FR2959933A1

FR2959933A1 - HAIR COLORING COMPOSITION COMPRISING CHROMANIC AND / OR CHROMENIC COLORANTS

Info

Publication number: FR2959933A1
Application number: FR1053683A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-05-11
Filing date: 2010-05-11
Publication date: 2011-11-18
Anticipated expiration: 2030-05-11
Also published as: FR2959933B1; WO2011141460A1

Abstract

L'invention porte sur une composition de coloration des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, comprenant : -un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants chromèniques, les colorants chromaniques, et leurs mélanges, -un ou plusieurs sels de zinc et d'acide organique comportant au moins 3 atomes de carbone, et - un ou plusieurs composés organiques liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg) présentant une valeur du paramètre δH de Hansen à 25°C inférieur à 16 Mpa , la composition ne contenant pas d'oxydant chimique, autre que l'oxygène de l'air, ainsi que sur un procédé d'utilisation et son utilisation.The invention relates to a dyeing composition for keratinous fibers, such as human keratinous fibers, and in particular the hair, comprising: one or more dyes chosen from chromenic dyes, chroman dyes, and mixtures thereof, one or several salts of zinc and of organic acid having at least 3 carbon atoms, and one or more organic compounds which are liquid at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg) and which have a value of the Hansen δH parameter. at 25 ° C below 16 MPa, the composition containing no chemical oxidant, other than oxygen from the air, as well as a method of use and its use.

Description

B 10/0040FR GD/CV/SM OA 10 161 B 10/0040 GD / CV / SM OA 10 161

Société Anonyme dite : L'OREAL COMPOSITION DE COLORATION CAPILLAIRE COMPRENANT DES COLORANTS CHROMANIQUES ET/OU CHROMENIQUES Invention de : LALLEMAN Boris LAGRANGE Alain COMPOSITION DE COLORATION CAPILLAIRE COMPRENANT DES COLORANTS CHROMANIQUES ET/OU CHROMENIQUES L'invention a pour objet une composition de coloration de fibres kératiniques comprenant un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants chromaniques, les colorants chromaniques et leurs mélanges, un ou plusieurs sels organiques particuliers de zinc, et un ou plusieurs composés particuliers. L'invention porte également sur un procédé mettant en oeuvre ladite composition et sur l'utilisation de ladite composition. I1 est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophenols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont en général associées à des coupleurs. Ces bases et ces coupleurs sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations permanentes, mais il entraîne une dégradation des fibres kératiniques par l'utilisation d'agents oxydants. The invention relates to a fiber coloring composition. The invention relates to a composition for coloring fibers. The invention relates to a hair coloring composition. The invention relates to a hair coloring composition. keratinic compounds comprising one or more dyes selected from chroman dyes, chroman dyes and mixtures thereof, one or more particular organic salts of zinc, and one or more particular compounds. The invention also relates to a process using said composition and to the use of said composition. It is known to dye keratinous fibers, and in particular human hair with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are generally associated with couplers. These bases and couplers are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. This type of oxidation dye makes it possible to obtain permanent dyes, but it leads to a degradation of the keratin fibers by the use of oxidizing agents.

Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques, qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une certaine affinité pour les fibres kératiniques. Les compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations résultantes sont des colorations particulièrement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions, qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. De nos jours, les procédés de coloration des cheveux utilisant des produits naturels sont de plus en plus appréciés des utilisatrices. Furthermore, it is known to dye keratinous fibers, and in particular human hair, with dyeing compositions containing direct dyes. The standard dyes which are used are in particular nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine, triarylmethane or natural dyes. These dyes are colored molecules or dyes having a certain affinity for keratinous fibers. The compositions containing one or more direct dyes are applied to the keratinous fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, and then rinsed. The resulting colorings are particularly chromatic colorations, which are however temporary or semi-permanent, because the nature of the interactions, which bind the direct dyes to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible their low dyeing power and their poor resistance to washes or perspiration. Nowadays, hair dyeing processes using natural products are more and more appreciated by users.

I1 est connu du document FR 2 549 721 d'utiliser des colorants naturels pour la coloration capillaire. Toutefois, le procédé décrit reste encore à améliorer en terme d'efficacité. De plus, il est connu d'utiliser des sels de zinc minéraux organiques en teinture capillaire comme catalyseurs de coloration d'oxydation à l'oxygène de l'air à partir de précurseurs de colorant d'oxydation spécifiques. Dans le brevet EP 335 403, les sels de zinc sont utilisés pour la coloration par oxydation douce des cheveux par des tannins comme la catéchine ou l'acide tannique. Dans les brevets et demandes de brevet FR 2 814 943, EP 1 424 060 et EP 1 210 931, les sels de zinc sont utilisés dans un système catalytique comprenant également des hydrogénocarbonates pour développer la couleur de précurseurs de coloration d'oxydation du type ortho-diphénols. Les documents DE 4209897 et FR 2 722 685 décrivent également des procédés de teinture d'oxydation à base de composés indoliques ou indoliniques et de sels de zinc. Toutefois, ces dérivés de zinc sont systématiquement utilisés dans des milieux oxydants. I1 existe donc un réel besoin de développer des compositions de colorations capillaires conduisant à des colorations puissantes, peu sélectives, résistantes aux agents extérieurs, notamment résistant à la lumière, aux shampooings et aux intempéries, respectant la nature du cheveu, à partir de compositions contenant des colorants naturels. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, comprenant : - un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants chromèniques, les colorants chromaniques, et leur mélange -un ou plusieurs sels de zinc et d'acide organique comportant au moins 3 atomes de carbone, et - un ou plusieurs composés organiques liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg) présentant une valeur du paramètre 6H de Hansen à 25°C inférieur à 16Mpa'A, la composition ne contenant pas d'oxydant chimique autre que l'oxygène de l'air. L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres de ladite composition en une ou plusieurs étapes. L'invention porte enfin sur l'utilisation de ladite composition et d'un kit comprenant ladite composition. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. La composition selon l'invention ne doit pas comprendre d'oxydant chimique, autre que l'oxygène de l'air. Par oxydant chimique, on désigne des peroxydes d'hydrogène, d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Les colorants utilisés dans la composition selon l'invention sont des colorants choisis parmi les colorants chromèniques et les colorants chromaniques. It is known from FR 2 549 721 to use natural dyes for hair dyeing. However, the method described still needs to be improved in terms of efficiency. In addition, it is known to use organically grown inorganic zinc salts in hair dyeing as oxygen oxidation dye catalysts of air from specific oxidation dye precursors. In EP 335 403, the zinc salts are used for the gentle oxidation of hair by tannins such as catechin or tannic acid. In patents and patent applications FR 2 814 943, EP 1 424 060 and EP 1 210 931, the zinc salts are used in a catalytic system also comprising hydrogen carbonates to develop the color of oxidation dye precursors of the ortho type. -diphénols. Documents DE 4209897 and FR 2 722 685 also disclose oxidation dyeing processes based on indole or indoline compounds and zinc salts. However, these zinc derivatives are systematically used in oxidizing media. There is therefore a real need to develop hair coloring compositions leading to powerful colorings, low selective, resistant to external agents, in particular resistant to light, shampoo and weather, respecting the nature of the hair, from compositions containing natural dyes. This object is achieved by the present invention which relates to a coloring composition of keratinous fibers, such as human keratinous fibers, and in particular the hair, comprising: one or more dyes chosen from chromenic dyes, chroman dyes, and their mixture -one or more salts of zinc and of organic acid having at least 3 carbon atoms, and one or more liquid organic compounds at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg) having a Hansen parameter 6H value at 25 ° C below 16Mpa'A, the composition containing no chemical oxidant other than oxygen in the air. The subject of the invention is also a process for dyeing keratinous fibers, such as human keratinous fibers, and in particular the hair, comprising the application to said fibers of said composition in one or more steps. The invention finally relates to the use of said composition and a kit comprising said composition. Other features, aspects and advantages of the present invention will appear on reading the detailed description which follows. The composition according to the invention must not comprise any chemical oxidant other than oxygen in the air. By chemical oxidant is meant hydrogen peroxide, urea, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates. The dyes used in the composition according to the invention are dyes chosen from chromenic dyes and chroman dyes.

Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (A) suivante : A la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule Al désignant la famille des chromanes et la formule A2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : Al A2 Plus particulièrement, les colorants de formule (A) sont 10 choisis parmi les colorants de formules suivantes : -formule (I), comprenant dans sa structure le bicycle de formule A2, HO dans laquelle : 15 - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement des ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : // / HO-C ou 0=C - R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base 10 cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et According to the invention, the term "chromenic or chromanic dye" is intended to mean dyes which comprise in their structure at least one bicycle of formula (A) below: A the intracyclic bond representing a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond As illustrated by the formula A1 denoting the family of chromanes and the formula A2 denoting the family of chromanes below: Al A2 More particularly, the dyes of formula (A) are chosen from the dyes of the following formulas: formula (I), comprising in its structure the bicycle of formula A2, HO in which: - represents a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond, the sequence of these bonds denotes two simple carbon-carbon bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated, X represents a group: // / HO-C or O = C-R1, R2, R3, R4, R5 and R6, which may be identical or different, represent independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkoxy, or an optionally substituted acyloxy group, as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates; and

-formule (II), comprenant dans sa structure le bicycle de formule Al : 15 R18 dans laquelle : -R11, R,2, R,3, R,6, R,9 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, 20 -R,4, R,5, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates. Concernant les colorants de formule (I) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes 5 tautomères notées (Ia) et (Ib) : HO HO Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-Cio, de 10 préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en C1-Cio, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et 15 butoxy. Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; 20 - un groupement hydroxy ; - un radical alkoxy en C1-C2 ; - un radical alcoxycarbonyle en C 1-Cio ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; 25 un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R'", M-pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1- C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par radical glycosyle, on entend un radical issu d'un mono ou polysaccharide. -formula (II), comprising in its structure the bicycle of formula Al: R18 in which: -R11, R, 2, R, 3, R, 6, R, 9 and R20, which may be identical or different, represent independently of the others, a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical, R 4, R 5, R 17 and R 18, which may be identical or different, represent, independently of one another, a hydrogen atom or a hydroxyl radical; or a C1-C4 alkoxy radical, as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates. With regard to the dyes of formula (I) as defined above, these may be in two tautomeric forms noted (Ia) and (Ib): HO HO The alkyl radicals mentioned in the preceding definitions of the substituents are hydrocarbon radicals, saturated, linear or branched, generally C 1 -C 20, particularly C 1 -C 10, preferably C 1 -C 6, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl. The alkoxy radicals are alkyl-oxy radicals with the alkyl radicals as defined above, and preferably the alkoxy radicals are C1-C10, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy. The alkyl or alkoxy radicals, when substituted, may be substituted with at least one substituent carried by at least one carbon atom, chosen from: a halogen atom; A hydroxy group; a C1-C2 alkoxy radical; a C 1 -C 10 alkoxycarbonyl radical; a C2-C4 (poly) -hydroxyalkoxy radical; an amino radical; A 5- or 6-membered heterocycloalkyl radical; a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl radical, preferentially imidazolium, and optionally substituted with a (C1-C4) alkyl radical, preferably methyl; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 6 alkyl radicals optionally carrying at least: a hydroxyl group, an amino group optionally substituted with one or two optionally substituted C 1 -C 3 alkyl radicals, said alkyl radicals being capable of forming, with the nitrogen atom to which they are attached, an optionally substituted 5 to 7-membered saturated or unsaturated heterocycle optionally comprising at least one other non-nitrogen heteroatom or another, an ammonium group; quaternary group -N + R'R "R '", M-for which R', R ", R" ', which may be identical or different, represent a hydrogen atom, or a C1-C4 alkyl group; and M- represents the counter-ion of the organic acid, mineral or of the corresponding halide, or a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl radical, preferably imidazolium, and optionally substituted with a (C 1 -C 4) alkyl radical; preferentially methyl; an acylamino radical (-NR-COR ') in which the radical R is a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group and the radical R' is a C1-alkyl radical; -C2; a carbamoyl radical ((R) 2 N-CO-) in which the radicals R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group; an alkylsulphonylamino radical (R'SO2-NR-) in which the radical R represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group and the radical R 'represents an alkyl radical; C1-C4, a phenyl radical; an aminosulfonyl radical ((R) 2 N-SO 2 -) in which the radicals R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group, - a radical; carboxylic acid in acid or salified form (preferably with an alkali metal or an ammonium, substituted or unsubstituted) - a cyano group; a nitro group; a carboxy or glycosylcarbonyl group; a phenylcarbonyloxy group optionally substituted with one or more hydroxyl groups; a glycosyloxy group; and a phenyl group optionally substituted by one or more hydroxyl groups. By glycosyl radical is meant a radical derived from a mono or polysaccharide.

De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de la formule (I) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (I) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy. Preferably, the alkyl or alkoxy radicals of formula (I) are unsubstituted. According to one particular embodiment of the invention, the dyes of formula (I) comprise an R 6 radical representing a hydroxyl group.

Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les colorants de formule (I), pour lesquels le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Plus particulièrement, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants de formule (I) choisis parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine. 5 HO OH HO O OH HO O O HO HO Hématéine Braziléine HO OH HO OH HO OH HO O O HO HO Hématoxyline (Natural Black 1 Braziline (Natural Red 24 - - CAS 474-07-7) CAS 517-28-2) La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule A2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Ia) et (Ib) illustrées ci-dessus. HO OH HO HO Braziléine Parmi les colorants hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine, on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline 10 (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Another particular embodiment of the invention relates to the dyes of formula (I), for which the radical R 'represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. More particularly, the composition according to the invention comprises one or more dyes of formula (I) chosen from hematoxylin, haematein, brazilin and braziline. HOE HO HOO HO O HO H HO O H HO O HO HO HO HO HO HO HO HO O H HO HO Hinoxylin (Natural Black 1 Braziline (Natural Red 24 - - CAS 474-07-7) CAS 517-28-2) BRAZILINE is a conjugated form of a chromanic compound of formula A2. The diagram below shows the tautomeric structures (Ia) and (Ib) illustrated above. Among the haematoxylin / haematin and brazilin / braziline dyes, mention may be made, by way of example, of hematoxylin 10 (Natural Black 1 according to the INCI name) and brazilin (Natural Red 24 according to the INCI name), dyes of the family of indochromanes, which are commercially available. These may exist in an oxidized form and be obtained by synthesis or by extraction of plants or plants known to be rich in these dyes.

Les colorants de formule (I) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. The dyes of formula (I) can be used in the form of extracts. The following plant extracts (genus and species) may be used: Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, and Caesalpina Brasiliensis.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (I) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Concernant les colorants de formule (II), les colorants utilisés dans la présente invention sont de préférence, ceux pour lesquels R11 et R13 représentent un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R12, R16, R19 et R20 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R14 et R17 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. The extracts are obtained by extraction of various parts of plants, such as, for example, the root, the wood, the bark or the leaf. According to a particular embodiment of the invention, the natural dyes of formula (I) are derived from logwood wood, pernambuco wood, sappan wood and brazil wood. As regards the dyes of formula (II), the dyes used in the present invention are preferably those for which R 11 and R 13 represent an alkyl radical, preferably methyl. Preferably, R12, R16, R19 and R20 denote, independently of one another, a hydrogen atom or an alkyl radical, preferably methyl. Preferably, R14 and R17 denote, independently of one another, a hydrogen atom or an alkoxy radical, preferably methoxy.

De préférence, R18 et R15 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydroxy ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. Une première famille particulièrement préférée de colorants convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (II) ci-dessus pour lesquels R12, R15, R16, R17, R19 et R20 représentent chacun un atome d'hydrogène. R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle et R14 représente un radical méthoxy. Preferably, R 18 and R 15 denote, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl radical or an alkoxy radical, preferably methoxy. A first particularly preferred family of dyes suitable for the present invention is that of the dyes of formula (II) above for which R12, R15, R16, R17, R19 and R20 each represent a hydrogen atom. R11 and R13 each represent a methyl radical and R14 represents a methoxy radical.

Parmi les colorants préférés de cette première famille, figurent ceux, pour lesquels R18 représente un radical méthoxy (santaline B) ou hydroxy (santaline A). Une deuxième famille particulièrement préférée de colorants convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (II) ci-dessus pour lesquels : - R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle, - R17 représente le radical méthoxy. Un colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, en outre, R19 représente un radical méthyle, R20, R12, R14, R18 et R16 représentent chacun un atome d'hydrogène, et R15 représente le radical hydroxy (santarubine A). Un second colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R18, R20, R12, R14 et R16 représentent un atome d'hydrogène, R15 représente un radical méthoxy et R19 représentent un radical méthyle (Santarubine B). Un troisième colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, R20, R12, R14, R15, R16 et R19 représentent l'hydrogène et R18 représente le radical hydroxy (santarubine C). Among the preferred dyes of this first family are those for which R18 represents a methoxy (santaline B) or hydroxy (santaline A) radical. A second particularly preferred family of dyes suitable for the present invention is that of the dyes corresponding to the formula (II) above for which: - R11 and R13 each represent a methyl radical, - R17 represents the methoxy radical. A preferred dye of this second family is that for which, in addition, R19 represents a methyl radical, R20, R12, R14, R18 and R16 each represent a hydrogen atom, and R15 represents the hydroxyl radical (santarubine A). A second preferred dye of this second family is that for which R18, R20, R12, R14 and R16 represent a hydrogen atom, R15 represents a methoxy radical and R19 represents a methyl radical (Santarubine B). A third preferred dye of this second family is that for which R 20, R 12, R 14, R 15, R 16 and R 19 represent hydrogen and R 18 represents the hydroxyl radical (santarubine C).

Un autre colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R15 représente un radical méthoxy, et R18 et R14 représentent un atome d'hydrogène et R20, R12, R16 et R19 représentent un radical méthyle (tétra-O-méthylcantarubine). Les colorants de formule (II) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Raphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Raphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood. Ainsi, des extraits utilisables, contenant des colorants de formule (II) dans la présente invention peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER. Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Raphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyat afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en oeuvre de la présente invention. Another preferred dye of this second family is that for which R15 represents a methoxy radical, and R18 and R14 represent a hydrogen atom and R20, R12, R16 and R19 represent a methyl radical (tetra-O-methylcantarubine). The dyes of formula (II) can be used in the form of extracts. Redwood plant extracts can be used, generally including Asian and West African redwood species of the genus Pterocarpus and the genus Raphia. These woods are, for example, Pterocarpus santalinus, Pterocarpus osun, Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus, Pterocarpus indicus or Raphia nitida. These woods can still be called padauk, sandalwood (sandalwood), narrawood, camwood or barwood. Thus, usable extracts containing dyes of formula (II) in the present invention may for example be obtained from red sandalwood (Pterocarpus santalinus) by aqueous basic extraction, such as the product sold under the trade name Sandalwood Concentrate. SL 709C by the company COPIAA or else by means of a solvent extraction of sandalwood powder such as the product sold under the trade name Sandalwood Powder SL PP by the same company COPIAA. We can also mention the hydroalcoholic extract of Sandalwood powder red ALBAN MULLER company. Extracts also suitable for the present invention can be obtained from woods such as Camwood (Raphia nitida) or Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus): the latter is thus fractionated and then ground: a conventional alcoholic extraction or percolation is then carried out on this ground material to collect a powdery extract particularly suitable for the implementation of the present invention.

Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. Especially the bases are alkali hydroxides, such as sodium hydroxide leading to sodium salts.

De préférence, le ou les colorants de formule (I) et (II) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre. De préférence, les colorants chromaniques ou chromaniques utilisés sont choisis parmi l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiléine, la brasiline, la santaline A. Encore plus préférentiellement, on Les sels des colorants de formule (I) et (II) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. préfère utiliser les colorants de formule (I), et tout particulièrement l'hématéine et la brasiléine. De préférence, la composition selon l'invention comprend de 0,001% à 20% en poids de colorants choisis parmi les colorants chromaniques, les colorants chromaniques et leur mélange par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 à 10% en poids. La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs sels de zinc (Zn) et d'acide organique comportant au moins 3 atomes de carbone. L'acide organique selon l'invention contient une ou plusieurs fonctions acide carboxylique (-COOH) et/ou acide sulfonique (-SO3H), et/ou acide phosphonique (-H2PO3), et/ou acide phosphinique (-H2PO2 ou =HPO2), et/ou acide phosphineux (=POH). Preferably, the dye (s) of formula (I) and (II) included in the composition according to the invention are derived from plant extracts. It is also possible to use mixtures of plant extracts. The natural extracts of the dyes according to the invention can be in the form of powders or liquids. Preferably, the extracts are in powder form. Preferably, the chroman or chromanic dyes used are chosen from haematein, hematoxylin, brasiline, brasiline, santaline A. Even more preferably, the salts of the dyestuffs of formula (I) and (II) The invention may be cosmetically acceptable salts of acids or bases. The acids can be mineral or organic. Preferably, the acid is hydrochloric acid leading to the chlorides. The bases can be mineral or organic. It is preferable to use the dyes of formula (I), and especially haematin and brasiline. Preferably, the composition according to the invention comprises from 0.001% to 20% by weight of dyes chosen from chroman dyes, chroman dyes and their mixture relative to the total weight of the composition, preferably from 0.01% to 10% in weight. The composition according to the invention also comprises one or more salts of zinc (Zn) and of organic acid comprising at least 3 carbon atoms. The organic acid according to the invention contains one or more carboxylic acid (-COOH) and / or sulphonic acid (-SO3H), and / or phosphonic acid (-H2PO3), and / or phosphinic acid (-H2PO2 or = HPO2 functions). ), and / or phosphinous acid (= POH).

De préférence, l'acide organique selon l'invention contient une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique. De préférence, l'acide organique selon l'invention contient de 3 à 20 atomes de carbone. L'acide organique selon l'invention peut être saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique. Le sel de zinc et d'acide organique selon l'invention peut être notamment choisi parmi le gluconate de zinc, le lactate de zinc, le glycinate de zinc, l'aspartate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pidolate de zinc), le phénolsulfonate de zinc, le salicylate de zinc, le citrate de zinc et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comprend de 0,001 % à 20% en poids de sels de zinc par rapport au poids total de la composition les contenant, de préférence de 0,05 à 10% en poids. . La composition selon l'invention comprend également des composés organiques liquides particuliers. Le ou les composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen telle que définie précédemment sont par exemple décrit dans l'ouvrage de référence «Hansen solubility parameters A user's handbook ,Charles M.HANSEN »,CRC Press,2000, pages 167 à 185. Cette valeur rend compte du paramètre de solubilité 6H liée à la formation de liaisons hydrogène. On peut rappeler, qu'il existe trois types majeurs d'interactions dans les composés organiques, les interactions non polaires, les interactions dipôle-dipôle permanent et les interactions de type liaisons hydrogène, ces dernières faisant l'objet du paramètre définissant le composé organique dans la présente invention. Preferably, the organic acid according to the invention contains one or more carboxylic acid and / or sulphonic acid functions. Preferably, the organic acid according to the invention contains from 3 to 20 carbon atoms. The organic acid according to the invention may be saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic. The zinc salt and organic acid according to the invention may in particular be chosen from zinc gluconate, zinc lactate, zinc glycinate, zinc aspartate and zinc pyrrolidone carboxylate (more commonly known as zinc pidolate). zinc), zinc phenolsulfonate, zinc salicylate, zinc citrate and mixtures thereof. Preferably, the composition according to the invention comprises from 0.001% to 20% by weight of zinc salts relative to the total weight of the composition containing them, preferably from 0.05 to 10% by weight. . The composition according to the invention also comprises particular liquid organic compounds. The liquid organic compound (s) having a value of the Hansen solubility parameter 6H as defined previously are for example described in the reference work "Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M. Hansen", CRC Press, 2000, pages This value reflects the 6H solubility parameter related to the formation of hydrogen bonds. It can be recalled that there are three major types of interactions in organic compounds, nonpolar interactions, permanent dipole-dipole interactions and hydrogen bonding interactions, the latter being the subject of the parameter defining the organic compound. in the present invention.

A titre d'exemples de composé répondant à cette définition, on peut citer les dérivés de propylène glycol, les carbonates d'alkylène, l'alcool benzylique, le 2-pentanol et leurs mélanges. En particulier on peut citer les composés suivants : 6H Dénomination Formule chimique (Mpa 1/2 ) Dipropylène glycol méthyléther CH30[CHzCH(CH3)O]z 11.2 H Tripropylène glycol méthyl éther CH30[CHzCH(CH3)O]3 10.4 H Propylène glycol n-butyl éther C4H90CHzCH(CH3)OH 9.2 (PnB) Propylène glycol n-propyl éther C9H~OCHzCH(CH3)OH 9.2 (PnP) Dipropylène glycol CH3COO[CH2CH(CH3) 8.0 monométhyléther acétate O]2 CH3 Alcool benzylique C6HSCH2OH 13.7 Ethylène glycol 2-éthyl hexyl CgH17OCHzCHzOH 5.1 éther 2-pentanol CH3CH(OH)C3H7 13.3 A titre de carbonate d'alkylène, on peut citer les composés de formule chimique suivante : 0 As examples of compounds corresponding to this definition, mention may be made of propylene glycol derivatives, alkylene carbonates, benzyl alcohol, 2-pentanol and mixtures thereof. In particular, mention may be made of the following compounds: 6H Denomination Chemical formula (Mpa 1/2) Dipropylene glycol methyl ether CH30 [CH 2 CH (CH 3) O] z 11.2 H Tripropylene glycol methyl ether CH 3 O [CH 2 CH (CH 3) O] 3 10.4 H Propylene glycol n-butyl ether C4H90CHzCH (CH3) OH 9.2 (PnB) Propylene glycol n-propyl ether C9H-OCH2CH (CH3) OH 9.2 (PnP) Dipropylene glycol CH3COO [CH2CH (CH3) 8.0 monomethyl ether acetate O] 2 CH3 Benzyl alcohol C6HSCH2OH 13.7 Ethylene glycol 2-ethylhexylCgH17OCHzCHzOH 5.1 ether 2-pentanol CH3CH (OH) C3H7 13.3 As alkylene carbonate, there may be mentioned compounds of the following chemical formula:

dans laquelle R = H, alkyl en C1-C8, hydroxyalkyl en C1-C4. A titre d'exemple, on peut citer le carbonate d'éthylène (R=H), le carbonate de propylène (R=CH3), le carbonate de glycérine (R=CH2OH), ou encore le carbonate de butylène (R=CH2CH3). Parmi les carbonates d'alkylène de l'invention, le carbonate de propylène est préféré. Selon un mode de réalisation particulier, la valeur 6H est de préférence inférieure à 14 Mpa Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la valeur de la composante 6H est supérieure à 0 Mpa Selon une variante, la valeur de bH est supérieure à 3 Mpa Y2, de préférence supérieure à 4 Mpa Y2. La composition de l'invention comprend généralement une quantité de composés organiques liquides présentant un paramètre 6H de Hansen inférieur à 16 Mpa Y2 comprise entre 0,1 et 80 %, de préférence comprise entre 0,5 et 50 % et encore plus préférentiellement entre 1 et 30 % du poids total de la composition. La composition selon l'invention peut se trouver sous des formes galéniques diverses, telles une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elle peut également être conditionnée en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. La composition selon l'invention peut comprendre un milieu approprié pour la teinture, également appelé support de coloration, pouvant contenir de l'eau, un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou encore un mélange de solvants organiques. Selon un mode particulier de l'invention, la ou les compositions cosmétiques selon l'invention contiennent de l'eau. A titre de solvant organique, on peut citer les composés organiques liquides de 6H inférieur à 16, définis ci-dessus, ainsi que par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol. Les solvants organiques autres que les composés organiques liquides de 6H inférieur à 16 sont présents dans des proportions, de préférence, comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels. wherein R = H, C1-C8 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl. By way of example, mention may be made of ethylene carbonate (R = H), propylene carbonate (R = CH 3), glycerine carbonate (R = CH 2 OH) or even butylene carbonate (R = CH 2 CH 3 ). Of the alkylene carbonates of the invention, propylene carbonate is preferred. According to a particular embodiment, the value 6H is preferably less than 14 MPa According to a particularly preferred embodiment, the value of the component 6H is greater than 0 Mpa. According to one variant, the value of bH is greater than 3 Mpa Y2 preferably greater than 4 Mpa Y2. The composition of the invention generally comprises a quantity of liquid organic compounds having a Hansen 6 H parameter of less than 16 Mpa Y 2 of between 0.1 and 80%, preferably of between 0.5 and 50% and even more preferentially of between 1 and 80%. and 30% of the total weight of the composition. The composition according to the invention may be in various galenic forms, such as a lotion, a mousse, a cream, a gel or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers. It can also be packaged in pump bottle without propellant or under pressure in an aerosol bottle in the presence of a propellant and form a foam. The composition according to the invention may comprise a medium suitable for dyeing, also called coloring medium, which may contain water, a mixture of water and one or more organic solvents or a mixture of organic solvents. According to a particular embodiment of the invention, the cosmetic composition (s) according to the invention contain water. As organic solvent, mention may be made of liquid organic compounds of 6H less than 16, defined above, as well as, for example, C1-C4 lower alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, hexylene glycol. Organic solvents other than liquid organic compounds of 6H less than 16 are present in proportions, preferably between 1 and 40% by weight relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30. about% by weight. The composition according to the invention may comprise one or more additional direct dyes.

Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels autres que les chromanes et chromènes de l'invention, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les méthines, les styriles, les porphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, et les colorants fluorescents. Parmi les colorants directs naturels autres que les chromanes et chromènes de l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné, chlorophylline, extrait de sorgho, acide laccaïque. Le ou les colorants directs additionnels dans la composition selon l'invention représentent de préférence, de 0.001% à 10% en poids environ du poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. These direct dyes are, for example, chosen from those conventionally used in direct dyeing, and among which may be mentioned all the aromatic and / or nonaromatic dyes of current use such as neutral, benzene neutral, acidic or cationic direct dyes, direct dyes neutral azo, acidic or cationic, natural direct dyes other than chromans and chromenes of the invention, direct quinone dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinone dyes, direct dyes azine, triarylmethane, indoamine, methines, styryl , porphyrins, metalloporphyrins, phthalocyanines, methine cyanines, and fluorescent dyes. Among the natural direct dyes other than chromen and chromenes of the invention, lawsone, juglone, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins may be mentioned. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular the poultices or extracts based on henna, chlorophylline, sorghum extract, and laccaic acid. The additional direct dye (s) in the composition according to the invention preferably represent from 0.001% to 10% by weight approximately of the total weight of the composition. The composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic polymers, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents. Said adjuvants are preferably chosen from surfactants such as anionic, nonionic surfactants or mixtures thereof and inorganic or organic thickeners.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition selon l'invention. Lorsque le ou les colorants chromèniques, chromaniques et leurs mélanges se trouvent dans une composition aqueuse, le pH de cette composition colorante aqueuse est compris entre 2 et 12, et encore plus préférentiellement compris entre 4 et 12, et particulièrement compris entre 7 et 12. Ce pH peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique. Parmi les agents alcalins utilisés selon l'invention, on peut citer à titre d'exemple l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ Rc Rd (III) Formule (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 40% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.1 and 20% by weight relative to the weight of the composition according to the invention. When the chromenic, chromic dye (s) and their mixtures are in an aqueous composition, the pH of this aqueous dye composition is between 2 and 12, and even more preferably between 4 and 12, and particularly between 7 and 12. This pH can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. Acidifying agents of the compositions used in the invention include, for example, hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid. Among the alkaline agents used according to the invention, mention may be made by way of example of ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, hydroxides of sodium or of potassium and the compounds of the following formula (III): ## STR2 ## wherein W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; Ra, Rb, Rc and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition or to the composition (s) useful in the coloring process according to the invention are not not, or not substantially, impaired by the addition or additions envisaged.

L'invention porte également sur un procédé de coloration des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres d'une composition telle que définie ci-dessus. Selon un premier mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration est réalisé en une seule étape, par application sur les fibres kératiniques d'une composition cosmétique colorante comprenant : - un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants chromaniques, les colorants chromaniques, et leurs mélanges, -un ou plusieurs sels de zinc et d'acide organique comportant au moins 3 atomes de carbone, et - un ou plusieurs composés organiques liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg) présentant une valeur du paramètre 6H de Hansen à 25°C inférieur à 16 Mpa 'A, la composition ne contenant pas d'oxydant chimique, autre que l'oxygène de l'air. La composition cosmétique précédemment définie peut être appliquée telle quelle sur les fibres kératiniques. Elle peut également être prête-à-l'emploi et résulter d'un mélange extemporané de au moins deux compositions, pouvant se présenter dans un kit de teinture. Avantageusement, au moins une desdites compositions contenant, ensemble ou séparément les ingrédients est aqueuse. Le temps de pose est généralement fixé entre 3 et 120 minutes, préférentiellement entre 10 et 60 minutes, et plus préférentiellement entre 10 et 45 minutes. Selon un second mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration est réalisé, en plusieurs étapes, par application sur les fibres kératiniques de plusieurs compositions cosmétiques colorantes contenant, ensemble ou séparément, dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants: - un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants chromèniques, les colorants chromaniques, et leurs mélanges, - un ou plusieurs sels de zinc et d'acide organique comportant au moins 3 atomes de carbone, et - un ou plusieurs composés organiques liquides à la à la pression atmosphérique (760 mm Hg) paramètre 6H de Hansen à 25°C inférieur à The invention also relates to a method for dyeing keratinous fibers, such as human keratinous fibers, and in particular the hair, comprising applying to said fibers a composition as defined above. According to a first particular embodiment of the invention, the dyeing process is carried out in a single step, by application to the keratin fibers of a dyeing cosmetic composition comprising: one or more dyes chosen from chroman dyes, dyes Chromium, and mixtures thereof, one or more salts of zinc and of organic acid having at least 3 carbon atoms, and one or more organic compounds which are liquid at a temperature of 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) ) having a Hansen 6H parameter value at 25 ° C of less than 16 MPa, the composition containing no chemical oxidant other than oxygen in the air. The previously defined cosmetic composition can be applied as it is to the keratinous fibers. It can also be ready-to-use and result from an extemporaneous mixture of at least two compositions, which can be presented in a dyeing kit. Advantageously, at least one of said compositions containing, together or separately, the ingredients is aqueous. The exposure time is generally set between 3 and 120 minutes, preferably between 10 and 60 minutes, and more preferably between 10 and 45 minutes. According to a second particular embodiment of the invention, the dyeing process is carried out, in several steps, by application to the keratinous fibers of several dyeing cosmetic compositions containing, together or separately, in the said composition or compositions, the following ingredients: one or more dyes chosen from chromenic dyes, chroman dyes, and mixtures thereof, one or more salts of zinc and of an organic acid comprising at least 3 carbon atoms, and one or more organic compounds which are liquid at atmospheric pressure (760 mm Hg) Hansen parameter 6H at 25 ° C lower than

contenant pas d'oxydant chimique, autre que containing no chemical oxidant, other than

être ou non séparées par un rinçage d'un tel rinçage intermédiaire, on peut procéder à un essorage avec une serviette ou du papier afin d'éliminer le surplus de composition. 30 Dans une première variante de procédé en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition cosmétique i) comprenant le ou les colorants choisis chromèniques, chromaniques, et leurs mélanges tels que définis précédemment, et un ou plusieurs composés organiques liquides présentant une valeur du température de 25°C et présentant une valeur du 16 Mpa 'A, la composition ne l'oxygène de l'air. Ces étapes peuvent intermédiaire. En l'absence paramètre 6H de Hansen à 25°C inférieur à 16 Mpa Y2, puis dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres une composition cosmétique ii) comprenant un ou plusieurs sels de zinc tels que définis précédemment. whether or not separated by rinsing such an intermediate rinse, one can proceed with a spin with a towel or paper to remove the excess composition. In a first variant of a two-step process, the first step consists in applying to said fibers a cosmetic composition i) comprising the chosen chromenic colorant (s), and their mixtures as defined above, and one or more liquid organic compounds. having a temperature value of 25 ° C and having a value of 16 Mpa 'A, the composition does not oxygenate the air. These steps can intermediate. In the absence of Hansen 6H parameter at 25 ° C less than 16 MPa Y2, then in a second step, to apply to said fibers a cosmetic composition ii) comprising one or more zinc salts as defined above.

Dans une deuxième variante de procédé de coloration de fibres kératiniques en deux étapes, la première étape consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition ii) comprenant un ou plusieurs sels de zinc tels que définis précédemment, puis dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres une seconde composition cosmétique i) comprenant de le ou les colorants choisis chromèniques, chromaniques, et leurs mélanges tels que définis précédemment, et un ou plusieurs composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre 6H de Hansen à 25°C inférieur à 16 Mpa Y2. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, au moins une des compositions utilisées dans le procédé de l'invention est anhydre et peut se présenter sous forme pulvérulente ou pâteuse. Lorsque la composition se trouve sous forme pulvérulente, elle peut contenir des ingrédients pulvérulents autres que les composés présents dans les compositions i) et ii). In a second variant of two-step keratinous fiber staining process, the first step consists in applying to said fibers a composition ii) comprising one or more zinc salts as defined above, then in a second step, to be applied to said fibers a second cosmetic composition i) comprising one or more chromenic, chromanic chosen dyes, and mixtures thereof as defined above, and one or more liquid organic compounds having a value of the Hansen 6H parameter at 25 ° C. of less than 16 MPa Y.sub.2 . According to another embodiment of the invention, at least one of the compositions used in the process of the invention is anhydrous and may be in pulverulent or pasty form. When the composition is in pulverulent form, it may contain pulverulent ingredients other than the compounds present in compositions i) and ii).

Lorsque la composition se trouve sous forme d'une pâte, elle peut contenir éventuellement un ou plusieurs liquides inertes organiques, de préférence choisi parmi l'huile de vaseline, les polydécènes et les esters gras liquides à la température ambiante (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mmHg). When the composition is in the form of a paste, it may optionally contain one or more organic inert liquids, preferably chosen from liquid petroleum jelly, polydecenes and fatty esters which are liquid at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg).

Lorsque le procédé met en oeuvre une seule composition contenant les composés des compositions i) et ii) et que cette composition est anhydre, les mèches de cheveux, sur lesquelles sera appliquée la composition, sont préalablement humidifiées. Pour ces deux derniers procédés, le temps de pose après application de la composition cosmétique pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes, préférentiellement entre 10 et 60 minutes, et plus préférentiellement entre 10 et 45 minutes. Le temps de pose après application de la deuxième composition cosmétique pour la deuxième étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes, préférentiellement entre 3 et 60 minutes, et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Quelque soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 80°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Ainsi, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60°C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut aussi utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C. When the process uses a single composition containing the compounds of compositions i) and ii) and this composition is anhydrous, the locks of hair, on which the composition will be applied, are previously moistened. For these last two processes, the exposure time after application of the cosmetic composition for the first step is generally set between 3 and 120 minutes, preferably between 10 and 60 minutes, and more preferably between 10 and 45 minutes. The exposure time after application of the second cosmetic composition for the second step is generally set between 3 and 120 minutes, preferably between 3 and 60 minutes, and more preferably between 5 and 30 minutes. Whatever the mode of application, the application temperature is generally between room temperature (15 to 25 ° C) and 80 ° C and more particularly between 15 and 45 ° C. Thus, it is advantageous, after application of the composition according to the invention, to subject the hair to a heat treatment by heating at a temperature of between 30 and 60 ° C. In practice, this operation can be carried out by means of a hairdressing helmet, a hair dryer, an infrared dispenser and other conventional heating devices. It is also possible to use, as a means for heating and smoothing the hair, a heating iron at a temperature between 60 and 220 ° C and preferably between 120 and 200 ° C.

L'invention porte également sur l'utilisation de la composition selon l'invention pour la coloration des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Un kit ou dispositif peut être utilisé pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Le kit peut comporter au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une composition cosmétique i) le ou les colorants choisis chromèniques, chromaniques, et leurs mélanges tels que définis précédemment et leur mélanges, et un ou plusieurs composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre 6H de Hansen à 25°C inférieur à 16 Mpa 1/2 et - un deuxième compartiment comprenant une composition cosmétique ii) contenant un ou plusieurs sels de zinc tels que définis ci-dessus. Selon une variante, le kit comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du kit sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. The invention also relates to the use of the composition according to the invention for the dyeing of keratinous fibers, such as human keratinous fibers, and in particular the hair. A kit or device may be used for carrying out the method according to the invention. The kit may comprise at least two compartments: a first compartment comprising a cosmetic composition, the chosen chromenic or chromanic dye (s), and their mixtures as defined above and their mixtures, and one or more liquid organic compounds having a value of Hansen parameter 6H at 25 ° C less than 16 MPa 1/2 and a second compartment comprising a cosmetic composition ii) containing one or more zinc salts as defined above. According to one variant, the kit further comprises an additional composition comprising one or more treatment agents. The compositions of the kit are packaged in separate compartments, possibly accompanied by appropriate, identical or different application means, such as brushes, brushes or sponges.

Le kit mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913. The kit mentioned above can also be equipped with a means for delivering the desired mixture onto the hair, for example such as the devices described in the patent FR 2,586,913.

EXEMPLES DE COLORATION EXAMPLES OF COLORING

Exemple 1 : Les compositions de coloration suivantes ont été préparées à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme de matière active : Compositions colorantes selon l'invention 1 2 Hématéine* 1 g 1 g Curcumine (E100) - 0.6g Chlorophylline cuprique (E141) - 0.2g Extrait de sorgho 0.3g Alcool benzylique 4g 4g Ethanol 15g 15g Epaississant 2g 2g Agent de pH Qsp pH=8.8 Qsp pH=8.8 Parfum qs qs Eau qsp 100g qsp 100g *Hématéine, CAS=475-25-2, commercialisée sous la référence 51230 par Fluka Des couples de mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés sont traitées successivement par :15 1. une solution aqueuse à 7% de gluconate de zinc (commercialisé par Seppic sous la dénomination GIVOBIO G Zn) que l'on laisse poser 10 minutes à température ambiante puis que l'on essore 2. la composition colorante 1 ou 2 qui sont laissées poser 30 minutes à 40°C Après l'application de ces traitements, les mèches sont rincées, shampouinées et séchées. On obtient des mèches intensément colorées en violet avec la composition 1 et en noir avec la composition 2, les colorations obtenues étant de plus très tenaces. EXAMPLE 1 The following coloring compositions were prepared from the following ingredients in the following proportions indicated in grams of active material: Coloring compositions according to the invention 1 2 Hemeine * 1 g 1 g Curcumin (E100) - 0.6 g Cupric chlorophyllin (E141) - 0.2g Sorghum extract 0.3g Benzyl alcohol 4g 4g Ethanol 15g 15g Thickener 2g 2g pH agent Qsp pH = 8.8 Qsp pH = 8.8 Perfume qs qs Water qs 100g qs 100g * Hemein, CAS = 475-25-2 , sold under the reference 51230 by Fluka. Couples of strands of hair with 90% of natural and permed white hair are treated successively by: 1. a 7% aqueous solution of zinc gluconate (marketed by Seppic under the name GIVOBIO G) Zn) that is allowed to stand for 10 minutes at room temperature and then the 2. coloring composition 1 or 2 is left to stand for 30 minutes at 40 ° C. After the application of these treatments, the locks are rinsed dried, shampooed and dried. Wicks intensely colored purple with composition 1 and black with composition 2, the colorations obtained being moreover very tenacious.

Claims

REVENDICATIONS1. Coloring composition for keratinous fibers, such as human keratinous fibers, and in particular the hair, comprising: one or more dyes chosen from chromanic dyes, chroman dyes, and mixtures thereof, one or more zinc salts and organic acid having at least 3 carbon atoms, and - one or more organic compounds which are liquid at 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) having a value of the Hansen 6H parameter at 25 ° C lower than 16 Mpa 'A, the composition containing no chemical oxidant, other than the oxygen of the air.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the dye is chosen from compounds of the following formulas: - formula (I): HO in which: - represents a single carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond, linking these bonds denotes two single carbon-carbon bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated, X represents a group: // / HO-C or O = C25-R1, R2, R3, R4, R5 and R6, which may be identical or different, represent, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl group, an optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkoxy, or an optionally substituted acyloxy group, as well as its tautomeric forms and / or mesomers, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates; and -formula (II): R 15 OR 16 R 18 in which: R 11, R, 2, R, 3, R, 6, R, 9 and R 20, which may be identical or different, represent, independently of one another, an atom of hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical; R 4, R 5, R 17 and R 18, which may be identical or different, represent, independently of one another, a hydrogen atom, a hydroxyl radical or a C 1 -C 4 alkoxy radical; as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the dye is chosen from hematoxylin, braziline, haematein, braziléine, santalines, santarubines and their tautomeric and / or mesomeric forms, their stereoisomers , their addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, as well as hydrates.

4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the dye is chosen from haematein and braziléine of the following structure: HO HO Hematéine and Braziléine HO and their tautomeric and / or mesomeric forms, their stereoisomers, their addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, as well as hydrates.

5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the dye (s) is (are) present in the composition in a content of between 0.001% and 20% by weight relative to the total weight. of the composition, preferably from 0.01 to 10% by weight.

6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the zinc and organic acid salts are chosen from zinc gluconate, zinc lactate, zinc glycinate, zinc aspartate and pyrrolidone carboxylate. zinc (more commonly known as zinc pidolate), zinc phenolsulfonate, zinc salicylate, zinc citrate, and mixtures thereof.

7. Composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the (s) salts of zinc and organic acid is (are) present in the composition in a content of between 0.001% and 20%. % by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05 to 10% by weight.

8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the liquid organic compound ischosen among propylene glycol derivatives, alkylene carbonates, benzyl alcohol, 2-pentanol and mixtures thereof.

9. Composition according to claim 8, characterized in that the propylene glycol derivatives are chosen from dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether (PnB), propylene glycol n-propyl ether ( PnP), dipropylene glycol monomethyl ether acetate and ethylene glycol 2-ethyl hexyl ether.

10. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the (s) organic compound (s) liquid (s) is (are) present in the composition in a content between 0, 1% and 80% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.5 to 50% by weight.

11. A process for dyeing keratinous fibers, such as human keratin fibers, and in particular the hair, characterized in that it comprises a step of applying to the keratin fibers a cosmetic composition as defined in any one of Claims 1 to 10.

12. The method of claim 11, characterized in that it comprises only one step of applying the composition as defined in any one of claims 1 to 10.

13. The method of claim 11, characterized in that it comprises two steps consisting in the first step to be applied to the keratinous fibers a cosmetic composition i) comprising one or more chromanic chromanic dyes, and their mixtures as defined in US Pat. any one of claims 1 to 5, and one or more organic compounds liquid at 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) having a Hansen 6H parameter value at 25 ° C of less than 16 MPa. / 2 as defined in any one of claims 1, 8 to 10, and then in a second step of applying a cosmetic composition ii) comprising one or more zinc salts and organic acid, as defined in any Claims 1, 6 and 7.

14. The method of claim 11, characterized in that it comprises two steps consisting in the first step to be applied to the keratin fibers a composition ii) comprising one or more zinc salts, as defined in any one of claims 1, 6 and 7, then in a second step of applying a composition i) comprising one or more chromenic chromic dyes, and mixtures thereof as defined in any one of claims 1 to 5, and one or more organic compounds that are liquid at room temperature. 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mm Hg) having a Hansen parameter 6H value at 25 ° C of less than 16 MPa 1/2 as defined in any one of claims 1, 8 to 10.

15. Use of the composition as defined in any one of claims 1 to 10 for dyeing keratin fibers, such as human keratinous fibers, and in particular the hair.

16. Kit comprising at least two compartments -a first compartment comprising a cosmetic composition i) containing one or more chromenic chromic dyes, and mixtures thereof as defined in any one of claims 1 to 5, and one or more liquid organic compounds having the temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg) having a value of the Hansen 6H parameter at 25 ° C. of less than 16 MPa 1/2, as defined in any one of Claims 1, 8 to 10; and a second compartment comprising a cosmetic composition ii) containing one or more zinc salts as defined in any one of claims 1, 6 and 7.