FR2958752A1 - Contents measuring method for heavy hydrocarbons in sample of small-sized rock in underground formation, involves realizing passage of solvent and feeding of hydrocarbons with overpressure in space located between orifice and sample - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE DE DOSAGE DES HYDROCARBURES LOURDS DANS DES ECHANTILLONS DE ROCHE DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé permettant de mesurer la teneur en hydrocarbures, et plus particulièrement en hydrocarbures lourds, dans des échantillons de roche. 10 ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans le cadre de l'exploitation d'hydrocarbures (par exemple d'hydrocarbures lourds) contenus dans une formation souterraine, il est nécessaire de réaliser un grand nombre d'analyses de la roche afin de 15 connaître le plus précisément possible les caractéristiques de la formation souterraine, et en particulier afin d'apprécier la quantité d'hydrocarbures encore disponibles. C'est ainsi que de nombreux échantillons de roche sont prélevés à partir de carottages pratiqués dans la formation souterraine, et que ces 20 échantillons sont analysés, par exemple pour déterminer la teneur en hydrocarbures lourds dans les échantillons. Deux méthodes principales sont actuellement disponibles pour déterminer la teneur en hydrocarbures lourds dans un échantillon de roche. La première méthode, dite Dean-Stark modifiée, a été développée à 25 l'origine pour mesurer des teneurs en eau. Selon cette méthode de type distillation, on fait bouillir, à reflux, du toluène. L'échantillon est placé dans le circuit des vapeurs de solvant recondensées, entre le réfrigérant et le ballon de solvant. Le solvant recondensé passe à travers l'échantillon pour en extraire l'eau et les hydrocarbures. 30 L'eau, par phénomène azéotropique, est distillée et collectée dans un tube récepteur (placé à la verticale du réfrigérant) dans lequel elle est mesurée volumétriquement. Le solvant est aussi condensé et récupéré en une phase distincte de l'eau. Lorsque le solvant déborde du tube récepteur, il traverse de nouveau l'échantillon poursuivant l'extraction de l'eau et des 35 hydrocarbures. Lorsque l'extraction de l'eau et des hydrocarbures est terminée, le volume d'eau est mesuré directement dans le tube récepteur tandis que la roche est mise en étuve afin d'éliminer le solvant résiduel avant pesée. La masse d'hydrocarbures dans l'échantillon de roche se calcule de R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 20105 manière indirecte comme étant la différence entre la masse initiale de l'échantillon et la somme de la masse d'échantillon après extraction et de la masse d'eau. Il existe une variante à cette méthode qui prévoit la mesure directe de la masse d'hydrocarbures par évaporation et pesée d'une fraction volumique de la solution d'hydrocarbures extraits. Cette méthode présente l'inconvénient principal de nécessiter un temps d'extraction très important (typiquement plusieurs heures). Elle est également lourde à mettre en oeuvre du fait que le volume de solvant nécessaire (au moins environ 200 mL de toluène par mesure) et la masse d'échantillon de roche nécessaire (80 à 140 g par mesure) sont importants. Cela génère un coût important ainsi que des problèmes de sécurité et des difficultés de manipulation, d'autant plus que les mesures doivent idéalement être effectuées sur site, et donc sans disposer d'installations réellement adaptées. L'appareillage Dean-Stark comprend de la verrerie qui doit être nettoyée régulièrement, et de nombreux postes seraient nécessaires pour pouvoir effectuer un grand nombre de mesures en un temps réduit. La deuxième méthode, dite d'extraction accélérée par solvant (ASE), consiste à placer un échantillon de roche dans une cellule inox. Un solvant liquide est introduit dans la cellule, et le mélange de roche et de solvant est soumis à une température élevée et à une pression élevée afin d'augmenter l'efficacité d'extraction des hydrocarbures de la roche par le solvant. La pression imposée à l'échantillon est de plusieurs dizaines de bars, typiquement d'environ 100 bars. La régulation de pression est effectuée par les actions conjuguées de la pompe et de la vanne statique située en aval de la cellule. L'extraction dite statique, à pression et température élevées, peut durer plusieurs minutes. Puis la vanne statique est ouverte, créant une dépression brutale. Le mélange de solvant et d'hydrocarbures est alors entraîné hors de la cellule grâce à un flux de solvant délivré par la pompe. Le cycle de l'extraction statique et du lavage peut être répété jusqu'à 5 fois. Après le dernier cycle, le solvant résiduel est expulsé de la cellule par un courant d'azote. La solution organique est récupérée dans les tubes de collecte depuis le mouillage initial de l'échantillon jusqu'à l'expulsion par l'azote du solvant résiduel de la cellule. Le solvant est ensuite évaporé, et les hydrocarbures sont pesés dans les tubes de collectes qui ont été préalablement tarés. Cette méthode présente également l'inconvénient d'être complexe à mettre en oeuvre. L'appareillage est fragile et sensible aux pannes (notamment aux fuites) ; susceptible d'encrassement, il doit être R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 régulièrement purgé. La cellule qui est utilisée pour effectuer la mesure est un assemblage complexe de plusieurs pièces ; cette cellule doit être démontée, nettoyée et remontée à chaque mesure. Il existe donc un réel besoin de mettre au point une méthode de mesure de la teneur en hydrocarbures (notamment en hydrocarbures lourds) dans un échantillon de roche qui soit plus simple, plus rapide et plus robuste que les méthodes actuellement disponibles. FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for measuring the content of hydrocarbons, and more particularly heavy hydrocarbons, in rock samples. BACKGROUND ART In the context of the exploitation of hydrocarbons (for example heavy hydrocarbons) contained in an underground formation, it is necessary to carry out a large number of rock analyzes in order to know more precisely the characteristics of the underground formation, and in particular in order to assess the quantity of hydrocarbons still available. Thus, many rock samples are taken from cores in the underground formation, and these samples are analyzed, for example to determine the heavy hydrocarbon content in the samples. Two main methods are currently available to determine the heavy hydrocarbon content in a rock sample. The first method, so-called modified Dean-Stark, was originally developed for measuring water contents. According to this method of the distillation type, toluene is boiled under reflux. The sample is placed in the recondensed solvent vapor circuit between the refrigerant and the solvent flask. The recondensed solvent passes through the sample to extract water and hydrocarbons. The water, by azeotropic phenomenon, is distilled and collected in a receiver tube (placed at the vertical of the refrigerant) in which it is measured volumetrically. The solvent is also condensed and recovered in a phase separate from the water. When the solvent overflows from the receiver tube, it again passes through the sample continuing the extraction of water and hydrocarbons. When the extraction of water and hydrocarbons is complete, the volume of water is measured directly in the receiver tube while the rock is put in an oven to remove the residual solvent before weighing. The mass of hydrocarbons in the rock sample is calculated indirectly as being the difference between the initial mass of the sample and the mass of the sample. sum of the sample mass after extraction and the body of water. There is a variant of this method which provides for the direct measurement of the hydrocarbon mass by evaporation and weighing of a volume fraction of the extracted hydrocarbon solution. This method has the main disadvantage of requiring a very long extraction time (typically several hours). It is also cumbersome to implement because the required volume of solvent (at least about 200 mL of toluene per measurement) and the required rock sample mass (80 to 140 g per measurement) are important. This generates a significant cost as well as security problems and handling difficulties, especially since the measurements should ideally be made on site, and therefore without having truly adapted facilities. The Dean-Stark switchgear includes glassware that needs to be cleaned regularly, and many stations would be required to perform a large number of measurements in a short time. The second method, called accelerated solvent extraction (ASE), involves placing a rock sample in a stainless steel cell. A liquid solvent is introduced into the cell, and the mixture of rock and solvent is subjected to a high temperature and a high pressure to increase the hydrocarbon extraction efficiency of the rock by the solvent. The pressure imposed on the sample is several tens of bars, typically about 100 bars. The pressure regulation is performed by the combined actions of the pump and the static valve located downstream of the cell. The so-called static extraction at high pressure and temperature can last several minutes. Then the static valve is opened, creating a sudden depression. The mixture of solvent and hydrocarbons is then driven out of the cell by a flow of solvent delivered by the pump. The cycle of static extraction and washing can be repeated up to 5 times. After the last cycle, the residual solvent is expelled from the cell by a stream of nitrogen. The organic solution is recovered in the collection tubes from the initial wetting of the sample to the expulsion of residual solvent from the cell by the nitrogen. The solvent is then evaporated, and the hydrocarbons are weighed in the collection tubes which have been previously tared. This method also has the disadvantage of being complex to implement. The equipment is fragile and sensitive to breakdowns (especially leaks); likely to foul, it must be regularly discharged. The cell that is used to make the measurement is a complex assembly of several pieces; this cell must be dismantled, cleaned and reassembled at each measurement. There is therefore a real need to develop a method for measuring hydrocarbon content (especially heavy hydrocarbons) in a rock sample that is simpler, faster and more robust than the methods currently available.
RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne en premier lieu un procédé de mesure de la teneur en hydrocarbures d'une roche, comprenant : la fourniture d'un échantillon de roche contenant des hydrocarbures ; le placement de l'échantillon de roche dans une cartouche comprenant un premier orifice et un deuxième orifice ; l'injection de solvant dans la cartouche par le premier orifice ; le passage du solvant à travers l'échantillon de roche et l'entraînement des hydrocarbures par le solvant ; la récupération d'un mélange de solvant et d'hydrocarbures par le deuxième orifice ; la détermination de la quantité d'hydrocarbures dans le mélange de solvant et d'hydrocarbures ; dans lequel le passage du solvant à travers l'échantillon de roche et l'entraînement des hydrocarbures par le solvant sont effectués avec une surpression dans l'espace situé entre le premier orifice et l'échantillon de roche inférieure à 1 bar. Selon un mode de réalisation, les hydrocarbures dont la quantité est déterminée présentent un degré API inférieur ou égal à 10 et / ou comprennent une proportion massique de molécules comprenant au moins 12 atomes de carbone supérieure ou égale à 80 %, de préférence supérieure ou égale à 90 °A ou à 95 °/o. Selon un mode de réalisation, le solvant est le dichlorométhane ou le tétrahydrofurane, de préférence le dichlorométhane. Selon un mode de réalisation, la détermination de la quantité d'hydrocarbures dans le mélange de solvant et d'hydrocarbures comprend : - l'évaporation du solvant contenu dans le mélange de solvant et d'hydrocarbures pour obtenir un résidu d'hydrocarbures ; - la pesée du résidu d'hydrocarbures. R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 Selon un mode de réalisation, le procédé comprend, après l'étape d'injection de solvant : - l'injection d'un gaz, de préférence de l'azote ou de l'air, dans la cartouche par le premier orifice ; et le procédé comprend éventuellement la répétition de l'étape d'injection de solvant suivie de l'étape d'injection de gaz, de préférence de deux à cinq fois, et plus particulièrement de trois à quatre fois. Selon un mode de réalisation, l'injection de solvant et éventuellement l'injection de gaz sont effectuées sans chauffage, et de préférence à une température comprise entre 0 et 40°C, plus particulièrement entre 15 et 25°C. Selon un mode de réalisation, la fourniture de l'échantillon de roche comprend : la fourniture d'une carotte de roche et le prélèvement de fragments de roche à partir de la carotte, de préférence par raclement de la carotte dans la direction longitudinale ; le broyage et éventuellement le tamisage des fragments de roche ; le séchage des fragments de roche. Selon un mode de réalisation, la cartouche comprend un filtre inférieur, et le placement de l'échantillon de roche dans la cartouche consiste à introduire l'échantillon de roche par le premier orifice et à déposer l'échantillon de roche sur le filtre inférieur ; et, de préférence, un filtre supérieur est disposé entre le premier orifice et l'échantillon de roche, après le placement de l'échantillon de roche dans la cartouche. SUMMARY OF THE INVENTION The invention firstly relates to a method for measuring the hydrocarbon content of a rock, comprising: providing a rock sample containing hydrocarbons; placing the rock sample in a cartridge comprising a first port and a second port; injecting solvent into the cartridge through the first orifice; passing the solvent through the rock sample and driving the hydrocarbons through the solvent; recovering a mixture of solvent and hydrocarbons through the second orifice; determining the amount of hydrocarbons in the solvent and hydrocarbon mixture; wherein the passage of the solvent through the rock sample and the hydrocarbon entrainment by the solvent is carried out with an overpressure in the space between the first orifice and the rock sample less than 1 bar. According to one embodiment, the hydrocarbons whose quantity is determined have a API degree less than or equal to 10 and / or comprise a mass proportion of molecules comprising at least 12 carbon atoms greater than or equal to 80%, preferably greater than or equal to at 90 ° A or 95 ° / o. According to one embodiment, the solvent is dichloromethane or tetrahydrofuran, preferably dichloromethane. According to one embodiment, the determination of the amount of hydrocarbons in the mixture of solvent and hydrocarbons comprises: - evaporation of the solvent contained in the mixture of solvent and hydrocarbons to obtain a hydrocarbon residue; - The weighing of the hydrocarbon residue. According to one embodiment, the method comprises, after the solvent injection step: the injection of a gas, of preferably nitrogen or air, in the cartridge through the first port; and the process optionally comprises repeating the solvent injection step followed by the gas injection step, preferably two to five times, and more preferably three to four times. According to one embodiment, the injection of solvent and optionally the injection of gas are carried out without heating, and preferably at a temperature between 0 and 40 ° C, more particularly between 15 and 25 ° C. According to one embodiment, the provision of the rock sample comprises: providing a rock core and collecting rock fragments from the core, preferably by scraping the core in the longitudinal direction; grinding and possibly sieving rock fragments; drying rock fragments. According to one embodiment, the cartridge comprises a lower filter, and the placement of the rock sample in the cartridge comprises introducing the rock sample through the first orifice and depositing the rock sample on the lower filter; and, preferably, a top filter is disposed between the first port and the rock sample, after placement of the rock sample into the cartridge.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend, après le placement de l'échantillon de roche dans la cartouche : ù l'obturation du premier orifice par un bouchon muni d'un port ; et l'injection de solvant et le cas échéant l'injection de gaz sont effectuées en insérant de manière étanche une aiguille à travers le port du bouchon et en fournissant du solvant, respectivement du gaz, par l'aiguille. Selon un mode de réalisation, la cartouche est monobloc, et de préférence est en verre ou en polypropylène. Selon un mode de réalisation, l'injection de solvant et le cas échéant l'injection de gaz sont effectuées au moyen d'un automate manipulateur de liquides, le procédé comprenant de préférence : - la fourniture d'une pluralité d'échantillons de roche contenant des hydrocarbures ; - le placement des échantillons de roche dans des cartouches ; R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 la répartition des cartouches en une pluralité de groupes de cartouches ; l'injection de solvant simultanément dans les cartouches de chaque groupe de cartouches ; le passage du solvant à travers les échantillons de roche et l'entraînement des hydrocarbures par le solvant simultanément dans les cartouches de chaque groupe de cartouches ; la récupération simultanée de mélanges de solvant et d'hydrocarbures issus des cartouches de chaque groupe de cartouches. L'invention concerne également l'utilisation d'un automate manipulateur de liquides pour la mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus. La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique. Elle fournit plus particulièrement une méthode de mesure de la teneur en hydrocarbures (notamment en hydrocarbures lourds) dans un échantillon de roche plus simple, plus rapide et plus robuste que les méthodes actuellement disponibles. Ceci est accompli grâce au lavage de la roche par un solvant sous une légère surpression, dans une cartouche, ledit lavage pouvant être mis en oeuvre au moyen d'un automate manipulateur de liquides. Selon certains modes de réalisation particuliers, l'invention présente également une ou de préférence plusieurs des caractéristiques avantageuses énumérées ci-dessous. Par rapport au procédé Dean-Stark, le procédé selon l'invention est plus rapide (quelques minutes au lieu de plusieurs heures), consomme moins de solvant (typiquement de 5 à 10 mL au lieu de plus de 100 mL) et nécessite des échantillons de roche plus petits (typiquement moins de 1 g au lieu de 100 g environ). De plus, le procédé selon l'invention ne nécessite pas une instrumentation complexe. En particulier il peut être mis en oeuvre sans verrerie à laver, avec de simples consommables (cartouches et tubes de collecte à usage unique). Par rapport au procédé Dean-Stark, le procédé selon l'invention est une méthode de mesure directe concernant la mesure de la teneur en hydrocarbures. Il ne repose pas sur une extraction de l'eau dans la roche. En particulier, lorsque les échantillons de roche sont séchés selon l'invention, il s'agit d'un simple séchage conventionnel. R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 Par rapport au procédé ASE, le procédé selon l'invention est également plus simple et plus rapide à mettre en oeuvre, et nécessite une maintenance plus légère. Il est également plus robuste et moins sensible aux pannes et fuites. According to one embodiment, the method comprises, after the placement of the rock sample in the cartridge: ù the closure of the first orifice by a plug provided with a port; and the injection of solvent and optionally the injection of gas are performed by sealingly inserting a needle through the plug port and supplying solvent or gas respectively through the needle. According to one embodiment, the cartridge is in one piece, and preferably is made of glass or polypropylene. According to one embodiment, the injection of solvent and, where appropriate, the injection of gas are carried out by means of a liquid handling automaton, the method preferably comprising: providing a plurality of rock samples containing hydrocarbons; - the placement of rock samples in cartridges; R: \ 31400 \ 31418 SNP \ 31418--100408-texte_depot.doc- 8 April 2010 the distribution of the cartridges into a plurality of groups of cartridges; injecting solvent simultaneously into the cartridges of each group of cartridges; passing the solvent through the rock samples and driving the hydrocarbons through the solvent simultaneously into the cartridges of each group of cartridges; the simultaneous recovery of solvent and hydrocarbon mixtures from the cartridges of each group of cartridges. The invention also relates to the use of a liquid handling automaton for carrying out the method described above. The present invention overcomes the disadvantages of the state of the art. In particular, it provides a method for measuring the hydrocarbon content (especially in heavy hydrocarbons) in a rock sample that is simpler, faster and more robust than the methods currently available. This is accomplished by washing the rock with a solvent under slight overpressure, in a cartridge, said washing being operable by means of a liquid handling automaton. According to some particular embodiments, the invention also has one or preferably more of the advantageous features listed below. Compared to the Dean-Stark process, the process according to the invention is faster (a few minutes instead of several hours), consumes less solvent (typically 5 to 10 mL instead of more than 100 mL) and requires samples of smaller rock (typically less than 1 g instead of about 100 g). In addition, the method according to the invention does not require complex instrumentation. In particular it can be implemented without glassware to be washed, with simple consumables (cartridges and collection tubes for single use). Compared with the Dean-Stark process, the process according to the invention is a direct measurement method for the measurement of the hydrocarbon content. It does not rely on an extraction of water in the rock. In particular, when the rock samples are dried according to the invention, it is a simple conventional drying. R: \ 31400 \ 31418 SNP \ 31418--100408-text_depot.doc- 8 April 2010 Compared to the ASE process, the method according to the invention is also simpler and faster to implement, and requires a lighter maintenance . It is also more robust and less susceptible to breakdowns and leaks.
Lorsque la détermination de la quantité d'hydrocarbures dans le mélange solvant / hydrocarbures est effectuée par simple évaporation du solvant et pesée des hydrocarbures résiduels, on évite toute manipulation et tout stockage du solvant « usagé » à la fin du procédé. When the determination of the amount of hydrocarbons in the solvent / hydrocarbon mixture is carried out by simple evaporation of the solvent and weighing of the residual hydrocarbons, any handling and storage of the "used" solvent at the end of the process is avoided.
Le procédé selon l'invention peut avantageusement être mis en oeuvre de façon miniaturisée, avec un automate manipulateur de liquides déjà disponible dans le commerce. L'utilisation d'un tel automate permet d'effectuer des mesures sur une séquence correspondant à un grand nombre d'échantillons. The method according to the invention can advantageously be implemented in a miniaturized manner, with a liquid handling automaton already available commercially. The use of such an automaton makes it possible to carry out measurements on a sequence corresponding to a large number of samples.
Les échantillons de roche peuvent être conservés dans les cartouches elles-mêmes après la mesure de la teneur en hydrocarbures pour d'autres analyses ultérieures. Après détermination de la quantité d'hydrocarbures dans le mélange solvant / hydrocarbures, les hydrocarbures peuvent en général être conservés pour d'autres analyses ultérieures. Rock samples can be stored in the cartridges themselves after measuring the hydrocarbon content for further analysis. After determining the amount of hydrocarbons in the solvent / hydrocarbon mixture, the hydrocarbons can generally be stored for further analysis.
BREVE DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 représente de manière schématique une cartouche appropriée à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 schematically represents a cartridge suitable for carrying out the process according to the invention.
La figure 2 est un diagramme fournissant une comparaison entre la mesure de la teneur en hydrocarbures lourds dans des échantillons de même origine par le procédé selon l'invention (en abscisse, pourcentage massique) et par le procédé Dean-Stark (en ordonnée, pourcentage massique). FIG. 2 is a diagram providing a comparison between the measurement of the content of heavy hydrocarbons in samples of the same origin by the process according to the invention (on the abscissa, mass percentage) and by the Dean-Stark process (on the ordinate, percentage mass).
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. En faisant référence à la figure 1, le procédé selon l'invention utilise une cartouche 1 munie de deux orifices, un premier orifice 3 ou orifice supérieur (qui est représenté obturé sur le schéma) et un deuxième orifice 4 ou orifice inférieur. Le premier orifice 3 est généralement plus large que le deuxième orifice 4. La cartouche 1 présente avantageusement une forme R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 cylindrique, les deux orifices 3, 4 étant situés dans l'alignement de l'axe du cylindre. Le cylindre peut présenter une section circulaire ou non et par exemple une section carrée. La forme cylindrique peut être remplacée par une forme voisine, par exemple une forme évasée (notamment partiellement conique). La cartouche 1 présente de préférence une paroi transparente ou translucide qui permet d'en visualiser l'intérieur. Elle peut être constituée de verre, ou de préférence de matière plastique, notamment polypropylène. Elle est de préférence monobloc, à la différence des cellules complexes utilisées dans le cadre du procédé ASE. La cartouche 1 est de préférence un consommable de laboratoire, de type jetable. La cartouche 1 comprend de préférence deux filtres, à savoir un filtre inférieur 6 situé au voisinage du deuxième orifice 4, et un filtre supérieur 5 situé à une distance plus grande de ce deuxième orifice 4. Les filtres 5, 6 peuvent être notamment en laine compactée (fritté), qui est par exemple constituée du matériau connu sous le nom de Téflon®. L'échantillon de roche 2 est introduit dans la cartouche 1 (dépourvue à ce stade du filtre supérieur 5) par le premier orifice 3 ; il repose généralement sur le filtre inférieur 6. Puis le filtre supérieur 5 est mis en place, à une distance minimum de 1 mm à quelques mm de l'échantillon de roche 2, afin d'éviter de perturber l'écoulement ultérieur du solvant. Le filtre supérieur 5 permet de répartir relativement uniformément le solvant injecté sur toute la section de la cartouche 1, et de bloquer l'échantillon de roche 2. Le filtre inférieur 6 permet de retenir l'échantillon de roche 2 et les fines qui pourraient en être issues. Les filtres 5, 6 présentent avantageusement une taille moyenne de pores de 5 à 50 pm, notamment d'environ 20 pm. La taille de pores doit être suffisamment petite pour que les fines de l'échantillon de roche 2 ne soient essentiellement pas entraînées par le solvant, mais suffisamment grande pour éviter une perte de charge trop importante. Le premier orifice 3 de la cartouche 1 est ensuite obturé au moyen d'un bouchon 7 muni d'un port. L'injection de solvant dans la cartouche 1 se fait via le port du bouchon 7. Avantageusement, une aiguille 8 est partiellement enfoncée dans le port du bouchon 7, de manière étanche, l'aiguille 8 étant reliée à un appareil adapté à la fourniture de solvant et éventuellement de gaz. Le solvant est ensuite injecté par cette aiguille 8 dans l'intérieur de la cartouche 1. Le solvant est entraîné successivement à travers le filtre R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 supérieur 5, à travers l'échantillon de roche 2 (où il entraîne les hydrocarbures contenus dans l'échantillon), à travers le filtre inférieur 6, puis il sort de la cartouche 1 par le deuxième orifice 4 et est récolté dans un récipient. DESCRIPTION OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION The invention is now described in more detail and in a nonlimiting manner in the description which follows. Referring to Figure 1, the method according to the invention uses a cartridge 1 provided with two orifices, a first orifice 3 or upper orifice (which is shown closed in the diagram) and a second orifice 4 or lower orifice. The first orifice 3 is generally wider than the second orifice 4. The cartridge 1 advantageously has a cylindrical shape, the two orifices 3, 4 being located in alignment with the axis of the cylinder. The cylinder may have a circular section or not and for example a square section. The cylindrical shape may be replaced by a similar shape, for example a flared shape (particularly partially conical). Cartridge 1 preferably has a transparent or translucent wall which makes it possible to visualize the inside. It may be made of glass, or preferably of plastic material, in particular polypropylene. It is preferably monobloc, unlike the complex cells used in the context of the ASE process. The cartridge 1 is preferably a laboratory consumable, disposable type. The cartridge 1 preferably comprises two filters, namely a lower filter 6 located in the vicinity of the second orifice 4, and an upper filter 5 located at a greater distance from this second orifice 4. The filters 5, 6 may be in particular wool compacted (sintered), which consists for example of the material known as Teflon®. The rock sample 2 is introduced into the cartridge 1 (free at this stage of the upper filter 5) by the first orifice 3; it is generally based on the lower filter 6. Then the upper filter 5 is put in place, at a minimum distance of 1 mm to a few mm from the rock sample 2, in order to avoid disturbing the subsequent flow of the solvent. The upper filter 5 makes it possible to distribute the injected solvent relatively uniformly over the entire section of the cartridge 1, and to block the rock sample 2. The lower filter 6 makes it possible to retain the rock sample 2 and the fines which could in to be issues. The filters 5, 6 advantageously have an average pore size of 5 to 50 μm, in particular of approximately 20 μm. The pore size must be small enough so that the fines of the rock sample 2 are not essentially driven by the solvent, but large enough to avoid excessive pressure drop. The first orifice 3 of the cartridge 1 is then closed by means of a stopper 7 provided with a port. The injection of solvent into the cartridge 1 is via the port of the cap 7. Advantageously, a needle 8 is partially inserted into the port of the cap 7, sealingly, the needle 8 being connected to a device adapted to the supply solvent and possibly gas. The solvent is then injected by this needle 8 into the interior of the cartridge 1. The solvent is sucked successively through the filter R 5. through the rock sample 2 (where it drives the hydrocarbons contained in the sample), through the lower filter 6, then it leaves the cartridge 1 by the second port 4 and is collected in a container.
Le solvant est choisi pour son aptitude à dissoudre les hydrocarbures que l'on cherche à mesurer, et pour son innocuité vis-à-vis des matériaux présents dans la cartouche 1 (paroi, filtres...). Lorsque ce solvant doit être évaporé ultérieurement, il est préférable de choisir un solvant à faible température d'ébullition afin d'éviter ou de minimiser tout chauffage excessif lors de cette étape ultérieure. Les solvants préférés sont donc le tétrahydrofurane, et surtout le dichlorométhane. La simple gravité étant insuffisante pour obtenir l'entraînement du solvant, compte tenu des forces de capillarité dans le filtre supérieur 5, l'échantillon de roche 2 et le filtre inférieur 6, on applique une surpression AP dans la partie de la cartouche 1 comprise entre le premier orifice 3 et l'échantillon de roche 2 lors de l'injection de solvant. La surpression AP est définie comme étant la différence entre la pression maximale dans la partie de la cartouche 1 considérée et la pression à l'extérieur de la cartouche 1 (notamment la pression à l'extrémité ouverte de la cartouche 1, c'est-à-dire au deuxième orifice 4), cette dernière pression étant généralement la pression ambiante (pression atmosphérique). A la différence du procédé ASE, le procédé selon l'invention fonctionne avec une surpression AP très modérée, c'est-à-dire inférieure à 1 bar, et en général inférieure à 900 mbar, ou inférieure à 800 mbar, ou inférieure à 700 mbar, ou inférieure à 600 mbar, ou inférieure à 500 mbar. Du fait de la relativement faible valeur de la surpression AP, l'étanchéité entre l'aiguille 8 et le bouchon 7 est facile à obtenir en utilisant un matériel disponible dans le commerce et simple d'utilisation. De même, à la différence du procédé ASE, le procédé selon l'invention peut fonctionner sans chauffage du solvant injecté ou de l'échantillon de roche 2 ou de la cartouche 1, c'est-à-dire que le procédé selon l'invention peut être effectué à température ambiante. Après l'injection de solvant, il peut être souhaitable d'injecter du gaz dans la cartouche 1 afin de compléter l'entraînement des hydrocarbures par le solvant sans consommer de grandes quantités de solvant et sans diluer excessivement les hydrocarbures récupérés. L'injection de gaz s'effectue elle aussi sous une surpression AP présentant une valeur inférieure au seuil indiqué ci-dessus. R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 L'injection de gaz peut s'effectuer au moyen de la même aiguille 8 que celle utilisée pour l'injection de solvant. Le gaz peut être par exemple de l'azote ou de l'air. L'appareil alimentant l'aiguille 8 peut comprendre une source de gaz comprimé (par exemple air comprimé ou azote comprimé) en plus de la source de solvant. Alternativement, cet appareil peut prélever de l'air dans l'atmosphère ambiante. Par exemple, après l'injection de solvant il est possible de retirer l'aiguille 8 de la cartouche 1, de procéder à une aspiration de l'air ambiant par l'aiguille 8, puis d'enfoncer à nouveau l'aiguille 8 à travers le port du bouchon 7 de manière étanche, et d'injecter l'air aspiré dans la cartouche 1. Pour obtenir une récupération optimale des hydrocarbures, il peut être utile de procéder à plusieurs injections de solvant suivies de plusieurs injections de gaz successives. L'invention est avantageusement mise en oeuvre au moyen d'un automate manipulateur de liquides. Cela permet de mettre en oeuvre le procédé de l'invention de manière automatisée, sur plusieurs échantillons en même temps, en utilisant un matériel déjà disponible dans le commerce. Un grand nombre d'échantillons peut être traité, sous forme de lots d'échantillons traités en même temps. The solvent is chosen for its ability to dissolve the hydrocarbons that one seeks to measure, and for its safety vis-à-vis the materials present in the cartridge 1 (wall, filters ...). When this solvent is to be evaporated later, it is preferable to choose a low boiling solvent to avoid or minimize excessive heating in this subsequent step. The preferred solvents are therefore tetrahydrofuran, and especially dichloromethane. The simple gravity being insufficient to obtain the drive of the solvent, taking into account the capillary forces in the upper filter 5, the rock sample 2 and the lower filter 6, an overpressure AP is applied in the part of the cartridge 1 included between the first orifice 3 and the rock sample 2 during the injection of solvent. The overpressure AP is defined as the difference between the maximum pressure in the part of the cartridge 1 considered and the pressure outside the cartridge 1 (in particular the pressure at the open end of the cartridge 1, that is, ie the second port 4), the latter pressure being generally the ambient pressure (atmospheric pressure). Unlike the ASE method, the process according to the invention operates with a very moderate pressure, that is to say less than 1 bar, and generally less than 900 mbar, or less than 800 mbar, or less than 700 mbar, or less than 600 mbar, or less than 500 mbar. Due to the relatively low value of the AP overpressure, the seal between the needle 8 and the plug 7 is easily obtained using commercially available and easy to use material. Likewise, unlike the ASE process, the process according to the invention can operate without heating the injected solvent or the rock sample 2 or the cartridge 1, ie the process according to the invention. The invention can be carried out at room temperature. After the solvent injection, it may be desirable to inject gas into the cartridge 1 in order to complete the hydrocarbon entrainment by the solvent without consuming large amounts of solvent and without unduly diluting the recovered hydrocarbons. The gas injection is also carried out under an overpressure AP having a value lower than the threshold indicated above. R: \ 31400 \ 31418 SNP \ 31418--100408-texte_depot.doc- 8 April 2010 The injection of gas can be carried out using the same needle 8 as that used for the injection of solvent. The gas may be, for example, nitrogen or air. The apparatus supplying the needle 8 may comprise a source of compressed gas (eg compressed air or compressed nitrogen) in addition to the source of solvent. Alternatively, this device can draw air in the ambient atmosphere. For example, after the injection of solvent it is possible to withdraw the needle 8 from the cartridge 1, to proceed to an aspiration of the ambient air by the needle 8, then to push the needle 8 again to through the port of the cap 7 in a sealed manner, and to inject the air sucked into the cartridge 1. To obtain optimum recovery of hydrocarbons, it may be useful to carry out several solvent injections followed by several successive gas injections. The invention is advantageously implemented by means of a liquid handling automaton. This makes it possible to implement the method of the invention in an automated manner, on several samples at the same time, by using equipment already available commercially. A large number of samples can be processed, in the form of batches of samples processed at the same time.
Les documents FR 2572180, US 6240974 et US 7610941 décrivent des automates manipulateurs de liquides adaptés à la mise en oeuvre du procédé. Plus précisément, l'invention est avantageusement mise en oeuvre en utilisant un instrument commercialisé par Gilson sous la référence ASPEC GX274. Cet instrument comprend un porte-cartouches mobile et un ensemble de quatre aiguilles d'injection, ce qui permet une injection de solvant (et de gaz) simultanée dans quatre cartouches à la fois. Le porte-cartouches comprend cinq blocs pouvant chacun recevoir seize cartouches (quatre rangées de quatre). Il est ainsi possible de traiter quatre-vingt échantillons en une seule séquence. Cet instrument est programmable et permet d'effectuer l'ensemble des opérations décrites ci-dessus de manière automatique. Des sociétés telles que Supelco commercialisent des cartouches (par exemple des cartouches destinées à l'extraction en phase solide) qui sont facilement utilisables dans le procédé selon l'invention. Par ailleurs, la société Gilson fournit des bouchons munis d'un port permettant l'injection de liquides et de gaz dans les cartouches de manière étanche. R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 Après récupération du mélange d'hydrocarbures et de solvant en sortie de la cartouche 1, la quantité d'hydrocarbures est déterminée par une des nombreuses méthodes de mesure connues de l'homme du métier. La teneur en hydrocarbures dans la roche s'en déduit, l'échantillon de roche 2 ayant été pesé initialement, préalablement à son introduction dans la cartouche 1. Par exemple, tout ou partie du mélange d'hydrocarbures et de solvant peut être soumis à un détecteur de type réfractomètre différentiel ou à un détecteur de type évaporatif à diffusion de lumière en vue d'une mesure de concentration d'hydrocarbures (après étalonnage préalable du détecteur). Ce type de mesure permet de s'affranchir éventuellement des fines qui ont pu être entraînées avec le solvant. Il peut en outre être mis en oeuvre de façon automatisée et en ligne, avec l'automate manipulateur de liquides lui-même. Ce mode de détermination de la masse des hydrocarbures extraits nécessite de connaître avec précision le volume total du mélange solvant / hydrocarbures ainsi que le volume de mélange prélevé pour effectuer la mesure. Alternativement, on peut procéder à l'évaporation du solvant et à la pesée des hydrocarbures restants après évaporation. Cette méthode présente l'avantage de la simplicité. Une évaporation à température ambiante est possible lorsque le solvant est du dichlorométhane. Le procédé selon l'invention est particulièrement bien adapté aux roches gréseuses (générant peu de fines) et aux roches contenant des hydrocarbures lourds, c'est-à-dire des hydrocarbures de degré API inférieur ou égal à 10 et comportant principalement des molécules hydrocarbonées contenant 12 atomes de carbone ou plus. En effet, les molécules légères d'hydrocarbures ont tendance à s'évaporer, en particulier lorsque l'on pratique une étape de séchage de l'échantillon et / ou d'évaporation du solvant. The documents FR 2572180, US Pat. No. 6,240,974 and US Pat. No. 7,610,941 describe liquid manipulators adapted to the implementation of the method. More specifically, the invention is advantageously implemented using an instrument marketed by Gilson under the reference ASPEC GX274. This instrument includes a movable cartridge holder and a set of four injection needles, allowing simultaneous solvent (and gas) injection into four cartridges at a time. The cartridge holder has five blocks each of which can accommodate sixteen cartridges (four rows of four). It is thus possible to treat eighty samples in a single sequence. This instrument is programmable and allows you to perform all the operations described above automatically. Companies such as Supelco market cartridges (for example cartridges for solid phase extraction) which are easily used in the process according to the invention. In addition, the company Gilson provides plugs provided with a port for the injection of liquids and gases in the cartridges in a sealed manner. R: \ 31400 \ 31418 SNP \ 31418--100408-texte_depot.doc- April 8, 2010 After recovery of the mixture of hydrocarbons and solvent at the outlet of the cartridge 1, the quantity of hydrocarbons is determined by one of the many methods of measurement known to those skilled in the art. The hydrocarbon content in the rock is deduced therefrom, the rock sample 2 having been weighed initially, prior to its introduction into the cartridge 1. For example, all or part of the mixture of hydrocarbons and solvent may be subjected to a differential refractometer type detector or an evaporative type light scattering detector for hydrocarbon concentration measurement (after prior calibration of the detector). This type of measurement makes it possible to overcome any fines that may have been entrained with the solvent. It can also be implemented automatically and online, with the liquid handling automaton itself. This method of determining the mass of hydrocarbons extracted requires knowing precisely the total volume of the solvent / hydrocarbon mixture and the volume of mixture taken to perform the measurement. Alternatively, the evaporation of the solvent and the weighing of the remaining hydrocarbons after evaporation can be carried out. This method has the advantage of simplicity. Evaporation at room temperature is possible when the solvent is dichloromethane. The method according to the invention is particularly well suited to sandstone rocks (generating little fines) and rocks containing heavy hydrocarbons, that is to say hydrocarbons of API degree less than or equal to 10 and mainly comprising hydrocarbon molecules containing 12 or more carbon atoms. In fact, the light hydrocarbon molecules tend to evaporate, in particular when a step of drying the sample and / or evaporation of the solvent is practiced.
La préparation des échantillons de roche préalable aux étapes exposées ci-dessus s'effectue comme suit. Les échantillons de roche sont généralement préparés à partir de carottes de roche. Il est particulièrement pratique de scier chaque carotte en deux dans le sens de la longueur, puis de racler la carotte (sur la surface sciée) dans la direction longitudinale au moyen d'un sabot supporté par une potence motorisée qui se déplace le long de la carotte. Cette opération génère des fragments de roche ; elle peut être mise en oeuvre avec un appareil normalement prévu pour mesurer la cohésion de la roche. Cela évite R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 l'utilisation d'une scie à roche, refroidie à l'eau, pour la production des fragments. Il est généralement souhaitable de broyer les fragments de roche, et éventuellement de les tamiser pour éviter la présence de fines. L'échantillon de roche doit de préférence se composer essentiellement (c'est-à-dire comprendre plus de 80 % ou plus de 90 % ou plus de 95 % ou plus de 98 0/0 en volume) de particules présentant une taille allant de 50 à 500 pm. De préférence, chaque échantillon de roche est séché pour permettre l'évaporation de l'eau, puis pesé, avant introduction dans une cartouche 1. The preparation of the rock samples prior to the steps set out above is carried out as follows. Rock samples are usually prepared from rock cores. It is particularly useful to saw each core in half lengthwise, then to scrape the core (on the sawed surface) in the longitudinal direction by means of a shoe supported by a motorized stem that moves along the length of the core. carrot. This operation generates rock fragments; it can be implemented with a device normally provided for measuring the cohesion of the rock. This avoids the use of a water-cooled rock saw for the production of fragments. It is generally desirable to grind the rock fragments, and possibly sift them to avoid the presence of fines. The rock sample should preferably consist essentially of (ie, greater than 80% or more than 90% or more than 95% or more than 98% by volume) particles of a size ranging from from 50 to 500 μm. Preferably, each rock sample is dried to allow evaporation of the water, and then weighed, before introduction into a cartridge 1.
Le séchage peut être effectué à température ambiante ou dans une étuve, jusqu'à une température de 50 à 105°C (selon la nature des hydrocarbures présents dans la roche). The drying can be carried out at room temperature or in an oven, up to a temperature of 50 to 105 ° C (depending on the nature of the hydrocarbons present in the rock).
EXEMPLE L'exemple suivant illustre l'invention sans la limiter. La teneur en hydrocarbures lourds est déterminée dans des échantillons de roche, préparés à partir de mêmes carottes, avec le procédé selon l'invention et avec le procédé Dean-Stark de référence. Les résultats sont représentés sur la figure 2. On constate que le nuage de points obtenu se répartit de manière homogène autour de la bissectrice, ce qui signifie que le procédé selon l'invention fournit des résultats similaires au procédé Dean-Stark et est donc fiable. R:\31400\31418 SNP\31418--100408-texte_depot.doc- 8 avril 2010 EXAMPLE The following example illustrates the invention without limiting it. The content of heavy hydrocarbons is determined in rock samples, prepared from the same cores, with the process according to the invention and with the Dean-Stark reference process. The results are shown in FIG. 2. It can be seen that the cloud of points obtained is distributed homogeneously around the bisector, which means that the method according to the invention provides results similar to the Dean-Stark process and is therefore reliable. . R: \ 31400 \ 31418 SNP \ 31418--100408-text_depot.doc- 8th April 2010
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013170060A1 (en) * | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Weatherford/Lamb, Inc. | Measuring the properties and amount of producible oil in shale-oil reservoir samples |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114755256B (en) * | 2022-04-20 | 2024-07-12 | 西南石油大学 | Method for evaluating shale oiliness based on different lithofacies of shale |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4487056A (en) * | 1982-09-28 | 1984-12-11 | Phillips Petroleum Company | Determination of the imbibition characteristics of a rock formation |
| US4578356A (en) * | 1983-05-16 | 1986-03-25 | Union Oil Company Of California | Field source rock evaluation method |
| FR2592488A1 (en) * | 1985-12-30 | 1987-07-03 | Inst Francais Du Petrole | METHOD AND APPARATUS FOR CHARACTERIZING ORGANIC MATERIAL EXTRACTIBLE WITH AT LEAST ONE SOLVENT UNDER SUPERCRITICAL TEMPERATURE AND PRESSURE CONDITIONS. |
| US5299453A (en) * | 1993-01-28 | 1994-04-05 | Mobil Oil Corporation | Method for determining oil and water saturation of core samples at overburden pressure |
| WO1995034360A1 (en) * | 1994-06-14 | 1995-12-21 | Dionex Corporation | Accelerated solvent extraction system |
| EP1443330A1 (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-04 | Gilson Sas | Methods, rack and device for preparing samples for analysis |
-
2010
- 2010-04-09 FR FR1052683A patent/FR2958752B1/en active Active
-
2011
- 2011-03-30 CA CA2736096A patent/CA2736096C/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4487056A (en) * | 1982-09-28 | 1984-12-11 | Phillips Petroleum Company | Determination of the imbibition characteristics of a rock formation |
| US4578356A (en) * | 1983-05-16 | 1986-03-25 | Union Oil Company Of California | Field source rock evaluation method |
| FR2592488A1 (en) * | 1985-12-30 | 1987-07-03 | Inst Francais Du Petrole | METHOD AND APPARATUS FOR CHARACTERIZING ORGANIC MATERIAL EXTRACTIBLE WITH AT LEAST ONE SOLVENT UNDER SUPERCRITICAL TEMPERATURE AND PRESSURE CONDITIONS. |
| US5299453A (en) * | 1993-01-28 | 1994-04-05 | Mobil Oil Corporation | Method for determining oil and water saturation of core samples at overburden pressure |
| WO1995034360A1 (en) * | 1994-06-14 | 1995-12-21 | Dionex Corporation | Accelerated solvent extraction system |
| EP1443330A1 (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-04 | Gilson Sas | Methods, rack and device for preparing samples for analysis |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MUELLER E ET AL: "Extraction of high molecular weight hydrocarbons from source rocks: An example from the Green River Formation, Uinta Basin, Utah", ORGANIC GEOCHEMISTRY JUNE 1998 ELSEVIER SCI LTD GB, vol. 28, no. 9-10, June 1998 (1998-06-01), pages 625 - 631, XP002611435, DOI: DOI:10.1016/S0146-6380(98)00031-X * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013170060A1 (en) * | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Weatherford/Lamb, Inc. | Measuring the properties and amount of producible oil in shale-oil reservoir samples |
| US9029156B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-05-12 | Weatherford Technology Holdings, Llc | Measuring properties and amount of producible oil in shale-oil reservoir samples |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| FR2958752B1 (en) | 2013-04-26 |
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