FR2967904A1

FR2967904A1 - Composition, useful for treating, preferably dyeing or bleaching keratin fibers such as hair, comprises cationic surfactant having quinuclidinium structure and cosmetic agent comprising colorants, oxidizing agents and alkaline agents

Info

Publication number: FR2967904A1
Application number: FR1059744A
Authority: FR
Inventors: Alain Lagrange; Bruno Laguitton
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-11-25
Filing date: 2010-11-25
Publication date: 2012-06-01
Anticipated expiration: 2030-11-25
Also published as: FR2967904B1

Abstract

Composition (A) comprises a cationic surfactant having quinuclidinium structure (I) and at least one cosmetic active agent comprising colorants, oxidizing agents and alkaline agents. Composition (A) comprises a cationic surfactant having quinuclidinium structure of formula (I) and at least one cosmetic active agent comprising colorants, oxidizing agents and alkaline agents. A : N or CH; Z : CHY1 or C=O; Y1 : 1-6C alkyl or 2-6C alkenyl (both optionally substituted by one or more hydroxyl group), H, halo or OH; R1 : alkyl group comprising at least 8 carbon atoms optionally interrupted by one or more oxygen atoms and substituted by one or more OH; R2 : 1-6C alkyl or 2-6C alkenyl (both optionally substituted by OH), H or OH; and X : counter ion. An independent claim is included for multi-compartment device comprising: a first compartment containing a composition comprising at least one alkaline agent; and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents, at least one of two compositions comprising at least one cationic surfactant (I), alkaline agent and oxidizing agents. [Image].

Description

COMPOSITION POUR TRAITER DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN TENSIOACTIF CATIONIQUE QUINUCLIDINIUM COMPOSITION FOR TREATING KERATINIC FIBERS COMPRISING A CATIONIC SURFACTANT QUINUCLIDINIUM

La présente invention a pour objet une composition, notamment pour la coloration ou la décoloration des fibres kératiniques, comprenant un tensio-actif cationique quinuclidinium. Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs qui, en présence d'un agent alcalin et d'un agent oxydant forment par un processus de condensation oxydative des espèces colorés. Le mélange entre les précurseurs de colorant et l'agent oxydant est réalisé au moment de l'emploi. Ces bases d'oxydation sont notamment choisies parmi les ortho- ou para- phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont généralement associées à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. L'un des inconvénients des procédés de coloration d'oxydation réside dans le fait que la coloration de la composition appliquée sur les fibres varie très fortement entre le moment du mélange, le début de l'application et celui où la composition est finalement retirée. Ce phénomène, tout à fait classique, est caractéristique du degré d'avancement de la réaction de condensation oxydative précitée, conduisant à la formation de l'espèce ou des espèces colorées. Ainsi, en fonction de la nuance choisie, la couleur de la composition est plus ou moins foncée ou plus ou moins chromatique et ne correspond pas toujours parfaitement à la coloration finale de la chevelure, ce qui peut être trompeur pour l'utilisateur. The present invention relates to a composition, in particular for dyeing or bleaching keratinous fibers, comprising a quinuclidinium cationic surfactant. Among the methods for staining human keratinous fibers, such as the hair, mention may be made of oxidation or permanent staining. This coloring mode uses one or more oxidation dye precursors, more particularly one or more oxidation bases optionally associated with one or more couplers which, in the presence of an alkaline agent and an oxidizing agent, form a process of oxidative condensation of the colored species. The mixture between the dye precursors and the oxidizing agent is produced at the time of use. These oxidation bases are chosen in particular from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are generally associated with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. One of the disadvantages of oxidation dyeing processes is that the coloration of the composition applied to the fibers varies greatly between the time of mixing, the beginning of the application and the time when the composition is finally removed. This phenomenon, quite conventional, is characteristic of the degree of progress of the aforementioned oxidative condensation reaction, leading to the formation of the species or colored species. Thus, depending on the chosen shade, the color of the composition is more or less dark or more or less chromatic and does not always perfectly match the final color of the hair, which can be misleading for the user.

En outre, plus la couleur de la composition est marquée, plus les risques de tâchage de la peau et du cuir chevelu sont augmentés. La coloration de la composition entraine aussi une baisse de l'efficacité de la coloration, la formation de l'espèce colorée s'effectuant dans le bol avant application et non pas dans la fibre kératinique. Il est par conséquent souvent nécessaire d'employer des quantités de précurseurs de coloration plus importantes que nécessaire pourla coloration des cheveux afin de compenser cette perte en réactifs, occasionnant entre autres une augmentation du coût de la composition. Pour la décoloration des fibres kératiniques, on utilise le plus souvent un agent oxydant, le peroxyde d'hydrogène éventuellement associé à des persels tels que les persulfates. In addition, the more the color of the composition is marked, the more the risk of staining of the skin and scalp are increased. The coloration of the composition also causes a drop in the effectiveness of the coloration, the formation of the colored species being effected in the bowl before application and not in the keratinous fiber. It is therefore often necessary to employ larger amounts of staining precursors than necessary for hair dyeing to compensate for this loss of reagents, inter alia causing an increase in the cost of the composition. For the bleaching of keratinous fibers, an oxidizing agent, the hydrogen peroxide optionally combined with persalts such as persulfates, is most often used.

Un autre inconvénient observé est lié à la présence d'ammoniaque ou d'amines organiques dans les compositions de coloration ou de décoloration appliquées sur les cheveux. Ces agents alcalins sont employés pour ajuster le pH de la composition tinctoriale mais aussi pour faire gonfler la fibre kératinique afin de favoriser la pénétration des colorants et/ou de l'agent oxydant dans la fibre. L'ammoniaque étant très volatil, on observe des désagréments pour l'utilisateur du fait de l'odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de cet agent et parfois des irritations du cuir chevelu sous forme de picotements. Les amines organiques ont également une odeur et peuvent aussi provoquer des irritations du cuir chevelu. Another disadvantage observed is related to the presence of ammonia or organic amines in the dyeing or bleaching compositions applied to the hair. These alkaline agents are used to adjust the pH of the dye composition but also to swell the keratin fiber to promote the penetration of the dyes and / or the oxidizing agent in the fiber. Ammonia is very volatile, there is inconvenience to the user because of the strong characteristic odor, rather uncomfortable with this agent and sometimes irritations of the scalp in the form of tingling. Organic amines also have an odor and can also cause scalp irritation.

Tous ces inconvénients ont été en grande partie résolus par l'utilisation de formulations particulières comprenant notamment des tensio-actifs cationiques à chaine grasse. De telles formulations sont décrites par exemple dans le document FR2923711. Pour optimiser ces résultats, il est cependant nécessaire d'utiliser des quantités importantes de tensioactifs cationiques ce qui détériore le profil écotoxique de la composition. Il est par conséquent important de développer de compositions cosmétiques présentant un profil écotoxique amélioré notamment en réduisant la quantité de tensioactifs cationiques ou en utilisant des tensioactifs plus écorespectueux tout en conservant des propriétés d'usage identiques. All these disadvantages have been largely solved by the use of particular formulations comprising in particular cationic surfactants with a fatty chain. Such formulations are described for example in the document FR2923711. To optimize these results, however, it is necessary to use large amounts of cationic surfactants which deteriorates the ecotoxic profile of the composition. It is therefore important to develop cosmetic compositions having an improved ecotoxic profile, in particular by reducing the amount of cationic surfactants or by using more eco-sensitive surfactants while retaining identical properties of use.

Le but de la présente invention est donc de proposer des compositions tinctoriales moins écotoxiques et qui limitent les inconvénients précités liés à la coloration de la composition avant l'application sur les cheveux et l'odeur désagréable liée à l'utilisation d'un agent alcalin volatil tel que l'ammoniaque ou les amines organiques et ceci sans dégradation des propriétés tinctoriales. The object of the present invention is therefore to provide dye compositions less ecotoxic and which limit the aforementioned drawbacks related to the coloration of the composition before application to the hair and the unpleasant odor associated with the use of an alkaline agent volatile such as ammonia or organic amines and this without degradation of dyeing properties.

Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition qui comprend au moins un tensio-actif cationique quinuclidinium de formule (1) et au moins un actif cosmétique choisi parmi les colorants , les agents oxydants et les agents alcalins, (1) formule (1) dans laquelle A représente un atome de d'azote ou un groupement CH ; Z représente un groupement CHY, un groupement C=0' Y désignant un atome d'hydrogène,un atome d'halogène, un radical hydroxy ou un radical alkyle en Cl C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy; R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant au moins 8 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, le radical R1 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou un radical alkyle en Cl C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy, X- représente un contre ion . R2 X / A + R1 NN.iz Un second objet de la présente invention est l'utilisation d'un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier pour la coloration ou la décoloration des cheveux. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, dans lequel on applique sur les fibres une composition comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment, au moins un agent oxydant et au moins un agent alcalin. Encore un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, dans lequel on applique sur les fibres une composition comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment, au moins un agent oxydant et au moins un colorant. This object is achieved by the present invention which relates to a composition which comprises at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) and at least one cosmetic active agent chosen from dyes, oxidizing agents and alkaline agents, (1) ) formula (1) wherein A represents a nitrogen atom or a CH group; Z represents a CHY group, a C = O 'Y group denoting a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl radical or a C 1 -C 6 alkyl or linear or branched C 2 -C 6 alkenyl radical optionally substituted by one or more groups hydroxy; R1 represents a linear or branched alkyl radical comprising at least 8 carbon atoms optionally interrupted by one or more oxygen atoms, the radical R1 may be substituted with one or more hydroxyl radicals; R 2 represents a hydrogen atom or a hydroxyl radical or a C 1 -C 6 alkyl or C 2 -C 6 linear or branched alkenyl radical optionally substituted with one or more hydroxyl groups, X- represents a counterion. A second object of the present invention is the use of a quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) as defined above for the treatment of keratin fibers, in particular for coloring or bleaching. hair. Another subject of the invention is a process for treating keratinous fibers, in particular the hair, in which a composition comprising at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) as defined above is applied to the fibers, at least one oxidizing agent and at least one alkaline agent. Yet another subject of the invention is a process for dyeing keratinous fibers, in particular the hair, in which a composition comprising at least one cationic quinuclidinium surfactant of formula (1) as defined above, at least one of the following, is applied to the fibers: an oxidizing agent and at least one dye.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment contenant une composition comprenant au moins un agent alcalin et un deuxième compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants, au moins une des deux compositions comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment. Dans de telles conditions, on a constaté que l'évolution de la coloration de la composition entre le mélange avec l'oxydant, l'application sur les cheveux et le rinçage était considérablement ralentie, au point que dans certains cas, la composition ne changeait substantiellement pas de couleur pendant la durée du temps de pause, même lorsque la coloration finale des fibres kératiniques est foncée. De plus, dans le même temps, on a observé une coloration des fibres kératiniques équivalente voire supérieure aussi bien en terme de puissance, d'homogénéité, de chromaticité de la coloration résultante ce qui montre que l'efficacité de la coloration est maintenue. On a également observé que, lorsque l'agent alcalin utilisé était un agent alcalin volatil du type ammoniaque ou une amine organique type alcanolamine, l'odeur caractéristique de cet agent était fortement réduite ce qui limite les inconvénients dus à la présence de ces agents , sans en diminuer la concentration. The invention also relates to a multi-compartment device comprising a first compartment containing a composition comprising at least one alkaline agent and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents, at least one of the two compositions comprising at least one surfactant cationic quinuclidinium of formula (1) as defined above. Under such conditions, it was found that the evolution of the coloration of the composition between the mixture with the oxidant, the application to the hair and the rinsing was considerably slowed down, to the point that in some cases the composition did not change. substantially no color during the pause time, even when the final coloration of the keratin fibers is dark. In addition, at the same time, a keratinous fiber coloring was observed that is equivalent to or even greater in terms of power, homogeneity and chromaticity of the resulting coloration, which shows that the effectiveness of the coloration is maintained. It has also been observed that, when the alkaline agent used was a volatile alkaline agent of the ammonia type or an organic amine type alkanolamine, the characteristic odor of this agent was greatly reduced which limits the disadvantages due to the presence of these agents, without diminishing the concentration.

Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine et que le terme « au moins un » associé à un constituant de la composition de l'invention signifie « un ou plusieurs ». It should be noted that in what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field and that the term "at least one" associated with a constituent of the composition of the invention means "one or more".

La composition de l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de fomule (1) telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, R1 comprend de 8 à 32 atomes de carbone . Lorsque R1 représente un radical alkyle interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, le radical alkyle comprend de préférence de 1 à 30 atomes d'oxygène. The composition of the invention comprises at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) as defined above. According to a particular embodiment, R 1 comprises from 8 to 32 carbon atoms. When R 1 represents an alkyl radical interrupted by one or more oxygen atoms, the alkyl radical preferably comprises from 1 to 30 oxygen atoms.

L'électroneutralité des tensioactifs cationiques de formule (1) est assurée par le contre ions X- qui peut être un anion ou un mélange d'anions organiques ou minéraux. The electroneutrality of the cationic surfactants of formula (1) is provided by the counterion X- which may be an anion or a mixture of organic or inorganic anions.

X- représente par exemple un ion halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un ion hydroxyde ; un ion sulfate ; un ion hydrogénosulfate ; un ion alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les ions carbonates et hydrogénocarbonates ; les ions issus d'acides carboxyliques tels que les ions formiate, acétate, citrate, tartrate, oxalate ; les ions alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les ions arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple l'ion 4-toluylsulfonate ; les ions alkylsulfonyles tel que l'ion mésylate. X represents for example a halide ion such as chloride, bromide, fluoride, iodide; a hydroxide ion; a sulfate ion; a hydrogen sulfate ion; an alkyl sulphate ion for which the linear or branched alkyl part is C1-C6, such as the methyl sulphate or ethyl sulphate ion; carbonate ions and hydrogencarbonates; ions derived from carboxylic acids such as formate, acetate, citrate, tartrate or oxalate ions; alkylsulphonate ions for which the linear or branched alkyl part is C1-C6, such as the methylsulphonate ion; arylsulphonate ions for which the aryl part, preferably phenyl, is optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl radicals such as, for example, the 4-toluylsulphonate ion; alkylsulfonyl ions such as the mesylate ion.

Selon des variantes, le tensioactif cationique de formule (1) correspond à l'une des formules suivantes : R2 R2 X- ~ A R2 OH ~A I/ OH z R1 NNiz + R3~0\~ N z X- X- X (la) (lb) (I~) Dans la formule (la), Z , R2, R1 et A sont tels que définis précédemment. Dans la 15 formule (lb) et (Ic), R2 et Z sont tels que définis précédemment et R3 est une radical alkyle en C6-C30, linéaire ou ramifié. A titre d'exemple de tensioactifs cationiques de formule (1), on peut citer les composés suivants et leurs équivalents en changeant la nature du contre-ion : 20 HOC (emz /(CH2)4 H /(CH 2)4~ ~~vfr Me Me Br - 932446-47-4 932389-00-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-3- 1-Hexadecyl-R-(-)-3-oxy-1- hydroxy-, (3R)- azoniabicyclo[2.2.2]octane bromure (CH2)4 / (CH2)4 (CS ; ;.'J. \ Me l'~EI21 .u. \ Me ''-r, °p+ HO HO~~ °eue CH2 '4. +~~ CH2 908228-18-2 908228-17-1 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l- hexadecyl-2-(hydroxymethyl)-, (15,2R,45,5R)- hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, (15,25,45,5R) (CH2)4\Me / (CH2)4~ iCH.;)~1 (=42:1] Me - ~ TI q/ K /CH2_ ,CH2 li ' Hc - Hr - 908142-05-2 908142-04-1 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l - 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l - hexadecyl-2-(hydroxymethyl)-, bromure, hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, bromure, (15,212,45,512) (15,25,45,5R)- (CH2 )1_ -Et ' 2)_i - (CH2) 5-Me u ff ri. 790621-32-8 775541-72-5 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tridecyl 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl- (CH2)4~ l~EI2 );.0-Eue (CH2) 1_ Me f N.T I HO/. 'N~ 766479-73-6 756439-03-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-3- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-undecyl- hydroxy-, (5)- {CH2 ) ;.').- Pr-n / (CH2) 4,, ~.~~f, (C'-'-2) Me 1 f t \. _ ~{\JS 756414-77-4 746576-58-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tetradecyl- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-l-hexadecyl- . (5)- (CH2) 4,, {C .2) 11 - (CH2) 4-Me (':H2);.7. Me h -O2S f N F'' Cl\f \-`v.~ (CH 2) 11-Me 740774-42-9 673486-19-6 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-l-hexndecyl- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, sait (R)_ with 4-dodecylbenzenesulfonic acid (1:1) HOC (CH2)4 / (CH2)4 I'EH2i 11 \Me (i"2) 1. ,,Me Cf; '2 ' Br- Cl Br- 146812-66-0 146812-63-7 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-3- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-l-hexadecyl- hydroxy-, bromure, (5° , bromure, ®- Î (CH2) 4 HOf 5t( Cl (':H2) J.'J. \Me /Me f N~ cc-H2 i 11 ~ s'~H~. w !EE ~ . Br- °'" - Cl- 146812-62-6 146812-60-4 1-Azoniobicyclo[2.2.2]octone, 3-chloro-1-hexndecyl- 1-Azoniobicyclo[2.2.2]octane , 1-dodecyl-3-hydroxy-, , bromure, (5)- chlorure, (5)- t H2. lJ.-(CH2)4-Me c::;.2):l-(CH2)4-Me Cl- [? , OH- 134054-83-4 127974-80-5 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, hydroxide 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, chlorure (cl-12 ) J.J.- (CH2)1O-Me H2) J.J.- (CH2) 6-Me + ~. ,! f ~./// . Br- Br- 115474-16-3 115474-15-2 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-docosyl-, bromure 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-octndecyl-, bromure l'E-H2; 11 - (CH2) 5-me (CH2 )11 -Et r` . Br- . Br- 115474-14-1 115474-13-0 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-heptndecyl-, bromure 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tridecyl-, bromure Km2 1O'--Mc _) 11- (CH2) 4-Me foi'\ . Br- ~ ~;\ EEf Br- 115474-12-9 36324-72-8 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-undecyl-, bromure 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, bromure (CH 2 ) :.l - Bu-n (CH 2) J _ - Pr-n ' F .f'~ L ,f~ f` `-Ns jf~ . Br - . Br - 36324-71-7 36324-70-6 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-pentndecyl-, 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, bromure bromure i (CH2)J.: -Me . Br- Br- 25591-15-5 25527-70-2 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1 -dodecyl - 3 -oxo - , 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-3-hydroxy-, bromure bromure (CH2).1.-Me 1+ S .f' l~ . Br- 25527-69-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-, bromure :.;:)-(cHZ) <- Me (,~~17fe O gS 866776-13-8 738602-89-6 4- Aza - 1 - azoniab icycl o [2 .2 .2]octane, 1-hexndecyl-3- 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-octadecyl-, hydroxy-, bromure sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) (C62) - (OH2) 5-Me (CEI2).1- (OH2) 4-Me Me N+ Me 03S `CCC.``fffj q7'~ 03S 738602-88-5 738602-87-4 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1 sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) :2) Il - Bu-n t cH2 t Il - Pr-n ~,,.f-l Me Me N 03S f :.' 03S 738602-86-3 738602-84-1 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-pentadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tetradecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) (CH2) 1_ -Et C`,,2; 11 -Me Me + Me N' O3S C)N '' hr O3S 738602-83-0 738602-82-9 4- Aza - 1 - azoniab icycl o [2 . 2 . 2]octane, 1-tridecyl-, sait 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic acid (1:1) with 4-methylbenzenesulfonic acid (1:1) (CH2) 1.;-Ma (c::2) 1_ -0O2H Me N.- ( ;sue 7_ff -035 Br - 738602-81-8 639504-76-0 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-undecyl-, sait 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- with 4-methylbenzenesulfonic acid (1:1) carboxyundecyl)-, bromure cU2) :l - (CH2) 6-Me (`%Hl.) 1;.-Bu-e N c1- c1- 553638-12-3 402567-72-0 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-octadecyl-, 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-pentadecyl-, chlorure chlorure (CH2) 1s -OH CH2) 11-SH EE i ,.~.~ /fj 1 . Br - . Br - 324064-16-6 224157-51-1 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- hydroxyundecyl)-, bromure mercaptoundecyl)-, bromure S03 (CH2) l,. - (CH2)10-Me (c::2) 11- (cH2) 5-Me N. ~N/y ®Ô NHPh `â f OH Br - 189748-58-1 113104-24-8 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-docosyl-, sait with 4-hydroxy-7-(phenylamino)-1- bromure naphthalenesulfonic acid (1:1) _) 11- (CH2) 5-Me (C,,2,11 -Bu-n ~f N . Br- Br- 113104-23-7 113104-22-6 4-Azo-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-heptodecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-pentodecyl-, bromure (CH2) l,.-Et C.2) :O TMC--: pp{{ . ~f+ C`~ )nj N . Br - . Br - 113104-21-5 113104-20-4 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-tridecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-undecyl-, bromure bromure `=H2: ).7.-(CH2)6-Me (C;H2j l~-(CH2)4-Me ~i C,'-' rv Br - Br- Br- Br- 62634-17-7 62634-16-6 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-octodecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-hexndecyl-, bromure bromure (C"2~ 11 - (CH2) 4-Me (CH2) 11 - Pr-n f y f !T R~ f3 IS C S` 1 Cl- Cl- 62634-15-5 62634-14-4 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, chlorure (1:1) chlorure (~:H2: ;.7. - Pr-n (CH2) 11 -Me 'N~ T Il f. -O-S-CH 3 i ~~..,.f lO . Br - 62634-13-3 62634-12-2 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-dodecyl-, bromure methnnesulfonnte (CH2) ~.; -Me (CH2) ~.; -Me ti } Me-O-SOg } Cl - 62634-11-1 1- 62634-08-6 1-dodecyl-, chlorure (1:1) 4-Azn-1- 4-Azn-1- azoniabicyclo[2.2.2]octane, azoniabicyclo[2.2.2]octane, dodecyl-, methyl sulfate (CI-12) _i -Me Cl OH f ` N+ V,J x . Br- 50938-57-3 1- 4-Azn-1- azoniabicyclo[2.2.2]octane, dodecyl-, bromure N OH o~ _ et De préférence R1 désigne un radical alkyle en C9-C25 , mieux en C10-C22 De préférence Z désigne un groupement CH2 ou CHOH. De préférence R2 désigne un atome d'hydrogène. Ces tensioactifs et leur mode de préparation sont par exemple décrits dans le document FR 2035761. Parmi ces tensioactifs cationiques, on préfère les tensioactifs de formules (lb) et (Ic) et en particulier les composés suivants et leurs équivalents en changeant la nature du contre-ion According to variants, the cationic surfactant of formula (1) corresponds to one of the following formulas: ## STR2 ## wherein R 1 is N 2 + R 3 + la) (Ib) (I ~) In formula (Ia), Z, R2, R1 and A are as defined above. In formula (Ib) and (Ic), R2 and Z are as defined above and R3 is a linear or branched C6-C30 alkyl radical. By way of example of cationic surfactants of formula (1), mention may be made of the following compounds and their equivalents by changing the nature of the counter-ion: HOC (emz / (CH 2) 4 H / (CH 2) 4 ~ ~ 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-3-1-Hexadecyl-R - (-) - 3-oxy-1-hydroxy-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane (3R) -azoniabicyclo [2.2.2] octane bromide (CH2) 4 / (CH2) 4 (CS;) .MR; 0. 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 5-ethoxy-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 5- ethenyl-1-hexadecyl-2- (hydroxymethyl) -, (15,2R, 45,5R) hexadecyl-2- (hydroxymethyl) -, (15,25,45,5R) (CH2) 4 Me / (CH2) ) 4 ~ iCH.;) ~ 1 (= 42: 1) Me - ~ TI q / K / CH2_, CH2 Li'Hc - Hr - 908142-05-2 908142-04-1 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl-1-hexadecyl-2- (hydroxymethyl) -, bromide, hexndecyl-2- (hydroxymethyl) -, bromide, (15,212,45,512) ) (15,25,45,5R) - (CH 2) 1 -Et 2) - (CH 2) 5-Me 790621-32 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-tridecyl 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-heptadecyl- (CH 2) 4 -I-EI 2); 0-Eue (CH 2) ). N-766479-73-6 756439-03-9 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-3-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-undecyl-hydroxy-, (5) - (CH2); ') .- Pr-n / (CH2) 4 ,, ~. ~~ f, (C' -'- 2) Me 1 ft. 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-tetradecyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 3-chloro-1-hexadecyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-tetradecyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 3-chloro-1-hexadecyl-. (5) - (CH 2) 4, (C 2) 11 - (CH 2) 4-Me (': H 2); 7. ## STR2 ## 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 3-chloro-1 1-hexenecyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-, is known (R) with 4-dodecylbenzenesulfonic acid (1: 1) HOC (CH 2) 4 / (CH 2) 4 EH 2 1 11 Me ( 1- [2] Br-Cl Br- 146812-66-0 146812-63-7 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexndecyl-3-1-azoniabicyclo [2.2] 2-octane, 3-chloro-1-hexadecyl-hydroxy-, bromide, (5 °, bromide, CH 2) 4Hf 5t (Cl (': H 2)] J. Me / Me f ## STR2 ## 146812-60-4 1-Azoniobicyclo [2.2.2] octone, 3-chloro 1-hexadecyl-1-azoniobicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-3-hydroxy-,, bromide, (5) -chloride, (5) - tH 2 .1 .- (CH 2) 4 -Me 2): 1- (CH 2) 4-Me Cl- [?, OH-134054-83-4 127974-80-5 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-, hydroxide Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-, chloride (cl-12) 1 - (CH 2) 10 -M e H 2) n - (CH 2) 6 - Me + -. ,! f ~ .///. Br-Br-115474-16-3 115474-15-2 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-docosyl-, bromide 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-octndecyl-, bromide E- H2; 11 - (CH 2) 5-me (CH 2) 11 -At r`. Br-. Br-115474-14-1 115474-13-0 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-heptndecyl-, bromide 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-tridecyl-, bromide Km2 10 '- Mc _) 11- (CH2) 4-Me faith '\. Br- ~ ~; \ EEf Br- 115474-12-9 36324-72-8 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octnne, 1-undecyl-, bromide 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-hexndecyl-, bromide (CH 2): ## STR1 ## Br -. 36324-71-7 36324-70-6 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-pentndecyl-, 1-azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-tetrndecyl-, bromide bromide i (CH2) J. : -Me. Br-Br-25591-15-5 25527-70-2 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-3-oxo-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-3-hydroxy bromide bromide (CH 2) 1. Br-25527-69-9 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-, bromide: ## STR5 ## 4-Aza-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-3-4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-octadecyl-, hydroxy-, bromide with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1) (C62) - (OH2) 5-Me (CEI2) .1- (OH2) 4-Me Me N + Me O3S ~ CCC.``fffj q7 '~ 03S 738602-88- 738602-87-4 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-heptadecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexndecyl-, with 4-methylbenzenesulfonic acid ncid (1: 1 known with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1): 2) II-Bu-n t cH2 t II - Pr-n ~., Me Me N 03S f: 03S 738602-86-3 738602-84-1 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-pentadecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-tetradecyl-, is known from 4-methylbenzenesulfonic ncid ( 1: 1) is known from 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1) (CH 2) 1 -Et and C, 2; 11-Me Me Me N 'O3S C) N' 'hr O3S 738602-83-0 738602- 82-9 4- Aza-1-azoniabicyclo [2. 2. 2] octane, 1-tridecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-, is known with 4-methylbenzenesulfonic acid (1: 1) with 4-methylbenzenesulfonic acid (1: 1) (CH2) 1.; - Ma (c :: 2) 1-O2H Me N.- (7eff -035 Br - 738602-81-8 639504-76-0 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-undecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1- (11- with 4-methylbenzenesulfonic acid (1: 1) carboxyundecyl) -, bromide cU2): 1 - (CH 2) 6-Me (1H) .beta. , 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-pentadecyl-, chloride chloride (CH2) 1s -OH CH2) 11-SH EE i,. ~. ~ / Fj 1. Br -. Br - 324064-16-6 224157-51-1 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1- (11-4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1- (11- hydroxyundecyl) -, mercaptoundecyl bromide) -, bromide S03 (CH2) 1 ,. - (CH2) 10-Me (c :: 2) 11- (cH2) 5-Me N. ~ N / y Ô NH NH OH - - - - - - - - - - - - - - 1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-heptadecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-docosyl-, with 4-hydroxy-7- (phenylamino) -1-bromide naphthalenesulfonic acid acid (1: 1) 11- (CH 2) 5-Me (C 1, 2,11 -Bu-n-N Br-Br-113104-23-7 113104-22-6 4-Azo-1 O-azoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-heptodecyl-, 4-azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-pentodecyl-, bromide (CH2) 1, and-C.2): O TMC- -: pp {{. ~ f + C` ~) nj N. Br -. 113.1% 4-Azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-tridecyl-, 4-azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-undecyl-, bromide bromide = = H2:) .7 .- (CH2) 6-Me (C; H2) 1 - (CH2) 4-Me ~ C Br - Br-Br-Br-Br-62634-17- 62634-16-6 4-Azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-octodecyl-, 4-azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-hexndecyl-, bromide bromide (C-2) ~ 11 - (CH 2) 4-Me (CH 2) 11 - Pr-nfyf! TR ~ f3 IS CS` 1 Cl- Cl- 62634-15-5 62634-14-4 4-Azn-1-nzoninbicyclo [2.2. 2] octane, 1-hexadecyl-, 4-azn-1-nzoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-tetrindecyl-, chloride (1: 1) chloride (~: H2: .7 .- Pr-n (CH2) 11 -Me 'N ~ T It f. -OS-CH 3 i ~~ ..,., 10 - Br. octane, 1-tetrindecyl-, 4-azn-1-nzoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-, methylene bromide (CH 2) m -Me (CH 2) n -Me ti} Me-O- 1-dodecyl-, chloride (1: 1) 4-Azn-1-4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, azoniabicyclo [2.2] .2] octane, dodecyl-, methyl sulfate (CI-12) _i - Me Cl OH f N + V, J x. Br-50938-57-3 1-4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, dodecyl-, bromide N OH o ~ _ and preferably R1 denotes a C9-C25 alkyl radical, better still C10-C22 Preferably Z denotes a CH 2 or CHOH group. Preferably R2 denotes a hydrogen atom. These surfactants and their method of preparation are described, for example, in FR 2035761. Among these cationic surfactants, the surfactants of formulas (Ib) and (Ic), and in particular the following compounds and their equivalents, are preferred by changing the nature of the countercurrent. -ion

OH et OH Selon un mode de réalisation, le ou les tensioactifs cationiques de formule (1) sont présents en une quantité allant de 0,01 à 20%, mieux de 0,1 à 10%, encore mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. OH and OH According to one embodiment, the cationic surfactant (s) of formula (1) are present in an amount ranging from 0.01 to 20%, better still from 0.1 to 10%, and still more preferably from 0.5 to 5%. % by weight relative to the total weight of the composition.

Comme cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs colorants. Ceux-ci peuvent être choisis parmi les précurseurs de colorants d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges. Les précurseurs de colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-([3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5- amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. As has been indicated before, the composition according to the invention may comprise one or more dyes. These can be selected from oxidation dye precursors, direct dyes and mixtures thereof. The oxidation dye precursors are chosen from oxidation bases and couplers. The oxidation bases may be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ([3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- (3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ([3-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine N, N- (ethyl, 3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ((3, y-dihydroxypropyl) ) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N - ([3-methoxyethyl) para-phenylene diamine , 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the paraphenylenediamines mentioned above, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, , 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis; - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N N, B- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ([ 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 244-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino pyridine, 244-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 3,4 diamino pyridine, and their addition salts.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 14[3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3-méthoxyéthyl)pyrazole. A titre de dérivés pyrazoliques on peut également citer les diamino N,N-dihydropyazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2886136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5- diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one. A titre de bases hétérocycliques on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 14[3-hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2,A]pyrazol-1-one et leurs sels d'addition. Parmi les coupleurs, on peut citer les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-([3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-([3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-[3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-([3-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-([3-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les coupleur(s), représentent chacun en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-Morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) ) -amino] -ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino [3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4,5 1 - ([3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-meth 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ([3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1 - ([3-methoxyethyl) pyrazole. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyazolones and in particular those described in patent application FR 2886136, such as the following compounds and their addition salts: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7- dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one 4-Amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethylamino) pyrrolidin-1 -yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-14 [3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2, A] will preferably be used. pyrazol-1-one and their addition salts. Among the couplers, mention may be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1 - ([3 hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4 - ([3-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline , 3-ureido-dimethylamino benzene, sesamol, 1- [3-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4- hydroxy indole, 4-hydroxy N-methyl indole, 2-amino-3-hydroxy pyridine, 6-hydroxy benzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N - ([3-hydroxyethyl ) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis - ([3-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1-H-3-methylpyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl-pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl c] -1,2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-a] benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The oxidation base (s) each represent, in general, from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. The coupler (s) are each in general from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs. Ces derniers sont notamment choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri- (hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. The composition according to the invention may also comprise one or more direct dyes. The latter are in particular chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species. As examples of suitable direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures. When present, the direct dye (s) more particularly represent from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent alcalin. Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) suivante : Rx Rz ~N W- N\ Ry Rt (II) dans laquelle W est un reste alkylène en C,-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C,-C$ porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. A titre d'exemple, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s), variant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de l'émulsion. De préférence l'agent alcalin est choisi parmi l'ammoniaque et les alcanolamines telles que la monoéthanolamine. La composition selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. The composition according to the invention may comprise at least one alkaline agent. This agent may be chosen from inorganic or organic or hybrid alkaline agents or mixtures thereof. The inorganic alkaline agent (s) is (are) preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, such as sodium or potassium carbonates and sodium or potassium bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures thereof. The organic alkaline agent (s) is (are) preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and preferably less than 10, and even more advantageously less than 6. It should be noted that this is pKb corresponding to the highest basicity function. As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid and hydrochloric acid. The organic alkaline agent (s) are, for example, chosen from alkanolamines, ethoxylated and / or oxypropylenated ethylenediamines, amino acids and compounds of the following formula (II): ## STR2 ## in which W is a C 1 -C 6 alkylene radical optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 6 alkyl radical; Rx, Ry, Rz and Rt, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 hydroxyalkyl or C 1 -C 6 aminoalkyl radical. Examples of such amines include 1,3-diaminopropane, 1,3-diaminopropanol, spermine and spermidine. By alkanolamine is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C 1 -C 8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals. Alkanolamines, such as mono-, di- or trialkanolamines comprising one to three identical or different C1-C4 hydroxyalkyl radicals, are particularly suitable for carrying out the invention. By way of example, mention may be made of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanolamine, 2-amino 2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylaminomethane. Advantageously, the composition according to the invention has a content of alkalinizing agent (s), ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight relative to the weight of the emulsion. Preferably the alkaline agent is selected from ammonia and alkanolamines such as monoethanolamine. The composition according to the invention may also comprise one or more oxidizing agents. The oxidizing agent is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, for example alkali or alkaline earth metal persulfates, perborates and percarbonates. like sodium, potassium, magnesium. The use of hydrogen peroxide is particularly preferred.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) et au moins un agent alcalin. Selon un autre mode de réalisation la composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), au moins un agent alcalin et au moins un précurseur de colorant d'oxydation, notamment au moins une base d'oxydation. According to a particular embodiment, the composition of the invention comprises at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) and at least one alkaline agent. According to another embodiment, the composition according to the invention comprises at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1), at least one alkaline agent and at least one oxidation dye precursor, in particular at least one oxidation base.

Selon une variante, la composition de l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), au moins un agent alcalin et au moins un agent oxydant. Selon un dernier mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), au moins un agent alcalin volatil, au moins une base d'oxydation et au moins un agent oxydant. La composition selon l'invention peut comprendre d'autres additifs par exemple des esters gras . According to one variant, the composition of the invention comprises at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1), at least one alkaline agent and at least one oxidizing agent. According to a last embodiment, the composition according to the invention comprises at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1), at least one volatile alkaline agent, at least one oxidation base and at least one oxidizing agent. The composition according to the invention may comprise other additives, for example fatty esters.

Par esters gras, au sens de la présente invention, on entend plus particulièrement un ester d'acide carboxylique comprenant dans sa structure une chaîne grasse à au moins 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, et d'un alcool qui est de préférence un monoalcool, notamment en C1-C30, plus particulièrement en C1-C22, ou un sucre. Fatty esters within the meaning of the present invention more particularly include a carboxylic acid ester comprising in its structure a fatty chain containing at least 10 carbon atoms, preferably having from 10 to 30 carbon atoms, preferably from 10 to 22 carbon atoms, and an alcohol which is preferably a monoalcohol, especially C1-C30, more particularly C1-C22, or a sugar.

Plus particulièrement, ces composés sont choisis parmi : - les esters de monoalcools saturés linéaires ou ramifiés en C1-C30, avec des acides gras monofonctionnels en C,0-C30, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C,0-C30, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - les esters et di-esters de sucres et d'acides gras en 0w-C3o ; - leurs mélanges. More particularly, these compounds are chosen from: linear or branched C1-C30 saturated monohydric alcohol esters with monofunctional C 0 -C 30 fatty acids, the latter possibly being linear or branched, saturated or unsaturated; esters of linear or branched C 3 -C 8 monohydric alcohols with bifunctional C 10 -C 30 fatty acids, the latter possibly being linear or branched, saturated or unsaturated; - esters and diesters of sugars and fatty acids in 0w-C30; - their mixtures.

En ce qui concerne les esters de monoalcools saturés linéaires ou ramifiés en C,-C30, avec des acides gras monofonctionnels en CW-C30, ces derniers peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone (-C=C-), conjuguées ou non. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ces esters peuvent être choisis notamment parmi les oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonate, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates de monoalcools en C1-C30. Parmi ces esters, on met en oeuvre plus particulièrement le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le stéarate d'octyl dodécyle et l'isononaoate d'isononyle. With regard to the linear or branched C 1 -C 30 saturated monohydric alcohol esters with monofunctional fatty acids in the form of CW-C30, the latter may be linear or branched, saturated or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds (-C = C-), conjugated or otherwise. According to a preferred embodiment of the invention, these esters may be chosen in particular from oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonate, or mixtures thereof such as in particular oleo-palmitates. , Oleo-stearates, palmito-stearates of C1-C30 monoalcohols. Among these esters, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyl dodecyl stearate and isononyl isononate are used more particularly.

Parmi les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C12-C30, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi le di-ester isopropylique de l'acide sébacique, appelé aussi sébaçate de di-isopropyle, La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di- esters de sucres et d'acides gras en 0w-C3o. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en CW-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Among the esters of C3-C8 linear or branched monoalcohols, with linear or branched, saturated or unsaturated C12-C30 bifunctional fatty acids, and more particularly from the isopropyl di-ester of sebacic acid, also called sebacate of The composition may also comprise, as a fatty ester, esters and diesters of sugars and fatty acids in the range of from 0 ° to 20 ° C. It is recalled that "sugar" means compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides. Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose. The esters of sugars and of fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and linear or branched, saturated or unsaturated CW-C22 fatty acids. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates de sucre(s), ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate de sucre(s). Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination GlucateO DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination TegosoftO PSE. De préférence, on utilise comme ester gras des composés choisis parmi les esters de monoalcools saturés, linéaires ou ramifiés en C1-C18, avec des acides gras monofonctionnels en C14-C18, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Lorsqu'ils sont présents, la composition selon l'invention présente une teneur en ester(s) gras variant avantageusement de 0,3 à 12,5 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,5 à 10 % en poids. La composition selon l'invention peut de plus comprendre un ou plusieurs alcools gras. These esters may be, for example, oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, sugar arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the oleo-palmitate, oleostearate, mixed esters, palmito-sugar stearate (s). More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose. By way of example, mention may be made of the product sold under the name GlucateO DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate. Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester and 48% monoester; % di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri-, and tetra. -ester, and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triester-polyester; the sucrose mono-di-palmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name TegosoftO PSE. Preferably, the fatty ester used is a compound chosen from linear or branched C1-C18 saturated monohydric alcohol esters with monofunctional C14-C18 fatty acids, which may be linear or branched, saturated or unsaturated. When they are present, the composition according to the invention has a fatty ester (s) content advantageously varying from 0.3 to 12.5% by weight, relative to the weight of the composition, preferably from 0.5 to 10% by weight. The composition according to the invention may further comprise one or more fatty alcohols.

Plus particulièrement, ledit alcool gras est choisi parmi les alcools non (poly)oxyalkylénés (l'alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone) et non (poly)glycérolés, comprenant une ou plusieurs chaînes grasses présentant de 10 à 30 atomes de carbone, plus particulièrement de 14 à 22 atomes de carbone et de façon encore plus avantageuse, de 16 à 18 atomes de carbone, saturés ou insaturés, les chaînes grasses étant éventuellement substituées par un ou deux groupements hydroxyle supplémentaires. Lorsque l'alcool est insaturé, il comprend de 1 à 3 doubles liaisons carbone-carbone (-C=C-), conjuguées ou non. De préférence, l'alcool gras est un monoalcool. More particularly, said fatty alcohol is chosen from non (poly) oxyalkylenated alcohols (alkyl having 1 to 3 carbon atoms) and non (poly) glycerolated alcohols, comprising one or more fatty chains having from 10 to 30 carbon atoms, more particularly from 14 to 22 carbon atoms and even more advantageously from 16 to 18 carbon atoms, saturated or unsaturated, the fatty chains being optionally substituted by one or two additional hydroxyl groups. When the alcohol is unsaturated, it comprises from 1 to 3 carbon-carbon double bonds (-C = C-), conjugated or otherwise. Preferably, the fatty alcohol is a monoalcohol.

A titre d'exemples d'alcools gras, on peut citer l'alcool laurique, cétylique, stéarylique, béhénique, myristique, linoléïque, undécylénique, palmitoléïque, linolénique, arachidonique, érucique, isocétylique, isostéarylique, isobéhénylique, l'alcool oléique et leurs mélanges. De préférence, la composition comprend un ou plusieurs monoalcools gras non (poly)oxyalkylénés et non (poly)glycérolés, comprenant de 14 à 22 atomes de carbone et plus précisément, de 16 à 18 atomes de carbone, saturés. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition présente une teneur en alcool(s) gras allant de 1 à 25 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 3 à 20 % en poids et conformément à une variante encore plus préférée de l'invention, de 5 à 18 % en poids. La composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs solvants qui constitue le milieu cosmétiquement acceptable. Il comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d' un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et I'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. As examples of fatty alcohols, there may be mentioned lauryl, cetyl, stearyl, behenic, myristic, linoleic, undecylenic, palmitoleic, linolenic, arachidonic, erucic, isoketyl, isostearyl, isobehenyl alcohol, oleic alcohol and their salts. mixtures. Preferably, the composition comprises one or more non (poly) oxyalkylenated and non (poly) glycerolated fatty monoalcohols, comprising from 14 to 22 carbon atoms and more specifically from 16 to 18 carbon atoms, which are saturated. According to one embodiment of the invention, the composition has a content of fatty alcohol (s) ranging from 1 to 25% by weight, relative to the weight of the composition, preferably from 3 to 20% by weight and in accordance with an even more preferred variant of the invention, from 5 to 18% by weight. The composition of the invention may contain one or more solvents which constitutes the cosmetically acceptable medium. It generally comprises water or a mixture of water and one or more organic solvents. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, glycerol and aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof .

Le ou les solvants peuvent être présents en quantité comprise de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre divers additifs classiquement utilisés dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines. The solvent or solvents may be present in an amount of from 1 to 40% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, and still more preferably from 5 to 30% by weight. The compositions according to the invention may also comprise various additives conventionally used in the field of the staining of human keratin fibers.

La composition peut ainsi comprendre des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier des polymères non ioniques, anioniques cationiques ou amphotères, éventuellement associatifs ; des agents matifiants ou opacifiants comme les oxydes de titane ; des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques ; des tensioacifs cationiques différentes de ceux cités précédemment des agents de pénétration, des agents séquestrants, comme I'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des vitamines ; des parfums ; des céramides ; des silicones non cationiques, volatiles ou non ; des filtres UV ; des huiles végétales ou minérales. Les additifs tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents antioxydants comme l'acide ascorbique, l'acide érythorbique. Elle peut aussi comprendre un ou plusieurs agents réducteurs comme le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium ou encore le thiolactate d'ammonium. The composition may thus comprise inorganic or organic thickeners, and in particular nonionic, cationic or amphoteric, optionally associative anionic polymers; mattifying or opacifying agents such as titanium oxides; anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants; cationic surfactants different from those previously mentioned penetrating agents, sequestering agents, such as ethylenediamine tetraacetic or its salts; dispersants; film-forming agents; preservatives; vitamins ; perfumes ; ceramides; non-cationic silicones, volatile or nonvolatile; UV filters; vegetable or mineral oils. The additives as defined above may be present in an amount for each of them ranging from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight relative to the total weight of the composition. The composition may also include one or more antioxidants such as ascorbic acid, erythorbic acid. It may also comprise one or more reducing agents such as sulphite, bisulfite or ammonium metabisulphite or else ammonium thiolactate.

La composition selon l'invention peut également éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères substantifs, cationiques ou amphotères. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 557203. Plus particulièrement, on peut mettre en oeuvre des polymères choisis parmi les dérivés cationiques cellulosiques, les homopolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium (par exemple le Merquat 100) et les copolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique ; les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium ; les polymères polyammonium quaternaires ; les polymères de vinylpyrrolidone à motifs cationiques ;les polysiloxanes cationiques ; leurs mélanges. The composition according to the invention may also optionally comprise one or more substantive, cationic or amphoteric polymers. The substantive character (ie the hair depositability) of the polymers is conventionally determined by means of the test described by Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273-278 (disclosure by Red 80 acid dye). These substantive polymers are in particular described in the patent application EP 557203. More particularly, it is possible to use polymers chosen from cellulose cationic derivatives, homopolymers of dimethyldiallylammonium halide (for example Merquat 100) and copolymers of dimethyldiallylammonium halide and (meth) acrylic acid; homopolymers and copolymers of methacryloyloxyethyltrimethylammonium halide; quaternary polyammonium polymers; cationic patterned vinylpyrrolidone polymers, cationic polysiloxanes; their mixtures.

Parmi les polymères substantifs du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide vendus sous les dénominations Merquat 550 et Merquat S par la société Merck. Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35", qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH. Among the substantive polymers of the dimethyldiallylammonium halide copolymer type that may be used according to the invention, mention may be made in particular of: copolymers of diallyldimethylammonium chloride and of acrylic acid such as that of proportions (80/20 by weight) sold under the Merquat 280 denomination by Calgon; copolymers of dimethyldiallylammonium chloride and of acrylamide sold under the names Merquat 550 and Merquat S by the company Merck. Among the polymeric polymers of the methacryloyloxyethyltrimethylammonium halide polymer type that may be used according to the invention, mention may be made in particular of the products which are named in the CTFA dictionary (5th edition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" and "Polyquaternium" 35 ", which respectively correspond, as regards" Polyquaternium 37 ", to the cross-linked poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium) chloride, in a 50% dispersion in mineral oil, and sold under the name Salcare SC95 by the company Allied Colloids, as regards "Polyquaternium 32", to the crosslinked copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (20/80 by weight), in a 50% dispersion in mineral oil, and sold under the name Salcare SC92 by the company Allied Colloids, and as regards the "Polyquaternium 35", with the methosulfate of the copolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammon and methacryloyloxyethyldimethylacetylammonium, sold under the name Plex 7525L by Rohm GmbH.

Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont les suivants : The substantive polymers of the quaternary polyammonium type which can be used according to the invention are the following:

- les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués the polymers prepared and described in French Patent 2,270,846, constituted

de motifs récurrents répondant à la formule (III) suivante : CH3 CH N ((CH2)3 N+-(CH2)6 1 CI- 1 CI- CH3 CH3 (Ill) notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués 15 de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante : CH3 C2H5 -[-N'-(CH2)3 -N- -(CH2)3 ] 1 Br 1 Br- CH3 C2H5 notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; 20 -les polymères décrits et préparés dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, et constitués de motifs récurrents répondant à la formule (V) suivante CH3 Cl Cl CH3 I+ 1+ N - (CH2V N H-CO - D -N H (CH2)p - N - (CH2)2 - O - (CH2)2 CH3 of recurring units corresponding to the following formula (III): CH 3 CH N ((CH 2) 3 N + - (CH 2) 6 1 CI-1 CI-CH 3 CH 3 (III) in particular those whose molecular weight, determined by chromatography by means of permeation of gel, is between 9500 and 9900; -the polymers prepared and described in French Patent 2,270,846, consisting of recurring units corresponding to the following formula (IV): CH3 C2H5 - [- N '- (CH2) 3 - N- - (CH 2) 3] 1 Br 1 Br -CH 3 C 2 H 5, in particular those whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is about 1200; -the polymers described and prepared in US Pat. No. 4,157,388 , 4,390,689, 4,702,906, 4,719,282 and consisting of recurring units corresponding to the following formula (V): ## STR2 ## ## STR2 ## N - (CH2) 2 - O - (CH2) 2 CH3

(V) dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut (V) wherein p denotes an integer ranging from 1 to about 6, D can be zero or

25 représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et notamment ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000 ; de tels polymères sont notamment vendus par la société Miranol sous les dénominations "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175". 3 CH3 30 Parmi les polymères de Vinylpyrrolidone (PVP) à motifs cationiques utilisables conformément à l'invention, on peut citer en particulier : a) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylate de diméthylaminoéthyle ; on peut citer parmi ceux-ci : - le copolymère Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle (20/80 en poids) vendu sous la dénomination commerciale COPOLYMER 845 par la société I.S.P. - les copolymères Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés par du sulfate de diéthyle, vendus sous les dénominations GAFQUAT 734, 755, 755 S et 755 L par la société I.S.P. - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Polyuréthane hydrophile, vendus sous la dénomination commerciale PECOGEL GC-310 par la société U.C.I.B. ou encore sous les dénominations AQUAMERE C 1031 et C 1511 par la société BLAGDEN CHEMICALS, - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Oléfine en C8 à C16, quaternisés ou non quarternisés, vendus sous les dénominations GANEX ACP 1050 à 1057, 1062 à1069, 1079 à 1086, par la société I.S.P. - le PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Vinylcaprolactame, vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société I.S.P. b) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylamidopropyltriméthylammonium ( M.A.P.T.A.C. ), parmi lesquels on peut citer notamment : - les copolymères Vinylpyrrolidone / M.A.P.T.A.C., vendus sous les dénominations commerciales GAFQUAT ACP 1011 et GAFQUAT HS 100 par la société I.S.P. c) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthylvinylimidazolium, et parmi lesquels on peut citer plus particulièrement : - les PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium, vendus sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 par la société B.A.S.F. - le PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium / Vinylimidazole, vendu sous la dénomination LUVIQUAT 8155 par la société B.A.S.F. - le PVP / Méthosulfate de méthylvinylimidazolium, vendu sous la dénomination LUVIQUAT MS 370 par la société B.A.S.F. Parmi les polysiloxanes cationiques on peut notamment citer (a) les composés répondant à la formule (VI) suivante : (R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a (VI) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-C8, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R1 est un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : Represent a group - (CH 2) r CO- in which r denotes a number equal to 4 or 7, and in particular those whose molecular mass is less than 100,000, preferably less than or equal to 50,000; such polymers are in particular sold by Miranol under the names "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" and "Mirapol 175". Among the vinylpyrrolidone polymers (PVP) with cationic units that can be used in accordance with the invention, mention may be made in particular of: a) vinylpyrrolidone polymers containing dimethylaminoethyl methacrylate units; these include: the vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (20/80 by weight) sold under the trade name COPOLYMER 845 by the company I.S.P. the vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymers quaternized with diethyl sulfate, sold under the names GAFQUAT 734, 755, 755 and 755 L by the company I.S.P. PVP / dimethylaminoethyl methacrylate / hydrophilic polyurethane, sold under the trade name Pecogel GC-310 by the company U.C.I.B. or alternatively under the names AQUAMERE C 1031 and C 1511 by the company BLAGDEN CHEMICALS, PVP / dimethylaminoethyl methacrylate / C8 to C16 olefin, quaternized or non-quarternized, sold under the names Ganex ACP 1050 to 1057, 1062 to 1099, 1079 at 1086, by the company ISP PVP / dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam, sold under the name GAFFIX VC 713 by the company I.S.P. b) vinylpyrrolidone polymers comprising methacrylamidopropyltrimethylammonium (M.A.P.T.A.C.) units, among which mention may be made in particular of: - Vinylpyrrolidone / M.A.P.T.A.C. copolymers, sold under the trade names GAFQUAT ACP 1011 and GAFQUAT HS 100 by the company I.S.P. c) vinylpyrrolidone polymers comprising methylvinylimidazolium units, and among which may be mentioned more particularly: PVP / methylvinylimidazolium chloride, sold under the names Luviquat FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 by the company B.A.S.F. PVP / Methylvinylimidazolium Chloride / Vinylimidazole, sold under the name Luviquat 8155 by the company B.A.S.F. PVV / methylvinylimidazolium methosulfate, sold under the name LUVIQUAT MS 370 by the company B.A.S.F. Among the cationic polysiloxanes, mention may be made in particular of (a) compounds corresponding to the following formula (VI): (R 1) a (T) 3-a-Si [OSi (T) 2] n- [OSi (T) b ( R1) 2-b] m-OSi (T) 3-a- (R1) a (VI) wherein, T is a hydrogen atom, or a phenyl, hydroxyl (-OH), or C1-C6 alkyl group; C8, and preferably methyl or C1-C8 alkoxy, preferably methoxy, a denotes the number 0 or an integer from 1 to 3, and preferably 0, b denotes 0 or 1, and in particular 1, m and n are numbers such that the sum (n + m) may vary in particular from 1 to 2,000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2,000, and especially from 1 to 10; R1 is a monovalent radical of formula -CgH2gL in which q is a number from 2 to 8 and L is an optionally quaternized amino group chosen from the groups:

- N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; N (R 2) -CH 2 -CH 2 -N (R 2) 2;

- N(R2)2 ; -N+(R2)3 Q- ; - N (R2) 2; -N + (R2) 3 Q-;

- N+(R2) (H)2 Q- ; N + (R2) (H) 2 Q-;

- N+(R2)2HQ- ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, - N + (R2) 2HQ-; -N (R 2) -CH 2 -CH 2 -N + (R 2) (H) 2 Q-,

dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q-représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (VI) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante : in which R 2 can designate a hydrogen atom, a phenyl, a benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C 1 -C 20 alkyl radical, and Q-represents a halide ion such as, for example, fluoride, chloride, bromide or iodide. In particular, the amino silicones corresponding to the definition of formula (VI) are chosen from compounds corresponding to the following formula:

?H, 0-Si - R" CH3 NH I (i H2)2 - m H, O-Si-R "CH 3 NH I (1H 2) 2-m

NHZ (VII) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. Wherein R, R ', R ", which may be identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical, preferably CH 3, a C 1 -C 4 alkoxy radical, preferably a methoxy radical, or OH; C3-C8 linear or branched, preferably C3-C6 alkylene, m and n are integers dependent on molecular weight and whose sum is between 1 and 2000.

Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". According to a first possibility, R, R ', R ", identical or different, represent a C1-C4 alkyl or hydroxyl radical, A represents a C3 alkylene radical and m and n are such that the weight average molecular weight of the compound The compounds of this type are referred to in the CTFA dictionary as "amodimethicone".

Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. n R' A Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker. Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR® 1300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkylène, en C4-C8, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000. Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes p styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 pl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Un produit correspondant à la définition de la formule (VII) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (VIII) suivante: (VIII) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (VII). According to a second possibility, R, R ', R ", which may be identical or different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R or R" is an alkoxy radical and A represents a radical alkylene radical. C3. The hydroxyl / alkoxy molar ratio is preferably between 0.2 / 1 and 0.4 / 1 and advantageously equal to 0.3 / 1. Moreover, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being This class of compounds includes, among others, Belsil®ADM 652, sold by Wacker. According to a third possibility, R, R ", different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R, R" is an alkoxy radical, R 'represents a methyl radical and A represents a radical. C3 alkylene. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 1 / 0.8 and 1 / 1.1, and advantageously is equal to 1 / 0.95. Furthermore, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 200000. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being ranging from 1 to 1000. More particularly, mention may be made of FluidWR® 1300, sold by Wacker. According to a fourth possibility, R, R "represent a hydroxyl radical, R 'represents a methyl radical and A is a C4-C8 alkylene radical, preferably a C4 radical, and m and n are such that the average molecular mass by weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 1999 and m is between 1 and 2000, the sum of n and m being between 1 and 2000. A product of this type is especially sold under the name DC28299 by Dow Corning.It should be noted that the molecular mass of these silicones is determined by gel permeation chromatography (ambient temperature, polystyrene standard, p styragem columns, eluent THF, flow rate of 1 mm / m, 200 of a solution containing 0.5% by weight of silicone in THF and the detection is carried out by refractometry and UV-metry.) A product corresponding to the definition of formula (VII) is in particular the polymer referred to in US Pat. the CTFA dictionary "trimethylsilylamodimethicone", having the following formula (VIII): (VIII) wherein n and m have the meanings given above according to formula (VII).

De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (VII) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (IX) suivante : CH3 1 SIO 1 CH3 CH3 1 SiO 1 CH2 1 CHCH3 1 CH2 1 NH 1 (i H2)2 Such compounds are described for example in EP 95238; a compound of formula (VII) is for example sold under the name Q2-8220 by the company OSI. (b) the compounds corresponding to the following formula (IX): CH 3 1 SiO 1 CH 3 CH 3 1 SiO 1 CH 2 1 CHCH 3 CH 2 1 NH 1 (1H 2) 2

NH2 (CHI SIO SI(CH3)3 m 24 R4 CHZ CHOH-CH,-N+(R3)3 Q R R3 - 1 Si - R3 13 Si -o R3 r s dans laquelle, R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18 , par exemple en C1-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. In which R3 represents a monovalent hydrocarbon radical C1-C18, and in particular a C 1 -C 18 alkyl or C 2 -C 18 alkenyl radical, for example methyl; R 4 represents a divalent hydrocarbon radical, especially a C 1 -C 18 alkylene radical or a C 1 -C 18 divalent alkyleneoxy radical, for example C1-C8; Q- is a halide ion, in particular chloride, r represents an average statistical value of 2 to 20 and in particular 2 to 8; s represents an average statistical value of 20 to 200 and in particular 20 to 50.

De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". c) les silicones ammonium quaternaire de formule (X) : R 2X R~ 7 R~ Such compounds are described more particularly in US Patent 4185087. A compound in this class is that sold by Union Carbide under the name "Ucar Silicone ALE 56". c) the quaternary ammonium silicones of formula (X): R 2X R ~ 7 R ~

Si-O Si-R6-CHZ-CHOH-CHZ-N-R$ R7 R7 R7 r (X) dans laquelle : R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1- C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. d) les silicones aminées de formule (XI) : R7 OH - I+ 1 R$-N-CHZ~H-CHZ R6 I R7 2967904 Ri I3 Si O Si - O Si - RS 1 1 1 (inH,)_ Rz x R4 NH 1 n,H2m) NHZ dans laquelle : Si-O Si-R 6 -CH 2 -CHOH-CH 2 -NR 7 R 7 R 7 R 7 (X) in which: R 7, which may be identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a radical; C 1 -C 18 alkyl, C 2 -C 18 alkenyl or a ring of 5 or 6 carbon atoms, for example methyl; R6 represents a divalent hydrocarbon radical, especially a C1-C18 alkylene radical or a divalent C1-C18 alkyleneoxy radical, for example C1-C8 linked to Si by an SiC bond; R8, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical or a radical -R6- NHCOR7; X - is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt (acetate, etc.); r represents an average statistical value of 2 to 200 and in particular 5 to 100; These silicones are for example described in application EP-A-0530974. d) the amino silicones of formula (XI): ## STR5 ## wherein R 1 is SiO 2 R4 NH 1 n, H2m) NHZ in which:

- R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R1, R2, R3 and R4, identical or different, denote a C1-C4 alkyl radical or a phenyl group,

5 - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, R5 denotes a C1-C4 alkyl radical or a hydroxyl group,

- n est un entier variant de 1 à 5, n is an integer ranging from 1 to 5,

- m est un entier variant de 1 à 5, m is an integer ranging from 1 to 5,

et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g. and wherein x is selected such that the amine value is between 0.01 and 1 meq / g.

10 10

Lorsqu'ils sont présents, la concentration en polymères substantifs cationiques ou amphotères peut varier entre 0,01 et 10 % environ par rapport au poids de la composition, et de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition. When they are present, the concentration of cationic substantive or amphoteric polymers may vary between about 0.01 and 10% relative to the weight of the composition, and preferably between 0.1 and 5% by weight relative to the weight of the composition. composition.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé de traitement des cheveux According to one embodiment of the invention, the method of treating hair

15 est mis en oeuvre à partir d'au moins deux compositions, une première composition qui comprend l'agent alcalin et un précurseur de colorant lorsqu'il s'agit de colorer les fibres kératiniques et une seconde composition comprenant l'agent oxydant , au moins une des deux compositions comprenant le tensioactif cationique de formule (1). De préférence, le tensioactif cationique de formule (1) est présent dans la composition comprenant l'agent 15 is carried out starting from at least two compositions, a first composition which comprises the alkaline agent and a dye precursor when it is a question of coloring the keratin fibers and a second composition comprising the oxidizing agent, at the at least one of the two compositions comprising the cationic surfactant of formula (1). Preferably, the cationic surfactant of formula (1) is present in the composition comprising the agent

20 alcalin. Alkaline.

Le pH de la composition comprenant l'agent alcalin est généralement supérieur à 8, généralement variant de 8 à 12, et de préférence de 10 à 11. 11 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants ou d'un ou plusieurs agents alcalins habituellement utilisés dans le domaine. The pH of the composition comprising the alkaline agent is generally greater than 8, generally ranging from 8 to 12, and preferably from 10 to 11. It can be adjusted to the desired value by means of one or more acidifying agents or one or more alkaline agents usually used in the art.

25 Le pH de la composition comprenant l'agent oxydant est généralement inférieur à 7, de préférence variant de 3 à 6. The pH of the composition comprising the oxidizing agent is generally less than 7, preferably ranging from 3 to 6.

La composition qui est appliquée sur les cheveux est généralement obtenue par mélange extemporané avant l'application, des deux compositions décrites ci-dessus et présente un pH supérieur à 7, de préférence variant de 8 à 12. The composition which is applied to the hair is generally obtained by extemporaneous mixing before application, of the two compositions described above and has a pH greater than 7, preferably ranging from 8 to 12.

Selon une première variante, le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques humaines, ces dernières pouvant être sèches ou humides, la composition résultant du mélange qui vient d'être détaillée. According to a first variant, the process according to the invention consists in applying to the human keratin fibers, the latter being able to be dry or wet, the composition resulting from the mixture which has just been detailed.

Selon une deuxième variante de l'invention, le procédé selon l'invention consiste à appliquer les deux compositions séparément sans rinçage intermédiaire. 25 3 (XI) Quelle que soit la variante retenue, le mélange présent sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé varie classiquement de la température ambiante (entre 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. Comme indiqué auparavant, un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition comprenant au moins un colorant de préférence choisi parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, ou au moins un agent alcalin, ou leurs mélanges et un deuxième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants, au moins une des deux compositions comprenant au moins un tensioactif cationique de formule (1) ; le colorant, l'agent alcalin, l'agent oxydant et le tensioactif cationique de formule (1) étant tels que définis précédemment. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. According to a second variant of the invention, the process according to the invention consists in applying the two compositions separately without intermediate rinsing. (XI) Whatever variant is adopted, the mixture present on the fibers is left in place for a period, in general, of the order of 1 minute to 1 hour, preferably 10 minutes to 30 minutes. The temperature during the process typically varies from room temperature (15 to 25 ° C) to 80 ° C, preferably from room temperature to 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratinous fibers are optionally rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and then dried or left to dry. As indicated above, another subject of the invention consists of a multi-compartment device comprising a first compartment containing a composition comprising at least one dye preferably chosen from oxidation dye precursors, or at least one alkaline agent, or mixtures thereof and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents, at least one of the two compositions comprising at least one cationic surfactant of formula (1); the dye, the alkaline agent, the oxidizing agent and the cationic surfactant of formula (1) being as defined above. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.

EXAMPLES

Synthèse de tensioactifs cationiques de formule (1) EXEMPLE 1 : SYNTHÈSE DU TENSIOACTIF de formule suivante La synthèse de ce composé est réalisée par une réaction d'alkylation de l'amine 3-hydroxyquinuclidine 1 avec le 1-bromodocosane 2, en présence d'une petite quantité d'acétate d'éthyle (voir Schéma 1). OH AaOEt / refli x/10 1 2 Schéma 1 PARTIE EXPÉRIMENTALE Dans un ballon de 50 ml, muni d'un agitateur magnétique et d'un réfrigérant, on introduit le 1-bromodocosane 2 (12,85 g ; 0,033 mol) et l'acétate d'éthyle (20 mL). Le mélange réactionnel est chauffé à reflux sous agitation jusqu'à la dissolution complète du bromodocosane. Ensuite, la 3-hydroxyquinuclidine (4,2 g ; 0,033 mol ; 1 éq.) est ajoutée par petites portions sous forte agitation. Dans un premier temps, le mélange réactionnel devient clair, puis juste après une minute, un produit sous forme d'un gel brillant apparaît. Une quantité supplémentaire d'acétate d'éthyle est ajoutée et l'agitation du mélange réactionnel est maintenue pendant 10 mn à reflux (la réaction est suivie par RMN). Synthesis of Cationic Surfactants of Formula (1) EXAMPLE 1 Synthesis of the Surfactant of the Following Formula The synthesis of this compound is carried out by an alkylation reaction of the amine 3-hydroxyquinuclidine 1 with 1-bromodocosane 2, in the presence of a small amount of ethyl acetate (see Scheme 1). OH AaOEt / refli x / 10 1 2 Diagram 1 EXPERIMENTAL PART 1-bromodocosane 2 (12.85 g, 0.033 mol) is introduced into a 50 ml flask equipped with a magnetic stirrer and a condenser. ethyl acetate (20 mL). The reaction mixture is refluxed with stirring until complete dissolution of the bromodocosane. Then, 3-hydroxyquinuclidine (4.2 g, 0.033 mol, 1 eq) is added in small portions with vigorous stirring. At first, the reaction mixture becomes clear, then just after one minute, a product in the form of a bright gel appears. An additional amount of ethyl acetate is added and stirring of the reaction mixture is maintained for 10 minutes under reflux (the reaction is monitored by NMR).

Ensuite, le produit solide obtenu est filtré rapidement et rincé plusieurs fois à l'acétate d'éthyle préchauffé, puis à l'éther. Le tensioactif obtenu sous forme d'un produit solide blanc (17g), est pur en RMN, MS et la microanalyse. Le rendement est quasi quantitatif. Then, the solid product obtained is filtered rapidly and rinsed several times with preheated ethyl acetate and then with ether. The surfactant obtained in the form of a white solid product (17 g) is pure in NMR, MS and microanalysis. The yield is almost quantitative.

EXEMPLE 2 : SYNTHÈSE DU TENSIOACTIF cationique de formule suivante et Le composé a été synthétisé en deux étapes à partir de l'alcool docosanol 1. La première étape est une réaction d'alkylation du sel de sodium du docosanol, préparé à partir de l'alcool et de la soude, sans solvant avec l'épibromohydrine 2, donnant accès à l'époxyde correspondant 3. La deuxième étape fait intervenir une réaction entre l'époxyde 3 et le chlorhydrate de la 3-hydroxyquinuclidine 4, dans le méthanol conduisant au tensioactif attendu avec de très bon rendement (voir Schéma 1 et la partie expérimentale). OH (-)roH + '19 1 2 TBAB cat. / 80 C/15h 1,5 'q.NaOH(poudre) McOH reflux/15h Cl- 4 Y OH O;+N/ si%bH C1- Schéma 1 Dans un bicol de 500 ml, muni d'un agitateur mécanique, on introduit l'alcool docosanol 1 (32,6 g ; 0,1 mol) qui est d'abord fondu (72°C), ensuite la soude sous forme d'une poudre fine est ajoutée en petites portions, sous agitation. Après la fin de l'addition, le bromure de tetrabutylammonium (0,2g) est ajouté et l'agitation est maintenue pendant 30 mn à 80°C. Ensuite, l'épibromohydrine est ajouté goutte-à-goutte et une forte agitation est maintenue à cette température pendant 15h. Après refroidissement, le produit brut sous la forme d'un solide blanc est extrait à l'aide de l'heptane pour éliminer les sels formés. Le filtrat obtenu est ensuite séché sous vide. On obtient l'époxyde 3 attendu sous la forme d'un solide blanc, pur d'après la RMN, MS. Le rendement non optimisé est de l'ordre de 82%. Synthèse du chlorhydrate de 3-hydroxyquinuclidine 4 Dans un ballon de 250 ml, muni d'un agitateur magnétique, on introduit la 3-hydroxyquinuclidine (8,9 g , 0,07 mol) et l'i-propanol (75 mL). Après solubilisation de l'amine, l'acide chlorhydrique gazeux dans l'i-propanol 5(N) (25 mL) est additionné goutte-à-goutte sous agitation. Le mélange réactionnel est ensuite agité à 20°C pendant 30 mn, puis évaporé sous vide. Le produit solide obtenu est bien rincé à l'éther, puis séché sous vide. Le chlorhydrate 4 attendu est obtenu quasi quantitativement, sous la forme de cristaux blancs, pur d'après la RMN et la MS. 2e étape : Dans un ballon, muni d'un agitateur magnétique et un réfrigérant, on introduit l'époxyde 3 (19,1g ; 0,05 mol) et le méthanol sec (400 mL). Le mélange réactionnel est chauffé à 40°C sous agitation, puis le chlorhydrate de quinuclidine 4 (8,22g ; 0,05025 mol) est additionné par petites portions sous forte agitation. Ensuite, le mélange réactionnel est porté à reflux pendant 5h (la réaction est suivie en MS et RMN). Après refroidissement, un produit sous la forme d'un gel est apparu. Le mélange réactionnel est ensuite concentré sous vide. Le résidu semi solide obtenu est traité à l'acétone, puis le solide blanc formé est filtré, rincé à l'acétone puis à l'heptane et finalement séché sous vide. On récupère 23,5 g du produit attendu, pur d'après la masse et la microanalyse. Le rendement est de l'ordre de 89%. EXAMPLE 2 Synthesis of the cationic surfactant of the following formula and the compound was synthesized in two steps from docosanol alcohol 1. The first step is an alkylation reaction of the sodium salt of docosanol, prepared from the alcohol and sodium hydroxide, without solvent with epibromohydrin 2, giving access to the corresponding epoxide 3. The second step involves a reaction between the epoxide 3 and the hydrochloride of 3-hydroxyquinuclidine 4, in methanol leading to expected surfactant with very good yield (see Scheme 1 and the experimental part). OH (-) RoH + '19 1 2 TBAB cat. / 80 C / 15h 1.5 'q.NaOH (powder) McOH reflux / 15h Cl- 4 YOH O; + N / si% bH C1- Scheme 1 In a bicol 500 ml, equipped with a mechanical stirrer, Docosanol alcohol 1 (32.6 g, 0.1 mol), which is first melted (72 ° C.), is then introduced, then the sodium hydroxide in the form of a fine powder is added in small portions, with stirring. After completion of the addition, tetrabutylammonium bromide (0.2 g) is added and stirring is continued for 30 min at 80 ° C. Then, epibromohydrin is added dropwise and vigorous stirring is maintained at this temperature for 15 hours. After cooling, the crude product as a white solid is extracted with heptane to remove the formed salts. The filtrate obtained is then dried under vacuum. The expected epoxide 3 is obtained in the form of a white solid, pure from NMR, MS. The non-optimized efficiency is of the order of 82%. Synthesis of 3-Hydroxyquinuclidine Hydrochloride 4 To a 250 ml flask equipped with a magnetic stirrer is introduced 3-hydroxyquinuclidine (8.9 g, 0.07 mol) and i-propanol (75 ml). After solubilization of the amine, gaseous hydrochloric acid in i-propanol (N) (25 mL) is added dropwise with stirring. The reaction mixture is then stirred at 20 ° C. for 30 min and then evaporated under vacuum. The solid product obtained is rinsed well with ether and then dried under vacuum. The expected hydrochloride 4 is obtained almost quantitatively, in the form of white crystals, pure from NMR and MS. 2nd step: In a flask equipped with a magnetic stirrer and a condenser, epoxide 3 (19.1 g, 0.05 mol) and dry methanol (400 mL) are introduced. The reaction mixture is heated to 40 ° C. with stirring, and then the quinuclidine hydrochloride 4 (8.22 g, 0.05025 mol) is added in small portions with vigorous stirring. Then, the reaction mixture is refluxed for 5h (the reaction is monitored in MS and NMR). After cooling, a product in the form of a gel appeared. The reaction mixture is then concentrated in vacuo. The semi-solid residue obtained is treated with acetone and the white solid formed is filtered, rinsed with acetone and then with heptane and finally dried under vacuum. 23.5 g of the expected product are recovered, pure from mass and microanalysis. The yield is of the order of 89%.

Exemples de compositions de traitement des fibres kératiniques Examples of compositions for treating keratinous fibers

Les compositions suivantes ont été préparées (teneurs en g de matières actives pour 100 g de composition sauf mention contraire). Pour la préparation des compositions, les tensioactifs sont préalablement mélangés aux corps gras avant d'être mélangés aux autres ingrédients de la composition. Matière première Isopropyl Myristate 2 Paratoluene diamine 0.92 Alcool Cetylstearylique (C16/C18 12.5 50/50) 1-beta-hydroxyethyloxy-2,4- 1.25 diamino-benzene dichlorhydrate 5 Ammonium Hydroxide exprimé en 1.76 NH3 Eau 64.725 tensioactif cationique selon composition Acide Erythorbique 0.3 Metabisulfite de Sodium 0.45 1,3-dihydroxybenzene 0.21 Acide ethylene diamine tetracetique 0.2 Palmitate de cetyle 1.875 Stearate de glyceryle 1 Homopolymère chlorure de 2 en l'état méthacrylate d'éthyltriméthylammonium reticulé en émulsion inverse dans l'huile minérale (SALCARE SC 95) 5TUCTURE Masse Compos Concentrati itions on en tensioactif cationique N= 368.35 C 3,77 et (0,00737 Chlorure de behenyl trimethyl ammonium (tensioactif hors mol) invention) N= 7,54 CI 368.35 C' (0,01474 Chlorure de behenyl trimethyl ammonium (tensioactif hors mol) invention) CI (\ 3,22 N 436.35 I1 (0,00737 OH Tensioactif synthétisé selon exemple 1 mol) CI 644 N 436.35 I1' (0,01474 oH mol) Tensioactif synthétisé selon exemple 1 °H 3,76 N ± OH 510.35 I2 (0,00737 c Tensioactif synthétisé selon exemple 2 mol) °H 7,52 N ± OH 510.35 I2' (0,01474 c Tensioactif synthétisé selon exemple 2 mol) Les tensioactifs cationiques de 11 à 14' sont plus écorespectueux que le tensioactif C. The following compositions were prepared (contents in g of active ingredients per 100 g of composition unless otherwise stated). For the preparation of the compositions, the surfactants are premixed with the fatty substances before being mixed with the other ingredients of the composition. Raw material Isopropyl Myristate 2 Paratoluene diamine 0.92 Cetylstearyl alcohol (C16 / C18 12.5 50/50) 1-beta-hydroxyethyloxy-2,4- 1,25 diamino-benzene dihydrochloride Ammonium Hydroxide expressed as 1.76 NH3 Water 64.725 cationic surfactant according to composition Erythorbic acid 0.3 Sodium metabisulphite 0.45 1,3-dihydroxybenzene 0.21 Ethylenediamine tetracetic acid 0.2 Palmyl palmitate 1.875 Glyceryl stearate 1 Homopolymer chloride of 2 in the state reticulated ethyltrimethylammonium methacrylate in mineral oil (SALCARE SC 95) 5TUCTURE Composition Cationic surfactants N = 368.35 C 3.77 and (0.00737 behenyl trimethyl ammonium chloride (non-molar surfactant) invention) N = 7.54 Cl 368.35 C '(0.01474 behenyltrimethylammonium chloride (non-molar surfactant) invention) CI (3.22 N 436.35 I1 (0.00737 OH Surfactant synthesized according to example 1 mol) CI 644 N 436.35 I1 '(0.01474 mol) Synthetic surfactant ise according to Example 1 ° H 3.76 N ± OH 510.35 I2 (0.00737 c Surfactant synthesized according to example 2 mol) ° H 7.52 N ± OH 510.35 I2 '(0.01474 c Surfactant synthesized according to example 2 mol) Cationic surfactants from 11 to 14 'are more eco-friendly than surfactant C.

Coloration des cheveux Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (60/0 en poids). On obtient un pH final de 9,8. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 0/0 de blancs, naturels ou permanentés. Après 30 minutes de pose, les mèches sont 10 rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les résultats tinctoriaux obtenus après coloration des cheveux sont similaires avec l'ensemble des compositions C à 14'. Par contre les compositions 11', 12', 13' et 14' acceptables sur le plan écotoxicité contrairement à la composition C', permettent d'obtenir des compositions de mélange 15 avec l'eau oxygénée qui se colorent moins que le mélange issu de la composition C et qui ont une odeur d'ammoniaque ressentie inférieure. Hair coloring At the time of use, each composition is mixed with an equal weight of hydrogen peroxide at 20 volumes (60/0 by weight). A final pH of 9.8 is obtained. Each mixture obtained is applied to locks of gray hair at 90% white, natural or permed. After 30 minutes of exposure, the locks are rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried. The dyeing results obtained after hair dyeing are similar with all the compositions C to 14 '. On the other hand, the ecotoxicity compositions 11 ', 12', 13 'and 14', in contrast to the composition C ', make it possible to obtain compositions for mixing with hydrogen peroxide which stain less than the mixture obtained from composition C and which have a smell of ammonia felt lower.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition comprising a quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) and at least one cosmetic active agent selected from dyes, oxidizing agents and alkaline agents, (1) formula (1) in which A represents a nitrogen atom or a CH group; Z represents a CHY group, a C = O 'Y group denoting a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl radical or a C 1 -C 6 alkyl or linear or branched C 2 -C 6 alkenyl radical optionally substituted by one or more groups hydroxy; R1 represents a linear or branched alkyl radical comprising at least 8 carbon atoms optionally interrupted by one or more oxygen atoms, the radical R1 may be substituted with one or more hydroxyl radicals; R 2 represents a hydrogen atom or a hydroxyl radical or a C 1 -C 6 alkyl or C 2 -C 6 linear or branched alkenyl radical optionally substituted with one or more hydroxyl groups, X- represents a counterion.

2. Composition according to the preceding claim, characterized in that the cationic surfactant of formula (1) is chosen from compounds belonging to one of the following formulas: embedded image + ~ / NNi-z R3 ~ 0 \ ~ N X- X- X (la) (lb) (I ~) where R1, R2, Z and A have the same meaning as for formula (1) R3 being alkyl radical in C6-C30, linear or branched.

3. Composition according to the preceding claim, characterized in that the cationic surfactant of formula (1) is chosen from the following compounds and their equivalents by changing the nature of the counter-ion: (CH 2) 4 / (CH 2) 4 ~ "2E2) 11 Me Me N + '., Ea HOC v !! 1-Hexodecyl-R - (-) - 3-oxy-1-hydroxy-, 3-oxy-1-hydroxy-, 3-oxy-1-hydroxy- ) - nzoninbicyclo [2.2.2] octane bromide (CH2) 4 s, / (CH2) 4 s, (Cx: ~ i 11 Me lCH, ~ 1'J.1 Me 9 I. + = ff HO) k HO p . 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl-1-azoninbicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl -1- hexndecyl-2- (hydroxymethyl) -, (15,2R, 45,5R) hexadecyl-2- (hydroxymethyl) -, (15,25,45,5R) ..t / (CH2) 4 -i , Y2) (CH2) 4 ', ## STR1 ## wherein R4 is selected from the group consisting of 1-azoninbicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl -1- 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 5-ethenyl-1-hexadecyl-2- (hydroxymethyl) -, bromide, hexndecyl-2- (hydroxymethyl) -, bromide, (15,2R, 45,5R) (15,25,45,5R) - (CP2) 11-Et: 2) 11- (CH2) 5-MeOH. l2 ~ l,,. 790621-32-8 775541-72-5 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-tridecyl 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-heptndecyl- (CH 2) 4 11EI 2)) o - ~ me (CH2) 11 Me,.,,,,,,,,, 766479-73-6 756439-03-9 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-3-1-azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-undecyl-hydroxy-, (5) - (C ') U.2 11- Pr-n / (CH 2) 4 + 1, 756414-77-4 746576-58-9 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-tetrndecyl- 1-Azoninbicyclo [2.2.2] octane, 3-chloro-1-hexadecyl-. (5) - (CH2) 4 (C12) n- (CH2) 4-Me F -O 9B h} ~ i Cl ~ ` 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 3-chloro-1-hexadecyl-673486-19-6 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexndecyl-, with

4-dodecylbenzenesulfonic acid (1: 1) (CH 2) 4 / (CH 2) 4 (Cl 2) 1 Me (1, 2) 11 Me. Br.Y. 146812-63-7 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-3-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 3-chloro-1-hexadecyl-hydroxy-, bromide (5 °, bromide, Cl-CH (CH 2) 2): ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR12 ## Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 3-chloro-1-hexadecyl-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-3-hydroxy-, bromide, (5) -chloride, (5) - ( CH2) II- (CH2) 4-Me E2) II- (CH2) 4-Me {I + EC [1Cl- OH- 134054-83-4 127974-80-5 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane 1-hexndecyl-, chloride 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexadecyl-, hydroxide tcH2) 11- (CH2) 10 -Me: Eu-2) ll- (CH2) 6-Me-f. 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-docosyl-, bromide 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-octadecyl-, bromide (CEH2i II) - (CH2)

5-me i? H2 j It -And,,. fj N`. Br-Br-115474-14-1 115474-13-0 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-heptadecyl-, 1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-tridecyl-, bromide bromide (, -m ., C.2.) - (CH2) 4-Me Ff Ij \ ~ / r \ me. 1 - Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1 - undecyl-, bromide 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexndecyl-, bromide (C: 12) 11-Bu-n; CFI2) 11- Pr-n f ~ f. Br-Br-36324-71-7 36324-70-6 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-pentadecyl-, 1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-tetradecyl-, bromide bromide; CFI2) 11 -me (eyelashes) 11 - Me Q + Br-S. 25591-15-5 25527-70-2 1 -Azoniabicyclo [2 .2 .2] octane, 1-dodecyl-3-oxo, 1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-3-hydroxy -, bromide bromide (C: 12) II -Me 1. Br-25527-69-9 1-Azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-, bromide 2 (CH2) '- Me: .1- (CH2)

6-Me Ho / a - ~~) `~. Me Jf ~. 4-Aza-1-azoniabicyclo [2,2,2] octane, 1-hexadecyl-3-4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-octadecyl-, hydroxy-, bromide with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1) (CH2)

7: - (CH 2) 5-Me (? H 21; - (CH 2) 4-Me Me, Y, Me, -N, N, O, S + O, OgS 738602-88. 738602-87-4 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-heptadecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-hexndecyl-, with 4-methylbenzenesulfonic acid ncid (1: 1 known with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1) H2) ~ .J.-Bu-n (C ~ H2) l ~.-Pr-n ~ ~. Pi, Me f, N. "Me ) O, N, O 738602-86-3 738602-84-1 4- Aza-1-azoniabicyclo [2,2,2] octane, 1-pentndecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2. 2] octane, 1-tetradecyl-, knows with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1) knows with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1) (CH2) u -Et and CH7r: 1 -Me. Me 5 N Me ` 738602-82-0 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-tridecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-M3S 738602-83-0 738602-82-9 dodecyl-, with 4-methylbenzenesulfonic acid ncid (1: 1) with 4-methylbenzenesulfonic acid (1: 1) 1H2) 10-Me (CH2) n -O2H II, MeBr-3S 738602-81- 639504-76-0 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-undecyl-, known 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2. 2] octane, 1- (11- with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1: 1) carboxyundecyl) bromide. J.- (CH 2) 6-Me (CH 2) -Bu-n N + H-Cl-, -) Cl- 553638-12-3 402567-72-0 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2 ] octane, 1-octadecyl-, 1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-pentndecyl-, chloride chloride (CH2) 11 -OH C'U2): 1-SH. Br-N Br - 324064-16-6 224157-51-1 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1- (11-4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1- (11-hydroxyundecyl) -, mercaptoundecyl bromide) -, bromide S03 (CH2) II - (CH2) 10-Me (CH2) II - (CH2) 5-Me -NHPH-OH-Br-189748-58-1 113104-24-8 4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-heptadecyl-, 4-azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, 1-docosyl-, with 4-hydroxy-7 - (phenylamino) -1-bromide naphthalenesulfonic acid ncid (1: 1) 11- (CH 2) 5-Me (C 1, 2, 11 -Bu-n-N Br-Br-113104-23-7 113104 4-Azo-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-heptodecyl-, 4-azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-pentodecyl-, bromide (CH 2) 1,. And C.2): O TMC--: pp {{. ~ f + C` ~) nj N. Br -. 113.1% 4-Azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-tridecyl-, 4-azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-undecyl-, bromide bromide = = H2:) .7 .- (CH2) 6-Me (C; H2) 1 - (CH2) 4-Me ~ C Br - Br-Br-Br-Br-62634-17- 62634-16-6 4-Azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-octodecyl-, 4-azn-1-ozoniobicyclo [2.2.2] octone, 1-hexndecyl-, bromide bromide (C-2) ~ 11 - (CH 2) 4-Me (CH 2) 11 - Pr-nfyf! TR ~ f3 IS CS` 1 Cl- Cl- 62634-15-5 62634-14-4 4-Azn-1-nzoninbicyclo [2.2. 2] octane, 1-hexadecyl-, 4-azn-1-nzoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-tetrindecyl-, chloride (1: 1) chloride (~: H2: .7 .- Pr-n (CH2) 11 -Me 'N ~ T It f. -OS-CH 3 i ~~ ..,., 10 - Br. octane, 1-tetrndecyl-, 4-azn-1-nzoninbicyclo [2.2.2] octane, 1-dodecyl-, methylene bromide (CH 2) -; -Me (CH 2) -; -Me ti} Me-O- 1-dodecyl-, chloride (1: 1) 4-Azn-1-4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, azoniabicyclo [2.2] .2] octane, dodecyl-, methyl sulfate (CI-12) _i -M e Cl OH f 'N + V, J x. Br - 50938-57-3 1-4-Azn-1-azoniabicyclo [2.2.2] octane, dodecyl-, bromide N OH o ~ _ and 4. Composition according to any one of the preceding claims wherein the compounds of formula (1), (1a), (Ib), (Ic), are such that R1 denotes a C9-C25 alkyl radical, better still C10-C22 and / or Z denotes a CH2 or CHOH group and / or R2 denotes a hydrogen atom. 5. Composition according to any one of the preceding claims, in which the amount of surfactant of formula (1) varies from 0.01 to 20%, better still from 0.1 to 10%, and still more preferably from 0.5 to 5% by weight. weight relative to the total weight of the composition. 6. Composition according to any one of the preceding claims wherein the dyes are chosen from oxidation dye precursors, direct dyes and mixtures thereof. 7. Composition according to any one of the preceding claims wherein the dyes are chosen from oxidation bases para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts chosen and the meta-phenylenediamine couplers, the meta-aminophenols, the meta-diphenols, the naphthalenic couplers, the heterocyclic couplers as well as their addition salts and the direct dye (s) are chosen from the non-polar, benzene-containing, acidic or cationic direct dyes, the dyes azo neutral, acidic or cationic dyes, tetraazapentamethine dyes, quinone dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinone dyes, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes, alone or in mixtures.

8. Composition according to any one of the preceding claims wherein the alkaline agent is selected from inorganic or organic or hybrid alkaline agents or mixtures thereof, preferably volatile.

9. Composition according to any one of the preceding claims wherein the alkaline agent is ammonia and / or an alkanolamine such as monoethanolamine. 15

10. Composition according to any one of the preceding claims, in which the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, preferably peroxygen peroxide, hydrogen. 20

11. Use of a quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) as defined above for the treatment of keratinous fibers, in particular the coloration or bleaching of the hair.

12. A process for treating keratin fibers in which a composition comprising at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1), at least one oxidizing agent and at least one alkaline agent is applied to the fibers; the alkaline agent, the oxidizing agent and the quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) being as defined in any one of claims 1 to 11.

13. Multi-compartment device comprising a first compartment containing a composition comprising at least one alkaline agent and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents, at least one of the two compositions comprising at least one quinuclidinium cationic surfactant of formula (1) ), the alkaline agent, the oxidizing agent and the cationic quinuclidinium surfactant of formula (1) being as defined in any one of claims 1 to 11.10