FR2968931A1

FR2968931A1 - Colorant composition, useful for dyeing hair, comprises a synthetic direct dye e.g. azo dyes, methine dyes and carbonyl dyes, a water-insoluble silicate, substituted phenyl compounds, and a hydroxylated specified aliphatic solvent

Info

Publication number: FR2968931A1
Application number: FR1060800A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-12-20
Filing date: 2010-12-20
Publication date: 2012-06-22
Anticipated expiration: 2030-12-20
Also published as: FR2968931B1

Abstract

Colorant composition comprises at least one synthetic direct dye, at least one water-insoluble silicate, at least one substituted phenyl compounds (I), and at least one hydroxylated 2-6C-aliphatic solvent. Colorant composition comprises at least one synthetic direct dye, at least one water-insoluble silicate, at least one substituted phenyl compounds of formula (I), and at least one hydroxylated 2-6C-aliphatic solvent. Y1 : 1-4C-hydroxyalkyl or 1-4C-hydroxyalkyloxy; n : 0-5; and X : 1-4C-alkyl or halo. [Image].

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN COLORANT DIRECT SYNTHETIQUE, UN SILICATE INSOLUBLE, UN COMPOSE AROMATIQUE ET UN SOLVANT ALIPHATIQUE HYDROXYLE La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux. L'invention concerne également un procédé de coloration mettant en oeuvre cette composition ainsi que un dispositif à plusieurs compartiments la contenant. On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux. Un de ces deux modes est la coloration d'oxydation ou permanente. Ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. The subject of the present invention is a composition for dyeing human keratinous fibers, in particular the hair. The invention also relates to a dyeing method using this composition as well as a multi-compartment device containing it. Two major modes of staining human keratin fibers, and in particular hair, are known. One of these two modes is oxidation or permanent staining. This mode of staining uses one or more precursors of oxidation dyes, usually one or more oxidation bases possibly associated with one or more couplers.

En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées. In general, oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, allow access to colored species.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce type de coloration permet également l'obtention de colorations permanentes, mais l'utilisation d'agents oxydants peut entraîner une dégradation des fibres kératiniques. Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semipermanente, comprend l'application de colorants directs qui sont des molécules ayant une affinité pour les fibres et colorantes même en l'absence d'agent oxydant ajouté dans les compositions les contenant. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d'oxydation. Very often, the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. This type of coloration also makes it possible to obtain permanent dyes, but the use of oxidizing agents may lead to degradation of the keratin fibers. The second mode of staining, called direct or semipermanent staining, comprises the application of direct dyes which are molecules having an affinity for the fibers and dyes even in the absence of an oxidizing agent added in the compositions containing them. Given the nature of the molecules used, these remain rather on the surface of the fiber and penetrate relatively little inside the fiber, compared to the small molecules of precursors of oxidation dyes.

Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en oeuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. The direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. The chemical species used may be nonionic, anionic (acidic dyes) or cationic (basic dyes). Direct dyes can also be natural dyes.

Les compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur manque de puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages. Il est d'usage d'utiliser des compositions de coloration contenant des agents épaississants, ceci afin de maintenir la composition de coloration sur les cheveux pendant le temps de réaction/pénétration des colorants dans la fibre kératinique et de limiter les risques de coulures sur le visage. Cependant, le choix de ces épaississants reste problématique dans la mesure où ils ne doivent pas réduire les propriétés tinctoriales de la composition. Notamment, l'ajout d'épaississants ne doit pas réduire l'intensité ou la chromaticité des colorations obtenues sur les cheveux. The compositions containing one or more direct dyes are applied to the keratinous fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, and then rinsed. However, the resulting colorings are particularly chromatic coloring but temporary or semi-permanent because their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their lack of dyeing power and their poor resistance to washes. It is customary to use coloring compositions containing thickeners, in order to maintain the coloring composition on the hair during the reaction / penetration time of the dyes in the keratin fiber and to limit the risk of sagging on the skin. face. However, the choice of these thickeners remains problematic insofar as they must not reduce the dyeing properties of the composition. In particular, the addition of thickeners must not reduce the intensity or chromaticity of the colorations obtained on the hair.

Par ailleurs, l'ajout de ces épaississants notamment en présence de certains solvants organiques entraine parfois une diminution de la stabilité des compositions de coloration. L'un des buts de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui est stable dans le temps et qui reste sur les cheveux lors de l'application tout en conservant les propriétés tinctoriales obtenues sur les cheveux, en particulier en conservant des colorations puissantes, chromatiques et homogènes entre la pointe et la racine d'une même fibre et d'une fibre à l'autre. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition de coloration comprenant au moins un colorant direct synthétique, au moins un silicate insoluble dans l'eau, au moins un composé de formule (I), (X)n Y dans laquelle Y représente un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyloxy en C1-C4, n désigne un nombre entier variant de 0 à 5, X identique ou différents représente un radical alkyle en C1-C4 ou un halogène ; et au moins un solvant hydroxylé aliphatique en comprenant de 2 à 6 atomes de carbone. L'invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer sur les fibres la composition de l'invention, optionnellement en présence d'un agent oxydant. Furthermore, the addition of these thickeners in particular in the presence of certain organic solvents sometimes leads to a decrease in the stability of the coloring compositions. One of the aims of the present invention is to obtain a composition for hair coloring which is stable over time and which remains on the hair during application while retaining the dyeing properties obtained on the hair, in particular by maintaining powerful, chromatic and homogeneous colorings between the tip and the root of the same fiber and from one fiber to another. This object is achieved by the present invention which relates to a dyeing composition comprising at least one synthetic direct dye, at least one water-insoluble silicate, at least one compound of formula (I), (X) n Y in wherein Y represents a C1-C4 hydroxyalkyl group or a C1-C4 hydroxyalkyloxy radical, n denotes an integer ranging from 0 to 5, the same or different X represents a C1-C4 alkyl radical or a halogen; and at least one aliphatic hydroxyl solvent comprising from 2 to 6 carbon atoms. The invention also relates to a process for staining human keratin fibers by applying the composition of the invention to the fibers, optionally in the presence of an oxidizing agent.

Ainsi, l'invention permet d'obtenir des compositions épaissies stables dans le temps sans dégradation des propriétés tinctoriales et qui restent en place après application sur les cheveux. Thus, the invention makes it possible to obtain thickened compositions which are stable over time without deterioration of the dyeing properties and which remain in place after application to the hair.

Dans le cadre de l'invention on entend par « silicate insoluble » un silicate qui présente une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 %, de préférence inférieure à 0,1 % en poids à 25°C. Dans la description, le terme « au moins un » est équivalent à un ou plusieurs. In the context of the invention, the term "insoluble silicate" means a silicate which has a solubility in water of less than 0.5%, preferably less than 0.1% by weight at 25 ° C. In the description, the term "at least one" is equivalent to one or more.

Les silicates insolubles utiles dans la composition de l'invention sont des dérivés de silice. Les silicates peuvent être naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques). Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques comme AI3+, B3+, Fei+, Gai+, Be, Zn2+, Mg2+, Coi+, Nia+, Na+, Li+, Cal+, Cul+. Plus particulièrement, les silicates utilisables dans le cadre de l'invention sont choisis parmi : - les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, - ainsi que les argiles de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. The insoluble silicates useful in the composition of the invention are silica derivatives. Silicates can be natural or chemically modified (or synthetic). The silicates correspond to optionally hydrated silica, some of the silicon atoms of which are replaced by metal cations such as Al3 +, B3 +, Fei +, Ga +, Be, Zn2 +, Mg2 +, Co +, Nia +, Na +, Li +, Cal +, and Cul +. More particularly, the silicates that may be used in the context of the invention are chosen from: clays of the smectite family such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites, saponites, as well as clays of the family vermiculites, stevensite, chlorites. These clays can be of natural or synthetic origin. Preferably, the clays are used which are cosmetically compatible and acceptable with the keratin materials.

Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. On peut ainsi citer les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les silicates sont choisis parmi la laponite, la montmorillonite, l'hectorites ou la bentonite, de préférence la laponite et la montmorillonite, la bentonite. Le ou les silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme silicates convenables, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. Selon un mode de réalisation particulier, les silicates sont non modifiés. La quantité de silicates insolubles peut varier largement, par exemple entre 0,1 % et 20% en poids du poids de la composition, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, mieux encore de 0,5 à 10% par rapport au poids de la composition. Par colorants directs synthétiques, on entend tout colorant direct n'ayant aucune occurrence naturelle et obtenu uniquement par synthèse chimique. En particulier, un colorant direct synthétique n'est pas obtenu par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale. The silicate may be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The compounds marketed by LAPORTE under the name LAPONITE XLG and LAPONITE XLS may thus be mentioned. According to a particular embodiment, the one or more silicates are chosen from laponite, montmorillonite, hectorites or bentonite, preferably laponite and montmorillonite, bentonite. The silicate (s) may be modified with a compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates and amine oxides, and mixtures thereof. Suitable silicates include quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonites such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay, Quaternium-18 Hectorites such as those sold under the names Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone IPP Gel, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 by Rhéox and Simagel M, Simagel SI 345 by Biophil. According to a particular embodiment, the silicates are unmodified. The amount of insoluble silicates can vary widely, for example between 0.1% and 20% by weight of the weight of the composition, preferably from 0.2 to 15% by weight, more preferably from 0.5 to 10% by weight. the weight of the composition. By direct synthetic dyes is meant any direct dye having no natural occurrence and obtained solely by chemical synthesis. In particular, a synthetic direct dye is not obtained by extraction (and optionally purification) from a plant matrix.

A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N-dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N-soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine vraie (comprenant un ou plusieurs enchaînements -C=C- précités) ; azométhine (comprenant au moins un ou plusieurs enchaînements -C=N-) avec par exemple les azacabocyanines et leurs isomères, les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines ; mono- et diarylméthane ; indoamines (ou diphénylamines) ; indophénols ; indoanilines. Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; méthiniques ; azométhiniques avec plus particulièrement les diazacarbocyanines et leurs isomères et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines), les méthines ; les colorants directs anthraquinoniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants directs azoïques ; azométhines ; méthines et les anthraquinones ; seuls ou en mélange. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: - 1,4-diamino-2-nitrobenzène - 1-amino-2 nitro-4-G3- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-Bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthyl-4-3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1- -hydroxyéthyloxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-Ry-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1-Ry-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR 2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : Ri x R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C,- C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en Cl-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes : R4 , R4 R4 R4 R4 \ N N+ N N N+ + / /N+ R4 R4 R4 R4 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ;35 R6 E D1 DZ-(N),,- R5 x R dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R, représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement - CH, m=0ou 1, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures suivantes : 7 R' N+ N+ R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en Cl-C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' N+ R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : CH3 CH3 / /N ,--N CH3 } N=N N CH3 X 1 N=N N\ X-N+ H N+ CH3 CH3 (Al) CH3 (A2) NHZ X- NH2 X- N=N N=N (A3) (A4)° (A6) --N+ CH3 As examples of suitable synthetic direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; alone or in mixtures. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N-whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N-is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from true methine-type compounds (comprising one or more -C = C- above-mentioned sequences); azomethine (comprising at least one or more -C = N- chains) with, for example, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines; mono- and diarylmethane; indoamines (or diphenylamines); indophenols; indoanilines. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. As regards the dyes of the family of azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; methinic; azomethines with more particularly diazacarbocyanines and their isomers and tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines and porphyrins; alone or in mixtures. Preferably, the direct dyes are chosen from nitro dyes of the benzene series; azo; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines), methines; anthraquinone direct dyes; triarylmethane direct dyes; alone or in mixtures. Even more preferably, these direct dyes are chosen from azo direct dyes; azomethines; methines and anthraquinones; alone or in mixture. Among the nitrobenzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: 1,4-diamino-2-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4-G3-hydroxyethylaminobenzene-1-amino -2-nitro-4-bis (13-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (13-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene -1-3-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis (13-hydroxyethylamino) - benzene - 1-3-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene-1-3-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (13-hydroxyethyl) -aminobenzene-1-amino-3-methyl-4-3 6-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4-3-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene -1,2-Diamino-4-nitrobenzene-1-amino-2-3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1 2-Bis- (13-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris- (hydroxymethyl) -methylamino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene -1-hydroxy-2 amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene-1-hydroxyethyl loxy-2-3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-2-3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene -1-3-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1-Ry-dihydroxypropyloxy-3-methylamino 4-nitrobenzene-l, 3-hydroxyethylamino-4-13-y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-1-r-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-l, 3-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene 1-13-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene -1-13-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-2- chloro-6-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-6-bis- (13-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-l, 3-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene -1-hydroxy-4-13-hydroxyethylaminogen 3-nitrobenzene. Among the azo, azomethine and methine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR 2140205, EP 1378544, EP 1674073. Thus, mention may in particular be made of the cationic direct dyes corresponding to the following formulas: R 1 R 2 R 3 in which: D represents a nitrogen atom or the group -CH R, and R2, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl radical which may be substituted by a -CN, -OH or -NH 2 radical or form, with a carbon atom of the benzene ring, an optionally oxygenated or nitrogen-containing heterocycle, which may be substituted by one or more C 1 -alkyl radicals, - C4; a 4'-aminophenyl radical, R3 and R'3, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano radical or a C1-C6 alkyl radical; C4, C1-C4 alkoxy or acetyloxy, X - represents an anion preferably selected from chloride, methyl sulfate and acetate, A represents a group chosen by the following structures: R4, R4 R4 R4 R4 \ N N + NN N + + / / N + R4 R4 R4 R4 in which R4 represents a C1-C4 alkyl radical which may be substituted by a hydroxyl radical; R6 E D1 DZ- (N) n -R5 x R in which: R5 represents an atom hydrogen, a C1-C4 alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, R6 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or forms with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted by one or more C1-C4 alkyl groups, R, represents a hydrogen atom hydrogen or halogen such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, D, and D2, identical or different, represent a nitrogen atom or the group - CH, m = 0 or 1, X - represents a cosmetically acceptable anion and preferably selected from chloride, methyl sulfate and acetate, E represents a group chosen by the following structures: R 'N + N + R' in which R 'represents a C1-C4 alkyl radical; when m = 0 and D, represents a nitrogen atom, then E can also denote a group of following structure: R 'N + R' wherein R 'represents a C1-C4 alkyl radical. Among the abovementioned compounds, the following compounds are especially used: ## STR1 ## - NH2 X- N = NN = N (A3) (A4) ° (A6) --N + CH3

H3C-N+ \ C=N-N CH3 Comme autres colorants utilisables selon l'invention on peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 10 -Disperse Red 13 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 15 -Basic Brown 17 - Disperse Green 9 - Disperse Black 9. - Solvent Black 3 - Disperse Blue 148 20 -Disperse Violet 63 - Solvent Orange 7 On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène(Nom INCI :HC Yellow 7). Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : 25 -Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Solvent Blue 14 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 30 -Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Disperse Blue 14 -Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Disperse Blue 377 - Disperse Blue 60 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-(3y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. On peut aussi citer la coumarine Disperse Yellow 82. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 -Basic Red 2 - Solvent Orange 15. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 -Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-[3-hydroxyéthylamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1 ,4-benzoquinone - 2-G3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi les colorants directs de types azoïques ; méthines ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; anthraquinoniques ; seuls ou en mélange. As other dyes that can be used according to the invention, mention may also be made, among the azo direct dyes, of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: - Disperse Red 17 10 -Disperse Red 13 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 15-Basic Brown 17 - Disperse Green 9 - Disperse Black 9. - Solvent Black 3 - Disperse Blue 148 20 -Disperse Violet 63 - Solvent Orange 7 We can also mention the 1 - (4'-Aminodiphenylazo) -2-methyl-4bis- (13-hydroxyethyl) aminobenzene (INCI name: HC Yellow 7). Among the quinone direct dyes, the following dyes may be mentioned: -Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Solvent Blue 14 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 30 -Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Disperse Blue 14 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Disperse Blue 377 - Disperse Blue 60 - Basic Blue 99 and the following compounds: - 1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4 methylaminoanthraquinone-1-aminopropylaminoanthraquinone-5-3-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-aminoethylaminoanthraquinone-1,4-bis (3-dihydroxypropylamino) anthraquinone. Mention may also be made of coumarin Disperse Yellow 82. Among the azine dyes that may be mentioned the following compounds: Basic Blue 17-Basic Red 2-Solvent Orange 15. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: The indoamine dyes that can be used according to the invention include the following compounds: - 2- [3-hydroxyethylamino-5- [bis] - Basic Blue 1 -Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue - ([3-4'-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone-2-G3-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone-3-N (2'-Chloro-4'-hydroxy) phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1, 4-Benzoquinone imine -3- [4'-N- (ethyl, carbamylmethyl) amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine Preferably, the cationic direct dyes are chosen from the direct dyes of azo types; methines; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); anthraquinone; alone or in mixture.

En ce qui concerne les colorants directs synthétiques de LogP supérieur ou égal à 2, il est rappelé que la valeur du IogP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. Le IogP peut être calculé selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard « Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient », J. Pharm. Sci. 84 :83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui détermine le IogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence de l'environnement des Etats-Unis. For synthetic direct dyes of LogP greater than or equal to 2, it is recalled that the value of IogP conventionally represents the coefficient of partition of the dye between octanol and water. The IogP can be calculated according to the method described in the article by Meylan and Howard "Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient", J. Pharm. Sci. 84: 83-92, 1995. This value can also be calculated from many commercially available software that determines the IogP according to the structure of a molecule. By way of example, mention may be made of the Epiwin software from the United States Environmental Agency.

De préférence, le ou les colorants directs synthétiques sont choisis parmi les colorants suivants : Colorant Structure chimique IogP Disperse Red 17 02N ® N N OH 3.69 OH 'N ® O NH2 Disperse Violet 1 ®'® 3.0 O NH2 OH HC Yellow 7 H2N N 2.38 ~" OH Disperse Blue 377 O HN 3.21 ®/® OH O HNOH Disperse Red 13 02N ® N ® 5.22 OH CI Disperse Green 9 NOZ 4.23 OZN HN O Solvent Black 3 ® N 7.50 N ®"N ® Disperse Blue 148 N OZ 4.81 NI_S "N o= Disperse Violet 63 'N ® N~ 5.30 02N " HN CN O Ci Disperse Blue 60 O NHZ 3.38 O NHZ \-O\ Disperse Blue 14 O HN 4.25 ®,® O HN Solvent Orange 15 I H I 3.90 Solvent Orange 7 ® H O 4.40 Solvent Blue 14 O HN~~ 8.18 ®,® O HN~~ Disperse Yellow 82 N 3.68 N ~\N O O J Colorant 1 eleôl NHCH2CHOHCH2OH 0.62 O O NHCH2CHOHCH2OH Encore plus préférentiellement, les colorants directs de l'invention sont choisis parmi les colorants cationiques de types azoïques ; méthines ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; anthraquinoniques ; seuls ou en mélange, et en particulier les colorants (Al) à (A6) cités précédemment, ainsi que les colorants non ioniques de IogP supérieur ou égal à 2. Parmi les colorants directs anioniques on peut en particulier citer ceux décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition sous l'appellation ACID et en particulier : - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 -Acid Violet 43 - Acid Blue 62 - Acid blue 9 - Acid Violet 49 - Acid Blue 7. Preferably, the synthetic direct dye or dyes are chosen from the following dyes: Dye Chemical structure IogP Disperse Red 17 02N® NN OH 3.69 OH 'N ® O NH2 Disperse Violet 1 ®'® 3.0 O NH2 OH HC Yellow 7 H2N N 2.38 ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ NI_S "N o = Disperse Violet 63 'N ® N ~ 5.30 02N" HN CN O Ci Disperse Blue 60 O NHZ 3.38 O NHZ \ -O \ Disperse Blue 14 O HN 4.25 ®, ® O HN Solvent Orange 15 IHI 3.90 Solvent Orange 7 ® HO 4.40 Solvent Blue 14 O HN ~~ 8.18 ®, ® O HN ~~ Disperse Yellow 82 N 3.68 N ~ \ NOOJ Dye 1 eleochlor NHCH2CHOHCH2OH 0.62 OO NHCH2CHOHCH2OH Even more preferentially, the direct dyes of the invention are chosen from cationic dyes of azo types; methines; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); anthraquinone; alone or in a mixture, and in particular the dyestuffs (Al) to (A6) mentioned above, as well as the nonionic dyes of IogP greater than or equal to 2. Among the anionic direct dyes, mention may be made in particular of those described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition under the name ACID and in particular: - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Acid Violet 43 - Acid Blue 62 - Acid Blue 9 - Acid Violet 49 - Acid Blue 7.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les colorants directs synthétiques sont choisis parmi les colorants non ioniques. Le ou les colorants directs synthétiques représentent de préférence de 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport à la composition. According to a particular embodiment, the synthetic direct dye (s) are chosen from nonionic dyes. The synthetic direct dye (s) preferably represent from 0.0001 to 20% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the composition.

La composition selon l'invention comprend au moins un composé de formule (I) (X)n Y dans laquelle Y représente un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyloxy en C1-C4, n désigne un nombre entier variant de 0 à 5, X identique ou différents représente un radical alkyle en C1-C4 ou un halogène. De préférence, n est égal à 0. Selon un mode de réalisation particulier, Y représente un radical hydroxyméthyl, hydroxyéthyl ou hydroxyéthyloxy. A titre d'exemple de composés de formule (I), on peut citer l'alcool benzylique, le phényl éthanol, le phénoxyéthanol. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (I) est l'alcool benzylique. Selon un mode de réalisation particulier, la quantité de composés de formule (I) varie entre 0,1 et 10 % en poids du poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 %. La composition de l'invention comprend au moins un solvant aliphatique hydroxylé en C2-C6. Par aliphatique, on entend un composé ne contenant pas de noyaux aromatique. Les solvants de ce type peuvent être des monoalcools ou des polyalcools liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (105 Pa). De préférence, ces solvants sont non éthérifiés. Selon un mode de réalisation particulier, ces solvants sont choisis parmi l'éthanol, le glycérol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'hexylène glycol. De préférence, le solvant aliphatique hydroxylé en C2-C6 est l'éthanol et/ou l'hexylène glycol, de préférence l'éthanol. Selon un mode de réalisation, la quantité en solvant aliphatique hydroxylé varie de 0,5 à 20 %, de préférence de 1 à 15 %, mieux encore de 2 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition. The composition according to the invention comprises at least one compound of formula (I) (X) n Y in which Y represents a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyloxy radical, n denotes an integer ranging from 0 to 5, X identical or different represents a C1-C4 alkyl radical or a halogen. Preferably, n is equal to 0. According to one particular embodiment, Y represents a hydroxymethyl, hydroxyethyl or hydroxyethyloxy radical. By way of example of compounds of formula (I), mention may be made of benzyl alcohol, phenyl ethanol and phenoxyethanol. According to a particular embodiment, the compound of formula (I) is benzyl alcohol. According to a particular embodiment, the amount of compounds of formula (I) varies between 0.1 and 10% by weight of the weight of the composition, preferably from 0.1 to 5%. The composition of the invention comprises at least one C2-C6 hydroxylated aliphatic solvent. By aliphatic is meant a compound not containing aromatic rings. Solvents of this type may be monoalcohols or polyalcohols which are liquid at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (105 Pa). Preferably, these solvents are unetherified. According to a particular embodiment, these solvents are chosen from ethanol, glycerol, propylene glycol, dipropylene glycol and hexylene glycol. Preferably, the C2-C6 hydroxylated aliphatic solvent is ethanol and / or hexylene glycol, preferably ethanol. According to one embodiment, the amount of hydroxylated aliphatic solvent ranges from 0.5 to 20%, preferably from 1 to 15%, more preferably from 2 to 10% by weight relative to the weight of the composition.

Selon un mode de réalisation particulier, le rapport pondéral en composés de formule (I)/solvant(s) aliphatique(s) hydroxylé en C2-C6 est inférieur ou égal à 1, de préférence entre 0,1 et 1, mieux encore de 0,1 à 0,5. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre des colorants directs naturels. A titre d'exemple, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, l'acide laccaïque, la purpurogalline, l'anthragallol, la protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinusoline, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, la santaline, la santarubine, la carthamine, , les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, la quercétine), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les extraits obtenus par exemple à partir de henné, bois de pernambouc, bois de campêche, bois de santal, orseille, curcuma, garance, indigotier, sorgho, cochenille, carottes, rocou, murex, bois du Brésil, carthane, La composition peut aussi comprendre des précurseurs de colorants d'oxydation qui sont des composés choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. A titre d'exemples de bases d'oxydation classiquement employées, on peut citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre de coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. La composition selon l'invention comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants autres que les composés de formule (I) et les solvants aliphatiques hydroxylé en C2-C6 tels que les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol. Ces solvants additionnels sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30% en poids environ. According to a particular embodiment, the weight ratio of compounds of formula (I) / hydroxylated aliphatic solvent (s) C2-C6 is less than or equal to 1, preferably between 0.1 and 1, more preferably from 0.1 to 0.5. The composition according to the invention may optionally comprise natural direct dyes. By way of example, lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, laccaic acid, purpurogallin, anthragallol, protocatechaldehyde, indigo may be mentioned. , isatin, curcumin, spinusolin, chlorophylls, chlorophyllins, orceins, haematein, hematoxylin, brazilin, braziline, santaline, santarubine, carthamine, flavonoids (with, for example morine, apigenidine, quercetin), anthocyanins (of the apigeninidine type), carotenoids, or mixtures thereof. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular the extracts obtained for example from henna, pernambuco wood, logwood wood, sandalwood, orseille, turmeric, madder, indigo tree, sorghum, cochineal, carrots, The composition may also comprise precursors of oxidation dyes which are compounds chosen from oxidation bases and couplers. As examples of oxidation bases conventionally employed, mention may be made of para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. As couplers, there may be mentioned in particular meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. The composition according to the invention generally comprises water or a mixture of water and optionally one or more solvents other than the compounds of formula (I) and C2-C6 hydroxylated aliphatic solvents such as polyol ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether. These additional solvents are generally present in proportions which can be between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 3 and 30% by weight approximately.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux autres que les silicates décrits précédemment ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants, or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral thickening agents other than the previously described silicates or organic silicates, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetration agents , sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et 14 environ, et de préférence supérieur à 5. Selon un mode de réalisation particulier, le pH est compris entre 2,5 et 10 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ RRd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Cl -C4. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 2 and 14 approximately, and preferably greater than 5. According to a particular embodiment, the pH is between 2.5 and 10 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and wherein W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical; Ra, Rb, Rc and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.

De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. De façon classique, l'agent oxydant est ajouté à la composition au moment de l'emploi. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs. La teneur en agent(s) oxydant(s) représente plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, dont la concentration varie, plus particulièrement, de 0,1 à 50 % en poids, plus particulièrement entre 0,5 et 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. Le procédé de coloration selon l'invention consiste donc à appliquer une composition comprenant au moins un silicate insoluble dans l'eau, au moins composé de formule (I), au moins un solvant aliphatique hydroxylé en C2-C6, au moins un colorant direct synthétique sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides. Selon un mode de réalisation particulier, la composition appliquée contient un ou plusieurs agents oxydants. La composition est ensuite laissée en place pendant une durée allant habituellement d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées sécher. Advantageously, the composition according to the invention has a content of alkalinizing agent (s) ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight relative to the weight of said composition. The composition according to the invention may comprise one or more oxidizing agents. Typically, the oxidizing agent is added to the composition at the time of use. More particularly, the oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, for example alkali metal or alkaline persulfates, perborates and percarbonates; -terrous, as well as peracids and their precursors. The content of oxidizing agent (s) represents more particularly from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, relative to the weight of the composition. Preferably, the oxidizing agent is hydrogen peroxide in aqueous solution, the concentration of which varies, more particularly, from 0.1 to 50% by weight, more particularly from 0.5 to 20% by weight, and even more preferably between 1 and 15% by weight, relative to the weight of the composition. The dyeing process according to the invention therefore consists in applying a composition comprising at least one water-insoluble silicate, at least one compound of formula (I), at least one C2-C6 hydroxylated aliphatic solvent, at least one direct dye synthetic on human keratin fibers, dry or wet. According to a particular embodiment, the composition applied contains one or more oxidizing agents. The composition is then left in place for a period usually ranging from one minute to one hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes. The temperature during the process is typically between room temperature (between 15 and 25 ° C) and 80 ° C, preferably between room temperature and 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry.

EXEMPLES 20 Exemple 1 : On prépare les compositions de coloration suivantes à partir des ingrédients dans les proportions indiquées en gramme de matière active : A B C Colorant direct 1 0.5 g 0.5 g 0.5 g Laponitea 3.5 g - - Hectoriteb - 3 g - Montmorillonitec - - 4 g Alcool benzylique 5g 5g 5g Ethanol 15g 15g 15g Parfum qs qs qs Agent de pH Qsp pH=10 Qsp pH=10 Qsp pH=10 Eau gsp100g gsp100g gsp100g a LAPONITE XLG commercialisée par Rockwood additives 25 b BENTONE MA commercialisée par Elementis ° KUNIPIA G4 commercialisée par KUNIMINE Des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés sont traitées 45 minutes à 40°C par chacune des compositions A à C. Elles sont ensuite rincées, shampouinées et séchées. EXAMPLES Example 1: The following coloring compositions were prepared from the ingredients in the proportions indicated in grams of active material: ABC Direct dye 1 0.5 g 0.5 g 0.5 g Laponitea 3.5 g - - Hectoriteb - 3 g - Montmorillonitec - - 4 g Benzyl alcohol 5g 5g 5g Ethanol 15g 15g 15g Perfume qs qs qs pH agent Qsp pH = 10 Qsp pH = 10 Qsp pH = 10 Water gsp100g gsp100g gsp100g a LAPONITE XLG marketed by Rockwood additives 25b BENTONE MA sold by Elementis ° KUNIPIA G4 sold by KUNIMINE Strands of hair with 90% natural and permed white hair are treated for 45 minutes at 40 ° C. by each of compositions A to C. They are then rinsed, shampooed and dried.

10 On obtient des colorations des mèches de couleur bleue puissantes et très tenaces. Exemple 2 : On prépare la composition de coloration suivante à partir des ingrédients dans les 15 proportions indiquées en gramme de matière active : D Colorant disperse red 13 0.5 g Laponitea 3.5 g Alcool benzylique 5g Ethanol 15g Parfum qs Agent de pH Qsp pH=10 Eau gsp100g Des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs permanentés sont traitées 30 minutes à 40°C par la composition D. Strong and very stubborn color shades are obtained. Example 2: The following coloring composition is prepared from the ingredients in the proportions indicated in grams of active material: D Disperse dye red 13 0.5 g Laponitea 3.5 g Benzyl alcohol 5g Ethanol 15g Fragrance qs pH agent Qsp pH = 10 Water gsp100g Strands of hair with 90% of permed white hair are treated for 30 minutes at 40 ° C. with the composition D.

20 Elles sont ensuite rincées, shampouinées et séchées. They are then rinsed, shampooed and dried.

On obtient des colorations des mèches de couleur rouge intenses Colorant direct 1 25 Intense red coloring is obtained Direct dye 1 25

Claims

REVENDICATIONS1. Coloring composition comprising at least one synthetic direct dye, at least one water insoluble silicate, at least one compound of formula (I): (X) n Y wherein Y represents a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group or a radical C1-C4 hydroxyalkyloxy, n denotes an integer ranging from 0 to 5, identical or different X represents a C1-C4 alkyl radical or a halogen; and at least one aliphatic hydroxyl solvent comprising from 2 to 6 carbon atoms:

2. Composition according to claim 1 wherein the insoluble silicate (s) is (are) chosen from montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites, saponites, preferably laponite, montmorillonite or bentonite.

3. Composition according to claim 1 or 2 above wherein the amount of insoluble silicates varies between 0.1% and 20% by weight of the weight of the composition, preferably from 0.2 to 15% by weight, more preferably from 0 to 20% by weight. 5 to 10% by weight of the composition.

4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises as synthetic direct dyes azo; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; alone or in mixtures. 30

5. Composition according to any one of the preceding claims, in which the direct synthetic dye is chosen from anthraquinone dyes, azo dyes and methine dyes.

6. A composition according to any one of the preceding claims wherein the one or more compounds of formula (I) are selected from benzyl alcohol, phenyl ethanol, phenoxyethanol, preferably benzyl alcohol.

7. Composition according to any one of the preceding claims wherein the amount of compounds of formula (I) varies between 0.1 and 10% by weight of the weight of the composition, preferably from 0.1 to 5%

8. Composition according to any one of the preceding claims, in which the C2-C6 hydroxylated aliphatic solvent is chosen from ethanol, glycerol, propylene glycol, dipropylene glycol and hexylene glycol, preferably ethanol. and / or hexylene glycol, preferably ethanol.

9. Composition according to any one of the preceding claims wherein the weight ratio of compounds of formula (I) / hydroxylated aliphatic solvent (s) C2-C6 is less than or equal to 1, preferably between 0.1. and 1, more preferably 0.1 to 0.5.

10. Composition according to any one of the preceding claims comprising at least one oxidizing agent.

11. A method of dyeing hair, characterized in that the composition according to any one of claims 1 to 10 is applied to the hair. 10 15