FR2963353A1 - Cellular elastomer composition in closed cell, useful to support insert for (non)pneumatic tire/for vehicle wheel, comprises thermoplastic polyurethane, where composition further comprises other thermoplastic elastomer e.g. copolyamide - Google Patents

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Abstract

Cellular elastomer composition in closed cell for supporting insert for (non)pneumatic tire or for vehicle wheel, comprises at least one thermoplastic polyurethane, where the composition further comprises at least one other thermoplastic elastomer comprising copolyamide, and/or copolyester. Independent claims are included for: (1) the supporting insert (1, 1') for (non) pneumatic tire or for vehicle wheel, where the insert is constituted of cellular elastomer composition in closed cell; and (2) a (non)pneumatic mounted assembly for vehicle wheels, preferably for a bicycle, comprising a rim of wheel, (non)pneumatic tire comprising a tire tread and two heels mounted against two flanges of the rim, and the insert mounted between the rim and the tire.

Description

I COMPOSITION ELASTOMERE CELLULAIRE POUR INSERT DE SOUTIEN D'UN BANDAGE DE ROUE, INSERT CONSTITUE DE CETTE COMPOSITION ET ENSEMBLE MONTE L'INCORPORANT. CELLULAR ELASTOMER COMPOSITION FOR INSERT FOR SUPPORTING WHEEL BANDING, INSERT COMPRISING SUCH COMPOSITION AND ASSEMBLY ASSEMBLING THE SAME.

La présente invention concerne une composition élastomère cellulaire à cellules fermées pour insert destiné à soutenir un bandage d'une roue de véhicule, un insert constitué de cette composition et un ensemble monté incorporant cet insert. L'invention s'applique à un ensemble monté pneumatique ou non (i.e. avec ou sans pression de gonflage, respectivement) i0 notamment pour véhicule à deux roues, dont chacun des deux bandages est soutenu en permanence par cet insert. De manière connue, les ensembles montés pour bicyclettes peuvent incorporer des moyens de mise sous pression de leur espace interne, que ce soit via des chambres à air prévues entre le bandage pneumatique et 15 la jante de roue (un tel ensemble monté est alors appelé « tubetype ») ou bien sans chambre à air via le montage étanche du bandage pneumatique contre les rebords de jante (ensemble monté « tubeless »). Un inconvénient de ces ensembles montés sous pression réside non seulement dans le gonflage régulier qu'ils requièrent pour pallier la 20 fuite progressive du gaz de gonflage, mais encore dans le fait qu'ils peuvent être perforés par exemple par crevaison ou par vandalisme ce qui entraîne usuellement l'immobilisation du véhicule pour sa réparation. II est également connu d'utiliser des bandages non pneumatiques qui forment une bande de roulement pour l'ensemble monté et 25 qui sont soutenus sans gaz de gonflage par un insert élastomère autoporteur compact ou cellulaire remplissant l'espace compris entre le bandage et la jante. On peut par exemple citer le document WO-A1-2007/015279 pour la description d'un tel ensemble monté non pneumatique pour véhicules à deux roues, dans lequel l'insert est constitué d'un mélange d'élastomères 30 thermoplastiques à base d'un polyuréthanne thermoplastique (TPU) et d'un élastomère thermoplastique styrénique (TPS) tel qu'un SEBS, lequel est destiné à réduire la dureté du TPU et le coût de fabrication de l'insert. The present invention relates to a closed cell cellular elastomeric insert composition for supporting a tire of a vehicle wheel, an insert comprising the composition and a mounted assembly incorporating the insert. The invention applies to an assembly mounted pneumatically or not (i.e. with or without inflation pressure, respectively) i0 especially for two-wheeled vehicle, each of which is permanently supported by this two insert. In known manner, the assemblies mounted for bicycles may incorporate means for pressurizing their internal space, either via air chambers provided between the tire and the wheel rim (such a mounted assembly is then called " tubetype ") or without a tube through the tight fitting of the tire against the rim flanges (" tubeless "assembled assembly). A disadvantage of these pressurized assemblies lies not only in the regular inflation they require to overcome the progressive leakage of the inflation gas, but also in the fact that they can be punctured, for example by puncture or vandalism. usually causes the immobilization of the vehicle for its repair. It is also known to use non-pneumatic tires which form a tread for the assembled assembly and which are supported without inflation gas by a compact or cellular self-supporting elastomer insert filling the space between the tire and the rim. . For example, reference can be made to WO-A1-2007 / 015279 for the description of such a non-pneumatic mounted assembly for two-wheeled vehicles, in which the insert consists of a mixture of thermoplastic elastomers based on a thermoplastic polyurethane (TPU) and a thermoplastic styrene elastomer (TPS) such as an SEBS, which is intended to reduce the hardness of the TPU and the manufacturing cost of the insert.

Un inconvénient majeur de ces ensembles montés existants à inserts de soutien à base TPU et de TPS réside dans leur endurance relativement réduite et dans leur résistance au roulement relativement élevée. Un but de la présente invention est de proposer une composition élastomère cellulaire à cellules fermées pour insert destiné à soutenir un bandage pneumatique ou non d'une roue de véhicule qui permette de remédier à ces inconvénients, et ce but est atteint en ce que la Demanderesse vient de découvrir d'une manière surprenante qu'un polyuréthanne thermoplastique (TPU) spécifiquement combiné à au moins un autre élastomère thermoplastique de type copolyamide (COPA) et/ou copolyester (COPE) permet d'obtenir une telle composition de nature élastomère thermoplastique qui présente notamment une endurance nettement améliorée et une résistance au roulement nettement réduite dans la durée en comparaison des mêmes performances relatives à des compositions cellulaires connues à base de la combinaison du même TPU et d'un TPS en lieu et place du COPA ou du COPE, tout en présentant une souplesse et donc un niveau de confort du même ordre que celle de ces compositions d'inserts connues. En d'autres termes, une composition d'insert selon l'invention à base d'au moins un polyuréthanne thermoplastique (TPU) est caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un autre élastomère thermoplastique choisi dans le groupe constitué par les copolyamides (COPA), les copolyesters (COPE) et leurs mélanges. On notera que l'effet de synergie inattendu entre TPU, d'une part, et COPA ou COPE, d'autre part, confère aux compositions de l'invention des performances dynamiques nettement améliorées pour les inserts cellulaires correspondants avec notamment une résistance au roulement minimisée et une endurance au contraire maximisée pendant la durée d'utilisation de l'insert. A major disadvantage of these existing mounted assemblies with TPU-based support inserts and TPS is their relatively low endurance and relatively high rolling resistance. An object of the present invention is to provide a closed cell cellular elastomer composition for an insert intended to support a pneumatic tire or not of a vehicle wheel which makes it possible to remedy these disadvantages, and this object is achieved in that the Applicant has surprisingly discovered that a thermoplastic polyurethane (TPU) specifically combined with at least one other copolyamide-type thermoplastic elastomer (COPA) and / or copolyester (COPE) makes it possible to obtain such a thermoplastic elastomer-type composition which notably has significantly improved endurance and rolling resistance markedly reduced over time in comparison with the same performance relative to known cellular compositions based on the combination of the same TPU and a TPS instead of COPA or COPE, while presenting a flexibility and therefore a level of comfort of the same order as that of these compositions of known inserts. In other words, an insert composition according to the invention based on at least one thermoplastic polyurethane (TPU) is characterized in that it further comprises at least one other thermoplastic elastomer chosen from the group consisting of copolyamides (COPA), copolyesters (COPE) and mixtures thereof. It will be noted that the unexpected synergistic effect between TPU on the one hand and COPA or COPE on the other hand gives the compositions of the invention significantly improved dynamic performance for the corresponding cellular inserts, in particular with rolling resistance. minimized and maximized endurance during the duration of use of the insert.

L'alliage de matériaux thermoplastiques qui caractérise les compositions selon l'invention présente l'avantage de conférer un poids relativement réduit aux inserts de soutien correspondants (du fait de la faible densité moyenne des élastomères thermoplastiques utilisés), de pouvoir être facilement expansé pour obtenir les cellules fermées et également de minimiser le fluage de ces compositions une fois transformées. On notera également que cet alliage thermoplastique présente l'avantage de rendre les inserts selon l'invention entièrement recyclables et aisément transformables pour leur mise en oeuvre (aucune réticulation du TPU ni du COPA ou COPE n'étant requise, contrairement aux caoutchoucs usuels par exemple de type polyuréthannes liquides bicomposants qui doivent être réticulés dans de coûteux fours de réticulation Zo qui sont consommateurs d'énergie). On notera en outre qu'une composition selon l'invention peut comporter en plus de l'alliage précité TPU + (COPA ou COPE) au moins un autre polymère thermoplastique comme par exemple un élastomère thermoplastique de la famille des TPS (e.g. un SEBS) ou bien une polyoléfine 15 (e.g. un polyéthylène basse densité). De préférence, ladite composition comprend ledit au moins un polyuréthanne thermoplastique selon une fraction massique comprise entre 60 et 98 %, et ledit au moins un copolyamide ou copolyester selon une fraction massique compris entre 2 et 40 %. 20 Egalement à titre préférentiel, ledit au moins un polyuréthanne thermoplastique présente une dureté Shore A comprise entre 60 et 85 (ce TPU pouvant être par exemple de dénomination « Desmopan » ou « Elastogran »), et ledit au moins un copolyamide ou copolyester présente une dureté Shore A comprise entre 60 et 90. 25 Selon un premier exemple de réalisation de l'invention, ladite composition comprend ledit au moins un copolyamide, lequel est un polyéther bloc amide (PEBA, par exemple de dénomination « Pebax » ou « Vestamid »), selon une quantité comprise entre 5 et 50 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polyuréthanne thermoplastique. 30 Selon un second exemple de réalisation de l'invention, ladite composition comprend ledit au moins un copolyester (par exemple de dénomination « Arnitel », « Hytrel » ou « Keyflex ») selon une quantité comprise entre 10 et 30 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polyuréthanne thermoplastique. Selon une autre caractéristique de l'invention commune à ces deux exemples, ladite composition peut comprendre en outre au moins un agent compatibilisant polymérique entre ledit au moins un polyuréthanne thermoplastique et ledit au moins un copolyamide ou copolyester, cet agent étant présent selon une fraction massique comprise entre 0,1 et 5 % et comportant des doubles liaisons carbone-carbone. Cet agent compatibilisant peut par exemple permettre Zo d'améliorer encore certaines propriétés mécaniques de l'insert, comme par exemple la résistance au fluage. Avantageusement, ledit au moins un agent compatibilisant peut être un copolymère choisi dans le groupe constitué par les terpolymères à blocs de formule SBM, les terpolymères à blocs de formule MAM, les 15 polyoléfines greffées par de l'anhydride maléique et les terpolymères statistiques issus de l'éthylène, d'un acrylate et d'acide acrylique, où S, B, M et A désignent respectivement des blocs polymériques majoritairement issus d'un monomère vinylaromatique tel que le styrène S, d'un monomère diène conjugué tel que le butadiène B, de méthacrylate de méthyle M, et d'un 20 acrylate ou méthacrylate d'alkyle A tel qu'un acrylate de butyle. Selon un premier mode de réalisation de l'invention commun à ces deux exemples et à l'utilisation optionnelle de cet agent compatibilisant, ladite composition est dépourvue de tout système de réticulation. Selon un second mode de réalisation de l'invention également 25 commun à ces exemples et à l'utilisation de l'agent compatibilisant, ladite composition comprend, selon une fraction massique comprise entre 0,01 et 5 %, un système de réticulation choisi dans le groupe constitué par les systèmes comprenant un peroxyde organique (à tire préférentiel), une résine phénolique, un oxyde métallique et ceux comprenant une diamine, seul ledit 30 au moins agent compatibilisant étant alors réticulé dans la composition. Cette réticulation peut permettre d'améliorer encore les propriétés mécaniques (e.g. la résistance au fluage) de l'insert obtenu. The alloy of thermoplastic materials which characterizes the compositions according to the invention has the advantage of conferring a relatively reduced weight on the corresponding support inserts (because of the low average density of the thermoplastic elastomers used), of being able to be easily expanded to obtain closed cells and also minimize the creep of these compositions once transformed. It will also be noted that this thermoplastic alloy has the advantage of making the inserts according to the invention fully recyclable and easily transformable for their implementation (no crosslinking of the TPU or COPA or COPE is required, unlike the usual rubbers, for example two-component liquid polyurethanes which must be crosslinked in expensive cross-linking furnaces Zo which consume energy). It will furthermore be noted that a composition according to the invention may comprise, in addition to the abovementioned TPU + alloy (COPA or COPE) at least one other thermoplastic polymer such as, for example, a thermoplastic elastomer of the TPS family (eg an SEBS). or a polyolefin (eg low density polyethylene). Preferably, said composition comprises said at least one thermoplastic polyurethane in a mass fraction of between 60 and 98%, and said at least one copolyamide or copolyester in a mass fraction of between 2 and 40%. Also preferably, said at least one thermoplastic polyurethane has a Shore A hardness of between 60 and 85 (this TPU may for example be called "Desmopan" or "Elastogran"), and said at least one copolyamide or copolyester has a Shore A hardness between 60 and 90. According to a first embodiment of the invention, said composition comprises said at least one copolyamide, which is a polyether amide block (PEBA, for example of the name "Pebax" or "Vestamid" ), in an amount of between 5 and 50 parts by weight per 100 parts by weight of said thermoplastic polyurethane. According to a second embodiment of the invention, said composition comprises said at least one copolyester (for example of the name "Arnitel", "Hytrel" or "Keyflex") in an amount of between 10 and 30 parts by weight per 100 parts by weight of said thermoplastic polyurethane. According to another feature of the invention common to these two examples, said composition may further comprise at least one polymeric compatibilizing agent between said at least one thermoplastic polyurethane and said at least one copolyamide or copolyester, this agent being present in a mass fraction. between 0.1 and 5% and having carbon-carbon double bonds. This compatibilizing agent may, for example, enable Zo to further improve certain mechanical properties of the insert, such as, for example, creep resistance. Advantageously, said at least one compatibilizing agent may be a copolymer selected from the group consisting of block terpolymers of formula SBM, block terpolymers of formula MAM, polyolefins grafted with maleic anhydride and random terpolymers derived from ethylene, an acrylate and acrylic acid, wherein S, B, M and A respectively denote polymer blocks predominantly derived from a vinylaromatic monomer such as styrene S, a conjugated diene monomer such as butadiene B, methyl methacrylate M, and an alkyl acrylate or methacrylate A such as butyl acrylate. According to a first embodiment of the invention common to these two examples and to the optional use of this compatibilizing agent, said composition is devoid of any crosslinking system. According to a second embodiment of the invention which is also common to these examples and to the use of the compatibilizing agent, said composition comprises, in a mass fraction of between 0.01 and 5%, a crosslinking system chosen from the group consisting of systems comprising an organic peroxide (preferential), a phenolic resin, a metal oxide and those comprising a diamine, only said at least one compatibilizing agent then being crosslinked in the composition. This crosslinking may make it possible to further improve the mechanical properties (e.g., creep resistance) of the resulting insert.

L'expansion d'un insert selon l'invention pour l'obtention des cellules fermées peut être réalisé en incorporant au moins un agent gonflant (e.g. de l'azodicarbonamide) dans l'alliage thermoplastique de la composition de l'invention, ou bien en injectant un gaz adapté (e.g. de l'azote ou du dioxyde de carbone) dans l'extrudeuse utilisée pour l'obtention de ce jonc. On notera que la structure cellulaire ainsi obtenue pour l'insert permet de lui conférer une raideur et une masse relativement réduites en comparaison de celles obtenues par des matériaux élastomères compacts. Ladite composition peut optionnellement contenir, outre l'alliage thermoplastique précité, tout ou partie des additifs habituellement utilisés dans les mélanges élastomères thermoplastiques, comme par exemple des plastifiants (par exemple de type esters, utiles pour réduire les modules si nécessaires) et des charges renforçantes organiques (e.g. des noirs de carbone) ou inorganiques (e.g. de la craie ou du kaolin) et/ou des fibres (e.g. des fibres textiles de renforcement par exemple à base d'un polyamide). Ces charges peuvent en effet permettre d'améliorer, d'une part, la portance (ou résistance à la charge en roulage) de l'insert et, d'autre part, sa résistance à la rupture. Selon une autre caractéristique de l'invention, ladite composition peut présenter une masse volumique moyenne comprise entre 400 kg/m3 et 800 kg/m3 et de préférence comprise entre 500 et 700 kg/m3, qui est particulièrement bien adaptée pour les ensembles montés de bicyclettes. Un insert de soutien selon l'invention pour bandage pneumatique ou non d'une roue de véhicule, l'insert étant constitué d'une composition élastomère cellulaire à cellules fermées, a sa composition qui est telle que définie ci-dessus. Selon une autre caractéristique de l'invention, cet insert peut être extrudé sous la forme d'un jonc plein ou ajouré sur sa longueur et de section transversale sensiblement circulaire. The expansion of an insert according to the invention for obtaining closed cells can be carried out by incorporating at least one blowing agent (eg azodicarbonamide) into the thermoplastic alloy of the composition of the invention, or else by injecting a suitable gas (eg nitrogen or carbon dioxide) into the extruder used to obtain this rod. It will be noted that the cellular structure thus obtained for the insert makes it possible to confer on it a relatively reduced stiffness and mass in comparison with those obtained by compact elastomeric materials. Said composition may optionally contain, in addition to the aforementioned thermoplastic alloy, all or part of the additives normally used in thermoplastic elastomer mixtures, for example plasticizers (for example of the ester type, useful for reducing the modules if necessary) and reinforcing fillers. organic (eg carbon blacks) or inorganic (eg chalk or kaolin) and / or fibers (eg reinforcing textile fibers for example based on a polyamide). These loads can indeed make it possible to improve, on the one hand, the lift (or resistance to the running load) of the insert and, on the other hand, its resistance to breaking. According to another characteristic of the invention, said composition may have an average density of between 400 kg / m 3 and 800 kg / m 3 and preferably between 500 and 700 kg / m 3, which is particularly well suited for assembled assemblies of bicycles. A support insert according to the invention for pneumatic or non-pneumatic tire of a vehicle wheel, the insert consisting of a closed-cell cellular elastomeric composition, has its composition which is as defined above. According to another characteristic of the invention, this insert can be extruded in the form of a solid rod or perforated along its length and of substantially circular cross section.

Avantageusement, dans le cas du soutien d'un bandage non pneumatique, cet insert peut être constitué d'un jonc plein autoporteur présentant une multitude de nervures axiales qui sont régulièrement espacées sur sa circonférence et qui présentent chacune de préférence une section transversale en forme de trapèze isocèle à sommets arrondis. On notera que ces nervures périphériques formées sur l'insert permettent d'améliorer la souplesse de cet insert et donc le confort en roulage 5 pour l'utilisateur du véhicule, tel qu'une bicyclette. En variante, dans le cas du soutien d'un bandage pneumatique, cet insert peut être constitué d'un jonc comprenant sur sa longueur au moins un orifice qui est apte à définir une chambre à air gonflée par une valve équipant ladite roue et dont le bord est formé par un film 10 imperméable à l'air de préférence à base d'un vulcanisat thermoplastique (TPV) coextrudé, le reste dudit jonc étant réalisé en ladite composition. Un ensemble monté pneumatique on non pour véhicule à roues selon l'invention, en particulier pour une bicyclette, comporte une jante de roue, un bandage pneumatique ou non comprenant une bande de 15 roulement et deux talons montés contre deux rebords de la jante, et un insert monté entre cette jante et ce bandage qui est tel que défini ci-dessus. Un ensemble monté selon l'invention présente notamment les avantages suivants, en plus de ceux cités plus haut : - une protection efficace contre les risques de crevaison du 20 bandage par perforation, choc-pincement en roulage ou vandalisme, - des qualités de confort, de tenue de route et de durée de vie satisfaisantes pour l'utilisateur, et - un montage très simple de l'insert à l'intérieur du bandage, sans outillage particulier autre que les « démonte-pneus » usuels. 25 D'autres caractéristiques, avantages et détails de la présente invention ressortiront à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l'invention, donnés à titre illustratif et non limitatif, ladite description étant réalisée en référence avec le dessin joint, dans lequel : 30 la figure 1 est une vue schématique frontale d'une filière d'extrusion utilisable pour l'obtention d'un insert plein selon l'invention pour bandage non pneumatique, et la figure 2 est une vue schématique en coupe transversale d'un insert selon l'invention d'après une variante de la figure 1, de structure creuse formant chambre à air pour le soutien d'un bandage pneumatique. L'insert 1 obtenu par la filière d'extrusion 10 de la figure 1 est en particulier destiné à être monté entre une roue et un bandage de véhicule à deux roues, tel. qu'une bicyclette, et il est formé d'un jonc plein présentant io en coupe transversale une forme de disque à périmètre denté définissant des nervures longitudinales 2 reliées deux à deux par des rainures 3 pour le jonc obtenu (avec des diamètres externe et externe respectivement de 28 mm et 24 mm dans cet exemple de réalisation à 18 nervures). Ces nervures 2 présentent chacune dans cet exemple une section transversale en forme de 15 trapèze isocèle à sommets arrondis, et elles permettent d'améliorer la souplesse et donc le niveau de confort en roulage. On a obtenu cet insert 1 essentiellement en deux étapes : - une première étape de travail thermo-mécanique de la composition à base d'un alliage d'élastomères thermoplastiques TPU + COPE 20 ou TPU + COPA avec ajout de granulés d'agent gonflant (e.g. azodicarbonamide) pour expanser la composition et, dans le cas de l'ajout d'un agent compatibilisant, avec la réticulation éventuelle de ce dernier par l'incorporation d'un système de réticulation à la composition, et - une seconde étape de façonnage par extrusion mise en 25 oeuvre dans une ligne d'extrusion usuelle pour matériaux thermoplastiques (i.e. comprenant des postes d'extrusion, de refroidissement et de coupe). On insère enfin l'insert 1 extrudé en forme de jonc à l'intérieur du bandage non pneumatique à monter sur la roue. Cet insert 1 est ainsi autoporteur, en ce sens qu'il suffit à assurer la portance en roulage du 30 bandage sans utilisation de gaz de gonflage de la cavité délimitée par ce dernier autour de la roue. 2963353 s Exemples de réalisation d'inserts selon la fiqure 1 et conformément à ce procédé, : Advantageously, in the case of the support of a non-pneumatic tire, this insert may consist of a fully self-supporting rod having a plurality of axial ribs which are regularly spaced around its circumference and which each preferably have a cross-section in the form of isosceles trapezium with rounded tops. It should be noted that these peripheral ribs formed on the insert make it possible to improve the flexibility of this insert and thus the comfort in running for the user of the vehicle, such as a bicycle. Alternatively, in the case of the support of a pneumatic tire, this insert may consist of a ring comprising along its length at least one orifice which is adapted to define an air chamber inflated by a valve fitted to said wheel and whose The edge is formed by an airtight film preferably based on a coextruded thermoplastic vulcanizate (TPV), the remainder of said ring being made of said composition. An assembly mounted pneumatically or not for a wheeled vehicle according to the invention, in particular for a bicycle, comprises a wheel rim, a tire or not comprising a tread and two heels mounted against two edges of the rim, and an insert mounted between this rim and this bandage which is as defined above. An assembly mounted according to the invention has in particular the following advantages, in addition to those mentioned above: an effective protection against the risks of puncture of the bandage by perforation, impact-pinching when rolling or vandalism, comfort qualities, road holding and life-time satisfactory for the user, and - a very simple mounting of the insert inside the bandage, without special tools other than the "tire changer" usual. Other features, advantages and details of the present invention will emerge on reading the following description of several embodiments of the invention, given by way of illustration and not limitation, said description being made with reference to the accompanying drawing, in which: FIG. 1 is a schematic front view of an extrusion die that can be used to obtain a solid insert according to the invention for a non-pneumatic tire, and FIG. 2 is a diagrammatic cross-sectional view of FIG. an insert according to the invention according to a variant of Figure 1, hollow structure forming an air chamber for the support of a tire. The insert 1 obtained by the extrusion die 10 of Figure 1 is in particular intended to be mounted between a wheel and a two-wheeled vehicle tire, such. a bicycle, and it is formed of a solid rod having in cross section a form of perimeter disc defining longitudinal ribs 2 connected in pairs by grooves 3 for the rod obtained (with outer and outer diameters respectively 28 mm and 24 mm in this embodiment with 18 ribs). These ribs 2 each have in this example an isosceles trapezoid cross section with rounded tops, and they improve the flexibility and thus the level of comfort in rolling. This insert 1 was obtained essentially in two steps: a first step of thermomechanical working of the composition based on an alloy of thermoplastic elastomers TPU + COPE 20 or TPU + COPA with the addition of granules of blowing agent ( eg azodicarbonamide) to expand the composition and, in the case of the addition of a compatibilizing agent, with the optional crosslinking of the latter by the incorporation of a crosslinking system to the composition, and - a second shaping step by extrusion carried out in a conventional extrusion line for thermoplastic materials (ie including extrusion, cooling and cutting stations). Finally insert the extruded insert 1 rod-shaped inside the non-pneumatic tire to be mounted on the wheel. This insert 1 is thus self-supporting, in that it is sufficient to ensure the rolling load of the tire without the use of inflation gas of the cavity defined by the latter around the wheel. Examples of embodiments of inserts according to FIG. 1 and according to this method:

5 On a ainsi préparé six inserts 1 parmi lesquels cinq d'entre eux étaient constitués d'une composition Il à 15 selon l'invention et le sixième d'une composition témoin T selon l'art antérieur, en utilisant les formulations suivantes exprimées en parties en poids pour 100 parties de TPU : Il : TPU « Desmopan 481 » 100 parties PEBA « Pebax 2533 » 10 parties Agent compatibilisant "SBM GV100" 1 partie. 12 : TPU « Desmopan 481 » 100 parties PEBA « Pebax 2533 » 45 parties. 13 : TPU « Desmopan 481 » 100 parties PEBA « Pebax 2533 » 45 parties Plastifiant « Alcanplast 188 » 20 parties. 14 : TPU « Desmopan 481 » 100 parties COPE « Arnitel PM460 » 20 parties. 15 : TPU « Desmopan 481 » 100 parties T : PEBA « Pebax 2533 » 25 parties Agent compatibilisant "SBM GV100" 2 parties peroxyde « Luperox » (réticulation) 0,1 partie. TPU « Desmopan 481 » 100 parties SEBS « Kraton G1651 » 25 parties Plastifiant « Torilis 7200 » 50 parties. Thus, six inserts 1 were prepared, five of which consisted of composition II to 15 according to the invention and one sixth of a control composition T according to the prior art, using the following formulations expressed in US Pat. parts by weight per 100 parts of TPU: II: TPU "Desmopan 481" 100 parts PEBA "Pebax 2533" 10 parts Compatibilizer "SBM GV100" 1 part. 12: TPU "Desmopan 481" 100 parts PEBA "Pebax 2533" 45 parts. 13: TPU "Desmopan 481" 100 parts PEBA "Pebax 2533" 45 parts Plasticizer "Alcanplast 188" 20 parts. 14: TPU «Desmopan 481» 100 parts COPE «Arnitel PM460» 20 parts. 15: TPU "Desmopan 481" 100 parts T: PEBA "Pebax 2533" 25 parts Compatibilizer "SBM GV100" 2 parts peroxide "Luperox" (crosslinking) 0.1 part. TPU "Desmopan 481" 100 parts SEBS "Kraton G1651" 25 parts Plasticizer "Torilis 7200" 50 parts.

Le tableau 1 ci-après présente les résultats obtenus suite à des essais de roulage d'ensembles montés de bicyclette incorporant ces six inserts 1, en base 100 (i.e. avec des valeurs de référence normées à 100 pour l'insert constitué de la composition témoin T). Tableau 1 : f 11 12 13 14 15 T Endurance 500 450 350 350 500 100 Résistance au 65 60 85 70 65 100 roulement Souplesse 125 120 100 125 130 100 Ces essais de roulage démontrent l'effet avantageux obtenu 10 par la combinaison d'un TPU et d'un COPA ou COPE dans un insert 1 de soutien de bandage non pneumatique constitué d'une composition 11 à 15 selon l'invention, en comparaison de l'insert témoin constitué de la composition T à base de TPU et de SEBS, puisque l'on a obtenu sans pénaliser de manière significative la souplesse des inserts Il à 15 et donc le 15 confort en roulage (voir des écarts compris entre 0 et 30 % seulement par rapport à l'insert T) : - en termes d'endurance par rapport à l'insert T, un nombre de kilomètres parcourus multiplié au moins par 3,5 (plus de 5000 km en absolu) voire quintuplé pour les inserts Il et 15 comprenant le même agent 20 compatibilisant « SBM » respectivement non réticulé et réticulé, et - en termes de résistance au roulement par rapport à l'insert T des valeurs diminuées dans la durée d'au moins 15 % voire de 40 %. On peut noter en particulier que l'insert 13 constitué d'un mélange TPU + PEBA + plastifiant présente une souplesse inchangée par 25 rapport au témoin TPU + SEBS, avec une endurance multipliée par 3,5 et une résistance au roulement réduite de 15 % par rapport à ce témoin T. 2963353 io L'insert 1' extrudé selon la figure 2 est formé d'un jonc 4 creux qui est constitué d'une composition selon l'invention telle que celles Il à 15 précitées en relation avec les inserts 1, et qui comprend sur sa longueur un orifice central 5 destiné à définir une chambre à air gonflée par une valve 5 équipant la roue d'un véhicule à deux roues, tel qu'une bicyclette. Cette composition cellulaire définissant l'insert 1' forme donc une chambre à air protectrice relativement épaisse très difficilement crevable, et elle est avantageusement séparée de cet orifice 5 à gonfler par un film 6 imperméable à l'air qui borde cet orifice 5 (en définissant donc la zone de matière ~o radialement la plus interne de l'insert 1'). Ce film 6 est de préférence à base d'un vulcanisat thermoplastique (TPV) coextrudé avec le reste du jonc 4. Dans l'exemple de la figure 2, l'insert 1' présente, en coupe transversale, une forme de couronne elliptique ou circulaire entourant concentriquement l'orifice 5. On notera toutefois qu'un insert 1' selon ce mode de réalisation 15 pourrait comporter un orifice de forme différente, voire plusieurs orifices chacun destinés à être gonflés par la valve de roue. A titre non limitatif, on peut utiliser pour former le film imperméable 6 un vulcanisat thermoplastique (TPV) par exemple à base d'un mélange de caoutchouc butyl (IIR) et de polypropylène (PP) et, pour le reste 4 20 de l'insert 1', l'alliage thermoplastique précité TPU + PEBA. La chambre à air ainsi formée par l'insert 1' contribue à une raideur équivalant à une pression de 2 à 4 bars, complétée par une pression de gonflage de l'orifice 5 de l'ordre de 1 à 3 bars. 25 Table 1 below presents the results obtained after running tests of mounted bicycle assemblies incorporating these six inserts 1, in base 100 (ie with reference values standardized at 100 for the insert consisting of the reference composition T). Table 1: f 11 12 13 14 15 T Endurance 500 450 350 350 500 100 Resistance to 65 60 85 70 65 100 Rolling Flexibility 125 120 100 125 130 100 These rolling tests demonstrate the advantageous effect obtained by the combination of a TPU and a COPA or COPE in a non-pneumatic tire support insert 1 consisting of a composition 11 to 15 according to the invention, in comparison with the control insert consisting of the TPU and SEBS-based composition T since the flexibility of the inserts 11 to 15 and thus the comfort in running (see discrepancies between 0 and 30% only with respect to the insert T) have been obtained without significantly penalizing: - in terms of endurance with respect to the insert T, a number of kilometers traveled multiplied by at least 3.5 (more than 5000 km in absolute) or even fivefold for the inserts II and 15 comprising the same compatibilizer "SBM" respectively uncrosslinked and cross-linked, and - in terms of rolling resistance compared with the T insert, the values diminished over the duration of at least 15% or even 40%. It may be noted in particular that the insert 13 consisting of a TPU + PEBA + plasticizer mixture exhibits an unchanged flexibility with respect to the TPU + SEBS control, with an endurance multiplied by 3.5 and a rolling resistance reduced by 15%. This extruded insert 1 according to FIG. 2 is formed of a hollow rod 4 which consists of a composition according to the invention such as those 11 to 15 mentioned above in relation to the inserts. 1, and which comprises along its length a central orifice 5 for defining an air chamber inflated by a valve 5 fitted to the wheel of a two-wheeled vehicle, such as a bicycle. This cellular composition defining the insert 1 'therefore forms a relatively thick protective air chamber which is very difficult to break, and it is advantageously separated from this orifice 5 to be swollen by an impermeable film 6 which borders this orifice 5 (defining therefore the zone of material ~ o radially the innermost of the insert 1 '). This film 6 is preferably based on a thermoplastic vulcanizate (TPV) coextruded with the rest of the rod 4. In the example of FIG. 2, the insert 1 'has, in cross-section, an elliptical crown shape or circular circular concentrically surrounding the orifice 5. Note however that an insert 1 'according to this embodiment 15 could comprise a different shape of the orifice, or several orifices each to be inflated by the wheel valve. By way of non-limiting example, a thermoplastic vulcanizate (TPV) can be used for forming the impermeable film 6, for example based on a mixture of butyl rubber (IIR) and polypropylene (PP), and for the remainder 4 of the insert 1 ', the aforementioned thermoplastic alloy TPU + PEBA. The air chamber thus formed by the insert 1 'contributes to a stiffness equivalent to a pressure of 2 to 4 bars, supplemented by an inflation pressure of the orifice 5 of the order of 1 to 3 bars. 25

Claims (15)

REVENDICATIONS1) Composition élastomère cellulaire à cellules fermées pour insert (1, 1') destiné à soutenir un bandage pneumatique ou non d'une roue de véhicule, la composition étant à base d'au moins un polyuréthanne thermoplastique (TPU), caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un autre élastomère thermoplastique choisi dans le groupe constitué par les copolyamides (COPA), les copolyesters (COPE) et leurs mélanges. CLAIMS1) A closed-cell cellular elastomer composition for an insert (1, 1 ') intended to support a pneumatic tire or not of a vehicle wheel, the composition being based on at least one thermoplastic polyurethane (TPU), characterized in that it further comprises at least one other thermoplastic elastomer selected from the group consisting of copolyamides (COPA), copolyesters (COPE) and mixtures thereof. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend ledit au moins un polyuréthanne thermoplastique selon une fraction massique comprise entre 60 et 98 %, et ledit au moins un copolyamide ou copolyester selon une fraction massique compris entre 2 et 40%. 2) Composition according to claim 1, characterized in that it comprises said at least one thermoplastic polyurethane in a mass fraction of between 60 and 98%, and said at least one copolyamide or copolyester in a mass fraction of between 2 and 40% . 3) Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit au moins un polyuréthanne thermoplastique présente une dureté Shore A comprise entre 60 et 85, et en ce que ledit au moins un copolyamide ou copolyester présente une dureté Shore A comprise entre 60 et 90. 3) Composition according to claim 1 or 2, characterized in that said at least one thermoplastic polyurethane has a Shore A hardness of between 60 and 85, and in that said at least one copolyamide or copolyester has a Shore A hardness of between 60 and 90. 4) Composition selon une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend ledit au moins un copolyamide, lequel est un polyéther bloc amide (PEBA), selon une quantité comprise entre 5 et 50 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polyuréthanne thermoplastique. 4) Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises said at least one copolyamide, which is a polyether block amide (PEBA), in an amount of between 5 and 50 parts by weight per 100 parts by weight said thermoplastic polyurethane. 5) Composition selon une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend ledit au moins un copolyester selon une 3o quantité comprise entre 10 et 30 parties en poids pour 100 parties en poids dudit polyuréthanne thermoplastique. 5) Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises said at least one copolyester in a quantity of between 10 and 30 parts by weight per 100 parts by weight of said thermoplastic polyurethane. 6) Composition selon une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent compatibilisant polymérique entre ledit au moins un polyuréthanne thermoplastique et ledit au moins un copolyamide ou copolyester, cet agent étant présent selon une fraction massique comprise entre 0,1 et 5 % et comportant des doubles liaisons carbone-carbone. 6) Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it further comprises at least one polymeric compatibilizer between said at least one thermoplastic polyurethane and said at least one copolyamide or copolyester, this agent being present in a mass fraction between 0.1 and 5% and having carbon-carbon double bonds. 7) Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit au moins un agent compatibilisant est un copolymère choisi dans le groupe constitué par les terpolymères à blocs de formule SBM, les terpolymères à blocs de formule MAM, les polyoléfines greffées par de l'anhydride maléique et les terpolymères statistiques issus de l'éthylène, d'un acrylate et d'acide acrylique, où S, B, M et A désignent respectivement des blocs polymériques majoritairement issus d'un monomère vinylaromatique tel que le styrène S, d'un monomère diène conjugué tel que le butadiène B, de méthacrylate de méthyle M, et d'un acrylate ou méthacrylate d'alkyle A tel qu'un acrylate de butyle. 7) Composition according to claim 6, characterized in that said at least one compatibilizing agent is a copolymer selected from the group consisting of block terpolymers of formula SBM, block terpolymers of formula MAM, polyolefins grafted with maleic anhydride and random terpolymers derived from ethylene, an acrylate and acrylic acid, wherein S, B, M and A respectively denote polymer blocks predominantly derived from a vinylaromatic monomer such as styrene S, from a conjugated diene monomer such as butadiene B, methyl methacrylate M, and an alkyl acrylate or methacrylate A such as a butyl acrylate. 8) Composition selon une des revendications précédentes, 20 caractérisée en ce qu'elle est dépourvue de tout système de réticulation. 8) Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is devoid of any crosslinking system. 9) Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce qu'elle comprend, selon une fraction massique comprise entre 0,01 et 5 %, un système de réticulation choisi dans le groupe constitué par les systèmes 25 comprenant un peroxyde organique, une résine phénolique, un oxyde métallique et ceux comprenant une diamine, seul ledit au moins agent compatibilisant étant réticulé dans la composition. 9) A composition according to claim 6 or 7, characterized in that it comprises, in a mass fraction of between 0.01 and 5%, a crosslinking system selected from the group consisting of systems comprising an organic peroxide, a phenolic resin, a metal oxide and those comprising a diamine, only said at least one compatibilizing agent being crosslinked in the composition. 10) Composition selon une des revendications précédentes, 30 caractérisé en ce qu'elle présente une masse volumique moyenne comprise entre 400 kglm3 et 800 kglm3. 10) Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it has an average density of between 400 kglm3 and 800 kglm3. 11) Insert de soutien (1, 1') pour bandage pneumatique ou non d'une roue de véhicule, l'insert étant constitué d'une composition élastomère cellulaire à cellules fermées, caractérisé en ce que cette composition est telle que définie à l'une des revendications précédentes. 11) support insert (1, 1 ') for pneumatic tires or not of a vehicle wheel, the insert being constituted by a closed cell cellular elastomeric composition, characterized in that this composition is as defined in FIG. one of the preceding claims. 12) Insert (1, 1') selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est extrudé sous la forme d'un jonc plein ou ajouré sur sa longueur de section transversale sensiblement circulaire. 10 12) Insert (1, 1 ') according to claim 11, characterized in that it is extruded in the form of a solid rod or openwork along its length of substantially circular cross section. 10 13) Insert (1) pour bandage non pneumatique selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un jonc plein autoporteur présentant une multitude de nervures axiales (2) qui sont régulièrement espacées sur sa circonférence et qui présentent chacune de préférence une section transversale en forme de trapèze isocèle à sommets 15 arrondis. 13) insert (1) for non-pneumatic tire according to claim 11 or 12, characterized in that it consists of a fully self-supporting rod having a plurality of axial ribs (2) which are regularly spaced around its circumference and which present each preferably an isosceles trapezoid-shaped cross section with rounded peaks. 14) Insert (1') pour bandage pneumatique selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un jonc (4) comprenant sur sa longueur au moins un orifice (5) qui est apte à définir une 20 chambre à air gonflée par une valve équipant ladite roue et dont le bord est formé par un film (6) imperméable à l'air de préférence à base d'un vulcanisat thermoplastique (TPV) coextrudé, le reste dudit jonc étant réalisé en ladite composition. 25 14) insert (1 ') for tire according to claim 11 or 12, characterized in that it consists of a rod (4) comprising along its length at least one orifice (5) which is capable of defining a 20 air chamber inflated by a valve equipping said wheel and whose edge is formed by a film (6) impervious to air preferably based on a coextruded thermoplastic vulcanizate (TPV), the rest of said rod being made of said composition . 25 15) Ensemble monté pneumatique on non pour véhicule à roues, en particulier pour une bicyclette, comportant une jante de roue, un bandage pneumatique ou non comprenant une bande de roulement et deux talons montés contre deux rebords de la jante, et un insert (1, 1') monté entre cette jante et ce bandage, caractérisé en ce que cet insert est tel que défini à 30 l'une des revendications 11 à 14.5 15) Pneumatic or non-pneumatic mounted assembly, particularly for a bicycle, comprising a wheel rim, a tire or not comprising a tread and two beads mounted against two rim flanges, and an insert (1). 1 ') mounted between said rim and said tire, characterized in that said insert is as defined in one of claims 11 to 14.5
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