FR2953712A1 - Treating and permanently deforming human keratin fibers, such as hair, comprises applying a reducing composition to fibers, dissolution of solid cosmetic composition having e.g. organic acids and applying effervescent cosmetic composition - Google Patents

Treating and permanently deforming human keratin fibers, such as hair, comprises applying a reducing composition to fibers, dissolution of solid cosmetic composition having e.g. organic acids and applying effervescent cosmetic composition Download PDF

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Abstract

Treating and permanently deforming keratin fibers, preferably human keratin fibers such as hair, comprises: (a) applying to the keratin fibers a reducing composition, to reduce the disulfide bonds of the keratin; (b) partial or total dissolution of a solid cosmetic composition, comprising e.g. ammonium salts, and organic acids; (c) applying to the keratin fibers of the optionally effervescent cosmetic composition for rinsing the keratin fibers, and (d) optional step of fixing by oxidation for reforming these bonds, for application to keratin fibers of an oxidizing composition. Treating and permanently deforming keratin fibers, preferably human keratin fibers such as hair, comprises: (a) a step of applying to the keratin fibers a reducing composition, to reduce the disulfide bonds of the keratin, where the keratin fibers are placed under mechanical tension before, during or after the application, preferably before; (b) a step of partial or total dissolution of a solid cosmetic composition, comprising one or more monovalent metal cation salts and/or ammonium salts, and one or more organic acids, where the salts are not organic acids salts in the cosmetic composition, and the salts are not surfactants; (c) a step of applying to the keratin fibers of the optionally effervescent cosmetic composition for rinsing the keratin fibers, and (d) optional step of fixing by oxidation for reforming these bonds, for application to keratin fibers of an oxidizing composition, where the process neither comprises rinsing with water between step (a) and (c), nor between the step (c) and (d). An independent claim is included for multi-compartment device or kit comprising: a first compartment containing a reducing composition; a second compartment comprising a cosmetic composition in solid form, optionally effervescent after mixing with an aqueous composition, comprising one or more monovalent metal cation salts and/or one or more ammonium salts, and one or more organic acids; and optionally a third compartment comprising an oxidizing composition.

Description

B09-2064FR GD/GL PR2009261 OA 09538 Société Anonyme dite : L'OREAL Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition cosmétique sous forme solide comprenant au moins un sel monovalent et au moins un acide organique Invention de : SABBAGH Anne SOW Fatoumata Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre une composition cosmétique sous forme solide comprenant au moins un sel monovalent et au moins un acide organique La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d'application d'une composition réductrice, une étape de dissolution d'une composition cosmétique sous forme solide comprenant un ou plusieurs sels monovalents et un ou plusieurs acides organiques, une étape d'application sur les fibres kératiniques de ladite composition cosmétique éventuellement effervescente qui est obtenue suite à l'étape de dissolution, et éventuellement une étape d'application d'une composition oxydante. En particulier, l'invention porte sur un procédé de traitement des fibres kératiniques sans fixation et un procédé de déformation des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition cosmétique sous forme solide. L'invention a de même pour objet un dispositif à plusieurs 20 compartiments ou « kit » mettant en oeuvre ladite composition cosmétique. La technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (cystine) à 25 l'aide d'une composition contenant un agent réducteur adapté (étape de réduction) puis, après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, généralement à l'eau, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux préalablement mis sous tension (bigoudis et autres) ou mis en forme ou lissés par 30 d'autres moyens, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser indifféremment soit l'ondulation des cheveux (procédé de permanente), soit leur défrisage ou leur décrêpage (procédé de lissage). La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci-dessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que de mise en pli. Les compositions réductrices utilisables pour la mise en oeuvre de la première étape d'une opération de permanente contiennent généralement, à titre d'agents réducteurs, des sulfites, des bisulfites, des alkyl-phosphines ou de préférence des thiols. Parmi ces derniers, ceux couramment utilisés sont la cystéïne et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, l'acide thiolactique ou l'acide thioglycolique, leurs sels ainsi que leurs esters, notamment le thioglycolate de glycérol. Les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de l'étape de fixation sont le plus souvent des compositions à base d'eau oxygénée. Cependant, une telle technique ne donne pas entièrement satisfaction. En effet, cette technique est très efficace pour modifier la forme des cheveux, mais est très dégradante pour les fibres capillaires. B09-2064EN GD / GL PR2009261 OA 09538 A company known as: L'OREAL Process for treating keratinous fibers using a cosmetic composition in solid form comprising at least one monovalent salt and at least one organic acid Invention of: SABBAGH Anne SOW Fatoumata The present invention relates to a process for the treatment of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising a step of applying a reducing composition, a step of dissolving a cosmetic composition in solid form comprising one or more monovalent salts and one or more organic acids, a step of applying to the keratinous fibers of said cosmetic composition possibly effervescent which is obtained following the dissolution step, and optionally a step of applying an oxidizing composition. In particular, the invention relates to a process for treating keratinous fibers without fixation and to a process for deformation of keratin fibers using said cosmetic composition in solid form. The invention likewise relates to a device with several compartments or "kit" implementing said cosmetic composition. The most usual technique for obtaining a permanent deformation of the hair consists, in a first step, in opening the disulfide -SS- bonds of keratin (cystine) with a composition containing a suitable reducing agent. (Reduction step) then, after having rinsed the hair thus treated, generally with water, to reconstitute in a second time said disulfide bonds by applying, on hair previously put under tension (hair curlers and others) or shaped or smoothed by other means, an oxidizing composition (oxidation step, also called fixation) so as finally to give the hair the desired shape. This technique thus makes it possible to carry out indifferently either the waving of the hair (permanent process), or their straightening or their curing (smoothing process). The new form imposed on the hair by a chemical treatment as above is eminently durable over time and resists particularly the action of washing with water or shampoo, and this as opposed to simple conventional techniques of temporary deformation, such as styling. The reducing compositions that can be used for carrying out the first step of a permanent operation generally contain, as reducing agents, sulphites, bisulphites, alkylphosphines or, preferably, thiols. Among these, those commonly used are cysteine and its various derivatives, cysteamine and its derivatives, thiolactic acid or thioglycolic acid, their salts and their esters, especially glycerol thioglycolate. The oxidizing compositions necessary for carrying out the fixing step are most often hydrogen peroxide-based compositions. However, such a technique is not entirely satisfactory. Indeed, this technique is very effective to change the shape of the hair, but is very degrading for hair fibers.

Ainsi, par exemple, si la technique de déformation permanente des cheveux décrite précédemment est appliquée sur des cheveux ayant fait l'objet au préalable d'une coloration artificielle, elle entraîne une dégradation ou un décapage de cette coloration artificielle. De même, si une coloration est appliquée sur des cheveux permanentés selon la technique décrite précédemment, la couleur obtenue est très différente de la couleur normalement obtenue sur des cheveux naturels non permanentés. Par ailleurs, le rinçage à l'eau, entre l'étape de réduction et l'étape d'oxydation, présente également l'inconvénient d'entraîner un surgonflement de la fibre kératinique. Un tel surgonflement altère souvent les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques, notamment leur brillance, leur toucher ainsi que leur aptitude au lissage et au démêlage. Thus, for example, if the technique of permanent hair deformation described above is applied to hair previously subjected to artificial coloring, it causes degradation or stripping of this artificial coloring. Similarly, if a coloration is applied to hair permed according to the technique described above, the color obtained is very different from the color normally obtained on non-permed natural hair. Furthermore, the rinsing with water, between the reduction step and the oxidation step, also has the disadvantage of causing an over-inflation of the keratinous fiber. Such over-inflation often affects the cosmetic properties of keratinous fibers, in particular their gloss, their feel and their ability to smooth and disentangle.

Enfin, généralement, la composition réductrice présente un pH alcalin obtenu par la présence d'un ou plusieurs agents alcalins. Après l'application de la composition réductrice, on rince généralement abondamment à l'eau pour éliminer toute trace de résidus alcalins. Finally, generally, the reducing composition has an alkaline pH obtained by the presence of one or more alkaline agents. After the application of the reducing composition, it is generally rinsed thoroughly with water to remove any traces of alkaline residues.

Cela a pour effet d'augmenter la consommation en eau et les rejets dans l'environnement. Afin de remédier à l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, de nombreuses alternatives ont déjà été envisagées dans la mise en oeuvre des procédés de déformation des fibres kératiniques. This has the effect of increasing water consumption and releases to the environment. In order to overcome all the disadvantages described above, numerous alternatives have already been envisaged in the implementation of deformation processes of keratinous fibers.

A cet effet, le document US 6,173,717 décrit un procédé de déformation permanente des cheveux qui vise à éviter le bouclage excessif des cheveux et qui comprend l'application sur les cheveux d'une composition réductrice, un temps de pause, un rinçage optionnel à l'eau, l'application d'une composition aqueuse acide intermédiaire comprenant un sel, de préférence divalent, un acide organique aliphatique et une bétaïne, la mise sous tension des cheveux, un nouveau temps de pause, puis l'application d'une composition oxydante. Par ailleurs, le document EP 443 356 concerne un procédé de déformation permanente des cheveux comprenant une étape de réduction, une étape intermédiaire de rinçage et une étape d'oxydation. L'étape intermédiaire de rinçage est effectuée au moyen d'une solution aqueuse telle qu'à aucun moment pendant le rinçage, le diamètre des fibres n'augmente pas de plus de 30% par rapport au diamètre des fibres à la fin de l'étape de réduction. En particulier, la solution aqueuse utilisée pour l'étape intermédiaire de rinçage est une solution aqueuse de chlorure de sodium. De même, le document FR 2 721 823 porte sur un procédé de déformation permanente des cheveux comprenant une étape d'application sur les cheveux d'une composition acide contenant un acide carboxylique et/ou l'un de ses sels associés, une étape de rinçage éventuel à l'eau, une étape d'application d'une composition réductrice, la mise sous tension des cheveux étant effectuée avant pendant ou après ladite application de la composition réductrice ou avant l'application de la composition acide, une étape de rinçage à l'eau, puis une étape d'application d'une composition oxydante. En variante, le document FR 2 718 351 propose un procédé de déformation permanente des matières kératiniques comprenant une étape d'application d'une composition réductrice, la mise sous tension de la matière kératinique étant effectuée avant pendant ou après ladite application, une étape de rinçage à l'eau, et une étape d'application d'une composition acide comprenant un acide carboxylique, ledit procédé ne comprenant pas d'étape chimique de fixation par oxydation. Le document EP 0 880 916 définit un procédé de déformation permanente des cheveux dans lequel on enroule les cheveux sur des rouleaux, on applique sur les cheveux enroulés une composition réductrice, on laisse agir, on traite les boucles, sans rinçage préalable à l'eau, avec une composition de rinçage intermédiaire acide et aqueuse contenant un acide aliphatique organique et un composant de soin et de conditionnement des cheveux, on enlève par tamponnement le liquide éventuellement excédentaire des boucles, on laisse agir, on rince éventuellement avec de l'eau, on traite les cheveux avant et/ou après enlèvement des rouleaux au moyen d'un fixateur à base d'oxydant, et après un temps d'action, on enlève le fixateur des cheveux par rinçage à l'eau, ou par lavage au moyen d'un shampoing. La composition de rinçage intermédiaire peut contenir un composé tel que le cétylstéaryl sulfate de sodium ou le chlorure de diméthyl diallyl ammonium. I1 a été observé qu'aucun des procédés décrits ne permettait de conduire à la mise en forme des fibres kératiniques de manière totalement satisfaisante vis-à-vis des problèmes mentionnés ci-dessus. Enfin, la demande de brevet FR 2908305 propose un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques comprenant une étape d'application d'une composition réductrice avec mise sous tension des fibres, une étape d'application d'une composition de rinçage intermédiaire acide aqueuse comprenant au moins un sel monovalent et au moins un acide organique et une étape d'application d'une composition oxydante, ledit procédé ne comprenant pas d'étape de rinçage à l'eau entre l'étape d'application de la composition réductrice et l'étape d'application de la composition de rinçage acide, ni entre l'étape d'application de la composition de rinçage acide et l'étape d'application de la composition oxydante. On a constaté que l'emploi d'une telle composition aqueuse servant à rincer les fibres kératiniques de manière intermédiaire entre l'étape de réduction et l'étape de fixation au cours du procédé décrit ci-dessus permet d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques tout en respectant leur couleur. Toutefois, l'emploi de cette composition aqueuse de rinçage intermédiaire au cours de ce procédé présente l'inconvénient d'être difficile à stocker, notamment dans les salons de coiffure, et d'être difficile à conditionner dans des dispositifs à plusieurs compartiments ou kits utilisés par les consommateurs. Par ailleurs, afin de minimiser les risques de contamination dans les compositions aqueuses de rinçage intermédiaire, des agents conservateurs doivent être utilisés et introduits dans la composition de rinçage. For this purpose, the document US 6,173,717 describes a permanent hair deformation process which aims to prevent excessive curl of the hair and which comprises the application to the hair of a reducing composition, a pause time, an optional rinse with the hair. water, the application of an intermediate acidic aqueous composition comprising a salt, preferably divalent, an aliphatic organic acid and a betaine, the tensioning of the hair, a new pause time, and then the application of a composition oxidizing. Furthermore, EP 443 356 relates to a permanent hair deformation process comprising a reduction step, an intermediate rinsing step and an oxidation step. The intermediate rinsing step is carried out by means of an aqueous solution such that at no time during the rinsing, the diameter of the fibers does not increase by more than 30% with respect to the diameter of the fibers at the end of the step of reduction. In particular, the aqueous solution used for the intermediate rinsing step is an aqueous solution of sodium chloride. Similarly, the document FR 2 721 823 relates to a permanent hair deformation process comprising a step of applying to the hair an acid composition containing a carboxylic acid and / or one of its associated salts, a step of optionally rinsing with water, a step of applying a reducing composition, the tensioning of the hair being performed before during or after said application of the reducing composition or before the application of the acidic composition, a rinsing step with water, then a step of applying an oxidizing composition. In a variant, the document FR 2 718 351 proposes a method of permanent deformation of the keratin materials comprising a step of applying a reducing composition, the tensioning of the keratinous material being carried out before during or after said application, a step of rinsing with water, and a step of applying an acidic composition comprising a carboxylic acid, said method not comprising a chemical step of fixing by oxidation. The document EP 0 880 916 defines a permanent deformation process of the hair in which the hair is wound on rollers, a reduction composition is applied to the wound hair, it is allowed to act, the loops are treated, without prior rinsing with water with an acidic and aqueous intermediate rinsing composition containing an organic aliphatic acid and a hair care and conditioning component, the excess liquid of the loops is removed by buffering, allowed to act, rinsed optionally with water, the hair is treated before and / or after removal of the rollers by means of an oxidant-based fixer, and after a time of action, the hair fixer is removed by rinsing with water, or by washing with a shampoo. The intermediate rinse composition may contain a compound such as sodium cetyl stearyl sulphate or dimethyl diallyl ammonium chloride. It has been observed that none of the processes described makes it possible to lead to the shaping of the keratin fibers in a completely satisfactory manner with respect to the problems mentioned above. Finally, the patent application FR 2908305 proposes a process for permanent deformation of keratinous fibers comprising a step of applying a reducing composition with tensioning of the fibers, a step of applying an aqueous acidic intermediate rinsing composition comprising at least one monovalent salt and at least one organic acid and a step of applying an oxidizing composition, said method not comprising a step of rinsing with water between the step of applying the reducing composition and the step of applying the acid rinsing composition, or between the step of applying the acid rinsing composition and the step of applying the oxidizing composition. It has been found that the use of such an aqueous composition for rinsing the keratinous fibers intermediately between the reduction step and the fixing step during the process described above makes it possible to improve the cosmetic properties of the keratin fibers while respecting their color. However, the use of this aqueous intermediate rinsing composition during this process has the disadvantage of being difficult to store, especially in hairdressing salons, and to be difficult to package in multi-compartment devices or kits used by consumers. On the other hand, in order to minimize the risk of contamination in aqueous intermediate rinse compositions, preservatives must be used and introduced into the rinse composition.

I1 existe donc un réel besoin de disposer de procédés de mise en forme des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui mettent en oeuvre des compositions plus faciles à stocker ne nécessitant pas l'emploi d'agents conservateurs et qui n'altèrent pas la coloration des fibres kératiniques ainsi que leurs propriétés cosmétiques telles que leur douceur, leur brillance, leur toucher, leur aptitude au lissage et au démêlage. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, que l'utilisation d'une composition cosmétique sous forme solide, éventuellement effervescente après dissolution à l'aide d'une composition aqueuse, servant de rinçage au cours d'un procédé de mise en forme des fibres kératiniques, comprenant un ou plusieurs sels de cations métalliques monovalents et/ou un ou plusieurs sels d'ammonium, et un ou plusieurs acides organiques, le ou lesdits sels n'étant pas un ou des sels du ou desdits acides organiques présents dans ladite composition cosmétique, et le ou lesdits sels n'étant pas un ou des tensioactifs, permet d'obtenir les propriétés recherchées. There is therefore a real need to have processes for shaping keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, which do not have all of the disadvantages described above, that is to say which use compositions which are easier to store and which do not require the use of preserving agents and which do not alter the coloring of the keratinous fibers and their cosmetic properties such as their softness, their gloss, their feel, their smoothing ability and disentangling. The Applicant has surprisingly discovered that the use of a cosmetic composition in solid form, optionally effervescent after dissolution with the aid of an aqueous composition, serving as rinsing during a process for shaping keratinous fibers, comprising one or more salts of monovalent metal cations and / or one or more ammonium salts, and one or more organic acids, the said salt or salts not being one or more salts of the organic acid or acids present in said cosmetic composition, and the said salt or salts not being one or surfactants, allows to obtain the desired properties.

En effet, on a constaté que l'emploi des compositions cosmétiques sous forme solide selon l'invention permet de ne pas utiliser d'agents conservateurs et d'être plus facile à stocker car de telles compositions présentent l'avantage d'occuper un volume de stockage plus restreint que les compositions aqueuses servant de rinçage intermédiaire dans les procédés de mise en forme des fibres kératiniques. Les compositions cosmétiques selon l'invention présentent également l'avantage de se dissoudre facilement et rapidement dans une composition aqueuse, en particulier ces compositions cosmétiques peuvent se dissoudre en moins de cinq minutes, et les solutions obtenues après dissolution sont de préférence transparentes. Par transparent, on entend au sens de la présente invention, une solution présentant une turbidité inférieure à 600 NTU et, de préférence, allant de 10 à 600 NTU, et encore plus préférentiellement allant de 20 à 400 NTU mesurée au turbidimètre portatif HACHModèle 2100P à température ambiante (25°C+/-10°C). De préférence, on a constaté que le volume de mousse crée par la dissolution de la composition cosmétique selon l'invention est inférieur à un tiers du volume d'eau utilisé pour la dissolution ce qui rend la solution obtenue facile à utiliser. Par ailleurs, on a constaté que le procédé de l'invention permet de ne pas altérer la coloration des fibres kératiniques ainsi que leurs propriétés cosmétiques. En particulier, le procédé selon l'invention permet d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques, en particulier leur douceur, leur brillance, leur toucher, leur aptitude au lissage et au démêlage. Indeed, it has been found that the use of the cosmetic compositions in solid form according to the invention makes it possible not to use preservatives and to be easier to store because such compositions have the advantage of occupying a volume storage more limited than aqueous compositions for intermediate rinsing in the keratinous fiber forming processes. The cosmetic compositions according to the invention also have the advantage of dissolving easily and quickly in an aqueous composition, in particular these cosmetic compositions can dissolve in less than five minutes, and the solutions obtained after dissolution are preferably transparent. For the purposes of the present invention, transparency is understood to mean a solution having a turbidity of less than 600 NTU and, preferably, ranging from 10 to 600 NTU, and even more preferably ranging from 20 to 400 NTU measured with the portable turbidimeter HACH Model 2100P to room temperature (25 ° C +/- 10 ° C). Preferably, it has been found that the volume of foam created by the dissolution of the cosmetic composition according to the invention is less than one third of the volume of water used for the dissolution, which makes the solution obtained easy to use. Furthermore, it has been found that the process of the invention makes it possible not to alter the coloration of the keratin fibers as well as their cosmetic properties. In particular, the process according to the invention makes it possible to improve the cosmetic properties of keratinous fibers, in particular their softness, their gloss, their feel, their ability to smooth and disentangle.

La présente invention concerne notamment un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a)une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application, de préférence avant, puis (b) une étape de dissolution partielle ou totale d'une composition cosmétique sous forme solide, comprenant un ou plusieurs sels de cations métalliques monovalents et/ou un ou plusieurs sels d'ammonium, et un ou plusieurs acides organiques, le ou lesdits sels n'étant pas un ou des sels du ou desdits acides organiques présents dans ladite composition cosmétique, et le ou lesdits sels n'étant pas un ou des tensioactifs, puis (c)une étape d'application sur les fibres kératiniques de ladite composition cosmétique éventuellement effervescente, obtenue après l'étape b), pour rincer les fibres kératiniques, et éventuellement (d) une éventuelle étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante ; ledit procédé ne comprenant pas d'étape de rinçage à l'eau entre (a) l'étape d'application de la composition réductrice et (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques, ni entre (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques et (d) l'étape d'application de la composition oxydante. Conformément à la présente invention, la composition cosmétique sous forme solide est partiellement ou totalement dissoute et est éventuellement effervescente 30 composition aqueuse. Par « composition aqueuse », on invention, une composition contenant au Par « partiellement dissoute », présente invention, que la composition après mélange avec une The present invention relates in particular to a process for treating keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising: (a) a step of applying to the keratinous fibers of a reducing composition, for reducing the disulfide bonds of keratin, the keratin fibers being put under mechanical tension before, during or after said application, preferably before, then (b) a step of partial or total dissolution of a cosmetic composition in solid form, comprising one or more cation salts monovalent metal and / or one or more ammonium salts, and one or more organic acids, the said salt or salts not being one or salts of the said organic acid or acids present in the said cosmetic composition, and the said salt or salts; being not one or more surfactants, then (c) a step of application to the keratinous fibers of said cosmetic composition, if appropriate effervescent, obtained after step b), for rinsing the keratinous fibers, and optionally (d) a possible oxidation-fixing step, for reforming said bonds, by application to the keratin fibers of an oxidizing composition; said method not comprising a step of rinsing with water between (a) the step of applying the reducing composition and (c) the step of applying the cosmetic composition intended to rinse the keratin fibers, and between (c) the step of applying the cosmetic composition for rinsing the keratinous fibers and (d) the step of applying the oxidizing composition. According to the present invention, the cosmetic composition in solid form is partially or completely dissolved and is optionally effervescent aqueous composition. By "aqueous composition" is meant a "partially dissolved" composition containing the present invention, which the composition after mixing with a

entend, au sens de la présente moins de l'eau. on entend, au sens de la cosmétique sous forme solide est au moins dissoute à 50 % en poids, et de préférence à 90% en poids, après mélange avec une composition aqueuse. De même, la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comportant la composition cosmétique sous forme solide selon l'invention. D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Selon un mode de réalisation préféré, on laisse la composition réductrice agir pendant 5 à 60 minutes, de préférence pendant 5 à 30 minutes. La composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention comprend généralement, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents réducteurs, de préférence choisis parmi les agents réducteurs de formule means, in the sense of the present less water. is meant, in the sense of cosmetics in solid form is at least dissolved at 50% by weight, and preferably at 90% by weight, after mixing with an aqueous composition. Similarly, the present invention relates to a multi-compartment device or "kit" comprising the cosmetic composition in solid form according to the invention. Other objects and features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. According to a preferred embodiment, the reducing composition is allowed to act for 5 to 60 minutes, preferably for 5 to 30 minutes. The reducing composition used in the process according to the invention generally comprises, in a cosmetically acceptable medium, one or more reducing agents, preferably chosen from reducing agents of formula

Hs(X')q(R') Hs (X ') q (R')

dans laquelle X' représente P, S ou S02, q vaut 0 ou 1, r vaut 1 ou 2 ou 3, s vaut 0 si X' est différent de P et s vaut 1 lorsque P correspond à S ou S02 et R' est un radical (C1-C20)hydrocarboné, linéaire, ramifié, saturé insaturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et comportant éventuellement des substituants choisis parmi un groupement hydroxy, un groupement halogéné, un groupement amine ou un groupement carboxy, un groupement ((C1-C30) alcoxy)carbonyle, un groupement amido, un groupement ((C1-C30)alkyl)amino carbonyle, un groupement (C1-C30)acyle) amino, un groupement mono ou dialkylamino, un groupement mono ou dihydroxylamino, ou l'un de ses sels en combinaison avec une base. De préférence, le ou les agents réducteurs sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine, la N-acétyl-cystéamine, la N-propionylcystéamine, la cystéine, la N-acétyl-cystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)-cw-hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides, les aminomercapto-alkylamides, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)succinamiques et des N- (mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides, les N-mercapto-alkylalcanediamides et les dérivés d'acide formamidine sulfinique, et leurs sels. where X 'is P, S or SO 2, q is 0 or 1, r is 1 or 2 or 3, s is 0 if X' is other than P and s is 1 when P is S or SO 2 and R 'is a linear, branched, saturated unsaturated hydrocarbon radical (C1-C20), optionally interrupted by a heteroatom, and optionally comprising substituents chosen from a hydroxyl group, a halogenated group, an amine group or a carboxy group, a group ((C1 -C30) alkoxy) carbonyl, an amido group, a ((C1-C30) alkyl) amino carbonyl group, a (C1-C30) acyl) amino group, a mono or dialkylamino group, a mono or dihydroxylamino group, or one of its salts in combination with a base. Preferably, the reducing agent (s) are chosen from thioglycolic acid, thiolactic acid, glycerol monothioglycolate, cysteamine, N-acetylcysteamine, N-propionylcysteamine, cysteine, N-acetylcysteine, , thiomalic acid, pantheatin, 2,3-dimercaptosuccinic acid, N- (mercaptoalkyl) -cw-hydroxyalkylamides, N-mono or N, N-dialkylmercapto-4-butyramides, aminomercapto-alkylamides, derivatives of N- (mercaptoalkyl) succinamides and N- (mercaptoalkyl) succinimides, alkylamino mercaptoalkylamides, the azeotropic mixture of 2-hydroxypropyl thioglyconate and (2-hydroxy-1-methyl) ethyl thioglycolate, the mercaptoalkylaminoamides, the N-mercapto-alkylalcanediamides and formamidine sulfinic acid derivatives, and their salts.

Encore plus préférentiellement, le ou les agents réducteurs sont choisis parmi l'acide thioglycolique, la cystéine ou leurs sels. Le ou les agents réducteurs représentent généralement de 0,05 à 30%, de préférence de 1 à 20%, mieux de 2 à 11% en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Even more preferentially, the reducing agent (s) are chosen from thioglycolic acid, cysteine or their salts. The reducing agent or agents generally represent from 0.05 to 30%, preferably from 1 to 20%, better still from 2 to 11% by weight relative to the total weight of the reducing composition.

Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres capillaires ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques. Le ou les actifs cosmétiques sont généralement choisis parmi les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, aminées ou non, les polymères cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotères, les peptides et leurs dérivés, les hydrolysats de protéines, les corps gras, les cires naturelles ou synthétiques, et en particulier les alcools gras, les agents de gonflement et de pénétration ou permettant de renforcer l'efficacité du ou des réducteurs, ainsi que d'autres composés actifs tels que les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les agents antichute, les agents antipelliculaires, les épaississants naturels ou synthétiques, associatifs ou non, les agents de suspension, les agents chélatants, les agents opacifiants, les colorants, les filtres solaires, les vitamines ou provitamines, les huiles minérales, végétales ou synthétiques, ainsi que les parfums, et leurs mélanges. A titre d'agents tensioactifs, on peut citer par exemple l'alcool oléique oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène, le mélange cocoyl amidopropryl bétaine/mono-laurate de glycéryle, l'oxyde de lauryl diméthyl amine, le chlorure de béhényl triméthyl ammonium, l'alcool stéarylique, le mono distéarate de glycéryle, le monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30 50% linéaire) éther carboxylique (2OE), le mélange alcool cétylstéarylique/alcool cétylstéarylique oxyéthylène (30 0E) et le chlorure d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium. A titre d'opacifiant, on peut citer par exemple le copolymère vinylpyrrolidone/styrène. A titre de corps gras, on peut citer par exemple la vaseline. In order to improve the cosmetic properties of the hair fibers or to reduce or prevent their degradation, the reducing composition used in the process according to the invention may also comprise one or more cosmetic active agents. The cosmetic active agent (s) are generally chosen from volatile or non-volatile silicones, linear or cyclic, whether or not aminated, cationic, anionic, nonionic or amphoteric polymers, peptides and their derivatives, protein hydrolysates, fatty substances, natural or synthetic waxes, and in particular fatty alcohols, swelling and penetration agents or agents making it possible to enhance the effectiveness of the reducing agent (s), as well as other active compounds such as anionic, cationic, nonionic surfactants, amphoteric or zwitterionic agents, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, natural or synthetic thickeners, associative or not, suspending agents, chelating agents, opacifying agents, dyes, sunscreens, vitamins or provitamins, mineral oils , vegetable or synthetic, as well as perfumes, and mixtures thereof. Examples of surfactants that may be mentioned are oleyl alcohol oxyethylenated with 20 moles of ethylene oxide, cocoyl amidopropyl betaine / glyceryl monolaurate mixture, lauryl dimethyl amine oxide, behenyl trimethylammonium, stearyl alcohol, glyceryl mono-distearate, alkyl (C13 / C15 70/30 50% linear) alkyl ether monoethanolamide, carboxylic ether (2OE), cetylstearyl alcohol / cetylstearyl alcohol oxyethylene mixture (30 OE) and oleocetyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride. As opacifier, there may be mentioned for example the vinylpyrrolidone / styrene copolymer. As a fatty substance, there may be mentioned, for example, petroleum jelly.

A titre d'épaississant, on peut citer l'alcool cétylique et l'alcool cétylstéarylique. Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques éventuellement présents dans la composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. As a thickener, mention may be made of cetyl alcohol and cetylstearyl alcohol. For the purposes of the present invention, the expression "cationic polymer" denotes any polymer containing cationic groups and / or ionizable groups in cationic groups. The cationic polymers optionally present in the reducing composition used in the process according to the invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair, namely in particular those described in the patent application EP-A-337. 354 and in French patents FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 and 2 519 863. The preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary amine groups and or quaternary may be part of the main polymer chain, or be carried by a lateral substituent directly connected thereto. The cationic polymers used generally have a number-average molecular weight of between about 500 and 5 × 10 6, and preferably between about 103 and 3 × 10 6. Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers.

Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou 5 d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes: These are known products. They are especially described in French Pat. Nos. 2,505,348 or 2,542,997. Among said polymers, mention may be made of: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one units of the following formulas (I), (II), (III) or (IV):

R3 R3 R3 NH A R3 R3 R3 NH A

N+ R4/ R6 R5 O (I) A 2 10 R3 NH A dans lesquelles: R3, identiques ou ou un radical CH3; A, identiques ou 2 différents, désignent un atome d'hydrogène différents, représentent un groupe alkyle, 15 linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. On peut citer en particulier l'homopolymère chlorure de méthacrylate d'éthyl triméthyl ammonium. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C 1- C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. N + R 4 / R 6 R 5 O (I) A 2 R 3 NH A in which: R 3, the same or or a radical CH 3; A, which may be identical or different, denote a different hydrogen atom, represent a linear or branched alkyl group, from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 atoms. of carbon ; R4, R5, R6, which may be identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms; R1 and R2, identical or different, represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl; X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide. Mention may in particular be made of homopolymer chloride of ethyl trimethyl ammonium methacrylate. The polymers of family (1) may also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls (C1-C4) , acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these polymers of family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl holognide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example, in the patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymer of acrylamide and methosulphate of methacryloyloxyethyltrimethylammonium sold under the name RETEN by the company HERCULES, - vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP such as "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755 "or the products referred to as" COPOLYMER 845, 958 and 937 ". These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573, dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP, vinylpyrrolidone copolymers. / methacrylamidopropyl dimethylamine sold in particular under the name STYLEZE CC 10 by ISP, and quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymers such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP, - crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl salts (C 1 -C 4) trialkyl (C 1 -C 4) ammonium such as polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, homo or the copolymerization being followed by a crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil.

Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société ALLIED COLLOIDS. (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium . This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company ALLIED COLLOIDS. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company ALLIED COLLOIDS. (2) The cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups described in French Patent 1,492,597, and in particular the polymers sold under the names "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) or "LR" (LR 400, LR 30M) by Union Carbide Corporation. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted by a trimethylammonium group.

(3) Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (3) Cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described especially in US Pat. No. 4 131 576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl grafted grafts especially with a salt of methacryloylethyltrimethylammonium, methacrylmidopropyltrimethylammonium, dimethyldiallylammonium. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the company National Starch.

(4) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL. (4) The cationic guar gums described more particularly in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307, such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (eg chloride) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C162 by the company MEYHALL.

(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361. (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (5) Polymers consisting of piperazinyl units and straight or branched chain alkylene or hydroxyalkylene divalent radicals, optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as oxidation and / or quaternization of these polymers. Such polymers are especially described in French Patents 2,162,025 and 2,280,361. (6) water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or else by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, a epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functional groups, quaternized. Such polymers are described in particular in French Patents 2,252,840 and 2,368,508.

(7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) Polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid-diacoylaminohydroxyalkyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz. (8) The polymers obtained by reacting a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms. The molar ratio between the polyalkylene polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1. Such polymers are described in particular in the patents US 3,227,615 and 2,961,347. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer / epoxypropyl / diethylenetriamine.

(9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CH2)k -(CH2)t CR9 i (R9)-CH2 H2C N / CH2 N+ R7 R8 (CH2)k -(CH2)t CR9 i (R9)-CH2 H2C CH2 (VI) N R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un (V) Y20 groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Calgon (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 R12 ùN+ùAlùN+ùg1 (VII) R11 X R13 x (9) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (V) or (VI): (CH 2) k - (CH 2) t Wherein k and t are 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; R9 denotes a hydrogen atom or a methyl radical; R7 and R8, independently of each other, denote a (V) Y20 alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a grouping lower amidoalkyl (C1-C4), or R7 and R8 may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R7 and R8, independently of one another, preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are described in particular in French Patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406. Among the polymers defined above, mention may be made more particularly of the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride sold under the name "Merquat 100" by Calgon (and its counterparts of low weight average molecular weight) and the copolymers of sodium chloride. diallyldimethylammonium and acrylamide sold under the name "MERQUAT 550". (10) The quaternary diammonium polymer containing recurring units having the formula: R10 R12 ùN + ùAluN + ùg1 (VII) R11 X R13 x

formule (VII) dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkyléne et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement - (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. wherein R10, R11, R12 and R13, which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 6 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or R10, R11, R12 and R13, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, form heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen, or R10, R11, R12 and R13 represent a substituted linear or branched C1-C6 alkyl radical. by a nitrile, ester, acyl, amide or -CO-O-R14-D or -CO-NH-R14-D group where R14 is an alkylene and D is a quaternary ammonium group; Al and B1 represent polymethylenic groups containing from 2 to 8 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more carbon atoms. oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; Al, R10 and R12 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; furthermore, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B1 may also denote a - (CH2) n -CO-D-OC- (CH2) n- group in which D denotes: a) a radical glycol composition of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH 2 -CH 2 -O) x -CH 2 -CH 2 - - [CH 2 -CH ( Wherein x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or alternatively the divalent radical -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-. Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante: R10 R12 ùN+ -(CH2)nùN± (CH2)p (VIII) 1 R11 X R13 X dans laquelle R10, Rll, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 8 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. On peut citer en particulier le MEXOMERE PO commercialisé par la société CHIMEX. (11) Les polyammoniums quaternaires constitués de motifs récurrents de formule (IX) : CH 3 X X CH3 N± (CH2)p NH-COùDùNHù (CH2)p - N± (CH2)2 - O ù (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r - CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. Polymers of this type are described in French patents 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and US Patents 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614 and 2,454,547. , 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 and 4,027 .020. Polymers which consist of recurring units corresponding to the following formula (VIII) may be used more particularly: R 10 R 12 --N + - (CH 2) n N - (CH 2) p (VIII) 1 R 11 X R 13 X in which R 10, R 11, R 12 and R13, which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, n and p are integers varying from approximately 2 to 8 and X- is an anion derived from a mineral acid or organic. We can mention in particular the MEXOMERE PO marketed by the company CHIMEX. (11) Quaternary polyammonium compounds consisting of repeating units of formula (IX): ## STR2 ## in which wherein p denotes an integer ranging from 1 to about 6, D may be zero or may represent a group - (CH 2) r - CO- wherein r denotes a number equal to 4 or 7, X- is an anion; Such polymers may be prepared according to the methods described in U.S. Patent Nos. 4,157,388, 4,702,906, 4,719,282. They are described in particular in patent application EP-A-122,324.

Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. Among them, there may be mentioned, for example, the products "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" and "Mirapol 175" sold by Miranol.

(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (12) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as, for example, the products sold under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B.A.S.F.

(13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA, ou les polyamines de coprah oxyéthyléné (15 0E). (13) Polyamines such as Polyquart H sold by HENKEL, referenced under the name "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary, or oxyethylenated coconut polyamines (15 OE).

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Other cationic polymers that may be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and of epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles (1), (9), (10) (11) et (14) et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes : CH3 CH3 (CH2)3 -N+-ECH2)6 1 CI- I CI- CH3 CH3 Among all the cationic polymers that may be used in the context of the present invention, it is preferred to use the polymers of the families (1), (9), (10) (11) and (14) and even more preferentially the polymers with repeating units of the following formulas (W) and (U): CH 3 CH 3 (CH 2) 3 -N + -ECH 2) 6 1 CI-I CI-CH 3 CH 3

et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900; (W) and in particular those whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is between 9500 and 9900; (W)

CH3 C2H5 1 1 Br (CH2)3 -1+B~CH2)3 ] (U) CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200. La concentration en polymère(s) cationique(s) dans la composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%. Les polymères amphotères éventuellement présents dans la composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,(3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkyl- amino alkylméthacrylate et acrylate, les dialkylamino alkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. On peut également citer le copolymère acrylate de sodium / chlorure d'acrylamidopropyl trimethyl ammonium vendu sous la dénomination POLYQUART KE 3033 par la Société HENKEL. Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diméthyldiallylammonium. Les copolymères d'acide acrylique et de ce dernier monomère sont proposés sous les appellations MERQUAT 280, MERQUAT 295 et MERQUAT PLUS 3330 par la société CALGON. (2) Les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl-acrylamide, le N-tertiooctyl-acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. CH3 C2H5 1 1 Br (CH2) 3 -1 + B ~ CH2) 3] (U) CH3 C2H5 and in particular those whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is about 1200. The concentration of polymer ( s) cationic (s) in the reducing composition used in the process according to the invention may vary from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05 to 5% and more preferably still 0.1 to 3%. The amphoteric polymers optionally present in the reducing composition used in the process according to the invention may be chosen from polymers comprising K and M units statistically distributed in the polymer chain, where K denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and M denotes a unit derived from an acidic monomer having one or more carboxylic or sulphonic groups, or K and M may denote groups derived from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulphobetaines; K and M may also denote a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group connected via a hydrocarbon radical, or K and M are part of a chain of an α, β-dicarboxylic ethylene polymer having one of the carboxylic groups reacted with a polyamine having one or more primary or secondary amine groups. Amphoteric compounds corresponding to the definition given above, which are more particularly preferred, are chosen from the following polymers: (1) The polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as, more particularly, acrylic acid , methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloroacrylic acid, and a basic monomer derivative from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom such as, more particularly dialkylamino alkyl methacrylate and acrylate, dialkylamino alkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in US Pat. No. 3,836,537. Mention may also be made of the sodium acrylate / acrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer sold under the name Polyquart KE 3033 by Henkel. The vinyl compound may also be a dialkyldiallylammonium salt such as dimethyldiallylammonium chloride. The copolymers of acrylic acid and of the latter monomer are sold under the names MERQUAT 280, MERQUAT 295 and MERQUAT PLUS 3330 by the company CALGON. (2) polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen with an alkyl radical, b) with at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reagents, and c) at least one basic comonomer such as primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituent esters of acrylic and methacrylic acids and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate. The N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred according to the invention are the groups in which the alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-ethylacrylamide, N-tert-butyl-acrylamide and N-tert-octyl-acrylamide. N-octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'amino éthyle, de butyl amino éthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butyl-aminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : [CO R19ùCOùZ I (X) dans laquelle R19 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical H (CH2)x 'D où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène 30 tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (XI) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : / ùN N c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH- (CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : I+ u _ C Nù(CH2)zùC-O (XII) Y R22 R24 R21 R23 R20 dans laquelle R20 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R21 et R22 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R23 et R24 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R23 et R24 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (XIII), (XIV), (XV) suivantes : CH2OH CH2OH CH2OH H /H \0 -0 0 H H NH2 H NHCOCH3 ùo H (X111) (XIV) C=0 R25-000H (XV) le motif (XIII) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (XIV) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (XV), R25 représente un radical de formule : 27 128 Cù(0)qûC- dans laquelle si q=0, R26, R27 et R28, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou R26 H/ H O\ amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R26, R27 et R28 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=l, R26, R27 et R28 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (7) Les polymères tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 et contenant le motif (XVI) : T'29 (CH ùCH2) (XVI) dans laquelle R29 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R30 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R31 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R32 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R33-N(R31)2, R33 représentant un groupement -CH2-CH2, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R31 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone, (8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (XVII) où D désigne un radical ùN N et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule : -D-X-D-X- (XVIII) The acidic comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides. Preferred basic comonomers are methacrylates of aminoethyl, butylaminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl. The copolymers whose CTFA (4th Ed., 1991) name is octylacrylamide / acrylates / butyl-aminoethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company National Starch, are particularly used. (3) The partially or completely crosslinked and alkylated polyamino amides derived from polyamino amides of the general formula: ## STR2 ## in which R represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, a double or mono-dicarboxylic aliphatic acid; an ethylenic bond, an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a radical derived from the addition of any of said acids with a primary bis or secondary bis amine, and Z denotes a radical of a bis-primary, mono- or bis-secondary polyalkylene polyamine and preferably represents: a) in the proportions of 60 to 100 mole%, the H (CH 2) x 'D radical where x = 2 and p = 2 or 3, or x = 3 and p = 2 this radical derived from diethylene triamine, triethylene tetraamine or dipropylene triamine; b) in the proportions of 0 to 40 mole%, the radical (XI) above, in which x = 2 and p = 1 and which is derived from ethylenediamine, or the radical derived from piperazine: / ùN N c) in the proportions of 0 to 20 mole%, the radical -NH- (CH 2) 6 -NH- derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamines being crosslinked by addition of a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis unsaturated derivatives, by means of 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide and alkylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or an alkane sultone or their salts. The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, trimethyl-2,2,4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic acid, terephthalic acid, acids with ethylenic double bond such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid. The alkanesultones used in the alkylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the sodium or potassium salts. (4) Polymers comprising zwitterionic units of formula: ## STR5 ## in which R 20 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate or acrylamide group; or methacrylamide, y and z represent an integer of 1 to 3, R 21 and R 22 represent a hydrogen, methyl, ethyl or propyl atom, R 23 and R 24 represent a hydrogen atom or an alkyl radical in such a way that the sum carbon atoms in R23 and R24 do not exceed 10. Polymers comprising such units may also comprise units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate. By way of example, mention may be made of the copolymer of methyl methacrylate / methyl dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylate such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ. (5) polymers derived from chitosan having monomeric units corresponding to the following formulas (XIII), (XIV), (XV): ## STR2 ## wherein: ## STR2 ## ) C = 0 R25-000H (XV) the pattern (XIII) being present in proportions between 0 and 30%, the pattern (XIV) in proportions between 5 and 50% and the pattern F in proportions between 30 and 90%, it being understood that in this unit (XV), R 25 represents a radical of formula: ## STR2 ## in which if q = 0, R 26, R 27 and R 28, which are identical or different, each represent a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or R26 H / HO \ amino residue, a monoalkylamine residue or a dialkylamine residue optionally interrupted by one or more nitrogen atoms and / or optionally substituted by one or more amine or hydroxyl groups; , carboxyl, alkylthio, sulfonic acid, an alkylthio radical whose alkyl group carries an amino residue, at least one of radicals R26, R27 and R28 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R 26, R 27 and R 28 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids. (6) The polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as N-carboxymethylchitosan or N-carboxybutylchitosan sold under the name "Evalsan" by the company Jan Dekker. (7) Polymers such as those described for example in French Patent 1,400,366 and containing the unit (XVI): T'29 (CH ùCH2) (XVI) in which R29 represents a hydrogen atom, a CH3O radical, CH3CH2O, phenyl, R30 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R31 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R32 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or a radical; having the formula: -R33-N (R31) 2, wherein R33 represents a group -CH2-CH2, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH3) -, R31 having the meanings mentioned above, than the higher homologues of these radicals and containing up to 6 carbon atoms, (8) amphoteric polymers of the type -DXDX- selected from: a) the polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on the compounds comprising at least one unit of formula: -DXDXD- (XVII) where D denotes a dicalu N and X denotes the symbol E or E ', E or E', which may be identical or different, denotes a divalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the unsubstituted or substituted main chain by hydroxyl groups and which may further comprise oxygen, nitrogen, sulfur, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide groups, alcohol, ester and / or urethane; b) polymers of formula: -D-X-D-X- (XVIII)

où D désigne un radical et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) Les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (1). Selon l'invention, le ou les polymères amphotères peuvent représenter de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à 3 % en poids, du poids total de la composition réductrice. Les polymères anioniques éventuellement présents dans la composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention sont des polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en poids comprise entre 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule R33 (A')n COOH R35 (XIX) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A' désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R33 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R34 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R35 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle. Dans la formule (XIX) ci-dessus, un groupement alkyle inférieur comporte de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et désigne en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL® E ou K par la société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD® par la société BASF Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN® 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous dénomination QUADRAMER® par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER® MAEX par la société BASF. where D denotes a radical and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E having the meaning indicated above and E 'is a divalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or unsubstituted by one or more hydroxyl radicals and having a or a plurality of nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an optionally interrupted alkyl chain by an oxygen atom and necessarily comprising one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betaineized by reaction with chloroacetic acid or chloroacetate of soda. (9) (C1-C5) alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidation with an N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-dimethylaminopropylamine or by semi-esterification with an N, N-dialkanolamine. These copolymers may also comprise other vinylic comonomers such as vinylcaprolactam. The amphoteric polymers that are particularly preferred according to the invention are those of the family (1). According to the invention, the amphoteric polymer (s) may represent from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, and still more preferably from 0.1% to 3% by weight. of the total weight of the reducing composition. The anionic polymers optionally present in the reducing composition used in the process according to the invention are polymers containing groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acids, and having a weight-average molecular mass of between 500 and 5,000,000. carboxylic acids are provided by unsaturated monocarboxylic acid or diacid monomers such as those having the formula R33 (A ') n COOH R35 (XIX) in which n is an integer from 0 to 10, A' denotes a methylene group, optionally linked at the carbon atom of the unsaturated group or the neighboring methylene group when n is greater than 1, via a heteroatom such as oxygen or sulfur, R33 denotes a hydrogen atom, a phenyl or benzyl group, R34 denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, R35 denotes a hydrogen atom, an inferior alkyl group ur, a -CH 2 -COOH group, phenyl or benzyl. In the formula (XIX) above, a lower alkyl group preferably contains from 1 to 4 carbon atoms and denotes in particular the methyl and ethyl groups. The anionic polymers with carboxylic groups that are preferred according to the invention are: A) homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acid or their salts, and in particular the products sold under the names VERSICOL® E or K by ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD® by BASF Copolymers of acrylic acid and acrylamide sold in the form of their sodium salt under the names RETEN® 421, 423 or 425 by the company HERCULES, the sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids. B) copolymers of acrylic or methacrylic acids with a monoethylenic monomer such as ethylene, styrene, vinyl esters, esters of acrylic or methacrylic acid, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French Patent 1,222,944 and German Application No. 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated as described in particular in US Pat. Luxembourg patent applications 75370 and 75371 or proposed under the name QUADRAMER® by AMERICAN CYANAMID. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and of C 1 -C 4 alkyl methacrylate and the copolymer of methacrylic acid and of ethyl acrylate sold under the name LUVIMER® MAEX by the company BASF.

C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse. C) copolymers derived from crotonic acid, such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units, and optionally other monomers such as the allyl or methallyl ester, vinyl ether or vinyl ester of a saturated carboxylic acid, linear or branched, long hydrocarbon chain, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these polymers may optionally be grafted and crosslinked, or a vinyl ester, allyl or methallylique a carboxylic acid α or β-cyclic. Such polymers are described, inter alia, in French patents Nos. 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 and 2,439,798. Commercial products in this class are resins 28-29. 30, 26-13-14 and 28-13-10 sold by NATIONAL STARCH D) Polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers ues, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters; these polymers can be esterified. Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 and GB 839,805, and in particular those sold under the names GANTREZ® AN or ES by the company ISP. Polymers also falling into this class are copolymers of maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride and an allylic or methallyl ester optionally containing an acrylamide, methacrylamide, an α-olefin, acrylic or methacrylic ester, acrylic or methacrylic acid group. or vinylpyrrolidone in their chain, the anhydride functions are monoesterified or monoamidified. These polymers are for example described in French patents 2,350,384 and 2,357,241 of the applicant.

E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène- sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan® 500 et Flexan® 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER® HSP 1180 par Henkel. Les polymères non-ioniques éventuellement présents dans la composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX® 50 000, PEOX® 200 000 et PEOX® 500 000 ; - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN® EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS® A 012 par la société RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS® AD 310 de RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène comme le produit proposé sous le nom de APPRETAN® TV par la société HOECHST; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique, par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN® MB EXTRA par la société HOECHST ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléique ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL® RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN® A 848 S par la société BASF ; - les copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle comme les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL® 601, LUHYDRAN® LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN® N 9213 ou N921 2 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL® LX 531 8 par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 8 par la société ROHM & HAAS ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL® RM 1020 ou ACRYSOL® RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX® XP 401 UZ, URAFLEX® XP 402 UZ par la société DSM RESINS ; - les copolymères d'acétate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ; - les polyamides tels que le produit ESTAPOR® LO 11 proposé par la société RHONE POULENC ; - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. E) Polyacrylamides having carboxylate groups. The polymers comprising the sulphonic groups are polymers comprising vinylsulphonic, styrene-sulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamido-alkylsulphonic units. These polymers may be chosen in particular from: polyvinylsulfonic acid salts having a molecular weight of between about 1,000 and 100,000, as well as copolymers with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids, and their esters, as well as acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone; the salts of polystyrenesulphonic acid, the sodium salts, having a molecular weight of approximately 500 000 and of approximately 100 000 sold respectively under the names Flexan® 500 and Flexan® 130 by National Starch. These compounds are described in patent FR 2198719; polyacrylamidesulfonic acid salts such as those mentioned in US Pat. No. 4,128,631, and more particularly the polyacrylamidoethylpropanesulphonic acid sold under the name COSMEDIA POLYMER® HSP 1180 by Henkel. The nonionic polymers optionally present in the reducing composition used in the process according to the invention may be chosen from: homopolymers of vinylpyrrolidone; copolymers of vinylpyrrolidone and of vinyl acetate; polyalkyloxazolines such as the polyethyloxazolines proposed by Dow Chemical under the names PEOX® 50,000, PEOX® 200,000 and PEOX® 500,000; homopolymers of vinyl acetate such as the product sold under the name APPRETAN® EM by the company Hoechst or the product sold under the name RHODOPAS® A 012 by the company RHONE POULENC; copolymers of vinyl acetate and of acrylic ester such as the product sold under the name RHODOPAS® AD 310 from RHONE POULENC; copolymers of vinyl acetate and of ethylene, such as the product sold under the name APPRETAN® TV by Hoechst; copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example of dibutyl maleate, such as the product sold under the name APPRETAN® MB EXTRA by the company Hoechst; copolymers of polyethylene and of maleic anhydride; homopolymers of alkyl acrylates and homopolymers of alkyl methacrylates such as the product sold under the name MICROPEARL® RQ 750 by the company MATSUMOTO or the product sold under the name LUHYDRAN® A 848 S by the company BASF; copolymers of acrylic esters such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates, such as the products offered by the company Rohm & Haas under the names PRIMAL® AC-261 K and EUDRAGIT® NE D, by BASF under the names ACRONAL® 601, LUHYDRAN® LR 8833 or 8845, by HOECHST under the names APPRETAN® N 9213 or N921 2; copolymers of acrylonitrile and of a nonionic monomer chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates; mention may be made of the products sold under the names Nipol® LX 531 8 by the company Nippon ZEON or those sold under the name CJ 0601 8 by the company Rohm &Haas; polyurethanes, such as the products sold under the names ACRYSOL® RM 1020 or ACRYSOL® RM 2020 by the company Rohm & Haas, the products Uraflex® XP 401 UZ and Uraflex® XP 402 UZ by the company DSM Resins; copolymers of alkyl acetate and urethane such as the product 8538-33 by the company National Starch; polyamides, such as the product ESTAPOR® LO 11 proposed by the company RHONE POULENC; chemically modified or unmodified nonionic guar gums.

Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont, par exemple, les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM® GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR® C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées, utilisables selon l'invention, sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple, être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que, par exemple, des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont, par exemple, vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR® HP8, JAGUAR® HP60 et JAGUAR® HP120, JAGUAR® DC 293 et JAGUAR® HP 105 par la société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOL® 4H4FD2 par la société AQUALON. Unmodified nonionic guar gums are, for example, the products sold under the name VIDOGUM® GH 175 by the company UNIPECTINE and under the name JAGUAR® C by the company MEYHALL. The modified nonionic guar gums, which can be used according to the invention, are preferably modified with C 1 -C 6 hydroxyalkyl groups. By way of example, mention may be made of hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups. These guar gums are well known in the state of the art and may, for example, be prepared by reacting corresponding alkene oxides, such as, for example, propylene oxides, with guar gum in a controlled manner. to obtain a guar gum modified with hydroxypropyl groups. Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are, for example, sold under the trade names Jaguar® HP8, Jaguar® HP60 and Jaguar® HP120, Jaguar® DC 293 and Jaguar® HP 105 by the company Meyhall, or under the name GALACTASOL® 4H4FD2 by AQUALON.

Les groupes alkyle des polymères non ioniques comportent de préférence de 1 à 6 atomes de carbone. La composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention peut également contenir une ou plusieurs silicones. Les silicones éventuellement présentes dans la composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition et peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. The alkyl groups of the nonionic polymers preferably have from 1 to 6 carbon atoms. The reducing composition used in the process according to the invention may also contain one or more silicones. The silicones optionally present in the reducing composition used in the process according to the invention are in particular polyorganosiloxanes insoluble in the composition and may be in the form of oils, waxes, resins or gums.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Les silicones peuvent être volatiles ou non volatiles. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Silicones can be volatile or non-volatile.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and preferably 4 to 5.

I1 s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : r- D" ù D' D" ùD'ù1 H3 IH3 ùSiùOù avec D': ùSiùO- CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; avec D" : (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10.6m2/s à 25° C. I1 s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHONE POULENC, the decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name "VOLATILE SILICONE 7158" by CARBIDE UNION, "SILBIONE 70045 V 5" by RHONE POULENC, as well as their mixtures. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by UNION CARBIDE, of chemical structure: ## STR1 ## Examples of cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, may also be mentioned. (Hexa-2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane; with D ": (ii) linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5 × 10 6 m 2 / s at 25 ° C. This is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under "SH 200" by TORAY SILICONE Silicones in this class are also described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol 91, Jan. 76, p 27-32 - TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics Nonvolatile silicones, and more particularly polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, and polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups, and mixtures thereof, are preferably used. selected from among the polyalkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups having a viscosity of 5.10-6 to 2.5 m2 / s at 25 ° C and preferably 1.10-5 to 1 m2 / s. The viscosity of the silicones is for example measured at 25 ° C. according to ASTM standard 445 Appendix C.

Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHONE POULENC telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHONE POULENC ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHONE POULENC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements aminoéthyl aminopropyl et alpha-oméga silanols. Among these polyalkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL oils marketed by RHONE POULENC, such as, for example, 70 047 V 500 000 oil; oils of the MIRASIL series marketed by RHONE POULENC; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as, more particularly, the DC200 with a viscosity of 60,000 Cst; - VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (Dimethiconol according to the CTFA name), such as the oils of the 48 series of the company Rhone-Poulenc. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes containing aminoethyl aminopropyl and alpha-omega silanol groups.

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHONE POULENC ; . les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHONE POULENC ; l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition réductrice du procédé selon l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes polydiméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/ méthylvinylsiloxane. Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants: - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. In this class of polyalkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are poly (C1-C20) alkylsiloxanes. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl methylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl diphenylsiloxanes with a viscosity of from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes include by way of example the products sold under the following names: the SILBIONE oils of the 70 641 series from RHONE POULENC; . RHODORSIL 70 633 and 763 series oils from RHONE POULENC; DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING; . silicones of the PK series from BAYER, such as the product PK20; . silicones of the PN and PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; . certain oils of the series SF of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. The silicone gums that may be present in the reducing composition of the process according to the invention are especially polydiorganosiloxanes having number average molecular weights between 200 000 and 1 000 000 used alone or as a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecanes or their mixtures. Mention may be made more particularly of the following products: polydimethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / methylvinylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane gums, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane gums. More particularly useful products are the following mixtures: - mixtures formed from a hydroxylated polydimethylsiloxane at the end of the chain (called dimethiconol according to the CTFA dictionary nomenclature) and a cyclic poly-dimethylsiloxane (called cyclomethicone according to the nomenclature of the CTFA dictionary) such as the product Q2 1401 sold by the company Dow Corning; mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500 000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s.

Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes éventuellement présentes dans la composition réductrice du procédé selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINETSU. This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil. The organopolysiloxane resins optionally present in the reducing composition of the process according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R2SiO212, R3SiO112 , RSiO312 and SiO412 in which R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms or a phenyl group. Among these products, those particularly preferred are those in which R denotes a lower alkyl radical C1-C4, more particularly methyl, or a phenyl radical. Among these resins may be mentioned the product sold under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shinetsu.

Les silicones organomodifiées éventuellement présentes dans la composition réductrice du procédé selon l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné. The organomodified silicones optionally present in the reducing composition of the process according to the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon radical.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; on peut citer les silicones aminées comportant des groupements alcoxy telle que la silicone BELSIL AOM LOG 1 commercialisé par la société WACKER ; - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 ; - des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732 ; - des groupements anioniques du type carboxylique comme par exemple dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHINETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL 5201" et "ABIL S255" ; - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 -C 24 alkyl groups such as the products called dimethicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE and the alkyl (C12) methicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name Q2 5200; substituted or unsubstituted amine groups such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; mention may be made of amino silicones containing alkoxy groups such as the silicone BELSIL AOM LOG 1 marketed by WACKER; thiol groups such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups such as the hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes described in the French patent application FR-A-85 16334; acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US Pat. No. 4,957,732; anionic groups of the carboxylic type, for example in the products described in patent EP 186 507 of the company Chisso Corporation, or of alkylcarboxylic type, such as those present in the product X-22-3701E from the company Shinetsu; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylthiosulphate such as the products marketed by GOLDSCHMIDT under the names "ABIL 5201" and "ABIL S255"; hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in patent application EP 342 834. Mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from Dow Corning.

A titre de silicone non ionique, on peut citer le polymère block poly diméthylsiloxane/aminopolyéther (80/20). Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique sous forme solide comprend un ou plusieurs sels de cations métalliques monovalents et/ou un ou plusieurs sels d'ammonium, et un ou plusieurs acides organiques, le ou lesdits sels n'étant pas un ou des sels du ou desdits acides organiques présents dans ladite composition cosmétique, et le ou lesdits sels n'étant pas un ou des tensioactifs. Par sel d'ammonium, on entend au sens de la présente invention un sel de NH4+ Par sel n'étant pas un tensioactif, on entend au sens de la présente invention un sel qui ne contient pas une chaîne grasse aliphatique d'au moins 10 atomes de carbone. Lorsque le ou les sels de cation métallique monovalent et/ou les sels d'ammonium sont des sels organiques, la partie organique du ou des sels contient généralement moins de 10 atomes de carbone, de préférence moins de 10, mieux entre 2 et 6. Généralement, le poids moléculaire du ou sels organiques est inférieur ou égal à 250 g/mol. As nonionic silicone, mention may be made of the poly dimethylsiloxane / aminopolyether block polymer (80/20). As indicated above, the cosmetic composition in solid form comprises one or more salts of monovalent metal cations and / or one or more ammonium salts, and one or more organic acids, the said salt or salts not being one or more salts of the or said organic acids present in said cosmetic composition, and said salt or salts not being one or surfactants. For the purposes of the present invention, the term "ammonium salt" is intended to mean an NH 4 + salt. By salt that is not a surfactant, the term "salt" in the sense of the present invention is intended to mean a salt which does not contain an aliphatic fatty chain of at least 10 carbon atoms. When the monovalent metal cation salt (s) and / or the ammonium salts are organic salts, the organic part of the salt (s) generally contains less than 10 carbon atoms, preferably less than 10, more preferably between 2 and 6. Generally, the molecular weight of the organic salts is less than or equal to 250 g / mol.

On peut citer par exemple les sels organiques d'ammonium, en particulier le citrate d'ammonium. Le cation métallique monovalent est de préférence choisi parmi les cations des métaux de la colonne 1 de la classification périodique des éléments et le cation Ag+. Examples that may be mentioned are organic ammonium salts, in particular ammonium citrate. The monovalent metal cation is preferably selected from the cations of the metals of column 1 of the Periodic Table of Elements and the Ag + cation.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les sels compris dans la composition cosmétique sont des sels minéraux. On peut citer en particulier comme sels compris dans la composition cosmétique selon l'invention le chlorure de sodium NaCl, le chlorure d'ammonium NH4C1, le chlorure de potassium KC1 et le chlorure d'argent AgC1. De préférence, la composition cosmétique sous forme solide comprend un ou plusieurs sels de cations métalliques monovalents, en particulier le chlorure de sodium et le carbonate de sodium. Encore plus préférentiellement, le sel de cation métallique monovalent est le chlorure de sodium. Généralement, le ou les sels compris dans la composition cosmétique représentent de 0,1 à 90%, de préférence de 1 à 80%, mieux de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique sous forme solide. Le ou les acides organiques présents dans la composition cosmétique sous forme solide sont généralement choisis parmi les acides comportant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique, sulfonique, phosphonique ou phosphorique. Ils peuvent contenir d'autres fonctions chimiques en particulier des fonctions hydroxy ou amino. Ils peuvent être saturés ou insaturés. On peut citer en particulier l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide maléique, l'acide phtalique, l'acide succinique, la taurine et l'acide citrique. De préférence, l'acide organique est l'acide citrique. Le ou les acides organiques représentent généralement de 0,1 à 90%, de préférence de 0,5 à 80% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Dans le cas de compositions cosmétiques sous forme solide susceptibles de conduire à une effervescence après dissolution avec une composition aqueuse, au moins un des sels de cations métalliques monovalents et/ou un des sels d'ammonium, peut être un bicarbonate, de préférence un bicarbonate de sodium à titre d'agent générateurs d'effervescence. Le ou les agents générateurs d'effervescence peuvent être également un bicarbonate d'un métal polyvalent. According to a particular embodiment of the invention, the salt or salts included in the cosmetic composition are mineral salts. Mention may be made in particular as salts included in the cosmetic composition according to the invention sodium chloride NaCl, ammonium chloride NH4C1, potassium chloride KC1 and silver chloride AgC1. Preferably, the cosmetic composition in solid form comprises one or more salts of monovalent metal cations, in particular sodium chloride and sodium carbonate. Even more preferentially, the monovalent metal cation salt is sodium chloride. Generally, the salt or salts included in the cosmetic composition represent from 0.1 to 90%, preferably from 1 to 80%, better still from 5 to 50% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition in solid form. The organic acid or acids present in the cosmetic composition in solid form are generally chosen from acids comprising one or more carboxylic acid, sulphonic acid, phosphonic acid or phosphoric acid functional group. They may contain other chemical functions, in particular hydroxy or amino functions. They can be saturated or unsaturated. There may be mentioned in particular acetic acid, propanoic acid, butanoic acid, lactic acid, glycolic acid, ascorbic acid, maleic acid, phthalic acid, succinic acid, taurine and citric acid. Preferably, the organic acid is citric acid. The organic acid or acids generally represent from 0.1 to 90%, preferably from 0.5 to 80% by weight, and more preferably from 1 to 50% by weight, relative to the total weight of the cosmetic composition. In the case of cosmetic compositions in solid form capable of leading to effervescence after dissolution with an aqueous composition, at least one of the monovalent metal cation salts and / or one of the ammonium salts may be a bicarbonate, preferably a bicarbonate of sodium as effervescence generating agents. The effervescence generating agent (s) may also be a polyvalent metal bicarbonate.

De préférence, la composition cosmétique sous forme solide contient au moins un bicarbonate, en particulier le bicarbonate de sodium. La concentration en bicarbonate dans la composition cosmétique sous forme solide représente généralement de 0,1 à 90% en poids, de préférence de 0,5 à 80% en poids, et plus particulièrement de 1 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique sous forme solide. La composition cosmétique solide contient généralement tous les ingrédients habituels des compositions solides et, en particulier, les liants comme la silice, les sucres, des agents antimottants. A titre de liant(s), on peut notamment citer la silice, le glucose, le lactose, l'amidon, les gommes, en particulier la gomme arabique et la carboxyméthylcellulose. On peut utiliser, en particulier une cellulose microscristalline, par exemple celle vendue sous la marque AVICEL par la société FMC Corporation. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres capillaires ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques, tels que ceux décrits pour la composition réductrice. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotères, et/ou une ou plusieurs silicones. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention ne comprend pas d'agents conservateurs. Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique obtenue après dissolution présente un pH généralement compris entre 2 et 7, de préférence entre 3 et 5. De préférence, on laisse agir la composition cosmétique obtenue après dissolution pendant 30 secondes à 30 minutes sur les fibres kératiniques. Preferably, the cosmetic composition in solid form contains at least one bicarbonate, in particular sodium bicarbonate. The concentration of bicarbonate in the cosmetic composition in solid form generally represents from 0.1 to 90% by weight, preferably from 0.5 to 80% by weight, and more particularly from 1 to 50% by weight, relative to the weight total of the cosmetic composition in solid form. The solid cosmetic composition generally contains all the usual ingredients of solid compositions and, in particular, binders such as silica, sugars, anti-caking agents. As binder (s), there may be mentioned silica, glucose, lactose, starch, gums, in particular gum arabic and carboxymethylcellulose. It is possible to use, in particular microcrystalline cellulose, for example that sold under the trade name AVICEL by the company FMC Corporation. In order to improve the cosmetic properties of the hair fibers or to reduce or avoid their degradation, the cosmetic composition according to the invention may also comprise one or more cosmetic active agents, such as those described for the reducing composition. According to a particular embodiment of the invention, the cosmetic composition according to the invention comprises one or more cationic, anionic, nonionic or amphoteric polymers, and / or one or more silicones. Preferably, the cosmetic composition according to the invention does not comprise preservatives. According to one embodiment, the cosmetic composition obtained after dissolution has a pH generally between 2 and 7, preferably between 3 and 5. Preferably, the cosmetic composition obtained is allowed to act after dissolution for 30 seconds to 30 minutes on the fibers. keratin.

De préférence, la composition cosmétique sous forme solide est totalement dissoute et éventuellement effervescente après mélange avec une composition aqueuse. La composition cosmétique utilisée dans le procédé selon l'invention peut se présenter sous forme de galets, de granulés, de comprimés ou encore de billes. De préférence, la composition cosmétique utilisée dans le procédé selon l'invention se trouve sous la forme de granulés. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant : (a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application, de préférence avant, puis (b) une étape de dissolution partielle ou totale de la composition cosmétique telle que définie ci-avant, (c) une étape d'application sur les fibres kératiniques de ladite composition cosmétique éventuellement effervescente obtenue après l'étape (b) pour rincer les fibres kératiniques, (d) une éventuelle étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante ; ledit procédé ne comprenant pas d'étape de rinçage à l'eau entre (a) l'étape d'application de la composition réductrice et (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques, ni entre (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques et (d) l'étape d'application de la composition oxydante. La composition oxydante comprend un ou plusieurs agents oxydants choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les polythionates, les persels, tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates. De préférence, l'agent oxydant est l'eau oxygénée. Le ou les agents oxydants représentent généralement de 0,1 à 8%, de préférence de 0,2 à 5%, en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Preferably, the cosmetic composition in solid form is completely dissolved and optionally effervescent after mixing with an aqueous composition. The cosmetic composition used in the process according to the invention may be in the form of pebbles, granules, tablets or beads. Preferably, the cosmetic composition used in the process according to the invention is in the form of granules. More particularly, the present invention relates to a method of permanent deformation of keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair comprising: (a) a step of applying to the keratin fibers of a reducing composition, to reduce the bonds disulphides of keratin, the keratin fibers being put under mechanical tension before, during or after said application, preferably before, then (b) a step of partial or total dissolution of the cosmetic composition as defined above, (c) a step of application to the keratinous fibers of said optionally effervescent cosmetic composition obtained after step (b) for rinsing the keratinous fibers, (d) a possible oxidation fixing step, for reforming said bonds, by application to the fibers keratinic compounds of an oxidizing composition; said method not comprising a step of rinsing with water between (a) the step of applying the reducing composition and (c) the step of applying the cosmetic composition intended to rinse the keratin fibers, and between (c) the step of applying the cosmetic composition for rinsing the keratinous fibers and (d) the step of applying the oxidizing composition. The oxidizing composition comprises one or more oxidizing agents chosen from hydrogen peroxide, alkaline bromates, polythionates, persalts, such as perborates, percarbonates and persulfates. Preferably, the oxidizing agent is hydrogen peroxide. The oxidizing agent or agents generally represent from 0.1 to 8%, preferably from 0.2 to 5%, by weight relative to the total weight of the oxidizing composition.

De préférence, lorsque l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention contient un ou plusieurs agents stabilisants de l'eau oxygénée. On peut citer, en particulier, les pyrophosphates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, tel que le pyrophosphate de tétrasodium, les stannates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, la phénacétine ou les sels d'acides et d'oxyquinoléine, comme le sulfate d'oxyquinoléine (sulfate de 8-hydroxyquinoléine). De manière plus avantageuse encore, on utilise au moins un stannate en association ou non à au moins un pyrophosphate. Le ou les agents stabilisants de l'eau oxygénée représentent généralement de 0,0001% à 5% en poids et de préférence de 0,01 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres capillaires ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques, tels que ceux mentionnés précédemment au sujet de la composition réductrice. Généralement, le pH de la composition oxydante varie de 1 à 13, de préférence de 1,5 à 8, mieux de 1,5 à 5. Le véhicule des compositions réductrice et oxydante utilisées dans le procédé selon l'invention est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement contenir des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, le glycérol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants organiques peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,1 et 20% et, de préférence, entre environ 1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les pH de la composition réductrice, de la composition oxydante qui sont utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent être obtenus et/ou ajustés classiquement par ajout soit d'agents alcalins, tels que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la propanediamine-1,3, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, ou bien encore un hydroxyde alcalin, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange, soit d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide borique, l'acide citrique et l'acide phosphorique. La composition réductrice et la composition oxydante utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent se présenter indépendamment des autres sous forme de lotion, de gel, de mousse, de crème ou de pâte. Comme expliqué précédemment, le procédé de déformation permanente selon l'invention comprend une étape d'application d'une composition réductrice sur les fibres kératiniques, en particulier sur les cheveux, une étape d'application de la composition de la rinçage des fibres kératiniques, qui est obtenue à partir de la dissolution de la composition cosmétique sous forme solide, de préférence sous forme pulvérulente agglomérée ou non, selon l'invention, puis une étape d'application d'une composition oxydante. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'étape d'application de la composition réductrice et/ou l'étape d'application de la composition destinée à rincer les fibres kératiniques et/ou l'étape de fixation s'effectue(nt) sous chauffage ou est (sont) immédiatement suivie(s) d'un chauffage. Généralement, le procédé selon l'invention comprend, après l'étape de fixation par oxydation, une étape de rinçage des fibres kératiniques à l'eau et/ou au moyen d'un reliquat de la composition de rinçage obtenue à partir de la composition cosmétique sous forme solide. Lorsque l'on souhaite réaliser une permanente, on utilise de préférence des moyens mécaniques tels que des bigoudis, la composition réductrice étant appliquée avant, pendant ou après les moyens de mise en forme des cheveux, de préférence après. De préférence, on applique la composition réductrice sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 2 à 30 mm de diamètre. La composition peut également être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux. Généralement, on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 minutes, de préférence pendant 5 à 30 minutes. Preferably, when the oxidizing agent is hydrogen peroxide in aqueous solution, the oxidizing composition used in the process according to the invention contains one or more stabilizing agents for hydrogen peroxide. Mention may in particular be made of pyrophosphates of alkaline or alkaline-earth metals, such as tetrasodium pyrophosphate, alkali metal or alkaline-earth metal stannates, phenacetin or salts of acids and oxyquinoline, such as sulphate. oxyquinoline (8-hydroxyquinoline sulfate). More advantageously still, at least one stannate is used in combination or not with at least one pyrophosphate. The stabilizing agent (s) for hydrogen peroxide generally represent from 0.0001% to 5% by weight and preferably from 0.01 to 2% by weight relative to the total weight of the oxidizing composition. In order to improve the cosmetic properties of the hair fibers or to reduce or avoid their degradation, the oxidizing composition used in the process according to the invention may also comprise one or more cosmetic active agents, such as those mentioned previously in subject of the reductive composition. Generally, the pH of the oxidizing composition ranges from 1 to 13, preferably from 1.5 to 8, more preferably from 1.5 to 5. The vehicle of the reducing and oxidizing compositions used in the process according to the invention is preferably a aqueous medium consisting of water and may advantageously contain cosmetically acceptable organic solvents, including more particularly, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or polyols or polyol ethers such as, for example, glycerol, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol and diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether. The organic solvents may then be present in concentrations of between approximately 0.1 and 20% and, preferably, between approximately 1 and 10% by weight relative to the total weight of the composition. The pH of the reducing composition and of the oxidizing composition which are used in the process according to the invention can be obtained and / or adjusted conventionally by adding either alkaline agents, such as, for example, ammonia, monoethanolamine or diethanolamine. , triethanolamine, isopropanolamine, 1,3-propanediamine, an alkaline or ammonium carbonate or bicarbonate, an organic carbonate such as guanidine carbonate, or an alkaline hydroxide, all these compounds can of course be taken alone or as a mixture, or acidifying agents such as for example hydrochloric acid, acetic acid, lactic acid, boric acid, citric acid and phosphoric acid. The reducing composition and the oxidizing composition used in the process according to the invention may be independently of the others in the form of a lotion, a gel, a mousse, a cream or a paste. As explained above, the permanent deformation process according to the invention comprises a step of applying a reducing composition to the keratinous fibers, in particular to the hair, a step of applying the composition of the rinsing of the keratin fibers, which is obtained from the dissolution of the cosmetic composition in solid form, preferably in powder form agglomerated or not, according to the invention, then a step of applying an oxidizing composition. According to a particular embodiment of the invention, the step of applying the reducing composition and / or the step of applying the composition for rinsing the keratinous fibers and / or the fixing step is carried out (nt) under heating or is (are) immediately followed by heating. Generally, the process according to the invention comprises, after the oxidation-fixing step, a step of rinsing the keratinous fibers with water and / or by means of a residue of the rinsing composition obtained from the composition cosmetic in solid form. When it is desired to make a perm, mechanical means such as curlers are preferably used, the reducing composition being applied before, during or after the means for shaping the hair, preferably after. Preferably, the reducing composition is applied to wet hair previously wound on rolls having 2 to 30 mm in diameter. The composition can also be applied as the hair is rolled up. Generally, the reducing composition is then allowed to act for a period of 5 to 60 minutes, preferably for 5 to 30 minutes.

On peut également, après application de la composition réductrice, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 250°C pendant tout ou partie du temps de pose. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un fer rond ou d'un fer plat, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants. On peut notamment utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de mise en forme de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C, l'utilisation du fer chauffant se faisant après l'étape de rinçage intermédiaire suivant l'application de la composition réductrice. Le bigoudi lui-même peut-être chauffant. On dissout ensuite la composition cosmétique solide telle que définie précédemment dans l'eau puis on applique sur les cheveux la composition cosmétique, de préférence une fois totalement dissoute. On peut laisser poser cette composition pendant 30 secondes à 30 minutes. On applique ensuite, sur les cheveux enroulés ou déroulés, la composition oxydante permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine, généralement pendant un temps de pose de 2 à 15 minutes. Après avoir enlevé les rouleaux, on rince généralement abondamment la chevelure, généralement à l'eau. On peut éventuellement remplacer le rinçage à l'eau par un rinçage avec le reliquat de la composition de rinçage intermédiaire, ou bien faire suivre le rinçage à l'eau d'un rinçage avec le reliquat de la composition de rinçage intermédiaire. Lorsque l'on souhaite effectuer le défrisage ou le décrêpage des cheveux, on applique sur les cheveux la composition réductrice, puis l'on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne, à la main ou au pinceau. On effectue généralement un temps de pose de 5 à 60 minutes, de préférence de 15 à 45 minutes. On applique ensuite sur les cheveux la composition cosmétique obtenue après dissolution afin de les rincer. On peut également faire suivre cette application d'un traitement chauffant, notamment à l'aide d'un fer. Le lissage des cheveux peut également être effectué, en tout ou partie, à l'aide d'un fer chauffant entre 60 et 220°C, et de préférence entre 120 et 200°C. Puis on applique la composition oxydante telle que définie ci-dessus, qu'on laisse généralement agir pendant environ 2 à 15 minutes, puis on rince généralement abondamment les cheveux, généralement à l'eau et/ou en utilisant le reliquat de la composition de rinçage intermédiaire. De même, la présente invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques sans fixation, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application, de préférence avant, puis (b) une étape de dissolution partielle ou totale de la composition cosmétique telle que définie ci-dessus, (c) une étape d'application sur les fibres kératiniques de ladite composition cosmétique éventuellement effervescente obtenue après l'étape (b) pour rincer les fibres kératiniques, ledit procédé ne comprenant pas d'étape de rinçage à l'eau entre (a) l'étape d'application de la composition réductrice et (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques. Au sens de la présente invention, un procédé de traitement des fibres kératiniques sans fixation signifie sans application supplémentaire d'une composition contenant un oxydant chimique tel que par exemple le peroxyde d'hydrogène ou un bromate. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'étape d'application de la composition réductrice et/ou l'étape d'application de la composition destinée à rincer les fibres kératiniques s'effectue(nt) sous chauffage ou est (sont) immédiatement suivie(s) d'un chauffage. De préférence, on applique la composition réductrice sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 2 à 30 mm de diamètre. La composition peut également être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux. Généralement, on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 minutes, de préférence pendant 5 à 30 minutes. On peut également, après application de la composition réductrice, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 250°C pendant tout ou partie du temps de pose. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un fer rond ou d'un fer plat, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants. On peut notamment utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de mise en forme de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C, l'utilisation du fer chauffant se faisant après l'étape d'application de la composition de rinçage intermédiaire suivant l'application de la composition réductrice. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant un premier compartiment renfermant une composition réductrice, un deuxième compartiment comportant une composition cosmétique sous forme solide, éventuellement effervescente après mélange avec une composition aqueuse, comprenant un ou plusieurs sels de cations métalliques monovalents et/ou un ou plusieurs sels d'ammonium, et un ou plusieurs acides organiques, le ou lesdits sels n'étant pas un ou des sels du ou desdits acides organiques présents dans ladite composition cosmétique, et le ou lesdits sels n'étant pas un ou des tensioactifs, et éventuellement un troisième compartiment comportant une composition oxydante. It is also possible, after application of the reducing composition, to subject the hair to heat treatment by heating at a temperature of between 30 and 250 ° C. during all or part of the exposure time. In practice, this operation can be conducted by means of a hairdressing helmet, a hair dryer, a round iron or a flat iron, an infrared dispenser and other heating appliances . In particular, it is possible to use, as a means for heating and shaping the hair, a heating iron at a temperature between 60 and 220 ° C. and preferably between 120 and 200 ° C., the use of heating iron after the intermediate rinsing step following the application of the reducing composition. The curler itself can be heated. The solid cosmetic composition as defined above is then dissolved in water and then the cosmetic composition is applied to the hair, preferably once completely dissolved. This composition can be left for 30 seconds to 30 minutes. The oxidizing composition for reforming the disulfide bonds of the keratin is then applied to the coiled or unrolled hair, generally during a laying time of 2 to 15 minutes. After removing the rollers, the hair is usually rinsed thoroughly, usually with water. The water rinse may optionally be replaced by rinsing with the remainder of the intermediate rinse composition, or following the rinsing with water of a rinse with the remainder of the intermediate rinse composition. When it is desired to perform hair straightening or hair straightening, the hair reducing composition is applied to the hair, and then the hair is subjected to a mechanical deformation allowing the hair to be fixed in its new shape by a hair straightening operation. with a comb with large teeth, with the back of a comb, by hand or with a brush. A laying time is generally from 5 to 60 minutes, preferably from 15 to 45 minutes. The cosmetic composition obtained after dissolution is then applied to the hair in order to rinse them. This application can also be followed by a heating treatment, in particular with the aid of an iron. The smoothing of the hair can also be carried out, in whole or in part, with a heating iron between 60 and 220 ° C, and preferably between 120 and 200 ° C. Then the oxidizing composition as defined above is applied, which is generally allowed to act for about 2 to 15 minutes, and then the hair is generally rinsed thoroughly, generally with water and / or using the remainder of the composition of the composition. intermediate rinse. Similarly, the present invention also relates to a process for treating non-fixing keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising: (a) a step of applying to the keratin fibers a reducing composition, for reducing the disulphide bonds of keratin, the keratinous fibers being subjected to mechanical tension before, during or after said application, preferably before, then (b) a step of partial or total dissolution of the cosmetic composition as defined above, (c) a step of applying to the keratinous fibers of said optionally effervescent cosmetic composition obtained after step (b) for rinsing the keratin fibers, said method not comprising a water rinsing step between (a) the step of applying the reducing composition and (c) the step of applying the cosmetic composition for rinsing the fibers keratin. For the purposes of the present invention, a process for treating keratin fibers without fixation means without additional application of a composition containing a chemical oxidant such as, for example, hydrogen peroxide or a bromate. According to a particular embodiment of the invention, the step of applying the reducing composition and / or the step of applying the composition intended to rinse the keratinous fibers is carried out under heating or is are) immediately followed by heating. Preferably, the reducing composition is applied to wet hair previously wound on rolls having 2 to 30 mm in diameter. The composition can also be applied as the hair is rolled up. Generally, the reducing composition is then allowed to act for a period of 5 to 60 minutes, preferably for 5 to 30 minutes. It is also possible, after application of the reducing composition, to subject the hair to heat treatment by heating at a temperature of between 30 and 250 ° C. during all or part of the exposure time. In practice, this operation can be conducted by means of a hairdressing helmet, a hair dryer, a round iron or a flat iron, an infrared dispenser and other heating appliances . In particular, it is possible to use, as a means for heating and shaping the hair, a heating iron at a temperature between 60 and 220 ° C. and preferably between 120 and 200 ° C., the use of heating iron after the step of applying the intermediate rinsing composition following the application of the reducing composition. The present invention also relates to a multi-compartment device or "kit" comprising a first compartment containing a reducing composition, a second compartment comprising a cosmetic composition in solid form, optionally effervescent after mixing with an aqueous composition, comprising one or more cation salts monovalent metal and / or one or more ammonium salts, and one or more organic acids, the said salt or salts not being one or salts of the said organic acid or acids present in the said cosmetic composition, and the said salt or salts; being not one or more surfactants, and possibly a third compartment comprising an oxidizing composition.

Selon un mode de réalisation, le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » ne comporte pas un troisième compartiment comportant une composition oxydante. Selon un mode de réalisation, le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comporte un troisième compartiment refermant une composition oxydante. L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. According to one embodiment, the multi-compartment device or "kit" does not comprise a third compartment comprising an oxidizing composition. According to one embodiment, the multi-compartment device or "kit" comprises a third compartment enclosing an oxidizing composition. The following example serves to illustrate the invention without being limiting in nature.

EXEMPLE EXAMPLE

1. Exemple de composition solide effervescente On prépare la composition suivante selon l'invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en grammes. Cette composition est sous forme de granulés. Composition sous forme de granulés Carbonate de sodium 12,6g Acide citrique 50g Chlorure de sodium 25g Glucose 12,4g 2. Préparation d'une composition à partir 1. Example of effervescent solid composition The following composition according to the invention is prepared from the ingredients indicated in the table below, the amounts of which are expressed in grams. This composition is in the form of granules. Composition in the form of granules Sodium carbonate 12.6g Citric acid 50g Sodium chloride 25g Glucose 12.4g 2. Preparation of a composition from

15 On disperse 40 grammes des granulés, qui ont été préparés précédemment, dans 1 litre d'eau. On observe que la dissolution de ces granulés provoque une effervescence et en quelques minutes, on obtient une solution limpide et de pH = 3,6. 40 grams of the previously prepared granules are dispersed in 1 liter of water. It is observed that the dissolution of these granules causes effervescence and in a few minutes, a clear solution with pH = 3.6 is obtained.

20 3. Application de la composition 3. Application of the composition

On lave préalablement les cheveux qu'on essore ensuite avec une serviette. On enroule les cheveux sur bigoudis. On applique une composition réductrice vendue sous la 25 dénomination « Dulcia tonica AHA reducing lotion » par la société L'Oréal Professionnel sur la totalité de la chevelure enroulée. Après un temps de pause de 10 minutes, on rince la moitié de la chevelure 5110 abondamment à l'eau courante. On rince l'autre moitié de la chevelure avec la solution effervescente selon l'invention. On applique ensuite une composition fixatrice sur la totalité de la chevelure enroulée. The hair is washed beforehand and then wrung with a towel. We curl the hair on hair curlers. A reducing composition sold under the name "Dulcia tonica AHA reducing lotion" by L'Oréal Professionnel is applied to all of the coiled hair. After a break of 10 minutes, half of the hair is rinsed 5110 abundantly under running water. The other half of the hair is rinsed with the effervescent solution according to the invention. A fixing composition is then applied to all the coiled hair.

Après 5 minutes de pause, on déroule les bigoudis, on masse la chevelure quelques minutes, puis on rince à l'eau courante. Sur la moitié de la chevelure qui a été rincée avec la composition selon l'invention, on constate que les fibres sont plus douces, plus glissantes, et après séchage, les fibres présentent plus de corps et d'élasticité. De plus, on constate que les cheveux sont moins abîmés par le procédé de déformation selon l'invention. After a 5-minute break, curlers are curled, the hair is massaged for a few minutes, then rinsed with running water. On half of the hair which has been rinsed with the composition according to the invention, it is found that the fibers are softer, more slippery, and after drying, the fibers have more body and elasticity. In addition, it is found that the hair is less damaged by the deformation process according to the invention.

Claims (13)

REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a)une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application, de préférence avant, puis (b) une étape de dissolution partielle ou totale d'une composition cosmétique sous forme solide, comprenant un ou plusieurs sels de cations métalliques monovalents et/ou un ou plusieurs sels d'ammonium, et un ou plusieurs acides organiques, le ou lesdits sels n'étant pas un ou des sels du ou desdits acides organiques présents dans ladite composition cosmétique, et le ou lesdits sels n'étant pas un ou des tensio actifs, puis (c)une étape d'application sur les fibres kératiniques de ladite composition cosmétique éventuellement effervescente obtenue après l'étape (b) pour rincer les fibres kératiniques, et éventuellement (d) une éventuelle étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante ; ledit procédé ne comprenant pas d'étape de rinçage à l'eau entre (a) l'étape d'application de la composition réductrice et (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques, ni entre (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques et (d) l'étape d'application de la composition oxydante. REVENDICATIONS1. Process for the treatment of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising: (a) a step of application to the keratinous fibers of a reducing composition, for reducing the disulfide bonds of keratin, keratinous fibers being mechanically tensioned before, during or after said application, preferably before, then (b) a step of partially or completely dissolving a cosmetic composition in solid form, comprising one or more salts of monovalent metal cations and / or a or several ammonium salts, and one or more organic acids, said salt or salts not being one or salts of said organic acid or acids present in said cosmetic composition, and said salt or salts not being one or more surfactants; active, and then (c) a step of applying to the keratinous fibers of said possibly effervescent cosmetic composition obtained after step (b) in ur rinsing the keratinous fibers, and possibly (d) a possible oxidation fixing step, for reforming said bonds, by application to the keratin fibers of an oxidizing composition; said method not comprising a step of rinsing with water between (a) the step of applying the reducing composition and (c) the step of applying the cosmetic composition intended to rinse the keratin fibers, and between (c) the step of applying the cosmetic composition for rinsing the keratinous fibers and (d) the step of applying the oxidizing composition. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que on laisse agir la composition réductrice pendant 5 à 60 minutes, de préférence pendant 5 à 30 minutes. 2. Method according to claim 1, characterized in that the reducing composition is allowed to act for 5 to 60 minutes, preferably for 5 to 30 minutes. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la composition réductrice comprend, dans un milieu cosmétiquementacceptable, un ou plusieurs agents réducteurs de préférence choisis parmi les agents réducteurs de formule Hs(X')q(R')r dans laquelle X' représente P, S ou S02, q vaut 0 ou 1, r vaut 1, 2 ou 3, s vaut 0 si X' est différent de P et s vaut 1 lorsque P correspond à S ou S02 et R' est un radical (C1-C20)hydrocarboné, linéaire, ramifié, saturé insaturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et comportant éventuellement des substituants choisis parmi un groupement hydroxy, un groupement halogéné, un groupement amine ou un groupement carboxy, un groupement ((C1-C30) alcoxy)carbonyle, un groupement amido, un groupement ((C1-C30)alkyl)amino carbonyle, un groupement (C1-C30)acyle) amino, un groupement mono ou dialkylamino, un groupement mono ou dihydroxylamino, ou l'un de ses sels en combinaison avec une base. 3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the reducing composition comprises, in a cosmetically acceptable medium, one or more reducing agents preferably chosen from reducing agents of formula Hs (X ') q (R') r in where X 'is P, S or SO2, q is 0 or 1, r is 1, 2 or 3, s is 0 if X' is other than P and s is 1 when P is S or SO2 and R 'is a linear, branched, saturated unsaturated hydrocarbon radical (C1-C20), optionally interrupted by a heteroatom, and optionally comprising substituents chosen from a hydroxyl group, a halogenated group, an amine group or a carboxy group, a (C 1 -C 2) group; C30) alkoxy) carbonyl, an amido group, a ((C1-C30) alkyl) amino carbonyl group, a (C1-C30) acyl) amino group, a mono or dialkylamino group, a mono or dihydroxylamino group, or a of its salts in combination with a base. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine, la N-acétyl-cystéamine, la N-propionyl-cystéamine, la cystéine, la N- acétyl-cystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 2,3- dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)-w-hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides, les aminomercapto-alkylamides, les dérivés des acides N- (mercaptoalkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides, les N-mercaptoalkylalcanediamides et les dérivés d'acide formamidine sulfinique, et leurs sels. 4. Process according to claim 3, characterized in that the reducing agent (s) is (are) chosen from thioglycolic acid, thiolactic acid, glycerol monothioglycolate, cysteamine, N-acetylcysteamine, N-propionyl- cysteamine, cysteine, N-acetyl-cysteine, thiomalic acid, pantheatin, 2,3-dimercaptosuccinic acid, N- (mercaptoalkyl) -w-hydroxyalkylamides, N-mono or N, N-dialkylmercapto -4-butyramides, aminomercapto-alkylamides, N- (mercaptoalkyl) succinamic acid derivatives and N- (mercaptoalkyl) succinimides, alkylamino mercaptoalkylamides, the azeotropic mixture of 2-hydroxypropyl thioglyconate and (2-hydroxy thioglycolate 1-methyl) ethyl, mercaptoalkylaminoamides, N-mercaptoalkylalcanediamides and formamidine sulfinic acid derivatives, and their salts. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les sels de cations métalliques monovalents sont choisis parmi NaCl, NH4C1, KC1, et AgC1, et de préférence NaCl. 5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the salt or salts of monovalent metal cations are chosen from NaCl, NH4Cl, KCl, and AgCl, and preferably NaCl. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les acides organiques sont choisis parmi les acides saturés ou insaturés comportant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique, sulfonique, phosphonique ou phosphorique. 6. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic acid or acids are chosen from saturated or unsaturated acids containing one or more carboxylic acid, sulphonic acid, phosphonic acid or phosphoric acid functions. 7.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les acides organiques sont choisis parmi l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide phtalique, l'acide maléique, l'acide succinique et l'acide citrique, de préférence l'acide citrique. 7.Procédé according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic acid or acids are chosen from acetic acid, propanoic acid, butanoic acid, lactic acid, glycolic acid, ascorbic acid, phthalic acid, maleic acid, succinic acid and citric acid, preferably citric acid. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition cosmétique comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotères, et/ou une ou plusieurs silicones. 8. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the cosmetic composition further comprises one or more cationic polymers, anionic, nonionic or amphoteric, and / or one or more silicones. 9.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs sels générateurs d'effervescence, de préférence le bicarbonate de sodium. 9.Procédé according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more effervescence generating salts, preferably sodium bicarbonate. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition oxydante comprend un ou plusieurs agents oxydants choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les polythionates, les persels, tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates. 10. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the oxidizing composition comprises one or more oxidizing agents chosen from hydrogen peroxide, alkaline bromates, polythionates, persalts, such as perborates and percarbonates. and persulfates. 11. Procédé de traitement des fibres kératiniques sans fixation, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant (a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application, de préférence avant, puis (b) une étape de dissolution partielle ou totale de la composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes,(c) une étape d'application sur les fibres kératiniques de ladite composition cosmétique, éventuellement effervescente obtenue après l'étape (b), pour rincer les fibres kératiniques, ledit procédé ne comprenant pas d'étape de rinçage à l'eau entre (a) l'étape d'application de la composition réductrice et (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques. 11. A process for treating non-fixing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising (a) a step of applying to the keratinous fibers of a reducing composition, for reducing the disulfide bonds of keratin, the keratinous fibers being put under mechanical tension before, during or after said application, preferably before, then (b) a step of partial or total dissolution of the cosmetic composition as defined according to any one of the preceding claims, (c) a step of applying to the keratinous fibers of said cosmetic composition, optionally effervescent, obtained after step (b), for rinsing the keratinous fibers, said method not comprising a step of rinsing with water between (a) l step of applying the reducing composition and (c) the step of applying the cosmetic composition for rinsing the kerat fibers iniquitous. 12. Procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice, pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application, de préférence avant, puis (b) une étape de dissolution partielle ou totale de la composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, (c) une étape d'application sur les fibres kératiniques de ladite composition cosmétique éventuellement effervescente obtenue après l'étape (b) pour rincer les fibres kératiniques, puis (d) une éventuelle étape de fixation par oxydation, pour reformer lesdites liaisons, par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante ; ledit procédé ne comprenant pas d'étape de rinçage à l'eau entre (a) l'étape d'application de la composition réductrice et (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques, ni entre (c) l'étape d'application de la composition cosmétique destinée à rincer les fibres kératiniques et (d) l'étape d'application de la composition oxydante. 12. Process for the permanent deformation of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising: (a) a step of application to the keratinous fibers of a reducing composition, for reducing the disulfide bonds of keratin, the keratin fibers being put under mechanical tension before, during or after said application, preferably before, then (b) a step of partial or total dissolution of the cosmetic composition as defined according to any one of claims 1 to 7, ( c) a step of applying to the keratinous fibers of said optionally effervescent cosmetic composition obtained after step (b) for rinsing the keratinous fibers, then (d) a possible oxidation fixing step, for reforming said bonds, by application on keratinous fibers of an oxidizing composition; said method not comprising a step of rinsing with water between (a) the step of applying the reducing composition and (c) the step of applying the cosmetic composition intended to rinse the keratin fibers, and between (c) the step of applying the cosmetic composition for rinsing the keratinous fibers and (d) the step of applying the oxidizing composition. 13. Dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comprenant un premier compartiment renfermant une composition réductrice, un deuxième compartiment comportant une composition cosmétique sous forme solide, éventuellement effervescente après mélange avec une composition aqueuse, comprenant un ou plusieurs sels de cationsmétalliques monovalents et/ou un ou plusieurs sels d'ammonium, et un ou plusieurs acides organiques, le ou lesdits sels n'étant pas un ou des sels du ou desdits acides organiques présents dans ladite composition cosmétique, et le ou lesdits sels n'étant pas un ou des tensioactifs, et eventuellement un troisième compartiment comportant une composition oxydante. 10 13. Multi-compartment device or "kit" comprising a first compartment containing a reducing composition, a second compartment comprising a cosmetic composition in solid form, optionally effervescent after mixing with an aqueous composition, comprising one or more salts of monovalent metal cations and / or one or more ammonium salts, and one or more organic acids, said salt or salts not being one or salts of said organic acid or acids present in said cosmetic composition, and said salt or salts not being one or more surfactants, and optionally a third compartment comprising an oxidizing composition. 10
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10780030B2 (en) 2014-07-31 2020-09-22 L'oreal Carbonated cosmetic products containing polymers
WO2022091315A1 (en) * 2020-10-29 2022-05-05 佐々木化学株式会社 Hair cosmetic and method for producing same, and method for improving hair quality and method for hairstyling using same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8551463B2 (en) 2007-10-22 2013-10-08 Living Proof, Inc. Hair care compositions and methods of treating hair

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1134081A (en) * 1954-07-09 1957-04-05 Sales Affiliates Improvements in processes for the treatment of materials, in particular hair, containing keratin
EP0443356A1 (en) * 1990-02-03 1991-08-28 HANS SCHWARZKOPF GmbH Process for a deformation treatment of keratinic fibres and a composition for conducting this process
EP0880916A1 (en) * 1997-05-31 1998-12-02 Wella Aktiengesellschaft Process for permanent waving of hair
FR2769500A1 (en) * 1997-10-10 1999-04-16 Oreal Product for permanent deformation of hair
EP1920755A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-14 L'Oréal Method for permanently deforming keratinous fibres comprising a step of applying an intermediate rinsing component comprising a monovalent metal cation salt or an ammonia salt and an organic acid

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1134081A (en) * 1954-07-09 1957-04-05 Sales Affiliates Improvements in processes for the treatment of materials, in particular hair, containing keratin
EP0443356A1 (en) * 1990-02-03 1991-08-28 HANS SCHWARZKOPF GmbH Process for a deformation treatment of keratinic fibres and a composition for conducting this process
EP0880916A1 (en) * 1997-05-31 1998-12-02 Wella Aktiengesellschaft Process for permanent waving of hair
FR2769500A1 (en) * 1997-10-10 1999-04-16 Oreal Product for permanent deformation of hair
EP1920755A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-14 L'Oréal Method for permanently deforming keratinous fibres comprising a step of applying an intermediate rinsing component comprising a monovalent metal cation salt or an ammonia salt and an organic acid

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10780030B2 (en) 2014-07-31 2020-09-22 L'oreal Carbonated cosmetic products containing polymers
WO2022091315A1 (en) * 2020-10-29 2022-05-05 佐々木化学株式会社 Hair cosmetic and method for producing same, and method for improving hair quality and method for hairstyling using same
JPWO2022091315A1 (en) * 2020-10-29 2022-05-05

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