées. Decontamination and sterilization device according to claim 5, characterized in that the membranes (3) are synthetic membranes carrying an enzyme mixture consisting of plant peroxidase of horseradish, nitrate reductase and nitric oxide. synthetase, said planar module comprising a proximal series of grafted nitrate reductase-bearing membrane support plates, a median series of grafted nitric oxide synthetase-bearing membrane support plates, and a terminal series of membrane support support plates. grafted peroxidases. 8. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon l'une des revendications 2 ou 5 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend une enceinte close dans laquelle sont agencés au moins un générateur de catalyse enzymatique associés à au moins générateur de champ électrique pulsé, le champ électrique généré par ledit au moins un générateur de champ électrique pulsé étant de très forte intensité de l'ordre de 35 kV/cm, sous forme d'impulsions de très courtes durées de l'ordre de la microseconde. 8. Device for decontamination and sterilization according to one of claims 2 or 5 to 7, characterized in that it comprises a closed chamber in which are arranged at least one enzymatic catalysis generator associated with at least one pulsed electric field generator the electric field generated by said at least one pulsed electric field generator being of very high intensity of the order of 35 kV / cm, in the form of pulses of very short durations of the order of one microsecond. 9. Dispositif de décontamination et de stérilisation selon l'une des revendications 2, 3 ou 5 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend une enceinte close dans laquelle sont agencés au moins un générateur de catalyse enzymatique associé à au moins un générateur de champ magnétique pulsé à électroaimants, d'intensité variable de 5 à 50 Tesla, avec une fréquence de pulsation de 5 à 500 kHz, ladite enceinte étant configurée pour que divers fluides, solutions et produits chargés de radicaux libres transitent au travers d'elle. 9. Device for decontamination and sterilization according to one of claims 2, 3 or 5 to 7, characterized in that it comprises a closed chamber in which are arranged at least one enzymatic catalyst generator associated with at least one generator of a pulsed magnetic field with electromagnets of variable intensity from 5 to 50 Tesla, with a pulse frequency of 5 to 500 kHz, said chamber being configured so that various fluids, solutions and products loaded with free radicals pass through it. 10. Procédé de décontamination et de stérilisation, notamment pour des produits alimentaires ou agricoles, des fluides ou des matériels industriels, comprenant les étapes consistant à : - produire, par catalyse enzymatique spécifique, une pluralité de molécules ionisées et/ou de radicaux chimiques libres oxygénés en flux liquides ou gazeux continus ; - amplifier les réactivités chimiques et biologiques spécifiques desdits radicaux par des champs électromagnétiques constants ou oscillants, et - appliquer lesdites molécules ionisées et/ou lesdits radicaux dont les réactivités chimiques ont été amplifiées, à un fluide, un produit alimentaire ou agricole, ou un matériel destiné à être décontaminé ou stérilisé. 10. Method for decontamination and sterilization, in particular for food or agricultural products, fluids or industrial materials, comprising the steps of: - producing, by specific enzymatic catalysis, a plurality of ionized molecules and / or free chemical radicals oxygenated in continuous liquid or gaseous flows; to amplify the specific chemical and biological reactivities of said radicals by constant or oscillating electromagnetic fields, and to apply said ionized molecules and / or said radicals whose chemical reactivities have been amplified, to a fluid, a food or agricultural product, or a material intended to be decontaminated or sterilized.
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