FR2971152A1 - Composition cosmetique anti-uv - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique contenant : - au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 um, comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur massique en filtre UV inorganique dans une particule étant comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%, et - au moins un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25 °C, dans un milieu monophasique, ou multiphasique comprenant au moins une phase anhydre contenant au moins une huile polaire.

Description

La présente invention se rapporte au domaine des compositions photo-protectrices.

La présente invention a pour objet une composition cosmétique contenant au moins des particules composites de taille comprise entre 100 nm et 30 µm comprenant une matrice et un matériau filtrant. Cette composition est à usage topique et plus particulièrement destinée à la photo-protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultra-violet (UV).

On sait que les radiations lumineuses de longueur d'ondes comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueur d'ondes plus particulièrement comprise entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.

Pour ces raisons, ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de 15 moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueur d'ondes comprise entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une 20 altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré.

25 Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo-toxiques ou photo-allergiques.

Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques, telles que la conservation de l'élasticité 30 naturelle de la peau, par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires, comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B.

Il existe de nombreux produits cosmétiques comprenant un ou plusieurs filtres UV inorganiques et/ou organiques. En particulier, les produits cosmétiques destinés à être appliqués sur la peau comprennent souvent des fines particules de TiO2 pour protéger la peau des rayons UV.

Ces fines particules d'oxyde métallique ont généralement une taille moyenne en particules élémentaires inférieure ou égale à 100 nm, de préférence comprise entre 5 nm et 100 nm, de manière préférée comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm.

L'un des inconvénients majeurs des filtres inorganiques réside dans le fait que les formulations classiques antisolaires à base de pigments d'oxyde métallique conduisent, après application sur la peau, à une distribution irrégulière, non homogène, voire grossière, desdits pigments sur cette peau, ce qui peut nuire à la qualité de l'effet de photoprotection global recherché. Cette mauvaise répartition des pigments d'oxyde métallique filtrants que l'on constate à la surface de la peau est souvent liée au fait qu'il existe, au niveau de la composition initiale même (avant application), un manque substantiel d'homogénéité (mauvaise dispersion du pigment dans son support).

Un autre inconvénient des compositions solaires à base de filtres inorganiques et plus particulièrement à base d'oxyde de titane TiO2, est que, une fois appliquées sur la peau sous la forme d'un film, elles engendrent sur cette dernière un effet de blanchissement qui est cosmétiquement indésirable et généralement peu apprécié des utilisateurs. Cet effet est d'autant plus marqué que la concentration en filtres minéraux dans la composition est élevée. Pour éviter ce problème, il serait bien entendu possible de mettre en oeuvre des quantités réduites de filtre(s) inorganique(s), mais les compositions résultantes, qui conduiraient certes à des films présentant une transparence acceptable sur la peau, n'offriraient alors plus une protection convenable dans le domaine des UV, ce qui limite fortement l'intérêt d'une telle option.

Les demandes FR2882371, WO 2006/083326 A2, WO 98/37964 décrivent différents 5 procédés de fabrication de particules composites constituées d'un matériau comprenant des nanoparticules d'oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane.

La demande WO 2006/061835 décrit des compositions comprenant des composites sphériques à base d'oxyde métallique et d'un polymère hydrophobe. 10 Dans le domaine de la cosmétique, on connait la demande EP 1 388 550 qui vise l'utilisation de particules composites comprenant un coeur formé d'un oxyde métallique revêtu d'un composé siliconé ou fluoré et son utilisation en tant que composition cosmétique photoprotectrice et la demande WO 98/22539 qui décrit un filtre solaire 15 contenant une particule de silicium et/ou d'un autre composé solide dans laquelle le silicium est en excédent stoechiométrique, ladite particule présentant un diamètre moyen inférieur à 120 nm et étant recouverte d'une couche d'oxyde d'une épaisseur allant de 1 à 300 nm.

20 Il demeure donc un besoin de disposer de compositions de protection solaire UV qui soient efficaces en photoprotection et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus.

De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs ont montré qu'on pouvait répondre à ce besoin au moyen des compositions selon la présente invention. 25 Un premier objet de la présente invention concerne une composition cosmétique contenant : - au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 µm comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur massique en filtre UV 30 inorganique dans une particule de l'invention étant comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%, et - au moins un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25 °C, dans un milieu monophasique, ou multiphasique comprenant au moins une phase anhydre contenant au moins une huile polaire.

Ainsi selon une première variante, la composition selon l'invention est une composition 5 monophasique c'est-à-dire une solution.

Ladite solution est aqueuse, hydro-alcoolique ou anhydre avec au moins une huile polaire et contient : - au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 µm, 10 comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur massique en filtre UV inorganique dans une particule de l'invention étant comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%, et - au moins un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25 °C.

15 Selon une deuxième variante, la composition selon l'invention vise une composition comprenant plusieurs phases comme par exemple une émulsion choisie parmi les émulsions E/H, H/E, E/H/E, ou H/E/H.

Ladite composition contient au moins une phase anhydre contenant au moins une huile 20 polaire et comprend : - au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 µm, comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur massique en filtre UV inorganique dans une particule de l'invention étant comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%, et 25 - au moins un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25 °C.

La composition selon la présente invention est efficace en photoprotection. En outre, la composition présente un aspect homogène en particulier au niveau microscopique et elle ne génère pas un dépôt blanc lorsqu'elle est appliquée sur la peau. La description et les exemples qui suivent présentent d'autres avantages, aspects et propriétés de la présente invention. 30 Définitions

Les définitions suivantes sont utilisées dans le présent texte.

Les compositions selon la présente invention sont des compositions photo-protectrices destinées à filtrer les rayonnements UV, ces compositions sont encore appelées compositions antisolaires ou compositions de protection solaire.

Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulométre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ».

Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. Particules composites

Les particules utilisées selon la présente invention, appelées encore « particules composites », comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques. Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques.

Selon une variante préférée, la matrice est essentiellement constituée du matériau organique et/ou inorganique.

Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice selon la présente invention sont 30 choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de 25 magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges.

Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylénes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butyléne)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolyméres, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisables dans la particule composite sont choisis parmi les oxydes métalliques.

De préférence, ces oxydes métalliques sont choisis parmi le dioxyde de titane TiO2, 15 l'oxyde de zinc ZnO, et l'oxyde de fer FeO. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2.

Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille moyenne généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules de TiO2 utilisées 20 présentent une taille moyenne inférieure ou égale à 100 nm.

Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 200 nm.

25 De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 70 %, de préférence 1,5 à 45 %, de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

Les particules composites utilisables selon l'invention sont de préférence sphériques. 30 Elles peuvent être creuses, lisses, rugueuses, ou poreuses.

Lorsque les particules composites sont sous forme sphérique, elles se caractérisent par un diamètre moyen compris entre 100 nm et 30 µm, de préférence entre 200 nm et 20 µm et de manière encore préférée entre 300 nm et 10 µm, avantageusement entre 500 nm et 10 µm. Par « sphérique », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, inférieur à 1,2.

Formes des particules composites 10 Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. De préférence, les particules composites sont constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et /ou inorganique dans laquelle sont incluses des 15 particules de filtre UV inorganique.

Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice.

20 De préférence, les particules composites sont sphériques et présentent des inclusions dans lesquelles sont placées des particules de filtre UV inorganique.

A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces 25 particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 µm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice.

Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV 30 inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant.5 Selon cette deuxième variante, les particules de matrice sont, de manière préférée, de forme sphérique.

Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 1 et 200 nm, de préférence entre 10 et 200 nm.

Selon une troisième variante, les particules composites contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 1 et 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 10nm et 100 nm.

La matrice peut être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent.

Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes.

Les particules composites utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 100 nm et 30 µm, de préférence entre 500 nm et 20 µm et de manière encore préférée entre 300 nm 30 et 10 µm, avantageusement entre 500 nm et 10 µm.

De préférence, le filtre UV utilisé dans la particule composite est du TiO2 ou un mélange de TiO2 et de ZnO.

De préférence, la matrice de la particule composite sphérique contient un matériau ou un 5 mélange de matériaux choisi parmi : - la SiO2, - le polyméthacrylate de méthyle, - les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en Cl/C5, - les polyamides tels que les nylons. 10 A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 µm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice. 15 On peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 µm, contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial Eospoly TR commercialisé par la société CREATIONS COULEURS, 20 - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice de copolymère styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50 par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et du ZnO et une matrice de PMMA de nom commercial Sun PMMA-T50 commercialisé par la société SUNJIN CHEMICAL. 25 Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules composites sphériques contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial STM ACS-0050510, fourni par la société JGC Catalysts and Chemical. 30 Dispersant La composition cosmétique selon l'invention contient un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25 °C.

La balance HLB (hydrophile-lypophile balance) au sens de GRIFFIN est définie dans J.

Soc. Cosm. Chem., 1954 (Vol. 5), page 249-256.

Les tensioactifs dispersants peuvent être choisis parmi les tensioactifs solubles ou dispersibles dans l'eau.

Les agents dispersants utilisés selon l'invention appartiennent de préférence aux familles suivantes : - les alkyls éther de polyéthylène (1 à 50) glycol glycosylés (1 à 10) ou non - les alkyls éther de glycéryl ou poly glycéryl (1 à 10) ; - les alkyls esters ou éther de sucrose ; - les alkyls esters ou éther de pentaérythritol ; - les alkyls esters ou éther de sorbitol éthoxylés ou non ; - les dérivés éthoxylés de cholestérol ; - les sels alcalins d'alkyl phosphate ; - les sels alcalins d'alkyl glutamate ; et - les polysorbates.

Par « alkyle », on entend une ou plusieurs chaînes grasses, ramifiée(s) ou non, insaturée(s) ou non, comprenant de 12 à 30 atomes de carbone.

Des tensioactifs dispersants utilisables dans les compositions selon l'invention sont le Stéareth 10, ceteth 10, Laureth 4, Trideceth 6, monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 OE , le monostéarate polyoxyéthyléné 8 OE, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 20 OE, le distéarate polyoxyéthyléné 12 OE, le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 OE, les sels de sodium et de potassium de monocétylphosphate (Amphisol K de la société DSM), les sels de sodium et de potassium d'alkyl glutamate (Amisoft HS21 de la société Ajinomoto), les polysorbates.

Selon un mode préféré de l'invention, le tensioactif dispersant hydrophile est choisi parmi les polysorbates, et préférentiellement le polysorbate 20.

De manière préférée, la teneur en tensioactifs dispersants de la composition selon 5 l'invention va de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Milieu de la composition

Bien entendu, au sens de la présente invention, le milieu de la composition est un milieu 10 physiologiquement acceptable.

Selon une première variante, le milieu de la composition est un milieu monophasique. Ce milieu peut être aqueux ou hydroalcoolique. On parle alors de solution aqueuse ou de solution hydroalcoolique.

Le milieu peut également être un milieu anhydre, essentiellement constitué d'une ou plusieurs huile(s). On entend par « milieu anhydre », tout support comprenant moins de 3% en poids d'eau, voire moins de 1% en poids d'eau, voire plus particulièrement moins de 0,5% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition voire exempte d'eau.

L'alcool, quand il est présent, est choisi parmi les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropyléne glycol ou le diéthyléne glycol.

Les alcools sont de préférence choisis parmi les alcools en C1-C4. De préférence, il s'agit de l' éthano 1.

Lorsque le milieu est une solution hydro-alcoolique, elle comprend généralement de 10 à 30 90 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. 15 20 25 Dans une deuxième variante, la composition est une composition multiphasique, comprenant au moins une phase anhydre contenant au moins une huile polaire.

De préférence la phase anhydre contient au moins une huile polaire en une teneur allant de 1 à 95 %, de préférence allant de 10 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Huiles polaires Par « huile polaire », on entend tout composé lipophile présentant à 25°C un paramètre de solubilité 8d caractéristique des interactions dispersives supérieur à 16 et un paramètre de solubilité Sp caractéristique des interactions polaires supérieur strictement à 0. Les paramètres de solubilité 8d et Sp sont définis selon la classification de Hansen. Par exemple, ces huiles polaires peuvent être choisies parmi les esters, triglycérides, éthers.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : « The three dimensionnal solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen : - SD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - bp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - bh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - Sa est déterminé par l'équation : Sa= (8p2 + 8hz)~'A Les paramètres bp, bh, SD et Sa sont exprimés en (J/cm3)'A De façon préférentielle, l'huile polaire présentera une tension de surface supérieure ou égale à 10 mN/m à 25°C et à pression atmosphérique.30

L'activité superficielle est mesurée par tensiométrie statique en utilisant l'anneau Du Noüy. Le principe de la mesure est le suivant (Mesure réalisée à 25°C, à la pression atmosphérique): Le poids de l'anneau est neutralisé par une tare. L'anneau est plongé entièrement dans le liquide à évaluer, puis retiré très lentement jusqu'à ce que la force atteigne son maximum. A partir de cette force maximale Finax, on calcule la tension superficielle selon l'équation :

10 6 = Finax / 4nR fcorr (r, R,p)

avec fcorr : facteur de correction de l'anneau suivant la géométrie de l'anneau et la densité P15 Les paramètres r et R désignent respectivement les rayons interne et externe de l'anneau.

L'huile polaire peut être une huile hydrocarbonée, siliconée et/ou fluorée, volatile ou non volatile.

20 Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.

Par « huile hydrocarbonée polaire », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes 25 alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. 30 Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.

Selon un premier mode de réalisation, l'huile polaire peut être une huile non volatile. En particulier, l'huile polaire non volatile peut être choisie parmi la liste d'huile ci-dessous, et leurs mélanges : -les huiles polaires hydrocarbonées telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame (820,6 g/mol) , de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL; -les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther, - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propyléneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyl-2-docécyle , les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaccate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ; - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléïque ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC®, par COGNIS ; et - les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple comprise entre 400 à 10000 g/mol, en particulier 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère 25 vinylpyrrolidone/1-héxadécéne, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), -ii) les esters tels que : les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), 30 b) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol-2 (MW=965,58 g/mol), c) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), benzoate d'alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, d) les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), e) les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7® commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence - et leurs mélanges.

De préférence l'huile polaire est choisie parmi le benzoate d'alcools en Ciz-Cis, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, isononyl isononate, l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, , et le tridécyltrimillitate .

De manière préférée, l'huile polaire est le benzoate d'alcools en Ciz-Cis.

La teneur massique en huile polaire par rapport au poids total de la composition est comprise entre 10% et 100% ; de préférence entre 15% et 90%. La « phase grasse », des compositions selon l'invention, peut également comprendre une cire, une huile apolaire ou leurs mélanges.30 Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 °C.

Les huiles apolaires et les cires classiquement utilisées dans les compositions cosmétiques peuvent être utilisées dans les compositions selon la présente invention.

Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des actifs additionnels cosmétiques et/ou dermatologiques. L'homme du métier choisira ledit ou lesdits actif(s) en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un filtre UV 15 organique.

Parmi les filtres UV organiques, on compte en particuliers les filtres UV suivants. 1) Filtres hydrophobes UV-A Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylméthane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par DSM Nutritional Products, Inc ; Isopropyl Dibenzoylméthane ; 25 Aminobenzophénones : 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» par BASF ; 1, l'-(1,4-piperazinediyl)bis[ 1- [2- [4-(diethylamino) -2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone 30 (CAS 919803-06-8) Dérivés anthraniliques : 20 Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE ;

Dérivés de 4,4-diarylbutadiéne : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiéne ;

Dérivés de mérocyanine : Octyl-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfonyl-2,4-pentadiénoate ; Dans le cadre de l'invention, et selon un mode de réalisation particulier, les filtres hydrophobes suivants sont mis en oeuvre:

Butyl Méthoxydibenzoylméthane ; et/ou 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-héxyle ; 2) Filtres hydrosolubles UV-A

Le Terephtalylidéne Dicamphor Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX, 20 Les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazo tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par SYMRISE ; Le filtre UVA hydrosoluble préféré est le Terephtalylidéne Dicamphor Acide Sulfonic Acid. 25 3) Filtres hydrophobes UV-B Para-aminobenzoates : Ethyl PABA ; Ethyl Dihydroxypropyl PABA ; 30 Ethylhexyl Diméthyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) ;

Dérivés salicyliques :15 Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries ; Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom «NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE ; Dipropyléneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL » par SCHER ; 5 TEA Salicylate et sous le nom «NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE ;

Cinnamates Ethylhexyl Méthoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM Nutritional Products, Inc. ; 10 Isopropyl Méthoxy cinnamate ; Isoamyl Méthoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE ; Diisopropyl Méthylcinnamate ; Cinnoxate ; 15 Glycéryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate ;

Dérivés de P,P'-diphénylacrylate : Octocryléne, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF ; Etocryléne, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF ; 20 Dérivés du benzylidéne camphre : 3-Benzylidéne camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX ; Méthylbenzylidéne camphre vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK; 25 Polyacrylamidométhyle Benzylidéne Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ;

Dérivés de triazine : Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150» par 30 BASF ; Diéthylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine ; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine ; 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-striazine ; 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine ; les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazine (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl-4-y1-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine, ces deux derniers filtres étant décrits dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985).

Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Diméthoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc. ; Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate ;

Dans le cadre de l'invention et selon un mode de réalisation particulier, les filtres hydrophobes UV-B suivants sont mis en oeuvre dans la composition selon l'invention : Ethylhexylsalicylate ; Octocryléne ; Ethylhexyl triazone . 4) Filtres hydrosolubles UV-B Les dérivés d'acide p-aminobenzoïque (PABA) suivants : PABA, Glyceryl PABA et PEG-25 PABA vendu notamment sous la dénomination commerciale « UVINUL P25 » par BASF. Le Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid vendu notamment sous la dénomination commerciale « EUSOLEX 232 » par MERCK, l' acide férulique, l'acide salicylique, le DEA methoxycinnamate, le benzylidéne camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX, le camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX. Le filtre UVB hydrosoluble préféré est le Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid.

5) Filtres hydrophobes mixtes UVA et UVB Dérivés de benzophénone Benzophénone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF ; Benzophénone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF ; Benzophénone-3 ou Oxybenzone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF ; Benzophénone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay ; Benzophénone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid ; Benzophénone-10 ; Benzophénone- 1 1 ; B enzophénone- 12 ;

Dérivés du phényl benzotriazole : Drométrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom « Meroxyl XL » par la société CHIMEX ; Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide notamment sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse notamment sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS ;

Dérivés bis-résorcinyl triazines Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA GEIGY ;

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino] -642-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V . Les filtres organiques hydrophobes UVA et UVB préférentiels sont choisis parmi : - Drométrizole Trisiloxane ; - Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol ; - Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine.

6) Filtres hydrosolubles mixtes UVA et UVB Dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme Benzophénone-4 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL MS 40 » par BASF, Benzophénone-5 et Benzophénone-9.

Les filtres organiques hydrophobes UVA et UVB, lorsqu'ils sont présents, sont présents à des teneurs allant de 0,01 à 30 % en poids et de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention.

ADDITIFS

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents antimousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-C14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination «INTELIMER IPA 13-1 » et «INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Formes galéniques Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art.

Elles peuvent être anhydres et particulier se présenter sous forme d'huile, de crème ou de gel anhydre.

Elles peuvent comprendre une phase aqueuse et une phase grasse et se présenter sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'un lait ; d'une crème, d'un gel crème. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile et plus particulièrement des émulsions huiledans-eau.

25 Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et homogénéisateur haute pression (HHP)

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de composés émulsionnants (ratio huile/ émulsionnant >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de 30 diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse. Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. 20 Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants. Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthyléneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins un émulsionnant choisi parmi les agents tensioactifs dimères appelés « tensio-actifs géminés » comportant deux motifs tensioactifs, identiques ou différents, constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur. De tels tensio-actifs sont notamment décrits dans les DE 19631225 ; DE 19647060. Pour une description détaillée des différentes structures chimiques et de leurs propriétés physico-chimiques, on pourra se référer aux publications suivantes : demandes DE19943681, DE19943668, DE 42 27 391 et DE 196 08 117 ; JP-A-11-60437 ; JP-A-8-311003 ; EP 0 697 244 ; EPO 697 245 ; EP0708 079 ; DE19622612 et JP-A 10-17593 ; WO 03024412, US5863 886 ; WO96/25388 ; WO96/14926 ; WO 96/16930, WO 96/25384WO9740124; WO9731890 ; DE19750246; DE 19750245 ; Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups, Cosmetics & Toiletries magazine, vol. 113, decembre 1998, pages 49 - 55, Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Surfactants, Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, juillet 2001, vol 116, n° 7, pages 67 - 70.

Parmi les agents tensioactifs dimères ci-dessus, on préfère en particulier les tensioactifs anioniques correspondant à la formule (I) X Y 1 1 O YN-R2-N R1 (I) où RI et R3 représentent un groupe alkyle en C8-C16 linéaire, R2 représente un groupe alkylène en C2-C8, X et Y représentent chacun un groupe (C2H4O)X RF avec x = 10 - 15, et RF = -SO3M où M représente un atome de métal alcalin.

Un agent tensioactif géminé préféré de cette famille est un composé anionique Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (nom INCI) de formule : O Il ,(PEG-15)-SO3Na cocoyl -C -N 1 H2

H2 cocoyl-C-N ---(PEG-15)-SO3Na I I O On peut utiliser par exemple cet agent tensioactif géminé dans les mélanges suivants commercialisés par la société SASOL sous la dénomination CERALUTION® : - Ceralutiori H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium 25 Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate,20 - Ceralutiori F : Sodium Lauroyl Lactylate et Sodium Dicocoylethylénediamine PEG-15 Sulfate, - Ceralutiori C : Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben (dénominations INCI). On utilisera plus particulièrement le mélange Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate 10 (Ceralutiori H ). La concentration du ou des agents tensioactifs géminés utilisés dans la présente invention varie de préférence de 0,001 à 8 %, de préférence de 0,01 à 4 % et en particulier de 0,05 à 3 %, rapporté au poids total de la composition photoprotectrice. 15 Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on peut utiliser également les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthyléneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI: Polyester-5) vendu sous les 20 dénominations « Eastman AQ polymer » (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion'on peut citer également les polymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique modifiés hydrophobes tels que ceux décrits dans 25 la demande de brevet EP 1069142.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Exemples Les compositions suivantes ont été réalisées : 30 Les 4 premières compositions (Exemples A à D) sont des compositions comparatives et la cinquième (Exemple 1) est une composition conforme à l'invention. Les ingrédients sont utilisés en pourcentage pondéral de matière active par rapport au poids total de la composition. Phase Ingrédients EX A EX B Ex C Ex D Exl A Glycérol 5 5 5 5 5 EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Sunspheres 2 2 2 2 2 Eau désionisée Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Triéthano lamine 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Conservateurs 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 B1 C12-15 alkyl 4 4 4 4 4 benzoate Conservateurs 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Isononanoate 2 2 2 2 2 d'isononyle Ceralution H 3 3 3 3 3 Cétyl alcool 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Sebacate de 4 4 4 4 4 diisopropyle a-cyano-(3,P' 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 diphénylacrylate de 2-éthylhexyle 2,4,6-tris[p-(2'- 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 éthylhexyl-l'-oxy- carbonyl)anilino]- 1,3,5-triazine 4-ter-butyl-4'- 3 3 3 3 3 méthoxydibenzoyl méthane Drométrizole 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 trisiloxane Dioxyde de titane 3,85 3,85 0 0 0 (Solaveil CT-200) B2 Hostacerin AMPS 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Crosslinked 2 2 2 2 2 polyAcrylate C Polysorbate 20 0 2 0 0 2 Alcool cétylique 0 0 0 2 0 D Sunsil Tin 50 0 0 3,45 3,45 3,45 Ces compositions ont été évaluées selon les propriétés suivantes : Homogénéité des formules à l'échelle microscopique, Efficacité filtrante, Blanchiment à l'application sur la peau.

Mode de préparation des émulsions: Les phases aqueuse A et huileuse B1 sont préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80 °C ; les solutions obtenues sont macroscopiquement homogènes. L'émulsion est préparée par introduction lente de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type Moritz sous une vitesse d'agitation de 4000 RPM pendant 15 minutes. L'émulsion obtenue est refroidie sous agitation à 40 °C, puis y est ajoutée la phase huileuse B2 sous agitation douce, puis les phases C et D. L'émulsion obtenue est refroidie à la température ambiante sous agitation lente. Elle se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 µm et 10 µm.

Protocole d'évaluation de l'homogénéité d'une émulsion L'homogénéité des émulsions est évaluée par observation microscopique de l'état de dispersion des gouttes d'huile et des particules de TiO2 ou de composites de l'invention.

Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-10005 de la société Labsphére. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm .

Protocole d'évaluation du blanchiment sur la peau Le blanchiment sur la peau est évalué par application de la formule sur un avant bras à raison de 2 mg/cm et observation macroscopique à l'oeil nu de l'aspect blanc. Résultats Seule, la Exemples SPF in vitro Homogénéité Blanchiment Exemple 1 66 OUI - invention Exemple 73 OUI ++ comparatif A Exemple 70 OUI + comparatif B Exemple 50 NON - comparatif C Exemple 50 NON - comparatif D composition de l'Exemple 1 conforme à l'invention présente des résultats satisfaisants sur l'ensemble des propriétés testées : - un SPF in vitro satisfaisant, 20 - une émulsion d'aspect homogène par observation microscopique, - l'absence d'aspect blanc lorsque la composition est appliquée sur la peau.15

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique contenant : - au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 301am, comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur massique en filtre UV inorganique dans une particule étant comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%, et - au moins un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25°C, dans un milieu monophasique, au multiphasique comprenant au moins une phase anhydre 10 contenant au moins une huile polaire.
2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1 sous la forme d'une solution aqueuse, hydro-alcoolique ou anhydre avec au moins une huile polaire et contenant : - au moins des particules composites de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 µm, 15 comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur massique en filtre UV inorganique dans une particule étant comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% o et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%, et - au moins un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25°C. 20
3. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1 comprenant plusieurs phases dont au moins une phase anhydre contenant au moins une huile polaire et comprenant : - au moins des particules composite de taille moyenne comprise entre 100 nm et 30 µm, comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur massique en filtre UV inorganique dans une particule étant comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 25 65%, et encore mieux entre 3% et 60%, et - au moins un tensioactif dispersant présentant une HLB supérieure à 6 à 25°C.
4. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques.
5. 5. Composition cosmétique selon la revendication 4 dans laquelle le matériau inorganique est choisi dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la sérécite, le 30nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges.
6. 6. Composition cosmétique selon la revendication 4 dans laquelle le matériau organique est choisi dans le groupe formé par les poly(meth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylénes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butyléne)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolyméres, cires, les polyesters, les polyéthers, et leurs mélanges.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la 15 matrice de la particule composite contient un matériau ou mélange de matériaux choisi parmi : - la SiO2, - le polyméthacrylate de méthyle, - les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en Cl/C5, 20 - les polyamides en particulier les nylons..
8. 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le filtre UV inorganique est choisi parmi les oxydes métalliques. 25
9. 9. Composition cosmétique selon la revendication précédente dans laquelle le filtre UV inorganique est choisi parmi TiO2, ZnO, et FeO, de préférence TiO2.
10. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédente dans laquelle la particule composite est sphérique et contient une matrice comprenant un 30 matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.
11. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle la particule composite est sphérique et contient une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique.
12. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle la particule composite est sphérique et contient un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique.
13. 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le tensioactif dispersant est choisi parmi : - les alkyls éther de polyéthylène (1 à 50) glycol glycosylés (1 à 10) ou non - les alkyls éther de glycéryl ou poly glycéryl (1 à 10) ; - les alkyls esters ou éther de sucrose ; - les alkyls esters ou éther de pentaérythritol ; - les alkyls esters ou éther de sorbitol éthoxylés ou non ; - les dérivés éthoxylés de cholestérol ; - les sels alcalins d'alkyl phosphate ; - les sels alcalins d'alkyl glutamate ; - les polysorbates.
14. 14. Composition cosmétique selon la revendication précédente dans laquelle le tensioactif dispersant est choisi parmi le Stéareth 10, Ceteth 10, Laureth 4, Trideceth 6, monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 OE , le monostéarate polyoxyéthyléné 8 OE, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 20 OE, le distéarate polyoxyéthyléné 12 OE, le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 OE, les sels de sodium et de potassium de monocétylphosphate, les sels de sodium et de potassium d'alkyl glutamate, les polysorbates de préférence le polysorbate 20.
15. 15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes 30 contenant une phase grasse comprenant au moins une huile polaire non volatile choisie parmi les huiles polaires hydrocarbonées ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représenteun reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone ; les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol ; les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone ; les acides gras supérieurs en C12-C22 ; les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; les huiles siliconées ; les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone ; les carbonates de di-alkyle ; les copolymères de la vinylpyrrolidone ; les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 ; les esters hydroxylés ; les esters aromatiques ; les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 ; les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono-ou dicarboxylique, et leurs mélanges.
16. 16. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes contenant un filtre UV organique.